JP2003096348A - Ink jet ink composition, ink jet recording method, and ink- on record print - Google Patents

Ink jet ink composition, ink jet recording method, and ink- on record print

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JP2003096348A
JP2003096348A JP2001286719A JP2001286719A JP2003096348A JP 2003096348 A JP2003096348 A JP 2003096348A JP 2001286719 A JP2001286719 A JP 2001286719A JP 2001286719 A JP2001286719 A JP 2001286719A JP 2003096348 A JP2003096348 A JP 2003096348A
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JP
Japan
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ink
image
transfer medium
ink jet
intermediate transfer
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Application number
JP2001286719A
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Japanese (ja)
Inventor
Takaaki Kuroki
孝彰 黒木
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an ink jet ink composition which has high density and chroma, can well transfer an ink jet image alone to a wide variety of substrates without causing the problem of cockling, or the like, and gives a transferred ink jet image with an adequate strength; and an ink jet recording method and an ink-on record print using the same. SOLUTION: The ink jet ink composition at least contains water and dispersed particles and forms a primary image on a layer having micropores smaller than the diameters of the dispersed particles. The primary image is transferred to a recording medium to give a secondary image. The maximum C* value of the primary image at a hue angle of 225 deg. is larger by at least 2 than that of the primary image.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェットイ
ンク組成物(以下単に、インクジェットインク、インク
組成物またはインクともいう)、インクジェット記録方
法及びインクオン記録印刷物に関し、詳しくは、特定の
インクジェット記録中間転写媒体を用いることにより高
濃度、高彩度で、コックリング等の問題がなく広範な基
材にインクジェット画像のみを良好に転写でき、且つ転
写後のインクジェット画像の強度も十分なインクジェッ
トインク組成物、インクジェット記録方法及びインクオ
ン記録印刷物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an inkjet ink composition (hereinafter, also simply referred to as an inkjet ink, an ink composition or an ink), an inkjet recording method and an ink-on recording printed matter, and more specifically, a specific inkjet recording intermediate transfer. By using a medium, an inkjet ink composition having a high density and high saturation, capable of satisfactorily transferring only an inkjet image to a wide range of substrates without problems such as cockling, and having a sufficient strength of the inkjet image after transfer, inkjet recording The present invention relates to a method and an ink-on recording printed matter.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は非接触記録で
あり、小型記録機器から大型機器まで対応が可能であ
り、またカラー化が容易であることから、パーソナルユ
ースから産業用用途まで幅広く用いられている。
2. Description of the Related Art The ink jet recording method is non-contact recording, can be used for small recording equipment to large equipment, and can be easily colorized. Therefore, it is widely used for personal use to industrial use. .

【0003】インクジェット記録は、連続ジェット型と
オンデマンド型に大別され、前者は産業用プリンターに
後者は主にパーソナルからOAユースで用いられてき
た。近年では、オンデマンド型の小液滴化、高速印字性
能が向上しており、オンデマンド型が産業用にも用いら
れてきている。
Ink jet recording is roughly classified into a continuous jet type and an on-demand type. The former has been used for industrial printers, and the latter has been mainly used for personal use and OA use. In recent years, on-demand type liquid droplets have been made smaller and high-speed printing performance has been improved, and the on-demand type has been used for industrial purposes.

【0004】記録液としてのインクは溶剤型、水系型が
提案されているが、一部の産業用用途を除くと水系イン
クが広く用いられている。
As the ink as a recording liquid, solvent type and water type inks have been proposed, but water type inks are widely used except for some industrial uses.

【0005】このような水系インクを用いたシステム
は、近年の画質向上に伴い、フォトグラフ用途、カラー
プルーフ用途などへの適用が検討されている。またカラ
ーマッチング等関連技術の精度向上もあり、厳密な色再
現域を要求するプルーフ用途に於いても外校として使用
されてきており、益々印刷に近似した高濃度・高彩度の
出力品質が要求されてきている。
A system using such a water-based ink is being studied for application to a photograph application, a color proof application, and the like with the recent improvement in image quality. In addition, the accuracy of related technologies such as color matching has improved, and it has been used as an out-school for proofing applications that require a strict color reproduction range.As a result, high-density and high-saturation output quality that closely resembles printing is required. Is coming.

【0006】印刷の校正用途としては、レーザー溶融熱
転写方式、レーザー昇華熱転写方式、レーザーアブレー
ション転写方式、銀塩方式等各種方式が検討商品化され
ているが、何れもシステム価格が非常に高価で、市場を
席巻するまでにまでには至っていない。
For printing proofreading purposes, various methods such as a laser melting heat transfer method, a laser sublimation heat transfer method, a laser ablation transfer method, and a silver salt method have been studied and commercialized, but all of them are very expensive in system price. It has not reached the point of sweeping the market.

【0007】現存の高級システムと現行のインクジェッ
ト製品とを比較すると、印刷用紙を使用できる。網点出
力ができる。出力速度が速い等の点に差があるのが現状
である。
[0007] A comparison of existing premium systems with current inkjet products allows the use of printing paper. Halftone dots can be output. The current situation is that the output speed is fast.

【0008】しかし一方、インクジェットシステムは装
置が簡便でありシステム価格は大幅に削減でき、またラ
ンニングコストも非常に安価にできる利点が有り、品質
の向上に伴い大きく伸びる可能性を秘めている。
On the other hand, the ink jet system has the advantages that the apparatus is simple, the system price can be greatly reduced, and the running cost can be made very low, and there is a possibility that it will greatly increase as the quality is improved.

【0009】上記の差を埋めるために各社で検討されて
おり、特に印刷用紙に近似したインクジェット用紙に関
しては、各製紙メーカーなどから次々に開発されてお
り、マット紙、コート紙等は印刷本紙に程近い品質が得
られている状況になってきている。
In order to fill the above difference, each company is examining it, and in particular, the inkjet paper which is similar to the printing paper is being developed one after another by each paper manufacturer, and matte paper, coated paper, etc. The situation is getting closer to quality.

【0010】しかしながら軽量コートや軽量マット紙、
新聞紙をターゲットとしたインクジェット記録用紙は提
案されていない。
However, lightweight coats and lightweight matte papers,
No inkjet recording paper targeting newspaper has been proposed.

【0011】このような安価なシステムでこそ、軽量コ
ート、軽量マット紙、新聞紙などチラシや雑誌に使用さ
れる印刷用紙への対応が期待される分野であるが、イン
クジェット記録は液体を記録用紙に吐出するため、薄紙
に出力するとコックリング(所謂「しわ」)、溢れ等の
問題で本質的に十分な画像品質が得られないという問題
があった。
This kind of inexpensive system is a field expected to be applied to printing papers used for leaflets and magazines such as lightweight coats, lightweight matte papers, newspapers, etc. Inkjet recording uses liquid as recording papers. Since the ink is ejected, there is a problem that when it is output on thin paper, essentially sufficient image quality cannot be obtained due to problems such as cockling (so-called “wrinkle”) and overflow.

【0012】このような問題に対し有効な技術として、
従来から中間転写媒体を用いる方法が提案されており、
特開昭62−92849号公報、特開平1−22633
6号公報には、インクを中間転写媒体に付着させ、イン
クの水分を加熱により蒸発させ、濃縮した後に中間転写
媒体を被記録媒体に圧接、転写することにより紙への浸
透を抑える方法が開示されている。これによると画像の
滲み、紙への裏抜けなどの改善は可能である。しかしイ
ンクを中間転写に吐出してから被記録媒体に転写するま
での過程でインク滴同士が集合し球形となるためにドッ
ト径が大きくなり解像度が低下したり、正確な位置に画
像が保持されないという問題があった。また隣接して異
なる色のインクを吐出した場合には色混じりが発生する
だけでなく、先に吐出したインクの存在により、次のイ
ンクが弾かれるスパッタが発生し画像の鮮明性が低下す
るという問題があった。
As an effective technique for such a problem,
Conventionally, a method using an intermediate transfer medium has been proposed,
JP-A-62-92849 and JP-A-1-22633.
No. 6 discloses a method of suppressing the permeation into paper by adhering the ink to an intermediate transfer medium, evaporating the water content of the ink by heating and concentrating it, and then contacting the intermediate transfer medium with a recording medium by pressing and transferring it. Has been done. According to this, it is possible to improve the blurring of the image and the strike-through on the paper. However, in the process from the discharge of the ink to the intermediate transfer to the transfer to the recording medium, the ink droplets gather and become a spherical shape, which increases the dot diameter and lowers the resolution, or the image is not held at the correct position. There was a problem. Further, when inks of different colors are ejected adjacent to each other, not only color mixing occurs, but also the presence of the ink ejected earlier causes spattering of repelling the next ink, resulting in deterioration of image clarity. There was a problem.

【0013】上記の課題に対して、特開平5−2009
99号公報には、インク溶剤のみを吸収するフィルター
層を有する中間転写媒体を有する装置が開示されてい
る。これによると解像度低下や色混じり、スパッタなど
の改善は可能である。しかし、中間転写媒体上で水系イ
ンク画像液滴の色材と溶剤を分離するこれらの方法に
は、2つの大きな問題があった。即ち、「1)水系イン
クの組成の大部分は溶剤と色材であり、溶剤を蒸発/濃
縮することで体積収縮がおこり被転写体への転写性が劣
化する。2)溶剤の蒸発により色材成分の凝集/析出な
どが発生し高品質な画像を得ることが出来ない。」とい
う問題があり、高濃度、高彩度のインクジェット記録を
種各の広範な基材に提供することは困難であった。
With respect to the above problems, Japanese Patent Laid-Open No. 5-2009
Japanese Patent Publication No. 99 discloses an apparatus having an intermediate transfer medium having a filter layer that absorbs only an ink solvent. According to this, resolution reduction, color mixing, and spatter can be improved. However, these methods of separating the coloring material and the solvent of the water-based ink image droplets on the intermediate transfer medium have two major problems. That is, “1) Most of the composition of the water-based ink is a solvent and a coloring material, and when the solvent is evaporated / concentrated, volume contraction occurs and the transferability to a transfer target is deteriorated. There is a problem that high quality images cannot be obtained due to aggregation / precipitation of material components. ”It is difficult to provide high density, high saturation inkjet recording to a wide range of base materials of each species. It was

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的は、高濃度、高彩度
で、コックリング等の問題がなく広範な基材にインクジ
ェット画像のみを良好に転写でき、且つ転写後のインク
ジェット画像の強度も十分なインクジェットインク組成
物、インクジェット記録方法及びインクオン記録印刷物
を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is high density, high saturation, good ink jet images on a wide range of substrates without problems such as cockling. It is an object of the present invention to provide an inkjet ink composition, an inkjet recording method, and an ink-on recording printed matter, which can be transferred to an inkjet recording medium and have sufficient strength of an inkjet image after the transfer.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。
The above object of the present invention can be achieved by the following constitutions.

【0016】1.少なくとも水および分散粒子を含有す
るインクジェットインク組成物であって、前記分散粒子
の直径より小さい細孔を有する層上に形成した1次画像
と該1次画像を被記録媒体に再転写した2次画像の色相
角225°での最大C*値が、2次画像の値の方が1次
画像の値よりも2以上大きいことを特徴とするインクジ
ェットインク組成物。
1. An inkjet ink composition containing at least water and dispersed particles, wherein a primary image formed on a layer having pores smaller than the diameter of the dispersed particles and a secondary image obtained by retransferring the primary image to a recording medium An inkjet ink composition, wherein a maximum C * value at a hue angle of 225 ° of an image is larger by 2 or more in a secondary image than in a primary image.

【0017】2.前記再転写する時に少なくとも加熱処
理を行うことを特徴とする前記1記載のインクジェット
インク組成物。
2. 2. The inkjet ink composition as described in 1 above, wherein a heat treatment is performed at the time of the retransfer.

【0018】3.前記分散粒子が熱可塑性を有する着色
粒子であることを特徴とする前記1または2記載のイン
クジェットインク組成物。
3. 3. The inkjet ink composition according to 1 or 2 above, wherein the dispersed particles are colored particles having thermoplasticity.

【0019】4.少なくとも水および熱可塑性を有する
着色粒子を含有するインクジェットインク組成物を用い
て中間転写媒体上にインクジェット記録する工程、中間
転写媒体上に噴霧された該インクの揮発成分を除去する
工程、および中間転写媒体上に残留した成分を被転写媒
体に再転写する工程、により画像形成することを特徴と
するインクジェット記録方法。
4. Inkjet recording on an intermediate transfer medium using an inkjet ink composition containing at least water and colored particles having thermoplasticity, removing volatile components of the ink sprayed on the intermediate transfer medium, and intermediate transfer An ink jet recording method, wherein an image is formed by a step of retransferring the components remaining on the medium to the medium to be transferred.

【0020】5.前記揮発成分を除去する工程が、前記
インクジェット記録する工程と同時に行われることを特
徴とする前記4記載のインクジェット記録方法。
5. 5. The inkjet recording method as described in 4 above, wherein the step of removing the volatile component is performed simultaneously with the step of inkjet recording.

【0021】6.少なくとも水および熱可塑性を有する
着色粒子を含有するインクジェットインクを用いて前記
着色粒子の平均粒径以下の細孔を有する中間転写媒体上
にインクジェット記録する工程、および前記中間転写媒
体上に残留した成分を被転写媒体に再転写する工程、に
より画像形成することを特徴とするインクジェット記録
方法。
6. Inkjet recording on an intermediate transfer medium having pores having an average particle size of the colored particles or less using an inkjet ink containing at least water and colored particles having thermoplasticity, and a component remaining on the intermediate transfer medium An image is formed by a step of retransferring the image to a transfer medium.

