JP2003096334A - Colored aluminum pigment, its production method, and coating material composition - Google Patents

Colored aluminum pigment, its production method, and coating material composition

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JP2003096334A
JP2003096334A JP2001293263A JP2001293263A JP2003096334A JP 2003096334 A JP2003096334 A JP 2003096334A JP 2001293263 A JP2001293263 A JP 2001293263A JP 2001293263 A JP2001293263 A JP 2001293263A JP 2003096334 A JP2003096334 A JP 2003096334A
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JP
Japan
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pigment
aluminum
colored
aluminum pigment
colored aluminum
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Japanese (ja)
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Yoshiki Hashizume
良樹 橋詰
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Toyo Aluminum KK
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Toyo Aluminum KK
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a colored aluminum pigment which enables colorful tone design, has a high brightness, and can form a coating film having good appearance. SOLUTION: The colored aluminum pigment comprises aluminum flakes and a coloring pigment adhered to the surfaces of the aluminum flakes and has an average thickness of 0.1-0.4 μm and an average size of 5-20 μm. Preferably, the average thickness, average size, and aspect ratio (average size/average thickness) of the aluminum flakes are 0.01-0.1 μm, 5-20 μm, and 50-1,000, respectively. Preferably, the aluminum flakes are produced by vapor deposition.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、仕上がり外観の優
れた着色アルミニウム顔料に関する。さらに詳しくは、
本発明は、平均厚みが著しく薄い着色アルミニウム顔料
に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a colored aluminum pigment having an excellent finished appearance. For more details,
The present invention relates to colored aluminum pigments having an extremely low average thickness.

【0002】また、本発明は、前記の着色アルミニウム
顔料の製造方法および、前記の着色アルミニウム顔料を
含有する塗料組成物に関する。
The present invention also relates to a method for producing the above colored aluminum pigment and a coating composition containing the above colored aluminum pigment.

【0003】[0003]

【従来の技術】メタリック塗料組成物を用いて形成され
る塗膜は、塗膜に含まれている鱗片状のメタリック顔料
組成物で外部からの入射光を反射し、キラキラと輝く独
特の意匠を示す。そして、前記光の反射は塗膜の各色調
と相俟って意匠性に優れた独特の外観を呈する。
2. Description of the Related Art A coating film formed by using a metallic coating composition has a unique design in which a scale-like metallic pigment composition contained in the coating film reflects incident light from the outside and shines brightly. Show. The reflection of the light, combined with each color tone of the coating film, provides a unique appearance with excellent design.

【0004】このような特徴を活かし、自動車用塗装仕
上げ、プラスチックの塗装仕上げ、印刷インキおよび樹
脂成形体、などのメタリック性意匠には、従来より主と
してアルミニウムフレークを含有するメタリック顔料組
成物が使用されている。
Utilizing these characteristics, metallic pigment compositions containing aluminum flakes have been mainly used for metallic designs such as automotive finish, plastic finish, printing ink and resin molding. ing.

【0005】また、近年消費者の嗜好の多様化に伴っ
て、赤色、黄色、青色、橙色、緑色、紫色、などに着色
した多様な色彩を有し仕上り外観に優れた高光輝性メタ
リック顔料組成物が望まれている。しかし、アルミニウ
ムフレークは、本来は無彩色であり銀白色光沢を呈する
顔料であるため、そのままでは消費者の前記要望を満足
させることができない。
In addition, with the recent diversification of consumers' tastes, a highly bright metallic pigment composition having various colors colored in red, yellow, blue, orange, green, purple and the like and having an excellent finished appearance. Things are desired. However, since aluminum flakes are pigments that are originally achromatic and have a silver-white luster, they cannot satisfy the above-mentioned demands of consumers as they are.

【0006】そのため、アルミニウムフレークに代えて
雲母などの無機フレークを含有するメタリック顔料組成
物も使用されている。この場合、パール調などの特徴あ
る色調を有する塗膜を得ることができる。しかし、無機
フレークを使用したメタリック顔料組成物は、隠ぺい力
に乏しいため主顔料組成物としての使用には適当でな
く、また、十分な金属光沢感を有する塗膜を得ることが
できないため、消費者の前記要望を十分満足させること
はできない。
Therefore, metallic pigment compositions containing inorganic flakes such as mica instead of aluminum flakes are also used. In this case, a coating film having a characteristic color tone such as a pearl tone can be obtained. However, a metallic pigment composition using inorganic flakes is not suitable for use as a main pigment composition because of its poor hiding power, and a coating film having a sufficient metallic luster cannot be obtained. It is not possible to sufficiently satisfy the above-mentioned demands of the person.

【0007】また、着色されたメタリック仕上げを実現
するため、着色顔料とアルミニウムフレークまたはパー
ル顔料とを混合して使用することも行なわれている。し
かし、この方法で得られる塗膜の有する色調はあくまで
着色顔料組成物とメタリック顔料組成物の中間の意匠を
呈するものであって、塗膜のメタリック感の低下は免れ
ない。
Further, in order to realize a colored metallic finish, it is also practiced to mix and use a coloring pigment and an aluminum flake or a pearl pigment. However, the color tone of the coating film obtained by this method has a design intermediate between that of the colored pigment composition and that of the metallic pigment composition, and the metallic feeling of the coating film is unavoidably deteriorated.

【0008】これらの問題点を解決し、消費者の多様な
色彩への要望を満足させるため、数多くの試みがなされ
てきた。たとえば、特許第2622999号公報、特許
第3026582号公報、特開平3−173318号公
報、特開平7−220625号公報、特開平10−35
672号公報、特開平9−67527号公報などには、
アルミニウムなどの金属フレーク表面にTiなどの金属
酸化物やSi酸化物を被覆した着色メタリック顔料組成
物やその製造方法が開示されている。しかし、前記の着
色メタリック顔料組成物は得られる色調が限られてお
り、消費者の前記要望を十分満足させる自由な色調設計
を可能にするものではない。
Many attempts have been made in order to solve these problems and satisfy the demands of consumers for various colors. For example, Japanese Patent No. 2622999, Japanese Patent No. 3026582, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-173318, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-220625, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-35.
No. 672, Japanese Patent Laid-Open No. 9-67527, etc.
A colored metallic pigment composition in which the surface of a metal flake such as aluminum is coated with a metal oxide such as Ti or a Si oxide, and a method for producing the same are disclosed. However, the above-mentioned colored metallic pigment composition is limited in the color tone to be obtained, and does not allow a free color tone design that sufficiently satisfies the above-mentioned demands of consumers.

【0009】また、アルミニウムフレークの表面に着色
顔料を付着させた着色アルミニウム顔料としては、特開
昭58−141248号公報、特表平5−508424
号公報、特開平1−315470号公報、特開平9−5
9532号公報、などに開示されている着色アルミニウ
ム顔料が挙げられる。従来公知の着色アルミニウム顔料
としては、着色顔料を当該アルミニウムフレークの表面
に付着させ、さらに樹脂組成物で被覆する方法が一般的
である。
Further, as a colored aluminum pigment obtained by adhering a color pigment to the surface of aluminum flakes, there is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-141248 and Japanese Patent Publication No. 5-508424.
Japanese Patent Laid-Open No. 1-315470, Japanese Patent Laid-Open No. 9-5
Colored aluminum pigments disclosed in Japanese Patent Publication No. 9532, etc. are mentioned. As a conventionally known colored aluminum pigment, a method in which a colored pigment is adhered to the surface of the aluminum flakes and further coated with a resin composition is generally used.

【0010】前記着色アルミニウム顔料においては、適
当な着色顔料または着色顔料の組み合わせを選択するこ
とにより、多彩な色調設計が可能である。また、前記着
色アルミニウム顔料には、ジケトピロロピロール系、キ
ナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、
縮合アゾ系、スレン系、ペリノン系、ペリレン系、フタ
ロン系、フタロシアニン系などの有機顔料、あるいは酸
化鉄、カーボンブラックなどの無機顔料が一般に使用さ
れている。
With respect to the colored aluminum pigment, various color tone designs are possible by selecting an appropriate coloring pigment or a combination of coloring pigments. Further, the colored aluminum pigment, diketopyrrolopyrrole-based, quinacridone-based, dioxazine-based, isoindolinone-based,
Organic pigments such as condensed azo type, slene type, perinone type, perylene type, phthalone type and phthalocyanine type, or inorganic pigments such as iron oxide and carbon black are generally used.

【0011】そして、特開平9−124973号公報、
特開平9−40885号公報、特開平9−316357
号公報においては、色落ち、彩度不足、工程の複雑化な
どの問題の解決を目的として、アルミニウムフレークと
前記着色顔料との付着性を改善した着色アルミニウム顔
料が開示されている。
[0011] And, JP-A-9-124973,
JP-A-9-40885, JP-A-9-316357
Japanese Patent Laid-Open Publication No. 9-242242 discloses a colored aluminum pigment having improved adhesion between the aluminum flakes and the colored pigment for the purpose of solving problems such as discoloration, insufficient saturation, and complicated process.

【0012】しかし、前記着色顔料を付着させた着色ア
ルミニウム顔料は、一般に平均厚み0.5〜1μm程度
の着色顔料層を有するため、通常のアルミニウム顔料に
比べると着色アルミニウム顔料全体の厚みが大きくな
る。そのため、メタリック塗料組成物に配合された場合
に、塗膜表面に着色アルミニウム顔料が突き出しやすく
なるため、塗面の平滑性が損なわれ、塗膜外観が悪くな
る場合が多いという問題を有している。
However, since the colored aluminum pigment to which the above-mentioned colored pigment is adhered generally has a colored pigment layer having an average thickness of about 0.5 to 1 μm, the thickness of the entire colored aluminum pigment is larger than that of a normal aluminum pigment. . Therefore, when blended in a metallic coating composition, since the colored aluminum pigment is likely to stick out on the coating surface, the smoothness of the coating surface is impaired, and the coating film appearance often deteriorates. There is.

【0013】前記問題を解決する方法として、着色顔料
層を薄くする方法や原料アルミニウムフレークを細かく
する方法が提案されている。しかし、着色顔料層を薄く
するために付着させる着色顔料の量を減らすと、彩度が
低下し塗膜の意匠性が著しく損なわれるという問題があ
り、原料アルミニウムフレークを細かくすると、塗膜の
輝度が低下してメタリッタ感が失われてしまうという問
題があるため、十分な解決手段にはなっていない。
As a method for solving the above problems, a method of thinning the color pigment layer and a method of making the raw material aluminum flakes fine have been proposed. However, reducing the amount of the color pigment to be applied to make the color pigment layer thin causes a problem that the saturation deteriorates and the design property of the coating film is significantly impaired. However, it is not a sufficient solution because there is a problem that the image quality deteriorates and the feeling of metallitter is lost.

【0014】また、原料アルミニウムフレークを薄くす
る事も考えられ、蒸着法により製造された薄いアルミニ
ウムフレークを着色樹脂組成物層で挟みこんだ着色アル
ミニウム顔料も市販されている。
It is also conceivable to make the raw material aluminum flakes thin, and colored aluminum pigments in which thin aluminum flakes produced by a vapor deposition method are sandwiched between colored resin composition layers are also commercially available.

【0015】また、特開平9−208867号公報に
は、個々の金属粒子表面に着色顔料を付着させ、さらに
当該着色金属顔料の表面を重合性モノマーを重合させて
得られるポリマーで被覆した、平均厚み2μm以下の着
色金属顔料組成物が開示されている。
Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 9-208867, a color pigment is attached to the surface of each metal particle, and the surface of the color metal pigment is coated with a polymer obtained by polymerizing a polymerizable monomer. A colored metal pigment composition having a thickness of 2 μm or less is disclosed.

【0016】しかし、前記着色アルミニウム顔料におい
ても、着色アルミニウム顔料の平均厚みを0.4μm以
下にする事は困難である。そのため、塗膜表面に着色ア
ルミニウム顔料が突き出しやすくなるため、塗膜表面の
平滑性が損なわれ良好な塗膜外観が得られないという問
題は完全に解決されたわけではない。
However, even in the above-mentioned colored aluminum pigment, it is difficult to set the average thickness of the colored aluminum pigment to 0.4 μm or less. Therefore, the colored aluminum pigment is likely to stick out on the surface of the coating film, and the problem that the smoothness of the coating film surface is impaired and a good coating film appearance cannot be obtained has not been completely solved.

【0017】[0017]

【発明が解決しようとする課題】上記の現状に基づき、
本発明の課題は、多彩な色調設計を可能としながら同時
に高光輝性および良好な塗膜外観を有する着色アルミニ
ウム顔料を提供することである。
Based on the above situation,
An object of the present invention is to provide a colored aluminum pigment which enables a variety of color tone designs while at the same time having high glitter and a good coating film appearance.

