JP2003083896A

JP2003083896A - 化学発光による分析方法および装置

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Publication number: JP2003083896A
Application number: JP2001277051A
Authority: JP
Inventors: Ikuo Sakurada; 郁雄桜田
Original assignee: KOMETTO KK
Current assignee: KOMETTO KK
Priority date: 2001-09-12
Filing date: 2001-09-12
Publication date: 2003-03-19

Abstract

(57)【要約】【課題】ルテニウム等の錯体の化学発光を利用した
分析において、分析誤差を小さくし、特に被検試料中の
被検成分の濃度が低くなったときの分析値の再現性を向
上させる。【解決手段】ルテニウムまたはオスミウムと芳香族窒
素複素環配位体との錯体溶液を連続的に酸化してルテニ
ウムまたはオスミウムの酸価数を増加させ、次いでこの
酸化体と被検試料とを混合装置に導入して混合液を化学
発光させるさい、前記混合装置を２重管の構成として２
重管が途中で１重の管になることにより合流して混合さ
れるようにする。また酸化体と被検試料の混合液を一定
の温度に加熱する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はルテニウムまたはオ
スミウムとビピリジン等との錯体の化学発光を利用して
アミンやケトンなどを検出する方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】化学発光を利用した分析方法は吸光光度
法や蛍光法に比べて高感度であり、また定量範囲が広
い。またさらに発光反応時間が短いため応答速度が早い
などの特徴を有するため高感度検出法として利用が広が
っている。たとえば発光物質として蓚酸エステル、アシ
ルヒドラジド類（ルミノール、イソルミノール）、アク
リジニウム塩類などが知られている。

【０００３】さらに電解で発生したイオン種の反応によ
って発光する電解化学発光が選択性、特異性に優れてい
るため適用が注目されている。特に遷移金属と芳香族窒
素複素環配位体、すなわちビピリジン、フェナントロリ
ンなど窒素を配位原子とする芳香族を多く含む配位子と
の錯体については３級アミンやケトン、ケト酸などが高
感度に検出できることが知られている。化学発光を示す
遷移金属と芳香族窒素複素環配位体との錯体における遷
移金属としては、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、
クロム、コバルトなどが知られている。なかでもルテニ
ウム（Ｒｕ）およびオスミウム（Ｏｓ）とビピリジンと
の錯体が特性的に優れており、現在特にルテニウムとの
錯体が一般的に使用されている。したがって以下の説明
においてはルテニウムとビピリジンとの錯体について述
べるが、オスミウムの錯体や他の芳香族窒素複素環配位
体との錯体についても同様である。

【０００４】ルテニウム（Ｒｕ）とビピリジンとの錯体
であるトリス（２，２´−ビピリジン）ルテニウム（Ｉ
Ｉ）錯体（以下、［Ｒｕ（ｂｐｙ）₃ ］²⁺ と表示す
る）は電解などによる酸化によって酸価数が３の［Ｒｕ
（ｂｐｙ）₃ ］³⁺ になる。これが被検試料の物質によ
って還元されて励起状態の２価錯体になるが、これが基
底状態の２価錯体になるときに発光するものである。こ
のとき３価の錯体と還元反応をする物質でも励起状態の
２価錯体を生成しないものは発光に寄与しないため高い
選択性を有することになる。この場合、酸化によって得
られるビピリジン錯体の酸化体は水溶液中では不安定な
ので、ルテニウムのビピリジン錯体を含む溶液を連続的
に酸化装置に供給し、得られた酸化体をただちに混合装
置に供給して試料溶液と接触させて反応せしめる。混合
装置から出た混合液は受光装置に光を送るフローセルに
送られる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが本発明者がこ
のような装置により化学発光による分析を多数行なって
きたところ、被検試料中の被検成分の濃度が低く微量に
なるにしたがって分析値の再現性が悪化することが判明
した。また従来から化学発光による分析装置は特に温度
を調節したりぜず室温で使用しているが、室温が変化す
ると発光強度が変化し、それに伴って検出信号とノイズ
の比（Ｓ／Ｎ比）が変化することが判明した。本発明は
このような問題からルテニウム錯体またはオスミウム錯
体の化学発光を利用した分析において分析誤差を小さく
し、特に被検試料中の被検成分の濃度が低くなったとき
の分析値の再現性を向上させることを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は前記課題を解決
するものであって、ルテニウムまたはオスミウムと芳香
族窒素複素環配位体との錯体溶液を酸化装置で連続的に
酸化してルテニウムまたはオスミウムの酸価数を増加さ
せ、次いでこの酸化体と被検試料とを混合装置に導入し
混合液をフローセルに送り、フローセルにおける化学発
光を受光装置により測定する分析装置において、前記混
合装置が、２重管の内管から酸化体と被検試料の一方が
入り、内管と外管との間から他方が入り、２重管が途中
で１重の管になることにより両方が合流して排出される
ように構成されていることを特徴とする化学発光による
分析装置である。

