JP2003103268A - Treatment method for sprinkling anti-freeze waste liquid - Google Patents
Treatment method for sprinkling anti-freeze waste liquidInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレングリコ
ールを含有する撒布不凍液廃液の処理方法に関し、詳し
くは撒布不凍液廃液の一部を再利用し、残余を効率的に
分解処理する方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for treating a sprinkling antifreeze waste liquid containing propylene glycol, and more particularly to a method for reusing a part of the sprinkling antifreeze waste liquid to efficiently decompose the residue.
【０００２】[0002]
【従来の技術】航空機用の防氷剤、除氷剤、滑走路用の
凍結防止剤、融雪剤は主成分がプロピレングリコールで
あり、散布されたこれらの組成物、即ち撒布不凍液は、
散布後は駐機場や滑走路に落下し、空港施設等の廃水処
理機構によってプロピレングリコールを分解処理して河
川等へ排出する必要があり、従来、活性汚泥処理に代表
される生物分解処理を加温する等している。しかし、１
０００ｐｐｍを越える高濃度の排水を一度に処理するに
は不向きである特性があり、時間をかけて少量ずつ処理
しなければならない問題があった。従って、上記の方法
はいずれも処理コストの甚大なものであるため産業化に
適しているとはいえないものであった。2. Description of the Related Art Aircraft anti-icing agents, deicing agents, runway deicers, and snow-melting agents have propylene glycol as the main component, and these sprayed compositions, that is, sprinkling antifreezes,
After spraying, it falls on a tarmac or runway, and it is necessary to decompose propylene glycol by a wastewater treatment mechanism such as airport facilities and discharge it to rivers, etc. Conventionally, biodegradation treatment typified by activated sludge treatment was added. I'm warming up. But 1
There is a characteristic that it is not suitable for treating a high-concentration wastewater of more than 000 ppm at a time, and there is a problem that it must be treated little by little over time. Therefore, all of the above methods are not suitable for industrialization because the treatment cost is enormous.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上述の問題点を解消し、プロピレングリコールを含
有する撒布不凍液廃液の一部を再利用し、残余を効率的
に分解処理する方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to eliminate the above-mentioned problems, to reuse a part of the sprinkling antifreeze waste liquid containing propylene glycol, and efficiently decompose the residue. Is to provide.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、上記の従来の課題を解決することを得た。即ち本
発明は、プロピレングリコールを含有する撒布不凍液廃
液を回収する第１工程；回収した撒布不凍液廃液の少な
くとも一部を逆浸透膜処理により濃縮し、濃縮廃液の少
なくとも一部を再生撒布不凍液とする第２工程；残余の
撒布不凍液廃液及び／又は残余の濃縮廃液を、ｐＨを２
〜７として過酸化水素と第１鉄イオンを添加し、更に紫
外線を照射してプロピレングリコールを分解する第３工
程；を有することを特徴とする撒布不凍液廃液の処理方
法であり、また、本発明は、第３工程を経た被処理液
に、更に生物分解処理を施す第４工程を有することを特
徴とする上記撒布不凍液廃液の処理方法である。As a result of earnest studies, the present inventors have found that the above-mentioned conventional problems can be solved. That is, the present invention is the first step of recovering the sprinkling antifreeze waste liquid containing propylene glycol; at least a portion of the collected sprinkling antifreeze waste liquid is concentrated by reverse osmosis membrane treatment, and at least a part of the concentrated waste liquid is regenerated spraying antifreeze liquid. Second step; the pH of the residual sprinkling antifreeze waste liquid and / or the residual concentrated waste liquid is adjusted to 2
The third step is to add hydrogen peroxide and ferrous ion to the composition, and further irradiate with ultraviolet rays to decompose propylene glycol; Is a method for treating the sprinkling antifreeze waste liquid, which further comprises a fourth step of subjecting the liquid to be treated which has undergone the third step to a biodegradation treatment.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳述する。
本発明の第１工程は、プロピレングリコールを含有する
撒布不凍液廃液を回収する工程である。本発明において
撒布用凍液とは、撒布することによって被撒布体に不凍
液を付着させ、被撒布体表面の凍結を防止したり、被撒
布体表面に降った雪を融解して積雪を防止したり、また
或いは、既に凍結若しくは積雪した物体表面に撒布する
ことによりこれらの雪氷を融解させる等の目的に使用さ
れるものであり、具体的には、例えば、航空機用の防氷
剤、除氷剤、滑走路用の凍結防止剤、融雪剤等をこれに
該当するものの例として挙げることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below.
