JP2003098746A - One-component toner for electrostatic charge development, toner container and image forming apparatus using the same - Google Patents

One-component toner for electrostatic charge development, toner container and image forming apparatus using the same

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JP2003098746A
JP2003098746A JP2001290125A JP2001290125A JP2003098746A JP 2003098746 A JP2003098746 A JP 2003098746A JP 2001290125 A JP2001290125 A JP 2001290125A JP 2001290125 A JP2001290125 A JP 2001290125A JP 2003098746 A JP2003098746 A JP 2003098746A
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政則 鈴木
Mitsuteru Kato
光輝 加藤
Toyoshi Sawada
豊志 澤田
Yoichiro Watanabe
陽一郎 渡辺
Masahide Yamashita
昌秀 山下
Akihiro Koban
昭宏 小番
Keiko Shiraishi
桂子 白石
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide toner for image forming which can obtain an excellent image without causing surface staining or toner scattering even in long-term use, and to provide a container in which the toner is stored and an image forming apparatus. SOLUTION: The one-component toner for electrostatic charge development consists of particles at least incorporating binding resin and a colorant, and the colorant is metallic material blackened by surface treatment with pigment and/or dyestuff or metallic material black itself, and its saturation magnetization value is <=0.01 to 3 emu/g and its true specific gravity is within 1.33 to 1.62 g/cm<3> .

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法など静電潜像を現像するために用い
られる画像形成用トナー、トナーが収納された容器およ
び画像形成装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming toner used for developing an electrostatic latent image such as an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method, a container containing the toner and an image forming method. Regarding the device.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真法、静電記録法などで潜
像の現像を行なう例として、内部に磁界発生手段を設け
たスリーブを有する現像マグネットローラと、磁性の一
成分系トナーとを組み合わせて用いる方式が盛んであ
る。一般に、磁性の一成分系トナーを用いる方式での静
電潜像の現像動作は、スリーブを回転してあるいは内部
のマグネットの回転、ないしはこの両方を回転すること
により行なわれ、通常は、マグネットを回転させて現像
が行なわれる。しかし、その際、磁極のピッチが画像に
現れないよう磁性トナーの移動速度を潜像の2〜4倍に
なるようにして、スリーブあるいはマグネットの回転速
度を選定するため、画像濃度の均一性を十分に確保しよ
うとすれば、マグネットの回転を相当速いものにしなけ
ればならず、その駆動に強力なモータを必要とし、その
ことは当然装置の大型化を招くことになる。
2. Description of the Related Art In recent years, as an example of developing a latent image by an electrophotographic method, an electrostatic recording method, etc., a developing magnet roller having a sleeve internally provided with a magnetic field generating means and a magnetic one-component toner are used. The methods used in combination are popular. Generally, an electrostatic latent image developing operation using a magnetic one-component toner is performed by rotating a sleeve, rotating an internal magnet, or both of them. Rotation is performed for development. However, at this time, the rotational speed of the sleeve or magnet is selected by setting the moving speed of the magnetic toner to 2 to 4 times that of the latent image so that the pitch of the magnetic poles does not appear in the image, so that the uniformity of the image density is ensured. In order to sufficiently secure it, the rotation of the magnet must be made considerably fast, and a powerful motor is required to drive it, which naturally leads to an increase in size of the device.

【0003】かかる不都合を回避するために、磁性を持
たない一成分系現像剤が特公昭41−9475号公報に
開示されている。そして、ここでは表面にトナー薄層を
有するトナー部材を潜像形成体に近接配置してそれらを
非接触の関係で潜像のみへトナーを飛翔させるものの適
用が考えられている。この文献においては、トナーの保
持は適当な粘着性を帯びたウエブあるいはあらかじめ電
荷を与えたフィルムシートに、トナーを吸引吸着させる
ことにより達成している。しかし、この方法では、シー
ト、ウエブの長さに限りがあり、連続複写、及び印刷に
は不向きである。
In order to avoid such inconvenience, a one-component developer having no magnetism is disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 41-9475. Then, here, it is considered to apply a toner member having a thin toner layer on the surface thereof in the vicinity of the latent image forming body so as to fly the toner only to the latent image in a non-contact relationship. In this document, the retention of toner is achieved by suctioning and adsorbing the toner onto a web having an appropriate adhesive property or a film sheet which has been previously charged. However, in this method, the length of the sheet and the web is limited, and it is not suitable for continuous copying and printing.

【0004】こうした問題を解決するものとして、現像
剤担持体をエンドレス状にし非磁性一成分系トナーの飛
翔による現像を行ない、それを記録紙に転写する方式が
特開昭60−229065号公報に開示されている。こ
の例では均一化部材を現像ローラーに当接してトナーの
薄層を形成し、直流重畳交流などの現像バイアスを印加
して潜像の現像を行なっている。特開昭50−3053
7号公報には、パルスバイアス方式により画像濃度を高
めようとする方法が開示されている。更に、特開昭47
−12635号公報や特開昭50−10143号公報に
は、表面に絶縁体部(誘電体部)と導電体部との微小パ
ターンを有する現像剤担持体の構造が示されている。こ
れらは微小電界を利用してその微小パターンに応じたト
ナーの山と谷を形成し、潜像の電位レベルに対応したト
ナー付着をさせるもので、その多層化を狙っている。何
れの方式であっても、現像ローラー上にトナーがどのよ
うな状態に塗布されるかにより、潜像保持体への現像剤
量が変化することから、現像ローラー上のトナー特性は
重要である。
As a means for solving such a problem, a method is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 229065/1985, in which a developer carrying member is made endless and development is performed by flying a non-magnetic one-component toner, and the development is transferred to a recording paper. It is disclosed. In this example, a uniformizing member is brought into contact with a developing roller to form a thin layer of toner, and a developing bias such as DC superimposing AC is applied to develop the latent image. JP-A-50-3053
Japanese Laid-Open Patent Publication No. 7-76 discloses a method for increasing the image density by the pulse bias method. Furthermore, JP-A-47
Japanese Patent Laid-Open No. 12635 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-10143 disclose a structure of a developer carrier having a minute pattern of an insulator portion (dielectric portion) and a conductor portion on the surface. These use a minute electric field to form toner peaks and troughs according to the minute pattern, and adhere toner corresponding to the potential level of the latent image, aiming for multi-layering. Regardless of which method is used, the toner characteristics on the developing roller are important because the amount of developer applied to the latent image carrier changes depending on how the toner is applied to the developing roller. .

【0005】また、特開昭58−116559号公報等
に、キャリアを使用しない非磁性一成分現像方式が種々
提案されているが、低融点、シャープメルトが要求され
るトナーでは、流動性向上を目的とした外添加剤をトナ
ー表面に付着させた場合に、外添加剤が現像ユニットの
使用により、現像ローラーと現像剤塗布ブレード等をト
ナーが通過する際等の機械的ハザードを受けて、トナー
表面に埋込まれることで、現像ローラー上のトナー特性
が変化し易くなる。特に、トナーの流動性を向上させる
目的で外添加した流動性向上剤が、トナー表面に埋込ま
れることによるトナー特性の変化を原因として、経時に
おいて現像ローラー上でのトナーの帯電量を安定化する
こと、潜像保持体への十分な現像量を安定的に確保する
こと、画像上における地肌カブリを防止すること等が依
然として解決すべき課題として挙げられている。
In addition, various non-magnetic one-component developing methods which do not use a carrier have been proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-116559, but for a toner which requires a low melting point and a sharp melt, the fluidity is improved. When the intended external additive is attached to the surface of the toner, the external additive receives a mechanical hazard such as when the toner passes through the developing roller and the developer coating blade due to the use of the developing unit, and the toner is removed. By being embedded in the surface, the toner characteristics on the developing roller are likely to change. In particular, a fluidity improver externally added for the purpose of improving the fluidity of the toner stabilizes the toner charge amount on the developing roller over time due to the change in toner characteristics due to being embedded in the toner surface. To do so, to stably secure a sufficient amount of development on the latent image carrier, to prevent background fog on the image, etc. are still mentioned as problems to be solved.