【0022】7.前記中間転写媒体のブリストー法で規
定されるエチレングリコール25%水溶液の1秒後の液
体転移量が、5〜200ml/m2であることを特徴と
する前記6記載のインクジェット記録方法。
7. 7. The ink jet recording method according to the above 6, wherein the liquid transfer amount of the 25% aqueous solution of ethylene glycol defined by the Bristow method of the intermediate transfer medium after 1 second is 5 to 200 ml / m 2 .

【0023】8.前記中間転写媒体の表面粗さRa値
が、0.01〜1μmであることを特徴とする前記6ま
たは7記載のインクジェット記録方法。
8. 8. The ink jet recording method according to 6 or 7, wherein the surface roughness Ra value of the intermediate transfer medium is 0.01 to 1 μm.

【0024】9.前記中間転写媒体の最表層が金属蒸着
層であることを特徴とする前記6〜8のいずれか1項記
載のインクジェット記録方法。
9. 9. The inkjet recording method according to any one of 6 to 8 above, wherein the outermost layer of the intermediate transfer medium is a metal vapor deposition layer.

【0025】10.前記熱可塑性を有する着色粒子がコ
アシェル構造のマイクロカプセルであることを特徴とす
る前記4〜9のいずれか1項記載のインクジェット記録
方法。
10. 10. The inkjet recording method according to any one of 4 to 9 above, wherein the colored particles having thermoplasticity are microcapsules having a core-shell structure.

【0026】11.前記コアシェル構造のマイクロカプ
セルのコアの部分に少なくとも染料と熱可塑性樹脂とを
含有することを特徴とする前記10記載のインクジェッ
ト記録方法。
11. 11. The inkjet recording method described in 10 above, wherein at least a dye and a thermoplastic resin are contained in a core portion of the microcapsule having the core-shell structure.

【0027】12.前記コアシェル構造のマイクロカプ
セルのコアの部分に少なくとも顔料と熱可塑性樹脂とを
含有することを特徴とする前記10記載のインクジェッ
ト記録方法。
12. 11. The inkjet recording method described in 10 above, wherein the core portion of the microcapsule having the core-shell structure contains at least a pigment and a thermoplastic resin.

【0028】13.前記コアシェル構造のマイクロカプ
セルのコアの部分に少なくとも色素ペンダント熱可塑樹
脂を含有することを特徴とする前記10記載のインクジ
ェット記録方法。
13. 11. The inkjet recording method described in 10 above, wherein the core portion of the microcapsule having the core-shell structure contains at least a dye-pendant thermoplastic resin.

【0029】14.前記マイクロカプセルの熱変形開始
温度が50〜150℃であることを特徴とする前記10
〜13のいずれか1項記載のインクジェット記録方法。
14. 10. The thermal deformation start temperature of the microcapsules is 50 to 150 ° C.
14. The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 13.

【0030】15.前記4〜14のいずれか1項記載の
インクジェット記録方法で作製される特菱アート[三菱
製紙社製:127.9g/m2]上のインクオン記録印
刷物の、色相角225°での最大C*値が50以上10
0未満でありかつJIS−K7105で規定される画像
部の60°光沢が37±10%であることを特徴とする
インクオン記録印刷物。
15. The maximum C at the hue angle of 225 ° of the ink-on recording printed matter on Tokubishi Art [Mitsubishi Paper Mills: 127.9 g / m 2 ] produced by the inkjet recording method described in any one of 4 to 14 above. * Value is 50 or more 10
An ink-on-recorded printed matter, which is less than 0 and has a 60 ° gloss of 37 ± 10% in the image portion defined by JIS-K7105.

【0031】以下、本発明を詳細に説明する。 (インクジェットインク組成物)本発明のインクジェッ
トインク組成物は、少なくとも水および分散粒子を含有
するものである。
The present invention will be described in detail below. (Inkjet Ink Composition) The inkjet ink composition of the present invention contains at least water and dispersed particles.

【0032】本発明で言う分散粒子とは、顔料、分散染
料、着色粒子を言い、中でも着色粒子が好ましい。
The dispersed particles referred to in the present invention refer to pigments, disperse dyes, and colored particles, and colored particles are preferable among them.

【0033】従来公知の顔料分散染料に熱可塑性樹脂エ
マルジョンを添加したものである特願2001−115
194に記載の顔料粒子のポリマーコート粒子も好適に
使用できる。
Japanese Patent Application No. 2001-115, wherein a thermoplastic resin emulsion is added to a conventionally known pigment disperse dye.
Polymer coated particles of the pigment particles described in 194 can also be preferably used.

【0034】ポリマーコートに好適に用いられる熱可塑
性樹脂粒子としては、常温での液物性安定のために融点
が30℃以上が好ましく、より好ましくは40℃以上で
ある。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ(メタ)ア
クリル酸、ポリエチレングリコール、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセター
ル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、
セルロース系樹脂、ポリアクリロニトリル、ナイロン、
ポリイミド、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリスチレン、チオコール、ポリスルフォ
ン、ポリウレタン、その他これらの樹脂の共重合物等が
挙げられる。中でも、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリエ
チレングリコール、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ナイロン及びポリウレ
タン等がより好ましく用いられる。これらの材料を2種
以上混合して用いて顔料粒子のポリマーコート粒子を形
成してもよいし、又、2種以上の顔料粒子のポリマーコ
ート粒子を混合して使用してもよい。
The thermoplastic resin particles preferably used for the polymer coat preferably have a melting point of 30 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher in order to stabilize the liquid properties at room temperature. Examples of the thermoplastic resin include poly (meth) acrylic acid, polyethylene glycol, polyethylene, polypropylene, polyvinyl acetate, polyvinyl acetal, polymethacrylic acid ester, polyacrylic acid ester, polyether, polyester, polycarbonate,
Cellulosic resin, polyacrylonitrile, nylon,
Examples thereof include polyimide, polyamide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, thiochol, polysulfone, polyurethane, and copolymers of these resins. Among them, poly (meth) acrylic acid, polyethylene glycol, polyethylene, polypropylene, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, nylon and polyurethane are more preferably used. Two or more kinds of these materials may be mixed and used to form polymer coated particles of pigment particles, or two or more kinds of polymer coated particles of pigment particles may be mixed and used.

【0035】中でも好ましい着色粒子は、油溶性染料な
いし疎水性染料により水分散性樹脂を着色する系であ
り、好ましいものとしては例えば、特願2001−11
5194に記載の色材をポリマーシェルの色材含有率
が、ポリマーコアの色材含有率の0.8以下であるよう
に含有し、体積平均粒子径が5nm以上、500nm以
下であるポリマーコア及びポリマーシェルからなるよう
な色材含有微粒子等が挙げられ、特に好ましくは例え
ば、特願2001−146067に記載の色材を含有す
るポリマーコアと、コアよりも色材含有量の少ないポリ
マーシェルからなり、体積平均粒子径が5nm以上、5
00nm以下であるような色材含有微粒子等が挙げられ
る。
Among them, the preferable colored particles are a system in which the water-dispersible resin is colored with an oil-soluble dye or a hydrophobic dye, and a preferable example is, for example, Japanese Patent Application No. 2001-11.
The polymer core containing the coloring material according to 5194 such that the coloring material content of the polymer shell is 0.8 or less of the coloring material content of the polymer core, and the volume average particle diameter is 5 nm or more and 500 nm or less; Examples thereof include a colorant-containing fine particle composed of a polymer shell, and particularly preferably, for example, a polymer core containing the colorant described in Japanese Patent Application No. 2001-146067 and a polymer shell having a colorant content smaller than that of the core. , The volume average particle diameter is 5 nm or more, 5
Examples include fine particles containing a coloring material having a particle size of 00 nm or less.

【0036】本発明のインク組成物は、その他に更に、
水系溶剤、分散剤、消泡剤、防黴剤、酸素吸収剤などを
含有してもよい。
In addition to the ink composition of the present invention,
It may contain an aqueous solvent, a dispersant, an antifoaming agent, an antifungal agent, an oxygen absorbent and the like.

【0037】本発明のインクジェットインク組成物は、
少なくとも水および分散粒子を含有するインクジェット
インク組成物であって、前記分散粒子の直径より小さい
細孔を有する層上に形成した1次画像と該1次画像を被
記録媒体に再転写した2次画像の色相角225°での最
大C*値が、2次画像の値の方が1次画像の値よりも2
以上大きいことを特徴の一つとする。
The ink jet ink composition of the present invention comprises
An inkjet ink composition containing at least water and dispersed particles, wherein a primary image formed on a layer having pores smaller than the diameter of the dispersed particles and a secondary image obtained by retransferring the primary image to a recording medium The maximum C * value at the hue angle of 225 ° of the image is 2 in the secondary image value than in the primary image value.
One of the features is that it is large.

【0038】本発明のインクジェットインク組成物は、
色相角225°での最大C*値が1次画像と1次画像を
被記録媒体に再転写した2次画像で1次画像でよりも2
以上大きい(即ち、2以上回復するような)インクジェ
ットインク組成物であれば何れでもよい。3以上大きく
なるものが好ましく、5以上大きくなるものが特に好ま
しい。また、2未満では彩度の回復巾が小さく本発明の
目的とする高品質な画像としては不十分である。最大C
*値の上限は特に限定されないが印刷色のL* **空間
の再現域からして100未満である。
The inkjet ink composition of the present invention comprises
Maximum C at a hue angle of 225 °*Value is the primary image and the primary image
The secondary image retransferred to the recording medium is 2 more than the primary image.
Ink jet that is larger (that is, recovers 2 or more)
Any ink composition may be used. Greater than 3
Are preferred, and those that are 5 or more are particularly preferred.
Good If it is less than 2, the recovery range of saturation is small and
It is insufficient as the desired high-quality image. Maximum C
*The upper limit of the value is not particularly limited, but the printing color L*a *b*space
It is less than 100 from the reproduction range of.

【0039】本発明の分散粒子は、粒径が好ましくは
0.01〜1μm、より好ましくは0.03〜0.5μ
m、特に好ましくは0.05〜0.3μmである。1μ
mを越えると液の分散安定性が悪く、0.01μm未満
では画像の耐光性が悪くなる傾向があり好ましくない。
The dispersed particles of the present invention have a particle size of preferably 0.01 to 1 μm, more preferably 0.03 to 0.5 μm.
m, particularly preferably 0.05 to 0.3 μm. 1μ
If it exceeds m, the dispersion stability of the liquid is poor, and if it is less than 0.01 μm, the light resistance of the image tends to be poor, which is not preferable.

【0040】本発明の分散粒子は熱可塑性を有している
ことが好ましく、本発明において熱可塑性を有する分散
粒子とは、粒子全体が熱可塑性である場合は言うに及ば
ず、粒子が熱可塑成分を含有して構成されていることを
言い、好ましくは分散粒子質量中、熱可塑成分が10質
量%以上、より好ましくは20質量%以上、特に好まし
くは50質量%以上である。この様な比率で粒子を構成
しておれば色材と熱可塑成分が相溶していても分離して
いてもよく、分離している場合には色材と一体化してい
ることが好ましく、色材を熱可塑成分で被覆しているこ
とが好ましい。
The dispersed particles of the present invention preferably have thermoplasticity. In the present invention, the dispersed particles having thermoplasticity are not limited to the case where the entire particles are thermoplastic, and the particles are thermoplastic. It means that it is constituted by containing components, and the content of the dispersed particles is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 50% by mass or more. If the particles are formed in such a ratio, the coloring material and the thermoplastic component may be compatible or separated, and if separated, it is preferable that they are integrated with the coloring material, It is preferable that the coloring material is coated with a thermoplastic component.

【0041】また本発明で言う熱可塑性を有するとは、
実用的範囲で熱軟化性を有することを言い、特に再転写
時に加熱処理を行う場合に於いては、その加熱温度で軟
化性を示すことを言う。
The term "having thermoplasticity" as used in the present invention means that
It means that it has a heat softening property within a practical range, and particularly that it shows a softening property at the heating temperature when heat treatment is performed during retransfer.

【0042】本発明の分散粒子は熱可塑性、熱軟化性を
有していることが好ましく、TMA軟化点が50〜15
0℃であることが好ましく、より好ましくは60〜13
0℃、特に好ましくは70〜110℃である。50℃未
満では液保存性が悪くなることがある。また、150℃
を越えると1次画像を被記録媒体に再転写し2次画像と
するときに高温を要し転写性が悪くなることがある。
The dispersed particles of the present invention preferably have thermoplasticity and heat softening property, and have a TMA softening point of 50 to 15.
It is preferably 0 ° C., more preferably 60 to 13
The temperature is 0 ° C, particularly preferably 70 to 110 ° C. If the temperature is lower than 50 ° C, the liquid storability may be deteriorated. Also, 150 ℃
If it exceeds the range, a high temperature is required when the primary image is retransferred to the recording medium to form a secondary image, and the transferability may be deteriorated.

【0043】TMA軟化点とは、TMA(Thermo
mechanical Analysis)により測定
する。TMA軟化点は、測定対象物を一定の昇温速度
で、一定の荷重を掛けながら昇温し、測定対象物の位相
を観測することにより求める。本発明においては、測定
対象物の位相が変化し始める温度を以てTMA軟化点と
定義する。TMAによる軟化点の測定は、Thermo
flex(理学電気社製)などの装置を用いて行うこと
ができる。例えば、Thermoflexを用い、測定
温度範囲25〜200℃とし、昇温速度を5℃/min
とした際、10gの荷重を直径1mmの石英ガラスピン
(針)にかけた時に位相が変化し始める温度を以てTM
A軟化点とする。
The TMA softening point is TMA (Thermo
It is measured by mechanical analysis). The TMA softening point is obtained by observing the phase of the measurement target object while raising the temperature of the measurement target object at a constant heating rate while applying a constant load. In the present invention, the temperature at which the phase of the measurement object begins to change is defined as the TMA softening point. The softening point is measured by TMA using Thermo
It can be performed using a device such as flex (manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.). For example, Thermoflex is used, the measurement temperature range is 25 to 200 ° C., and the temperature rising rate is 5 ° C./min.
Then, when a load of 10 g is applied to a quartz glass pin (needle) having a diameter of 1 mm, the temperature begins to change with the TM
A softening point.