The first step of the present invention is a step of collecting the spatter antifreeze waste liquid containing propylene glycol. In the present invention, the spraying freezing solution means that an antifreeze solution is adhered to the cloth to be spread by spraying to prevent freezing of the surface of the cloth to be spread, or to prevent snowfall by melting snow falling on the surface of the cloth to be spread. Or, alternatively, it is used for the purpose of melting such snow and ice by spreading it on the surface of an object that has already been frozen or snow, and specifically, for example, an anti-icing agent for aircraft, deicing. Agents, antifreeze agents for runways, snow-melting agents and the like can be mentioned as examples of those corresponding thereto.
【０００６】このような撒布不凍液は、プロピレングリ
コールを主成分とし、適度な粘性を与えるための添加剤
（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシメチ
ルセルロース、キサンタンガム等）や、航空機の機体を
対象とする場合に添加される防錆剤（例えば、ベンゾト
リアゾール、チアベンダゾール、イミダゾール等）を少
量含有するものである。これら撒布不凍液を空港などに
おいて航空機機体や滑走路面に撒布すると、雪氷を融解
し、これらが融解した水分によって希釈された撒布不凍
液廃液が空港施設等の排水設備等に流入することとな
る。[0006] Such a spray antifreeze contains propylene glycol as a main component and is an additive for imparting an appropriate viscosity (for example, sodium polyacrylate, carboxymethylcellulose, xanthan gum, etc.) and an aircraft body. It contains a small amount of a rust preventive agent (for example, benzotriazole, thiabendazole, imidazole, etc.) added to. When these spray antifreeze liquids are sprayed on an aircraft body or a runway surface at an airport or the like, snow ice and ice are melted, and the spray antifreeze waste liquid diluted with the melted water flows into drainage facilities of airport facilities and the like.
【０００７】本発明における第１工程は、このような使
用後の撒布不凍液を撒布不凍液廃液として回収するもの
である。回収の方法は従来公知の方法を用いればよく特
に限定されないが、例えば、空港を例にとると、不凍液
の撒布対象である航空機下部、即ち駐機場の路面や、滑
走路側帯などに緩やかな傾斜を設けた溝を設置し、該溝
へ廃不凍液を流入させるとともに、該溝を集約させて貯
留タンクや貯留池等に廃不凍液を導入するなどの方法に
より廃不凍液を回収することができる。前記の傾斜や溝
を設けられない箇所については、路上清掃車や吸引車等
の回収車にて回収しても良い。The first step in the present invention is to recover the sprinkling antifreeze solution after such use as a sprinkling antifreeze liquid waste liquid. The method of collection is not particularly limited as long as a conventionally known method may be used.For example, in the case of an airport, for example, the lower part of the aircraft to which the antifreeze is sprayed, that is, the tarmac road surface and the runway side strip, etc. It is possible to collect the waste antifreeze liquid by a method in which a waste antifreeze liquid is allowed to flow into the groove and the waste antifreeze liquid is introduced into a storage tank, a reservoir, etc. The above-mentioned location where the slope or groove is not provided may be recovered by a recovery vehicle such as a street cleaning vehicle or a suction vehicle.
【０００８】本発明におけるの第２工程は、第１工程に
て回収した撒布不凍液廃液の一部または全部を逆浸透膜
処理により濃縮し、濃縮廃液の少なくとも一部を再生撒
布不凍液とする工程である。ここで行われる逆浸透膜処
理は、公知の逆浸透膜装置を用いておこなうことができ
る。例えば、逆浸透膜として、酢酸セルロース、芳香族
ポリアミド、複素環ポリマー等を用いた逆浸透膜装置を
用いることができる。The second step of the present invention is a step of concentrating a part or all of the sprinkling antifreeze waste liquid recovered in the first step by a reverse osmosis membrane treatment, and converting at least a part of the concentrated waste liquid into a regenerated sprinkling antifreeze liquid. is there. The reverse osmosis membrane treatment performed here can be performed using a known reverse osmosis membrane device. For example, a reverse osmosis membrane device using cellulose acetate, aromatic polyamide, heterocyclic polymer, or the like can be used as the reverse osmosis membrane.