【0006】このような非磁性一成分現像方式で用いら
れているトナーは、結着樹脂中に着色剤等を分散させた
ものが用いられ、一般的な非磁性の黒用の着色剤として
は、カーボンブラックが有効に用いられてきた。しか
し、カーボンブラックはその構造的なものから導電性付
与効果があり、特に着色度を上げる目的でカーボンブラ
ックを多く用いると、トナー自体の電気抵抗が低くな
り、電荷保持能力が低下することから、帯電性が低下
し、逆帯電トナーや弱帯電トナーの存在量が多くなり、
静電潜像が形成された画像部分以外の場所にトナー粒子
が現像される所謂地肌汚れ現象やトナー飛散が発生する
等の問題が見られ、カーボンブラックの含有量について
は制限があった。特にこれらの現象は、経時で帯電付与
部材の帯電付与効果が低下してくると、十分に帯電され
ていないトナーや若干の逆帯電を帯びた弱帯電トナーが
発生し易くなるために顕著であった。また、一般にカー
ボンブラックを殆ど含まないような一成分トナーは、カ
ーボンの代わりに磁性体を含有させた磁性一成分トナー
が主であり、そのトナーは、磁性体を20〜50wt%
と多く含み、カーボンブラックを全く含有しないもの
で、トナー自体の飽和磁化が10〜40emu/g程度
と高く、また、実際に含有している磁性体も20wt%
〜40wt%非常に多く、真比重の値も1.6〜1.9
g/cmと高いものであった。非磁性若しくは弱磁性
の非磁性に近いトナーで、なお且つ適度の比重を有し、
カーボンブラックをなるべく含まないようなものは、こ
れまでは特に見られなかった。
The toner used in such a non-magnetic one-component developing system is one in which a colorant or the like is dispersed in a binder resin, and is used as a general non-magnetic colorant for black. , Carbon black has been used effectively. However, carbon black has an effect of imparting conductivity due to its structural one, and when a large amount of carbon black is used particularly for the purpose of increasing the degree of coloring, the electric resistance of the toner itself becomes low, and the charge retention ability decreases, The chargeability will decrease and the amount of reversely charged toner and weakly charged toner will increase,
Problems such as a so-called background stain phenomenon in which toner particles are developed and toner scattering occur in places other than the image portion where the electrostatic latent image is formed, and the carbon black content is limited. In particular, these phenomena are remarkable because when the charge imparting effect of the charge imparting member decreases with time, toner that is not sufficiently charged or weakly charged toner that is slightly charged with the opposite polarity is likely to occur. It was Generally, the one-component toner containing almost no carbon black is mainly a magnetic one-component toner containing a magnetic substance instead of carbon, and the toner contains 20 to 50 wt% of the magnetic substance.
And the toner itself has a high saturation magnetization of about 10 to 40 emu / g, and the magnetic substance actually contained is 20 wt%.
-40 wt% is very large, and the value of true specific gravity is 1.6-1.9.
It was as high as g / cm 3 . It is a non-magnetic or weakly magnetic non-magnetic toner, and has an appropriate specific gravity.
Up to now, there has been no particular product containing as little carbon black as possible.

【0007】また近年、市場では高品質の画像の要求が
高まり、従来のような体積平均粒径が10〜15μmの
トナーでは十分な高画質が得られなくなってきており、
さらに小粒径のトナーが求められている。しかしながら
トナー粒径は微粒子化が進めば進むほど、種々の問題が
発生し易くなり、特にトナー自体の付着性が高くなるこ
とから、トナーによる帯電付与部材等への汚染も起こり
易くなり、経時での帯電付与部材等の帯電付与能力の低
下が出現し易く、地肌汚れやトナー飛散に対する余裕度
は益々厳しくなる方向であった。
Further, in recent years, the demand for high-quality images has increased in the market, and it has become impossible to obtain sufficient high image quality with conventional toner having a volume average particle size of 10 to 15 μm.
Further, a toner having a small particle size is required. However, as the particle size of the toner becomes finer, various problems are more likely to occur, and in particular, the adhesion of the toner itself is increased, so that the toner is liable to be contaminated with the charge imparting member. The charge imparting ability of the charge imparting member and the like is likely to decrease, and the margin for background stains and toner scattering tends to become more severe.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、長期
の使用においても地肌汚れやトナー飛散が起きず、良好
な画像を得ることが可能な画像形成用トナー、トナーが
収納された容器および画像形成装置を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image forming toner capable of obtaining a good image without causing background stains and toner scattering even after long-term use, a container containing the toner, and An object is to provide an image forming apparatus.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明の
(1)「結着樹脂および着色剤を少なくとも含有する粒
子と、該着色剤が、顔料及び/または染料によって表面
処理により黒色化された金属材料またはそのもの自体が
黒色の金属材料で、飽和磁化値が0.01〜3emu/
g以下、かつ真比重が1.33〜1.62g/cm
範囲にあることを特徴とする静電荷現像用一成分トナ
ー」、(2)「該トナーが着色剤の1部に0.01〜5
wt%のカーボンブラックを含有することを特徴とする
前記第(1)項に記載の静電荷現像用一成分トナー」、
(3)「該トナーの飽和磁化が0.01〜2emu/g
であることを特徴とする前記第(1)項または第(2)
項に記載の静電荷現像用一成分トナー」、(4)「該ト
ナーの真比重が1.40〜1.55g/cmであるこ
とを特徴とする前記第(1)項乃至第(3)項の何れか
1に記載の静電荷現像用一成分トナー」、(5)「着色
剤として用いる黒色の金属材料が、ヘマタイトまたはマ
グヘマイトに少なくともMn,Ti,Cu,Si,C類
から選択された各元素の化合物、または、それらの酸化
物、または、それらの混合物を含有させたことを特徴と
する前記第(1)項乃至第(4)項の何れか1に記載の
静電荷現像用一成分トナー」、(6)「着色剤として用
いる黒色の金属材料の短径の平均粒子径が0.01〜
0.8μmであることを特徴とする前記第(1)項乃至
第(5)項の何れか1に記載の静電荷現像用一成分トナ
ー」、(7)「外添剤として無機微粉体を用い、該無機
微粉体が、少なくとも一つのシリカ及び/または酸化チ
タンであることを特徴とする前記第(1)項乃至第
(6)項の何れか1に記載の静電荷現像用一成分トナ
ー」、(8)「結着樹脂が少なくとも一つのポリエステ
ル樹脂であることを特徴とする前記第(1)項乃至第
(7)項の何れか1に記載の静電荷現像用一成分トナ
ー」、(9)「トナー中に離型剤を含有することを特徴
とする前記第(1)項乃至第(8)項の何れか1に記載
の静電荷現像用一成分トナー」、(10)「離型剤が脱
遊離脂肪酸型カルナウバワックス、モンタンワックス及
び酸化ライスワックスの少なくとも1つであることを特
徴とする前記第(9)項に記載の静電荷現像用一成分ト
ナー」、(11)「トナーの体積平均粒径が2.5〜1
0μmであることを特徴とする前記第(1)項乃至第
(10)項の何れか1に記載の静電荷現像用一成分トナ
ー」により達成される。
Means for Solving the Problems The above-mentioned problems can be solved by (1) "particles containing at least a binder resin and a colorant, and the colorant being blackened by a surface treatment with a pigment and / or a dye. Or a metallic material which itself is black and has a saturation magnetization value of 0.01 to 3 emu /
g or less and true specific gravity in the range of 1.33 to 1.62 g / cm 3 "one-component toner for electrostatic charge development", (2) "the toner is 0.1 part by weight of the colorant. 01-5
a one-component toner for electrostatic charge development according to item (1), characterized in that it contains carbon black in an amount of wt%.
(3) “Saturation magnetization of the toner is 0.01 to 2 emu / g
Or the above (1) or (2)
Monocomponent toner "for electrostatic charge development according to section (4)" the first (1) a true specific gravity of the toner is characterized in that it is a 1.40~1.55g / cm 3 section to the (3 (5) The black metallic material used as the colorant is selected from at least Mn, Ti, Cu, Si and C for hematite or maghemite. The electrostatic charge development according to any one of the above items (1) to (4), characterized by containing a compound of each element, an oxide thereof, or a mixture thereof. One-component toner ", (6)" A black metal material used as a colorant has an average minor particle diameter of 0.01 to
0.8 μm, the one-component toner for electrostatic charge development according to any one of items (1) to (5), and (7) “inorganic fine powder as an external additive. The one-component toner for electrostatic charge development according to any one of items (1) to (6) above, wherein the inorganic fine powder is at least one of silica and / or titanium oxide. (8) "One component toner for electrostatic charge development according to any one of items (1) to (7), wherein the binder resin is at least one polyester resin", (9) "One-component toner for electrostatic charge development according to any one of items (1) to (8), characterized in that the toner contains a release agent", (10) The release agent contains a small amount of free fatty acid type carnauba wax, montan wax and oxidized rice wax. Both the first (9) one-component toner for electrostatic charge development according to claim, characterized in that one "(11)" volume average particle diameter of the toner is 2.5 to 1
It is achieved by the one-component toner for electrostatic charge development according to any one of the above items (1) to (10).

