JP2003096241A - Rubber composition and power steering hose - Google Patents

Rubber composition and power steering hose

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JP2003096241A
JP2003096241A JP2001291056A JP2001291056A JP2003096241A JP 2003096241 A JP2003096241 A JP 2003096241A JP 2001291056 A JP2001291056 A JP 2001291056A JP 2001291056 A JP2001291056 A JP 2001291056A JP 2003096241 A JP2003096241 A JP 2003096241A
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JP
Japan
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power steering
rubber composition
rubber
weight
steering hose
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JP2001291056A
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Osamu Ozawa
小沢  修
Tomoji Saito
知二 斎藤
Takeshi Inoue
猛 井上
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Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a rubber composition which has high heat resistance and high vibration absorbing capability and which is used for a power steering hose and the like. SOLUTION: The rubber composition contains 90-20 pts.wt. of (1) a copolymer rubber containing in the polymer chain 10-45 wt.% of unit portions from an unsaturated nitrile (Y portions; VCN), 0-5 wt.% of unit portions from a conjugated diene (Z portions, C=C), 90-50 wt.% of the unit portions resulting from hydrogenation of unit portions from an ethylenically unsaturated monomer other than the unsaturated nitrile and/or of unit portions from a conjugated diene (X portions; C-C), (2) 10-80 pts.wt. of a chlorinated polyethylene rubber having a chlorination ratio of 25% or more, and (3) an organic peroxide. The composition is characterized in that the loss tangent (tanδ) at applying forced extension vibration of 5 Hz is 0.23 or more in the temperature range of 0-10 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高い耐熱性および
高い振動吸収性能を有するゴム組成物に関する。また、
本発明は、上記ゴム組成物を用いた、高い耐熱性および
高い振動吸収性能を有するパワーステアリングホースに
関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition having high heat resistance and high vibration absorption performance. Also,
The present invention relates to a power steering hose using the above rubber composition, which has high heat resistance and high vibration absorption performance.

【0002】[0002]

【従来の技術】パワーステアリングホースは、油圧の伝
達および油圧ポンプ駆動ノイズ(油圧ポンプから発生す
る脈動圧に起因する騒音)の減衰を目的としてパワース
テアリング回路に用いられるホースである。中でも、自
動車用パワーステアリングホースは、油圧ポンプのコン
プレッサーが発生する振動を吸収して車室内を静かに保
ち、体に感じる微小な振動を低減させるという役割が大
きく、振動吸収性能が強く求められている。パワーステ
アリングホースの振動吸収性能は、パワーステアリング
ホース自体およびパワーステアリングホースを含むシス
テム全体の構造、構成部材等によるが、特にパワーステ
アリングホースを構成するゴム部材の特性に大きな影響
を受けることが知られている。したがって、パワーステ
アリングホースの振動吸収性能を高くするためには、パ
ワーステアリングホースを構成するゴム部材の振動吸収
性能を高くすることが有効な手段の一つである。
2. Description of the Related Art A power steering hose is a hose used in a power steering circuit for the purpose of transmitting hydraulic pressure and attenuating hydraulic pump drive noise (noise due to pulsating pressure generated from a hydraulic pump). Among them, the power steering hose for automobiles plays a large role in absorbing the vibration generated by the compressor of the hydraulic pump, keeping the interior of the vehicle quiet, and reducing the minute vibrations felt by the body, and the vibration absorption performance is strongly demanded. There is. The vibration absorption performance of the power steering hose depends on the structure of the power steering hose itself and the entire system including the power steering hose, constituent members, etc., but it is known that the characteristics of the rubber member constituting the power steering hose are greatly affected. ing. Therefore, in order to improve the vibration absorption performance of the power steering hose, it is one of effective means to improve the vibration absorption performance of the rubber member constituting the power steering hose.

【0003】また、自動車用パワーステアリングホース
は、自動車のエンジンルーム内に配置されるものであ
る。近年、エンジンルームのコンパクト化、エンジンの
高出力化等のために、エンジンルームの高温化が進んで
おり、パワーステアリングホースが140℃程度の高温
環境に曝されることも多い。したがって、パワーステア
リングホースの構成部材には高い耐熱性が求められる。
A power steering hose for an automobile is arranged in an engine room of the automobile. In recent years, the temperature of the engine room has been increasing due to downsizing of the engine room, higher output of the engine, etc., and the power steering hose is often exposed to a high temperature environment of about 140 ° C. Therefore, high heat resistance is required for the constituent members of the power steering hose.

【0004】以上のように、パワーステアリングホース
を構成するゴム部材には、高い耐熱性および高い振動吸
収性能が要求されており、両特性を満たすようなゴム組
成物およびこれらのゴム組成物を用いたパワーステアリ
ングホースが種々提案されている。しかし、両特性に関
する要求水準は日々高まっている。また、ゴム組成物お
よびこれらのゴム組成物を用いたパワーステアリングホ
ースに求められる他の特性、例えば、強度特性等の物理
特性や耐油性等の化学特性が損なわれないようにしなけ
ればならない。これらの理由により、両特性を高い水準
で満たすようなゴム組成物の組成等やパワーステアリン
グホースの構造、構成部材等を最適化することは極めて
困難であり、現在のところ、両特性を満たすゴム組成物
およびパワーステアリングホースは得られていない。
As described above, the rubber member constituting the power steering hose is required to have high heat resistance and high vibration absorption performance, and a rubber composition satisfying both characteristics and these rubber compositions are used. Various power steering hoses have been proposed. However, the required standards for both characteristics are increasing day by day. Further, other properties required for the rubber composition and the power steering hose using these rubber compositions, for example, physical properties such as strength properties and chemical properties such as oil resistance must be maintained. For these reasons, it is extremely difficult to optimize the composition of the rubber composition, the structure of the power steering hose, the constituent members, etc. that satisfy both characteristics at a high level. No compositions and power steering hoses have been obtained.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高い耐熱性
と高い振動吸収性能を有し、パワーステアリングホース
等に好適に用いることができるゴム組成物を提供するこ
とを課題とする。また、本発明は、高い耐熱性と高い振
動吸収性能を有するパワーステアリングホースを提供す
ることを課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a rubber composition having high heat resistance and high vibration absorption performance, which can be suitably used for a power steering hose and the like. Another object of the present invention is to provide a power steering hose having high heat resistance and high vibration absorption performance.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、(1)
重合体鎖中に不飽和ニトリルからの単位部分(Y部分;
VCN)10〜45重量%、共役ジエンからの単位部分
(Z部分;C=C)0〜5重量%ならびに不飽和ニトリ
ル以外のエチレン性不飽和単量体からの単位部分および
/または共役ジエンからの単位部分を水素化した単位部
分(X部分;C−C)90〜50重量%を有する共重合
ゴム90〜20重量部と、(2)塩素化率25%以上の
塩素化ポリエチレンゴム10〜80重量部と、(3)有
機過酸化物とを含有し、5Hzの強制伸長加振時の損失
角正接(tanδ)が、0〜10℃の温度領域において
0.23以上であることを特徴とするゴム組成物を提供
する。
Means for Solving the Problems That is, the present invention provides (1)
A unit portion (Y portion;
VCN) 10 to 45% by weight, unit portion from conjugated diene (Z portion; C = C) 0 to 5% by weight and unit portion from ethylenically unsaturated monomer other than unsaturated nitrile and / or from conjugated diene 90 to 20 parts by weight of a copolymer rubber having 90 to 50% by weight of a unit part (X part; C to C) obtained by hydrogenating the unit part of (1), and 80 parts by weight and (3) an organic peroxide are contained, and a loss angle tangent (tan δ) at the time of forced extension vibration of 5 Hz is 0.23 or more in a temperature range of 0 to 10 ° C. And a rubber composition.