【０００９】ここで、通常の撒布不凍液廃液中のプロピ
レングリコール濃度は、２００〜３００００ｐｐｍ程度
である。一方、撒布するための不凍液としてのプロピレ
ングリコール濃度は、撒布時の気温、雪氷温、降雪量に
よって様々であるが、概ね５〜７０重量％である。５重
量％未満では融点が高く不凍液としての機能を発揮でき
ない。そのため５重量％以上が必要であり、例えば１０
重量％では融点は約−８℃である。プロピレングリコー
ル濃度を上げればより融点が下がり効果的だが、７０重
量％を超えると引火点を生じて消防法上の危険物となり
貯蔵管理の面から問題が大きい。また、５０重量％では
約−３２℃であるので、これ以上高濃度にしてもそれ以
上の効果の向上は期待できない。このような観点から、
好ましくは１０〜５０重量％のプロピレングリコール濃
度として不凍液は使用されることが好ましい。従って、
第２工程における逆浸透膜処理は、通常２００〜３００
００ｐｐｍであるプロピレングリコール濃度を、５〜７
０重量％に濃縮した濃縮廃液と水に分離すればよい。Here, the concentration of propylene glycol in the usual sprayed antifreeze waste liquid is about 200 to 30,000 ppm. On the other hand, the concentration of propylene glycol as the antifreeze liquid for spraying varies depending on the temperature at the time of spraying, the temperature of snow and ice, and the amount of snowfall, but is approximately 5 to 70% by weight. If it is less than 5% by weight, it has a high melting point and cannot function as an antifreeze. Therefore, 5 wt% or more is necessary, for example 10
At weight percent, the melting point is about -8 ° C. If the concentration of propylene glycol is increased, the melting point will be lowered, which is effective, but if it exceeds 70% by weight, a flash point will be generated and it will become a dangerous substance under the Fire Service Act, which is a serious problem in terms of storage management. Further, at 50% by weight, the temperature is about −32 ° C., and therefore even if the concentration is higher than this, further improvement of the effect cannot be expected. From this perspective,
The antifreeze is preferably used as a propylene glycol concentration of preferably 10 to 50% by weight. Therefore,
The reverse osmosis membrane treatment in the second step is usually 200 to 300.
A propylene glycol concentration of 00 ppm is 5-7
It may be separated into a concentrated waste liquid concentrated to 0% by weight and water.
【００１０】しかしながら、逆浸透膜処理において濃縮
廃液中のプロピレングリコール濃度を高めるには、プロ
ピレングリコール濃度の上昇にともなって逆浸透圧を高
める必要があるが極端に逆浸透圧を高めることは逆浸透
膜の破損等を来たし、逆浸透膜処理装置に悪影響を与え
るので、好ましくは１０ＭＰａ以下、より好ましくは６
ＭＰａ以下の逆浸透圧とするのが良い。また、逆浸透圧
が極端に低いと逆浸透膜処理の効率が悪いので、好まし
くは０．１ＭＰａ以上、より好ましくは０．５ＭＰａ以
上とするのが良い。従って、上記のような撒布不凍液廃
液に対して、上記のような好ましい逆浸透圧にて逆浸透
膜処理を行うと、得られる濃縮廃液としては０．３〜３
０重量％、好ましくは１〜１５重量％として得られる。However, in order to increase the concentration of propylene glycol in the concentrated waste liquid in the reverse osmosis membrane treatment, it is necessary to increase the reverse osmotic pressure along with the increase of the propylene glycol concentration. Since the membrane is damaged and adversely affects the reverse osmosis membrane treatment apparatus, it is preferably 10 MPa or less, more preferably 6 MPa.
A reverse osmotic pressure of MPa or less is preferable. Further, if the reverse osmosis pressure is extremely low, the efficiency of the reverse osmosis membrane treatment is poor, so it is preferably 0.1 MPa or more, more preferably 0.5 MPa or more. Therefore, when the sprinkling antifreeze waste liquid as described above is subjected to reverse osmosis membrane treatment at the preferable reverse osmotic pressure as described above, 0.3 to 3 is obtained as a concentrated waste liquid.
It is obtained as 0% by weight, preferably 1-15% by weight.
【００１１】但し、逆浸透膜処理にあたって、非濃縮側
（通常は水が透過し、蓄積されていく側。透過側ともい
う）に溶質を添加することによって濃縮側と非濃縮側の
濃度差を低下させ、結果として逆浸透圧を抑制して逆浸
透膜処理を行うことが可能であり、この場合も、再生不
凍液として適したプロピレングリコール濃度である５〜
７０重量％の濃縮廃液を得ることができる。但し、この
場合、非濃縮側を直接排水することができず、更に非濃
縮側を無害化処理した後排水しなければならないので、
加える溶質の種類とその処理設備の有無及び処理コスト
等を勘案して適切な逆浸透膜処理を行えばよい。尚、非
濃縮側の被処理水は、直接排水できるものであるので、
所望により、例えば駐機航空機の洗浄用水などとして利
用することも可能である。However, in the reverse osmosis membrane treatment, the concentration difference between the concentrated side and the non-concentrated side is added by adding a solute to the non-concentrated side (the side where water normally permeates and accumulates; also called permeate side). It is possible to lower the reverse osmotic pressure and consequently to carry out the reverse osmosis membrane treatment, and in this case as well, the propylene glycol concentration suitable for regeneration antifreeze is 5 to 5.
70% by weight of concentrated waste liquid can be obtained. However, in this case, the non-concentration side cannot be directly drained, and the non-concentration side must be detoxified and then drained.
Appropriate reverse osmosis membrane treatment may be performed in consideration of the type of solute to be added, the presence or absence of treatment equipment therefor, the treatment cost, and the like. Since the water to be treated on the non-concentrated side can be directly drained,
If desired, it can also be used, for example, as washing water for a parked aircraft.
