JP2003098720A - Image forming method and toner used therein - Google Patents

Image forming method and toner used therein

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JP2003098720A
JP2003098720A JP2001288481A JP2001288481A JP2003098720A JP 2003098720 A JP2003098720 A JP 2003098720A JP 2001288481 A JP2001288481 A JP 2001288481A JP 2001288481 A JP2001288481 A JP 2001288481A JP 2003098720 A JP2003098720 A JP 2003098720A
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Toshiaki Hinokigaya
敏明 桧ヶ谷
Yutaka Takahashi
裕 高橋
Yasushi Furuichi
泰 古市
Tadashi Kasai
正 葛西
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method of a heating roller fixing system constituted so that at least one roller may have an elastic layer by which the deterioration of the elastic layer of the roller is prevented to make the granularity of a toner image after fixing good and image quality excellent. SOLUTION: The heating roller fixing method in which the toner image is thermally fixed by making a supporting body carrying the toner image consisting of at least resin and wax as a toner component pass between two rollers is used as this image forming method. In the method, at least one roller has elasticity and toner whose volatile component on a condition of 100 to 150 deg.C is <=0.15 weight % is used. It is more desirable to set the volatile component to <=0.10 weight %. In order to control the volatile component to <=0.15 weight %, kneading temperature and kneading time or the like in a toner producing stage are property selected and adjusted.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真等におけ
る画像形成方法及びそれに用いられるトナーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method in electrophotography and a toner used therefor.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
2297691号明細書、特公昭49−23910号公
報、及び特公昭43−24748号公報等に各種の方法
が記載されているが、一般には光導電性物質を利用し、
種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次い
で該潜像を乾式トナーを用いて現像し、紙等にトナー像
を転写したのち、加熱、加圧等により定着し、コピーを
得るものである。
2. Description of the Related Art Conventionally, various electrophotographic methods have been described in US Pat. No. 2,297,691, Japanese Patent Publication No. 49-23910, and Japanese Patent Publication No. 43-24748. Uses a photoconductive material,
An electrical latent image is formed on the photoconductor by various means, then the latent image is developed with dry toner, the toner image is transferred to paper, etc., and then fixed by heating, pressing, etc., and a copy is made. I will get it.

【0003】電気的潜像を現像する方式には大別して、
絶縁性有機液体中に各種の顔料や染料を微細に分散させ
た現像剤を用いる液体現像方式とカスケード法、磁気ブ
ラシ法、パウダークラウド法等のように天然又は合成樹
脂にカーボンブラック等の着色剤を分散したトナーを用
いる乾式現像方式があり、乾式現像方式には一成分現像
方式とキャリアを用いる二成分現像方式がある。
The methods for developing an electric latent image are roughly classified into
A liquid developing method using a developer in which various pigments and dyes are finely dispersed in an insulating organic liquid, and a colorant such as carbon black on a natural or synthetic resin such as a cascade method, a magnetic brush method and a powder cloud method. There is a dry developing method using a toner having dispersed therein, and the dry developing method includes a one-component developing method and a two-component developing method using a carrier.

【0004】トナー像を転写紙上に加熱定着する方法と
しては、大別して接触定着法と非接触定着法があり、前
者は加熱ローラー定着、ベルト定着、後者はフラッシュ
定着、オーブン(雰囲気)定着があげられる。
Methods of heating and fixing a toner image on a transfer paper are roughly classified into a contact fixing method and a non-contact fixing method. The former is heating roller fixing, belt fixing, and the latter is flash fixing and oven (atmosphere) fixing. To be

【0005】加熱ローラー定着方式はトナー像と加熱ロ
ーラーが直接接触するため、極めて熱効率のよい定着方
式であり、装置も小型化できるため、広く一般に用いら
れているが、そのなかでも加熱定着法による装置として
は少なくとも1本のローラーが弾性層を形成することで
他の加熱定着法と比べ熱効率が高いことから現在広く利
用されている。しかしながら、少なくとも1本のローラ
ーが弾性層を形成する加熱ローラー定着方式においては
長時間の使用によりローラーの弾性層の劣化が発生しロ
ーラー表面に凹凸や亀裂が発生し、本来の熱効率が大き
く低下したり、転写紙上に形成されたトナー像がつぶれ
て不均一になってしまい、画像品質が大きく左右される
という欠点を有している。
The heating roller fixing method is a fixing method having extremely high thermal efficiency because the toner image and the heating roller are in direct contact with each other, and the apparatus can be downsized. Therefore, the heating roller fixing method is used among them. As an apparatus, at least one roller forms an elastic layer, so that the thermal efficiency is higher than that of other heat fixing methods, so that it is widely used at present. However, in a heating roller fixing method in which at least one roller forms an elastic layer, deterioration of the elastic layer of the roller occurs due to long-term use, unevenness and cracks occur on the roller surface, and the original thermal efficiency greatly decreases. Alternatively, the toner image formed on the transfer paper is crushed and becomes non-uniform, which has a drawback that the image quality is greatly affected.

【0006】この問題を解決する技術として、従来いく
つかの提案がなされている。例えば、特開平11−13
3776号公報には、前記弾性層にゆがみを生じさせる
定着装置及び使用するトナーのワックスを0.1重量%
〜40重量%含有するトナーが提案されている。また特
開平10−282822号公報では加熱、加圧ローラー
の硬度とトナーの分子量を規定しておりこれによりカラ
ー画像の光沢性が改善されている。しかし、これらにお
いてはモノクロの高速複写機において連続に大量の複写
を繰り返すような使用状況においては十分な効果が得ら
れず、弾性層の磨耗を発生させ、画像本質が悪化してし
まう。また特公平8−27552号及び特開2000−
284539号公報ではトナーのスチレンオリゴマー量
を規定するトナーが考察されているが、これらは感光体
の劣化に対しては有効な効果があるが、定着装置におけ
るローラー上の弾性層の劣化防止に対しては、十分な効
果が得られない。特開2000−347450号公報で
はトナーのビスフェノールA−PO付加体とビスフェノ
ールA−EO付加体の合計の含有量を規定するトナーが
考察されているが、これも定着装置におけるローラー上
の弾性層の劣化防止に対しては、十分な効果が得られな
い。定着装置における弾性層は予熱状態であっても常に
100〜150℃程度の加熱と圧力がかかるため、より
厳しい状態となり、特公平8−27552号及び特開2
000−284539号、特開2000−347450
号公報に記載の発明の範囲では十分な効果が得られない
と考えられる。また、特許第3168380号公報にお
いてはトナーの揮発成分量とワックスのDSCピークと
特定するトナーが提供され、定着性や材料の分散性に効
果を与えているが、いずれも特に経時にわたった場合の
粒状度の良好な画像品質は得られていない。つまり、少
なくとも1本のローラーが弾性層を有する加熱ローラー
定着方式において、ローラーの弾性層の劣化が発生せず
転写紙上に形成されたトナー像表面性が悪化することな
く、画像品質が大きく左右されないような定着方法はい
まだ得られていない。
As a technique for solving this problem, some proposals have been made in the past. For example, JP-A-11-13
No. 3776 discloses a fixing device which causes the elastic layer to be distorted and a toner wax used in an amount of 0.1% by weight.
Toners containing -40% by weight have been proposed. Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 10-282822, the hardness of the heating / pressurizing roller and the molecular weight of the toner are specified, whereby the glossiness of the color image is improved. However, in these cases, a sufficient effect cannot be obtained in a usage situation in which a large amount of copying is continuously repeated in a monochrome high-speed copying machine, wear of the elastic layer occurs, and the image essence deteriorates. Further, Japanese Patent Publication No. 8-27552 and Japanese Patent Laid-Open No. 2000-
No. 2,845,39 discusses a toner that regulates the amount of styrene oligomer in the toner. These have effective effects on the deterioration of the photoconductor, but prevent the deterioration of the elastic layer on the roller in the fixing device. , The full effect cannot be obtained. Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2000-347450 discusses a toner that defines the total content of the bisphenol A-PO adduct and the bisphenol A-EO adduct of the toner, which is also the elastic layer on the roller in the fixing device. Sufficient effect cannot be obtained for preventing deterioration. Even if the elastic layer in the fixing device is in a preheated state, heating and pressure of about 100 to 150 ° C. are constantly applied, so that a more severe state is set.
000-284539, JP 2000-347450.
It is considered that sufficient effects cannot be obtained within the scope of the invention described in the publication. Further, Japanese Patent No. 3168380 provides a toner that specifies the volatile component amount of the toner and the DSC peak of the wax, which has an effect on the fixability and the dispersibility of the material. No good image quality with granularity of is obtained. That is, in the heating roller fixing method in which at least one roller has an elastic layer, the elastic layer of the roller does not deteriorate, the surface property of the toner image formed on the transfer paper does not deteriorate, and the image quality is not largely affected. Such a fixing method has not been obtained yet.