【0007】また、本発明は、少なくとも内管、補強層
および外管からなり、少なくとも該内管を構成する1層
に、上記ゴム組成物を用いることを特徴とするパワース
テアリングホースを提供する。
Further, the present invention provides a power steering hose comprising at least an inner pipe, a reinforcing layer and an outer pipe, wherein the above rubber composition is used for at least one layer constituting the inner pipe.

【0008】前記補強層が繊維材料からなる少なくとも
2層の編組構造であり、内層の直上に位置する第1編組
層の編組角度が47〜51°であり、更にその上に位置
する第2編組層の編組角度が54〜58°であるのが好
ましい。
The reinforcing layer has a braided structure of at least two layers made of a fiber material, the first braided layer located immediately above the inner layer has a braided angle of 47 to 51 °, and the second braided layer located further thereon. The braid angle of the layers is preferably 54-58 °.

【0009】前記繊維材料のうち少なくとも1層の補強
層に用いられる繊維材料の使用圧力に相当する応力で引
っ張ったときの伸びが2%以上であるのが好ましい。
[0009] It is preferable that the elongation of the fiber material used for at least one reinforcing layer among the above-mentioned fiber materials when stretched by a stress corresponding to the working pressure is 2% or more.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below.

【0011】本発明は、(1)重合体鎖中に不飽和ニト
リルからの単位部分(Y部分;VCN)10〜45重量
%、共役ジエンからの単位部分(Z部分;C=C)0〜
5重量%ならびに不飽和ニトリル以外のエチレン性不飽
和単量体からの単位部分および/または共役ジエンから
の単位部分を水素化した単位部分(X部分;C−C)9
0〜50重量%を有する共重合ゴム90〜20重量部
と、(2)塩素化率25%以上の塩素化ポリエチレンゴ
ム10〜80重量部と、(3)有機過酸化物とを含有
し、5Hzの強制伸長加振時の損失角正接(tanδ)
が、0〜10℃の温度領域において0.23以上である
ことを特徴とするゴム組成物である。以下、本発明のゴ
ム組成物について説明する。
In the present invention, (1) 10 to 45% by weight of a unit portion (Y portion; VCN) from an unsaturated nitrile and 0 to 45% by weight of a conjugated diene (Z portion; C = C) in a polymer chain.
5% by weight and a hydrogenated unit portion from an ethylenically unsaturated monomer other than unsaturated nitrile and / or a conjugated diene (X portion; C—C) 9
90 to 20 parts by weight of a copolymer rubber having 0 to 50% by weight, (2) 10 to 80 parts by weight of a chlorinated polyethylene rubber having a chlorination rate of 25% or more, and (3) an organic peroxide, Loss tangent (tan δ) during 5 Hz forced extension vibration
Is 0.23 or more in a temperature range of 0 to 10 ° C., which is a rubber composition. Hereinafter, the rubber composition of the present invention will be described.

【0012】本発明のゴム組成物は、ポリマー成分とし
て、(1)所定の共重合ゴム90〜20重量部と(2)
塩素化率25%以上の塩素化ポリエチレンゴム10〜8
0重量部とを含有する。
The rubber composition of the present invention comprises, as polymer components, (1) 90 to 20 parts by weight of a predetermined copolymer rubber and (2)
Chlorinated polyethylene rubber with a chlorination rate of 25% or more 10-8
And 0 parts by weight.

【0013】一般に、アクリロニトリルとブタジエンの
共重合ゴムを水素添加して得られ、不飽和ニトリルから
の単位部分(Y部分;VCN、AN)、共役ジエンから
の単位部分(Z部分;C=C)、ならびに、不飽和ニト
リル以外のエチレン性不飽和単量体からの単位部分およ
び共役ジエンからの単位部分を水素化した単位部分(X
部分;C−C)からなる共重合ゴムが知られている。以
下、前記共重合ゴムを水素化アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合ゴムと称す。
Generally, it is obtained by hydrogenating a copolymer rubber of acrylonitrile and butadiene, and it is a unit part from an unsaturated nitrile (Y part; VCN, AN), a unit part from a conjugated diene (Z part; C = C). , And a hydrogenated unit moiety from an ethylenically unsaturated monomer other than unsaturated nitrile and a conjugated diene (X
Copolymer rubbers comprising a portion; C-C) are known. Hereinafter, the copolymer rubber will be referred to as hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber.

【0014】本発明に用いられる水素化アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合ゴムは、本発明のゴム組成物の高
い耐熱性に寄与する。また、本発明のゴム組成物の耐油
性を高くする効果もある。
The hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber used in the present invention contributes to the high heat resistance of the rubber composition of the present invention. It also has the effect of increasing the oil resistance of the rubber composition of the present invention.

【0015】本発明に用いられる水素化アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合ゴムは、重合体鎖中に不飽和ニト
リルからの単位部分(Y部分;VCN)10〜45重量
%、共役ジエンからの単位部分(Z部分;C=C)0〜
5重量%ならびに不飽和ニトリル以外のエチレン性不飽
和単量体からの単位部分および/または共役ジエンから
の単位部分を水素化した単位部分(X部分;C−C)9
0〜50重量%を有する共重合ゴムである。水素化アク
リロニトリル−ブタジエン共重合ゴムの組成が上記範囲
にあると、耐油性および耐熱性に優れる。例えば、水素
化アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムのZ部分が
5重量%を超えると、ゴム組成物の耐熱性が不十分とな
る場合がある。本発明のゴム組成物のポリマー成分にお
ける水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムの
含有量は、90〜20重量部、好ましくは70〜30重
量部である。90重量部を超えると、後述するようにゴ
ム組成物の高い振動吸収性能に寄与する塩素化ポリエチ
レンゴムの含有量が少なくなり、ゴム組成物の振動吸収
性能が不十分となる場合がある。20重量部未満である
と、ゴム組成物の耐熱性が不十分となる場合ある。70
〜30重量部であると、ゴム組成物の振動吸収性能、耐
熱性および他の物性のバランスがより好適となる。
The hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber used in the present invention comprises 10 to 45% by weight of a unit portion (Y portion; VCN) from an unsaturated nitrile and a unit portion (Z from a conjugated diene) in the polymer chain. Part; C = C) 0
5% by weight and a hydrogenated unit portion from an ethylenically unsaturated monomer other than unsaturated nitrile and / or a conjugated diene (X portion; C—C) 9
It is a copolymer rubber having 0 to 50% by weight. When the composition of the hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber is within the above range, the oil resistance and heat resistance are excellent. For example, when the Z portion of the hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber exceeds 5% by weight, the heat resistance of the rubber composition may be insufficient. The content of hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber in the polymer component of the rubber composition of the present invention is 90 to 20 parts by weight, preferably 70 to 30 parts by weight. If it exceeds 90 parts by weight, the content of the chlorinated polyethylene rubber that contributes to the high vibration absorption performance of the rubber composition decreases as described later, and the vibration absorption performance of the rubber composition may become insufficient. If it is less than 20 parts by weight, the heat resistance of the rubber composition may be insufficient. 70
When it is from 30 parts by weight, the balance of the vibration absorption performance, heat resistance and other physical properties of the rubber composition becomes more suitable.