【０００７】また本発明は、ルテニウムまたはオスミウ
ムと芳香族窒素複素環配位体との錯体溶液を連続的に酸
化してルテニウムまたはオスミウムの酸価数を増加さ
せ、次いでこの酸化体と被検試料とを混合させてフロー
セルに送り、フローセルにおける化学発光を測定する化
学発光による分析方法において、酸化体と被検試料の混
合液の温度が、混合液が生成されてからフローセルから
排出されるまでの間３０℃から４５℃の一定の温度に保
持されていることを特徴とする化学発光による分析方法
である。

【０００８】またさらに本発明は、ルテニウムまたはオ
スミウムと芳香族窒素複素環配位体との錯体溶液を酸化
装置で連続的に酸化してルテニウムまたはオスミウムの
酸価数を増加させ、次いでこの酸化体と被検試料とを混
合装置に導入し混合液をフローセルに送り、フローセル
における化学発光を受光装置により測定する分析装置に
おいて、前記混合装置およびフローセルを一定の温度に
加熱する温度調節装置が設けられていることを特徴とす
る化学発光による分析装置である。ここにおいて、前記
受光装置に冷却手段を設けたことも特徴とする。また上
記の装置において、先に述べた２重管による混合装置を
併せて有することも特徴とする。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明が分析の対象とする物質は
化学発光を発生させる特性を有することが必要なことか
ら、先に述べたような３級アミン、ケトン、ケト酸やイ
ンドール化合物などである。３級アミンとしてはたとえ
ばＮ−メチルピロリジンやＮ−エチルモルホリンのよう
な単純な化合物のほか、ニコチン、アトロピン、スパル
テインのようなアルカロイド、ペニシリンやリンコマイ
シンのような抗生物質など、多くの生体物質、医薬品が
含まれる。またケトンとしては例えば、２−ペンタノ
ン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、アセトフェノン
などが挙げられ、またケト酸としては例えばビルビン
酸、オキサル酢酸などが挙げられる。

【００１０】図４は化学発光による分析装置を示す概念
図であって、本発明の装置も含む一般的なものを示して
いる。図中１は後述の液体クロマトグラフ装置における
溶離液であってポンプ２により一定速度で供給される。
３はインジェクタであって、高速液体クロマトグラフ装
置（ＨＰＬＣ）のカラム４に被検試料を一定量注入す
る。液体クロマトグラフ装置は本発明の分析方法におい
て必須のものではないが、被検試料は一般に２以上の成
分が混合したものが多いので、このＨＰＬＣにより試料
溶液中の混合物試料はそれぞれの成分に分離して検出す
ることが可能になる。

