【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、保管状態によって
ブロッキングを起こすことなく、加熱接着時には比較的
低温で接着可能な接着剤付きポリオレフィン系発泡シー
トに関する。
【０００２】
【従来の技術】接着剤付きポリオレフィン発泡シートと
しては、ポリオレフィン系発泡シートに溶剤系接着剤を
塗布したもの、水系エマルジョン接着剤を塗布したもの
が従来から用いられてきた。最近は、このような接着剤
としてホットメルト接着剤を用いたものも現れてきてい
る（特開平６−３１８４０号公報参照）。
【０００３】しかしながら、一般に接着剤付きポリオレ
フィン系発泡シートは非常にかさ高く、保管するにはロ
ール状やシート状で積層して保管されるが、屋内の倉庫
以外に屋外にも放置されて保管されることがある。その
ため、夏期には７０℃程度まで温度が上がり、シートに
塗布された接着剤によりシート同士が接合してしまい使
用できなくなるといったブロッキング現象が発生するこ
とがあった。また、このようなシートは、工場などの鋼
板製の屋根の裏側に断熱材として接着して用いられる場
合が多く、貼り合わせる際は鋼板を加熱してその熱で塗
布された接着剤を再活性して貼る方法や、別途接着剤を
用いて接着する方法が用いられる。加熱再活性時にはで
きるだけ低温の加熱で接着可能なものが望まれる。この
ように、耐ブロッキング性と低温接着性という相反する
性能が接着剤付きポリオレフィン発泡シートに求められ
るが、ホットメルト接着剤を塗布するタイプでは、この
両方の性能を満足するものはこれまで報告されていない
のが実情である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記従
来の接着剤付きポリオレフィン系発泡シートの問題点を
解消すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に到ったもの
である。即ち、本発明の目的は、耐ブロッキング性と低
温接着性という相反する性能を同時に満足する接着剤付
きポリオレフィン系発泡シートを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明はポリオレフィン系発泡シートの表面に接着
剤がホットメルト塗布されたものであって、前記接着剤
が合成ゴム、粘着付与樹脂及びワックスが含有されてな
り、ワックスが、パラフィンワックス、精製パラフィン
ワックス及びフィッシャートロプシュワックスの少なく
とも１種からなるものである接着剤付きポリオレフィン
系発泡シートを提供する。以下、本発明を更に詳細に説
明する。
【０００６】本発明において、ポリオレフィン系発泡シ
ートの主成分として用いられるポリオレフィンとして
は、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等
が挙げられる。これらのポリオレフィンは単独で用いら
れても、２種以上併用されてもよい。本発明におけるポ
リオレフィン系発泡シートは、例えば、上記ポリオレフ
ィンを主成分とし、このポリオレフィンに、発泡剤及
び、必要に応じて、架橋剤、多官能モノマー、着色剤、
充填剤等を添加・混合してなる組成物をシート状に成形
した後、必要により放射線照射により、または発泡剤の
分解温度以下の温度で加熱して、架橋を行い、次いで発
泡剤の分解温度以上に加熱して発泡を行うことにより得
られる。上記工程において、架橋と発泡とを同時に行っ
てポリオレフィン系発泡シートを得てもよい。
【０００７】こうして得られるポリオレフィン系発泡シ
ートは、特に限定されるものではないが、その発泡倍率
が２〜１００倍の範囲であることが好ましく、また、そ
の厚みが２〜１００ｍｍの範囲であることが好ましい。
発泡倍率が２未満であるか、厚みが２ｍｍ未満である
と、断熱性や防音性が不十分となることがあり、発泡倍
率が１００倍を越えたり、厚みが１００ｍｍを越えると
強度や加工性が低下することがある。
【０００８】この発泡シートの気泡構造は、特に限定さ
れるものではないが、独立気泡であることが好ましい。
独立気泡であると断熱性やクッション性に優れたものと
なり、表面にプライマーを塗布してもプライマーが発泡
シートの内部にまで浸透することがないので好ましい
が、性能を損なわない範囲で連続気泡が存在しても差し
支えない。
【０００９】本発明において、接着剤として用いられる
ホットメルト接着剤は合成ゴム、粘着付与樹脂、ワック
スが含有されてなるものである。上記合成ゴムとしては
スチレン−共役ジエンブロック共重合体もしくはその水
素添加樹脂が用いられ、例えば、スチレン−ブタジエン
−スチレン共重合体もしくはその水素添加樹脂やスチレ
ン−イソプレン−スチレン共重合体もしくはその水素添
加樹脂が挙げられる。この内、スチレン−ブタジエン−
スチレン共重合体を以下、「ＳＢＳ」と略記する。
【００１０】上記粘着付与樹脂としては一般にホットメ
ルト接着剤に用いられるものを使用することができる。
具体的にはロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族石油
樹脂及び芳香族石油樹脂を挙げることができ、好ましく
は、環球式軟化点が１００〜１５０℃のものである。こ
れらの粘着付与樹脂は、他の接着剤成分との相溶性や被
着体の種類により単独で用いられてもよく、あるいは２
種類以上を混合して用いられてもよい。
【００１１】ワックスとしてはパラフィンワックス、精
製パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワック
スの少なくとも１種からなるものであることを要する。
即ち、複数種を混合して用いてもよい。ワックスの融点
はブロッキングを抑制するために７０℃以上であること
が好ましく、また、加熱再活性する温度を低温で抑える
ために１１０℃以下であることが好ましい。
【００１２】ワックスの配合比率は接着剤全体の１〜１
０重量％が好ましい。１重量％未満ではブロッキングの
抑制効果が低く、１０重量％を超えると接着性が低下す
ることがある。
【００１３】その他の成分として安定剤などの添加剤を
使用することができる。安定剤としてはフェノール系、
リン系、硫黄系などの各種熱安定剤、老化防止剤があげ
られる。
【００１４】本発明の接着剤付きポリオレフィン発泡シ
ートを得るには、例えば、ホットメルト接着剤をダイコ
ーター、ロールコーターなどの塗布機で未発泡状態の発
泡性シートに塗布し、その後接着剤付き発泡性シートを
加熱発泡させる方法が用いられる。
【００１５】
【実施例】（実施例１，２及び比較例１，２）以下に示