【0016】本発明に用いられる塩素化ポリエチレンゴ
ムは、ゴム組成物の高い振動吸収性能に寄与する。これ
は、塩素化ポリエチレンゴム中の塩素原子を含むセグメ
ントがミクロブラウン運動を回復する際に起こるエネル
ギー吸収に起因すると考えられる。
The chlorinated polyethylene rubber used in the present invention contributes to the high vibration absorbing performance of the rubber composition. This is considered to be due to energy absorption that occurs when the segment containing the chlorine atom in the chlorinated polyethylene rubber restores the Micro Brownian motion.

【0017】本発明に用いられる塩素化ポリエチレンゴ
ムの塩素化率は、25%以上、好ましくは30〜35%
である。ここで、塩素化率とは、塩素原子の重量が塩素
化ポリエチレンゴム全体の重量の中で占める比率をい
う。塩素化ポリエチレンゴムの塩素化率が25%未満で
あると、後述のように、ゴム組成物の5Hzの強制伸長
加振時の損失角正接(tanδ)を0〜10℃の温度領
域において0.23以上とすることが困難となり、ゴム
組成物の振動吸収性能が不十分となる場合がある。本発
明のゴム組成物に用いられるポリマーにおける、塩素化
率25%以上の塩素化ポリエチレンゴムの含有量は、1
0〜80重量部、好ましくは30〜70重量部である。
80重量部を超えると、前述したようにゴム組成物の耐
熱性に寄与する水素化アクリロニトリル−ブタジエン共
重合ゴムの含有量が少なくなり、ゴム組成物の耐熱性が
不十分となる場合がある。10重量部未満であると、ゴ
ム組成物の振動吸収性能が不十分となる場合がある。3
0〜70重量部であると、ゴム組成物の振動吸収性能、
耐熱性および他の物性のバランスがより好適となる。
The chlorinated polyethylene rubber used in the present invention has a chlorination rate of 25% or more, preferably 30 to 35%.
Is. Here, the chlorination rate means the ratio of the weight of chlorine atoms to the weight of the entire chlorinated polyethylene rubber. When the chlorination rate of the chlorinated polyethylene rubber is less than 25%, as will be described later, the loss angle tangent (tan δ) of the rubber composition during 5 Hz forced extension vibration is 0. It may be difficult to set the value to 23 or more, and the vibration absorption performance of the rubber composition may be insufficient. The content of the chlorinated polyethylene rubber having a chlorination rate of 25% or more in the polymer used in the rubber composition of the present invention is 1
It is 0 to 80 parts by weight, preferably 30 to 70 parts by weight.
If it exceeds 80 parts by weight, the content of the hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber that contributes to the heat resistance of the rubber composition becomes small as described above, and the heat resistance of the rubber composition may become insufficient. If it is less than 10 parts by weight, the vibration absorption performance of the rubber composition may be insufficient. Three
When it is 0 to 70 parts by weight, the vibration absorbing performance of the rubber composition,
The balance between heat resistance and other physical properties becomes more suitable.

【0018】本発明のゴム組成物は、ポリマー成分とし
て、上記水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ムおよび上記塩素化率25%以上の塩素化ポリエチレン
ゴム以外のポリマーを、高い耐熱性および高い振動吸収
性能を損なわない範囲で適宜含有することができる。例
えば、エチレン−プロピレン共重合ゴム(EPM)、エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム(EPDM)、
エチレンアクリル酸エステル共重合ゴム(AEM)、エ
チレン−酢酸ビニル共重合ゴム(EVM)、エチレン−
アクリル酸エステル−酢酸ビニル共重合ゴム等を適宜含
有することができる。
The rubber composition of the present invention contains, as a polymer component, a polymer other than the above hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber and the above chlorinated polyethylene rubber having a chlorination rate of 25% or more with high heat resistance and high vibration absorption performance. Can be appropriately contained within a range that does not impair the above. For example, ethylene-propylene copolymer rubber (EPM), ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM),
Ethylene acrylic ester copolymer rubber (AEM), ethylene-vinyl acetate copolymer rubber (EVM), ethylene-
Acrylic ester-vinyl acetate copolymer rubber and the like can be contained as appropriate.

【0019】本発明のゴム組成物に用いられる(3)有
機過酸化物は、ゴム架橋に一般に用いられるものであれ
ば特に限定されないが、例えば、ジクミルペルオキシ
ド、ジターシャリブチルペルオキシド、1,3−ビス
(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、4,
4′−ジ(t−ブチルパーオキシ)吉草酸n−ブチル、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサンが挙げられる。本発明のゴム組成物におけ
る有機過酸化物の含有量は、本発明のゴム組成物のポリ
マー成分100重量部に対して1〜10重量部であるの
が好ましい。1重量部未満であると、架橋密度が低くな
り、モジュラス等が損なわれる場合がある。10重量部
を超えると、架橋密度が高くなり、破断伸びが低くなる
場合がある。
The organic peroxide (3) used in the rubber composition of the present invention is not particularly limited as long as it is generally used for rubber cross-linking. For example, dicumyl peroxide, ditertiarybutyl peroxide, 1,3 -Bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 4,
N-butyl 4'-di (t-butylperoxy) valerate,
2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane can be mentioned. The content of the organic peroxide in the rubber composition of the present invention is preferably 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer component of the rubber composition of the present invention. If the amount is less than 1 part by weight, the crosslink density may be low and the modulus or the like may be impaired. If it exceeds 10 parts by weight, the crosslink density becomes high and the elongation at break may become low.

【0020】本発明のゴム組成物は、上記成分以外に
も、必要に応じて、カーボンブラック等の補強剤、充填
剤、老化防止剤、加工助剤、可塑剤、軟化剤等の添加剤
を配合することができる。
In addition to the above components, the rubber composition of the present invention may further contain additives such as a reinforcing agent such as carbon black, a filler, an antioxidant, a processing aid, a plasticizer and a softening agent, if necessary. It can be blended.

【0021】充填剤としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、タルク、クレー、酸化チタン、シリ
カが挙げられる。
Examples of the filler include calcium carbonate, barium sulfate, talc, clay, titanium oxide and silica.

【0022】老化防止剤としては、例えば、N−(1,
3−ジメチルブチル)−N′−フェニル−p−フェニレ
ンジアミン(6PPD)、N,N′−ジナフチル−p−
フェニレンジアミン(DNPD)、N−イソプロピル−
N′−フェニル−p−フェニレンジアミン(IPP
D)、スチレン化フェノール(SP)が挙げられる。
As the antiaging agent, for example, N- (1,
3-Dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine (6PPD), N, N'-dinaphthyl-p-
Phenylenediamine (DNPD), N-isopropyl-
N'-phenyl-p-phenylenediamine (IPP
D) and styrenated phenol (SP).