【0010】また、上記課題は、本発明の(12)「前
記第(1)項乃至第(11)項の何れか1に記載の静電
荷現像用トナーが充填されたトナー容器」により達成さ
れる。
The above object can be achieved by (12) of the present invention "a toner container filled with the toner for electrostatic charge development according to any one of the above items (1) to (11)". It

【0011】また、上記課題は、本発明の(13)「前
記第(12)項に記載のトナー容器が装着された画像形
成装置」により達成される。
Further, the above object can be achieved by (13) of the present invention, "the image forming apparatus equipped with the toner container according to the above (12)".

【0012】本発明者等は、本発明の課題を解決するた
めに鋭意検討し、一成分用トナーとして、結着樹脂およ
び着色剤を少なくとも含有する粒子と、該着色剤が顔料
及び/または染料によって表面処理により黒色化された
金属材料またはそのもの自体が黒色の金属材料で、トナ
ーの飽和磁化値が0.01〜3mu/g、かつ真比重が
1.33〜1.62g/cmの範囲にあることにより
上記欠点を解消できることを見出した。
The present inventors have conducted extensive studies to solve the problems of the present invention, and as a toner for one component, particles containing at least a binder resin and a coloring agent, and the coloring agent is a pigment and / or a dye. The metallic material blackened by surface treatment by itself or the metallic material itself is black, and the saturation magnetization value of the toner is 0.01 to 3 mu / g and the true specific gravity is 1.33 to 1.62 g / cm 3 . It was found that the above-mentioned drawbacks can be solved by the above.

【0013】特に本発明は、カーボンブラックを含まな
いようなトナーにおいて、黒色度を低下させずに、微妙
な飽和磁化値と真比重を規定することで上記提示した各
種の問題の改善を考慮したもので、発明者らは、表面処
理/若しくは各種の工夫により黒色化された金属材料を
用いてある特定の範囲の飽和磁化値と真比重を有するト
ナーが上記問題に対して有効な解決策となることを見出
した。
Particularly, in the present invention, in the toner containing no carbon black, the improvement of the various problems presented above is considered by defining the subtle saturation magnetization value and the true specific gravity without lowering the blackness. However, the present inventors have found that a toner having a saturation magnetization value and a true specific gravity in a specific range using a metal material blackened by surface treatment / or various measures is an effective solution to the above problem. I found that.

【0014】また、トナーの着色剤の1部にカーボンブ
ラックを含有した場合においても、カーボンブラックの
含有量が0.01〜5wt%、好ましくは、可能なかぎ
りカーボンブラックを低減させたほうが良く、少なくと
も5wt%以下、さらに好ましくは3wt%以下であれ
ば、上記問題に対して不具合の発生は許容可能なレベル
で少なくはなり、色調の点では少量の含有で更に黒色度
は高くなることから有利ではあるが、好ましくは全く含
有しないほうが良い。ここで、5wt%より多くなる
と、上記問題の発生が顕著に出現しやすくなる。更に、
本発明のトナーは、黒専用トナーとして用いても、ま
た、フルカラーで用いられる黒トナーとして用いても良
く、何れの場合でも適用できる、特にフルカラーの黒ト
ナーとして用いられる場合においては、他のカラー色で
用いられる染顔料と比べて、カーボンブラック使用時の
トナー抵抗が低いことに起因して帯電挙動が異なるよう
な黒トナーとは異なり、抵抗が他のカラー色のトナー同
様に高いレベルを維持できるため、黒トナーのみが帯電
付与部材を個別に設計する必要がなく有利であった。
Further, even when carbon black is contained in a part of the colorant of the toner, the content of carbon black is 0.01 to 5 wt%, preferably, carbon black should be reduced as much as possible. When the content is at least 5 wt% or less, and more preferably 3 wt% or less, the occurrence of defects with respect to the above problems is reduced to an acceptable level, and in terms of color tone, the blackness is further increased with a small amount of inclusion, which is advantageous. However, it is preferable not to contain it at all. Here, if it is more than 5 wt%, the above-mentioned problem is likely to occur remarkably. Furthermore,
The toner of the present invention may be used as a toner exclusively for black, or may be used as a black toner used in full color, and can be applied in any case. In particular, when it is used as a full color black toner, other colors are used. Unlike black toner, which has a different charging behavior due to lower toner resistance when carbon black is used compared to dyes and pigments used in colors, the resistance maintains a high level like other color toners. Therefore, only the black toner is advantageous because it is not necessary to individually design the charging member.

【0015】また、トナー飽和磁化については、5em
u/g以下、特に好ましくは、0.01〜2emu/g
であるトナーを用いることにより、非画像部へ移行し易
い弱帯電トナーや逆帯電トナーが多少発生しても、微妙
な磁気拘束力により非画像部への移行が防止でき、地肌
汚れの発生やトナー飛散等を抑制することができ、更に
は磁性トナー使用時の小型化の阻害要因であった、強力
な駆動モーターを使用する必要がないような磁気特性レ
ベルであることから現像機の小型化が可能であり、0.
01emu/g未満の場合は、磁気搬送力が殆ど効かな
くなる程弱くなるため、トナー飛散や現像ムラの発生等
の原因となりやすく、更に、感光体表面の研磨効果が不
十分となるため、フィルミングが発生しやすくなった。
The toner saturation magnetization is 5 em.
u / g or less, particularly preferably 0.01 to 2 emu / g
By using the toner which is, even if a small amount of weakly charged toner or reversely charged toner that easily migrates to the non-image area is generated, it is possible to prevent the migration to the non-image area due to the delicate magnetic binding force, and the occurrence of background stain The size of the developing machine can be reduced because it is possible to suppress toner scattering and the magnetic characteristic level that does not require the use of a powerful drive motor, which was an obstacle to miniaturization when using magnetic toner. Is possible, and 0.
If it is less than 01 emu / g, the magnetic transporting force becomes weak enough to be almost ineffective, which easily causes toner scattering and development unevenness, and the polishing effect on the surface of the photoreceptor becomes insufficient, resulting in filming. Is more likely to occur.