【0018】また、本発明の他の課題は、前記着色アル
ミニウム顔料を用いた、多彩な色調、高光輝性および良
好な塗膜外観を有する塗料組成物を提供することであ
る。
Another object of the present invention is to provide a coating composition using the above-mentioned colored aluminum pigment, which has various color tones, high brilliance and a good coating film appearance.

【0019】また、本発明の別の課題は、前記着色アル
ミニウム顔料の製造方法を提供することである。
Another object of the present invention is to provide a method for producing the colored aluminum pigment.

【0020】[0020]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するには、アルミニウムフレークの表面に着色
顔料を付着させたタイプの多彩な色調設計をすることが
容易な着色アルミニウム顔料を含有し、当該着色アルミ
ニウム顔料の平均厚みが0.4μm以下である着色アル
ミニウム顔料を用いることにより、塗膜表面に当該着色
アルミニウム顔料が突出しにくくし、塗膜表面を平滑に
すればよいとの着想を得、鋭意検討を重ねた。そして、
検討の末に、基材として用いるアルミニウムフレークを
薄くすることに加え着色顔料とアルミニウムフレークと
の付着性を改善して、少ない量の着色顔料でも十分な彩
度が得られるようにして着色顔料層を薄くすることによ
り、当該着色アルミニウム顔料の平均厚みを0.4μm
以下にすることができることを見出し、本発明を完成さ
せた。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have proposed a colored aluminum pigment in which a variety of color tone designs of a type in which a colored pigment is adhered to the surface of aluminum flakes are easy to design. By using a colored aluminum pigment containing the above, and the average thickness of the colored aluminum pigment is 0.4 μm or less, the colored aluminum pigment is less likely to protrude on the coating surface, and the coating surface may be smoothed. After getting the idea, we made repeated studies. And
At the end of the study, in addition to thinning the aluminum flakes used as the base material, the adhesion between the color pigments and the aluminum flakes was improved so that sufficient chroma could be obtained even with a small amount of color pigments. By making the average thickness of the colored aluminum pigment 0.4 μm.
The inventors have found that the following can be achieved and completed the present invention.

【0021】すなわち、本発明の着色アルミニウム顔料
は、アルミニウムフレークと、当該アルミニウムフレー
クの表面に付着した着色顔料とを含有する着色アルミニ
ウム顔料であって、当該着色アルミニウム顔料の平均厚
みは0.1〜0.4μmの範囲であり、平均粒径は5〜
20μmの範囲である。
That is, the colored aluminum pigment of the present invention is a colored aluminum pigment containing aluminum flakes and a colored pigment attached to the surface of the aluminum flakes, and the average thickness of the colored aluminum pigment is 0.1 to 0.1. The range is 0.4 μm, and the average particle size is 5 to 5.
It is in the range of 20 μm.

【0022】ここで、このアルミニウムフレークの平均
厚みは0.01〜0.1μmの範囲にあり、平均粒径は
5〜20μmの範囲にあり、アスペクト比(平均粒径/
平均厚み)は50〜1000の範囲にあることが好まし
い。また、このアルミニウムフレークは、蒸着法により
製造されたアルミニウムフレークであることが望まし
い。
The aluminum flakes have an average thickness of 0.01 to 0.1 μm, an average particle size of 5 to 20 μm, and an aspect ratio (average particle size / average particle size).
The average thickness) is preferably in the range of 50 to 1000. Further, it is desirable that the aluminum flakes are aluminum flakes manufactured by a vapor deposition method.

【0023】そして、このアルミニウムフレークの表面
には無機酸基を有する化合物が吸着していることが好ま
しい。また、この着色顔料の表面は、分子中に二個のア
ミノ基を有し、カルボキシル基を有さないアミノ化合物
および/または一塩基性芳香族カルボン酸により被覆さ
れていることが望ましい。さらに、このアルミニウムフ
レーク100質量部に対し、この着色顔料の含有量は1
00〜500質量部の範囲にあることが好ましい。
The compound having an inorganic acid group is preferably adsorbed on the surface of the aluminum flakes. The surface of this color pigment is preferably coated with an amino compound having two amino groups in the molecule and not having a carboxyl group and / or a monobasic aromatic carboxylic acid. Further, the content of the color pigment is 1 with respect to 100 parts by mass of the aluminum flakes.
It is preferably in the range of 00 to 500 parts by mass.

【0024】また、本発明の着色アルミニウム顔料は、
アルミニウムフレークと、当該表面に付着した着色顔料
とを含有する着色アルミニウム顔料の表面をさらに樹脂
組成物で被覆したものであってもよい。ここで、この樹
脂組成物は、重合性モノマーから合成されたポリマーを
含有することが好ましい。さらに、このアルミニウムフ
レーク100質量部に対し、この樹脂組成物の含有量は
30〜300質量部の範囲にあることが望ましい。
The colored aluminum pigment of the present invention is
The surface of a colored aluminum pigment containing aluminum flakes and the colored pigment attached to the surface may be further coated with a resin composition. Here, the resin composition preferably contains a polymer synthesized from a polymerizable monomer. Further, the content of the resin composition is preferably in the range of 30 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aluminum flakes.

【0025】そして、本発明の着色アルミニウム顔料の
製造方法は、無機酸基を有する化合物を含有する溶液
と、アルミニウムフレークとを混合して、当該無機酸基
を有する化合物を当該アルミニウムフレークの表面に吸
着させる工程と、着色顔料を分子中に二個のアミノ基を
有し、カルボキシル基を有さないアミノ化合物および/
または一塩基性芳香族カルボン酸を含有する非極性溶媒
中に分散させる工程と、アルミニウムフレークを非極性
溶媒中の着色顔料の分散体に添加して混合し、当該着色
顔料を当該アルミニウムフレークの表面に付着させる工
程とを含む。
In the method for producing a colored aluminum pigment of the present invention, a solution containing a compound having an inorganic acid group is mixed with aluminum flakes so that the compound having the inorganic acid group is applied to the surface of the aluminum flakes. And a step of adsorbing the coloring pigment, which has two amino groups in the molecule and does not have a carboxyl group, and /
Alternatively, a step of dispersing in a non-polar solvent containing a monobasic aromatic carboxylic acid, aluminum flakes are added to a dispersion of a color pigment in a non-polar solvent and mixed, the color pigment is the surface of the aluminum flake. And the step of adhering to.

【0026】また、本発明の着色アルミニウム顔料の製
造方法は、前述の着色アルミニウム顔料の製造方法に加
えて、さらに着色顔料が表面に付着したアルミニウムフ
レークからなる着色アルミニウム顔料の分散体に、重合
性モノマーと、重合開始剤とを添加し撹拌しながら加熱
し当該重合性モノマーを重合させてポリマーを合成し、
当該着色アルミニウム顔料の表面をポリマーを含有する
樹脂組成物で被覆する工程を含んでいてもよい。
Further, in addition to the method for producing a colored aluminum pigment described above, the method for producing a colored aluminum pigment of the present invention further comprises adding a polymerizable aluminum pigment to a dispersion of a colored aluminum pigment comprising aluminum flakes having the colored pigment attached to the surface thereof. A monomer and a polymerization initiator are added and heated with stirring to polymerize the polymerizable monomer to synthesize a polymer,
A step of coating the surface of the colored aluminum pigment with a resin composition containing a polymer may be included.

【0027】さらに、本発明の塗料組成物は、前述の着
色アルミニウム顔料と、バインダとを含有する。ここ
で、バインダ100質量部に対し、着色アルミニウム顔
料の含有量は0.1〜20質量部の範囲にあることが好
ましい。
Further, the coating composition of the present invention contains the above-mentioned colored aluminum pigment and a binder. Here, the content of the colored aluminum pigment is preferably in the range of 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder.

【0028】[0028]

【発明の実施の形態】以下、実施の形態を示して本発明
をより詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail by showing embodiments.

【0029】<用語の定義および整理>本明細書におい
ては、着色顔料が表面に付着したアルミニウムフレーク
を、着色アルミニウム顔料と呼ぶこととする。また、塗
料組成物は、通常の有機溶剤を含有する塗料組成物のみ
を示すのではなく、水性塗料組成物や粉体塗料組成物も
含むものとする。
<Definition and Arrangement of Terms> In the present specification, the aluminum flakes to which the coloring pigment is attached on the surface are referred to as the coloring aluminum pigment. Further, the coating composition is not limited to the ordinary coating composition containing an organic solvent, but includes an aqueous coating composition and a powder coating composition.

【0030】<アルミニウムフレークの説明>本発明に
使用するアルミニウムフレークの平均厚みは、0.01
〜0.1μmの範囲にあることが好ましく、0.03〜
0.05μmの範囲がさらに好ましい。平均厚みが0.
01μmより薄い場合は、着色アルミニウム顔料を製造
する工程でアルミニウムフレークが粉砕されて細かくな
りメタリック感が低下してしまう傾向にある。また、平
均厚みが0.1μmより厚くなると、着色アルミニウム
顔料の平均厚みが0.4μmを超えてしまい良好な塗膜
外観が得られない場合がある。
<Description of Aluminum Flakes> The average thickness of the aluminum flakes used in the present invention is 0.01.
Is preferably in the range of 0.1 to 0.1 μm, and 0.03 to
The range of 0.05 μm is more preferable. The average thickness is 0.
When the thickness is less than 01 μm, the aluminum flakes are crushed and finely divided in the step of producing the colored aluminum pigment, and the metallic feeling tends to be deteriorated. On the other hand, if the average thickness is more than 0.1 μm, the average thickness of the colored aluminum pigment may exceed 0.4 μm, and a good coating film appearance may not be obtained.

【0031】また、本発明に使用するアルミニウムフレ
ークのアスペクト比(平均粒径/平均厚み)は、50〜
1000の範囲にあることが好ましく、100〜500
の範囲がさらに好ましい。アスペクト比が50より小さ
くなると、塗膜のメタリック感が不十分となる傾向があ
り、アスペクト比が1000より大きくなると、分散操
作などで塗料組成物の色調が変化しやすくなるという問
題が生じる場合がある。
The aspect ratio (average particle size / average thickness) of the aluminum flakes used in the present invention is 50 to 50.
It is preferably in the range of 1000, and 100 to 500
Is more preferable. When the aspect ratio is less than 50, the metallic feeling of the coating film tends to be insufficient, and when the aspect ratio is more than 1000, there may arise a problem that the color tone of the coating composition is likely to change due to a dispersion operation. is there.

【0032】さらに、本発明に使用するアルミニウムフ
レークの平均粒径は、5〜20μmの範囲にあることが
好ましく、7〜15μmの範囲がさらに好ましい。平均
粒径が5μmより小さくなると、塗膜のメタリック感が
不十分となる傾向がある。また、平均粒径が20μmよ
り大きくなると、着色アルミニウム顔料の平均粒径も当
然に20μmを超えてしまうため塗膜外観が損なわれる
場合がある。
The average particle size of the aluminum flakes used in the present invention is preferably in the range of 5 to 20 μm, more preferably 7 to 15 μm. When the average particle size is smaller than 5 μm, the metallic feeling of the coating film tends to be insufficient. Further, if the average particle diameter is larger than 20 μm, the average particle diameter of the colored aluminum pigment naturally exceeds 20 μm, which may impair the appearance of the coating film.

【0033】本発明に使用するアルミニウムフレーク
は、蒸着法により製造されたアルミニウムフレークであ
ることが好ましい。蒸着法により製造されたアルミニウ
ムフレークとしては、平均厚みが0.02〜0.05μ
mの範囲にあり、アスペクト比が100〜500の範囲
にあり、平均粒径が5〜20μmの範囲にある製品が市
販されており、本発明に好適に使用することができる。
The aluminum flakes used in the present invention are preferably aluminum flakes produced by a vapor deposition method. The aluminum flakes produced by the vapor deposition method have an average thickness of 0.02 to 0.05 μm.
m, the aspect ratio is in the range of 100 to 500, and the average particle size is in the range of 5 to 20 μm are commercially available and can be suitably used in the present invention.

【0034】また、最近は、蒸着法によるアルミニウム
フレーク以外に、粉砕法でも平均厚みが0.01〜0.
1μmの範囲にあり、アスペクト比が50〜1000の
範囲にあり、平均粒径が5〜20μmの範囲にあるアル
ミニウムフレークが製造されており、当該アルミニウム
フレークも本発明に好適に使用することができる。
Recently, in addition to the aluminum flakes formed by the vapor deposition method, the average thickness of 0.01 to 0.
Aluminum flakes having an aspect ratio of 50 to 1000 and an average particle diameter of 5 to 20 μm are produced, and the aluminum flakes can also be suitably used in the present invention. .