す原材料を用いた。
合成ゴム：ＳＢＳ、旭化成工業社製「アサプレン Ｔ−
４３８」
粘着付与樹脂：ロジン変性樹脂 荒川化学社製「スーパ
ーエステルＡ−１２５」軟化点１２５℃
粘着付与樹脂：ロジン変性樹脂 荒川化学社製「スーパ
ーエステルＡ−１００」軟化点１００℃
ワックス：フィッシャートロプシュワックス、サゾール
社製「パラフリントＨ１０５」融点１０５℃
ワックス：精製パラフィンワックス、日本精蝋社製「Ｈ
ＮＰ−９」
フェノール系酸化防止剤：チバガイギー社製「イルガノ
ックス１０１０」
【００１６】＜ホットメルト接着剤の調製＞各原材料
を、表１に示す割合で配合し、１８０℃で加熱溶融して
均一に混合して、ホットメルト接着剤を得た。
＜接着剤の塗布＞２００℃に加熱溶融した接着剤を、未
発泡のポリエチレン発泡シートにナイフコーターで塗布
し、３００℃のオーブン中で加熱発泡させて接着剤付き
ポリオレフィン発泡シートを得た。接着剤塗布量は発泡
後で１２ｇ／ｍ2 であって、発泡倍率は３０倍であっ
た。
【００１７】＜ブロッキング性の評価＞接着剤を塗布し
たポリオレフィン発泡シートの接着剤塗布面と未塗布面
を重ね合わせた状態で１ｃｍ2 当たり１Ｎの荷重をかけ
た状態で、７０℃で２４時間保持した。この発泡シート
を取り出し後、引き剥がして容易に剥離可能かどうかを
評価した。評価基準は、容易に展開可能な場合を○、抵
抗はあるが材破が無い場合を△、材破がある場合を×と
して、その結果を表１に示した。
【００１８】＜接着性＞９０℃の熱板上で加熱したカラ
ー鋼板（５ｃｍ×１５ｃｍ）に、接着剤を塗布したポリ
オレフィン発泡シートをのせ、４kgのローラーで１回片
道圧着して貼り合わせた。その後直ちに熱板上から取り
除いて放冷し、鋼板温度が室温になった状態で発泡シー
トを引き剥がし、材破率を観察しこれを接着性として評
価した。評価基準は、材破率が７０％以上を○、７０〜
４０％を△、４０％未満を×として、その結果を表１に
示した。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【発明の効果】本発明の接着剤付きポリオレフィン系発
泡シートは、上述の通り構成されており、合成ゴム、粘
着付与樹脂及びワックスが含有されてなる接着剤のワッ
クスとして、パラフィンワックス、精製パラフィンワッ
クス及びフィッシャートロプシュワックスの少なくとも
１種からなるものを用いているので、保管時にもブロッ
キングせずにしかも加熱貼り合わせ時には低温で接着で
きるポリオレフィン系発泡シートを提供することがで
き、実用的な効果の大なるものである。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyolefin foam sheet with an adhesive which can be adhered at a relatively low temperature when heated and bonded without causing blocking due to a storage state. [0002] As a polyolefin foam sheet with an adhesive, a polyolefin foam sheet coated with a solvent-based adhesive or a water-based emulsion adhesive has been conventionally used. Recently, an adhesive using a hot melt adhesive has appeared as such an adhesive (see JP-A-6-31840). [0003] However, polyolefin foam sheets with an adhesive are generally very bulky, and are stored in rolls or sheets in a laminated form for storage. Sometimes. Therefore, in summer, the temperature rises to about 70 ° C., and the adhesive applied to the sheets may cause a blocking phenomenon such that the sheets are bonded to each other and cannot be used. In addition, such sheets are often used as a heat insulating material on the back side of steel plate roofs in factories, etc., and when bonding, heat the steel plate and reactivate the adhesive applied with the heat. And a method of separately bonding with an adhesive. At the time of reactivation by heating, a material which can be bonded by heating at a temperature as low as possible is desired. As described above, contradictory performances of blocking resistance and low-temperature adhesiveness are required for polyolefin foam sheets with an adhesive, and a type that applies both hot melt adhesives has been reported to satisfy both of these properties. It is not the fact. SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have conducted intensive studies to solve the problems of the above-mentioned conventional polyolefin foam sheet with an adhesive, and as a result, have reached the present invention. is