【００１２】本発明の第２工程では、このように第１工
程にて回収した撒布不凍液廃液の一部または全部を逆浸
透膜処理により濃縮し、濃縮廃液の少なくとも一部を再
生撒布不凍液とする。勿論、濃縮廃液の全部を再生撒布
不凍液としてもよいが、第１工程で回収した撒布不凍液
廃液の全部を逆浸透膜処理して再生することはプロピレ
ングリコール以外の微量成分等のバランスを調整するな
ど過不足のない厳密な処理が必要となるため産業化適性
を有さない。尚、第１工程で回収した撒布不凍液廃液の
うちのどれだけの量を逆浸透膜処理にかけ、また、濃縮
廃液のうちのどれだけの量を再生撒布不凍液とするか
は、例えば、一部の航空機への撒布など、再生撒布不凍
液の使用が許可されていない用途の割合や逆浸透膜処理
能力、及び後述の第３工程におけるプロピレングリコー
ル分解処理能力等を勘案して、適宜任意に選択すること
ができる。In the second step of the present invention, a part or the whole of the sprinkling antifreeze waste liquid thus recovered in the first step is concentrated by a reverse osmosis membrane treatment, and at least a part of the concentrated waste liquid is made into a regenerated sprinkling antifreeze liquid. . Of course, the entire concentrated waste liquid may be recycled sprinkling antifreeze liquid, but it is possible to regenerate all of the sprinkling antifreeze liquid waste liquid collected in the first step by reverse osmosis membrane treatment to adjust the balance of trace components other than propylene glycol, etc. It is not suitable for industrialization because it requires a strict treatment that is sufficient. It should be noted that how much of the sprinkling antifreeze waste liquid collected in the first step is subjected to reverse osmosis membrane treatment, and how much of the concentrated waste liquid is used as the regenerated spraying antifreeze liquid is, for example, Select appropriately according to the proportion of applications where the use of recycled sprinkling antifreeze, such as sprinkling on aircraft, is not permitted, the reverse osmosis membrane treatment capacity, and the propylene glycol decomposition treatment capacity in the third step described below. You can
【００１３】本発明の第３工程は、第２工程で逆浸透膜
処理に施した撒布不凍液廃液以外の残余の撒布不凍液廃
液、又は、前記の残余の撒布不凍液廃液及び／又は濃縮
廃液の全部を再生不凍液としなかった場合の残余の濃縮
廃液を、ｐＨを２〜７として過酸化水素と第１鉄イオン
を添加し、更に紫外線を照射してプロピレングリコール
を分解する工程である。In the third step of the present invention, the remaining sprinkling antifreeze waste liquid other than the sprinkling antifreeze waste liquid subjected to the reverse osmosis membrane treatment in the second step, or all of the remaining sprinkling antifreeze liquid waste and / or the concentrated waste liquid is removed. This is a step of decomposing propylene glycol by adding hydrogen peroxide and ferrous ion to the residual concentrated waste liquid when the regenerated antifreeze liquid is not used, adjusting the pH to 2 to 7, and further irradiating with ultraviolet rays.
【００１４】このとき第１鉄イオンは２価から３価へ変
化するあいだに連鎖的に過酸化水素を分解し、ヒドロキ
シラジカル（ＯＨ・）を発生させプロピレングリコール
を酸化分解すると考えられる。しかし、この作用だけで
は、プロピレングリコールは酢酸にまでは分解されるも
のの、河川等に排出できるまで、即ち二酸化炭素と水に
まで分解することはできない。そこで更に紫外線を照射
することにより、さらに過酸化水素からヒドロキシラジ
カルが発生し、プロピレングリコールを酸化分解すると
同時に、プロピレングリコールが分解されて生成した酢
酸を二酸化炭素と水に分解するものである。これらの作
用によりプロピレングリコールは二酸化炭素と水分解処
理されるものである。At this time, ferrous ions are considered to decompose hydrogen peroxide in a chain while changing from divalent to trivalent, generate hydroxy radicals (OH.) And oxidatively decompose propylene glycol. However, this action alone decomposes propylene glycol into acetic acid, but cannot decompose it until it can be discharged into a river or the like, that is, into carbon dioxide and water. Then, by further irradiating with ultraviolet rays, hydroxy radicals are further generated from hydrogen peroxide to oxidatively decompose propylene glycol, and at the same time, acetic acid produced by decomposition of propylene glycol is decomposed into carbon dioxide and water. Propylene glycol is hydrolyzed with carbon dioxide by these actions.