【0035】ここで、着色アルミニウム顔料の平均粒径
は、たとえば、(株)島津製作所製、SALD−110
0を用いてレーザー回折法により測定することができ
る。また、着色アルミニウム顔料の平均厚みは、たとえ
ば、日本電子(株)製、走査型電子顕微鏡JXA−88
00を用いて着色アルミニウム顔料の断面観察により測
定することができる。
Here, the average particle diameter of the colored aluminum pigment is, for example, SALD-110 manufactured by Shimadzu Corporation.
It can be measured by a laser diffraction method using 0. The average thickness of the colored aluminum pigment is, for example, scanning electron microscope JXA-88 manufactured by JEOL Ltd.
00 can be measured by observing a cross section of the colored aluminum pigment.

【0036】また、本発明に用いるアルミニウムフレー
クは、アルミニウムのみから構成されていてもよく、ま
たアルミニウム基合金から構成されていてもよく、その
純度は特に限定されない。
The aluminum flakes used in the present invention may be composed of aluminum alone or an aluminum-based alloy, and the purity thereof is not particularly limited.

【0037】なお、アルミニウムフレークに代えて、他
の金属フレークあるいは金属以外の素材からなるメタリ
ック顔料用フレークを用いても、本発明に使用するアル
ミニウムフレークと同程度の平均厚みとアスペクト比を
実現することができれば、アルミニウムフレークと同様
の効果が得られることは、当業者には容易に理解できる
ものと思われる。
Even if the metal flakes or the flakes for metallic pigments made of a material other than metal are used in place of the aluminum flakes, the same average thickness and aspect ratio as those of the aluminum flakes used in the present invention can be realized. It would be easily understood by those skilled in the art that, if possible, the same effect as aluminum flakes can be obtained.

【0038】そして、本発明のアルミニウムフレークの
表面には、着色顔料との付着性との観点からは好ましく
はないものの、粉砕助剤が付着していてもよい。粉砕助
剤としては、通常不飽和脂肪酸を使用する。ここで使用
される不飽和脂肪酸としては、たとえば、オレイン酸、
リノール酸、リノレイン酸、リシノール酸、エライジン
酸、ゾーマリン酸、ガドレイン酸、エルカ酸などが挙げ
られる。粉砕助剤の量は、用途などにより異なり特に限
定されないが、一般的には、アルミニウムフレーク10
0質量部に対して0.1〜20質量部の範囲が通常であ
り、0.5〜10質量部の範囲にあることが好ましい。
The surface of the aluminum flakes of the present invention may have a grinding aid adhering thereto, which is not preferable from the viewpoint of the adhesion with the color pigment. Unsaturated fatty acids are usually used as grinding aids. As the unsaturated fatty acid used here, for example, oleic acid,
Examples thereof include linoleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, elaidic acid, zomarinic acid, gadoleic acid and erucic acid. The amount of the grinding aid varies depending on the application and is not particularly limited, but generally, the aluminum flakes 10 are used.
The range of 0.1 to 20 parts by mass is usually used with respect to 0 parts by mass, and the range of 0.5 to 10 parts by mass is preferable.

【0039】<着色顔料の説明>本発明に使用する着色
原料は、特に限定されず、一般に着色金属顔料に使用さ
れる着色顔料であれば好適に使用可能である。具体例と
しては、フタロシアニン、ハロゲン化フタロシアニン、
キナクリドン、ジケトピロロピロール、イソインドリノ
ン、アゾメチン金属錯体、ペリレン、ペリノン、インダ
ンスレン、アントラキノン、ジオキサジン、ベンゾイミ
ダゾロン、縮合アゾ、トリフェニルメタン、キノフタロ
ン、アントラピリミジン、酸化チタン、酸化鉄、カーボ
ンブラック、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリ
ーン、バナジン酸ビスマス、スピネルなどが挙げられ
る。
<Description of Coloring Pigment> The coloring raw material used in the present invention is not particularly limited, and any coloring pigment generally used for coloring metal pigments can be suitably used. Specific examples include phthalocyanine, halogenated phthalocyanine,
Quinacridone, diketopyrrolopyrrole, isoindolinone, azomethine metal complex, perylene, perinone, indanthrene, anthraquinone, dioxazine, benzimidazolone, condensed azo, triphenylmethane, quinophthalone, anthrapyrimidine, titanium oxide, iron oxide, carbon Black, ultramarine, dark blue, cobalt blue, chrome green, bismuth vanadate, spinel and the like can be mentioned.

【0040】また、着色顔料としては、一次粒子径が
0.01〜0.1μmの範囲のものが好ましく、0.0
2〜0.05μmの範囲のものであればさらに好まし
い。一次粒子径が0.01μm未満の場合には顔料の分
散が困難となる傾向があり、一次粒子径が0.1μmを
超えるとアルミニウムフレークに均一に付着させること
が困難となる傾向がある。
The color pigment preferably has a primary particle diameter in the range of 0.01 to 0.1 μm, and preferably 0.0
More preferably, it is in the range of 2 to 0.05 μm. When the primary particle size is less than 0.01 μm, it tends to be difficult to disperse the pigment, and when the primary particle size exceeds 0.1 μm, it tends to be difficult to uniformly adhere to the aluminum flakes.

【0041】ここで、本発明に使用される着色アルミニ
ウム顔料中における着色顔料の含有量は、アルミニウム
フレーク100質量部に対し100〜500質量部の範
囲にあることが好ましく、200〜400質量部の範囲
がさらに好ましい。着色顔料の含有量が100質量部未
満の場合は、十分な彩度が得られない傾向があり、着色
顔料の含有量が500質量部を超えると、塗膜の外観が
損なわれたり、着色顔料の脱落が起こりやすくなる場合
がある。
Here, the content of the color pigment in the colored aluminum pigment used in the present invention is preferably in the range of 100 to 500 parts by mass, and 200 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aluminum flakes. Ranges are more preferred. When the content of the color pigment is less than 100 parts by mass, sufficient saturation tends not to be obtained, and when the content of the color pigment exceeds 500 parts by mass, the appearance of the coating film is impaired or the color pigment is colored. Dropout may occur easily.

【0042】また、好ましい彩度の範囲は、本発明の着
色アルミニウム顔料のような有彩色アルミニウム顔料の
場合、5<(a2+b21/2<60である。ここで、
(a2+b21/2は、有彩色アルミニウム顔料単独を配
合した塗料を十分に下地を隠蔽する条件で塗装した塗板
の色差計による測色値である。
In the case of a chromatic aluminum pigment such as the colored aluminum pigment of the present invention, a preferable range of saturation is 5 <(a 2 + b 2 ) 1/2 <60. here,
(A 2 + b 2 ) 1/2 is a colorimetric value measured by a color difference meter of a coated plate coated with a coating material containing a chromatic color aluminum pigment alone under the condition that the base is sufficiently hidden.

【0043】本発明に使用するアルミニウムフレークの
個々の粒子表面における着色顔料の付着状態は、粒子表
面を部分的に覆う形であってもよいが、粒子表面全体に
均一に付着していることが好ましい。さらに、粒子表面
における着色顔料層の厚みが着色顔料一粒子分となれば
より好ましい。アルミニウムフレークの粒子表面全体に
着色顔料を均一に付着させることにより、個々のアルミ
ニウムフレークの粒子を効率的かつ鮮やかに着色するこ
とができるとともに、着色顔料の金属顔料表面への固定
も容易となる。
The state of adhesion of the coloring pigment on the surface of each particle of the aluminum flakes used in the present invention may be such that the surface of the particle is partially covered, but the color pigment should be uniformly adhered to the entire surface of the particle. preferable. Further, it is more preferable that the thickness of the color pigment layer on the surface of the particles is one particle of the color pigment. By uniformly adhering the coloring pigment to the entire surface of the aluminum flake particles, the particles of the individual aluminum flakes can be colored efficiently and vividly, and the fixing of the coloring pigment to the surface of the metal pigment becomes easy.

【0044】<アルミニウムフレークへの着色顔料の付
着方法の説明>本発明に使用するアルミニウムフレーク
に着色顔料を付着させる方法としては、特に限定される
ものではないが、たとえば、特開平1−315470号
公報、特開平9−40885号公報、特開平9−595
32号公報、特開平9−124973号公報などに記載
されている方法を好適に使用することができる。
<Explanation of Method for Adhering Color Pigment to Aluminum Flake> The method for adhering the color pigment to the aluminum flake used in the present invention is not particularly limited, but, for example, JP-A-1-315470. Japanese Patent Laid-Open No. 9-40885 and Japanese Patent Laid-Open No. 9-595.
The method described in JP-A No. 32, JP-A-9-124973, etc. can be preferably used.

【0045】また、本発明に用いるアルミニウムフレー
クと着色顔料との付着性を向上させるためには、当該ア
ルミニウムフレークは、脂肪酸などの有機系添加剤を含
まないことが望ましい。さらに、アルミニウムフレーク
の表面にあらかじめ無機酸基を含有する化合物を吸着さ
せておくことが望ましい。
Further, in order to improve the adhesion between the aluminum flakes used in the present invention and the color pigment, it is desirable that the aluminum flakes do not contain organic additives such as fatty acids. Further, it is desirable to adsorb a compound containing an inorganic acid group on the surface of the aluminum flakes in advance.

【0046】前記無機酸基の吸着層は、アルミニウムフ
レーク表面の活性点を増加させ着色顔料の付着を容易に
すると同時に、その付着性を高める働きをする。その結
果、アルミニウムフレークの表面に着色顔料を均一かつ
強固に付着させることができる。
The inorganic acid group adsorption layer functions to increase the number of active points on the surface of the aluminum flakes to facilitate the adhesion of the coloring pigment and at the same time enhance the adhesion. As a result, the color pigment can be uniformly and firmly attached to the surface of the aluminum flakes.

【0047】本発明に使用するアルミニウムフレーク表
面に付着させる化合物の有する無機酸基(以下、単に無
機酸基という)として好ましいものとしては、たとえ
ば、炭酸、硼酸、硫酸、硝酸、燐酸、亜燐酸、次亜燐
酸、珪酸、クロム酸、モリブデン酸、タングステン酸、
チタン酸、バナジン酸、タンタル酸、およびそれらの縮
合物、などの有する無機酸基が挙げられる。前記無機酸
基の中でも、燐酸、モリブデン酸、タングステン酸、バ
ナジン酸、およびそれらの縮合物であるピロ燐酸、ポリ
燐酸、ポリモリブデン酸、ポリタングステン酸、燐モリ
ブデン酸、燐タングステン酸などの有する無機酸基が特
に好ましい。ここで、ポリモリブデン酸、ポリタングス
テン酸といえば、一般式MXY・mH22・nH2
(ここで、Mは、金属Moあるいは金属Wを表わし、
m,n,X,Yは正の整数を表わすものとする)で示さ
れる過酸化水素と金属Moあるいは金属Wから誘導され
る過酸化ポリ酸も含むものとする。
Preferred examples of the inorganic acid group (hereinafter, simply referred to as an inorganic acid group) contained in the compound attached to the surface of the aluminum flakes used in the present invention include carbonic acid, boric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid and phosphorous acid. Hypophosphorous acid, silicic acid, chromic acid, molybdic acid, tungstic acid,
Examples thereof include inorganic acid groups possessed by titanic acid, vanadic acid, tantalic acid, and condensates thereof. Among the inorganic acid groups, inorganic acids such as phosphoric acid, molybdic acid, tungstic acid, vanadic acid, and condensates thereof such as pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid, polymolybdic acid, polytungstic acid, phosphomolybdic acid, and phosphotungstic acid. Acid groups are particularly preferred. Here, polymolybdic acid and polytungstic acid are represented by the general formula M X O Y .mH 2 O 2 .nH 2 O
(Here, M represents metal Mo or metal W,
m, n, X and Y represent positive integers) and hydrogen peroxide and a peroxide polyacid derived from metal Mo or metal W.

【0048】本発明に使用するアルミニウムフレークの
表面に無機酸基を吸着させる方法としては、特に限定さ
れるものではないが、たとえば、無機酸基を有する酸あ
るいはアンモニウム塩などの化合物を水あるいはアルコ
ール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、ケトン系溶
剤、などの親水性溶媒に溶解したものを、有機溶剤とア
ルミニウムフレークとの混合物に添加し、スラリー状態
あるいはペースト状態にて、撹拌混合あるいは混練し、
アルミニウムフレークの表面に無機酸基を反応、吸着さ
せる方法が好ましい。
The method for adsorbing the inorganic acid group on the surface of the aluminum flakes used in the present invention is not particularly limited, but for example, an acid having an inorganic acid group or a compound such as an ammonium salt may be mixed with water or alcohol. System solvents, glycol ether solvents, ketone solvents, dissolved in a hydrophilic solvent such as, is added to the mixture of the organic solvent and aluminum flakes, in a slurry state or paste state, stirring and mixing or kneading,
A method of reacting and adsorbing an inorganic acid group on the surface of the aluminum flake is preferable.