【0007】また、近年ますます高画質化が進み、トナ
ー粒径は小さくなる傾向にある。トナー粒径が小さい場
合、定着ローラー間で加圧しても、トナー粒子に圧力が
加わり難いため、定着性が悪くなることが知られてい
る。特に面圧を低くした定着装置の場合、この傾向が顕
著となる。また、さらに転写紙として薄紙を使用した場
合は通常の面圧のため特に画像品質を悪化させることは
ないが、逆に厚紙を用いた場合には、面圧を高くした場
合と同様に、トナーが押しつぶされトナー像の定着後の
体積及び面積が変化し画像品質が悪化する。この現象は
デジタル現像の場合に特に顕著であり、独立したドット
の再現性(これを粒状度と称する)が大きく影響を受け
る。特にハーフトーンの濃度は一様であるべきだが、ミ
クロな濃度むらが生じていると、肉眼で見たときにざら
ついた印象をあたえる。
Further, in recent years, the image quality has become higher and higher, and the toner particle size tends to become smaller. It is known that when the toner particle size is small, even if pressure is applied between the fixing rollers, it is difficult to apply pressure to the toner particles, and thus the fixing property is deteriorated. This tendency becomes remarkable especially in the case of a fixing device having a low surface pressure. Further, when thin paper is used as the transfer paper, the image quality is not particularly deteriorated due to the normal surface pressure. On the contrary, when thick paper is used, the toner is discharged in the same manner as when the surface pressure is increased. Are crushed and the volume and area of the toner image after fixing are changed to deteriorate the image quality. This phenomenon is particularly remarkable in the case of digital development, and the reproducibility of independent dots (this is called granularity) is greatly affected. Especially, the density of halftone should be uniform, but if microscopic density unevenness occurs, it gives a rough impression when viewed with the naked eye.

【0008】ここで、画像品質のざらつきに反映される
物理的評価値としては、一般に以下に説明する粒状度
(granularity)が用いられる。粒状度は画像のなめら
かさの主観評価と高い相関がある。粒状度の値が小さい
ほど滑らかな高画質となり、逆に大きいとざらついたプ
アな画像品質となる。まず、ノイズは濃度変動の周波数
特性であるウィナースペクトラム(Wiener Spectrum)
によって測定できる。平均値が0である濃度変動成分を
f(x)、空間周波数をuとすると、ウィナースペクト
ラムWS(u)は、式2のように表される。 F(u)=∫f(x)exp(−2πiux)dx 式1 WS(u)=F(u) 式2 粒状度(GS)は、WSと視覚の周波数特性(Visual T
ransfer Function:VTF)の積を積分した値で、以下
の式で表される。 GS=exp(−1.8<D>)∫WS(u)1/2 VTF(u)du 式3 Exp(−1.8<D>)は濃度と人の知覚する明るさ
の差を補正するための係数である。<D>は濃度の平均
値を表す。
Here, as the physical evaluation value reflected in the roughness of the image quality, the granularity described below is generally used. The granularity has a high correlation with the subjective evaluation of the smoothness of the image. The smaller the granularity value, the smoother the image quality becomes, and conversely, the larger the granularity value, the rougher and poorer the image quality becomes. First, noise is the Wiener spectrum, which is the frequency characteristic of concentration fluctuations.
Can be measured by When the density fluctuation component having an average value of 0 is f (x) and the spatial frequency is u, the Wiener spectrum WS (u) is expressed by Expression 2. F (u) = ∫f (x) exp (−2πiux) dx Equation 1 WS (u) = F (u) 2 Equation 2 Granularity (GS) is the frequency characteristic of WS and vision (Visual T
ransfer function (VTF) is a value obtained by integrating the product and is represented by the following equation. GS = exp (-1.8 <D>) ∫WS (u) 1/2 VTF (u) du Formula 3 Exp (-1.8 <D>) corrects the difference between the density and the brightness perceived by humans. Is a coefficient for doing. <D> represents the average value of the density.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、少なくとも
1本のローラーが弾性を有する、2本のローラーの間を
通過させることによってトナー像の加熱定着を行う加熱
ローラー定着装置において、ローラーの弾性層の劣化を
防止することで定着後のトナー像の粒状度を良好にで
き、トナー像の記録紙への定着性のよい、画像品質の優
れた画像形成方法を提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a heating roller fixing device for heating and fixing a toner image by passing between two rollers, at least one roller of which has elasticity, and the elasticity of the rollers. The present invention provides an image forming method capable of improving the granularity of a toner image after fixing by preventing the deterioration of the layer and having a good fixability of the toner image on a recording paper and excellent image quality.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
(1) トナー成分として少なくとも樹脂及びワックス
から成るトナー像を担持した支持体を、2本のローラー
の間を通過させることによってトナー像の加熱定着を行
う加熱ローラー定着方法において、少なくとも1本のロ
ーラーが弾性を有し、100〜150℃における揮発分
が0.15重量%以下であるトナーを用いることを特徴
とする画像形成方法、。(2) 上記揮発分が0.10
重量%以下であることを特徴とする(1)に記載の画像
形成方法、(3) 上記トナーに含まれるスチレンオリ
ゴマーが80ppm以下であることを特徴とする請求項
1又は2に記載の画像形成方法、(4) 上記トナーに
含まれるビスフェノールA−PO付加体とビスフェノー
ルA−EO付加体の合計の含有量が500ppm以下で
あることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記
載の画像形成方法、(5) 上記トナーのTHF可溶分
について求めたゲルパーミエーションクロマトグラフィ
による分子量分布において、重量平均分子量が50万〜
1000万の成分が5〜15重量%であり、1000万
以上の成分量が2〜10重量%であることを特徴とする
請求項1〜4のいずれか一項に記載の画像形成方法に関
する。
That is, the present invention is as follows.
(1) At least one roller in a heating roller fixing method for heating and fixing a toner image by passing a support carrying a toner image composed of at least a resin and a wax as a toner component between two rollers. An image forming method, characterized in that a toner having elasticity and having a volatile content at 100 to 150 ° C. of 0.15 wt% or less is used. (2) The volatile content is 0.10
The image forming method according to (1), wherein the content of the styrene oligomer is 80 wt% or less, and the styrene oligomer content of the toner is 80 ppm or less. 4. The method according to claim 4, wherein the total content of the bisphenol A-PO adduct and the bisphenol A-EO adduct contained in the toner is 500 ppm or less. (5) In the molecular weight distribution by gel permeation chromatography obtained for the THF-soluble content of the toner, the weight average molecular weight is from 500,000 to
The image forming method according to any one of claims 1 to 4, wherein 10 million components are 5 to 15% by weight, and 10 million or more components are 2 to 10% by weight.

【0011】また、本発明の別の態様によれば、(6)
上記(1)〜(5)のいずれか一項に記載のトナー、
(7)(6)に記載のトナーが充填されたことを特徴と
するトナー容器、(8)(7)記載のトナー容器が装着
されたことを特徴とする画像形成装置、によっても上記
の目的は達成される。
According to another aspect of the present invention, (6)
The toner according to any one of (1) to (5) above,
(7) A toner container filled with the toner according to (6), and (8) an image forming apparatus equipped with the toner container according to (7). Is achieved.