【００１１】一方、［Ｒｕ（ｂｐｙ）₃ ］²⁺ の塩であ
る［Ｒｕ（ｂｐｙ）₃ ］Ｃｌ₂ などを含有する試薬溶液
５はポンプ６で連続的に電解酸化装置７に送られて酸価
数が３の［Ｒｕ（ｂｐｙ）₃ ］³⁺ にされる。このよう
にして３価に変換された［Ｒｕ（ｂｐｙ）₃ ］³⁺ イオ
ンは不安定であるのでただちに検出装置８に送られ、こ
こで前記のＨＰＬＣのカラム４から出た被検試料の溶液
と混合されて化学発光させられる。検出装置８は上記錯
体溶液の酸化体と被検試料との混合装置、透明な管をコ
イルにしたもので混合液の発光を放射させるフローセ
ル、フローセルと対向して設けられてフローセルから放
射された光を検出する受光装置を基本構成としている。
この受光装置においては光電子倍増管やアバランシェフ
ォトダイオードなどにより化学発光が電気信号に変換さ
れ、データ処理装置９に設けられた記録計で記録され
る。なお［Ｒｕ（ｂｐｙ）₃ ］²⁺ の酸化は上記のよう
な電解酸化による方法が一般的であるが、硫酸塩などの
酸化剤を添加した［Ｒｕ（ｂｐｙ）₃ ］²⁺ 溶液に紫外
線を照射するなどの方法によることもできる。

【００１２】ところで上記のような装置により化学発光
による分析を行なうと、先にも述べたように従来からの
装置では被検試料中の被検成分の濃度が低く微量になる
にしたがって分析値の再現性が悪化する。濃度が低くな
れば誤差が相対的に大きくなること自体は統計的なばら
つきの概念からは当然なこととも言えるが、本発明者は
この原因について種々の検討を行い、濃度が低くなるに
したがって分析値の再現性が低下するのは試薬であるル
テニウムまたはオスミウムの錯体の酸化体と被検試料と
の混合状態に原因があることを突き止めた。すなわち再
現性がある発光状態を得るためには被検試料と酸化体と
が分子レベルに至るまで完全に混合することが必要にな
る。しかしながら従来からの混合装置で達成することは
困難である。

【００１３】試料溶液は上記のように一般に液体クロマ
トグラフによって展開されたものが順次送り込まれるの
で、微量の被検成分が含まれた溶離液が被検試料とな
る。したがって酸化体と被検試料との混合は大体同じ程
度の容量の液体同士の混合となるが、従来から一般に使
用されている混合装置はミキシングジョイントを称する
ものである。これは３本の管が１箇所で矢印の形に結合
されたものの両側の管から液が入り、中央の管から出て
いくもので、流入から流出において流れの向きが反転す
るので乱流になって混合が促進されるものである。

【００１４】これに対し本発明は新規な混合装置を提供
するものであって、図１は本発明の混合装置を示す断面
図である。図中１１はミキシングボディで例えば弗素樹
脂やＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）などの耐
薬品性に優れたプラスチックのブロックからなる。ミキ
シングボディ１１には２重管内側ジョイント１２をねじ
込む大きな径の穴、次いで２重管の外管１３の内壁を構
成する穴、混合液の流路である小径の穴１４、混合液出
口継手接続孔１５が同軸に連続し、貫通孔を構成してい
る。前記のようにミキシングボディ１１にねじ込まれた
２重管内側ジョイント１２には２重管の内管１６を構成
する部分が形成されており、その先端位置は２重管の外
管１３の終端位置より短くなっている。また２重管内側
ジョイント１２のこれと反対側には前記の混合液出口継
手接続孔と同様の被検試料入口継手接続孔１７が２重管
の内管１６に流路が通じるように設けられている。さら
に２重管の外管１３の内壁には、酸化体の流路である小
径の穴１８が２重管の軸と直角に交わる形で貫通してい
る。そしてこの小径の穴１８には酸化体入口継手接続孔
１９が連続している。なお図中２０はシールのためのＯ
リングである。