【００１５】ここで、第１鉄イオンによる過酸化水素の
分解が行われている間は、系のｐＨを２〜７、好ましく
は３〜５にすることが必要である。このｐＨ範囲でない
と第１鉄イオンによって過酸化水素は効果的に分解され
ず、ひいてはプロピレングリコールの分解率は低下する
こととなる。従って好ましくはｐＨ３〜５が好ましいも
のである。尚、ｐＨの制御は第１鉄イオンによる過酸化
水素の分解が行われている間なされていればよく、例え
ば、紫外線の照射処理を、第１鉄イオンによる過酸化水
素の分解の前、若しくは後としたときに、第１鉄イオン
による過酸化水素の分解が行われていない間のｐＨは上
記の限りである必要はない。Here, it is necessary to set the pH of the system to 2 to 7, preferably 3 to 5 while the decomposition of hydrogen peroxide by ferrous ions is being carried out. If it is not within this pH range, hydrogen peroxide will not be effectively decomposed by ferrous ions, and the decomposition rate of propylene glycol will decrease. Therefore, a pH of 3 to 5 is preferable. The pH may be controlled while the hydrogen peroxide is being decomposed by ferrous ions. For example, the irradiation treatment with ultraviolet rays may be performed before the decomposition of hydrogen peroxide by the ferrous ions, or In the latter case, the pH need not be within the above range while hydrogen peroxide is not decomposed by ferrous ions.
【００１６】ここで、被処理液の分解処理の後、下水あ
るいは河川等に排出することが求められるが、この場
合、少なくとも第１鉄イオンによる過酸化水素の分解が
終了した後、好ましくはプロピレングリコールの分解が
終了した後、被処理液のｐＨを７．５以上、より好まし
くはｐＨ８以上とすることが良い。被処理液のｐＨを上
記の通りとすることにより、鉄イオンが水酸化鉄となっ
て析出するので被処理液の水相に含まれる鉄イオンが極
めて少量となり、水酸化鉄を濾過し、濾液を、実施地の
水質基準に合わせて必要ならｐＨ調整して下水あるいは
河川等に排出することが可能となる。Here, it is required to discharge the liquid to be treated into the sewage or the river after the decomposition treatment of the liquid to be treated. In this case, preferably, propylene is preferably decomposed at least after the decomposition of hydrogen peroxide by the ferrous ion is completed. After the decomposition of glycol is completed, the pH of the liquid to be treated is preferably 7.5 or higher, more preferably pH 8 or higher. By setting the pH of the liquid to be treated as described above, iron ions are precipitated as iron hydroxide, so that the iron ions contained in the aqueous phase of the liquid to be treated become extremely small, and the iron hydroxide is filtered to obtain a filtrate. Can be discharged to sewage or rivers after adjusting the pH if necessary according to the water quality standards of the site.
【００１７】本発明に用いられる過酸化水素は、第１鉄
イオンによる分解と紫外線による分解を受けてヒドロキ
シラジカルを生成するものであるので、好ましくは分解
処理しようとするプロピレングリコールの量に応じて使
用されることが効率的であり、プロピレングリコール１
モルあたり、過酸化水素６モル以上とすることが良い。
少なすぎるとプロピレングリコールの分解効率が低下す
る。過酸化水素の使用量の上限は特にないが、多すぎる
とかえって廃水処理を施す必要がでてくるので、より好
ましくはプロピレングリコール１モルあたり６〜１０モ
ルとするのが良い。本発明に用いられる第１鉄イオン
は、プロピレングリコール１モルあたり０．００１〜
０．１モル用いることが好ましい。少なすぎるとプロピ
レングリコールの分解効率が低下し、多すぎると被処理
液に濁りが生じ紫外線による分解効率が低下する。第１
鉄イオンの供給源は特に限定されないが、例えば、硫酸
鉄、塩化鉄、硝酸鉄などを使用することができ、なかで
も硫酸鉄を用いると腐食性、経済性の点で好ましい。The hydrogen peroxide used in the present invention is decomposed by ferrous ions and decomposed by ultraviolet rays to generate hydroxy radicals. Therefore, it is preferable that the hydrogen peroxide is decomposed depending on the amount of propylene glycol to be decomposed. Efficient to be used, propylene glycol 1
Hydrogen peroxide is preferably 6 mol or more per mol.
If the amount is too small, the decomposition efficiency of propylene glycol decreases. There is no particular upper limit to the amount of hydrogen peroxide used, but if it is too large, it becomes necessary to treat the wastewater, so it is more preferably 6 to 10 mol per 1 mol of propylene glycol. The ferrous ion used in the present invention is 0.001 to 1 mol per propylene glycol.
It is preferable to use 0.1 mol. If the amount is too small, the decomposition efficiency of propylene glycol is lowered, and if it is too large, the liquid to be treated becomes cloudy and the decomposition efficiency by ultraviolet rays is lowered. First
The supply source of iron ions is not particularly limited, but, for example, iron sulfate, iron chloride, iron nitrate or the like can be used, and among them, iron sulfate is preferable in terms of corrosiveness and economical efficiency.