【0012】本発明は、上記のように、加熱ローラー定
着方式の画像形成方法において、少なくとも1本のロー
ラーが弾性を有し、トナーの100〜150℃における
揮発分が0.15重量%以下であることを特徴とする。
弾性を有するローラーを使用する加熱ローラー定着装置
は、ローラーの持つ弾性によりトナー像の表面及び転写
紙との接点がより密着され、定着性や画像濃度のバラツ
キや光沢の不均一が少なくなる。さらに、トナーの10
0〜150℃における揮発分が0.15重量%以下であ
ることによりローラーの弾性を有する層(弾性層)の劣
化を経時にわたって防止し、粒状度が良好な画像を得ら
れることが判明した。つまり、定着後微量にローラー上
に残存するトナーの100〜150℃における揮発成分
が弾性層内部に分子状態で進入し弾性層を可塑化させる
ことにより、弾性層の可とう性が発現し、劣化を引き起
こす。実機内においてはコピーを使用していない予熱状
態であっても、常にローラーは100〜150℃に加温
されている状態であるため、これにより微量にローラー
上に残存するトナーの100〜150℃における揮発成
分が序々に弾性層内部に進入することが考えられる。こ
のとき、100℃以下の揮発成分については実機内で瞬
時に揮発してしまい残存しないため実質的に弾性層の汚
染には関与しないと考えられる。つまり、トナーの10
0〜150℃における揮発成分が0.15重量%以下で
あることにより、ローラーの弾性成分を劣化させること
なく、ローラーの持つ弾性により、トナー像の表面及び
転写紙との接点がより密着され、定着性や画像濃度のバ
ラツキや光沢の不均一が少なくなり、画像の粒状度が良
好な画像を得ることができる。
As described above, in the image forming method of the heating roller fixing system according to the present invention, at least one roller has elasticity, and the volatile content of the toner at 100 to 150 ° C. is 0.15% by weight or less. It is characterized by being.
In a heating roller fixing device using a roller having elasticity, due to the elasticity of the roller, the surface of the toner image and the contact point with the transfer paper are brought into closer contact with each other, and variations in fixing property and image density and uneven gloss are reduced. In addition, 10 of toner
It has been found that when the volatile content at 0 to 150 ° C. is 0.15% by weight or less, deterioration of the roller elastic layer (elastic layer) can be prevented over time, and an image with good granularity can be obtained. That is, a small amount of the volatile component of the toner remaining on the roller after fixing at 100 to 150 ° C. enters into the elastic layer in a molecular state and plasticizes the elastic layer, whereby the flexibility of the elastic layer is developed and deteriorates. cause. Even in a preheated state where a copy is not used in the actual machine, the roller is always heated to 100 to 150 ° C. Therefore, a small amount of the toner remaining on the roller is 100 to 150 ° C. It is conceivable that the volatile components in the slab gradually enter the elastic layer. At this time, the volatile components at 100 ° C. or lower volatilize instantly in the actual machine and do not remain, so that it is considered that they do not substantially contribute to the contamination of the elastic layer. In other words, 10 of toner
When the volatile component at 0 to 150 ° C. is 0.15 wt% or less, the elasticity of the roller does not deteriorate, and the elasticity of the roller allows the surface of the toner image and the contact point with the transfer paper to be more closely attached. It is possible to obtain an image having good image granularity by reducing variations in fixing property and image density and unevenness of gloss.

【0013】トナーの100〜150℃における揮発成
分は、さらに好ましくは0.10重量%以下である。最
も好ましくは0.05重量%以下である。0.15重量
%を超えると長期下の使用又は保存において上述のよう
に弾性層の劣化をひきおこす。
The volatile component of the toner at 100 to 150 ° C. is more preferably 0.10% by weight or less. Most preferably, it is 0.05% by weight or less. If it exceeds 0.15% by weight, the elastic layer is deteriorated as described above during long-term use or storage.

【0014】ここで、トナーの100〜150℃におけ
る揮発成分とは、後述するバインダー樹脂組成物の未反
応モノマーから派生する低分子量の副生成物や他材料に
残留する低分子量成分等が含まれる。さらにトナー製造
時に分解発生する低分子量成分等が含まれる。バインダ
ー樹脂の未反応モノマーである例えばスチレンモノマー
などは100℃以下にて残留せず揮発してしまうため、
実質的には弾性層の劣化に関与していないと考えられ
る。
Here, the volatile components of the toner at 100 to 150 ° C. include low molecular weight by-products derived from unreacted monomers of the binder resin composition described below and low molecular weight components remaining in other materials. . Further, low molecular weight components that are decomposed and generated during toner production are included. Unreacted monomers of the binder resin, such as styrene monomer, will volatilize without remaining at 100 ° C or less,
It is considered that it is not substantially involved in the deterioration of the elastic layer.

【0015】トナーの100〜150℃における揮発分
が0.15重量%以下のトナーを得るためには、トナー
製造工程における混練温度、混練時間等によって揮発分
の量を調節でき例えば100〜200℃の範囲で混練す
ることにより所望のトナーを得ることができる。
In order to obtain a toner having a volatile content of 0.15% by weight or less at 100 to 150 ° C., the amount of volatile content can be adjusted by the kneading temperature, kneading time, etc. in the toner manufacturing process. The desired toner can be obtained by kneading within the range.

【0016】本発明において、トナー中の100〜15
0℃における揮発分の定量方法については、熱天秤によ
り100〜150℃の間に加熱時の重量減少量として測
定する熱重量測定により測定される。具体的には、TG
A−7、PE7700(パーキンエルマー社製)等を使
用し、トナー3〜8mgを精秤しとし、窒素気流下で
30〜100℃まで昇温速度20℃/分で加熱後のトナ
ー重量をとし、その後連続して、100℃〜150℃
まで昇温速度10℃/分で加熱し150℃にて10分間
ホールド後の重量をとした。(−)÷×100
で算出された値がトナー中の100〜150℃における
揮発分(重量%)である。
In the present invention, 100 to 15 in the toner
The method of quantifying the volatile matter at 0 ° C. is measured by thermogravimetric measurement by measuring the amount of weight loss during heating between 100 and 150 ° C. with a thermobalance. Specifically, TG
A-7, PE7700 (manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd.) and the like are used, 3 to 8 mg of toner is precisely weighed, and the weight of the toner after heating at 30 ° C./min to 30 to 100 ° C. under nitrogen stream , Then 100 ℃ -150 ℃ continuously
Was heated at a temperature rising rate of 10 ° C./min and held at 150 ° C. for 10 minutes to obtain the weight. (−) ÷ × 100
The value calculated by is the volatile content (% by weight) in the toner at 100 to 150 ° C.

【0017】また、トナー中に含まれるスチレンオリゴ
マー量が80ppm以下であることにより、さらに弾性
層の劣化を防止できる。より好ましくはスチレンオリゴ
マー量が50ppm以下、最も好ましくは30ppm以
下であることがよい。スチレンオリゴマーとはスチレン
の2量体から20量体を表す。トナー中のスチレンオリ
ゴマー量の制限が特に有効であるのは、スチレンオリゴ
マーの分子構造において炭素結合が1つおきに二重結合
であるために最も電子供与性が強く、そのために弾性層
樹脂のもつ二重結合が開環し、劣化をひきおこすと考え
られるためである。
When the amount of styrene oligomer contained in the toner is 80 ppm or less, further deterioration of the elastic layer can be prevented. More preferably, the amount of styrene oligomer is 50 ppm or less, and most preferably 30 ppm or less. The styrene oligomer represents a dimer to a 20mer of styrene. The limitation of the amount of styrene oligomer in the toner is particularly effective because the styrene oligomer has the strongest electron-donating property because the carbon bond is every other double bond in the molecular structure. This is because it is considered that the double bond is opened and causes deterioration.