【0044】本発明に好ましく用いられる色素ペンダン
ト熱可塑樹脂としては、400〜700nmに吸収を有
する発色団が分子量1000以上の高分子化合物に共有
結合またはイオン結合で結合したものをいう。該高分子
化合物としては従来公知のものが好ましく用いられる
が、中でも熱可塑性高分子化合物が好ましい。 (中間転写媒体)本発明の中間転写媒体は支持体上に少
なくともインク吸収層と分散粒子の直径より小さい細孔
を有する層とをこの順に有する。 (支持体)中間転写媒体に用いられる支持体としては、
従来公知の支持体を特に制限なく使用することができ
る。厚みは6〜200μmが好ましく、更に好ましくは
25〜125μmである。
The dye-pendant thermoplastic resin preferably used in the present invention is a resin in which a chromophore having an absorption at 400 to 700 nm is bound to a polymer compound having a molecular weight of 1000 or more by a covalent bond or an ionic bond. As the polymer compound, conventionally known compounds are preferably used, and among them, a thermoplastic polymer compound is preferable. (Intermediate Transfer Medium) The intermediate transfer medium of the present invention has at least an ink absorbing layer and a layer having pores smaller than the diameter of dispersed particles on a support in this order. (Support) As the support used for the intermediate transfer medium,
Conventionally known supports can be used without particular limitation. The thickness is preferably 6 to 200 μm, more preferably 25 to 125 μm.

【0045】支持体としては、例えば、紙、コート紙、
合成紙(ポリプロピレン、ポリスチレン、又はそれらを
紙と貼り合せた複合材料)等の各種紙類、塩化ビニル系
樹脂シート、ABS樹脂シート、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィル
ム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアリレー
トフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテル
ケトンフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリエーテル
サルホンフィルム、ポリエーテルイミドスフィルム、ポ
リイミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピ
レンフィルム、ポリスチレンフィルム、延伸ナイロンフ
ィルム、ポリアセテートフィルム等の単層或いはそれら
を2層以上積層した各種プラスチックフィルム乃至シー
ト、各種の金属で形成されたフィルム乃至シート、各種
のセラミックス類で形成されたフィルム乃至シート、更
には、アルミニウム、ステンレス、クロム、ニッケル等
の金属板、樹脂コーティングした紙に金属の薄膜をラミ
ネート又は蒸着したものが挙げられる。このうち、イン
ク吸収層から溢れたインク溶剤の吸収による滲み防止の
観点から、好ましいのは紙である。
As the support, for example, paper, coated paper,
Various papers such as synthetic paper (polypropylene, polystyrene, or composite materials obtained by laminating them with paper), vinyl chloride resin sheet, ABS resin sheet, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyarylate Films, polycarbonate films, polyetherketone films, polysulfone films, polyethersulfone films, polyetherimide films, polyimide films, polyethylene films, polypropylene films, polystyrene films, stretched nylon films, polyacetate films, etc., single layers or them Various plastic films or sheets in which two or more layers are laminated, films or sheets formed of various metals, and various ceramics I made a film or sheet, further, aluminum, stainless steel, chromium, metal plate such as nickel, followed by a metal thin film to the paper was resin coated and laminated or deposited. Of these, paper is preferable from the viewpoint of preventing bleeding due to absorption of the ink solvent overflowing from the ink absorbing layer.

【0046】これらの支持体には、寸法安定化、帯電防
止等の各種加工を施すこともできる。帯電防止剤として
は、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非
イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子
の他、「11290の化学商品」化学工業日報社、87
5〜876頁等に記載の化合物などを広く用いることが
できる。
These supports may be subjected to various processes such as dimensional stabilization and antistatic treatment. As the antistatic agent, in addition to cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, polymeric antistatic agents, conductive fine particles, “11290 chemical products”, Chemical Industry Daily, 87
The compounds described on pages 5 to 876 can be widely used.

【0047】又従来公知の表面改質技術も好適に使用で
きる。接着性向上のための接着処理としては、火焔放射
処理、硫酸処理、コロナ放電処理、プラズマ処理などが
挙げられる。又接着層を予め支持体に塗布した支持体を
使用することも好ましい。
Conventionally known surface modification techniques can also be preferably used. Examples of the adhesion treatment for improving the adhesion include flame radiation treatment, sulfuric acid treatment, corona discharge treatment and plasma treatment. It is also preferable to use a support in which the adhesive layer has been applied in advance.

【0048】これらの中で特に好ましくは、コロナ放電
処理、及び接着層の導入である。コロナ放電処理を施す
際の支持体膜面出力としては20〜80W/m2が好ま
しく、特に好ましくは30〜70W/m2である。
Of these, corona discharge treatment and introduction of an adhesive layer are particularly preferable. The output power of the support membrane surface during corona discharge treatment is preferably 20 to 80 W / m 2 , and particularly preferably 30 to 70 W / m 2 .

【0049】接着層としては、従来公知のものが特に制
限なく使用できる。接着層を設ける方法としては、水系
樹脂塗布・溶剤系樹脂塗布・水系ラテックス塗布・ホッ
トメルト塗布などが挙げられる。
As the adhesive layer, a conventionally known adhesive layer can be used without particular limitation. Examples of the method for providing the adhesive layer include water-based resin coating, solvent-based resin coating, water-based latex coating, hot melt coating and the like.

【0050】接着層の設計としては、1)支持体と上層
の溶解度パラメーターの中間の物性のものを選択する。
2)支持体と上層に反応性を有する基を含有するものを
選択する。3)粘着性/滑り性の異なる物質を選択する
等、適宜設定することが可能である。
As the design of the adhesive layer, 1) one having physical properties intermediate between the solubility parameters of the support and the upper layer is selected.
2) Select a support and an upper layer containing a reactive group. 3) It can be set as appropriate, for example, by selecting substances having different tackiness / sliding properties.

【0051】一般には、支持体作製時に接着層を設ける
ことが、コスト・安定性等の面から有利であり、この様
な点から例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン/酢酸ビ
ニル樹脂などのラテックスを塗接する方法が好ましい
が、特にこれに限定されない。
Generally, it is advantageous to provide an adhesive layer at the time of preparing the support from the viewpoint of cost and stability. From this point, for example, acrylic resin, polystyrene resin, polyester resin, urethane resin, polyethylene / A method of coating a latex such as vinyl acetate resin is preferable, but not limited thereto.

【0052】この様な接着層付のフィルムベースが各社
から発売されており、これらを好適に使用できる。一例
を挙げると、W−900E、W−900J、W−400
J、T−100E、T−600E、S410E、S11
0G、T600G、H100C、H500、H160L
(以上三菱ポリエステル社製)、P60、Q80、Q8
1、Q82、Q83、Q27、P51、P52、P52
5、P025、S90、S91、S92、S94、S9
5、T90、T91、T94、T95、T98、T9
9、U94、U98、U99、X94(以上東レ社
製)、UL9、U51L74、U51LY(以上帝人社
製)、535、705、505、339、330、53
4(以上デュポン社製)等が挙げられる。
Film bases with such an adhesive layer are available from various companies, and these can be preferably used. For example, W-900E, W-900J, W-400
J, T-100E, T-600E, S410E, S11
0G, T600G, H100C, H500, H160L
(Made by Mitsubishi Polyester Corporation), P60, Q80, Q8
1, Q82, Q83, Q27, P51, P52, P52
5, P025, S90, S91, S92, S94, S9
5, T90, T91, T94, T95, T98, T9
9, U94, U98, U99, X94 (all manufactured by Toray), UL9, U51L74, U51LY (all manufactured by Teijin), 535, 705, 505, 339, 330, 53
4 (above made by DuPont) and the like.

【0053】中間転写媒体は支持体の表面粗さRa値が
10nm〜5μmが好ましく、、より好ましくは15n
m〜3μmであり、特に好ましくは20nm〜1μmで
あることがアンカー効果による熱変形層と下層もしくは
支持体との接着性向上の点から好ましい。更に上記Ra
値にすることは熱変形層の流動性を高め、最終画像担持
体の凹凸追従性を向上した際の画像欠陥の観点から好ま
しい。
In the intermediate transfer medium, the surface roughness Ra value of the support is preferably 10 nm to 5 μm, more preferably 15 n.
The thickness is preferably m to 3 μm, and particularly preferably 20 nm to 1 μm from the viewpoint of improving the adhesiveness between the thermal deformation layer and the lower layer or the support due to the anchor effect. Further, the above Ra
Setting the value to a value is preferable from the viewpoint of image defects when the fluidity of the heat deformable layer is increased and the unevenness followability of the final image bearing member is improved.

【0054】本発明において、支持体の表面粗さRaは
表面粗さ計(RST/PLUS WYCO社製)により
規定されるものである。
In the present invention, the surface roughness Ra of the support is specified by a surface roughness meter (manufactured by RST / PLUS WYCO).

【0055】この様な点から支持体としては、易滑性向
上の目的で積極的にマット剤を増量添加したもの、サン
ドブラスト加工したもの、エンボス加工したものを好ま
しく使用できる。
From this point of view, as the support, those in which the amount of the matting agent is positively added for the purpose of improving the slipperiness, those obtained by sandblasting, and those obtained by embossing can be preferably used.

【0056】又白色顔料などを練り込んだ白色支持体
は、均一な微粒子の存在により目的の表面粗さを安定に
得られるという点から非常に好ましい。
A white support in which a white pigment or the like is kneaded is very preferable in that the target surface roughness can be stably obtained due to the presence of uniform fine particles.

【0057】又一方、中間転写媒体は、最終画像担持体
に画像を熱転写するため、インク吸収層上に画像を形成
した時点での表裏の判別が容易であることは取り扱い上
重要である。この点から、白色支持体の中でも、CIE
色空間における明度指数L*、知覚色度指数a*,b*
定義したとき、支持体のL*については60以上が好ま
しく、更に好ましいのは80以上である。又、a*、b*
については、a*:−10〜+10、b*:−10〜+1
0が好ましく、a*:−5〜+5、b*:−5〜+5であ
る白色支持体であることは更に好ましい態様である。
On the other hand, since the intermediate transfer medium thermally transfers the image to the final image carrier, it is important in handling that the front side and the back side can be easily discriminated when the image is formed on the ink absorbing layer. From this point, among the white supports, CIE
When defined by the lightness index L * in the color space and the perceptual chromaticity indices a * and b * , the L * of the support is preferably 60 or more, and more preferably 80 or more. Also, a * , b *
For a * : -10 to +10, b * : -10 to +1
0 is preferable, and a white support having a * : -5 to +5 and b * : -5 to +5 is a more preferable embodiment.

【0058】本発明において規定されるL***
は、グレタグSPM−100及び色測定用標準ブラック
バッキングを用い測定することができる。 (インク吸収層)インク吸収層は、細孔を有する層の下
にあり、中間転写媒(細孔を有する層)上に記録される
インクジェットインクのインク溶媒成分等を吸収し、分
散粒子(着色粒子)成分を細孔を有する層(中間転写媒
体)上に残留させることが特徴である。
The L * a * b * values specified in the present invention can be measured using a Gretag SPM-100 and a standard black backing for color measurement. (Ink Absorption Layer) The ink absorption layer is below the layer having pores, absorbs the ink solvent component of the inkjet ink recorded on the intermediate transfer medium (layer having pores), and is dispersed particles (coloring). The feature is that the (particle) component is left on the layer having pores (intermediate transfer medium).

【0059】又インク吸収層は、良好な記録品質を得る
目的から、ブリストー法による液体吸収性試験における
エチレングリコール25%水溶液の接触時間1秒後の液
体転移量が5〜200ml/m2であるのが好ましく、
0.5秒後の液体転移量が5〜200ml/m2である
のがより好ましく、0.3秒後の液体転移量が5〜20
0ml/m2であるのが特に好ましい。また上記の液体
以外にも広範な水系溶剤について吸収性が高いことが好
ましい。
In order to obtain good recording quality, the ink absorbing layer has a liquid transfer amount of 5 to 200 ml / m 2 after a contact time of 1 second with a 25% aqueous solution of ethylene glycol in the liquid absorbing test by the Bristow method. Is preferred,
The liquid transfer amount after 0.5 seconds is more preferably 5 to 200 ml / m 2 , and the liquid transfer amount after 0.3 seconds is 5 to 20 ml / m 2.
Particularly preferred is 0 ml / m 2 . In addition to the above liquids, it is preferable that they have a high absorbability with respect to a wide range of aqueous solvents.

【0060】尚、本発明におけるブリストー法による液
体吸収性試験(詳細はJ.TAPPI紙パルプ試験方法
No.51参照)とは、ヘッドボックスに15μlのエ
チレングリコール25%水溶液を添加して求めた接触時
間1秒での転移量を指しており、ブリストー試験装置と
しては熊谷理機工業(株)製液体動的吸収試験機が使用
される。
The liquid absorption test by the Bristow method in the present invention (see J. TAPPI paper pulp test method No. 51 for details) was determined by adding 15 μl of 25% ethylene glycol aqueous solution to the head box. It indicates the amount of transfer in 1 second, and a liquid dynamic absorption tester manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd. is used as a Bristow tester.