【0023】軟化剤としては、例えば、プロセスオイ
ル、植物油が挙げられる。可塑剤としては、例えば、フ
タル酸エステル、アジピン酸エステル、脂肪酸エステ
ル、トリメリット酸エステル等の合成可塑剤;液状ゴム
が挙げられる。
Examples of the softening agent include process oil and vegetable oil. Examples of the plasticizer include synthetic plasticizers such as phthalic acid ester, adipic acid ester, fatty acid ester, and trimellitic acid ester; and liquid rubber.

【0024】本発明のゴム組成物は、5Hzの強制伸長
加振時の損失角正接(tanδ)が、0〜10℃の温度
領域において0.23以上、好ましくは0.25以上で
ある。以下にその理由を述べる。
The rubber composition of the present invention has a loss angle tangent (tan δ) of 0.23 or more, preferably 0.25 or more in a temperature range of 0 to 10 ° C. when it is subjected to forced extension and vibration at 5 Hz. The reason will be described below.

【0025】パワーステアリングホースを構成するゴム
部材に用いられるゴム組成物には、パワーステアリング
ホースの使用温度である約20℃において、約80〜5
00Hzの周波数帯域の振動についての吸収性能に優れ
ることが要求される。人間が自動車の車室内等において
騒音や振動として感じるのが、この周波数帯域だからで
ある。
The rubber composition used for the rubber member constituting the power steering hose has a composition of about 80 to 5 at a working temperature of the power steering hose of about 20 ° C.
It is required to have excellent absorption performance for vibration in the frequency band of 00 Hz. It is in this frequency band that humans perceive as noise and vibration in the interior of automobiles.

【0026】本発明者らが鋭意研究した結果、ゴム組成
物に約20℃において約80〜500Hzの周波数帯域
の振動を与えた場合において、ゴム組成物の損失角正接
(tanδ)が、0.23以上、好ましくは0.25以
上であるときに、パワーステアリングホースに用いる場
合のゴム組成物の振動吸収性能が優れることが分かっ
た。しかし、約20℃において、ゴム組成物に与える振
動の周波数を約80〜500Hzと変化させながらゴム
組成物の損失角正接(tanδ)を測定する場合、近年
開発された特殊な測定装置が必要である。一般に、上記
周波数帯域に測定装置自体の固有振動数があるため、測
定系に共振が生じ、正確な測定が困難である等、測定装
置上の制約がある。したがって、これを指標として、ゴ
ム組成物の配合を決定したり、生産現場における品質管
理等に用いたりすることには、工業的実用性がない。本
発明者らは、上記不都合を解消すべく、上記測定を工業
的に簡易に行えるものに代替することを検討した。即
ち、粘弾性の測定値は温度と周波数の間で相互に変換が
可能であるとする粘弾性体に関する温度−時間換算則
(WLF式:M.L.Williams et a
l.,J.Amer.Chem.Soc.,77,37
01(1952))を用いて、一定周波数において狭い
温度範囲でゴム組成物の損失角正接(tanδ)を測定
しても、約20℃において約80〜500Hzの周波数
帯域の振動を与えた場合の損失角正接(tanδ)が見
積もれることが分かった。具体的には、次のWLF式に
準ずる式を用いた。
As a result of intensive studies by the present inventors, the loss angle tangent (tan δ) of the rubber composition when the vibration was applied to the rubber composition in the frequency band of about 80 to 500 Hz at about 20 ° C. was 0. It has been found that when it is 23 or more, preferably 0.25 or more, the vibration absorption performance of the rubber composition when used in a power steering hose is excellent. However, when measuring the loss tangent (tan δ) of the rubber composition at about 20 ° C. while changing the frequency of vibration applied to the rubber composition to about 80 to 500 Hz, a special measuring device developed in recent years is required. is there. Generally, since the natural frequency of the measuring device itself is in the above frequency band, there are restrictions on the measuring device such that resonance occurs in the measuring system and accurate measurement is difficult. Therefore, it is not industrially practical to use this index as an index to determine the composition of the rubber composition and to use it for quality control at the production site. The present inventors have considered replacing the above-mentioned measurement with one that can be easily carried out industrially in order to eliminate the above-mentioned inconvenience. That is, the measured value of viscoelasticity can be mutually converted between temperature and frequency, and the temperature-time conversion rule (WLF formula: ML Williams et a.
l. J. Amer. Chem. Soc. , 77, 37
01 (1952)), the loss angle tangent (tan δ) of the rubber composition was measured at a constant frequency in a narrow temperature range. It was found that the loss tangent (tan δ) can be estimated. Specifically, a formula based on the following WLF formula was used.

【0027】 log(aT )=−C1 (T−T0 )/(C2 +T−T0 )=α;WLF式 ここで、 aT (シフト・ファクター)=ω2 /ω1 =2πf2 /2πf1 =f2 /f1 T=T0 −αC2 /(α+C1 ) C1 (定数)=8.86 C2 (定数)=101.6Log (a T ) = − C 1 (T−T 0 ) / (C 2 + T−T 0 ) = α; WLF equation where a T (shift factor) = ω 2 / ω 1 = 2πf 2 / 2πf 1 = f 2 / f 1 T = T 0 −αC 2 / (α + C 1 ) C 1 (constant) = 8.86 C 2 (constant) = 101.6

【0028】これらの式に第1表に示す値(f1 および
2 )を代入すると、温度:20℃、周波数帯域:80
〜500Hzという測定条件が、実験室で測定可能な測
定条件に変換できる。その1例として、周波数:5H
z、温度領域:7.8〜1.3℃(約8〜1℃)という
測定条件が得られた(第1表)。
Substituting the values (f 1 and f 2 ) shown in Table 1 into these equations, temperature: 20 ° C., frequency band: 80
Measurement conditions of up to 500 Hz can be converted into measurement conditions that can be measured in the laboratory. As an example, frequency: 5H
z, temperature range: measurement conditions of 7.8 to 1.3 ° C. (about 8 to 1 ° C.) were obtained (Table 1).

【0029】[0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】上記の得られた条件を用いれば、短時間で
簡易に測定が行えるので、ゴム組成物の配合の決定、生
産現場における品質管理等において極めて有用である。
即ち、周波数:5Hz、温度領域:約10〜0℃という
条件で測定したゴム組成物の損失角正接(tanδ)が
0.23以上であれば、温度:約20℃、周波数領域:
約80〜500Hzという条件で測定した場合のゴム組
成物の損失角正接(tanδ)が0.23以上となり、
該ゴム組成物が、人間が自動車の車室内等において騒音
等として感じる振動を吸収する性能を有するということ
が分かるのである。
By using the above-obtained conditions, the measurement can be carried out easily in a short time, which is extremely useful for determining the composition of the rubber composition, quality control at the production site and the like.
That is, if the loss angle tangent (tan δ) of the rubber composition measured under the conditions of frequency: 5 Hz, temperature range: about 10 to 0 ° C. is 0.23 or more, temperature: about 20 ° C., frequency range:
The loss angle tangent (tan δ) of the rubber composition when measured under the condition of about 80 to 500 Hz is 0.23 or more,
It can be seen that the rubber composition has the ability to absorb vibrations that humans perceive as noise and the like in the interior of a car.