【0018】スチレンオリゴマーを80ppm以下含有
量にするためにはトナーの製造工程の制御だけではな
く、樹脂の重合反応の制御によっても得られる。重合反
応での反応時間を長くとり反応時間を高温で行うことが
好ましいが、経済性から懸濁重合においては5〜20時
間で70〜100℃でおこなうことが好ましい。
The content of the styrene oligomer of 80 ppm or less can be obtained not only by controlling the manufacturing process of the toner but also by controlling the polymerization reaction of the resin. It is preferable to take a long reaction time in the polymerization reaction and to carry out the reaction at a high temperature, but from the economical viewpoint, it is preferable to carry out the suspension polymerization at 70 to 100 ° C. for 5 to 20 hours.

【0019】本発明におけるスチレンオリゴマー量の定
量方法としてはガスクロマトグラフ質量分析法により定
量される。測定条件は以下の通りである。イオン源:E
I70Ev、検出器:ブリロッド付き円筒四重極 オフ
アキシス2次電子倍増管、質量範囲:M/Z29〜70
0、カラム:DB−5、L=30M、I.D=0.25
mm、Film=0.25μ、カラム温度:50℃(h
old:1分)〜300℃ 10℃/分昇温、気化室温
度:350℃、カラム圧力:He 100(hold=
1分)〜150、2kPa/分昇圧。
As a method for quantifying the amount of styrene oligomer in the present invention, it is quantified by gas chromatograph mass spectrometry. The measurement conditions are as follows. Ion source: E
I70Ev, detector: Cylindrical quadrupole off-axis secondary electron multiplier with brid rod, mass range: M / Z 29-70
0, column: DB-5, L = 30M, I.V. D = 0.25
mm, Film = 0.25μ, column temperature: 50 ° C. (h
old: 1 minute) to 300 ° C., 10 ° C./minute temperature increase, vaporization chamber temperature: 350 ° C., column pressure: He 100 (hold =
1 minute) to 150, 2 kPa / minute pressure increase.

【0020】さらにトナーのビスフェノールA−PO付
加体とビスフェノールA−EO付加体の合計の含有量が
500ppm以下であることで、弾性層の劣化をより防
止することができる。したがって、長期高温下の使用又
は保存においても弾性を有するローラーの劣化が無く、
このローラーの弾性により、トナー像の表面及び転写紙
との接点がより密着され、定着性や画像濃度のバラツキ
や光沢の不均一が少なくなり、画像の粒状度が良好な画
像を得ることができる。
Furthermore, when the total content of the bisphenol A-PO adduct and the bisphenol A-EO adduct of the toner is 500 ppm or less, deterioration of the elastic layer can be further prevented. Therefore, there is no deterioration of the roller having elasticity even in use or storage under high temperature for a long period of time,
Due to the elasticity of this roller, the surface of the toner image and the contact point with the transfer paper are brought into closer contact with each other, variation in fixability and image density and unevenness in gloss are reduced, and an image with good image granularity can be obtained. .

【0021】さらにトナーのTHF可溶分により求めら
れたGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)
による分子量分布において、重量平均分子量が50万〜
1000万の成分が5〜15重量%含有し、1000万
以上の成分量が2〜10重量%含有することにより、さ
らに粒状度が良好な画像を得ることができる。これは定
着時のトナーにかかるストレスとトナーのレオロジー特
性、及びこのレオロジー特性を得るための分子量により
説明される。一般的に定着時におけるトナー温度は10
0〜200℃、このときのローラーの面圧は1.2〜
5.0Kg/cm2、ニップ幅1.5〜6.9mmに相
当する。これは100〜200℃、周波数0.01〜1
00rad/sのストレスにほぼ相当し、このときのト
ナーの貯蔵弾性率G’が定着後の画像の粒状度に大きく
影響することが判明した。
Further, GPC (gel permeation chromatography) determined by the THF-soluble content of the toner
In the molecular weight distribution according to
By containing 10 million components in an amount of 5 to 15% by weight and containing 10 million or more components in an amount of 2 to 10% by weight, an image with even better granularity can be obtained. This is explained by the stress on the toner during fixing, the rheological properties of the toner, and the molecular weight for obtaining this rheological property. Generally, the toner temperature during fixing is 10
0 ~ 200 ℃, the surface pressure of the roller at this time is 1.2 ~
It corresponds to 5.0 kg / cm2 and a nip width of 1.5 to 6.9 mm. This is 100-200 ℃, frequency 0.01-1
It was found that the toner storage elastic modulus G ′ at this time substantially corresponds to the stress of 00 rad / s, and greatly affects the granularity of the image after fixing.

【0022】定着後の画像の粒状度を良好にするための
貯蔵弾性率G’は、100〜200℃、周波数0.01
〜100rad/sにおいて5.0×10dyne/
cm 未満もしくは1.0×10dyne/cm
上である。つまり100〜200℃、周波数0.01〜
100rad/sにおいてG’が5.0×10〜1.
0×10dyne/cmの範囲の成分を含有するこ
とが画像の粒状度を悪化させる要因であることが判明し
た。100〜200℃、周波数0.01〜100rad
/sにおいてG’が5.0×10dyne/cm
満であれば定着時のトナーは瞬時に溶融し、転写紙上の
未定着トナー像を変形させることなく転写紙に定着する
ため定着後の画像の粒状度が良好なレベルとなる。一方
100〜200℃、周波数0.01〜100rad/s
においてG’が1.0×10dyne/cmであれ
ば、弾性成分が多いため瞬時に溶融はしないが、定着時
のストレスにより変形せず定着するため定着後の画像の
粒状度が良好なレベルとなる。100〜200℃、周波
数0.01〜100rad/sにおいてG’が5.0×
10〜1.0×10dyne/cmの範囲の成分
は定着時瞬時に溶融せず、さらに定着時のストレスによ
り変形してしまい、画像が不均一となり粒状度が悪化し
画像品質が悪化する。
To improve the granularity of the image after fixing
The storage elastic modulus G ′ is 100 to 200 ° C. and the frequency is 0.01.
5.0 × 10 at ~ 100 rad / sFourdyne /
cm TwoLess than or 1.0 x 106dyne / cmTwoSince
Above. That is, 100 to 200 ° C, frequency 0.01 to
G'is 5.0 × 10 at 100 rad / s.Four~ 1.
0x106dyne / cmTwoIngredients in the range of
Has been found to be a factor that deteriorates the granularity of the image.
It was 100 to 200 ° C, frequency 0.01 to 100 rad
G'at 5.0 / s is 5.0 × 10Fourdyne / cmTwoNot yet
If it is full, the toner at the time of fixing will melt instantly and
Fixes unfixed toner image on transfer paper without deformation
Therefore, the granularity of the image after fixing is at a good level. on the other hand
100 to 200 ° C, frequency 0.01 to 100 rad / s
G'is 1.0 × 106dyne / cmTwoThat
For example, since it has many elastic components, it does not melt instantly, but during fixing
Since the image is fixed without being deformed by the stress of
The granularity becomes a good level. 100-200 ℃, frequency
G'is 5.0 × at the number of 0.01 to 100 rad / s.
10Four~ 1.0 x 106dyne / cmTwoRange of ingredients
Does not melt instantly during fixing, and due to stress during fixing,
Image becomes uneven and the granularity deteriorates.
Image quality deteriorates.