there. That is, an object of the present invention is to provide a polyolefin foam sheet with an adhesive which simultaneously satisfies the conflicting performances of blocking resistance and low-temperature adhesion. [0005] In order to achieve the above object, the present invention provides a polyolefin foam sheet having a surface coated with an adhesive by hot melt, wherein the adhesive is a synthetic rubber, Provided is a polyolefin foam sheet with an adhesive, comprising a tackifier resin and a wax, wherein the wax comprises at least one of paraffin wax, purified paraffin wax and Fischer-Tropsch wax. Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the present invention, the polyolefin used as a main component of the polyolefin foam sheet is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer. These polyolefins may be used alone or in combination of two or more. The polyolefin-based foam sheet in the present invention contains, for example, the above-mentioned polyolefin as a main component, a foaming agent and, if necessary, a crosslinking agent, a polyfunctional monomer, a coloring agent,
After forming the composition obtained by adding and mixing the filler and the like into a sheet, crosslinking is performed by irradiating, if necessary, by heating at a temperature not higher than the decomposition temperature of the blowing agent, and then the decomposition temperature of the blowing agent It is obtained by heating and foaming as described above. In the above step, crosslinking and foaming may be performed simultaneously to obtain a polyolefin foam sheet. The polyolefin foam sheet thus obtained is not particularly limited, but preferably has an expansion ratio of 2 to 100 times and a thickness of 2 to 100 mm. Is preferred.
If the expansion ratio is less than 2 or the thickness is less than 2 mm, the heat insulation and sound insulation may be insufficient. If the expansion ratio exceeds 100 times or the thickness exceeds 100 mm, the strength and workability may be reduced. May decrease. The cell structure of the foam sheet is not particularly limited, but is preferably a closed cell.
Closed cells are preferred because they have excellent heat insulation and cushioning properties, and even if a primer is applied to the surface, the primer does not penetrate into the interior of the foam sheet. It can be present. In the present invention, the hot melt adhesive used as the adhesive contains synthetic rubber, tackifier resin and wax. As the synthetic rubber, a styrene-conjugated diene block copolymer or a hydrogenated resin thereof is used, for example, a styrene-butadiene-styrene copolymer or a hydrogenated resin thereof, a styrene-isoprene-styrene copolymer or a hydrogenated resin thereof. Resins. Of these, styrene-butadiene-
The styrene copolymer is hereinafter abbreviated as “SBS”. As the tackifying resin, those generally used for hot melt adhesives can be used.