【0031】したがって、上述したように、本発明のゴ
ム組成物は、5Hzの強制伸長加振時の損失角正接(t
anδ)が、0〜10℃の温度領域において0.23以
上、好ましくは0.25以上であることを要する。
Therefore, as described above, the rubber composition of the present invention has a loss angle tangent (t
It is necessary that an δ) is 0.23 or more, preferably 0.25 or more in the temperature range of 0 to 10 ° C.

【0032】本発明のゴム組成物は、高い耐熱性および
高い振動吸収性能を有するので、広範な用途に好適に用
いられ、パワーステアリングホース、特に自動車用パワ
ーステアリングホースを構成するゴム部材に、より好適
に用いられる。
Since the rubber composition of the present invention has high heat resistance and high vibration absorption performance, it is suitably used for a wide range of applications, and is more suitable for a rubber member constituting a power steering hose, particularly a power steering hose for automobiles. It is preferably used.

【0033】本発明は、少なくとも内管、補強層および
外管を有するホースであって、少なくとも該内管の1層
が上記ゴム組成物で構成されていることを特徴とするパ
ワーステアリングホースである。以下、本発明のパワー
ステアリングホースについて説明する。
The present invention is a hose having at least an inner tube, a reinforcing layer and an outer tube, wherein at least one layer of the inner tube is composed of the above rubber composition, which is a power steering hose. . Hereinafter, the power steering hose of the present invention will be described.

【0034】本発明のパワーステアリングホースは、少
なくとも内管、補強層および外管を有する。また、少な
くとも該内管の1層は高い振動吸収性能を有する上記ゴ
ム組成物で構成されている。このため、油圧ポンプのコ
ンプレッサーに起因する振動をパワーステアリングホー
スの内管で吸収することができる。これらの条件を満た
せば、本発明のパワーステアリングホースは、構造、材
料、製造方法等により特に限定されない。
The power steering hose of the present invention has at least an inner pipe, a reinforcing layer and an outer pipe. At least one layer of the inner tube is made of the above rubber composition having high vibration absorption performance. For this reason, the vibration caused by the compressor of the hydraulic pump can be absorbed by the inner pipe of the power steering hose. As long as these conditions are satisfied, the power steering hose of the present invention is not particularly limited by the structure, material, manufacturing method and the like.

【0035】本発明のゴム組成物で構成されている層以
外の内管および外管の材料としては、耐熱性が良好なも
のであれば、一般に用いられているゴム組成物、樹脂等
を単独でまたは2種類以上混合してもしくは組み合わせ
て使用できる。ゴム組成物の原料ゴムとしては、例え
ば、水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム
(HNBR)、スチレン−ブタジエン共重合ゴム(SB
R)、クロロスルホン化ポリエチレンゴム(CSM)が
挙げられる。ゴム組成物には、原料ゴムの他に加硫剤、
充填剤、補強剤、可塑剤、老化防止剤、加硫促進剤、軟
化剤、粘着付与剤、滑剤、分散剤、加工助剤等が適宜配
合されていてもよい。樹脂としては、例えば、ナイロ
ン、芳香族ポリアミド系樹脂が挙げられる。
As a material for the inner tube and the outer tube other than the layer composed of the rubber composition of the present invention, a generally used rubber composition, resin or the like may be used as long as it has good heat resistance. It is possible to use two or more kinds in combination or in combination. Examples of the raw material rubber of the rubber composition include hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (HNBR) and styrene-butadiene copolymer rubber (SB
R) and chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM). In the rubber composition, in addition to the raw rubber, a vulcanizing agent,
A filler, a reinforcing agent, a plasticizer, an antiaging agent, a vulcanization accelerator, a softening agent, a tackifier, a lubricant, a dispersant, a processing aid and the like may be appropriately blended. Examples of the resin include nylon and aromatic polyamide resins.

【0036】補強層の構造および材料は、本発明のパワ
ーステアリングホースの構造に応じて適宜選択すること
ができる。例えば、補強層は、1層であっても、2層以
上であってもよく、ブレード構造、スパイラル構造等の
構造にすることができる。補強層を構成する材料は、補
強糸(補強用繊維)、補強用ワイヤー等を用いることが
できる。補強糸としては、例えば、アラミド繊維、ナイ
ロン、レーヨン、ポリアミド、ビニロン、ポリエステル
の糸が挙げられる。補強用ワイヤーとしては、例えば、
防錆および接着性付与のためにブラスメッキまたは亜鉛
メッキされたワイヤーが挙げられる。また、補強層を2
層以上で構成する場合には、補強層の層間に層間ゴムを
用いるのが好ましい。
The structure and material of the reinforcing layer can be appropriately selected according to the structure of the power steering hose of the present invention. For example, the reinforcing layer may be one layer or two or more layers, and may have a structure such as a blade structure or a spiral structure. As the material forming the reinforcing layer, reinforcing yarn (reinforcing fiber), reinforcing wire, or the like can be used. Examples of the reinforcing yarn include aramid fiber, nylon, rayon, polyamide, vinylon, and polyester yarn. As the reinforcing wire, for example,
Examples include brass-plated or zinc-plated wires for rust prevention and adhesion. Also, 2 reinforcement layers
When it is composed of more than one layer, it is preferable to use an interlayer rubber between the layers of the reinforcing layer.

【0037】補強層が繊維材料からなる少なくとも2層
の編組構造である場合には、内層の直上に位置する第1
編組層の編組角度が47〜51°、更にその上に位置す
る第2編組層の編組角度が54〜58°であるのが好ま
しい。
When the reinforcing layer has a braided structure of at least two layers made of a fibrous material, the first layer located immediately above the inner layer
It is preferable that the braid angle of the braid layer is 47 to 51 °, and the braid angle of the second braid layer located thereabove is 54 to 58 °.

【0038】また、前記繊維材料のうち少なくとも1層
の補強層に用いられる繊維材料の使用圧力に相当する応
力で引っ張ったときの伸びが2%以上であるのが好まし
い。ここで、使用圧力に相当する応力とは、ホース使用
時にホース内部を流体が通過する際に補強層が円周方向
に受ける応力をいう。すべての補強層に用いられる繊維
材料の使用圧力に相当する応力で引っ張ったときの伸び
が2%以上であるのがより好ましい。
Further, it is preferable that the elongation of the fiber material used for at least one reinforcing layer among the above-mentioned fiber materials when stretched by a stress corresponding to the working pressure is 2% or more. Here, the stress corresponding to the working pressure means the stress that the reinforcing layer receives in the circumferential direction when the fluid passes through the inside of the hose when the hose is used. It is more preferable that the elongation of the fiber material used for all the reinforcing layers when stretched by a stress corresponding to the working pressure is 2% or more.

【0039】本発明のパワーステアリングホースの内径
および外径ならびに長さは特に限定されない。
The inner diameter, outer diameter and length of the power steering hose of the present invention are not particularly limited.