【0061】インク吸収層には透明性は要求されない。
この為に、支持体と兼ねて従来公知の紙をインク吸収層
として用いることが可能である。この様な紙としては、
灰化処理を500℃、4時間とした以外はJIS P−
8126に準じて測定された灰分(以下、灰分と略す)
が10%以上で、且つJIS P−8140に規定され
たコッブ法による10秒サイズ度(以下、サイズ度と略
す)が7〜50g/mであることが好ましい。ここで、
灰分が10%より少ない、或いはサイズ度が7g/mよ
り小さい場合、インクの吸収性が低下し、印字ドットが
重なった部分などではインクの流れ出し、滲みが起こっ
てしまう。又、サイズ度が50g/mより大きい場合、
インク受容層中のバインダーが基紙内部まで浸透してし
まい、満足する塗層強度が得られない。
No transparency is required for the ink absorbing layer.
For this reason, it is possible to use a conventionally known paper as the ink absorbing layer, which also serves as the support. For such paper,
JIS P-, except that the ashing treatment was performed at 500 ° C for 4 hours
Ash measured according to 8126 (hereinafter abbreviated as ash)
Is 10% or more, and the 10 second sizing degree (hereinafter abbreviated as sizing degree) according to the Cobb method defined in JIS P-8140 is preferably 7 to 50 g / m. here,
When the ash content is less than 10% or the sizing degree is less than 7 g / m, the ink absorptivity is lowered, and the ink flows out and bleeds at the portion where the print dots overlap. If the size is larger than 50g / m,
The binder in the ink receiving layer penetrates into the inside of the base paper, and a satisfactory coating layer strength cannot be obtained.

【0062】インク吸収層に使用する支持体は、木材パ
ルプと顔料を主成分として構成される。木材パルプとし
ては、LBKP、NBKPなどの化学パルプ、GP、P
GW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGPなど
の機械パルプ、DIPなどの古紙パルプなどが挙げら
れ、更に、ケナフ、バカス、竹、コットンなどの非木材
パルプも使用でき、必要に応じて従来公知の填料やバイ
ンダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオ
ン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を1種以上用いて
混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄紙
機、オントップ型抄紙機、ハイブリッド型抄紙機などの
各種装置で原紙の製造が可能であり、酸性、中性、アル
カリ性で抄造できる。又、該原紙にそのままインク吸収
層を設けてもよいし、澱粉、ポリビニルアルコールなど
のサイズプレスやアンカーコート層を設けた後にインク
受容層を設けてもよい。
The support used for the ink absorbing layer is mainly composed of wood pulp and pigment. As wood pulp, chemical pulp such as LBKP and NBKP, GP, P
Examples include mechanical pulp such as GW, RMP, TMP, CTMP, CMP and CGP, and waste paper pulp such as DIP. Furthermore, non-wood pulp such as kenaf, bacas, bamboo, cotton, etc. can be used. Fillers and binders, and sizing agents, fixing agents, retention aids, cationizing agents, paper-strengthening agents, and various other additives are mixed together and used to produce fourdrinier paper machines, cylinder paper machines, and twin-wire paper machines. Machines, on-top paper machines, hybrid paper machines, and other devices can be used to produce base paper, and can be made acidic, neutral, or alkaline. Further, the ink absorbing layer may be directly provided on the base paper, or the ink receiving layer may be provided after a size press of starch, polyvinyl alcohol or the like or an anchor coat layer is provided.

【0063】その他、インク吸収層には熱可塑性は要求
されない為、バインダーとしては親水性の高いものの使
用がより好ましい。例えば従来公知の親水性樹脂をバイ
ンダーとして使用することが可能である。この様なもの
としては、例えば、デンプン及びその他の誘導体、アル
ギン酸及びその誘導体、デキストリン及びその誘導体、
アラビアガム、メチルセルロース及びその誘導体、CM
C及びその他の誘導体、ヒドロキシエチルセルロース及
びその他の誘導体、カゼイン等の天然又は半合成高分
子。ポリビニルピロリドン系樹脂、メラミン樹脂等の合
成高分子を挙げることができる。
In addition, since the ink absorbing layer is not required to have thermoplasticity, it is more preferable to use a binder having high hydrophilicity. For example, a conventionally known hydrophilic resin can be used as a binder. Examples thereof include starch and other derivatives, alginic acid and its derivatives, dextrin and its derivatives,
Gum arabic, methyl cellulose and its derivatives, CM
Natural or semi-synthetic polymers such as C and other derivatives, hydroxyethyl cellulose and other derivatives, casein. Examples thereof include synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone-based resins and melamine resins.

【0064】又、インク吸水性を向上する観点から上記
バインダーに併せて、フィラーを添加し、使用すること
が好ましい。本発明で好適に使用できるフィラーとして
は顔料が挙げられ、例えば、水酸化アルミニウム、アル
ミナ、非晶質シリカ、酸化マグネシウム、コロイダルシ
リカ、コロイダルアルミナ、炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アル
ミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、ホワイ
トカーボン等の無機顔料類、スチレン系、アクリル系、
尿素樹脂系、メラミン樹脂系、ベンゾグアナミン樹脂系
の有機顔料類が使用できる。
From the viewpoint of improving the water absorption of the ink, it is preferable to add a filler in addition to the above binder for use. Examples of the filler that can be preferably used in the present invention include pigments, for example, aluminum hydroxide, alumina, amorphous silica, magnesium oxide, colloidal silica, colloidal alumina, calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, Inorganic pigments such as titanium dioxide, zinc oxide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, white carbon, styrene type, acrylic type,
Urea resin-based, melamine resin-based, and benzoguanamine resin-based organic pigments can be used.

【0065】又フィラーとしては熱可塑性樹脂粒子も使
用でき、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリメタクリル酸
エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリエーテル、ポ
リエステル、ポリカーボネート、セルロース系樹脂、ポ
リアクリロニトリル、ナイロン、ポリイミド、ポリアミ
ド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレ
ン、チオコール、ポリスルフォン、ポリウレタン、その
他これらの樹脂の共重合物等が挙げられる。中でも、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩
化ビニル、ナイロン、アクリル及びポリウレタン等から
なる微粒子がより好ましく用いられる。特に好ましいの
は、ポリ塩化ビニル、アクリル及びポリウレタンであ
る。又、これらの材料から2種以上混合して形成した微
粒子を、又は2種以上の微粒子を混合して使用してもよ
い。これらの中で、40〜120℃の軟化点を有する粒
子の使用が好ましく、特に好ましくは50〜100℃の
軟化点を有する粒子の使用である。
As the filler, thermoplastic resin particles can be used, and examples thereof include polyethylene, polypropylene, polyvinyl acetate, polyvinyl acetal, polymethacrylic acid ester, polyacrylic acid ester, polyether, polyester, polycarbonate, cellulose resin, poly Examples thereof include acrylonitrile, nylon, polyimide, polyamide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, thiochol, polysulfone, polyurethane, and copolymers of these resins. Among them, fine particles made of polyethylene, polypropylene, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, nylon, acrylic, polyurethane and the like are more preferably used. Particularly preferred are polyvinyl chloride, acrylic and polyurethane. Further, fine particles formed by mixing two or more kinds of these materials, or two or more kinds of fine particles may be mixed and used. Among these, the use of particles having a softening point of 40 to 120 ° C. is preferable, and the use of particles having a softening point of 50 to 100 ° C. is particularly preferable.

【0066】この様な吸収層としては具体的には、従来
公知の空隙型インク吸収層が挙げられる。
Specific examples of such an absorption layer include a conventionally known void type ink absorption layer.

【0067】空隙型インク吸収層はインク吸収層に空隙
を有するもので、無機微粒子と少量の親水性ポリマーを
含有する空隙を有する多孔質皮膜のものが好ましい。こ
のような無機微粒子の例としては、例えば、軽質炭酸カ
ルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カ
オリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、
炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケ
イソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非
晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダル
アルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポ
ン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料
等を挙げることができる。その様な無機微粒子は、1次
粒子のまま用いても、又、2次凝集粒子を形成した状態
で使用することもできる。
The void-type ink absorbing layer has voids in the ink absorbing layer, and is preferably a porous film having voids containing inorganic fine particles and a small amount of hydrophilic polymer. Examples of such inorganic fine particles include, for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide,
White color of zinc carbonate, hydrotalcite, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudo-boehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, magnesium hydroxide, etc. Inorganic pigments and the like can be mentioned. Such inorganic fine particles can be used as the primary particles as they are, or can be used in the state of forming secondary aggregated particles.

【0068】本発明においては、特に微細な空隙が形成
できる観点より、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ
又は擬ベーマイトが好ましく、特に平均粒径(1次粒子
の平均粒径を指す)が100nm以下の、気相法により
合成されたシリカ、コロイダルシリカ及び擬ベーマイト
が好ましい。更には、平均粒径が100nm以下の気相
法により合成されたシリカが、本発明の効果をより奏す
る点で特に好ましい。
In the present invention, synthetic amorphous silica, colloidal silica or pseudo-boehmite is preferable from the viewpoint that particularly fine voids can be formed, and the average particle size (meaning the average particle size of primary particles) is 100 nm or less. The silica, colloidal silica and pseudo-boehmite synthesized by the gas phase method are preferable. Furthermore, silica synthesized by a vapor phase method having an average particle diameter of 100 nm or less is particularly preferable in that the effect of the present invention is further exhibited.

【0069】無機微粒子の平均粒径は、粒子そのもの或
いは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、100
個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値(個数平
均)として求められる。ここで個々の粒径はその投影面
積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
The average particle size of the inorganic fine particles is 100 when the particles themselves or the cross section or surface of the void layer is observed by an electron microscope.
The particle size of each arbitrary particle is calculated, and the simple average value (number average) is calculated. Here, each grain size is represented by a diameter assuming a circle equal to the projected area.

【0070】空隙層に用いられる親水性ポリマーとして
は、膨潤型インク吸収層で用いられる親水性ポリマーと
同様のものが用いられるが、好ましい親水性ポリマーは
ポリビニルアルコールである。好ましく用いられるポリ
ビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して
得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカ
チオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を
有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリ
ビニルアルコールも含まれる。
The hydrophilic polymer used in the void layer may be the same as the hydrophilic polymer used in the swelling ink absorbing layer, but the preferred hydrophilic polymer is polyvinyl alcohol. The polyvinyl alcohol preferably used includes, in addition to ordinary polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate, modified polyvinyl alcohol such as cation-modified polyvinyl alcohol having terminals and anion-modified polyvinyl alcohol having an anionic group. Be done.

【0071】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは平均重合度が300以上のものが好ま
しく用いられ、特に平均重合度が1000〜5000の
ものが好ましく用いられる。ケン化度は70〜100%
のものが好ましく、80〜99.5%のものが特に好ま
しい。
The polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing vinyl acetate preferably has an average degree of polymerization of 300 or more, and particularly preferably has an average degree of polymerization of 1,000 to 5,000. Saponification degree is 70-100%
Those having 80 to 99.5% are particularly preferable.

【0072】又、インク吸収層に用いられる無機微粒子
と親水性バインダーの比率は質量比で通常2:1〜1
0:1が好ましく、特に3:1〜8:1が好ましい。無
機微粒子の親水性バインダーに対する比率を上記の如く
大きい値にすることでインク吸収層は高空隙率を達成す
ることができる。好ましい空隙率は40〜80%であ
り、特に50〜70%が好ましい。空隙率は以下の式に
従って得られた値である。
The ratio of the inorganic fine particles used in the ink absorbing layer to the hydrophilic binder is usually 2: 1 to 1 in terms of mass ratio.
0: 1 is preferable, and 3: 1 to 8: 1 is particularly preferable. By setting the ratio of the inorganic fine particles to the hydrophilic binder to a large value as described above, the ink absorbing layer can achieve a high porosity. The preferable porosity is 40 to 80%, and particularly preferably 50 to 70%. The porosity is a value obtained according to the following formula.

【0073】空隙率=100×〔(全乾燥膜厚−塗布固
形分膜厚)/全乾燥膜厚〕 又、上記空隙層が親水性ポリマーとしてポリビニルアル
コールを含有する場合には皮膜の造膜性を改善し、又皮
膜の強度を高めるために、硬膜剤を添加することが好ま
しく、例えば、エポキシ化合物、ほう酸又はその塩が挙
げられ、中でもほう酸又はその塩は好ましい。ほう酸又
はその塩としては、硼素原子を中心原子とする酸素酸及
びその塩のことを示し、具体的にはオルトほう酸、メタ
ほう酸、次ほう酸、四ほう酸、五ほう酸及びそれらの塩
が含まれる。
Porosity = 100 × [(total dry film thickness-solid coating film thickness) / total dry film thickness] When the above-mentioned void layer contains polyvinyl alcohol as a hydrophilic polymer, the film forming property of the film is obtained. It is preferable to add a hardening agent in order to improve the strength and strength of the film, and examples thereof include an epoxy compound, boric acid or a salt thereof, and among them, boric acid or a salt thereof is preferable. The boric acid or a salt thereof means an oxygen acid having a boron atom as a central atom and a salt thereof, and specifically includes orthoboric acid, metaboric acid, hypoboric acid, tetraboric acid, pentaboric acid and salts thereof.

【0074】ホウ酸又はその塩の使用量は、塗布液の無
機微粒子や親水性ポリマーの量により広範に変わり得る
が、親水性ポリマーに対して通常1〜60質量%、好ま
しくは5〜40質量%である。
The amount of boric acid or its salt to be used can vary widely depending on the amount of the inorganic fine particles and hydrophilic polymer in the coating liquid, but is usually 1 to 60% by mass, preferably 5 to 40% by mass relative to the hydrophilic polymer. %.