【0023】一方、100〜200℃、周波数0.01
〜100rad/sにおいてG’が5.0×10dy
ne/cm未満のレオロジー特性を得るためには、上
述のようにトナーのTHF可溶分により求められたGP
Cによる分子量分布において、重量平均分子量が50万
〜1000万の成分が15重量%以下含有するようにす
ればよい。15重量%を超えるとG’が5.0×10
〜1.0×10dyne/cmの範囲となるため画
像の粒状度が悪化する。一方、画質を良好にしつつ、定
着性、ホットオフセットを良好にするためには重量平均
分子量が1000万以上の成分を2〜10重量%含有す
ることが必要となる。この成分は100〜200℃、周
波数0.01〜100rad/sにおいてG’が1.0
×10dyne/cm以上となるため画像が悪化す
ることはない。一方、重量平均分子量が1000万以上
の成分が2重量%未満であるとホットオフセット性が悪
化する。また10重量%を超えると定着性が悪化する。
On the other hand, 100 to 200 ° C., frequency 0.01
G'is 5.0 × 10 4 dy at -100 rad / s
In order to obtain a rheological property of less than ne / cm 2, the GP determined by the THF soluble content of the toner as described above.
In the molecular weight distribution by C, it is sufficient that the component having a weight average molecular weight of 500,000 to 10,000,000 is contained in an amount of 15% by weight or less. When it exceeds 15% by weight, G'is 5.0 × 10 4.
~1.0 × 10 6 dyne / cm granularity of an image for the range of 2 deteriorates. On the other hand, in order to improve the fixability and hot offset while improving the image quality, it is necessary to contain 2 to 10% by weight of a component having a weight average molecular weight of 10,000,000 or more. This component has a G ′ of 1.0 at 100 to 200 ° C. and a frequency of 0.01 to 100 rad / s.
The image quality does not deteriorate because it is more than × 10 6 dyne / cm 2 . On the other hand, if the content of the component having a weight average molecular weight of 10,000,000 or more is less than 2% by weight, the hot offset property deteriorates. If it exceeds 10% by weight, the fixability is deteriorated.

【0024】ここで、重量平均分子量が1000万以上
の成分とは、THFに可溶しGPCの検出限界の上限ま
での成分量と、THFに可溶するもののGPCの検出限
界の上限を超える分子量であるためにGPC上では測定
されない成分量と、THF不溶解成分、いわゆるゲル分
が含まれる。GPCの検出限界の上限までの成分量と、
THFに可溶するもののGPCの検出上限を超える分子
量であるためにGPC上では測定されない成分量の割合
比率は、使用する計測器やカラムによって異なる。この
定量方法については後述するが、トナー全体の分子量に
対するこの合計量は一定であり、この合計量とTHF不
溶解成分、いわゆるゲル分をあわせた含有量が重量平均
分子量1000万以上の成分である。
Here, the component having a weight average molecular weight of 10 million or more means the amount of the component soluble in THF up to the upper limit of the detection limit of GPC, and the molecular weight of the component soluble in THF but higher than the upper limit of the detection limit of GPC. Therefore, the amount of the component not measured by GPC and the THF-insoluble component, so-called gel content are included. The amount of components up to the upper limit of GPC detection,
The ratio of the amounts of the components that are soluble in THF but are not measured on GPC because they have a molecular weight that exceeds the upper limit of GPC detection depends on the measuring instrument and column used. Although this quantification method will be described later, this total amount with respect to the molecular weight of the entire toner is constant, and the total amount and the THF insoluble component, so-called gel content, are the components having a weight average molecular weight of 10,000,000 or more. .

【0025】一方画質と定着性、ホットオフセット性を
良好にしつつ、各材料との分散性を良好にするためには
重量平均分子量が50万〜1000万の成分を5重量%
以上含有することが必要となる。5重量%未満では分子
量50万未満の成分と1000万以上の成分が相分離し
てしまい、材料の分散性が悪化する。すなわち、画質と
定着性、ホットオフセット性を良好にしつつ、各材料と
の分散性を良好にするためには、上記の重量平均分子量
が50万〜1000万の成分が5〜15重量%含有し、
1000万以上の成分量が2〜10重量%含有すること
により達成される。
On the other hand, in order to improve the dispersibility with each material while improving the image quality, fixing property and hot offset property, 5% by weight of a component having a weight average molecular weight of 500,000 to 10,000,000 is used.
It is necessary to contain the above. If it is less than 5% by weight, a component having a molecular weight of less than 500,000 and a component having a molecular weight of 10 million or more undergo phase separation, and the dispersibility of the material is deteriorated. That is, in order to improve the dispersibility with each material while improving the image quality, fixing property, and hot offset property, 5 to 15% by weight of the above component having a weight average molecular weight of 500,000 to 10,000,000 is contained. ,
This is achieved by containing 2 to 10% by weight of the component amount of 10 million or more.

【0026】本発明におけるGPCによる分子量分布測
定方法を以下に示す。40℃のヒートチャンバーの中で
カラムを安定させ、この温度におけるカラムに溶媒とし
てTHF(テトラヒドロフラン)を毎分1mlの流速で
流し、THF試料溶液を約100ml注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成
された検量線の対数値とカウント数との関係から算出し
た。検量線作成の標準ポリスチレン試料としては、例え
ばPressure Chemical Co.製ある
いは東洋ソーダ社製、昭和電工社製の分子量100〜8
000万程度のものを用い、少なくとも10点程度の標
準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器は
屈折率検出器を用いる。カラムは市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数本組み合わせるのがよく、例えば昭和電
工社製Shodex GPC KF−801、802、
803、804、805、806、800pの組み合わ
せ等があげられる。
The method for measuring the molecular weight distribution by GPC in the present invention is shown below. The column is stabilized in a heat chamber at 40 ° C., and THF (tetrahydrofuran) as a solvent is flown through the column at this temperature at a flow rate of 1 ml / min, and about 100 ml of a THF sample solution is injected for measurement. In measuring the molecular weight of a sample, the molecular weight distribution of the sample was calculated from the relationship between the logarithmic value and the count number of a calibration curve prepared from several kinds of monodisperse polystyrene standard samples. As a standard polystyrene sample for preparing a calibration curve, for example, Pressure Chemical Co. Manufactured by Toyo Soda Co., Ltd., Showa Denko Co., molecular weight 100-8
It is suitable to use a standard polystyrene sample of at least 10 points by using one having about 10 million. A refractive index detector is used as the detector. It is preferable to combine a plurality of commercially available polystyrene gel columns, for example, Shodex GPC KF-801, 802 manufactured by Showa Denko KK,
Examples include a combination of 803, 804, 805, 806, 800p.

【0027】本発明におけるGPCの検出限界の上限ま
での成分量は、上記GPCの測定において組み合わせた
カラムの検出上限値の範囲において定量できる。THF
に可溶するもののGPCの検出限界の上限を超える分子
量とTHF不溶解分の測定方法は以下のように測定され
る。トナー約1gを精秤し、これにTHF約100gを
加えて十分に溶解後、貧溶媒を添加し、分子量のGPC
検出上限まで析出させてから遠心分離で分け、JIS規
格(P3801)5種Cの定量ろ紙で常温ろ過する。ろ
紙残渣がTHFに可溶するもののGPCの検出限界の上
限を超える分子量とTHF不溶解分の合計量であり、こ
の合計量を用いたトナーとろ紙残渣の比(重量%)で表
す。なお、ろ紙残渣には顔料などの固形物が存在するの
で、これは別途熱分析によりもとめ、その分をろ紙残渣
から差し引く。
The amount of components up to the upper limit of detection of GPC in the present invention can be quantified within the range of the upper limit of detection of columns combined in the above GPC measurement. THF
A method for measuring a molecular weight and a THF-insoluble matter which are soluble in the above but exceed the upper limit of the detection limit of GPC is measured as follows. About 1 g of toner is precisely weighed, about 100 g of THF is added to this, and it is sufficiently dissolved. Then, a poor solvent is added, and GPC of molecular weight is added.
After precipitating up to the upper limit of detection, it is separated by centrifugation and filtered at room temperature with JIS standard (P3801) 5C quantitative filter paper. This is the total amount of the molecular weight of the filter paper residue that is soluble in THF but exceeds the upper limit of the detection limit of GPC and the THF insoluble component, and this total amount is represented by the ratio (% by weight) of the toner to the filter paper residue. In addition, since solid substances such as pigments are present in the filter paper residue, this is separately determined by thermal analysis, and the amount is subtracted from the filter paper residue.