【００１５】上記のような混合装置において、２重管の
内管１６に入った被検試料と、２重管の外管１３と内管
１６の間隙に入った酸化体は、２重管が内管の先端で１
重の管になることにより合流して混合される。このよう
な混合装置によれば従来のミキシングジョイントによる
混合に比べてより完全な混合が達成できる。なお図１の
装置においては、２重管の内管に被検試料、外管と内管
の間隙に酸化体が導入されるようになっているが、被検
試料と酸化体が逆になっていても原理的に差し支えな
い。

【００１６】ところで化学発光による分析における受光
装置からの出力は、被検試料成分が無くても常に存在す
るバックグラウンドのノイズ信号があり、被検試料によ
る信号はこのノイズ信号に重なる形で出てくる。そして
成分の定量は被検試料による信号の絶対値ではなく、被
検試料による信号Ｓとノイズ信号Ｎの比、Ｓ／Ｎの値で
行なうことが一般になっている。含有する成分量が同じ
被検試料で繰り返し分析してみると、２重管の混合装置
を使用した場合には従来のミキシングジョイントを使用
した場合と比較して上記Ｓ／Ｎの値が例えば数倍といっ
たように大幅に向上し、その結果として分析値のばらつ
きが小さくなっていることがわかる。すなわち従来のミ
キシングジョイントでは被検試料と酸化体との混合が不
完全で発光に至らないままの被検試料成分が存在してい
たのが、本発明の２重管の混合装置により混合がより完
全になり、微量の被検試料成分も発光に寄与するように
なったと考えられる。

【００１７】さらに酸化体と被検試料の混合液の温度
を、混合液が生成されてからフローセルから排出される
までの間たとえば４０℃といった温度に加熱保持するこ
とにより分析精度が向上できることが判明した。すなわ
ち酸化体と被検試料の混合液の温度を変化させて同一成
分量の試料を分析すると、１０℃といった低い温度から
高温になるに従って前記の被検試料による信号Ｓとノイ
ズ信号Ｎの両方とも大きくなる。そしてこの温度上昇に
伴って大きくなる程度が被検試料による信号とノイズ信
号とでは相違し、４０℃程度までは被検試料による信号
の方がノイズ信号より大きくなる度合いが大きく、それ
以上の温度になると被検試料による信号はあまり大きく
ならないのにノイズ信号の方が急激に大きくなることが
判明した。その結果、４０℃近辺で被検試料による信号
Ｓとノイズ信号Ｎの比、Ｓ／Ｎの値が最大となる。した
がって混合液の温度が４０℃近辺になるように加温する
と検出感度を増大させることができる。

【００１８】なおこの場合、Ｓ／Ｎの値が最大になる温
度は被検試料の種類が変わっても変わらない。混合液を
加熱する温度は４０℃近辺を狙うのが最も好ましいが、
３０℃から４５℃の範囲、好ましくは３５℃から４５℃
の範囲であれば効果が得られる。また混合液が生成され
てからフローセルから排出されるまでの間上記温度に維
持する必要があるが、予熱を目的として酸化体と被検試
料それぞれを混合装置に入る前から加熱することは好ま
しい。

【００１９】またこのように混合液を加温することによ
り、装置を使用開始するさいのウォーミングアップの時
間を短縮できる効果もある。すなわち従来の化学発光に
よる分析装置は電源を投入してから少なくとも１時間程
度は分析値の再現性が安定せず、この間は待機しなけれ
ばならなかった。しかし前記のように混合液を加熱する
ことによってこの待機時間をたとえば半分程度に短縮で
きることが判明した。