【0016】一方、飽和磁化が5emu/gを超える場
合には、現像スリーブ上での磁気束縛力が増加して現像
性が低下し易くなると共に駆動モーター自体も比較的強
いものが必要になり、装置の小型化に対する阻害要因の
一つとなり得るものであった。ここで磁気特性の測定に
は、理研電子(株)製の磁化測定装置BHU−60を用
い、内径7mmφ、高さ10mmのセルに充填したトナ
ーに、磁界を10kOeまで掃引した際の履歴曲線か
ら、飽和磁化及び、残留磁化を求めた。
On the other hand, when the saturation magnetization exceeds 5 emu / g, the magnetic binding force on the developing sleeve increases, the developability tends to decrease, and the drive motor itself needs to be relatively strong. It could be one of the obstacles to the miniaturization of the device. Here, for the measurement of magnetic properties, a magnetization measuring device BHU-60 manufactured by Riken Denshi Co., Ltd. was used. From a history curve obtained when a magnetic field was swept up to 10 kOe in a toner filled in a cell having an inner diameter of 7 mmφ and a height of 10 mm. , Saturation magnetization and residual magnetization were determined.

【0017】更に、トナーの真比重が1.33〜1.6
2g/cm、特に好ましくは、1.40〜1.56g
/cmと、通常の非磁性トナーと比較して高いことも
重要であり、これにより、トナーが流動し易くなるため
良好な帯電性を得ることができ、高品位の画像を得るこ
とができる。
Further, the true specific gravity of the toner is 1.33 to 1.6.
2 g / cm 3 , particularly preferably 1.40 to 1.56 g
/ Cm 3 is also important as compared with a normal non-magnetic toner, which makes it easy for the toner to flow, so that good chargeability can be obtained and a high-quality image can be obtained. .

【0018】また、トナーの真比重が1.33g/cm
未満の場合には、トナーが流動し難くなり、帯電性が
低下し、この低下を補う目的で外添剤を多く含有させる
と、各種の問題の発生等の不具合があった。
The true specific gravity of the toner is 1.33 g / cm.
When it is less than 3 , the toner becomes difficult to flow and the chargeability is deteriorated, and when a large amount of an external additive is added for the purpose of compensating for this decrease, various problems such as occurrence of various problems occur.

【0019】一方、トナーの真比重が1.62g/cm
を超える場合には、現像性が低下すると共に同一付着
量当たりの必要トナー重量も多くなることから、コスト
の点でも不利となる点、トナー攪拌トルク増による強力
な駆動モーター使用に伴う装置大型化等の不具合があっ
た。従って、装置のトナーの流動性及び、装置小型化の
ためには、真比重に関しても、ある適正な範囲が存在し
ていると考えている。ここで、トナーの真比重の測定
は、空気比較式比重計930形(ベックマン・ジャパン
(株)製)を用いて行なった。
On the other hand, the true specific gravity of the toner is 1.62 g / cm.
If it exceeds 3 , the developability will decrease and the required toner weight for the same amount of adhesion will also increase, which is also a disadvantage in terms of cost. There was a problem such as commutation. Therefore, it is considered that there is a certain appropriate range for the toner fluidity of the device and the true specific gravity for the downsizing of the device. Here, the true specific gravity of the toner was measured using an air comparison type densitometer 930 type (manufactured by Beckman Japan KK).

【0020】また特に着色剤として用いる金属材料が、
Mn,Ti,Cu,Si,C類から選択された各元素の
化合物、または、それらの酸化物、または、それらの混
合物を含有させたことにより上記欠点を改良出来ること
を見出した。ここでMn、Ti,Cuの含有について
は、必要な磁気特性及び色特性を得るために適宜選択さ
れるものであり、これらの金属または金属酸化物を含有
させることが本発明においては重要である。
In particular, the metal material used as the colorant is
It has been found that the above-mentioned drawbacks can be improved by incorporating a compound of each element selected from Mn, Ti, Cu, Si and C, or an oxide thereof, or a mixture thereof. Here, the content of Mn, Ti, and Cu is appropriately selected in order to obtain necessary magnetic characteristics and color characteristics, and it is important in the present invention to contain these metals or metal oxides. .

【0021】また特に、着色剤として用いる金属材料の
短径の平均粒子径が0.01〜0.8μm、好ましく
は、0.02〜0.5μmが色特性の点で最も良好であ
る。ここで、平均粒子径が0.01μm未満の場合は、
結着樹脂中への分散性が悪化し、定着特性を劣化させ、
平均粒子径が0.8μmを超える場合は、十分な着色度
が得られない等の問題が見られた。
In particular, the metal particles used as the colorant have the shortest average particle diameter of 0.01 to 0.8 μm, preferably 0.02 to 0.5 μm, which is the best in terms of color characteristics. Here, when the average particle size is less than 0.01 μm,
The dispersibility in the binder resin deteriorates and the fixing characteristics deteriorate,
When the average particle diameter exceeds 0.8 μm, there have been problems such as insufficient coloring.

【0022】このトナーの着色剤として用いる化合物の
含有量としては、結着樹脂100重量部に対して、5〜
40重量部であることが好ましく、特に好ましくは、1
0〜25重量部である。ここで、5重量部より少ない場
合は、トナーの着色力が低下し、さらに、感光体表面の
研磨効果が不十分となるため、フィルミングが発生しや
すくなり、40重量部より多い場合は、トナー中での分
散性が悪化し、帯電性の低下により現像性が悪化すると
同時に定着性も劣るような不具合も見られた。更にトナ
ーの飽和磁化や保磁力が高くなるため、トナーの流動性
が低下したり、現像スリーブ上での磁気束縛力が増加
し、感光体に対してダメージを与えたりする等の問題も
見られた。
The content of the compound used as the colorant of this toner is 5 to 100 parts by weight of the binder resin.
It is preferably 40 parts by weight, particularly preferably 1
It is 0 to 25 parts by weight. Here, when the amount is less than 5 parts by weight, the coloring power of the toner is lowered, and further, the polishing effect on the surface of the photoconductor is insufficient, so that filming easily occurs. When the amount is more than 40 parts by weight, There was also a problem that the dispersibility in the toner was deteriorated, the developing property was deteriorated due to the decrease in the charging property, and at the same time, the fixing property was deteriorated. Further, since the saturation magnetization and coercive force of the toner are increased, the fluidity of the toner is reduced, and the magnetic binding force on the developing sleeve is increased, which causes problems such as damage to the photoconductor. It was

【0023】トナーを構成する樹脂としては、前記の条
件のトナーになりさえすれば、特に限定的でなく、後述
するように各種の樹脂が適用可能であるが、特にポリエ
ステル樹脂が低温定着性の点から好ましい。
The resin constituting the toner is not particularly limited as long as it is a toner of the above-mentioned conditions, and various resins can be applied as will be described later, but a polyester resin has a low temperature fixing property in particular. It is preferable from the point.

【0024】本発明のトナーの粒径については特に限定
的でないが、細線再現性等に優れた高画質を得るために
は、体積平均粒径が2.5〜10μmであることが好ま
しい。特に、本発明で用いるような固く比重が高い金属
材料をトナー中に含有させると、トナー製造時の粉砕時
に樹脂との硬さの相違から、応力の集中部位が樹脂と金
属材料との界面で形成され、粉砕がされ易くなり、トナ
ーの小粒径化がよりし易くなる。このため、高画質が得
られ易くなる。
The particle size of the toner of the present invention is not particularly limited, but the volume average particle size is preferably 2.5 to 10 μm in order to obtain high image quality excellent in fine line reproducibility and the like. In particular, when a hard metal material having a high specific gravity as used in the present invention is contained in the toner, the stress concentration portion is at the interface between the resin and the metal material due to the difference in hardness with the resin at the time of pulverization during toner production. The particles are easily formed and crushed, and the particle size of the toner is easily reduced. Therefore, high image quality is easily obtained.