【0049】本発明に使用するアルミニウムフレークの
表面に吸着させる無機酸基の量は、アルミニウムフレー
ク100質量部に対して0.05〜5質量部の範囲にあ
ることが好ましい。無機酸基の量が0.05質量部未満
の場合は、着色顔料をアルミニウムフレークの表面に十
分に付着させることができない傾向があり、無機酸基の
量が5質量部を超えると、アルミニウムフレークの凝集
などの問題が生じる場合がある。
The amount of the inorganic acid group to be adsorbed on the surface of the aluminum flakes used in the present invention is preferably in the range of 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aluminum flakes. When the amount of the inorganic acid group is less than 0.05 parts by mass, the color pigment tends not to be sufficiently attached to the surface of the aluminum flake, and when the amount of the inorganic acid group exceeds 5 parts by mass, the aluminum flake is formed. Problems such as agglomeration may occur.

【0050】また、本発明に使用する溶剤の使用量は、
アルミニウムフレーク100質量部に対して300〜3
000質量部の範囲にあることが好ましく、500〜1
500質量部の範囲がさらに好ましい。溶剤の使用量が
300質量部未満では、溶液の粘度が高くなりすぎてア
ルミニウムフレークが均一に拡散することが難しくなる
傾向があり、溶剤の使用量が3000質量部を超える
と、吸着に要する時間が長くなりすぎる傾向がある。
The amount of the solvent used in the present invention is
300 to 3 with respect to 100 parts by mass of aluminum flakes
It is preferably in the range of 000 parts by mass, and 500 to 1
The range of 500 parts by mass is more preferable. If the amount of the solvent used is less than 300 parts by mass, the viscosity of the solution tends to be too high, and it becomes difficult for the aluminum flakes to diffuse uniformly. If the amount of the solvent used exceeds 3000 parts by mass, the time required for adsorption Tends to be too long.

【0051】さらに、本発明に使用する着色顔料の表面
を分子中に二個のアミノ基を有しカルボキシル基を有さ
ないアミノ化合物および/または一塩基性芳香族カルボ
ン酸により被覆することも好ましい。
Further, it is also preferable to coat the surface of the color pigment used in the present invention with an amino compound having two amino groups in the molecule and not having a carboxyl group and / or a monobasic aromatic carboxylic acid. .

【0052】前記の如く、着色顔料の表面を前記アミノ
化合物および/または前記カルボン酸によって被覆する
ことによっても、非極性溶媒中でのへテロ凝集現象を利
用して当該着色顔料とアルミニウムフレークとの付着性
を高めることができる。
As described above, even by coating the surface of the color pigment with the amino compound and / or the carboxylic acid, the hetero-aggregation phenomenon in a non-polar solvent is utilized to separate the color pigment from the aluminum flakes. The adhesiveness can be increased.

【0053】本発明に使用する分子中に二個のアミノ基
を有しカルボキシル基を有さないアミノ化合物として
は、たとえば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、などの炭素数6〜12の
脂肪族ジアミン、1,7−ジアミノヘプタン、1,8−
ジアミノオクタン、1,10−ジアミノデカン、1,1
2−ジアミノドデカン、o−フェニレンジアミン、m−
フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、1,8
−ジアミノナフタレン、1,2−ジアミノシクロへキサ
ン、ステアリルプロピレンジアミン、N−β−(アミノ
エチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N
−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジ
メトキシシランなどを好適に使用可能である。
Examples of the amino compound having two amino groups and no carboxyl group in the molecule used in the present invention include ethylenediamine, trimethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, Such as aliphatic diamine having 6 to 12 carbon atoms, 1,7-diaminoheptane, 1,8-
Diaminooctane, 1,10-diaminodecane, 1,1
2-diaminododecane, o-phenylenediamine, m-
Phenylenediamine, p-phenylenediamine, 1,8
-Diaminonaphthalene, 1,2-diaminocyclohexane, stearyl propylene diamine, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N
-Β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and the like can be preferably used.

【0054】前記アミノ化合物の中でも、炭素数6〜1
2の脂肪族ジアミン、N−β−(アミノエチル)−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノ
エチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、よりなる群から選ばれる一種または二種以上が、着
色顔料とアルミニウムフレークの付着性の改善効果に優
れているため特に好ましい。
Among the above amino compounds, the number of carbon atoms is 6 to 1.
2 aliphatic diamines, N-β- (aminoethyl) -γ-
One or more selected from the group consisting of aminopropyltrimethoxysilane and N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane are excellent in the effect of improving the adhesion between the color pigment and the aluminum flakes. Therefore, it is particularly preferable.

【0055】前記一塩基性芳香族カルボン酸としては、
たとえば、安息香酸、安息香酸ビニル、サリチル酸、ア
ミノ安息香酸(アントラニル酸、m−アミノ安息香酸、
p−アミノ安息香酸など)、3−アミノ−4−メチル安
息香酸、アミノヒドロキシ安息香酸(p−アミノサリチ
ル酸など)、ナフトエ酸(1−ナフトエ酸、2−ナフト
エ酸など)、ナフテン酸、アミノナフトエ酸(3−アミ
ノ−2−ナフトエ酸など)、ケイ皮酸、アミノケイ皮酸
などを好適に使用可能である。
As the above-mentioned monobasic aromatic carboxylic acid,
For example, benzoic acid, vinyl benzoate, salicylic acid, aminobenzoic acid (anthranilic acid, m-aminobenzoic acid,
p-aminobenzoic acid, etc.), 3-amino-4-methylbenzoic acid, aminohydroxybenzoic acid (p-aminosalicylic acid, etc.), naphthoic acid (1-naphthoic acid, 2-naphthoic acid, etc.), naphthenic acid, aminonaphthoic acid. Acids (3-amino-2-naphthoic acid, etc.), cinnamic acid, aminocinnamic acid, etc. can be preferably used.

【0056】前記カルボン酸の中でも、安息香酸、アミ
ノ安息香酸、アミノヒドロキシ安息香酸、ナフトエ酸、
アミノナフトエ酸、ケイ皮酸、アミノケイ皮酸、よりな
る群から選ばれる一種または二種以上が、着色顔料とア
ルミニウムフレークの付着性の改善効果に優れているた
め特に好ましい。
Among the above carboxylic acids, benzoic acid, aminobenzoic acid, aminohydroxybenzoic acid, naphthoic acid,
One or more selected from the group consisting of aminonaphthoic acid, cinnamic acid, and aminocinnamic acid are particularly preferable because they have an excellent effect of improving the adhesion between the color pigment and the aluminum flakes.

【0057】本発明の着色アルミニウム顔料中におけ
る、分子中に二個のアミノ基を有しカルボキシル基を有
さないアミノ化合物および/または一塩基性芳香族カル
ボン酸の含有量の合計は、着色顔料100質量部に対し
て0.2〜100質量部の範囲にあることが好ましく、
0.5〜50質量部の範囲がさらに好ましい。
In the colored aluminum pigment of the present invention, the total content of the amino compound having two amino groups in the molecule and having no carboxyl group and / or the monobasic aromatic carboxylic acid is the color pigment. It is preferably in the range of 0.2 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass,
The range of 0.5 to 50 parts by mass is more preferable.

【0058】アミノ化合物および/またはカルボン酸の
含有量の合計が0.2質量部未満の場合は、着色顔料を
アルミニウムフレークに十分な付着強度で付着させるこ
とが難しい場合がある。また、前記アミノ化合物および
/または前記カルボン酸の含有量の合計が100質量部
を超える場合は、着色顔料をアルミニウムフレークに付
着させた後に樹脂で当該表面を被覆しても着色顔料をア
ルミニウムフレーク表面に十分に固定できない傾向があ
り、また、余分な前記アミノ化合物および/または前記
カルボン酸が塗料組成物の増粘の原因となる場合があ
り、さらに、塗膜の耐候性が悪化する傾向がある。
When the total content of the amino compound and / or the carboxylic acid is less than 0.2 part by mass, it may be difficult to adhere the color pigment to the aluminum flakes with sufficient adhesion strength. Further, when the total content of the amino compound and / or the carboxylic acid exceeds 100 parts by mass, the coloring pigment is adhered to the aluminum flakes and then the surface is coated with a resin. Tend to be insufficiently fixed to the coating composition, and excess amino compound and / or carboxylic acid may cause thickening of the coating composition, and the weather resistance of the coating film tends to deteriorate. .

【0059】なお、本発明に使用する着色顔料には、ア
ミノ化合物および/またはカルボン酸以外に界面活性
剤、キレート化合物などの分散剤や紫外線吸収剤などを
付着させても良い。
In addition to the amino compound and / or the carboxylic acid, a dispersant such as a surfactant or a chelate compound and an ultraviolet absorber may be attached to the color pigment used in the present invention.

【0060】前記アミノ化合物および/または前記カル
ボン酸により、着色顔料の表面を被覆させる方法として
は、特に限定されるものではないが、たとえば、分子中
に二個のアミノ基を有しカルボキシル基を有さないアミ
ノ化合物および/または一塩基性芳香族カルボン酸を含
有する非極性溶媒中に着色顔料を分散させる工程を含む
方法が好ましい。また、非極性溶媒中には、必要に応じ
て、界面活性剤、キレート化合物などの分散剤や紫外線
吸収剤などを加えてもよい。
The method for coating the surface of the color pigment with the amino compound and / or the carboxylic acid is not particularly limited, but, for example, it has two amino groups in the molecule and a carboxyl group is formed. Preferred is a method comprising the step of dispersing a colored pigment in a non-polar solvent containing an amino compound and / or a monobasic aromatic carboxylic acid that does not have it. Further, a surfactant, a dispersant such as a chelate compound, an ultraviolet absorber, and the like may be added to the nonpolar solvent, if necessary.

【0061】ここで、本発明に使用する非極性溶媒とし
ては、沸点が100〜250℃の範囲にある脂肪族炭化
水素、芳香族炭化水素およびその混合体が好ましい。非
極性溶媒の具体例としては、ノルマルパラフィン、イソ
パラフィン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、
灯油、ミネラルスピリット、石油ベンジンなどが挙げら
れる。また、必要に応じてアルコール系溶剤またはエス
テル系溶剤を着色顔料の分散を補助するため少量添加し
ても良い。
Here, the non-polar solvent used in the present invention is preferably an aliphatic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon or a mixture thereof having a boiling point in the range of 100 to 250 ° C. Specific examples of the non-polar solvent include normal paraffin, isoparaffin, toluene, xylene, solvent naphtha,
Examples include kerosene, mineral spirits, and petroleum benzine. Further, if necessary, a small amount of an alcohol solvent or an ester solvent may be added to assist the dispersion of the color pigment.

【0062】また、着色顔料を分散する方法としては、
特に限定されるものではないが、たとえば、ボールミ
ル、ビーズミル、サンドミルなどによる粉砕媒体を使っ
た分散方法が好ましい。
As a method for dispersing the color pigment,
Although not particularly limited, a dispersion method using a grinding medium such as a ball mill, a bead mill and a sand mill is preferable.

【0063】そして、溶剤の使用量は、着色顔料100
質量部に対して300〜3000質量部の範囲にあるこ
とが好ましく、500〜1500質量部の範囲がさらに
好ましい。溶剤の使用量が300質量部未満では、分散
体の粘度が高くなりすぎ着色顔料が均一に拡散すること
が難しくなる傾向があり、溶剤の使用量が3000質量
部を超えると、付着に要する時間が長くなりすぎる傾向
がある。
The amount of the solvent used is 100
It is preferably in the range of 300 to 3000 parts by mass, more preferably in the range of 500 to 1500 parts by mass, relative to parts by mass. If the amount of the solvent used is less than 300 parts by mass, the viscosity of the dispersion tends to be too high, and it may be difficult for the color pigment to uniformly diffuse. If the amount of the solvent used exceeds 3000 parts by mass, the time required for adhesion may increase. Tends to be too long.

【0064】<着色顔料をアルミニウムフレークに付着
させる方法の説明>本発明において、着色顔料をアルミ
ニウムフレークに付着させる方法は、特に限定されるも
のではなく、従来公知の方法を用いることができるが、
アルミニウムフレークを非極性溶媒中の着色顔料の分散
体に混合し当該着色顔料を当該アルミニウムフレークの
表面に付着させる工程を含んでいることが好ましい。
<Description of Method for Adhering Color Pigment to Aluminum Flake> In the present invention, the method for adhering the color pigment to the aluminum flake is not particularly limited, and a conventionally known method can be used.
It is preferred to include the step of mixing the aluminum flakes with a dispersion of the color pigment in a non-polar solvent and adhering the color pigment to the surface of the aluminum flake.

【0065】また、本発明に使用するアルミニウムフレ
ークとしては、無機酸基を当該表面に吸着したアルミニ
ウムフレークが好ましい。さらに、本発明に使用する着
色顔料としては、分子中に二個のアミノ基を有しカルボ
キシル基を有さないアミノ化合物および/または一塩基
性芳香族カルボン酸に当該表面を被覆された着色顔料が
好ましい。
As the aluminum flakes used in the present invention, aluminum flakes having an inorganic acid group adsorbed on the surface are preferable. Further, the color pigment used in the present invention is a color pigment whose surface is coated with an amino compound having two amino groups in a molecule and not having a carboxyl group and / or a monobasic aromatic carboxylic acid. Is preferred.