【0040】本発明のパワーステアリングホースの製造
方法は、特に限定されず、従来公知のホースの製造方法
を用いることができる。例えば、未加硫の本発明の組成
物をあらかじめ離型剤を塗布したマンドレル上に押出機
より押出し、内管を形成する。つぎに、内管上に必要に
応じて接着剤を塗布し、更に内管上に、編組機を使用し
て補強糸または補強ワイヤーを編組する。必要に応じ
て、補強層上に外管との接着のために接着剤を塗布した
後、押出機により本発明の組成物を押出し、外管を形成
する。圧力を直接またはテープ等を用いてホースを包む
ことによりかけ、その後加圧して加硫を行う。最後にマ
ンドレルを引き抜き、本発明のパワーステアリングホー
スを得ることができる。上述の場合に用いられる接着剤
としては、例えば、イソシアネート系、ウレタン系、フ
ェノール樹脂系、レゾルシン系、塩化ゴム系の接着剤が
挙げられる。
The method of manufacturing the power steering hose of the present invention is not particularly limited, and a conventionally known method of manufacturing a hose can be used. For example, an unvulcanized composition of the present invention is extruded from an extruder onto a mandrel coated with a release agent in advance to form an inner tube. Next, an adhesive is applied on the inner pipe as required, and the reinforcing yarn or the reinforcing wire is braided on the inner pipe using a braiding machine. If necessary, an adhesive is applied on the reinforcing layer for adhesion to the outer tube, and then the composition of the present invention is extruded by an extruder to form an outer tube. Pressure is applied directly or by wrapping the hose with tape or the like, and then pressure is applied for vulcanization. Finally, the mandrel is pulled out to obtain the power steering hose of the present invention. Examples of the adhesive used in the above case include isocyanate-based, urethane-based, phenol resin-based, resorcin-based, and chlorinated rubber-based adhesives.

【0041】本発明のパワーステアリングホースは、高
圧用パワーステアリングホースおよび低圧用パワーステ
アリングホースのいずれにも好適に使用でき、高い耐熱
性および高い振動吸収性能を有するので極めて有用であ
る。
The power steering hose of the present invention can be suitably used for both a high-voltage power steering hose and a low-voltage power steering hose, and since it has high heat resistance and high vibration absorption performance, it is extremely useful.

【0042】[0042]

【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限られるものではない。 <ゴム組成物の調製>以下に示される原料をそれぞれ第
2表に示される量用いて、第2表に示される各ゴム組成
物を得た。 (1)水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム
(HNBR): 重合体中に不飽和ニトリルからの単位部分(Y部分;
VCN、AN)33.0重量%、共役ジエンからの単位
部分(Z部分;C=C)1.3重量%ならびに不飽和ニ
トリル以外のエチレン性不飽和単量体からの単位部分お
よび共役ジエンからの単位部分を水素化した単位部分
(X部分;C−C)65.7重量%を有するもの Y部分33.0重量%、Z部分6.7重量%およびX
部分60.3重量%を有するもの (2)塩素化ポリエチレンゴム(CM): 塩素化率35.0%のもの 塩素化率20.0%のもの
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. <Preparation of Rubber Composition> The raw materials shown below were used in the amounts shown in Table 2 to obtain the rubber compositions shown in Table 2. (1) Hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (HNBR): A unit part (Y part;
VCN, AN) 33.0% by weight, unit portion from conjugated diene (Z portion; C = C) 1.3% by weight and unit portion from ethylenically unsaturated monomer other than unsaturated nitrile and conjugated diene Having 65.7% by weight of the unit portion (X portion; C—C) obtained by hydrogenating the unit portion of Y portion 33.0% by weight, Z portion 6.7% by weight and X portion
Part having 60.3% by weight (2) Chlorinated polyethylene rubber (CM): Chlorination rate 35.0% Chlorination rate 20.0%

【0043】(3)有機過酸化物 1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベ
ンゼン:パーカドックス14/40、化薬アクゾ社製、
40重量%含有品 (4)配合剤 SRF級カーボンブラック:旭#50、旭カーボン社製 酸化マグネシウム(MgO) ステアリン酸 老化防止剤:ナウガード445、ユニロイヤル社製 老化防止剤:ノクラックMBZ、大内新興化学社製 ワックス(WAX):サンワックス171P、三洋化成
社製 トリアリルイソシアヌレート(TAIC) 可塑剤:アデカイザーC9N、旭電化社製 ジアリルフタレート(DAP) エポキシ樹脂:スミエポキシELA−115、住友化学
工業社製
(3) Organic peroxide 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene: Percadox 14/40, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.
40 wt% content (4) Compounding agent SRF grade carbon black: Asahi # 50, magnesium oxide (MgO) manufactured by Asahi Carbon Co. Stearic acid anti-aging agent: Noward 445, Uniroyal anti-aging agent: Nocrac MBZ, Ouchi Shinko Chemical's Wax (WAX): Sun Wax 171P, Sanyo Kasei's Triallyl Isocyanurate (TAIC) Plasticizer: ADEKAIZER C9N, Asahi Denka's Diallyl Phthalate (DAP) Epoxy Resin: Sumiepoxy ELA-115, Sumitomo Chemical Co., Ltd. Company

【0044】上記のようにして得られたゴム組成物につ
いて以下の試験を行った。 <動的粘弾性試験>厚さ2.0mmのゴム組成物の試験
材を用い、周波数5Hzの強制伸長加振時の温度0℃、
5℃、10℃における損失角正接(tanδ)を測定し
た(JIS6900に準拠)。 <耐熱性試験>150℃、168時間の条件で空気加熱
老化処理を行った。該処理前後における破断伸びの測定
をJIS K6251に記載の方法に準拠して行い、処
理による破断伸びの変化率(ΔEB )を計算した。
The following tests were carried out on the rubber composition obtained as described above. <Dynamic viscoelasticity test> Using a test material of a rubber composition having a thickness of 2.0 mm, a temperature of 0 ° C. during forced extension vibration with a frequency of 5 Hz,
The loss angle tangent (tan δ) at 5 ° C and 10 ° C was measured (according to JIS6900). <Heat resistance test> Air heating aging treatment was performed under the conditions of 150 ° C and 168 hours. The elongation at break before and after the treatment was measured according to the method described in JIS K6251 to calculate the rate of change in elongation at break (ΔE B ) due to the treatment.

【0045】動的粘弾性試験の結果を第2表に示す。本
発明のゴム組成物は、5Hzの強制伸長加振時の損失角
正接(tanδ)が、0〜10℃の温度領域において
0.23以上であり、パワーステアリングホース等に用
いる場合に要求される振動吸収性能に優れることが分か
る。また、ゴム組成物の塩素化ポリエチレンゴム(C
M)含有量と損失角正接(tanδ)の関係を図1に示
す。ゴム組成物のCM含有量が多いほど、損失角正接
(tanδ)が大きく、振動吸収性能が優れることが分
かる。
The results of the dynamic viscoelasticity test are shown in Table 2. The rubber composition of the present invention has a loss tangent (tan δ) of 0.23 or more in a temperature range of 0 to 10 ° C. at the time of forced extension and vibration of 5 Hz, and is required when used for a power steering hose or the like. It can be seen that the vibration absorption performance is excellent. In addition, the chlorinated polyethylene rubber (C
The relationship between the M) content and the loss tangent (tan δ) is shown in FIG. It can be seen that the greater the CM content of the rubber composition, the greater the loss angle tangent (tan δ) and the better the vibration absorption performance.