【００１８】本発明に用いられる紫外線の照射量は、分
解するプロピレングリコールの量に応じ、プロピレング
リコール１モルあたり１〜４ｋｗｈのエネルギーを与え
るのが好ましい。少ないと分解効率が悪く、多すぎても
それ以上分解効率が向上しないばかりか、エネルギーロ
スが増大し工業化適性が悪化する。また、紫外線を発生
させる装置は特に限定されず、市販の殺菌用低圧水銀ラ
ンプを使用することができる。The irradiation dose of the ultraviolet rays used in the present invention is preferably such that energy of 1 to 4 kwh per mol of propylene glycol is given, depending on the amount of propylene glycol decomposed. If it is too small, the decomposition efficiency is poor, and if it is too large, not only the decomposition efficiency is not further improved, but also energy loss increases and the suitability for industrialization deteriorates. The device for generating ultraviolet rays is not particularly limited, and a commercially available low-pressure mercury lamp for sterilization can be used.
【００１９】又、本発明においては、第３工程を経た被
処理液に、更に生物分解処理を施すことができる。即
ち、上記第３工程によって十分にプロピレングリコール
を分解処理することはできるが、従来用いられている生
物分解処理、即ち、活性汚泥法、生物膜法、ラグーン法
等はプロピレングリコール濃度が１０００ｐｐｍ以下程
度であれば十分な処理を行うことができ、更に、本発明
の方法が利用されることが想定される空港などの施設で
は、これらの生物分解処理設備を既に有する（撒布不凍
液の処理のみならず、施設から出る生活廃水の処理等に
用いられる）場合があり、処理能力に余裕があるなら
ば、既設の活性汚泥設備等の生物分解処理設備を使用す
るのが、経済的である。従って、この場合、好ましく
は、第３工程において被処理液中のプロピレングリコー
ルを１０００ｐｐｍ以下とし、ついで第４工程として更
に生物分解処理を施すのがよい。Further, in the present invention, the liquid to be treated which has undergone the third step can be further subjected to a biodegradation treatment. That is, although the propylene glycol can be sufficiently decomposed by the third step, the propylene glycol concentration is about 1000 ppm or less in the conventionally used biodegradation treatment, that is, the activated sludge method, the biofilm method, the lagoon method, etc. In this case, facilities such as airports where the method of the present invention is expected to be used already have these biodegradation treatment facilities (not only the treatment of the spray antifreeze liquid) , Used for treatment of domestic wastewater from facilities, etc.), and if there is enough treatment capacity, it is economical to use existing biodegradation treatment equipment such as activated sludge equipment. Therefore, in this case, preferably, the propylene glycol in the liquid to be treated is adjusted to 1000 ppm or less in the third step, and then the biodegradation treatment is further applied in the fourth step.
【００２０】尚、第１工程における撒布不凍液廃液の回
収にあたって、例えば、空港などにおいて不凍液を撒布
する場合、駐機場において撒布する場合と滑走路に撒布
した場合を別個に回収することができると、高濃度の廃
液（駐機場）と低濃度の廃液（滑走路等）とに分けて回
収することも可能となる。この場合、第２工程における
逆浸透膜処理にあたり、例えば、高濃度廃液のみを逆浸
透膜処理、或いは、低濃度廃液のみを逆浸透膜処理する
ことも可能となる。ここで、逆浸透膜処理の対象を高濃
度廃液とするか、あるいは低濃度廃液とするかは、何れ
であってもよく（勿論、これらを分けずに混合してその
一部を逆浸透膜処理してもよい）、逆浸透膜処理による
濃縮効率や、逆浸透膜処理による透過液（非濃縮側の
液）の利用目的等によって適宜任意に選択することがで
きる。即ち、例えば、透過液を下水又は河川に排水する
のではなく、航空機機体の洗浄水として利用することを
所望する場合などは、低濃度廃液を逆浸透膜処理するほ
うが、透過液を多く得られる。一方で、透過液は排水
し、逆浸透膜処理の効率の向上を所望する場合は、高濃
度廃液を逆浸透膜処理すればよい。In collecting the sprinkling antifreeze waste liquid in the first step, for example, when the antifreeze is sprinkled at an airport, when sprinkled at a tarmac and when sprinkled on a runway, it is possible to collect separately. It is also possible to separately collect high-concentration waste liquid (parking lot) and low-concentration waste liquid (runway, etc.). In this case, in the reverse osmosis membrane treatment in the second step, for example, only the high concentration waste liquid can be subjected to the reverse osmosis membrane treatment, or only the low concentration waste liquid can be subjected to the reverse osmosis membrane treatment. Here, the target of the reverse osmosis membrane treatment may be either a high-concentration waste liquid or a low-concentration waste liquid (of course, these are mixed without being separated and a part thereof is mixed with the reverse osmosis membrane. It may be treated), the concentration efficiency by the reverse osmosis membrane treatment, the purpose of using the permeate (the liquid on the non-concentrated side) by the reverse osmosis membrane treatment, and the like can be appropriately selected. That is, for example, when it is desired to use the permeated liquid as washing water for aircraft instead of draining it into sewage or rivers, reverse osmosis membrane treatment of low-concentration waste liquid gives more permeated liquid. . On the other hand, when the permeated liquid is drained and it is desired to improve the efficiency of the reverse osmosis membrane treatment, the high-concentration waste liquid may be subjected to the reverse osmosis membrane treatment.