【0075】本発明においては、インク吸収速度は速く
画像のムラが少なく、又親水性ポリマーの使用量が比較
的少ないためにカールの発生が比較的少ないことからも
インク吸収層が空隙を有する多孔質皮膜であるのが好ま
しい。
In the present invention, the ink absorption rate is high and the unevenness of the image is small, and the curl is relatively small because the amount of the hydrophilic polymer used is relatively small. It is preferably a thick film.

【0076】又インク吸収層の付量は、支持体を兼ねる
場合、40〜100g/m2であることが好ましく、そ
の他の場合5〜30g/m2であることが好ましく、特
に好ましくは8〜25g/m2である。 (細孔を有する層)本発明の中間転写媒体は支持体上に
インク吸収層と、分散粒子(着色粒子)の平均粒径以下
の細孔を有し分散粒子(着色粒子)の平均粒径以下であ
る物質のみを通過させる細孔を有する層を有することを
特徴とする。
[0076] The amount with the ink absorbing layer, when serving as a support is preferably from 40 to 100 g / m 2 is preferably other cases 5 to 30 g / m 2, particularly preferably 8 to It is 25 g / m 2 . (Layer having pores) The intermediate transfer medium of the present invention has the ink absorption layer on the support and the average particle diameter of the dispersed particles (colored particles) that is smaller than the average particle diameter of the dispersed particles (colored particles). It is characterized by having a layer having pores that allow only the following substances to pass through.

【0077】この中間転写媒体は、この細孔を有する層
の細孔の径より大きい分散粒子を有するインクを用いた
場合、インクの分散粒子のみを細孔を有する層上に残
し、インク溶剤を下層に浸透させることができる。この
ため、細孔を有する層より下層に分散粒子の色材が進入
することがなく、中間転写媒体表面に分散粒子の色材を
残留させることができる。
When an ink having dispersed particles larger than the diameter of the pores of the layer having the pores is used for this intermediate transfer medium, only the dispersed particles of the ink are left on the layer having the pores, and the ink solvent is used. It can penetrate the lower layer. Therefore, the coloring material of dispersed particles does not enter the layer below the layer having pores, and the coloring material of dispersed particles can remain on the surface of the intermediate transfer medium.

【0078】上記細孔を有する層の好ましい細孔径は、
インクの分散粒子径により適宜に設定すればよいが、イ
ンクの分散粒子径の1/10〜9/10に設定すること
が好ましく、より好ましくは1/5〜4/5に設定する
ことである。1/10より細孔径が小さいとインクの吸
収性が劣化する傾向にあり、9/10より大きいと再転
写性が劣化する傾向にあり好ましくない。
The preferable pore diameter of the layer having the above pores is
Although it may be appropriately set depending on the dispersed particle diameter of the ink, it is preferably set to 1/10 to 9/10 of the dispersed particle diameter of the ink, and more preferably set to 1/5 to 4/5. . If the pore size is smaller than 1/10, the ink absorbency tends to deteriorate, and if it is larger than 9/10, the retransfer property tends to deteriorate, which is not preferable.

【0079】細孔を有する層は、インク溶剤に対し実質
的に不溶性であり、且つインク溶剤の浸透性を有する層
であることが好ましく、上記の構造を有する中間転写媒
体に分散粒子を含むインクで記録する際に、インク溶媒
のみを下層に浸透させ、分散粒子を細孔を有する層より
上に保持させることができる。
The layer having pores is preferably a layer which is substantially insoluble in the ink solvent and has permeability to the ink solvent, and an ink containing dispersed particles in the intermediate transfer medium having the above structure. At the time of recording, it is possible to allow only the ink solvent to penetrate into the lower layer and keep the dispersed particles above the layer having pores.

【0080】細孔を有する層としては、金属蒸着層を好
ましく採用でき、そのうち特に薄膜金属蒸着層が上述の
好ましい細孔径を有することができ、かつ溶剤に不溶で
あるという観点から非常に好ましい。上記の様な細孔を
有する層の細孔径については、金属蒸着層の膜厚で制御
可能である。又別の方法として真空度の制御や純度、蒸
着化合物/金属種を選択することで最適に制御すること
ができる。
As the layer having pores, a metal vapor deposition layer can be preferably employed, and in particular, a thin film metal vapor deposition layer can have the above-mentioned preferable pore diameter and is very preferable from the viewpoint of being insoluble in a solvent. The pore diameter of the layer having pores as described above can be controlled by the film thickness of the metal vapor deposition layer. As another method, optimal control can be performed by controlling the degree of vacuum, selecting the purity, and the vapor deposition compound / metal species.

【0081】この様な金属蒸着層としては金属、金属合
金、金属化合物、金属酸化物等が好ましく、この様な物
を従来公知の蒸着方法で設けてもよく、またこれら粒子
を電解分散法により自己分散させ塗工/乾燥した膜を使
用することも非常に好ましい。例えば、金属蒸着層の金
属としては、金、銀、銅、アルミニウム、クロム、ニッ
ケル、チタン、スズ等の金属、金属合金、金属化合物、
金属酸化物等が挙げられる。特にアルミニウム、ニッケ
ル、クロムは蒸着の容易さ、経済性から好適である。金
属蒸着方法としては真空蒸着法、スパッタリング法、イ
オンプレーティング法等のPVD法が好ましく用いられ
る。
As such a metal vapor deposition layer, metals, metal alloys, metal compounds, metal oxides and the like are preferable, and such substances may be provided by a conventionally known vapor deposition method, and these particles may be obtained by an electrolytic dispersion method. It is also highly preferred to use self-dispersed coated / dried membranes. For example, as the metal of the metal vapor deposition layer, metals such as gold, silver, copper, aluminum, chromium, nickel, titanium and tin, metal alloys, metal compounds,
Examples thereof include metal oxides. In particular, aluminum, nickel, and chromium are preferable because they are easy to deposit and are economical. As a metal vapor deposition method, a PVD method such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method or an ion plating method is preferably used.

【0082】本発明の中間転写媒体は、ブリストー法で
規定されるエチレングリコール25%水溶液の1秒後の
液体転移量が5ml/m2〜200ml/m2であること
が好ましく、より好ましくは、0.5秒後での液体転移
量が5ml/m2〜200ml/m2であり、特に好まし
くは0.3秒後の液体転移量が5ml/m2〜200m
l/m2である。5ml/m2未満では吸収が悪く滲んで
画質が劣化することがある。また、200ml/m2
越えるようにするのには膜が脆くなることがある。また
上記の液体以外にも広範な水系溶剤について吸収性が高
いことが好ましい。
[0082] The intermediate transfer medium of the present invention preferably has a liquid transfer amount after 1 second of ethylene glycol 25% aqueous solution defined by Bristow method is 5ml / m 2 ~200ml / m 2 , more preferably, The liquid transfer amount after 0.5 seconds is 5 ml / m 2 to 200 ml / m 2 , and particularly preferably the liquid transfer amount after 0.3 seconds is 5 ml / m 2 to 200 m.
1 / m 2 . If it is less than 5 ml / m 2 , the absorption may be poor and the image quality may deteriorate due to bleeding. Further, if it exceeds 200 ml / m 2 , the film may become brittle. In addition to the above liquids, it is preferable that they have a high absorbability with respect to a wide range of aqueous solvents.

【0083】また、中間転写媒体の表面粗さRa値が
0.01〜1μmであることが好ましく、より好ましく
は、0.05〜0.8μmであり、特に好ましくは0.
10〜0.6μmである。Ra値が1μmを大きく越え
ると色材の転写性が劣化する傾向にある。またRa値が
0に限りなく近いと形成ドットの形状が不安定になり、
0.05以上がより好ましい。尚、本発明における表面
粗さRa値は、表面粗さ計(RST/PLUS WYK
O社製)により測定される値であり、対物レンズが×1
0倍、中間レンズが×1.0倍で、624×464μm
の視野を5回測定した平均値として求められる。尚、各
層が光透過性なので、試料表面に蒸着により50nmの
厚みのAlコーティングを施したのち測定する。 (被転写媒体)本発明においては、本発明の中間転写媒
体によりインク溶媒を被転写媒体への記録(再転写)よ
りも前に除去してしまってあるので、インクジェット記
録に従来用いられていた被転写媒体には勿論のこと、水
系染料インク、水系顔料インクを用いたインクジェット
記録が従来できなかったインク吸収量、即ちブリストー
法での1秒後の液体転移量が5ml/m2以下の被転写
媒体にまでもインクジェット記録が可能である。またブ
リストー法での1秒後の液体転移量が5〜10ml/m
2程度の従来インク吸収性が十分でない被転写媒体に対
しても、溢れ、滲み等による問題を生じること無く、安
定に、良好なインクジェット記録を提供することができ
る。
The surface roughness Ra value of the intermediate transfer medium is preferably 0.01 to 1 μm, more preferably 0.05 to 0.8 μm, and particularly preferably 0.
It is 10 to 0.6 μm. If the Ra value exceeds 1 μm, the transferability of the coloring material tends to deteriorate. When the Ra value is as close as possible to 0, the shape of the formed dots becomes unstable,
0.05 or more is more preferable. The surface roughness Ra value in the present invention is a surface roughness meter (RST / PLUS WYK).
The value is measured by the company O) and the objective lens is x1.
0x, intermediate lens is x1.0x, 624x464μm
It is calculated as an average value obtained by measuring the field of view 5 times. Since each layer is light-transmissive, the sample surface is measured after being coated with an Al coating having a thickness of 50 nm by vapor deposition. (Transfer Medium) In the present invention, since the intermediate transfer medium of the present invention has removed the ink solvent before recording (retransfer) to the transfer medium, it has been conventionally used for inkjet recording. In addition to the transfer medium, of course, the ink absorption amount that could not be conventionally obtained by ink-jet recording using a water-based dye ink or a water-based pigment ink, that is, a liquid transfer amount after 1 second by the Bristow method of 5 ml / m 2 or less is used. Ink jet recording is possible even on a transfer medium. Also, the liquid transfer amount after 1 second by the Bristow method is 5 to 10 ml / m.
It is possible to provide stable and good inkjet recording without causing problems such as overflow and bleeding even with respect to a transfer medium having a conventional ink absorption of about 2 which is not sufficient.

【0084】ブリストー法での1秒後の液体転移量が5
ml/m2以下の被転写媒体としては、具体的には例え
ば、従来公知のAl、Cu、SUS等の金属板、金属箔
等の金属類、PET、PES、PE、PP、PS、TA
C、ポリカーボネートなどのフィルム基材/カード類、
ウレタン、SBS、SIS、SEBS等のゴム基材類、
アート紙、コート紙、マットコート紙、軽量コート紙、
微塗工紙、新聞原紙等の印刷用紙、及びこれらの基材を
組み合わせた複合基材類、上記ブリストー法での1秒後
の液体転移量が5ml/m2以下の表面を有する全ての
基材等を挙げることができる。これらの中で、印刷用
紙、フィルム、金属箔、又はこれらの組み合わせ基材を
好ましいものとして挙げることができる。
The liquid transfer amount after 1 second by the Bristow method was 5
Specific examples of the transfer medium of ml / m 2 or less include, for example, conventionally known metal plates such as Al, Cu and SUS, metals such as metal foil, PET, PES, PE, PP, PS and TA.
Film base materials / cards such as C and polycarbonate,
Rubber base materials such as urethane, SBS, SIS, SEBS,
Art paper, coated paper, matte coated paper, lightweight coated paper,
Printing paper such as lightly coated paper, newspaper base paper, etc., and composite substrates combining these substrates, all substrates having a liquid transfer amount after 1 second in the Bristow method of 5 ml / m 2 or less Materials and the like can be mentioned. Among these, printing paper, film, metal foil, or a combination of these substrates can be mentioned as a preferable one.

【0085】本発明において印刷用紙としては、従来公
知の被印刷体を挙げることができる。例えば、各種紙/
合成紙などを特に制限なく挙げることができ使用するこ
とができる。
In the present invention, the printing paper may be a conventionally known printing medium. For example, various papers /
Synthetic paper and the like can be used without particular limitation and can be used.

【0086】紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙
としては、1m2あたりの塗工量が片面20g/m2前後
のアート紙、1m2あたりの塗工量が片面10g/m2
後のコート紙、1m2あたりの塗工量が片面5g/m2
後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマット
コート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙など
を挙げることができる。
[0086] on paper, coated paper, there is a non-coated paper, as the coated paper, the coating amount per 1m 2 is one side 20g / m 2 before and after of art paper, coating amount per 1m 2 is one side 10g / m 2 before and after the coated paper, the coating amount per 1m 2 is one-sided 5g / m 2 before and after the light-weight coated paper, Binurikoshi, mat coated paper matte finish, Darukoto paper of dull finish, newspaper Examples include paper.

【0087】非塗工紙としては、化学パルプ100%使
用の印刷用紙A、化学パルプ70%以上使用の印刷用紙
B、化学パルプ40%以上70%未満使用の印刷用紙
C、化学パルプ40%未満使用の印刷用紙D、機械パル
プを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを
挙げることができる。
As the non-coated paper, printing paper A containing 100% of chemical pulp, printing paper B containing 70% or more of chemical pulp, printing paper C containing 40% to 70% of chemical pulp, or less than 40% of chemical pulp. Examples thereof include printing paper D used and gravure paper containing mechanical pulp and subjected to calender treatment.