【００２０】図２は上記のように酸化体と被検試料の混
合液が生成されてからフローセルから排出されるまでの
間一定の温度に加熱するための本発明の装置を示す概念
図である。この装置は先に説明した図４の検出装置８の
中の一部分である混合装置とフローセルを構成してい
る。図２の装置では混合装置として前記の本発明のもの
が示されているが、従来からのミキシングジョイントを
使用しても混合液を加温する効果自体は同様に得られ
る。図２において２１は混合装置用保温箱、２２はフロ
ーセル用保温箱であって、それぞれ混合装置２３、フロ
ーセル２４が収納されている。これら保温箱はそれぞれ
断熱材が貼られて内部の熱を保温するようになってい
る。この例では装置の保守等の便宜のため混合装置用保
温箱２１とフローセル用保温箱２２と２つに分かれてい
るが、両方を合わせて１つの保温箱としても良い。また
混合装置用保温箱２１とフローセル用保温箱２２とを図
２のように密接させず、ある程度離して設置しても良
い。

【００２１】混合装置２２にはヒータ２５が接触してい
る。ヒータは混合装置と接触させて配置することにより
その間の熱伝達が良好になるので、混合装置に新たに入
ってくる被検試料や酸化体によって絶えず熱が奪われる
のを補償することができる。すなわち混合装置用保温箱
の中の空間に離した状態でヒータを設けるよりも効率的
に混合液を加熱することができる。また混合装置のヒー
タを接触した場所と離れた位置にはヒータの加熱を制御
するための図示しない温度検出器が接触している。温度
検出器はサーミスタ温度計、白金抵抗温度計、熱電対な
ど任意のものが使用できる。なお図中２６は被検試料導
入管、２７は酸化体導入管、２８は混合液出口管、２９
は混合液排出管、３０は前記の混合液出口管、混合液排
出管とフローセルの配管とを接続するための継手であ
る。

【００２２】またフローセル２４には近接してヒータ３
１が設けられており、また上記混合装置に設けられたも
のと同様の図示しない温度検出器も設けられている。こ
の温度検出器によりフローセルのヒータ３１は混合装置
に設けたヒータ２５の加熱温度と同じ温度に制御されて
いる。なお、もし混合装置用保温箱２１で加温された混
合液がフローセルから排出されるまでそのままの温度を
維持できれば、フローセル用保温箱２２には加熱装置を
設ける必要はないことになる。しかしながら本発明者の
実験では混合装置から出た混合液がフローセルから排出
されるまで温度を維持するように保温することは実際上
困難であるので、図２に示すようにフローセルにも加熱
装置を設けることが好ましい。

【００２３】またフローセルには、先に説明した図４の
検出装置８の中の一部分に該当する受光装置が近接して
設けられている。上記のように図２の装置においてはフ
ローセル２４には加温された混合液が流れているため、
受光装置にこの熱が移行することになる。受光素子には
光電子増倍管やアバランシェフォトダイオードなどが使
用されるが、いずれにしても高温になるにしたがってバ
ックグラウンドノイズが増加するなど性能に悪影響があ
る。したがって受光装置は冷却することが好ましい。冷
却する温度は低いほうが性能上は好ましいが、コストの
問題があるので、実用上は１５℃から２０℃程度の設定
温度にすればよい。

【００２４】図３は受光装置を冷却するための本発明の
装置を示す概念図である。図３において、受光素子容器
３５の内部３６には、図示しない光電子増倍管が収容さ
れている。この受光素子容器には受光窓３７があって、
図２に示したフローセル２４と対向している。３８はサ
ーモモジュールと一般に言われているペルチエ効果を利
用した電子冷却素子であって、これの低温側は前記受光
素子容器３５に、また高温側は放熱用フィン３９に接触
している。放熱用フィン３９には小型の扇風機４０が隣
接して設けられ強制空冷するようになっている。受光装
置を冷却するための装置は図３に示したものに限定され
るものでなく、例えば受光素子容器として冷却液の管が
接触して設けられているものを使用し、別途設けた冷却
装置で水などの冷却液を冷やして配管により受光素子容
器の所に導いてこれを冷やすようにしても良い。