【0066】ここで、本発明に使用する非極性溶媒とし
ては、沸点が100〜250℃の範囲にある脂肪族炭化
水素、芳香族炭化水素およびその混合体が好ましい。非
極性溶媒の具体例としては、ノルマルパラフィン、イソ
パラフィン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、
灯油、ミネラルスピリット、石油ベンジンなどが挙げら
れる。また、必要に応じてアルコール系溶剤またはエス
テル系溶剤を着色顔料の分散を補助するため少量添加し
ても良い。
Here, the non-polar solvent used in the present invention is preferably an aliphatic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon or a mixture thereof having a boiling point in the range of 100 to 250 ° C. Specific examples of the non-polar solvent include normal paraffin, isoparaffin, toluene, xylene, solvent naphtha,
Examples include kerosene, mineral spirits, and petroleum benzine. Further, if necessary, a small amount of an alcohol solvent or an ester solvent may be added to assist the dispersion of the color pigment.

【0067】また、アルミニウムフレークおよび着色顔
料の分散方法としては、ボールミル、ビーズミル、サン
ドミルなどによる粉砕媒体を使った分散方法も好ましい
が、スターラーやディスパーによる撹拌を用いた分散方
法も同様に好ましい。
As a method of dispersing the aluminum flakes and the color pigment, a dispersion method using a grinding medium such as a ball mill, a bead mill, a sand mill is preferable, but a dispersion method using stirring with a stirrer or a disper is also preferable.

【0068】また、無機酸基を吸着させたアルミニウム
フレークを用いる場合には、着色顔料を含むスラリーに
当該アルミニウムフレークを加えた後、固液分離してペ
ースト状としてニーダーミキサーなどで混練する分散方
法も好ましい。
When using aluminum flakes having an inorganic acid group adsorbed thereon, the aluminum flakes are added to a slurry containing a color pigment, and then solid-liquid separated and kneaded into a paste by a kneader mixer or the like. Is also preferable.

【0069】このようにして得られた着色アルミニウム
顔料は、着色顔料がアルミニウムフレークの個々の粒子
表面に均一に付着しているため、鮮やかな色調を示し、
かつ金属光沢にも優れている。
The colored aluminum pigment thus obtained shows a vivid color tone because the colored pigment is uniformly attached to the surface of each particle of the aluminum flakes.
It also has an excellent metallic luster.

【0070】ここでも、非極性溶媒の使用量は、アルミ
ニウムフレーク100質量部に対して300〜3000
質量部の範囲にあることが好ましく、500〜1500
質量部の範囲がさらに好ましい。溶剤の使用量が300
質量部未満では、分散体の粘度が高くなりすぎてアルミ
ニウムフレークおよび着色顔料が均一に拡散することが
難しくなる傾向があり、溶剤の使用量が3000質量部
を超えると、付着に要する時間が長くなりすぎる傾向が
ある。
Here again, the amount of non-polar solvent used is 300 to 3000 with respect to 100 parts by weight of the aluminum flakes.
It is preferably in the range of parts by mass, 500 to 1500
The range of parts by mass is more preferable. The amount of solvent used is 300
If it is less than parts by mass, the viscosity of the dispersion tends to be too high, and it tends to be difficult for the aluminum flakes and the color pigment to diffuse uniformly. If the amount of solvent used exceeds 3000 parts by mass, the time required for adhesion is long. Tends to be too much.

【0071】<樹脂成分の皮膜の説明>本発明に使用す
るアルミニウムフレークと、当該表面に付着した着色顔
料と、を含有する着色アルミニウム顔料の表面は、さら
に樹脂組成物の皮膜で覆われていてもよい。
<Explanation of Film of Resin Component> The surface of the colored aluminum pigment containing the aluminum flakes used in the present invention and the colored pigment attached to the surface is further covered with a film of the resin composition. Good.

【0072】前記樹脂組成物は、重合性モノマーからi
n−situ重合により合成されたポリマーを含有する
樹脂組成物であることが好ましい。ここで、in−si
tu重合とは、着色アルミニウム顔料を製造する工程の
中で重合性モノマーを重合させてポリマー化することを
意味し、具体的には、着色顔料を付着させたアルミニウ
ムフレークを溶剤に分散させてスラリー状とした中に重
合性モノマーを添加して撹拌混合しながら、さらに重合
開始剤を添加して重合反応を起こさせてアルミニウムフ
レーク表面にポリマーを析出させることをいう。
The resin composition comprises a polymerizable monomer i
It is preferable that the resin composition contains a polymer synthesized by n-situ polymerization. Where in-si
Tu polymerization means polymerizing a polymerizable monomer in the step of producing a colored aluminum pigment to polymerize it, and specifically, the aluminum flakes having the colored pigment attached thereto are dispersed in a solvent to form a slurry. A polymerizing monomer is added to the above state and stirred and mixed, and a polymerization initiator is further added to cause a polymerization reaction to deposit a polymer on the surface of the aluminum flakes.

【0073】ここで、前記樹脂組成物は、着色顔料とア
ルミニウムフレークとの間隙に侵入して着色顔料をアル
ミニウムフレークに固定する役割を果たし、着色顔料と
アルミニウムフレークとの付着性を改善する役割を果た
すとともに、着色アルミニウム顔料の耐候性、耐水性、
耐薬品性、電気絶縁性、粉体塗料としての適性、貯蔵安
定性などを改善する役割を同時に果たす。
Here, the resin composition plays a role in fixing the color pigment to the aluminum flakes by penetrating into the gap between the color pigment and the aluminum flakes, and improving the adhesion between the color pigment and the aluminum flakes. As well as weathering, water resistance of colored aluminum pigment,
It also plays a role in improving chemical resistance, electrical insulation, suitability as a powder coating, storage stability, etc.

【0074】また、前記樹脂組成物は、重合性モノマー
からin−situ重合により合成されたポリマーのみ
からなるものであっても良く、当該ポリマー以外に他の
成分を含んでいてもよい。
The resin composition may be composed only of a polymer synthesized by in-situ polymerization from a polymerizable monomer, and may contain other components in addition to the polymer.

【0075】前記重合性モノマーとしては、特に限定さ
れるものではないが、具体例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、アクリル酸−
2−ヒドロキシブチル、アクリル酸−2−メトキシエチ
ル、アクリル酸−2−ジエチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、1,4−ブタンジ
オールジアクリレート、1,6−へキサンジオールジア
クリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレ
ングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリスアクリ
ロキシエチルホスフェート、ジトリメチロールプロパン
テトラアクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、アクリルニトリ
ル、メタクリルニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、ポリブタ
ジエン、アマニ油、大豆油、エポキシ化大豆油、エポキ
シ化ポリブタジエン、シクロへキセンビニルモノオキサ
イド、ジビニルベンゼンモノオキサイドなどが挙げられ
る。
The polymerizable monomer is not particularly limited, but specific examples include acrylic acid, methacrylic acid, methyl methacrylate, butyl acrylate,
2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylic acid-
2-hydroxybutyl, 2-methoxyethyl acrylate, 2-diethylaminoethyl acrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1, 9-nonanediol diacrylate,
Neopentyl glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate,
Pentaerythritol triacrylate, trisacryloxyethyl phosphate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, styrene, α-methylstyrene,
Vinyltoluene, divinylbenzene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, vinyl propionate, maleic acid, crotonic acid, itaconic acid, polybutadiene, linseed oil, soybean oil, epoxidized soybean oil, epoxidized polybutadiene, cyclohexene vinyl mono Examples thereof include oxides and divinylbenzene monooxide.

【0076】着色アルミニウム顔料に被覆させる樹脂組
成物の含有量は、当該着色アルミニウム顔料中に含まれ
るアルミニウムフレーク100質量部に対し30〜30
0質量部の範囲にあることが好ましく、50〜200質
量部の範囲がさらに好ましい。樹脂組成物の含有量が3
0質量部未満の場合には、着色顔料の脱落が起こりやす
くなる傾向があり、樹脂組成物の含有量が300質量部
を超えると、メタリック感や塗膜の平滑性が低下する傾
向がある。
The content of the resin composition coated on the colored aluminum pigment is 30 to 30 relative to 100 parts by mass of the aluminum flakes contained in the colored aluminum pigment.
It is preferably in the range of 0 parts by mass, more preferably in the range of 50 to 200 parts by mass. Content of resin composition is 3
When it is less than 0 parts by mass, the color pigment tends to drop off, and when the content of the resin composition exceeds 300 parts by mass, the metallic feel and the smoothness of the coating film tend to be deteriorated.

【0077】<樹脂組成物による着色アルミニウム顔料
の被覆方法>本発明において、着色アルミニウム顔料を
樹脂組成物で被覆する方法は、特に限定されるものでは
なく、従来公知の方法を用いることができるが、アルミ
ニウムフレークと、当該表面に付着した前記の着色顔料
と、を含有する着色アルミニウム顔料を溶剤中に分散さ
せる工程と、当該分散体に前記の重合性モノマーと、重
合開始剤と、を添加して撹拌しながら加熱して当該重合
性モノマーを重合させてポリマーを合成し、当該着色ア
ルミニウム顔料の表面を当該ポリマーを含有する樹脂組
成物で被覆する工程と、を含む方法であることが好まし
い。
<Coating Method of Colored Aluminum Pigment with Resin Composition> In the present invention, the method of coating the colored aluminum pigment with the resin composition is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. , A step of dispersing a colored aluminum pigment containing aluminum flakes and the colored pigment adhered to the surface in a solvent, and adding the polymerizable monomer and the polymerization initiator to the dispersion. And heating with stirring to polymerize the polymerizable monomer to synthesize a polymer, and coat the surface of the colored aluminum pigment with a resin composition containing the polymer.

【0078】前記分散体としては、着色顔料をアルミニ
ウムフレークに付着させる工程で得られた分散体をその
まま使用してもよく、当該分散体を一旦固液分離してペ
ースト状あるいはパウダー状とした着色アルミニウム顔
料をもう一度溶剤に分散させたものを使用してもよい。
As the dispersion, the dispersion obtained in the step of adhering the color pigment to the aluminum flakes may be used as it is, and the dispersion may be once solid-liquid separated to form a paste or powder. You may use what dispersed the aluminum pigment again in the solvent.

【0079】ここで、溶剤としては、炭化水素系溶剤あ
るいはアルコール系溶剤が好ましく、当該溶剤の中でも
炭化水素系溶剤が特に好ましい。炭化水素系溶剤の具体
例としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ミネラル
スピリット、などの脂肪族炭化水素系溶剤、ベンゼン、
トルエン、ソルベントナフサ、キシレン、などの芳香族
炭化水素系溶剤などが挙げられる。
Here, the solvent is preferably a hydrocarbon solvent or an alcohol solvent, and among these solvents, a hydrocarbon solvent is particularly preferable. Specific examples of the hydrocarbon solvent include hexane, heptane, octane, mineral spirits, and other aliphatic hydrocarbon solvents, benzene,
Aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, solvent naphtha, and xylene are included.

【0080】溶剤の使用量は、アルミニウムフレーク1
00質量部に対して300〜3000質量部の範囲にあ
ることが好ましく、500〜1500質量部の範囲がさ
らに好ましい。300質量部未満では、反応液の粘度が
高くなりすぎて反応成分が均一に拡散することが難しく
なる傾向があり、3000質量部を超えると、反応時間
が長くなりすぎる傾向がある。
The amount of the solvent used is 1
It is preferably in the range of 300 to 3000 parts by mass, more preferably in the range of 500 to 1500 parts by mass, relative to 00 parts by mass. If it is less than 300 parts by mass, the viscosity of the reaction liquid tends to be too high, and it becomes difficult to uniformly diffuse the reaction components. If it exceeds 3000 parts by mass, the reaction time tends to be too long.

【0081】また、重合開始剤としては、過酸化ベンゾ
イル、過酸化イソブチル、アゾビスイソブチロニトリル
などの重合開始剤が好ましい。また、重合反応は無酸素
雰囲気中で行なうことが好ましく、窒素、アルゴンなど
の不活性ガス中で行うことが特に好ましい。
The polymerization initiator is preferably a polymerization initiator such as benzoyl peroxide, isobutyl peroxide, azobisisobutyronitrile. The polymerization reaction is preferably carried out in an oxygen-free atmosphere, particularly preferably in an inert gas such as nitrogen or argon.