【００２１】[0021]
【実施例】以下に本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
〔実施例１〕５０００ｐｐｍのプロピレングリコール濃
度の水溶液８０Ｌを作成し、これを回収された撒布不凍
液廃液とした。逆浸透膜として酢酸セルロース膜を使用
して該撒布不凍液廃液のうちの１０Ｌを５．５ＭＰａの
逆浸透圧をかけ（５℃）、水を透過させて分離し、プロ
ピレングリコール濃度１２重量％の濃縮廃液を得た。こ
の濃縮廃液は撒布不凍液として十分なプロピレングリコ
ールであるので、これを再生撒布不凍液とすることがで
きた。一方、上記撒布不凍液廃液のうちの残余の７０Ｌ
（プロピレングリコール４．６モル含有）に対して過酸
化水素１．２５ｋｇ（３６．８モル）、硫酸第一鉄７水
和物１２．８ｇ（０．０４６モル）を添加し、５Ｗ紫外
線ランプにて紫外線照射量が７．０ｋｗｈとなるように
照射しながら撹拌した。その後、排水のｐＨを８に調整
し、水酸化鉄を沈殿させて取り除いた後、プロピレング
リコール濃度を測定したところ、２０ｐｐｍであったの
で、ｐＨを調整して下水へ排出することができた。EXAMPLES The present invention will be described below based on examples.
The invention is not limited to these examples. [Example 1] 80 L of an aqueous solution having a propylene glycol concentration of 5000 ppm was prepared and used as the collected spatter antifreeze waste liquid. Using a cellulose acetate membrane as a reverse osmosis membrane, 10 L of the spattered antifreeze waste liquid was subjected to a reverse osmosis pressure of 5.5 MPa (5 ° C.) to allow water to permeate and separate, and a propylene glycol concentration of 12% by weight was concentrated. A waste liquid was obtained. Since this concentrated waste liquid was propylene glycol sufficient as sprinkling antifreeze, it could be used as regenerated sprinkling antifreeze. On the other hand, the remaining 70L of the sprinkling antifreeze waste liquid
1.25 kg (36.8 mol) of hydrogen peroxide and 12.8 g (0.046 mol) of ferrous sulfate heptahydrate were added to (containing 4.6 mol of propylene glycol), and the mixture was added to a 5W ultraviolet lamp. And agitated while irradiating so that the ultraviolet irradiation amount was 7.0 kwh. Thereafter, the pH of the waste water was adjusted to 8, iron hydroxide was precipitated and removed, and the propylene glycol concentration was measured. As a result, it was 20 ppm. Therefore, it was possible to adjust the pH and discharge the waste water.
【００２２】〔実施例２〕５０００ｐｐｍのプロピレン
グリコール濃度の水溶液８０Ｌを作成し、これを回収さ
れた撒布不凍液廃液とした。逆浸透膜として酢酸セルロ
ース膜を使用して該撒布不凍液廃液のうちの１０Ｌを
５．５ＭＰａの逆浸透圧をかけ（５℃）、水を透過させ
て分離し、プロピレングリコール濃度１２重量％の濃縮
廃液を得た。この濃縮廃液は撒布不凍液として十分なプ
ロピレングリコールであるので、これを再生撒布不凍液
とすることができた。一方、上記撒布不凍液廃液のうち
の残余の７０Ｌ（プロピレングリコール４．６モル含
有）に対して過酸化水素１．１６ｋｇ（３４モル）、硫
酸第一鉄７水和物１２．８ｇ（０．０４６モル）を添加
し、５Ｗ紫外線ランプにて紫外線照射量が６．０ｋｗｈ
となるように照射しながら撹拌した。その後、排水のｐ
Ｈを８に調整し、水酸化鉄を沈殿させて取り除いた後、
プロピレングリコール濃度を測定したところ、３４０ｐ
ｐｍであったので、活性汚泥法による生物分解処理（２
０℃×２週間）を行ったところ分解率は９４％であっ
た。この残存プロピレングリコール濃度は２０ｐｐｍで
あったので、ｐＨを調整して下水へ排出することができ
た。[Example 2] 80 L of an aqueous solution having a propylene glycol concentration of 5000 ppm was prepared, and this was used as the collected sprinkling antifreeze waste liquid. Using a cellulose acetate membrane as a reverse osmosis membrane, 10 L of the spattered antifreeze waste liquid was subjected to a reverse osmosis pressure of 5.5 MPa (5 ° C.) to allow water to permeate and separate, and a propylene glycol concentration of 12% by weight was concentrated. A waste liquid was obtained. Since this concentrated waste liquid was propylene glycol sufficient as sprinkling antifreeze, it could be used as regenerated sprinkling antifreeze. On the other hand, hydrogen peroxide 1.16 kg (34 mol) and ferrous sulfate heptahydrate 12.8 g (0.046) to the remaining 70 L (containing propylene glycol 4.6 mol) of the sprinkling antifreeze waste liquid. Mol), and the amount of ultraviolet irradiation is 6.0 kwh with a 5 W ultraviolet lamp.