【0025】ここで、トナー体積平均粒径の測定は、種
々の方法によって測定可能であるが、本発明では米国コ
ールター・エレクトロニクス社製のコールターカウンタ
ーTAIIが用いられる。本発明のトナーの製造法は限定
的でなく、通常の粉砕法でも、例えば重合法のような粉
砕法以外の製造法、あるいはそれらの併用であっても良
い。
The toner volume average particle diameter can be measured by various methods. In the present invention, Coulter Counter TAII manufactured by Coulter Electronics Co., USA is used. The method for producing the toner of the present invention is not limited, and may be an ordinary pulverization method, a production method other than the pulverization method such as a polymerization method, or a combination thereof.

【0026】次に本発明のトナーに用いられる材料につ
いて詳細に説明する。本発明で用いられるポリエステル
樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮重合によって通
常得られるものである。該アルコールとしては、例えば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、プロピレングリコール等のグリコール
類、1.4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサ
ン、及びビスフェノールA等のエーテル化ビスフェノー
ル類、その他二価のアルコール単量体、三価以上の多価
アルコール単量体を挙げることができる。
Next, the materials used for the toner of the present invention will be described in detail. The polyester resin used in the present invention is usually obtained by polycondensation of alcohol and carboxylic acid. Examples of the alcohol include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and propylene glycol, etherified bisphenols such as 1.4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, and bisphenol A, and other divalent alcohols. And polyhydric alcohol monomers having a valence of 3 or more can be mentioned.

【0027】また、カルボン酸としては、例えばマレイ
ン酸、フマール酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、コハク酸、マロン酸等の二価の有機酸単量体、
1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,5−ベ
ンゼントリカルボン酸、1,2,4−シクロヘキサント
リカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン
酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジ
カルボキシル−2−メチレンカルボキシプロパン、1,
2,7,8−オクタンテトラカルボン酸等の三価以上の
多価カルボン酸単量体を挙げることができる。ここで、
ポリエステル樹脂としては、熱保存性の関係から、ガラ
ス転位温度Tgが55℃以上のもの、さらに60℃以上
のものが好ましい。
The carboxylic acid is, for example, a divalent organic acid monomer such as maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid or malonic acid,
1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methylenecarboxypropane, 1,
Examples thereof include trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomers such as 2,7,8-octanetetracarboxylic acid. here,
As the polyester resin, those having a glass transition temperature Tg of 55 ° C. or higher, and more preferably 60 ° C. or higher are preferable from the viewpoint of heat storability.

【0028】本発明において、トナー中の樹脂成分とし
て、前述のように、ポリエステル樹脂を用いることが最
も適しているが、ポリエステル樹脂以外の樹脂も、上記
トナー分子量分布を満足すれば、単独若しくはブレンド
使用において低温定着化を達成できる。また、ポリエス
テル樹脂を用いる場合においても、トナーの性能を損な
わない範囲で、他の樹脂を併用することもできる。
In the present invention, the polyester resin is most suitable as the resin component in the toner as described above, but resins other than the polyester resin may be used alone or in a blend as long as the toner molecular weight distribution is satisfied. A low temperature fixing can be achieved in use. Further, even when the polyester resin is used, another resin may be used in combination as long as the performance of the toner is not impaired.

【0029】ポリエステル樹脂以外の使用可能な樹脂を
例示すると、次のようなものを挙げることができる。な
お、これらの樹脂は単独使用に限らず、二種以上併用す
ることも可能である。ポリスチレン、クロロポリスチレ
ン、ポリα-メチルスチレン、スチレン/クロロスチレ
ン共重合体、スチレン/プロピレン共重合体、スチレン
/ブタジエン共重合体、スチレン/塩化ビニル共重合
体、スチレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/マレイ
ン酸共重合体、スチレン/アクリル酸エステル共重合体
(スチレン/アクリル酸メチル共重合体、スチレン/ア
クリル酸エチル共重合体、スチレン/アクリル酸ブチル
共重合体、スチレン/アクリル酸オクチル共重合体、ス
チレン/アクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン/
メタクリル酸エステル共重合体(スチレン/メタクリル
酸メチル共重合体、スチレン/メタクリル酸エチル共重
合体、スチレン/メタクリル酸ブチル共重合体、スチレ
ン/メタクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン/α-
クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン/アクリロ
ニトリル/アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系
樹脂(スチレンまたはスチレン置換体を含む単独重合体
または共重合体)、塩化ビニル樹脂、スチレン/酢酸ビ
ニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコ
ーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン/エチルアクリレート
共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
等、石油系樹脂、水素添加された石油系樹脂。これらの
樹脂の製造法は、特に限定されるものではなく、塊状重
合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合のいずれも利用でき
る。また、上記樹脂のガラス転位温度Tgは、ポリエス
テル樹脂と同じく、熱保存性の関係から55℃以上がよ
く、より好ましくは60℃以上が良い。
Examples of usable resins other than polyester resins include the following. It should be noted that these resins are not limited to being used alone, but may be used in combination of two or more kinds. Polystyrene, chloropolystyrene, poly α-methylstyrene, styrene / chlorostyrene copolymer, styrene / propylene copolymer, styrene / butadiene copolymer, styrene / vinyl chloride copolymer, styrene / vinyl acetate copolymer, styrene / Maleic acid copolymer, styrene / acrylic acid ester copolymer
(Styrene / methyl acrylate copolymer, styrene / ethyl acrylate copolymer, styrene / butyl acrylate copolymer, styrene / octyl acrylate copolymer, styrene / phenyl acrylate copolymer, etc.), styrene /
Methacrylate copolymers (styrene / methyl methacrylate copolymers, styrene / ethyl methacrylate copolymers, styrene / butyl methacrylate copolymers, styrene / phenyl methacrylate copolymers, etc.), styrene / α-
Styrene resins such as methyl chloroacrylate copolymer, styrene / acrylonitrile / acrylic ester copolymer (homopolymer or copolymer containing styrene or styrene substitute), vinyl chloride resin, styrene / vinyl acetate copolymer Coal, rosin-modified maleic acid resin, phenol resin, epoxy resin, polyethylene resin, polypropylene resin, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin, ketone resin, ethylene / ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyral resin, petroleum-based Resin, hydrogenated petroleum resin. The method for producing these resins is not particularly limited, and any of bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization and suspension polymerization can be used. Further, the glass transition temperature Tg of the above-mentioned resin is preferably 55 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher in view of the heat preservation property, like the polyester resin.

【0030】本発明の金属酸化物表面処理にに用いる黒
色着色剤としては、例えばカーボンブラック、ランプブ
ラック、鉄黒、アニリンブラック,グラファイト,フラ
ーレン等の染顔料など、更に数種染顔料を使用すること
で黒色を出現させるような染顔料/化合物、従来公知の
いかなる黒色染顔料をも単独あるいは混合して使用し得
る。
As the black colorant used for the surface treatment of the metal oxide of the present invention, several dyes and pigments such as dyes and pigments such as carbon black, lamp black, iron black, aniline black, graphite and fullerene are used. A dye / pigment / compound that produces a black color, and any conventionally known black dye / pigment can be used alone or in combination.