【0088】更に詳しくは、『最新紙加工便覧』紙加工
便覧編集委員会編 テックタイムス発行、『印刷工学便
覧』日本印刷学会編などに詳細に記載されている。 (画像形成)次に、インクジェット記録による画像形成
を説明する。
Further details are described in "Latest Paper Processing Handbook", Paper Processing Handbook Editing Committee, edited by Tech Times, "Printing Engineering Handbook", Japan Printing Society, etc. (Image formation) Next, image formation by inkjet recording will be described.

【0089】本発明では、上記のインク組成物及び中間
転写媒体を用い、中間転写媒体上に1次画像を形成し、
次いで所望の被記録媒体に再転写し2次画像を形成する
ことにより画像を得る。この様に作製した1次画像の色
相角225°の最大C*値と再転写した2次画像の色相
角225°の最大C*値とが、2次画像の方が2以上大
きくなることが特徴である。
In the present invention, the above ink composition and intermediate transfer medium are used to form a primary image on the intermediate transfer medium,
Then, an image is obtained by retransferring to a desired recording medium to form a secondary image. A maximum C * value of the hue angle 225 ° of the maximum C * value and retransfer the secondary image of the hue angle 225 ° of the primary image produced in this way is that the direction of the secondary image becomes large more It is a feature.

【0090】色相角225°の最大C*値の求め方は、
ISO12647で規定される標準チャート[IT8.
7/3]の標準チャートを出力し、出力終了後、10分
後から測色した928点のL***データから3次元
色空間での色域マッピングを行い、3次元色域をL*
ら色相角225°の面で切った断面で形成されるC*
の最大値を求める。
The maximum C * value for a hue angle of 225 ° can be found by
The standard chart [IT8.
7/3] standard chart is output, and after the output is completed, color gamut mapping is performed in a three-dimensional color space from the L * a * b * data of 928 points measured 10 minutes later, and the three-dimensional color gamut is obtained. From L *, the maximum C * value formed in the cross section cut along the plane with a hue angle of 225 ° is obtained.

【0091】測色は、測色機[グレタグマクベス社製;
spectrolino,keywizard]を用
い、以下の条件で行なった。
The colorimetry is carried out by a colorimeter [Gretag Macbeth;
specolino, key wizard] was used under the following conditions.

【0092】光源 ; D50 視野 ; 2°視野 濃度 ; ANSI T 白色基準 ; abs フィルター; No−filter 上記の測定を1次画像、2次画像について行いその差で
評価した。
Light source: D50 visual field; 2 ° visual field density; ANSI T white reference; abs filter; No-filter The above measurement was performed on the primary image and the secondary image, and the difference was evaluated.

【0093】本発明に於いては、2次画像について色相
角225°の最大C*値が1次画像よりも2以上大きく
なる(回復する)ものであれば何れも好ましく、3以上
大きくなるものがより好ましく、5以上大きくなるもの
が特に好ましい。本発明に於いては、再転写の際に加熱
することが好ましく、加熱及び加圧処理を行うことがよ
り好ましい。
In the present invention, it is preferable that the maximum C * value at the hue angle of 225 ° in the secondary image is 2 or more (recovers) larger than that in the primary image, and 3 or more is preferable. Is more preferable, and one having a larger value of 5 or more is particularly preferable. In the present invention, it is preferable to heat at the time of retransfer, and it is more preferable to perform heat and pressure treatment.

【0094】本発明の請求項15の発明のインクオン記
録印刷物は、請求項4〜14のいずれか1項の発明のイ
ンクジェット記録方法で作製される特菱アート[三菱製
紙社製:127.9g/m2]上のインクオン記録印刷
物の、色相角225°での最大C*値が50以上100
未満でありかつJIS−K7105で規定される画像部
の60°光沢が37±10%であることを特徴とする。
The ink-on recording printed matter according to the invention of claim 15 of the present invention is the Tokubishi Art manufactured by the ink jet recording method according to any one of claims 4 to 14 (manufactured by Mitsubishi Paper Mills: 127.9 g). / M 2 ], the maximum C * value at a hue angle of 225 ° is 50 or more and 100 or more.
And less than 60% gloss of the image portion defined by JIS-K7105 is 37 ± 10%.

【0095】色相角225°での最大C*値が、50未
満ではアート紙の印刷物として彩度が低く品質が劣るこ
とがある。また、上限は印刷色のL***空間の再現
域からして100未満である。
If the maximum C * value at a hue angle of 225 ° is less than 50, the saturation may be low and the quality may be poor as a printed matter of art paper. Also, the upper limit is less than 100 from the reproduction area of the L * a * b * space of the printing color.

【0096】画像部の60°光沢が27%未満では光沢
がアート紙の品質より劣り異なってしまうことがある。
また、47%を越えると光沢がアート紙の品質より勝っ
て異なってしまうことがある。
If the 60 ° gloss of the image area is less than 27%, the gloss may be inferior to that of the art paper and may be different.
Further, if it exceeds 47%, the gloss may be superior to the quality of art paper and may be different.

【0097】本発明のインクジェット記録方法のプロセ
スを自動で処理可能なインクジェット記録装置の一例と
して、本発明の請求項4の発明のインクジェット記録方
法に用いられるインクジェット記録装置の一例を示す断
面図を図1に示す。
As an example of an inkjet recording apparatus capable of automatically performing the process of the inkjet recording method of the present invention, a sectional view showing an example of the inkjet recording apparatus used in the inkjet recording method of the invention of claim 4 of the present invention is shown. Shown in 1.

【0098】本装置は、インクジェット記録ヘッド1と
プラテンを兼ねたドラム2を有する。ドラム2は、内部
に加熱手段3を有しており、熱を表面に有効に伝達でき
る。
This apparatus has an ink jet recording head 1 and a drum 2 which also serves as a platen. The drum 2 has a heating means 3 inside and can effectively transfer heat to the surface.

【0099】また、ドラム2の表面には、図示されてい
ない中間転写媒体保持手段から中間転写媒体4を巻きだ
し搬送ローラー5を介し、ドラム2に巻きつけられる。
On the surface of the drum 2, the intermediate transfer medium 4 is unwound from an unillustrated intermediate transfer medium holding means and is wound around the drum 2 via the transport roller 5.

【0100】ドラム2は図示されていない回転手段を有
し、インクジェット記録ヘッドに具備された図示されて
いない中間転写媒体感知センサーが感知するまで、高速
で中間転写媒体を搬送する。その後、インクジェット記
録の際は、図示の方向に間欠で搬送され、インクジェッ
ト記録の副走査をなす、主走査は図2のインクジェット
記録ヘッドとドラムの平面図で示されるインクジェット
記録ヘッド1が高速にドラム2のドラムヘッドと平行に
移動しながら記録を行う。インクジェット記録ヘッド1
は、図2に示されるように、複数のヘッドを有してい
る。図2では、KCMYの4色ヘッドを1例として挙げ
ている。本発明では、高速駆動可能なピエゾ方式を採用
し、主走査30000Hzの720dpi(ドット数/
2.45cm)出力と90dpi 128ノズルの8段
記録で、720×720dpiを実現している。
The drum 2 has a rotating means (not shown), and conveys the intermediate transfer medium at high speed until it is detected by an intermediate transfer medium sensing sensor (not shown) provided in the ink jet recording head. After that, during inkjet recording, the inkjet recording head 1 is intermittently conveyed in the direction shown in the drawing to perform sub-scanning of the inkjet recording. Main scanning is performed by the inkjet recording head 1 shown in the plan view of the inkjet recording head and the drum in FIG. 2 at high speed. Recording is performed while moving in parallel with the second drum head. Inkjet recording head 1
Has a plurality of heads, as shown in FIG. In FIG. 2, a KCMY four-color head is taken as an example. In the present invention, a piezo method capable of high-speed driving is adopted, and main scanning is performed at 30,000 Hz at 720 dpi (dot number /
2.45 cm) output and 90-dpi 128-nozzle eight-stage recording realizes 720 × 720 dpi.

【0101】また、ヘッドはその印加電圧、印加パルス
などにより、吐出する1dotあたりの液滴量を変化す
ることができ、ノズル径、印加パルス、印加電圧などに
より吐出する液滴の飛翔速度を変化させることが可能で
ある。
Further, the head can change the amount of droplets ejected per dot by the applied voltage, applied pulse, etc., and the flight speed of the ejected droplets is changed by the nozzle diameter, applied pulse, applied voltage, etc. It is possible to

【0102】上記のようなヘッドを用いてインクジェッ
ト画像記録を行う。画像記録は、加熱された中間転写媒
体上でなされるため、従来の課題である解像度低下、色
混じり、にじみを生ずる前に乾燥される。しかしなが
ら、急速な溶媒分の揮発により色材の凝集が生じ、濃度
/彩度の低い画像を形成している。
Inkjet image recording is performed using the head as described above. Since image recording is performed on a heated intermediate transfer medium, it is dried before the conventional problems of resolution reduction, color mixing, and bleeding occur. However, rapid volatilization of the solvent causes aggregation of the coloring material, forming an image with low density / saturation.

【0103】こうして得られた中間転写媒体上の画像と
被転写媒体6とを、圧力ローラー7とドラム2との間の
圧力によりニップすることで、一体化する。圧力ローラ
ーは、従来公知の方法で、ドラムに対して圧着されてい
ることが好ましく、圧力0.2〜10kg/cm、ドラ
ムと同様加熱されていることが好ましい。圧力ローラー
のゴム硬度は50〜80が好ましく、ゴム厚は1〜15
mmが好ましい。
The image thus obtained on the intermediate transfer medium and the transferred medium 6 are nipped by the pressure between the pressure roller 7 and the drum 2 to be integrated. The pressure roller is preferably pressure-bonded to the drum by a conventionally known method, and is preferably heated at a pressure of 0.2 to 10 kg / cm, like the drum. The rubber hardness of the pressure roller is preferably 50-80, and the rubber thickness is 1-15.
mm is preferred.

【0104】このようにして、一体化された被転写媒体
と中間転写媒体を剥離することで、被転写媒体上にイン
クジェット画像のみを転写可能であり、この転写工程に
より画像の濃度/彩度が向上し良好な記録物を得ること
ができる。
By separating the integrated transfer medium and intermediate transfer medium in this manner, only the ink jet image can be transferred onto the transfer medium, and this transfer step reduces the density / saturation of the image. It is possible to improve and obtain a good printed matter.

【0105】画像を転写した中間転写媒体は、剥離部材
8によりドラム2表面から剥離され、搬送ローラー9を
介し、図示されていない巻き取り部に回収される。
The intermediate transfer medium to which the image has been transferred is peeled from the surface of the drum 2 by the peeling member 8 and is collected by the winding roller (not shown) via the transport roller 9.

【0106】図には例示していないが、上記の中間転写
媒体を繰り返し使用することも可能である。
Although not illustrated in the drawing, the above-mentioned intermediate transfer medium can be repeatedly used.

【0107】又、本発明の請求項6の発明のインクジェ
ット記録方法に於いては、ドラム2の加熱手段は必ずし
も必要でなく、装置の簡便化を図ることも可能である。
Further, in the ink jet recording method according to the sixth aspect of the present invention, the heating means for the drum 2 is not always necessary, and the apparatus can be simplified.

【0108】[0108]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の実施態様はこれに限定されるものではな
い。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0109】実施例1 [インクジェットインク]以下に示す構成のインク組成
物を調製した。 [顔料インク−1の調製]Yインク、Mインク、Cイン
ク、Kインク各々について下記組成のものを作製した。
Example 1 [Inkjet Ink] An ink composition having the following constitution was prepared. [Preparation of Pigment Ink-1] The following compositions were prepared for each of the Y ink, M ink, C ink, and K ink.

【0110】 色材(表1記載) 10質量% クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物 (花王社製 デモールC) 2.5質量% 2−(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ソーダ 0.01質量% グリセリン 10質量% エチレングリコール 13質量% 空中落下菌採取水 全質量が100gになるように残分調整[0110]   Color material (listed in Table 1) 10% by mass   Formalin condensate of creosote oil sodium sulfonate     (Kamo Demol C) 2.5% by mass   2- (2-Ethylhexyl) sodium sulfosuccinate 0.01% by mass   Glycerin 10% by mass   Ethylene glycol 13 mass%   Residual adjustment so that the total mass of water collected from airborne bacteria is 100g

【0111】[0111]

【表1】 [Table 1]

【0112】[顔料インク−2の調製]ポリマーとし
て、ポリビニルブチラール(積水化学(株)製BL−
S、平均重合度350)15g、ジョンクリル67(ジ
ョンソンポリマー(株)製)5g、色材(顔料インク−
1の場合と同じ)各10g、及び酢酸エチル150gを
セパラブルフラスコに入れ、フラスコ内をN2置換後、
攪拌して上記ポリマー及び染料を完全溶解させた。引き
続き、更に、ジョンクリル67を中和するのに必要量の
水酸化ナトリウムおよびラウリル硫酸ナトリウム3gを
含む水溶液150gを滴下して撹拌した後、超音波分散
機(UH−150型、株式会社エスエムテー製)を用い
て70℃、300秒間乳化した。その後、減圧下で酢酸
エチルを除去し、染料を含浸するポリマーエマルジョン
(顔料インク−2の各Yインク、Mインク、Cインク、
Kインク)を得た(シェルポリマー:ジョンクリル、2
5%)。
[Preparation of Pigment Ink-2] As a polymer, polyvinyl butyral (BL-made by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was used.
S, average degree of polymerization 350) 15 g, John Cryl 67 (manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) 5 g, coloring material (pigment ink-
The same as the case of 1) and 10 g of each and 150 g of ethyl acetate were put into a separable flask, and after the inside of the flask was replaced with N 2 ,
The above polymer and dye were completely dissolved by stirring. Subsequently, 150 g of an aqueous solution containing sodium hydroxide and 3 g of sodium lauryl sulfate in an amount necessary to neutralize Johncryl 67 was further added dropwise and stirred, and then an ultrasonic disperser (UH-150 type, manufactured by SMT Corporation). ) Was used to emulsify at 70 ° C. for 300 seconds. After that, ethyl acetate is removed under reduced pressure, and a polymer emulsion impregnated with a dye (each Y ink of Pigment ink-2, M ink, C ink,
K ink) was obtained (shell polymer: John Kryl, 2
5%).