【0046】耐熱性試験の結果を第2表に示す。破断伸
びの変化率(ΔEB )の絶対値が70%以下であれば、
耐熱性があることを意味する。本発明のゴム組成物は、
耐熱性に優れることが分かる。また、ゴム組成物の水素
化アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム(HNB
R)含有量と破断伸びの変化率(ΔEB )の関係を図2
に示す。ゴム組成物のHNBR含有量が多いほど、破断
伸びの変化率の絶対値が小さく、耐熱性に優れることが
分かる。
The results of the heat resistance test are shown in Table 2. If the absolute value of the change rate of break elongation (ΔE B ) is 70% or less,
It means that it has heat resistance. The rubber composition of the present invention is
It can be seen that it has excellent heat resistance. In addition, hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (HNB
Fig. 2 shows the relationship between the R) content and the rate of change in break elongation (ΔE B ).
Shown in. It can be seen that the larger the HNBR content of the rubber composition, the smaller the absolute value of the change rate of elongation at break, and the better the heat resistance.

【0047】<パワーステアリングホースの製造>以下
に示される材料を用いて、パワーステアリングホースの
製造を行った。 (1)内管 上記で得られた各ゴム組成物1 (2)補強層 ワイヤー層(第1層) ナイロン繊維 層間ゴム 以下に示される原料を第3表に示される量用いて得られ
たゴム組成物2 アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム(NBR):
Nipol 1042、日本ゼオン社製 SRF級カーボンブラック:旭#50、旭カーボン社製 シリカ:ニプシールVN3、日本シリカ工業社製 酸化亜鉛(ZnO) ステアリン酸 レゾルシン 架橋剤(2,4,6−トリメルカプト−1,3,5−ト
リアジン):ZISNET−F、三協化成社製 ジオクチルフタレート(DOP) イオウ 促進剤CZ:サンセラーCM−PO、三新化学工業社製 ヘキサメチレンテトラミン ワイヤー層(第2層) ナイロン繊維:7.8MPa(使用圧力に相当する応
力)で引っ張ったときの伸びが2.2%であるものおよ
び1.5%であるもの
<Production of Power Steering Hose> A power steering hose was produced using the materials shown below. (1) Inner tube Each rubber composition 1 obtained above (2) Reinforcing layer Wire layer (first layer) Nylon fiber interlayer rubber Rubber obtained by using the raw materials shown below in the amounts shown in Table 3 Composition 2 Acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR):
Nipol 1042, Nippon Zeon SRF grade carbon black: Asahi # 50, Asahi Carbon Silica: Nipseal VN3, Nippon Silica Industry Co., Ltd. zinc oxide (ZnO) stearic acid resorcinol cross-linking agent (2,4,6-trimercapto- 1,3,5-triazine): ZISNET-F, dioctyl phthalate (DOP) manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd. Sulfur accelerator CZ: Sunceller CM-PO, hexamethylenetetramine wire layer (second layer) manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd. Nylon Fibers: those with an elongation of 2.2% and 1.5% when pulled at 7.8 MPa (stress equivalent to the working pressure)

【0048】(3)外管 以下に示される原料を第4表に示される量用いて得られ
たゴム組成物3 クロロスルホン化ポリエチレンゴム(CSM):ハイパ
ロン40、デュポン社製 SRF級カーボンブラック:旭#50、旭カーボン社製 酸化マグネシウム(MgO) ACポリエチレン 老化防止剤:ノクラックNBC、大内新興化学工業社製 ジオクチルフタレート(DOP) リサージ(PbO) 促進剤TRA:サンセラーTRA、三新化学工業社製
(3) Outer tube Rubber composition 3 obtained by using the raw materials shown below in the amounts shown in Table 4 Chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM): Hypalon 40, SRF grade carbon black manufactured by DuPont: Asahi # 50, magnesium oxide (MgO) AC polyethylene anti-aging agent manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd .: Nocrac NBC, dioctyl phthalate (DOP) litharge (PbO) promoter TRA: Suncella TRA, Sanshin Chemical Co., Ltd. Made

【0049】あらかじめ離型剤を塗布した外径9.6m
mのマンドレル上にゴム用押出機を用いてゴム組成物1
を押出し、内管を形成した。つぎに、内管上にナイロン
繊維を第5表に示す角度で編組し、ワイヤー層(第1
層)を形成し、その上に樹脂押出機を用いてゴム組成物
2を押出し、層間ゴムを入れ、その上にナイロン繊維を
第5表に示す角度で編組し、ワイヤー層(第2層)を形
成して補強層を形成した。更に、補強層上に樹脂押出機
を用いてゴム組成物3を押出し、外管を形成した。最後
にマンドレルを引き抜いて、第5表に示される各パワー
ステアリングホースを得た。各パワーステアリングホー
スは、内径9.6mm、外径17.5mmであった。
Outer diameter of 9.6 m coated with a release agent in advance
Rubber composition 1 using a rubber extruder on a m mandrel
Was extruded to form an inner tube. Next, nylon fibers were braided on the inner tube at the angles shown in Table 5, and the wire layer (first
Layer), and the rubber composition 2 is extruded thereon using a resin extruder, an interlayer rubber is put therein, and nylon fibers are braided thereon at an angle shown in Table 5 to form a wire layer (second layer). To form a reinforcing layer. Further, the rubber composition 3 was extruded on the reinforcing layer using a resin extruder to form an outer tube. Finally, the mandrel was pulled out to obtain each power steering hose shown in Table 5. Each power steering hose had an inner diameter of 9.6 mm and an outer diameter of 17.5 mm.

【0050】上記のようにして得られたパワーステアリ
ングホースについて以下の試験を行った。 <体積膨張量>20℃、5.9MPaの条件下で、体積
膨張量を測定した。 <振動吸収性能試験>パワーステアリングホースに空気
を封入して内圧4.9MPaとし、50℃の油で満たさ
れた容器内に浸漬させ、加振機で該油に疎密波による振
動を与え、振動数を変化させながら加振して、第1次共
振点(Hz)を測定した。 <高温衝撃圧力試験>JIS 6330の規定に準拠し
て、温度130℃、圧力11.8MPa、衝撃回数30
0万回の条件の下、高温衝撃圧力試験を行った。
The following tests were carried out on the power steering hose obtained as described above. <Volume Expansion> The volume expansion was measured under the conditions of 20 ° C. and 5.9 MPa. <Vibration absorption performance test> The power steering hose is filled with air to an internal pressure of 4.9 MPa, immersed in a container filled with oil at 50 ° C, and the vibration is applied to the oil by a compression wave to cause vibration. The first resonance point (Hz) was measured by vibrating while changing the number. <High temperature impact pressure test> According to JIS 6330, temperature 130 ° C., pressure 11.8 MPa, impact frequency 30
A high temperature impact pressure test was performed under the condition of 0,000 times.

【0051】体積膨張量の測定結果を第5表に示す。Table 5 shows the measurement results of the volume expansion amount.