【0082】さらに、重合反応の反応温度は50〜15
0℃の範囲にあることが好ましく、70〜100℃の範
囲がさらに好ましい。反応温度が50℃未満の場合に
は、重合反応の効率が不十分となる傾向があり、反応温
度が150℃を超えると、重合反応が急激に進行するた
め着色アルミニウム顔料の表面に十分な量のポリマーが
析出しない傾向がある。
Further, the reaction temperature of the polymerization reaction is 50 to 15
It is preferably in the range of 0 ° C, more preferably in the range of 70 to 100 ° C. When the reaction temperature is lower than 50 ° C, the efficiency of the polymerization reaction tends to be insufficient, and when the reaction temperature exceeds 150 ° C, the polymerization reaction rapidly proceeds, so that the amount of the pigment on the surface of the colored aluminum pigment is sufficient. The polymer tends to not precipitate.

【0083】そして、重合反応の反応時間は0.5〜2
4時間の範囲にあることが好ましい。反応時間が0.5
時間未満の場合には、重合反応が十分進まない傾向があ
り、反応時間が24時間を超えても、それ以上重合反応
はほとんど進まず逆に時間当たりの生産性が低下するこ
とになる。
The reaction time of the polymerization reaction is 0.5 to 2
It is preferably in the range of 4 hours. Reaction time 0.5
If the time is less than the time, the polymerization reaction tends not to proceed sufficiently, and even if the reaction time exceeds 24 hours, the polymerization reaction hardly progresses any more and conversely the productivity per hour decreases.

【0084】ここで、重合開始剤の配合量は、アルミニ
ウムフレークの表面に被覆される樹脂組成物100質量
部に対する比率として0.5〜20質量部であることが
好ましい。重合開始剤の配合量が少なすぎると、重合反
応が進まず予定する量の皮膜が形成されないという問題
が生じることがあり、重合開始剤の配合量が多すぎる
と、重合が急激に進んでアルミニウムフレークの凝集が
生じやすくなり色調的に不利となる傾向がある。
Here, the amount of the polymerization initiator compounded is preferably 0.5 to 20 parts by mass as a ratio to 100 parts by mass of the resin composition coated on the surface of the aluminum flakes. If the amount of the polymerization initiator is too small, the polymerization reaction may not proceed and the expected amount of the film may not be formed, and if the amount of the polymerization initiator is too large, the polymerization may rapidly progress and The flakes tend to agglomerate and tend to be disadvantageous in terms of color tone.

【0085】重合反応が終了したら、濾過装置などを用
いて分散体から大部分の溶剤を除去してペースト状とす
ることが好ましい。前記ペースト状着色メタリック顔料
組成物は、一般の塗料に用いる場合にはそのまま使用す
ることができるが、粉体塗料に用いる場合には、ペース
ト状とした着色アルミニウム顔料を大気圧未満に減圧し
た状態で混合しながら50〜150℃の範囲で加熱する
ことにより、さらに溶剤を除去して溶剤分5質量%以
下、好ましくは2質量%以下のパウダー状とすることが
好ましい。
After the polymerization reaction is completed, it is preferable to remove most of the solvent from the dispersion using a filter or the like to obtain a paste. The paste-like colored metallic pigment composition can be used as it is when used in a general paint, but when used in a powder paint, the paste-like colored aluminum pigment is depressurized to below atmospheric pressure. It is preferable that the solvent is further removed by heating in the range of 50 to 150 ° C. with mixing to obtain a powder having a solvent content of 5% by mass or less, preferably 2% by mass or less.

【0086】前記濾過装置としては、フィルタープレ
ス、パンフィルターなどが好適に使用できる。また、減
圧下での加熱混合には、真空ニーダーミキサー、真空ド
ライヤーなどが好適に使用できる。
As the filtering device, a filter press, a pan filter, etc. can be preferably used. For heating and mixing under reduced pressure, a vacuum kneader mixer, a vacuum dryer or the like can be preferably used.

【0087】なお、本発明の着色アルミニウム顔料に
は、必要に応じて、顔料分散剤、消泡剤、沈降防止剤、
硬化触媒などの添加剤や、本発明に使用する着色アルミ
ニウム顔料以外の他の着色顔料を配合しても良い。
In the colored aluminum pigment of the present invention, if necessary, a pigment dispersant, a defoaming agent, an anti-settling agent,
You may mix | blend additives, such as a curing catalyst, and coloring pigments other than the coloring aluminum pigment used for this invention.

【0088】<着色アルミニウム顔料のサイズの説明>
本発明の着色アルミニウム顔料は、アルミニウムフレー
クと、当該アルミニウムフレークの表面に付着した着色
顔料と、を含有する。すなわち、本発明の着色アルミニ
ウム顔料は、着色アルミニウム顔料を含有する組成物で
ある。
<Description of Size of Colored Aluminum Pigment>
The colored aluminum pigment of the present invention contains aluminum flakes and a colored pigment attached to the surface of the aluminum flakes. That is, the colored aluminum pigment of the present invention is a composition containing the colored aluminum pigment.

【0089】また、本発明の着色アルミニウム顔料の平
均厚みは0.1〜0.4μmの範囲である必要があり、
0.15〜0.35μmの範囲にあることが好ましい。
また、本発明の着色アルミニウム顔料の平均粒径は5〜
20μmの範囲である必要があり、7〜15μmの範囲
にあることが好ましい。
The average thickness of the colored aluminum pigment of the present invention must be in the range of 0.1 to 0.4 μm,
It is preferably in the range of 0.15 to 0.35 μm.
The average particle size of the colored aluminum pigment of the present invention is 5 to
It must be in the range of 20 μm, and preferably in the range of 7 to 15 μm.

【0090】平均厚みが0.1μm未満の場合には、当
該着色アルミニウム顔料を用いた塗料組成物の製造工程
中に当該着色アルミニウム顔料が変形したり粉砕された
りして色調が損なわれる。また、平均厚みが0.4μm
を超えると、塗膜表面に当該着色アルミニウム顔料が突
出しやすくなり良好な塗膜外観が得られない。そして、
平均粒径が5μm未満の場合には、塗膜のメタリック感
が不十分となる。また、平均粒径が20μmより大きく
なると、塗膜外観が損なわれる。
When the average thickness is less than 0.1 μm, the colored aluminum pigment is deformed or crushed during the manufacturing process of the coating composition using the colored aluminum pigment, and the color tone is impaired. The average thickness is 0.4 μm.
When it exceeds, the colored aluminum pigment is likely to project on the surface of the coating film, and a good coating appearance cannot be obtained. And
When the average particle size is less than 5 μm, the metallic feeling of the coating film becomes insufficient. Further, when the average particle size is larger than 20 μm, the appearance of the coating film is impaired.

【0091】前記の条件を満たす着色アルミニウム顔料
を含有する本発明の着色アルミニウム顔料を用いること
により、塗膜表面に当該着色アルミニウム顔料が突出し
にくくなる。そのため、塗膜表面が平滑になり高光輝性
および良好な塗膜外観を有する塗膜が得られる。
By using the colored aluminum pigment of the present invention containing the colored aluminum pigment satisfying the above conditions, the colored aluminum pigment is less likely to project on the surface of the coating film. Therefore, the surface of the coating film becomes smooth, and a coating film having high glitter and a good coating appearance can be obtained.

【0092】<本発明の塗料組成物の説明>本発明の塗
料組成物は、本発明の着色アルミニウム顔料と、バイン
ダとを含有する。
<Description of Coating Composition of the Present Invention> The coating composition of the present invention contains the colored aluminum pigment of the present invention and a binder.

【0093】本発明の塗料組成物に使用するバインダと
しては、特に限定されず、一般にアルミニウム顔料を含
む塗料組成物に用いられるバインダを使用可能である。
また、本発明の塗料組成物に使用するバインダとして
は、一種または二種以上の樹脂を使用することができ
る。
The binder used in the coating composition of the present invention is not particularly limited, and binders generally used in coating compositions containing an aluminum pigment can be used.
As the binder used in the coating composition of the present invention, one kind or two or more kinds of resins can be used.

【0094】本発明の塗料組成物に使用するバインダの
具体例としては、熱硬化型アクリル樹脂/メラミン樹
脂、熱硬化型アクリル樹脂/CAB/メラミン樹脂、熱
硬化型ポリエステル(アルキド)樹脂/メラミン樹脂、
熱硬化型ポリエステル(アルキド)樹脂/CAB/メラ
ミン樹脂、イソシアネート硬化型ウレタン樹脂/常温硬
化型アクリル樹脂、水希釈型アクリルエマルジョン樹脂
/メラミン樹脂などの樹脂の組み合わせが挙げられる。
Specific examples of the binder used in the coating composition of the present invention include thermosetting acrylic resin / melamine resin, thermosetting acrylic resin / CAB / melamine resin, thermosetting polyester (alkyd) resin / melamine resin. ,
Examples thereof include combinations of resins such as thermosetting polyester (alkyd) resin / CAB / melamine resin, isocyanate-curing urethane resin / room temperature-curing acrylic resin, water-diluting acrylic emulsion resin / melamine resin.

【0095】本発明の塗料組成物に使用する溶剤として
は、特に有機溶剤に限定されず、一般に着色アルミニウ
ム顔料を含む塗料組成物に用いられる溶剤を使用可能で
あり、水をはじめとする親水性の溶剤も使用可能であ
る。また、本発明の塗料組成物が粉体塗料組成物である
場合においては、溶剤を含有しなくてもよい。
The solvent used in the coating composition of the present invention is not particularly limited to an organic solvent, and a solvent generally used in a coating composition containing a colored aluminum pigment can be used, and hydrophilic solvent such as water can be used. The solvent can also be used. Further, when the coating composition of the present invention is a powder coating composition, it may not contain a solvent.

【0096】本発明の塗料組成物において使用可能な溶
剤の具体例としては、ミネラルスピリット、ヘキサン、
ヘプタン、シクロヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素、クロルベンゼン、トリクロルベンゼン、パークロ
ルエチレン、トリクロルエチレンなどのハロゲン化炭化
水素、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコー
ル、n−ブタノール、などのアルコール類、n−プロパ
ノン、2−ブタノン、などのケトン類、酢酸エチル、酢
酸プロピルなどのエステル類、テトラヒドロフラン、ジ
エチルエーテル、エチルプロピルエーテルなどのエーテ
ル類などの有機溶剤、あるいは水などの親水性溶剤など
が挙げられる。これらの溶剤は二種以上混合して用いる
のが好ましく、溶剤の組成はバインダの溶解性、塗膜形
成特性、塗装作業性などを考慮して決定される。
Specific examples of the solvent usable in the coating composition of the present invention include mineral spirit, hexane,
Aliphatic hydrocarbons such as heptane, cyclohexane and octane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, trichlorobenzene, perchlorethylene and trichloroethylene, methanol, ethanol and n-propyl. Alcohols, alcohols such as n-butanol, ketones such as n-propanone and 2-butanone, esters such as ethyl acetate and propyl acetate, organic solvents such as ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether and ethyl propyl ether , Or a hydrophilic solvent such as water. It is preferable to use two or more kinds of these solvents in a mixture, and the composition of the solvent is determined in consideration of the solubility of the binder, the film forming characteristics, the coating workability and the like.

【0097】本発明の塗料組成物が溶液タイプの場合に
は、溶剤の使用量は着色アルミニウム顔料100質量部
に対して50〜3000質量部の範囲にあることが好ま
しく、250〜1000質量部の範囲がさらに好まし
い。50質量部未満では、塗料組成物の粘度が高くなり
すぎ着色アルミニウム顔料およびバインダが均一に拡散
することが難しくなる傾向があり塗装作業性にも問題を
生じる場合がある。逆に3000質量部を超えても、塗
膜の固形分が薄くなりすぎて塗膜のメタリック感や輝度
が低下する傾向がある。
When the coating composition of the present invention is a solution type, the amount of the solvent used is preferably in the range of 50 to 3000 parts by mass, and 250 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colored aluminum pigment. Ranges are more preferred. If it is less than 50 parts by mass, the viscosity of the coating composition becomes too high, and it tends to be difficult for the colored aluminum pigment and the binder to uniformly diffuse, which may cause a problem in coating workability. On the other hand, if the amount exceeds 3000 parts by mass, the solid content of the coating film becomes too thin, and the metallic feel and brightness of the coating film tend to decrease.

【0098】本発明の塗料組成物を粉体塗料として用い
る場合には、ペースト状とした着色アルミニウム顔料を
大気圧未満に減圧した状態で混合しながら50〜150
℃の範囲で加熱することにより、さらに溶剤を除去して
溶剤分5質量%以下、好ましくは2質量%以下のパウダ
ー状とすることが好ましい。
When the coating composition of the present invention is used as a powder coating material, the colored aluminum pigment in the form of a paste is mixed at a pressure of less than atmospheric pressure while mixing 50 to 150.
It is preferable to further remove the solvent by heating in the range of ° C to obtain a powdery solvent content of 5% by mass or less, preferably 2% by mass or less.