【0113】尚、ポリマーBL−SのTg=54度、T
MA軟化点は80℃であった。 [顔料インク−3の調製] ポリマー ポリビニルブチラール(積水化学製BL−S、平均重合度350) 15g 色剤(顔料インク−1の場合と同じ) 各10g 酢酸エチル 150g をセパラブルフラスコに入れ、フラスコ内を窒素ガス置
換後、攪拌して上記ポリマーおよび染料を完全に溶解さ
せた。引き続き、更に、ラウリル酸ナトリウム3gを含
む水溶液150gを滴下して攪拌した後、超音波分散機
(UH−150型、株式会社エスエムテー製)を用いて
70℃、300秒間乳化した。その後、減圧下で酢酸エ
チルを除去し、染料を含浸するポリマーエマルジョンを
得た。
The polymer BL-S has Tg = 54 degrees, T
The MA softening point was 80 ° C. [Preparation of Pigment Ink-3] Polymer polyvinyl butyral (BL-S manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., average degree of polymerization: 350) 15 g Colorant (same as in the case of Pigment Ink-1) 10 g each Ethyl acetate 150 g was placed in a separable flask and placed in a flask. After replacing the inside with nitrogen gas, the mixture was stirred to completely dissolve the polymer and dye. Subsequently, 150 g of an aqueous solution containing 3 g of sodium laurate was further added dropwise and stirred, and then emulsified at 70 ° C. for 300 seconds using an ultrasonic disperser (UH-150 type, manufactured by SMT Co., Ltd.). Then, ethyl acetate was removed under reduced pressure to obtain a dye-impregnated polymer emulsion.

【0114】その後、過硫酸ナトリウム0.1gを添加
後、窒素気流下、80℃で2.5gのスチレンと、2.
5gの2−ヒドロキシエチルメタクリレートの混合物を
2時間かけて滴下、重合させて、コアシェル型である顔
料インク−3(各Yインク、Mインク、Cインク、Kイ
ンク)を得た(シェルポリマー:スチレン−2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート共重合体、25%)。
Then, after adding 0.1 g of sodium persulfate, 2.5 g of styrene was added at 80 ° C. under a nitrogen stream to 2.
A mixture of 5 g of 2-hydroxyethyl methacrylate was added dropwise over 2 hours and polymerized to obtain core-shell type pigment ink-3 (each Y ink, M ink, C ink, K ink) (shell polymer: styrene). -2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, 25%).

【0115】尚、コアポリマーBL−Sは、Tg=54
度、TMA軟化点は80℃であった。また、シェルポリ
マーは、Tg=85度、TMA軟化点は128℃であっ
た。 [中間転写媒体−1の作製] 支持体−1の作製 支持体ボイドPETフィルム[東レ社製:QE02 比
重:0.7]に下記のインク吸収層塗布液−1を乾燥付
量20g/m2となるように塗布/乾燥しインク吸収層
を設けて支持体−1を得た。なおインク吸収層塗布液−
1は固形分20%になるようイオン交換水で調整した。 [インク吸収層塗布液−1] 合成非晶質シリカ(アエロジルA300 日本アエロジル社製) 70部 PVA (PVA−117、クラレ社製) 15部 ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド系カチオン樹脂 (PAS−H−5L、日東紡績社製) 15部 「仮支持体上の細孔層(ニッケル金属蒸着層)、接着剤
層−1」の作製 一方、仮支持体のOPPフィルム[アルファンS:SS
−121 #20 王子製紙社製]上にニッケル金属蒸
着層を20nmとなるように形成して細孔層−1を形成
した。後、仮支持体/細孔層−1の上に更に接着剤パデ
ラコールIJ−70[ウレタンラテックス:大日本イン
キ社製]を乾燥膜厚1μmとなるように塗布乾燥し接着
剤層を形成し、「仮支持体上の細孔層(ニッケル金属蒸
着層)、接着剤層−1」を得た。
The core polymer BL-S had Tg = 54.
The TMA softening point was 80 ° C. The shell polymer had a Tg of 85 degrees and a TMA softening point of 128 ° C. [Preparation of Intermediate Transfer Medium-1] Preparation of Support-1 Support Void PET film [Toray Industries Co., Ltd .: QE02 specific gravity: 0.7] was coated with the following ink-absorbing layer coating liquid-1 at a dry coating weight of 20 g / m < 2 >. Then, coating / drying was performed so that an ink absorbing layer was provided to obtain a support-1. Ink absorption layer coating liquid
1 was adjusted with ion-exchanged water so that the solid content was 20%. [Ink Absorbing Layer Coating Liquid-1] Synthetic amorphous silica (Aerosil A300, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 70 parts PVA (PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 15 parts Polydiallyldimethylammonium chloride cation resin (PAS-H-5L) , Nitto Boseki Co., Ltd.) 15 parts Preparation of "pore layer (nickel metal vapor deposition layer) on temporary support, adhesive layer-1" Meanwhile, OPP film [Alphan S: SS of temporary support
-121 # 20 manufactured by Oji Paper Co., Ltd.], a nickel metal vapor deposition layer was formed to a thickness of 20 nm to form a pore layer-1. After that, an adhesive paderacol IJ-70 [urethane latex: manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.] was further applied and dried on the temporary support / pore layer-1 to form a dry film thickness of 1 μm to form an adhesive layer, A "pore layer (nickel metal vapor deposition layer) on the temporary support, adhesive layer-1" was obtained.

【0116】上記支持体−1のインク吸収層面と、「仮
支持体上の細孔層(ニッケル金属蒸着層)、接着剤層−
1」の接着剤層−1面とが対向するように接合し、コニ
カ社製EV−LaminatorIIの標準条件で熱転写
し、後、仮支持体(OPPフィルム)を剥離し、支持体
/インク吸収層−1/接着剤層−1/細孔層−1の構成
の中間転写媒体−1を得た。
The ink absorbing layer surface of the above-mentioned support-1 and "a pore layer (a nickel metal vapor deposition layer) on the temporary support, an adhesive layer-
1 "adhesive layer-1 surface is bonded so as to face each other, and thermal transfer is performed under the standard conditions of EV-Laminator II manufactured by Konica Corporation, after which the temporary support (OPP film) is peeled off, and the support / ink absorption layer is formed. An intermediate transfer medium-1 having a constitution of -1 / adhesive layer-1 / pore layer-1 was obtained.

【0117】得られた中間転写媒体−1のブリストー法
で規定されるエチレングリコール25%水溶液の1秒後
の液体転移量は、30g/m2であった。 [画像形成]インクジェットプリンター(マッハジェッ
トMJ−810C;セイコーエプソン社製)に上記の顔
料インク−1、顔料インク−2、顔料インク−3及び中
間転写媒体−1を用い画像出力を行なった。その後、中
間転写媒体−1の印字面と被記録媒体−1としての特菱
アート[三菱製紙社製、127.9g/m2]とを接合
して、コニカ社製のEV−LaminatorIIを用い
て、転写温度:下ロール120℃ 上ロール100℃、
速度:5mm/secの条件で貼合し、後、中間転写媒
体−1を手で剥離することにより、被記録媒体−1(特
菱アート[三菱製紙社製、127.9g/m2])に画
像を形成した。 評価項目 画像出力条件の設定 画像出力は、インクジェット専用紙[QP−PRO フ
ォトシルキー:コニカ社製]でのインクの各色が以下の
目標濃度となるように調整し、以下の評価はこの目標濃
度をもとにして行う。
The liquid transfer amount of the obtained intermediate transfer medium-1 after 1 second of an aqueous 25% ethylene glycol solution defined by the Bristow method was 30 g / m 2 . [Image formation] An image was output using an inkjet printer (Machjet MJ-810C; manufactured by Seiko Epson Corp.) using the above pigment ink-1, pigment ink-2, pigment ink-3 and intermediate transfer medium-1. After that, the printing surface of the intermediate transfer medium-1 and Tokubishi Art [127.9 g / m < 2 > manufactured by Mitsubishi Paper Mills] as the recording medium-1 are joined and EV-Laminator II manufactured by Konica Corporation is used. , Transfer temperature: lower roll 120 ℃, upper roll 100 ℃,
Recording speed: 5 mm / sec, and then the intermediate transfer medium-1 is peeled off by hand to obtain a recording medium-1 (Tokuryo Art [Mitsubishi Paper Mills 127.9 g / m 2 ]). An image was formed on. Evaluation item Image output condition setting Image output is adjusted so that each color of ink on inkjet paper [QP-PRO Photosilky: manufactured by Konica Corporation] has the following target densities. Do it as a basis.

【0118】Y ; 1.04 M ; 1.53 C ; 1.48 K ; 1.83 測色は、測色機[グレタグマクベス社製;spectr
olino,keywizard]を用い、以下の条件
で行なった。
Y; 1.04 M; 1.53 C; 1.48 K; 1.83 Colorimeter is a colorimeter [manufactured by Gretag Macbeth; spectr
[Olino, key wizard] was performed under the following conditions.

【0119】光源 ; D50 視野 ; 2°視野 濃度 ; ANSI T 白色基準 ; abs フィルター ; No−filter [表面粗さ:Ra値]表面粗さ:Ra値は、各層が光透
過性なので、試料表面に蒸着により50nmの厚みのA
lコーティングを施したのち、表面粗さ計(RST/P
LUS WYKO社製)を用い、対物レンズが×10
倍、中間レンズが×1.0倍で、624×464μmの
視野を5回測定した平均値として求めた。 [液体転移量(ブリストー法)]液体吸収性試験(詳細
はJ.TAPPI紙パルプ試験方法No.51参照)に
準じて行った。即ちヘッドボックスに15μlのエチレ
ングリコール25%水溶液を添加して接触時間1秒での
転移量を、ブリストー試験装置(熊谷理機工業(株)製
液体動的吸収試験機)を使用して測定した。 [転写性]各色目標濃度のベタを作製し、被記録媒体に
転写し、剥離した画像を目視で評価した。
Light source; D50 visual field; 2 ° visual field density; ANSI T white standard; abs filter; No-filter [Surface roughness: Ra value] Surface roughness: Ra value indicates that each layer is light transmissive, A with a thickness of 50 nm by vapor deposition
After applying l coating, surface roughness meter (RST / P
LUS WYKO) and objective lens is x10
The field of view of 624.times.464 .mu.m was measured as an average value of 5 times when the magnification was 1.0.times. [Liquid transfer amount (Bristow method)] The liquid absorption test was carried out according to the liquid absorption test (for details, see J. TAPPI paper pulp test method No. 51). That is, 15 μl of an ethylene glycol 25% aqueous solution was added to the head box, and the amount of transfer at a contact time of 1 second was measured using a Bristow tester (Liquid dynamic absorption tester manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.). . [Transferability] A solid image having a target density for each color was prepared, transferred to a recording medium, and the peeled image was visually evaluated.

【0120】 ○・・・被記録媒体上に中間転写媒体上の画像が全て転
写されている △・・・被記録媒体上に画像が形成されているが、中間
転写媒体上に色材が残留している ×・・・被記録媒体上に中間転写媒体上の画像が良好に
移行しない [定着性]各色目標濃度のベタを作製し、最終転写体に
転写後の印字部分に[カバーアップテープ652:住友
スリーエム社製]を貼り付け、剥がした状態を目視で以
下の基準に基づき転写評価をおこなった。
O ... All the image on the intermediate transfer medium is transferred onto the recording medium. Δ ... Image is formed on the recording medium, but color material remains on the intermediate transfer medium. ×: The image on the intermediate transfer medium does not move well on the recording medium. [Fixability] A solid of the target density for each color is made, and the [coverup tape 652: manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.] was attached, and the peeled state was visually evaluated for transfer based on the following criteria.

【0121】 ○・・・剥がれ無し △・・・一部転写部が剥がれる ×・・・転写部がすべて剥がれる [濃度]各色目標濃度のベタを作製し、2次画像の濃度
を上記の測色機、測色条件にて測定した。 [彩度]色相角225°でのC*値の最大値の求め方
は、ISO12647で規定される標準チャート[IT
8.7/3]の標準チャートを出力し、出力終了後、1
0分後から測色した928点のL***データから3
次元色空間での色域マッピングを行い、3次元色域をL
*から色相角225°の面で切った断面で形成される色
相角225°での最大C*値(即ち、C*値の最大値)を
彩度として求めた。
○: No peeling Δ: Partial transfer part is peeled off ×: All transfer part is peeled off [Density] A solid of the target density of each color is prepared, and the density of the secondary image is measured by the above-mentioned color measurement. It was measured under the conditions of a machine and color measurement. [Saturation] The maximum value of the C * value at a hue angle of 225 ° is calculated by the standard chart [IT
8.7 / 3] standard chart is output, and after the output is completed, 1
3 from 928 L * a * b * data measured from 0 minutes later
Performs gamut mapping in the three-dimensional color space and sets the three-dimensional gamut to L
The maximum C * value at the hue angle of 225 ° (that is, the maximum value of the C * value) formed in the cross section cut along the plane of the hue angle of 225 ° from * was determined as the saturation.