【0052】振動吸収性能試験の結果を第5表に示す。
第1次共振点の周波数が100Hz以下であれば、振動
吸収性能があることを意味する。本発明のパワーステア
リングホースは、振動吸収性能に優れることが分かる。
また、パワーステアリングホースの内管の厚さを一定に
した場合におけるゴム組成物の塩素化ポリエチレンゴム
(CM)含有量とパワーステアリングホースの第1次共
振点の周波数の関係を図3に示す。ゴム組成物のCM含
有量が多いほど、パワーステアリングホースの第1次共
振点の周波数が低く、振動吸収性能が優れることが分か
る。
The results of the vibration absorption performance test are shown in Table 5.
If the frequency at the primary resonance point is 100 Hz or less, it means that there is vibration absorption performance. It can be seen that the power steering hose of the present invention has excellent vibration absorbing performance.
FIG. 3 shows the relationship between the chlorinated polyethylene rubber (CM) content of the rubber composition and the frequency at the primary resonance point of the power steering hose when the thickness of the inner tube of the power steering hose is constant. It can be seen that the higher the CM content of the rubber composition, the lower the frequency of the primary resonance point of the power steering hose and the better the vibration absorption performance.

【0053】高温衝撃圧力試験の結果を第5表に示す。
本発明のパワーステアリングホースは、高温衝撃圧力試
験により破壊されず、耐熱性に優れることが分かる。
The results of the high temperature impact pressure test are shown in Table 5.
It can be seen that the power steering hose of the present invention is not broken by the high temperature impact pressure test and is excellent in heat resistance.

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】[0055]

【表3】 [Table 3]

【0056】[0056]

【表4】 [Table 4]

【0057】[0057]

【表5】 [Table 5]

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明のゴム組成物は、高い耐熱性およ
び高い振動吸収性能を有するので、広範な用途に好適に
用いられ、パワーステアリングホース、特に自動車用パ
ワーステアリングホースを構成するゴム部材に、より好
適に用いることができる。また、本発明のパワーステア
リングホースは、高い耐熱性および高い振動吸収性能を
有するので極めて有用であり、特に自動車用パワーステ
アリングホースとして好適に用いることができる。
Since the rubber composition of the present invention has high heat resistance and high vibration absorption performance, it is suitable for a wide range of applications and is suitable for a rubber member constituting a power steering hose, particularly a power steering hose for automobiles. , More preferably used. Further, the power steering hose of the present invention is extremely useful because it has high heat resistance and high vibration absorption performance, and can be particularly suitably used as a power steering hose for automobiles.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 ゴム組成物の塩素化ポリエチレンゴム(C
M)含有量と損失角正接(tanδ)の関係を示したグ
ラフである。
FIG. 1 shows a chlorinated polyethylene rubber (C
7 is a graph showing the relationship between M) content and loss angle tangent (tan δ).

【図2】 ゴム組成物の水素化アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合ゴム(HNBR)含有量と破断伸びの変化
率(ΔEB )の関係を示したグラフである。
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (HNBR) content of the rubber composition and the change rate of elongation at break (ΔE B ).

【図3】 ゴム組成物の塩素化ポリエチレンゴム(C
M)含有量とパワーステアリングホースの第1次共振点
の周波数の関係を示したグラフである。
FIG. 3 shows a chlorinated polyethylene rubber (C
M) A graph showing the relationship between the content and the frequency at the primary resonance point of the power steering hose.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 猛 神奈川県平塚市追分2番1号 横浜ゴム株 式会社平塚製造所内 Fターム(参考) 3D033 ED02 4J002 AC11W BB24X EK036 FD010 FD020 FD030 FD146 GN00   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Takeshi Inoue             2-1, Oiwake, Hiratsuka-shi, Kanagawa Yokohama Rubber Co., Ltd.             Ceremony Company Hiratsuka Factory F-term (reference) 3D033 ED02                 4J002 AC11W BB24X EK036 FD010                       FD020 FD030 FD146 GN00

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(1)重合体鎖中に不飽和ニトリルからの
単位部分(Y部分;VCN)10〜45重量%、共役ジ
エンからの単位部分(Z部分;C=C)0〜5重量%な
らびに不飽和ニトリル以外のエチレン性不飽和単量体か
らの単位部分および/または共役ジエンからの単位部分
を水素化した単位部分(X部分;C−C)90〜50重
量%を有する共重合ゴム90〜20重量部と、 (2)塩素化率25%以上の塩素化ポリエチレンゴム1
0〜80重量部と、 (3)有機過酸化物とを含有し、5Hzの強制伸長加振
時の損失角正接(tanδ)が、0〜10℃の温度領域
において0.23以上であることを特徴とするゴム組成
物。
(1) 10 to 45% by weight of a unit portion (Y portion; VCN) from an unsaturated nitrile, 0 to 5% by weight of a unit portion (Z portion; C = C) from a conjugated diene in a polymer chain. % And 90 to 50% by weight of a hydrogenated unit moiety from an ethylenically unsaturated monomer other than unsaturated nitrile and / or a conjugated diene. 90 to 20 parts by weight of rubber, and (2) chlorinated polyethylene rubber having a chlorination rate of 25% or more 1
0 to 80 parts by weight and (3) an organic peroxide are contained, and a loss angle tangent (tan δ) at the time of forced extension vibration of 5 Hz is 0.23 or more in a temperature range of 0 to 10 ° C. A rubber composition comprising:
【請求項2】少なくとも内管、補強層および外管を有す
るホースであって、少なくとも該内管の1層が請求項1
に記載のゴム組成物で構成されていることを特徴とする
パワーステアリングホース。
2. A hose having at least an inner tube, a reinforcing layer and an outer tube, wherein at least one layer of the inner tube is a hose.
A power steering hose comprising the rubber composition as described in 1.
【請求項3】前記補強層が繊維材料からなる少なくとも
2層の編組構造であり、内層の直上に位置する第1編組
層の編組角度が47〜51°であり、更にその上に位置
する第2編組層の編組角度が54〜58°であることを
特徴とする請求項2に記載のパワーステアリングホー
ス。
3. The reinforcing layer has a braided structure of at least two layers made of a fibrous material, the braided angle of the first braided layer located immediately above the inner layer is 47 to 51 °, and the braided angle is further above it. The power steering hose according to claim 2, wherein the braid angle of the two braid layers is 54 to 58 °.
【請求項4】前記繊維材料のうち少なくとも1層の補強
層に用いられる繊維材料の使用圧力に相当する応力で引
っ張ったときの伸びが2%以上であることを特徴とする
請求項3に記載のパワーステアリングホース。
4. The elongation according to claim 3, which is 2% or more when stretched by a stress corresponding to a working pressure of a fiber material used for at least one reinforcing layer among the fiber materials. Power steering hose.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008074926A (en) * 2006-09-20 2008-04-03 Yokohama Rubber Co Ltd:The Rubber composition
JP2013208905A (en) * 2013-04-22 2013-10-10 Yokohama Rubber Co Ltd:The Method of manufacturing hose
JPWO2015147010A1 (en) * 2014-03-28 2017-04-13 日本ゼオン株式会社 DIP MOLDING COMPOSITION AND DIP MOLDED ARTICLE
US11643528B2 (en) 2021-02-26 2023-05-09 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition for hose and hose

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