【0031】本発明においてトナーに使用される離型剤
としては公知のものが全て使用できるが、特に脱遊離脂
肪酸型カルナウバワックス、モンタンワックス及び酸化
ライスワックスを単独または組み合わせて使用すること
ができる。カルナウバワックスとしては、微結晶のもの
が良く、酸価が5以下であり、トナーバインダー中に分
散した時の粒子径が1μm以下の粒径であるものが好ま
しい。モンタンワックスについては、一般に鉱物より精
製されたモンタン系ワックスを指し、カルナウバワック
ス同様、微結晶であり、酸価が5〜14であることが好
ましい。酸化ライスワックスは、米ぬかワックスを空気
酸化したものであり、その酸価は10〜30が好まし
い。
As the release agent used in the toner of the present invention, all known release agents can be used, and in particular, free fatty acid type carnauba wax, montan wax and oxidized rice wax can be used alone or in combination. . As the carnauba wax, fine crystalline one is preferable, an acid value of 5 or less, and a particle diameter of 1 μm or less when dispersed in a toner binder are preferable. The montan wax generally refers to a montan wax purified from minerals, and like carnauba wax, it is preferably microcrystalline and has an acid value of 5 to 14. The oxidized rice wax is obtained by air-oxidizing rice bran wax, and its acid value is preferably 10 to 30.

【0032】その他の離型剤としては、固形シリコーン
ワニス、高級脂肪酸高級アルコール、モンタン系エステ
ルワックス、低分子量ポリプロピレンワックス等、従来
公知のいかなる離型剤をも混合して使用できる。これら
の離型剤の使用量は、トナー樹脂成分に対し、1〜20
重量部、好ましくは3〜10重量部である。
As the other releasing agent, any conventionally known releasing agent such as solid silicone varnish, higher fatty acid higher alcohol, montan ester wax and low molecular weight polypropylene wax can be mixed and used. The amount of these release agents used is 1 to 20 with respect to the toner resin component.
Parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight.

【0033】本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御
剤、流動性改良剤などを配合することも可能である。帯
電制御剤としては、サリチル酸金属錯体、ニグロシン染
料、金属錯塩型染料、第四級アンモニウム塩等の従来公
知のいかなる極性制御剤も、単独あるいは混合して使用
できる。これらの極性制御剤の使用量は、トナー樹脂成
分に対し、0.1〜10重量部、好ましくは1〜5重量
部である。流動性改良剤としては、疎水性シリカ、酸化
チタン、炭化ケイ素、酸化アルミニウム、チタン酸バリ
ウム等、従来公知のいかなる流動性改良剤をも単独ある
いは混合して使用できるが、特に疎水性シリカまたは酸
化チタンが流動性向上,帯電安定化及びリサイクル性向
上の点で優れている。より好ましくは疎水性シリカと酸
化チタンを組み合わせて用いると良好な結果を得ること
ができる。これらの流動性改良剤の使用量は、トナー重
量に対し、0.1〜5重量部、好ましくは0.5〜2重
量部である。
The toner of the present invention may be blended with a charge control agent, a fluidity improving agent and the like, if necessary. As the charge control agent, any conventionally known polarity control agent such as salicylic acid metal complex, nigrosine dye, metal complex salt type dye, and quaternary ammonium salt can be used alone or in combination. The amount of these polarity control agents used is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on the toner resin component. As the fluidity improver, any conventionally known fluidity improvers such as hydrophobic silica, titanium oxide, silicon carbide, aluminum oxide and barium titanate can be used alone or in combination, and particularly, hydrophobic silica or oxide Titanium is excellent in improving fluidity, stabilizing charging and improving recyclability. More preferably, good results can be obtained by using hydrophobic silica in combination with titanium oxide. The amount of these fluidity improvers used is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight, based on the weight of the toner.

【0034】[0034]

【発明の実施の形態】以下、本発明を下記の実施例によ
ってさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。各実施例における特性評価結果につ
いては表−1に示す。なお、評価装置は、(株)リコー
社製マイリコピーM−5の改造機を用いた。また、部数
はすべて重量部である。各特性評価は、各実施例のスタ
ート時と100万枚後の評価結果の平均を以下に示す評
価に基いて行なった結果を示した。また、実施例4のみ
離型剤を除いたトナーのため定着部をオイル塗布タイプ
に改良したもので評価した。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. The results of characteristic evaluation in each example are shown in Table-1. As the evaluation device, a modified machine of Mylicopy M-5 manufactured by Ricoh Co., Ltd. was used. All parts are parts by weight. For each characteristic evaluation, the average of the evaluation results at the start of each Example and after 1,000,000 sheets was shown based on the following evaluation results. Further, only in Example 4, the toner was obtained by removing the release agent, and the fixing portion was improved to the oil coating type.

【0035】各実施例で作成したトナーの特性評価方法
について、説明する。 (評価装置)図1に示す現像装置にトナー(7)を供給
する。図1において、(1)は潜像担持体(感光体)、
(2)は現像ローラー、(2−1)は芯金、(2−2)
は樹脂コート層、(3)はトナー供給部材、(4)は現
像剤塗布ブレード、(5)はアジテーター及び(6)は
現像領城である。具体的には、現像ローラー(2)は、
芯金(2−1)に樹脂コート(2−2)としてシリコー
ン樹脂を主成分とした表層を設けたものであり、現像ロ
ーラー(2)に当接するポリウレタン材質から成るトナ
ー供給ローラー(3)、更に現像ローラー(2)に当接
するウレタン材質から成るブレード(4)を、図1に示
すように設定した。なお、図1は現像ローラー(2)
が、芯金(2−1)と樹脂コート層(2−2)を有する
ものを示したが、芯金(2−1)と樹脂コート層(2−
2)の代わりに、全体が金属材質からなる現像装置も使
用したが、同様な結果であった。なお、現像ローラー内
には、磁石を内蔵したものを用いたが、これに限定はさ
れない。
A method for evaluating the characteristics of the toner prepared in each example will be described. (Evaluation device) Toner (7) is supplied to the developing device shown in FIG. In FIG. 1, (1) is a latent image carrier (photoreceptor),
(2) is a developing roller, (2-1) is a core metal, (2-2)
Is a resin coat layer, (3) is a toner supply member, (4) is a developer coating blade, (5) is an agitator, and (6) is a development area. Specifically, the developing roller (2) is
A core metal (2-1) is provided with a surface layer containing a silicone resin as a main component as a resin coat (2-2), and a toner supply roller (3) made of a polyurethane material that contacts the developing roller (2), Further, a blade (4) made of a urethane material that abuts on the developing roller (2) was set as shown in FIG. In addition, FIG. 1 shows a developing roller (2).
Shows the core metal (2-1) and the resin coating layer (2-2), the core metal (2-1) and the resin coating layer (2-
Instead of 2), a developing device entirely made of a metal material was used, but the same result was obtained. Although the developing roller has a magnet built therein, it is not limited to this.