【0122】測色は、測色機[グレタグマクベス社製;
spectrolino,keywizard]を用
い、以下の条件で行なった。
Color measurement is carried out by a color measuring device [manufactured by Gretag Macbeth;
specolino, key wizard] was used under the following conditions.

【0123】光源 ; D50 視野 ; 2°視野 濃度 ; ANSI T 白色基準 ; abs フィルター ; No−filter 上記の測定を1次画像、2次画像について行い色相角2
25°でのC*値の最大値(彩度)を求めた。また、そ
の差も求めた。 [光沢性]特菱アート[三菱製紙社製:127.9g/
2]に転写し、紙と画像部との光沢の差を確認した。
光沢は60°光沢度を測定した。測定方法はJIS−K
7105に準拠した。
Light source; D50 visual field; 2 ° visual field density; ANSI T white standard; abs filter; No-filter The above measurement was performed on the primary image and secondary image, and the hue angle was 2
The maximum C * value (saturation) at 25 ° was determined. Also, the difference was obtained. [Glossiness] Tokubishi Art [Mitsubishi Paper Mills: 127.9 g /
m 2 ], and the difference in gloss between the paper and the image area was confirmed.
The gloss was measured at 60 ° gloss. The measuring method is JIS-K
7105.

【0124】 ◎・・・画像部と紙の光沢の差が5未満 ○・・・画像部と紙の光沢の差が5以上10未満 ×・・・画像部と紙の光沢の差が10以上 結果を表2に示す。[0124] ◎ ... Less than 5 difference in gloss between image area and paper ○: The difference in gloss between the image area and the paper is 5 or more and less than 10 ×: The difference in gloss between the image area and the paper is 10 or more The results are shown in Table 2.

【0125】[0125]

【表2】 [Table 2]

【0126】表2から、本発明の場合に、転写性、定着
性が良好で、高濃度、高彩度のインクオン記録印刷物が
得られることがわかる。
From Table 2, it can be seen that in the case of the present invention, an ink-on recording printed matter having good transferability and fixability, high density and high saturation can be obtained.

【0127】実施例2 中間転写媒体−1を下記の中間転写媒体−2に変更した
以外は実施例1と同様に行い、同様に評価した。 [中間転写媒体−2] [支持体−2]支持体ボイドPETフィルム[東レ社
製:QE02 比重:0.7]に下記のインク吸収層塗
布液−2を乾燥付量20g/m2となるように塗布/乾
燥しインク吸収層を設けた。なおインク吸収層塗布液−
2の塗工液は固形分20%になるようイオン交換水で調
整した。
Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the following intermediate transfer medium-2 was used as the intermediate transfer medium-1, and the same evaluation was performed. Intermediate transfer medium -2] [Support -2 support void PET film [made by Toray: QE02 specific gravity: 0.7] comprising an ink absorbing layer coating solution-2 following a dry coating weight 20 g / m 2 to Thus coated / dried to provide an ink absorbing layer. Ink absorption layer coating liquid
The coating liquid of 2 was adjusted with ion-exchanged water so that the solid content was 20%.

【0128】後、その上に、パデラコールIJ−70
[ウレタンラテックス:大日本インキ社製]を乾燥付量
1g/m2となるように塗布、乾燥して樹脂層を設け
た。 [インク吸収層塗布液−2] 合成非晶質シリカ(アエロジルA300 日本アエロジル社製) 70部 PVA(PVA−117,クラレ社製) 15部 ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド系カチオン樹脂 (PAS−H−5L、日東紡績社製) 15部 後、その上に、細孔層−2塗布液(スズゾル分散液(セ
ラメースS−8、多木化学社製))を乾燥付量0.1g
/m2となるように塗布、乾燥して細孔層−2を設け、
本発明の中間転写媒体−2を得た。
After that, on top of that, Paderacol IJ-70
[Urethane latex: manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.] was applied so as to have a dry coating amount of 1 g / m 2, and dried to form a resin layer. [Ink Absorbing Layer Coating Liquid-2] Synthetic amorphous silica (Aerosil A300 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 70 parts PVA (PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 15 parts Polydiallyldimethylammonium chloride cation resin (PAS-H-5L) , Nitto Boseki Co., Ltd.) After 15 parts, a coating solution for pore layer-2 (tin sol dispersion liquid (Ceramaces S-8, manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.)) was dried to a weight of 0.1 g
/ M 2 and made like coating, the pore layer-2 provided by drying,
The intermediate transfer medium-2 of the present invention was obtained.

【0129】得られた中間転写媒体−2のブリストー法
で規定されるエチレングリコール25%水溶液の1秒後
の液体転移量は、25g/m2であった。
The liquid transfer amount of the obtained intermediate transfer medium-2 after 25 seconds of 25% ethylene glycol aqueous solution specified by the Bristow method was 25 g / m 2 .

【0130】以上の様にして作製した中間転写媒体−2
を用いた場合でも、本発明の場合には実施例1の本発明
の場合と同様に、濃度、彩度の向上が確認され鮮明な画
像が得られた。
Intermediate transfer medium-2 prepared as described above
Even in the case of using, the improvement of the density and the saturation was confirmed in the case of the present invention as in the case of the present invention of Example 1, and a clear image was obtained.

【0131】[0131]

【発明の効果】本発明により、高濃度、高彩度で、コッ
クリング等の問題がなく広範な基材にインクジェット画
像のみを良好に転写でき、且つ転写後のインクジェット
画像の強度も十分なインクジェットインク組成物、イン
クジェット記録方法及びインクオン記録印刷物を提供で
きる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, an ink jet ink composition having a high density and a high saturation, capable of satisfactorily transferring only an ink jet image to a wide range of substrates without problems such as cockling, and having a sufficient strength of the ink jet image after transfer. And an inkjet recording method and an ink-on recording printed matter.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に用いられるインクジェット記録装置の
一例を示す概略断面図。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an inkjet recording device used in the present invention.

【図2】図1で示されるインクジェット記録装置のイン
クジェット記録ヘッドとドラムとを示す概略平面図。
FIG. 2 is a schematic plan view showing an inkjet recording head and a drum of the inkjet recording apparatus shown in FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

A インクジェット記録装置 1 インクジェット記録ヘッド 2 ドラム 3 加熱手段 4 中間転写媒体 5 搬送ローラー 6 被転写媒体 7 圧力ローラー 8 剥離部材 9 搬送ローラー A inkjet recording device 1 Inkjet recording head 2 drums 3 heating means 4 Intermediate transfer medium 5 transport rollers 6 Transfer medium 7 Pressure roller 8 Peeling member 9 Conveyor roller

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B41J 3/04 101Z Fターム(参考) 2C056 FC02 FD13 HA46 2H086 BA13 BA15 BA26 BA41 BA55 BA59 BA60 4J039 AD01 AD03 AD04 AD07 AD08 AD09 AD11 AD12 AE04 AE06 AE07 AE08 AE10 BC10 BD02 BD03 BE02 BE12 BE17 BE22 CA06 EA03 EA21 EA43 EA46 GA24 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) B41J 3/04 101Z F term (reference) 2C056 FC02 FD13 HA46 2H086 BA13 BA15 BA26 BA41 BA55 BA59 BA60 4J039 AD01 AD03 AD04 AD07 AD08 AD09 AD11 AD12 AE04 AE06 AE07 AE08 AE10 BC10 BD02 BD03 BE02 BE12 BE17 BE22 CA06 EA03 EA21 EA43 EA46 GA24

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも水および分散粒子を含有する
インクジェットインク組成物であって、前記分散粒子の
直径より小さい細孔を有する層上に形成した1次画像と
該1次画像を被記録媒体に再転写した2次画像の色相角
225°での最大C*値が、2次画像の値の方が1次画
像の値よりも2以上大きいことを特徴とするインクジェ
ットインク組成物。
1. An inkjet ink composition containing at least water and dispersed particles, the primary image formed on a layer having pores smaller than the diameter of the dispersed particles, and the primary image on a recording medium. An inkjet ink composition, wherein the maximum C * value of the retransferred secondary image at a hue angle of 225 ° is larger by 2 or more in the secondary image than in the primary image.
【請求項2】 前記再転写する時に少なくとも加熱処理
を行うことを特徴とする請求項1記載のインクジェット
インク組成物。
2. The inkjet ink composition according to claim 1, wherein a heat treatment is performed at least when the retransfer is performed.
【請求項3】 前記分散粒子が熱可塑性を有する着色粒
子であることを特徴とする請求項1または2記載のイン
クジェットインク組成物。
3. The inkjet ink composition according to claim 1, wherein the dispersed particles are colored particles having thermoplasticity.
【請求項4】 少なくとも水および熱可塑性を有する着
色粒子を含有するインクジェットインク組成物を用いて
中間転写媒体上にインクジェット記録する工程、中間転
写媒体上に噴霧された該インクの揮発成分を除去する工
程、および中間転写媒体上に残留した成分を被転写媒体
に再転写する工程、により画像形成することを特徴とす
るインクジェット記録方法。
4. A step of inkjet recording on an intermediate transfer medium using an inkjet ink composition containing at least water and colored particles having thermoplasticity, and removing volatile components of the ink sprayed on the intermediate transfer medium. An inkjet recording method comprising forming an image by a step and a step of retransferring a component remaining on an intermediate transfer medium to a medium to be transferred.
【請求項5】 前記揮発成分を除去する工程が、前記イ
ンクジェット記録する工程と同時に行われることを特徴
とする請求項4記載のインクジェット記録方法。
5. The ink jet recording method according to claim 4, wherein the step of removing the volatile component is performed simultaneously with the step of performing the ink jet recording.
【請求項6】 少なくとも水および熱可塑性を有する着
色粒子を含有するインクジェットインクを用いて前記着
色粒子の平均粒径以下の細孔を有する中間転写媒体上に
インクジェット記録する工程、および前記中間転写媒体
上に残留した成分を被転写媒体に再転写する工程、によ
り画像形成することを特徴とするインクジェット記録方
法。
6. A step of inkjet recording on an intermediate transfer medium having pores having an average particle diameter of the colored particles or less using an inkjet ink containing at least water and colored particles having thermoplasticity, and the intermediate transfer medium. An ink jet recording method, wherein an image is formed by a step of retransferring the components remaining on the transfer medium to a transfer medium.
【請求項7】 前記中間転写媒体のブリストー法で規定
されるエチレングリコール25%水溶液の1秒後の液体
転移量が、5〜200ml/m2であることを特徴とす
る請求項6記載のインクジェット記録方法。
7. The inkjet according to claim 6, wherein a liquid transfer amount of the 25% aqueous solution of ethylene glycol defined by the Bristow method of the intermediate transfer medium after 1 second is 5 to 200 ml / m 2. Recording method.
【請求項8】 前記中間転写媒体の表面粗さRa値が、
0.01〜1μmであることを特徴とする請求項6また
は7記載のインクジェット記録方法。
8. The surface roughness Ra value of the intermediate transfer medium is
The ink jet recording method according to claim 6 or 7, wherein the thickness is 0.01 to 1 µm.
【請求項9】 前記中間転写媒体の最表層が金属蒸着層
であることを特徴とする請求項6〜8のいずれか1項記
載のインクジェット記録方法。
9. The ink jet recording method according to claim 6, wherein the outermost surface layer of the intermediate transfer medium is a metal vapor deposition layer.
【請求項10】 前記熱可塑性を有する着色粒子がコア
シェル構造のマイクロカプセルであることを特徴とする
請求項4〜9のいずれか1項記載のインクジェット記録
方法。
10. The ink jet recording method according to claim 4, wherein the colored particles having thermoplasticity are microcapsules having a core-shell structure.
【請求項11】 前記コアシェル構造のマイクロカプセ
ルのコアの部分に少なくとも染料と熱可塑性樹脂とを含
有することを特徴とする請求項10記載のインクジェッ
ト記録方法。
11. The ink jet recording method according to claim 10, wherein at least a dye and a thermoplastic resin are contained in a core portion of the core-shell structured microcapsule.
【請求項12】 前記コアシェル構造のマイクロカプセ
ルのコアの部分に少なくとも顔料と熱可塑性樹脂とを含
有することを特徴とする請求項10記載のインクジェッ
ト記録方法。
12. The ink jet recording method according to claim 10, wherein at least a pigment and a thermoplastic resin are contained in a core portion of the core-shell structured microcapsule.
【請求項13】 前記コアシェル構造のマイクロカプセ
ルのコアの部分に少なくとも色素ペンダント熱可塑樹脂
を含有することを特徴とする請求項10記載のインクジ
ェット記録方法。
13. The ink jet recording method according to claim 10, wherein at least a dye-pendant thermoplastic resin is contained in a core portion of the microcapsule having the core-shell structure.
【請求項14】 前記マイクロカプセルの熱変形開始温
度が50〜150℃であることを特徴とする請求項10
〜13のいずれか1項記載のインクジェット記録方法。
14. The thermal deformation starting temperature of the microcapsules is 50 to 150 ° C. 10.
14. The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 13.
【請求項15】 請求項4〜14のいずれか1項記載の
インクジェット記録方法で作製される特菱アート[三菱
製紙社製:127.9g/m2]上のインクオン記録印
刷物の、色相角225°での最大C*値が50以上10
0未満でありかつJIS−K7105で規定される画像
部の60°光沢が37±10%であることを特徴とする
インクオン記録印刷物。
15. A hue angle of an ink-on recording printed matter on Tokubishi Art [Mitsubishi Paper Mills: 127.9 g / m 2 ] produced by the ink jet recording method according to any one of claims 4 to 14. Maximum C * value at 225 ° is 50 or more 10
An ink-on-recorded printed matter, which is less than 0 and has a 60 ° gloss of 37 ± 10% in the image portion defined by JIS-K7105.
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