【0099】また、本発明の塗料組成物には、必要に応
じて、顔料分散剤、消泡剤、沈降防止剤、硬化触媒など
の添加剤や、本発明の着色アルミニウム顔料以外の他の
着色顔料を配合しても良い。
If necessary, the coating composition of the present invention may contain additives such as a pigment dispersant, a defoaming agent, an anti-settling agent, a curing catalyst, and other coloring agents other than the colored aluminum pigment of the present invention. You may mix a pigment.

【0100】本発明の塗料組成物に配合される着色アル
ミニウム顔料の配合量は、バインダ100質量部に対し
て0.1〜20質量部の範囲にあることが好ましく、
0.2〜5質量部の範囲がさらに好ましい。配合量が
0.1質量部未満の場合には、メタリック感に優れた意
匠性が得られない場合があり、配合量が20質量部を超
えると、塗膜の鮮映性が低下する傾向がある。
The amount of the colored aluminum pigment compounded in the coating composition of the present invention is preferably in the range of 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder,
The range of 0.2 to 5 parts by mass is more preferable. When the blending amount is less than 0.1 parts by mass, the design property excellent in metallic feeling may not be obtained, and when the blending amount exceeds 20 parts by mass, the sharpness of the coating film tends to be deteriorated. is there.

【0101】本発明の塗料組成物は、自動車、自動二輪
車、自転車、航空機、船舶、その他機械製品、電気製
品、通信機器、日用品、文具、化粧品、建築物などの分
野において好適に使用することができる。
The coating composition of the present invention can be suitably used in the fields of automobiles, motorcycles, bicycles, aircraft, ships, other mechanical products, electric products, communication devices, daily necessities, stationery, cosmetics, buildings and the like. it can.

【0102】[0102]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0103】<実施例1> <着色アルミニウム顔料の作製>市販の着色顔料(チバ
スペシャリティーケミカルズ(株)製、IRGAZIN
DPP RUBINE TR)10gに安息香酸0.5
g、分散剤(川研ファインケミカルズ(株)製、プレン
アクト ALM)0.5g、ミネラルスピリット10g
を加え、直径1mmのガラスビーズ500gを挿入した
直径5cm、内容積500ccのポットミルで24時間
ボールミル分散した。
<Example 1><Preparation of colored aluminum pigment> Commercially available colored pigment (IRGAZIN manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
DPP RUBINE TR) 10 g and benzoic acid 0.5
g, dispersant (Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd., Planeact ALM) 0.5 g, mineral spirits 10 g
Was added, and the mixture was subjected to ball mill dispersion for 24 hours in a pot mill having a diameter of 5 cm and an internal volume of 500 cc into which 500 g of glass beads having a diameter of 1 mm was inserted.

【0104】その後、市販の蒸着法によるアルミニウム
顔料(ウォルステンホルム社製、KM100、平均厚み
0.03μm、平均粒径10μm、アルミニウム含有量
10%)を25g(金属分として2.5g)、燐酸を1
g、イソプロパノール(以下、IPAと呼称する)3g
に溶解して、前記ポットミルに添加する事により予備処
理し、さらにミネラルスピリット20gを追加し、さら
に1時間ボールミル分散した。
Thereafter, 25 g (2.5 g as a metal content) of aluminum pigment (KM100, average thickness 0.03 μm, average particle size 10 μm, aluminum content 10%) produced by a commercially available vapor deposition method, phosphoric acid was used. 1
g, isopropanol (hereinafter referred to as IPA) 3 g
It was dissolved in the mixture and was pretreated by adding it to the pot mill, 20 g of mineral spirit was further added, and the mixture was further ball-milled for 1 hour.

【0105】得られたスラリーをミネラルスピリット5
00gで洗い出す事により、ガラスビーズと分離し、そ
の後濾過することにより、着色顔料を付着させたアルミ
ニウム顔料(以下、一次着色アルミニウム顔料と呼称す
る)を含む組成物を得た。
The resulting slurry is mixed with mineral spirits 5
The composition was separated from the glass beads by washing out with 00 g, and then filtered to obtain a composition containing an aluminum pigment having a coloring pigment attached (hereinafter referred to as a primary coloring aluminum pigment).

【0106】前記工程により得られた一次着色アルミニ
ウム顔料20g(固形分として)をミネラルスピリット
200gに分散させ、得られたスラリーにアクリル酸
0.5g、トリメチロールプロパントリアクリレート
0.5g、スチレン0.5g、エポキシ化ポリブタジエ
ン0.5gを添加し、窒素中で80℃で加熱撹拌しなが
ら、重合開始剤としてアゾビスイソブチルニトリル0.
05gを添加してモノマーを重合させ、一次着色アルミ
ニウム顔料表面にポリマーを析出させた。
20 g (as a solid content) of the primary colored aluminum pigment obtained in the above step was dispersed in 200 g of mineral spirit, and 0.5 g of acrylic acid, 0.5 g of trimethylolpropane triacrylate, and styrene of 0.1 g were added to the obtained slurry. 5 g and epoxidized polybutadiene 0.5 g were added, and azobisisobutylnitrile as a polymerization initiator was added as a polymerization initiator while heating and stirring at 80 ° C. in nitrogen.
05 g was added to polymerize the monomer, and the polymer was deposited on the surface of the primary colored aluminum pigment.

【0107】前記の処理後スラリーを固液分離し、固形
分40%のペースト状の着色アルミニウム顔料を得た。
After the above treatment, the slurry was subjected to solid-liquid separation to obtain a paste-like colored aluminum pigment having a solid content of 40%.

【0108】<塗料組成物の作製> 塗料組成物の配合(部は、質量部を表わすものとする) 着色アルミニウム顔料(固形分) 10部 熱硬化アクリル樹脂(固形分) 80部 ブチル化メラミン樹脂(固形分) 20部 酢酸エチル 100部 トルエン 100部 IPA 100部 次に、得られた着色アルミニウム顔料を用い上記の配合
の塗料組成物を作製した。
<Preparation of coating composition> Composition of coating composition (parts represent parts by weight) Colored aluminum pigment (solid content) 10 parts Thermosetting acrylic resin (solid content) 80 parts Butylated melamine resin (Solid content) 20 parts Ethyl acetate 100 parts Toluene 100 parts IPA 100 parts Next, using the obtained colored aluminum pigment, a coating composition having the above composition was prepared.

【0109】<実施例2〜5、比較例1〜5>実施例1
と同様にして表1および表2に示す条件で着色アルミニ
ウム顔料を作製した。次に、当該着色アルミニウム顔料
用いて実施例1と同様の配合で塗料組成物を作製した。
<Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 5> Example 1
Colored aluminum pigments were produced under the conditions shown in Tables 1 and 2 in the same manner as in. Next, a coating composition was prepared with the same composition as in Example 1 using the colored aluminum pigment.

【0110】<塗料組成物の性能評価および組成分析>
得られた塗料組成物の性能および組成を、下記の試験方
法に基づいて評価した。得られた評価結果を表1および
表2に示す。
<Performance Evaluation and Composition Analysis of Coating Composition>
The performance and composition of the obtained coating composition were evaluated based on the following test methods. The obtained evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

【0111】(i)着色アルミニウム顔料の平均粒径 平均粒径は、(株)島津製作所製、SALD−1100
を用いて、レーザー回折法により測定した。
(I) Average Particle Size of Colored Aluminum Pigment The average particle size is SALD-1100 manufactured by Shimadzu Corporation.
Was measured by a laser diffraction method.

【0112】(ii)着色アルミニウム顔料の平均厚み 平均厚みは、日本電子(株)製、走査型電子顕微鏡JX
A−8800を用いて、着色アルミニウム顔料の断面観
察により測定した。
(Ii) Average Thickness of Colored Aluminum Pigment The average thickness is the scanning electron microscope JX manufactured by JEOL Ltd.
It was measured by observing a cross section of a colored aluminum pigment using A-8800.

【0113】(iii)着色アルミニウム顔料の樹脂コ
ート量の測定 樹脂被覆工程前後の着色アルミニウム顔料を含むスラリ
ー中の固形分を測定し、その固形分の増加分より算出し
た。
(Iii) Measurement of Resin Coating Amount of Colored Aluminum Pigment The solid content of the slurry containing the colored aluminum pigment before and after the resin coating step was measured and calculated from the increment of the solid content.

【0114】<塗膜の作製>まず、得られた塗料組成物
を塗布する基材として自動車用カチオン電着塗料を電着
させた表面処理鋼板(JIS G3310の鋼板に燐酸
亜鉛系化成処理を行ったもの)にポリエステル樹脂/メ
ラミン樹脂系の中塗り塗装を施した鋼板を用意した。
<Preparation of coating film> First, a surface-treated steel sheet (JIS G3310 steel sheet on which a cationic electrodeposition coating for automobiles has been electrodeposited as a base material to which the obtained coating composition is applied is subjected to a zinc phosphate chemical conversion treatment. Prepared by applying an intermediate coating of polyester resin / melamine resin.

【0115】次に、実施例1〜5および比較例1〜5に
おいて得られた塗料組成物をベースコート用塗料組成物
として用いて、基材の下地が完全に隠蔽されるまで塗装
してベースコートを得た。
Next, using the coating compositions obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 as a coating composition for a base coat, coating was performed until the base of the base material was completely hidden to form a base coat. Obtained.

【0116】クリヤーコート用塗料組成物の配合(部
は、質量部を表わすものとする) 熱硬化アクリル樹脂(固形分) 80部 ブチル化メラミン樹脂(固形分) 20部 酢酸エチル 50部 トルエン 50部 IPA 50部 続いて、上記の配合のクリヤーコート用塗料組成物を2
コート1ベイク方式でエアースプレー塗装し、140℃
で30分焼付けて、メタリック塗膜を作成した。なお、
クリヤーコート層の膜厚は40μmとなるように調整し
た。
Formulation of coating composition for clear coat (parts represent parts by mass) Thermosetting acrylic resin (solid content) 80 parts Butylated melamine resin (solid content) 20 parts Ethyl acetate 50 parts Toluene 50 parts 50 parts of IPA and then 2 parts of the coating composition for clear coat having the above-mentioned composition
Coat 1 bake method, air spray painting, 140 ℃
And baked for 30 minutes to form a metallic coating film. In addition,
The thickness of the clear coat layer was adjusted to 40 μm.

【0117】<塗膜の性能評価>得られた塗膜の性能
を、下記の試験方法に基づいて評価した。得られた評価
結果を表1および表2に示す。
<Evaluation of Performance of Coating Film> The performance of the obtained coating film was evaluated based on the following test methods. The obtained evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

【0118】(i)隠蔽膜厚の測定 基材の下地が完全に隠蔽される最小のベースコート層の
膜厚をBYK Gardner GmbH製 PIG−
Universal型 膜厚計を用いて、直接観察法で
測定して隠蔽膜厚とした。
(I) Measurement of concealed film thickness The minimum film thickness of the base coat layer, which completely conceals the base material of the substrate, was measured by PIG- manufactured by BYK Gardner GmbH.
Using a Universal type film thickness meter, it was measured by a direct observation method to obtain a hidden film thickness.

【0119】(ii)外観評価 目視にて得られた塗膜の外観を観察して下記の基準に従
い5段階で評価した。
(Ii) Appearance Evaluation The appearance of the coating film obtained was visually observed and evaluated on a scale of 5 according to the following criteria.

【0120】 5:塗膜表面が鏡面様であり、非常に平滑である 4:塗膜表面が鏡面様に近く、ほとんど凹凸が見られな
い 3:塗膜表面に少し凹凸が見られる 2:塗膜表面にかなりの凹凸が見られる 1:塗膜表面が波立っており、多くの凹凸が見られる (iii)鏡面反射率の測定 変角光沢計(スガ試験機(株)製、UGV・5K型)を
用いて、JIS K5400に準じて、入射角60°、
受光角60°における塗膜表面の鏡面反射率を測定し
た。
5: The surface of the coating film is mirror-like and very smooth 4: The surface of the coating film is close to mirror-like and almost no unevenness is seen 3: A little unevenness is seen on the surface of the coating 2: Coating Substantial unevenness is seen on the film surface 1: The surface of the coating film is wavy and many unevenness is seen (iii) Measurement of specular reflectance Deflection gloss meter (Suga Test Instruments Co., Ltd., UGV / 5K) Type) according to JIS K5400, incident angle 60 °,
The specular reflectance of the coating film surface was measured at an acceptance angle of 60 °.

【0121】(iv)彩度の測定 色差計(スガ試験機(株)製、SM−6−CH型)を用
いて、45°−0°方式L***測色系により塗膜の
彩度((a2+b21/2)を測定した。
(Iv) Measurement of Saturation Using a color difference meter (SM-6-CH type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), a coating film was formed by a 45 ° -0 ° system L * a * b * colorimetric system. Was measured ((a 2 + b 2 ) 1/2 ).

【0122】(v)メタリック感の評価 目視にて得られた塗膜の外観を観察して下記の基準に従
い5段階で評価した。
(V) Evaluation of metallic feeling The appearance of the coating film obtained was visually observed and evaluated on a scale of 5 according to the following criteria.