【0036】1)画像濃度 1mg/cm2のベタ画像を作成し、その時の画像濃度
をマクベス濃度計を用いて測定し、以下の5段階で評価
した。なお、通常の上市されているカーボンブラックを
用いている黒トナーの画像濃度は、□のレベルである。 高 ◎:大変高い、○:高い、□:普通、△:低い、
X:大変低い 低 2)地肌汚れ 白色原稿を用いてA3サイズで出力し、その画像の任意
の6個所の位置の画像濃度を、マクベス反射濃度計で測
定し、そのIDについて以下の判断基準により5段階で
行なった。なお全く地肌汚れがない状態は、紙の反射濃
度と同等な値であり、その値が大きいほど地肌汚れは悪
い結果となっている。 良 ◎:大変良い、○:良い、□:普通、△:悪い、
X:大変悪い 悪 3)トナー飛散 複写機内部のトナー飛散の状態を、以下の5段階で評価
した。なお、通常のカーボンブラックを用いている黒ト
ナーは、□のレベルとした。 良 ◎:大変良い、○:良い、□:普通、△:悪い、
X:大変悪い 悪 4)細線再現性 各現像剤に関して、画像評価テストを行ない、細線再現
性について以下の判定基準により5段階に評価した。 優:◎、良:○、□:普通、△:悪い、×:最悪
1) A solid image having an image density of 1 mg / cm 2 was prepared, and the image density at that time was measured using a Macbeth densitometer and evaluated according to the following 5 grades. Note that the image density of black toner using carbon black that is normally put on the market is a level of □. High ◎: Very high, ○: High, □: Normal, △: Low,
X: Very low Low 2) A white paper with a background stain is output in A3 size, the image densities at arbitrary 6 positions in the image are measured with a Macbeth reflection densitometer, and the ID is determined according to the following criteria. It carried out in five steps. It should be noted that the value in which there is no background stain is equivalent to the reflection density of the paper, and the larger the value, the worse the background stain. Good ◎: Very good, ○: Good, □: Normal, △: Bad
X: Very bad 3) Toner scattering The state of toner scattering inside the copying machine was evaluated according to the following 5 grades. The black toner using ordinary carbon black was set to the level of □. Good ◎: Very good, ○: Good, □: Normal, △: Bad
X: Very bad 4) Fine line reproducibility An image evaluation test was performed on each developer, and fine line reproducibility was evaluated on a scale of 5 according to the following criteria. Excellent: ◎, Good: ○, □: Normal, △: Bad, ×: Worst

【0037】[0037]

【実施例】次に、本実施例等に用いる表面処理処理黒色
磁性体の製造例を示す。これは公知の表面処理手段に得
ることがことができるが、これに限定されない。
EXAMPLE Next, an example of manufacturing the surface-treated black magnetic material used in this example will be described. This can be obtained by a known surface treatment means, but is not limited to this.

【0038】(金属酸化物製造例1)Mn含有マグヘマ
イト粒子(飽和磁化15emu/g、平均粒径0.28
μm)にアニリンブラックを8wt%メカノミル(岡田
精工社製)またはメカノフュージョンシステム(ホソカ
ワミクロン社製)を用いて粒子表面に固定させ表面処理
金属酸化物1を得た。
(Metal Oxide Production Example 1) Mn-containing maghemite particles (saturation magnetization 15 emu / g, average particle size 0.28)
The surface-treated metal oxide 1 was obtained by immobilizing aniline black on the particle surface using 8% by weight Mechanomill (manufactured by Okada Seiko) or Mechanofusion System (manufactured by Hosokawa Micron).

【0039】(金属酸化物製造例2)マグネタイト粒子
(飽和磁化72emu/g、平均粒子径0.25μm)
にアニリンブラックを8wt%メカノミル(岡田精工社
製)またはメカノフュージョンシステム(ホソカワミク
ロン社製)を用いて粒子表面に固定させ表面処理金属酸
化物2を得た。
(Metal Oxide Production Example 2) Magnetite particles (saturation magnetization 72 emu / g, average particle diameter 0.25 μm)
Aniline black was fixed to the surface of the particles using 8% by weight MechanoMill (manufactured by Okada Seiko) or Mechanofusion System (manufactured by Hosokawa Micron) to obtain a surface-treated metal oxide 2.

【0040】(金属酸化物製造例3)Mn含有ヘマタイ
ト粒子(飽和磁化0emu/g、平均粒子径0.25μ
m)にアニリンブラックを8wt%メカノミル(岡田精
工社製)またはメカノフュージョンシステム(ホソカワ
ミクロン社製)を用いて粒子表面に固定させ表面処理金
属酸化物3を得た。
(Metal Oxide Production Example 3) Mn-containing hematite particles (saturation magnetization 0 emu / g, average particle size 0.25 μm)
An aniline black was fixed to m) using 8 wt% Mechanomill (made by Okada Seiko) or Mechanofusion System (made by Hosokawa Micron) to obtain surface-treated metal oxide 3.

【0041】 (実施例1、2) ポリエステル樹脂 80重量部 (モノマー:ビスフェノールAのPO/EO付加物、テレフタル酸/トリメリッ ト酸、 Tg:62℃) ポリエチレン−スチレン/アクリルグラフト共重合体 20重量部 (SP値:9.0、モノマー:ポリエチレン,スチレン、アクリル酸メチル) 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス (融点83℃、針入度0.5) 5重量部 サリチル酸誘導体の金属塩 2重量部 カーボンブラック(三菱カーボン社製#44)) 3重量部 黒色金属酸化物1 22重量部 上記の材料をブレンダーで充分混合したのち2軸押出し
機にて混練し、冷却後粉砕、分級し母体トナーを得た。
得られたトナー母体に疎水性シリカ0.6wt%と酸化
チタン0.3wt%を添加混合し、最終的なトナーと
し、各評価を行なった。
(Examples 1 and 2) Polyester resin 80 parts by weight (monomer: PO / EO adduct of bisphenol A, terephthalic acid / trimellitic acid, Tg: 62 ° C) Polyethylene-styrene / acrylic graft copolymer 20 parts by weight Parts (SP value: 9.0, monomers: polyethylene, styrene, methyl acrylate) Defreeized fatty acid type carnauba wax (melting point 83 ° C., penetration degree 0.5) 5 parts by weight Metal salt of salicylic acid derivative 2 parts by weight carbon Black (# 44 manufactured by Mitsubishi Carbon Co., Ltd.) 3 parts by weight Black metal oxide 1 22 parts by weight After thoroughly mixing the above materials with a blender, kneading with a twin-screw extruder, cooling and pulverizing and classifying to obtain a base toner It was
To the resulting toner base, 0.6 wt% of hydrophobic silica and 0.3 wt% of titanium oxide were added and mixed to obtain a final toner, and each evaluation was performed.

【0042】(比較例1)実施例1の黒色金属化合物1
を、黒色金属化合物2に変更した以外は、実施例1と同
様な方法によって、トナーを得た。
(Comparative Example 1) Black metal compound 1 of Example 1
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that was changed to Black Metal Compound 2.

【0043】(比較例2)実施例1の黒色金属化合物1
を、黒色金属化合物3に変更した以外は、実施例1と同
様な方法によって、トナーを得た。
(Comparative Example 2) Black metal compound 1 of Example 1
A toner was obtained in the same manner as in Example 1, except that was changed to Black Metal Compound 3.

【0044】(比較例3)実施例1の黒色金属化合物1
を100重量部とした以外は、実施例1と同様な方法に
よって、トナーを得た。
(Comparative Example 3) Black metal compound 1 of Example 1
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight was used.

【0045】(比較例4)実施例1の黒色金属化合物1
を除き、カーボンブラックを18重量部とした以外は、
実施例1と同様な方法によって、トナーを得た。
(Comparative Example 4) Black metal compound 1 of Example 1
Except for 18 parts by weight of carbon black,
A toner was obtained in the same manner as in Example 1.

【0046】(実施例3)実施例1のカーボンブラック
を除き、黒色金属化合物1を、25重量部に変更した以
外は、実施例1と同様な方法によって、トナーを得た。
Example 3 A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the carbon black of Example 1 was removed and the black metal compound 1 was changed to 25 parts by weight.

【0047】(実施例4)実施例3の離型剤を除いた以
外は、実施例3と同様な方法によって、トナーを得た。
(Example 4) A toner was obtained in the same manner as in Example 3, except that the releasing agent in Example 3 was omitted.