【0028】本発明のトナーに用いられる樹脂として
は、従来公知の樹脂が全て使用される。例えば、スチレ
ン、ポリ−α−スチルスチレン、スチレン−クロロスチ
レン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合
体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレン−n−ブチルアクリレート共重
合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−ク
ロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹
脂(スチレン又はスチレン置換体を含む単重合体又は共
重合体)、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、石油樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラート
樹脂などが挙げられるが、特にポリエステル樹脂が好ま
しい。
As the resin used in the toner of the present invention, all conventionally known resins can be used. For example, styrene, poly-α-stillstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene. -Maleic acid copolymer, styrene-n-butyl acrylate copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-α-chloromethyl acrylate copolymer, styrene-acrylonitrile A styrene resin such as an acrylic ester copolymer (a homopolymer or a copolymer containing styrene or a styrene substitute), a polyester resin, an epoxy resin, a vinyl chloride resin, a rosin-modified maleic acid resin, a phenol resin,
Examples thereof include polyethylene resin, polypropylene resin, petroleum resin, polyurethane resin, ketone resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyrate resin, and the like, and polyester resin is particularly preferable.

【0029】ポリエステル樹脂は、アルコールとカルボ
ン酸との縮重合によって得られる。使用されるアルコー
ルとしては、例えばエチレングリコール、ジエングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール
等のグリコール類、1、4−ビス(ヒドロキシメタ)シ
クロヘキサン、及びビスフェノールA等のエーテル化ビ
スフェノール類、その他二価のアルコール単量体、三価
以上の多価アルコール単量体を挙げることができる。ま
た、カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマール
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク
酸、マロン酸等の二価の有機酸単量体、1、2、4−ベ
ンゼントリカルボン酸、1、2、5−ベンゼントリカル
ボン酸、1、2、4−シクロヘキサントリカルボン酸、
1、2、4−ナフタレントリカルボン酸、1、2、5−
ヘキサントリカルボン酸、1、3−ジカルボキシル−2
−メチレンカルボキシプロパン、1、2、7、8−オク
タンテトラカルボン酸等の三価以上の多価カルボン酸単
量体を挙げることができる。ポリエステル樹脂のTgは
58〜75℃が好ましい。
The polyester resin is obtained by polycondensation of alcohol and carboxylic acid. Examples of the alcohol used include glycols such as ethylene glycol, diene glycol, triethylene glycol, and propylene glycol, 1,4-bis (hydroxymeth) cyclohexane, and etherified bisphenols such as bisphenol A, and other divalent glycols. Examples thereof include alcohol monomers and trihydric or higher polyhydric alcohol monomers. Examples of the carboxylic acid include divalent organic acid monomers such as maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid and malonic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1 2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid,
1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid 1,2,5-
Hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2
Examples include trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomers such as methylenecarboxypropane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid. The Tg of the polyester resin is preferably 58 to 75 ° C.

【0030】以上の樹脂は単独使用も可能であるが二種
類以上併用してもよい。また、これら樹脂の製造方法も
特に限定されるものではなく、塊状重合、溶液重合、乳
化重合、懸濁重合いずれも使用できる。
The above resins can be used alone or in combination of two or more kinds. The method for producing these resins is not particularly limited, and any of bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization and suspension polymerization can be used.

【0031】本発明では、トナー像定着時の離型性を向
上させるためワックス成分も使用可能である。例えば、
ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス等のよ
うなポリオレフィンワックスや、キャンデリラワック
ス、ライスワックス、カルナウバワックス等の天然ワッ
クスが使用可能である。ワックス成分の添加量は0.5
〜10重量部が好ましい。
In the present invention, a wax component may be used in order to improve releasability at the time of fixing the toner image. For example,
Polyolefin wax such as polypropylene wax and polyethylene wax, and natural wax such as candelilla wax, rice wax and carnauba wax can be used. The amount of wax component added is 0.5
-10 parts by weight is preferable.

【0032】本発明の画像形成方法に用いるトナーにお
いては、極性を制御するために、極性制御を配合するこ
とが可能である。この場合の極性制御剤としては、例え
ばニグロシン系染料、四級アンモニウム塩、アミノ基含
有のポリマー、含金属アゾ染料、サリチル酸の錯化合
物、フェノール化合物などが挙げられる
In the toner used in the image forming method of the present invention, polarity control can be added to control the polarity. Examples of the polarity control agent in this case include nigrosine dyes, quaternary ammonium salts, amino group-containing polymers, metal-containing azo dyes, salicylic acid complex compounds, and phenol compounds.

【0033】本発明に使用される着色剤としては、従来
トナー用着色剤として使用されてきた顔料及び染料の全
てが適用される。具体的には、カーボンブラック、ラン
プブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブ
ルー、カルコオイルブルー、オイルブラック、アゾオイ
ルブラックなど特に限定されない。着色剤の使用量は1
〜10重量部、好ましくは3〜7重量部である。
As the colorant used in the present invention, all of the pigments and dyes conventionally used as colorants for toner can be applied. Specifically, carbon black, lamp black, iron black, ultramarine blue, nigrosine dye, aniline blue, chalco oil blue, oil black, azo oil black and the like are not particularly limited. The amount of colorant used is 1
10 to 10 parts by weight, preferably 3 to 7 parts by weight.

【0034】本発明に用いるトナーの製造方法は、従来
公知の方法でよく、結着樹脂、着色剤、ワックス成分、
その他場合によつては荷電制御剤等をミキサー等を用い
て混合し、熱ロール、エクストルーダー等の混練機を用
い混練した後、冷却固化し、これをジェットミル等の粉
砕機で粉砕し、その後分級し得られる。
The method for producing the toner used in the present invention may be a conventionally known method, such as a binder resin, a colorant, a wax component,
In other cases, the charge control agent and the like are mixed using a mixer or the like, and the mixture is kneaded using a kneading machine such as a heat roll and an extruder, then cooled and solidified, and this is pulverized by a pulverizer such as a jet mill, After that, it can be classified.

【0035】上記トナーには必要に応じて、その他添加
剤を添加することも可能である。添加剤としては、シリ
カ、酸化アルミニウム類、酸化チタン類を例示すること
ができる。高流動性を付与することを主目的する場合に
は疎水化処理シリカあるいはルチル型微粒子酸化チタン
として平均一次粒径が0.001〜1μm、好ましくは
0.005〜0.1μmの範囲ものから適宜選択でき、
特に有機シラン表面処理シリカあるいはチタニアが好ま
しく、通常0.1〜5重量%、好ましくは0.2〜2重
量%の割合で使用される。
Other additives may be added to the toner as required. Examples of the additive include silica, aluminum oxides, and titanium oxides. When the main purpose is to impart high fluidity, hydrophobically treated silica or rutile-type fine particle titanium oxide having an average primary particle size of 0.001 to 1 μm, preferably 0.005 to 0.1 μm is appropriately selected. You can choose
In particular, organic silane surface-treated silica or titania is preferable, and it is usually used in a proportion of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight.

【0036】また、本発明のトナーを二成分系乾式トナ
ーとして使用する場合に混合して使用するキャリアとし
ては、例えば、ガラス、鉄、フェライト、ニッケル、ジ
ルコン、シリカ等を主成分とする、粒径30〜1000
μm程度の粉末、又は、該粉末を芯材としてスチレン−
アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、ポリアミド系樹脂、
ポリフッ化ビニリデン系樹脂等をコーティングしたもの
から適宜選択して使用可能である。
When the toner of the present invention is used as a two-component dry toner, the carrier used as a mixture is, for example, a particle containing glass, iron, ferrite, nickel, zircon, silica or the like as a main component. Diameter 30-1000
a powder of about μm, or styrene containing the powder as a core material
Acrylic resin, silicone resin, polyamide resin,
It can be appropriately selected and used from those coated with polyvinylidene fluoride resin or the like.