【0123】 5:塗膜表面にキラキラした光輝感が非常に強く感じら
れる 4:塗膜表面にキラキラした光輝感がかなり感じられる 3:塗膜表面にキラキラした光輝感が少し感じられる 2:塗膜表面にキラキラした光輝感があまり感じられな
い 1:塗膜表面にキラキラした光輝感がほとんど感じられ
ない
5: Very bright glitter feeling on the surface of the coating film 4: Very bright glitter feeling on the surface of the coating film 3: A little glittering feeling on the surface of the coating film 2: Coating Glittering sensation on the film surface is hardly felt 1: Glittering sensation on the coating film surface is hardly felt

【0124】[0124]

【表1】 [Table 1]

【0125】[0125]

【表2】 [Table 2]

【0126】ここで、表1および表2は、着色アルミニ
ウム顔料の組成と着色アルミニウム顔料および塗膜の評
価結果とを表わすものである。また、表1および表2に
おいては、*1に記載の配合量はアルミニウムフレーク
100質量部に対する質量部で表示され、*2に記載の
彩度は(a2+b21/2で表示され、RUBINETR
はチバスペシャリティーケミカルズ(株)製、IRGA
ZIN DPP RUBINE TRのことを示し、M
R−3は東洋インキ製造(株)CYANINE BLU
E MR−3のことを示し、5GLTはチバスペシャリ
ティケミカルズIRGAZINE YELLOW 5G
LTのことを示すものとする。
Here, Tables 1 and 2 show the composition of the colored aluminum pigment and the evaluation results of the colored aluminum pigment and the coating film. Further, in Tables 1 and 2, the blending amount described in * 1 is expressed in parts by mass relative to 100 parts by mass of the aluminum flakes, and the saturation described in * 2 is expressed in (a 2 + b 2 ) 1/2. , RUBINETR
IRGA manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
ZIN DPP RUBINE TR
R-3 is Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. CYANINE BLU
EMR-3, 5GLT is Ciba Specialty Chemicals IRGAZINE YELLOW 5G
It means LT.

【0127】表1および表2に示す結果から、実施例1
〜5で得られた塗料組成物の含有する着色アルミニウム
顔料の平均厚みは、比較例1〜5に比べて顕著に薄いこ
とがわかる。その結果、実施例1〜5で得られた塗膜の
隠蔽膜厚も、比較例1〜5に比べて顕著に薄くなってい
るのがわかる。
From the results shown in Table 1 and Table 2, Example 1
It can be seen that the average thickness of the colored aluminum pigments contained in the coating compositions obtained in Examples 1 to 5 is significantly smaller than that in Comparative Examples 1 to 5. As a result, it can be seen that the concealed film thickness of the coating films obtained in Examples 1 to 5 is significantly smaller than that in Comparative Examples 1 to 5.

【0128】また、実施例1〜5で得られた塗膜におい
ては、着色アルミニウム顔料の塗膜からの突出しが少な
いため、目視による外観評価、鏡面反射率あるいは目視
によるメタリック感の評価のいずれか一つ以上の評価項
目が、比較例1〜5に比べて顕著に優れていることがわ
かる。
Further, in the coating films obtained in Examples 1 to 5, since the amount of the colored aluminum pigment protruding from the coating film was small, either visual appearance evaluation, specular reflectance or visual metallic feeling evaluation was conducted. It can be seen that one or more evaluation items are significantly superior to Comparative Examples 1 to 5.

【0129】今回開示された実施の形態および実施例は
すべての点で例示であって制限的なものではないと考え
られるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではな
くて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と
均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれるこ
とが意図される。
The embodiments and examples disclosed this time must be considered as illustrative in all points and not restrictive. The scope of the present invention is shown not by the above description but by the claims, and is intended to include meanings equivalent to the claims and all modifications within the scope.

【0130】[0130]

【発明の効果】本発明においては、平均厚みが0.01
〜0.1μmの範囲にある非常に薄いアルミニウムフレ
ークを用い、さらに、アルミニウムフレークと着色顔料
の付着性を高めて着色顔料層の厚みを低減するための工
夫を施すことにより、従来得られなかった平均厚みが
0.1〜0.4μmの範囲にある着色アルミニウム顔料
の製造を可能とした。
In the present invention, the average thickness is 0.01.
It could not be obtained conventionally by using very thin aluminum flakes in the range of 0.1 μm to 0.1 μm, and by further improving the adhesion of the aluminum flakes and the color pigment to reduce the thickness of the color pigment layer. It has become possible to produce colored aluminum pigments having an average thickness in the range of 0.1 to 0.4 μm.

【0131】本発明の着色アルミニウム顔料は、アルミ
ニウムフレークに着色顔料を付着させるという構造のた
め、多彩な色調設計が可能である。また、本発明の着色
アルミニウム顔料は、着色顔料層が薄いため高光輝性に
優れる。さらに、本発明の着色アルミニウム顔料は、着
色アルミニウム顔料の平均厚みが薄いため塗膜表面に当
該着色アルミニウム顔料が突出しにくく、塗膜表面が平
滑となる良好な外観を塗膜に与えることができる。
The colored aluminum pigment of the present invention has a structure in which the colored pigment is attached to the aluminum flakes, so that various color tone designs are possible. Further, the colored aluminum pigment of the present invention is excellent in high brilliance because the colored pigment layer is thin. Further, since the colored aluminum pigment of the present invention has a small average thickness of the colored aluminum pigment, the colored aluminum pigment is unlikely to project onto the surface of the coating film, and the coating film can have a good appearance in which the surface of the coating film is smooth.

【0132】また、本発明の塗料組成物は、前記着色ア
ルミニウム顔料を含有するため、当該塗料組成物を使用
した塗膜においては、塗膜表面に当該着色アルミニウム
顔料が突出しにくく塗膜表面が平滑となる。そのため、
本発明の塗料組成物を用いた塗膜は、多彩な色調、高光
輝性および良好な外観を有する。
Further, since the coating composition of the present invention contains the above-mentioned colored aluminum pigment, in the coating film using the coating composition, the colored aluminum pigment is unlikely to project onto the surface of the coating film and the coating surface is smooth. Becomes for that reason,
A coating film using the coating composition of the present invention has various color tones, high glitter and good appearance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J037 AA05 CA14 CB09 CB16 CB28 CC16 CC23 DD05 DD10 DD23 EE03 EE04 EE12 EE23 EE28 EE43 FF02 FF09 4J038 CG001 DA161 DD001 DG001 HA066 KA08 KA15 KA20 NA01    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F term (reference) 4J037 AA05 CA14 CB09 CB16 CB28                       CC16 CC23 DD05 DD10 DD23                       EE03 EE04 EE12 EE23 EE28                       EE43 FF02 FF09                 4J038 CG001 DA161 DD001 DG001                       HA066 KA08 KA15 KA20                       NA01

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アルミニウムフレークと、当該アルミニ
ウムフレークの表面に付着した着色顔料とを含有する着
色アルミニウム顔料であって、当該着色アルミニウム顔
料の平均厚みが0.1〜0.4μmの範囲であり、平均
粒径が5〜20μmの範囲である着色アルミニウム顔
料。
1. A colored aluminum pigment containing aluminum flakes and a colored pigment attached to the surface of the aluminum flakes, wherein the colored aluminum pigment has an average thickness of 0.1 to 0.4 μm. A colored aluminum pigment having an average particle size in the range of 5 to 20 μm.
【請求項2】 アルミニウムフレークの平均厚みが0.
01〜0.1μmの範囲にあり、平均粒径が5〜20μ
mの範囲にあり、アスペクト比(平均粒径/平均厚み)
が50〜1000の範囲にあることを特徴とする請求項
1に記載の着色アルミニウム顔料。
2. The average thickness of the aluminum flakes is 0.
It is in the range of 01 to 0.1 μm and the average particle size is 5 to 20 μm.
m aspect ratio, aspect ratio (average particle size / average thickness)
Is in the range of 50 to 1000, and the colored aluminum pigment according to claim 1.
【請求項3】 アルミニウムフレークは、蒸着法により
製造されたアルミニウムフレークであることを特徴とす
る請求項1または請求項2に記載の着色アルミニウム顔
料。
3. The colored aluminum pigment according to claim 1, wherein the aluminum flakes are aluminum flakes produced by a vapor deposition method.
【請求項4】 アルミニウムフレークの表面に無機酸基
を有する化合物が吸着していることを特徴とする請求項
1〜3のいずれかに記載の着色アルミニウム顔料。
4. The colored aluminum pigment according to claim 1, wherein a compound having an inorganic acid group is adsorbed on the surface of the aluminum flake.
【請求項5】 着色顔料の表面は、分子中に二個のアミ
ノ基を有し、カルボキシル基を有さないアミノ化合物お
よび/または一塩基性芳香族カルボン酸により被覆され
ていることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載
の着色アルミニウム顔料。
5. The surface of the color pigment is coated with an amino compound having two amino groups in the molecule and not having a carboxyl group and / or a monobasic aromatic carboxylic acid. The colored aluminum pigment according to any one of claims 1 to 4.
【請求項6】 アルミニウムフレーク100質量部に対
し、着色顔料の含有量は100〜500質量部の範囲に
あることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の
着色アルミニウム顔料。
6. The colored aluminum pigment according to claim 1, wherein the content of the colored pigment is in the range of 100 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aluminum flakes.
【請求項7】 アルミニウムフレークと、当該表面に付
着した着色顔料とを含有する着色アルミニウム顔料の表
面をさらに樹脂組成物で被覆したことを特徴とする請求
項1〜6のいずれかに記載の着色アルミニウム顔料。
7. The coloring according to claim 1, wherein the surface of the colored aluminum pigment containing aluminum flakes and the coloring pigment attached to the surface is further coated with a resin composition. Aluminum pigment.
【請求項8】 樹脂組成物は、重合性モノマーから合成
されたポリマーを含有することを特徴とする請求項7に
記載の着色アルミニウム顔料。
8. The colored aluminum pigment according to claim 7, wherein the resin composition contains a polymer synthesized from a polymerizable monomer.
【請求項9】 アルミニウムフレーク100質量部に対
し、樹脂組成物の含有量は30〜300質量部の範囲に
あることを特徴とする請求項7または請求項8に記載の
着色アルミニウム顔料。
9. The colored aluminum pigment according to claim 7, wherein the content of the resin composition is in the range of 30 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aluminum flakes.
【請求項10】 無機酸基を有する化合物を含有する溶
液と、アルミニウムフレークとを混合して、当該無機酸
基を有する化合物を当該アルミニウムフレークの表面に
吸着させる工程と、着色顔料を分子中に二個のアミノ基
を有し、カルボキシル基を有さないアミノ化合物および
/または一塩基性芳香族カルボン酸を含有する非極性溶
媒中に分散させる工程と、アルミニウムフレークを非極
性溶媒中の着色顔料の分散体に添加して混合し、当該着
色顔料を当該アルミニウムフレークの表面に付着させる
工程とを含むことを特徴とする請求項1に記載の着色ア
ルミニウム顔料の製造方法。
10. A step of mixing a solution containing a compound having an inorganic acid group and aluminum flakes to adsorb the compound having an inorganic acid group on the surface of the aluminum flakes, and a color pigment in the molecule. Dispersing in a non-polar solvent containing an amino compound having two amino groups and not having a carboxyl group and / or a monobasic aromatic carboxylic acid, and a color pigment in an aluminum flake in a non-polar solvent The method for producing a colored aluminum pigment according to claim 1, further comprising:
【請求項11】 請求項10に記載の着色アルミニウム
顔料の製造方法であって、さらに着色顔料が表面に付着
したアルミニウムフレークからなる着色アルミニウム顔
料の分散体に、重合性モノマーと、重合開始剤とを添加
し撹拌しながら加熱し当該重合性モノマーを重合させて
ポリマーを合成し、当該着色アルミニウム顔料の表面を
ポリマーを含有する樹脂組成物で被覆する工程を含むこ
とを特徴とする着色アルミニウム顔料の製造方法。
11. The method for producing a colored aluminum pigment according to claim 10, further comprising a polymerizable monomer and a polymerization initiator in a dispersion of the colored aluminum pigment comprising aluminum flakes having the color pigment attached to the surface thereof. Of the colored aluminum pigment, characterized in that it comprises a step of coating the surface of the colored aluminum pigment with a resin composition containing a polymer by adding the Production method.
【請求項12】 請求項1〜9のいずれかに記載の着色
アルミニウム顔料と、バインダとを含有する塗料組成
物。
12. A coating composition containing the colored aluminum pigment according to claim 1 and a binder.
【請求項13】 バインダ100質量部に対し、着色ア
ルミニウム顔料の含有量は0.1〜20質量部の範囲に
あることを特徴とする請求項12に記載の塗料組成物。
13. The coating composition according to claim 12, wherein the content of the colored aluminum pigment is in the range of 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder.
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