【００２５】

【実施例】（実施例１）図４に示した装置を使用して分
析を行なった。溶離液１として１０ｍＭｏｌ−ＫＨ₂ Ｐ
Ｏ₄ ＋１０％アセトニトリル水溶液を０．５ｍｌ／ｍｉ
ｎの速度で供給した。またカラム４は内径４．６ｍｍ長
さ１５０ｍｍのもので充填剤として逆相系（ＯＤＳシリ
カ）が用いられている。一方、試薬溶液５としては０．
１ｍＭｏｌ−［Ｒｕ（ｂｐｙ）₃ ］Ｃｌ₂ ＋１０ｍＭｏ
ｌ−Ｈ₂ ＳＯ₄ の水溶液を０．３ｍｌ／ｍｉｎの速度で
供給し、電解酸化装置７により電圧１．１Ｖ（基準電極
に対して）、電流８０μＡで電解を行ない酸化体とし
た。検出装置８に内蔵された受光装置は光電子倍増管を
使用したもので、データ処理装置９には時間経過による
変化を記録するレコーダが設けられている。

【００２６】酸化体と被検試料の混合器として２重管に
よるものを使用した本発明の装置の場合と、従来からの
ミキシングジョイントを使用した装置の場合とで分析値
の再現性を調べた。試料として濃度を変えた硫酸スパル
テイン溶液１０μｌをインジェクタ３から注入した。す
なわち濃度は溶液１０μｌ中の成分量として、１０ｐｍ
ｏｌ、１ｐｍｏｌおよび０．１ｐｍｏｌである。同じ試
料を１０回ずつ繰り返し注入したときの分析値の平均値
からのばらつき、すなわち分析値の再現性の範囲を表１
に示す。表１でわかるように混合装置として従来からに
ミキシングジョイントを使用した場合には被検試料濃度
が低くなると分析値のばらつきが急激に増加するが、本
発明の２重管による混合器を使用した場合にはばらつき
の増加の程度が低い。

【００２７】

【表１】

【００２８】（実施例２）図４の分析装置において図２
に示した本発明の加熱装置を有するものを使用して、混
合液の加熱温度を種々に変えて分析を行なった。試薬や
溶離液などの条件は実施例１と同じである。試料は硫酸
スパルテイン溶液、プロリン溶液および１０ｍＭｏｌ硫
酸水溶液中に蓚酸を含む溶液であって、１０μｌ中に１
ｐｍｏｌ含有するものをそれぞれ１０μｌインジェクタ
３から注入し、５回の平均を測定値とした。図５は混合
液の加熱温度を変えたときのＳ／Ｎ比（比率そのものを
示す）の変化を示すグラフであるが、試料に関わりなく
ほとんど同じ結果なので１本の線で示している。これで
みると混合液の加熱温度は４０℃が最適であることがわ
かる。なお排出された混合液のｐＨは硫酸スパルテイン
溶液が３．９、プロリン溶液が５．５、蓚酸溶液が１．
８と異なるが、ｐＨによる相違もないことがわかる。

【００２９】（実施例３）実施例２と同じ装置を使用し
て、混合液を加熱した場合としない場合とで電源を投入
してからの時間の経過による分析値の変化を調べた。試
料は硫酸スパルテイン溶液で、１０μｌ中に１ｐｍｏｌ
含有するものをそれぞれ１０μｌインジェクタから注入
し、５回の平均を測定値とした。図６は電源を投入して
から３０分後から１０分毎に測定を繰り返したときの受
光信号のピークの高さを相対値で示したグラフである。
（ａ）図は混合液を４０℃に加熱した場合、（ｂ）図は
混合液を加熱せず液温が２２℃の場合であるが、混合液
を加熱した場合には測定値が早く安定することがわか
る。