【0048】(実施例5)実施例1のカルナウバワック
スを、低分子量ポリプロピレン(ビスコール550P:
三洋化成社製)に変更した以外は実施例1と同様にし
て、トナーを得た。
(Example 5) The carnauba wax of Example 1 was used as a low molecular weight polypropylene (Viscole 550P:
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner was changed to Sanyo Kasei.

【0049】(実施例6)実施例3の黒色金属化合物1
を、Mn・Znを含有させることで黒色化したマグヘマ
イト粒子(飽和磁化14emu/g、平均粒径0.25
μm)に変更した以外は、実施例1と同様な方法によっ
て、トナーを得た。
(Example 6) Black metal compound 1 of Example 3
Of the maghemite particles (saturation magnetization 14 emu / g, average particle size 0.25
The toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner was changed to μm).

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】[0051]

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明により、長期の使用においても地肌汚
れやトナー飛散が起きず、良好な画像を得ることが可能
な画像形成用トナー、トナーが収納された容器および画
像形成装置を提供することができるという極めて優れた
効果を奏するものである。
As is clear from the detailed and specific description above, according to the present invention, an image-forming toner capable of obtaining a good image without causing background stains and toner scattering even after long-term use. Therefore, it is possible to provide a container in which toner is stored and an image forming apparatus, which is an extremely excellent effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明のトナーを使用するのに有用な現像装置
の一例を示す現像ローラー部を中心とした模式断面図で
ある。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view centering on a developing roller section showing an example of a developing device useful for using the toner of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 潜像担持体(ベルト感光体) 2 現像ローラー(金属材質のローラー) 2−1 芯金 2−2 樹脂コート層 3 トナー供給部材 4 現像剤塗布ブレード 5 アジテータ 6 現像領域 7 トナー 1 Latent image carrier (belt photoreceptor) 2 Developing roller (metal roller) 2-1 Core bar 2-2 Resin coat layer 3 Toner supply member 4 Developer coating blade 5 agitator 6 Development area 7 toner

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 9/087 G03G 9/08 331 (72)発明者 澤田 豊志 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 渡辺 陽一郎 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 山下 昌秀 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 小番 昭宏 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 白石 桂子 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 Fターム(参考) 2H005 AA01 AA03 AA06 AA08 CA08 CA14 CA21 CB03 CB07 CB13 CB18 EA02 EA05 EA07 EA10 FA06 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) G03G 9/087 G03G 9/08 331 (72) Inventor Toyoshi Sawada 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo No. Ricoh Company (72) Inventor Yoichiro Watanabe 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Within Ricoh Company (72) Masahide Yamashita 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Ricoh Company (72) Inventor Akihiro Koban 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Ricoh Co., Ltd. (72) Keiko Shiraishi 1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo F-term, Ricoh Co., Ltd. (Reference) 2H005 AA01 AA03 AA06 AA08 CA08 CA14 CA21 CB03 CB07 CB13 CB18 EA02 EA05 EA07 EA10 FA06

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 結着樹脂および着色剤を少なくとも含有
する粒子と、該着色剤が、顔料及び/または染料によっ
て表面処理により黒色化された金属材料またはそのもの
自体が黒色の金属材料で、飽和磁化値が0.01〜3e
mu/g以下、かつ真比重が1.33〜1.62g/c
の範囲にあることを特徴とする静電荷現像用一成分
トナー。
1. Particles containing at least a binder resin and a colorant, and the colorant is a metallic material blackened by surface treatment with a pigment and / or a dye or a metallic material itself black, and saturated magnetization Value 0.01-3e
mu / g or less and true specific gravity of 1.33 to 1.62 g / c
A one-component toner for electrostatic charge development, which is in the range of m 3 .
【請求項2】 該トナーが着色剤の1部に0.01〜5
wt%のカーボンブラックを含有することを特徴とする
請求項1に記載の静電荷現像用一成分トナー。
2. The toner contains 0.01 to 5 parts by weight of a coloring agent.
The one-component toner for electrostatic charge development according to claim 1, which contains carbon black in an amount of wt%.
【請求項3】 該トナーの飽和磁化が0.01〜2em
u/gであることを特徴とする請求項1または2に記載
の静電荷現像用一成分トナー。
3. The saturation magnetization of the toner is 0.01 to 2 em.
3. The one-component toner for electrostatic charge development according to claim 1, which is u / g.
【請求項4】 該トナーの真比重が1.40〜1.55
g/cmであることを特徴とする請求項1乃至3の何
れか1に記載の静電荷現像用一成分トナー。
4. The true specific gravity of the toner is 1.40 to 1.55.
The one-component toner for electrostatic charge development according to claim 1, wherein the one-component toner is g / cm 3 .
【請求項5】 着色剤として用いる黒色の金属材料が、
ヘマタイトまたはマグヘマイトに少なくともMn,T
i,Cu,Si,C類から選択された各元素の化合物、
または、それらの酸化物、または、それらの混合物を含
有させたことを特徴とする請求項1乃至4の何れか1に
記載の静電荷現像用一成分トナー。
5. A black metallic material used as a colorant,
At least Mn, T in hematite or maghemite
a compound of each element selected from i, Cu, Si and C,
Alternatively, the one-component toner for electrostatic charge development according to any one of claims 1 to 4, further comprising an oxide thereof or a mixture thereof.
【請求項6】 着色剤として用いる黒色の金属材料の短
径の平均粒子径が0.01〜0.8μmであることを特
徴とする請求項1乃至5の何れか1に記載の静電荷現像
用一成分トナー。
6. The electrostatic charge development according to claim 1, wherein the black metal material used as the colorant has a short-sided average particle diameter of 0.01 to 0.8 μm. One-component toner for use.
【請求項7】 外添剤として無機微粉体を用い、該無機
微粉体が、少なくとも一つのシリカ及び/または酸化チ
タンであることを特徴とする請求項1乃至6の何れか1
に記載の静電荷現像用一成分トナー。
7. An inorganic fine powder is used as an external additive, and the inorganic fine powder is at least one silica and / or titanium oxide.
The one-component toner for electrostatic charge development according to item 1.
【請求項8】 結着樹脂が少なくとも一つのポリエステ
ル樹脂であることを特徴とする請求項1乃至7の何れか
1に記載の静電荷現像用一成分トナー。
8. The one-component toner for electrostatic charge development according to claim 1, wherein the binder resin is at least one polyester resin.
【請求項9】 トナー中に離型剤を含有することを特徴
とする請求項1乃至8の何れか1に記載の静電荷現像用
一成分トナー。
9. The one-component toner for electrostatic charge development according to claim 1, wherein the toner contains a release agent.
【請求項10】 離型剤が脱遊離脂肪酸型カルナウバワ
ックス、モンタンワックス及び酸化ライスワックスの少
なくとも1つであることを特徴とする請求項9に記載の
静電荷現像用一成分トナー。
10. The one-component toner for electrostatic charge development according to claim 9, wherein the releasing agent is at least one of free fatty acid type carnauba wax, montan wax and oxidized rice wax.
【請求項11】 トナーの体積平均粒径が2.5〜10
μmであることを特徴とする請求項1乃至10の何れか
1に記載の静電荷現像用一成分トナー。
11. The volume average particle diameter of the toner is 2.5 to 10.
The one-component toner for electrostatic charge development according to any one of claims 1 to 10, wherein the toner has a particle size of μm.
【請求項12】 請求項1乃至11の何れか1に記載の
静電荷現像用トナーが充填されたトナー容器。
12. A toner container filled with the electrostatic charge developing toner according to claim 1. Description:
【請求項13】 請求項12に記載のトナー容器が装着
された画像形成装置。
13. An image forming apparatus equipped with the toner container according to claim 12.
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