【0037】[0037]

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態の一例を図を
参照して説明する。図1のデジタル複写機は、周知の電
子写真方式を用い内部にドラム状感光体1を備えてい
る。感光体1の周囲には矢印Aで示す回転方向に沿っ
て、電子写真複写行程を実施する帯電器2、露光手段
3、現像手段4、転写手段5、クリーニング手段6およ
び定着手段10が配置されている。露光手段3は、複写
機上面の原稿載置台7に置かれた原稿を読み取り手段8
によって読み取られた画像信号を基に感光体1上に静電
潜像を形成する。感光体1上に形成された静電潜像は、
現像手段4によってトナー像化され、そのトナー像が給
紙装置9から給送されてくる転写紙に転写手段5によっ
て静電転写される。トナー像が載った転写紙は、定着手
段10に搬送、定着された後に、機外へ排出される。一
方、未転写部や汚れの付着した感光体1はクリーニング
手段6によりクリーニングされ次の作像ステップに入
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION An example of an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. The digital copying machine shown in FIG. 1 is provided with a drum-shaped photoreceptor 1 inside by using a well-known electrophotographic method. A charger 2, an exposure unit 3, a developing unit 4, a transfer unit 5, a cleaning unit 6, and a fixing unit 10 for performing an electrophotographic copying process are arranged around the photoconductor 1 along a rotation direction indicated by an arrow A. ing. The exposure unit 3 reads the document placed on the document table 7 on the upper surface of the copying machine.
An electrostatic latent image is formed on the photoconductor 1 based on the image signal read by. The electrostatic latent image formed on the photoconductor 1 is
A toner image is formed by the developing unit 4, and the toner image is electrostatically transferred to the transfer sheet fed from the sheet feeding device 9 by the transfer unit 5. The transfer paper on which the toner image is placed is conveyed and fixed to the fixing unit 10, and then discharged to the outside of the machine. On the other hand, the untransferred portion and the photoconductor 1 with dirt are cleaned by the cleaning means 6 and the next image forming step is started.

【0038】次に、定着装置について詳細に説明する。
図2は、熱ローラー方式の定着装置の一例を示すもの
で、基本構成としてはハロゲンランプ等の加熱手段24
(以下「ヒータ」という。)を有する定着ローラー21
と、芯金26上に発泡シリコーンゴム等の弾性層27を
有し、定着ローラー21に圧接される加圧ローラー25
とを備えている。加圧ローラー25の弾性層27上には
PFAチューブ等からなる離型層28が設けられてい
る。定着ローラー21は、芯金30の上にシリコーンゴ
ム等の弾性層22を設け、更にトナーの粘性による付着
を防止する目的で、フッ素樹脂等の離型性のよい樹脂表
層23が形成されている。弾性層22の層厚は画像品質
と定着時の熱伝達効率を考慮して通常は100〜500
μm程度の厚さが好ましい。また樹脂表層23は、加圧
ローラー25と同様にPFAチューブ等で構成され、そ
の厚みは機械的劣化を考慮して10〜50μm程度の厚
みが好ましい。定着ローラー21の外周面には、温度検
知手段29が設けられ、定着ローラー21の表面温度を
検知することで、その温度をほぼ一定に保つようにヒー
タ24を制御している。
Next, the fixing device will be described in detail.
FIG. 2 shows an example of a heat roller type fixing device, which has a heating means 24 such as a halogen lamp as a basic configuration.
The fixing roller 21 having (hereinafter referred to as “heater”)
And a pressure roller 25 that has an elastic layer 27 such as foamed silicone rubber on the core metal 26 and is pressed against the fixing roller 21.
It has and. A release layer 28 made of a PFA tube or the like is provided on the elastic layer 27 of the pressure roller 25. The fixing roller 21 is provided with an elastic layer 22 made of silicone rubber or the like on a cored bar 30, and a resin surface layer 23 made of fluorine resin or the like having a good releasability is formed for the purpose of preventing adhesion due to toner viscosity. . The thickness of the elastic layer 22 is usually 100 to 500 in consideration of image quality and heat transfer efficiency at the time of fixing.
A thickness of about μm is preferable. The resin surface layer 23 is made of a PFA tube or the like like the pressure roller 25, and its thickness is preferably about 10 to 50 μm in consideration of mechanical deterioration. Temperature detecting means 29 is provided on the outer peripheral surface of the fixing roller 21, and detects the surface temperature of the fixing roller 21 to control the heater 24 so as to keep the temperature substantially constant.

【0039】このような構成の定着器において、定着ロ
ーラー21と加圧ローラー25とが、所定の加圧力で圧
接されて定着ニップ部Nを構成し、駆動手段(図示せ
ず)により駆動を受けてそれぞれ矢印R21方向、矢印
R25方向に回転することによって、上述の定着ニップ
部Nにて転写材Pを挟持搬送する。この際、定着ローラ
ー1はヒータ24によって所定の温度に制御されてお
り、転写材P上のトナー像Tは、両ローラー間を通過す
るときに、圧力を受けながら熱溶融し、ローラー対を出
て冷却されることによって永久像として転写材Pに定着
される。加圧ローラーの構成は外径30mm、肉厚6m
mで表面に導電性のPFAチューブが被されており軸上
のゴム硬度は42HS(アスカC)で構成されている。
また、定着ローラーはアルミの芯金から構成されており
肉厚は0.4mmである。本構成に於いてニップNを得
るためにローラーの両端に片側88Nの圧力がかけられ
ておりその時の面圧は9.3N/cmになっている。
In the fixing device having such a structure, the fixing roller 21 and the pressure roller 25 are pressed against each other with a predetermined pressure to form the fixing nip portion N, and are driven by the driving means (not shown). By rotating in the directions of arrow R21 and arrow R25 respectively, the transfer material P is nipped and conveyed in the fixing nip portion N. At this time, the fixing roller 1 is controlled to a predetermined temperature by the heater 24, and when the toner image T on the transfer material P passes between the both rollers, the toner image T is thermally melted while receiving the pressure and exits the roller pair. The image is cooled and fixed on the transfer material P as a permanent image. The pressure roller has an outer diameter of 30 mm and a wall thickness of 6 m.
At m, the surface is covered with a conductive PFA tube and the rubber hardness on the shaft is 42 HS (Asuka C).
The fixing roller is made of an aluminum cored bar and has a wall thickness of 0.4 mm. In this structure, a pressure of 88 N on one side is applied to both ends of the roller to obtain the nip N, and the surface pressure at that time is 9.3 N / cm 2 .

【0040】以下、実施例及び比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されな
い。
The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0041】 実施例1〜10、比較例1〜3 (トナー処方) スチレン−n−ブチルアクリレート共重合体 15重量部 ポリエステル樹脂 70重量部 カーボンブラック(三菱化成 #44) 10重量部 荷電制御剤(スピロンブラックTR−H:保土ヶ谷化学) 2重量部 カルナウバワックス 3重量部 以上の処方を2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉
砕、分級し、母体となる粒子を得た。その後、ヘンシェ
ルミキサーを用い、この母体となる粒子にシリカ微粉末
(R−972:クライアントジャパン製)をトナー10
0部に対し0.5部処方にて混合し、下記表1に示した
物性の、実施例1〜10及び比較例1〜3の各トナーを
得た。さらに、各トナーと平均粒径50μmの球形フェ
ライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキャリアで、
4.5%トナー濃度の現像剤をそれぞれ調製した。
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 (Toner formulation) Styrene-n-butyl acrylate copolymer 15 parts by weight Polyester resin 70 parts by weight Carbon black (Mitsubishi Kasei # 44) 10 parts by weight Charge control agent ( (Spiron Black TR-H: Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 2 parts by weight Carnauba wax 3 parts by weight or more of the formulation was kneaded using a twin-screw extruder, pulverized and classified to obtain particles as a base. Then, using a Henschel mixer, silica fine powder (R-972: manufactured by Client Japan) is used as toner 10 in the particles serving as the base material.
The toners of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 having the physical properties shown in Table 1 below were obtained by mixing 0.5 parts with 0 part. Further, with each toner and a carrier in which spherical ferrite particles having an average particle size of 50 μm are coated with silicone resin,
A developer having a toner concentration of 4.5% was prepared.