【００３０】

【発明の効果】本発明の２重管の混合装置を設けた化学
発光による分析装置によれば、試料が微量なときに生ず
る分析値のばらつきを従来の混合器を使用した場合より
はるかに小さくできる。また本発明の酸化体と被検試料
との混合液の温度を加熱、保持する方法によれば、被検
試料による信号Ｓとノイズ信号Ｎの比、Ｓ／Ｎを大きく
して検出感度を増大させることができる。なお本発明の
２重管による混合装置と混合液を加熱する方法とは、別
個に実施してもそれぞれの効果を発揮できるものである
が、両方を同時に実施すれば分析精度の向上に対して最
大限の効果を発揮できることは当然である。本発明の分
析方法が対称としているアミン、インドールなどは生物
化学や抗生物質などの医薬品の分野に適用可能であり、
またケトンおよびケト酸は工業薬品などの分析のほか代
謝疾患の検出など医療方面にも適用が可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の混合装置示す断面図

【図２】酸化体と被検試料の混合液を加熱するための本
発明の装置を示す概念図

【図３】受光装置を冷却するための本発明の装置を示す
概念図

【図４】化学発光による分析装置の例を示す概念図

【図５】混合液の加熱温度を変えたときのＳ／Ｎ比の変
化を示すグラフ

【図６】電源を投入して時間の経過毎に測定を繰り返し
たときの受光信号のピークの高さを示すグラフで、
（ａ）図は混合液を４０℃に加熱した場合、（ｂ）図は
混合液を加熱しなかった場合

【符号の説明】

１溶離液２ポンプ３インジェクタ４カラム５試薬溶液６ポンプ７電解酸化装置８検出装置９データ処理装置１１ミキシングボディ１２２重管内側ジョイント１３２重管の外管１４小径の穴１５混合液出口継手接続孔１６２重管の内管１７被検試料入口継手接続孔１８小径の穴１９酸化体入口継手接続孔２０Ｏリング２１混合装置用保温箱２２フローセル用保温箱２３混合装置２４フローセル２５ヒータ２６被検試料導入管２７酸化体導入管２８混合液出口管２９混合液排出管３０継手３１ヒータ３５受光素子容器３６受光素子容器の内部３７受光窓３８電子冷却素子３９放熱用フィン４０扇風機

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ルテニウムまたはオスミウムと芳香族窒
素複素環配位体との錯体溶液を酸化装置で連続的に酸化
してルテニウムまたはオスミウムの酸価数を増加させ、
次いでこの酸化体と被検試料とを混合装置に導入し混合
液をフローセルに送り、フローセルにおける化学発光を
受光装置により測定する分析装置において、前記混合装
置が、２重管の内管から酸化体と被検試料の一方が入
り、内管と外管との間から他方が入り、２重管が途中で
１重の管になることにより両方が合流して混合液となる
ように構成されていることを特徴とする化学発光による
分析装置。
【請求項２】ルテニウムまたはオスミウムと芳香族窒
素複素環配位体との錯体溶液を連続的に酸化してルテニ
ウムまたはオスミウムの酸価数を増加させ、次いでこの
酸化体と被検試料とを混合させてフローセルに送り、フ
ローセルにおける化学発光を測定する化学発光による分
析方法において、酸化体と被検試料の混合液の温度が、
混合液が生成されてからフローセルから排出されるまで
の間３０℃から４５℃の一定の温度に保持されているこ
とを特徴とする化学発光による分析方法。
【請求項３】ルテニウムまたはオスミウムと芳香族窒
素複素環配位体との錯体溶液を酸化装置で連続的に酸化
してルテニウムまたはオスミウムの酸価数を増加させ、
次いでこの酸化体と被検試料とを混合装置に導入し混合
液をフローセルに送り、フローセルにおける化学発光を
受光装置により測定する分析装置において、前記混合装
置およびフローセルを一定の温度に加熱する温度調節装
置が設けられていることを特徴とする化学発光による分
析装置。
【請求項４】前記受光装置に冷却手段を設けたことを
特徴とする請求項３記載の化学発光による分析装置。
【請求項５】請求項１記載の装置の構成を併せて有す
ることを特徴とする請求項３または４に記載の化学発光
による分析装置。