Specific examples include rosin-based resins, terpene-based resins, aliphatic petroleum resins, and aromatic petroleum resins, and preferably have a ring and ball softening point of 100 to 150 ° C. These tackifier resins may be used alone depending on the compatibility with other adhesive components and the type of adherend, or 2
A mixture of two or more types may be used. The wax must be at least one of paraffin wax, purified paraffin wax and Fischer-Tropsch wax.
That is, a plurality of types may be mixed and used. The melting point of the wax is preferably 70 ° C. or higher in order to suppress blocking, and is preferably 110 ° C. or lower in order to suppress the temperature at which the heat is reactivated at a low temperature. The mixing ratio of the wax is 1 to 1 of the whole adhesive.
0% by weight is preferred. If it is less than 1% by weight, the effect of suppressing blocking is low, and if it exceeds 10% by weight, the adhesiveness may be reduced. As other components, additives such as stabilizers can be used. Phenols as stabilizers,
Examples include various heat stabilizers such as phosphorus-based and sulfur-based, and antioxidants. In order to obtain the polyolefin foam sheet with an adhesive of the present invention, for example, a hot melt adhesive is applied to an unfoamed foamable sheet with a coating machine such as a die coater or a roll coater, and then the foamed sheet with an adhesive is applied. A method of heating and foaming the conductive sheet is used. Examples (Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2) The following raw materials were used. Synthetic rubber: SBS, "Asaprene T-" manufactured by Asahi Kasei Corporation
438 "Tackifying resin: Rosin modified resin Arakawa Chemical Co., Ltd." Super Ester A-125 "softening point 125 ° C Tackifying resin: Rosin modified resin Arakawa Chemical Co.," Super Ester A-100 "softening point 100 ° C. Wax: Fischer Tropsch Wax, manufactured by Sasol “Paraflint H105”, melting point 105 ° C. Wax: purified paraffin wax, manufactured by Nippon Seiro
NP-9 "Phenolic antioxidant:" Irganox 1010 "manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd. <Preparation of hot-melt adhesive> Each raw material is blended in the ratio shown in Table 1, and is heated and melted at 180 ° C. to be uniform. To obtain a hot melt adhesive. <Application of Adhesive> The adhesive heated and melted at 200 ° C. was applied to an unfoamed polyethylene foam sheet with a knife coater, and heated and foamed in an oven at 300 ° C. to obtain a polyolefin foam sheet with an adhesive. The amount of the applied adhesive was 12 g / m 2 after foaming, and the foaming ratio was 30 times. <Evaluation of Blocking Property> A polyolefin foam sheet coated with an adhesive is held at 70 ° C. for 24 hours under a load of 1 N per cm 2 with an adhesive-coated surface and an uncoated surface superposed on each other. did. After taking out the foamed sheet, the sheet was peeled off to evaluate whether it could be easily peeled off. The evaluation criteria are shown in Table 1 as ○ when easily deployable, Δ when there is resistance but no material breakage, and X when there is material breakage. <Adhesiveness> A polyolefin foam sheet coated with an adhesive was placed on a colored steel sheet (5 cm × 15 cm) heated on a hot plate at 90 ° C., and was bonded once by one-way pressing with a 4 kg roller. Immediately thereafter, it was removed from the hot plate and allowed to cool. The foamed sheet was peeled off when the temperature of the steel plate reached room temperature, and the material fracture rate was observed to evaluate the adhesiveness. The evaluation criterion is as follows.
The results are shown in Table 1, where 40% is represented by Δ and less than 40% is represented by ×. [Table 1] The polyolefin foam sheet with an adhesive of the present invention is constituted as described above, and contains paraffin wax, paraffin wax as an adhesive wax containing synthetic rubber, tackifier resin and wax. Since at least one of purified paraffin wax and Fischer-Tropsch wax is used, it is possible to provide a polyolefin-based foam sheet that can be adhered at a low temperature during heating and bonding without blocking even during storage, and is practical. The effect is great.