【0042】上記のように製造した各トナー又はそれを
を用いて得られた画像について、以下のような評価を行
った。評価結果は、下記の表1に示した。 ◎定着性の評価方法 図1に示される構成の定着器(面圧:0.7×10
a・s)をimagioMF6550(株式会社リコー
製)に装着し、ヒーター温度を振ってコピーを行い定着
画像を得る。定着後の画像にメンディングテープ(3M
社製)を貼り、一定の圧力を掛けた後、ゆっくり引き剥
がす。その前後の画像濃度をマクベス濃度計により測定
し、次式にて定着率を算出する。定着ローラーの温度を
段階的に下げて、下記式で示す定着率が80%以下とな
るときの温度を定着温度とする。 定着率(%)=テープ付着画像濃度/画像濃度×100
The toners produced as described above or images obtained by using the toners were evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 1 below. ◎ Method of evaluating fixability Fixing device having the structure shown in FIG. 1 (contact pressure: 0.7 × 10 5 P
a) s) is attached to imagioMF6550 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.), and the temperature of the heater is shaken to perform copying to obtain a fixed image. Mending tape (3M
(Made by the company), apply a certain amount of pressure, and then peel it off slowly. The image density before and after that is measured by a Macbeth densitometer, and the fixing ratio is calculated by the following formula. The temperature of the fixing roller is lowered stepwise, and the temperature at which the fixing ratio shown by the following formula becomes 80% or less is the fixing temperature. Fixing rate (%) = image density on tape / image density × 100

【0043】◎ ホットオフセット発生温度の評価方法 上記定着性の評価方法同様の定着機を使用し黒べた2c
m×2cmの画像原稿としヒーター温度を振ってコピー
を行い定着画像を得たときに、ホットオフセットが発生
したときの温度とする。
Evaluation Method of Hot Offset Occurrence Temperature Black solid 2c using the same fixing device as the above fixing method
It is the temperature at which hot offset occurs when an image original of m × 2 cm is shaken and the heater temperature is shaken to obtain a fixed image.

【0044】◎ 材料分散性評価方法 トナー薄片をオスミウム着色後、透過型顕微鏡TEM撮
影像にて評価した。
◎ Material Dispersibility Evaluation Method The toner flakes were colored with osmium and then evaluated with a transmission microscope TEM image.

【0045】◎ 粒状度の測定方法 まず、imagio MF6550(リコー製)の定着
装置部分を改造し、弾性層を有する定着装置とした。こ
の評価機械にて、リコー標準プリンタテストチャートを
プリントしたサンプルを連続10000枚得る。その後
1時間電源を入れたまま待機し、その後さらに連続10
000枚コピー後、サンプル画像をえた。次にプリント
画像のドットで作られたグレースケール(ハーフトーン
部)を、大日本スクリーン社のGenaScan500
0スキャナで1000dpiにて読み込み、画像データ
を得た。得られた画像データから、そのデータを濃度分
布に変換し、上記式3にて粒状度を評価した。
Granularity Measurement Method First, the fixing device portion of imagio MF6550 (manufactured by Ricoh) was modified to obtain a fixing device having an elastic layer. With this evaluation machine, 10000 samples of Ricoh standard printer test chart are continuously printed. Then wait for 1 hour with the power on, then continue for 10 more
After copying 000 sheets, sample images were obtained. Next, the grayscale (halftone part) made up of dots in the printed image is used for the GenaScan500 by Dainippon Screen.
Image data was obtained by reading with a 0 scanner at 1000 dpi. From the obtained image data, the data was converted into a density distribution, and the granularity was evaluated by the above expression 3.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の画像形成方法によれば、弾性層
を備える加熱ローラが劣化せず、弾性層の劣化に起因す
るトナー転写像の画像品質低下が防止できる。さらに、
弾性層の劣化防止によって粒状度の良好な高品質の画像
が得られる。また、ホットオフセット性や材料の分散性
も向上できる。
According to the image forming method of the present invention, the heating roller provided with the elastic layer is not deteriorated, and the deterioration of the image quality of the toner transfer image due to the deterioration of the elastic layer can be prevented. further,
By preventing deterioration of the elastic layer, a high-quality image with good granularity can be obtained. Also, hot offset properties and material dispersibility can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の画像形成方法を適用した画像形成装
置の一例を示す概略断面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of an image forming apparatus to which an image forming method of the present invention is applied.

【図2】 図1に示した画像形成装置の備える定着装置
部分の概略断面図である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a fixing device portion included in the image forming apparatus shown in FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光体 2 帯電器 3 露光手段 4 現像手段 5 転写手段 6 クリーニング手段 7 原稿載置台 8 読み取り手段 9 給紙装置 10 定着手段 21 定着ローラー 22、27 弾性層 23 樹脂表層 24 加熱手段 25 加圧ローラー 26、30 芯金 28 離型層 29 温度検知手段 1 photoconductor 2 charger 3 exposure means 4 developing means 5 Transfer means 6 Cleaning means 7 Document placing table 8 reading means 9 Paper feeder 10 Fixing means 21 fixing roller 22, 27 Elastic layer 23 resin surface 24 Heating means 25 pressure roller 26, 30 core 28 Release layer 29 Temperature detection means

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桧ヶ谷 敏明 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 高橋 裕 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 古市 泰 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 葛西 正 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 Fターム(参考) 2H005 AA06 CA14 EA06 EA07 FB02   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Toshiaki Higaya             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh (72) Inventor Yutaka Takahashi             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh (72) Inventor Yasushi Furuichi             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh (72) Inventor Tadashi Kasai             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh F term (reference) 2H005 AA06 CA14 EA06 EA07 FB02

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 トナー成分として少なくとも樹脂及びワ
ックスから成るトナー像を担持した支持体を、2本のロ
ーラーの間を通過させることによってトナー像の加熱定
着を行う加熱ローラー定着方法において、少なくとも1
本のローラーが弾性を有し、100〜150℃における
揮発分が0.15重量%以下であるトナーを用いること
を特徴とする画像形成方法。
1. A heating roller fixing method for heating and fixing a toner image by passing a support carrying a toner image composed of at least a resin and a wax as a toner component between two rollers.
An image forming method, characterized in that a toner whose roller is elastic and whose volatile content at 100 to 150 ° C. is 0.15% by weight or less is used.
【請求項2】 上記揮発分が0.10重量%以下である
ことを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。
2. The image forming method according to claim 1, wherein the volatile content is 0.10% by weight or less.
【請求項3】 上記トナーに含まれるスチレンオリゴマ
ーが80ppm以下であることを特徴とする請求項1又
は2に記載の画像形成方法。
3. The image forming method according to claim 1, wherein the styrene oligomer contained in the toner is 80 ppm or less.
【請求項4】 上記トナーに含まれるビスフェノールA
−PO付加体とビスフェノールA−EO付加体の合計の
含有量が500ppm以下であることを特徴とする請求
項1〜3のいずれか一項に記載の画像形成方法。
4. Bisphenol A contained in the toner
The image forming method according to claim 1, wherein the total content of the —PO adduct and the bisphenol A-EO adduct is 500 ppm or less.
【請求項5】 上記トナーのTHF可溶分について求め
たゲルパーミエーションクロマトグラフィによる分子量
分布において、重量平均分子量が50万〜1000万の
成分が5〜15重量%であり、1000万以上の成分量
が2〜10重量%であることを特徴とする請求項1〜4
のいずれか一項に記載の画像形成方法。
5. In the molecular weight distribution by gel permeation chromatography obtained for the THF-soluble content of the toner, 5 to 15% by weight of a component having a weight average molecular weight of 500,000 to 10,000,000, and a component amount of 10,000,000 or more. Is from 2 to 10% by weight.
The image forming method according to any one of 1.
【請求項6】 請求項1〜5のいずれか一項に記載のト
ナー。
6. The toner according to any one of claims 1 to 5.
【請求項7】 請求項6に記載のトナーが充填されたこ
とを特徴とするトナー容器。
7. A toner container filled with the toner according to claim 6.
【請求項8】 請求項7記載のトナー容器が装着された
ことを特徴とする画像形成装置。
8. An image forming apparatus equipped with the toner container according to claim 7.
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