The mixture was stirred while being irradiated. After that, drainage p
After adjusting H to 8 and precipitating and removing iron hydroxide,
When the propylene glycol concentration was measured, it was 340p
Since it was pm, biodegradation treatment by the activated sludge method (2
(0 ° C. × 2 weeks), the decomposition rate was 94%. Since the residual propylene glycol concentration was 20 ppm, it was possible to adjust the pH and discharge the sewage.
【００２３】[0023]
【発明の効果】本発明によれば、プロピレングリコール
を含有する撒布不凍液廃液の一部を再利用し、残余を効
率的に分解処理する方法が提供される。According to the present invention, there is provided a method for reusing a part of the sprinkling antifreeze waste liquid containing propylene glycol and efficiently decomposing the residue.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 9/00 Ｃ０２Ｆ 9/00 ５０２Ｎ ５０２Ｒ ５０３ ５０３Ｃ ５０４ ５０４Ａ ５０４Ｅ (72)発明者 篠田 功 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 福田 朗 千葉県成田市木の根字神台24 新東京国際 空港公団内 (72)発明者 田代 敏雄 千葉県成田市木の根字神台24 新東京国際 空港公団内 Ｆターム(参考） 4D037 AA13 AB02 AB11 BA18 BB09 CA03 CA07 CA11 CA14 4D038 AA08 AB09 BA04 BB07 BB16 BB19 BB20 4D050 AA12 AA20 AB14 BB09 BC07 BC09 BD03 BD06 CA07 CA09 CA13 CA17 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C02F 9/00 C02F 9/00 502N 502R 503 503C 504 504A 504E (72) Inventor Isao Shinoda Hisashi Higashio, Arakawa-ku, Tokyo 7-35 No. 35 Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Akira Fukuda 24 Kamidai, the root of the tree, Narita, Chiba Prefecture Shin Tokyo International Airport Authority (72) Toshio Tashiro Todai, the root of the tree, Narita, Chiba Prefecture 24 New Tokyo International Airport Authority F-term (reference) 4D037 AA13 AB02 AB11 BA18 BB09 CA03 CA07 CA11 CA14 4D038 AA08 AB09 BA04 BB07 BB16 BB19 BB20 4D050 AA12 AA20 AB14 BB09 BC07 BC09 BD03 BD06 CA07 CA09 CA13 CA17
Claims (2)
凍液廃液を回収する第１工程；回収した撒布不凍液廃液
の少なくとも一部を逆浸透膜処理により濃縮し、濃縮廃
液の少なくとも一部を再生撒布不凍液とする第２工程；
残余の撒布不凍液廃液及び／又は残余の濃縮廃液を、ｐ
Ｈを２〜７として過酸化水素と第１鉄イオンを添加し、
更に紫外線を照射してプロピレングリコールを分解する
第３工程；を有することを特徴とする撒布不凍液廃液の
処理方法。1. A first step of recovering a sprinkling antifreeze liquid waste containing propylene glycol; at least a part of the collected sprinkling antifreezing liquid waste liquid is concentrated by a reverse osmosis membrane treatment, and at least a part of the concentrated waste liquid is made into a regenerated sprinkling antifreezing liquid. Second step;
Residual sprinkling antifreeze waste liquid and / or residual concentrated waste liquid
Hydrogen peroxide and ferrous ions are added with H set to 2 to 7,
A third step of irradiating ultraviolet rays to decompose propylene glycol; and a method for treating a sprinkling antifreeze waste liquid.
解処理を施す第４工程をさらに有することを特徴とする
請求項１に記載の撒布不凍液廃液の処理方法。2. The method for treating spattered antifreeze waste liquid according to claim 1, further comprising a fourth step of subjecting the liquid to be treated after the third step to a biodegradation treatment.
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- 2001-09-28 JP JP2001302477A patent/JP4877893B2/en not_active Expired - Lifetime
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