JP2003082144A - Polyolefin resin crosslinked foam - Google Patents
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂架橋発泡体に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyolefin resin crosslinked foam.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に、ポリオレフィン系樹脂からなる
架橋発泡体は、柔軟性、耐熱性及び機械的強度等に優れ
ていることから、例えば、天井、ドア、インストルパネ
ルなどの車両内装材等として従来より広く用いられてい
る。2. Description of the Related Art Generally, a cross-linked foam made of a polyolefin resin is excellent in flexibility, heat resistance, mechanical strength, etc., and therefore, it has been conventionally used as a vehicle interior material such as a ceiling, a door or an instrument panel. More widely used.
【０００３】このようなポリオレフィン系樹脂架橋発泡
体として、例えば、特公平２−３８１００号公報には、
ポリエチレン及び／又はエチレン共重合体と、融点が１
３０〜１６０℃のエチレン−ブテン−プロピレン共重合
体Ａと、共重合体Ａの融点より１０℃以上高い融点を有
するポリプロピレン及び／又はプロピレン共重合体との
混合物に、発泡剤と、架橋剤及び／又は架橋促進剤を添
加混合し、架橋、発泡させることを特徴とするポリオレ
フィン系樹脂架橋発泡体の製造方法が開示されている。As such a polyolefin resin cross-linked foam, for example, Japanese Patent Publication No. 2-38100 discloses
Polyethylene and / or ethylene copolymer, melting point 1
A mixture of an ethylene-butene-propylene copolymer A having a temperature of 30 to 160 ° C. and polypropylene and / or a propylene copolymer having a melting point higher than that of the copolymer A by 10 ° C., a foaming agent, a cross-linking agent, and Disclosed is a method for producing a polyolefin resin crosslinked foam, which comprises adding and / or mixing a crosslinking accelerator, and crosslinking and foaming.
【０００４】しかし、上記公報に開示されている製造方
法で得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡体には、柔
軟性が不十分であるという問題点がある。However, the polyolefin resin crosslinked foam obtained by the production method disclosed in the above publication has a problem that the flexibility is insufficient.
【０００５】又、特開平１２−３５５０８５号公報に
は、常温における２５％圧縮強度が４．９〜１１．８Ｎ
／ｃｍ2 、１２０℃における１００％モジュラスが１
５．７〜２９．４Ｎ／ｃｍ2 、１６０℃における１００
％モジュラスが３．９〜９．８Ｎ／ｃｍ2 及び比重が
０．０４〜０．２０であることを特徴とするポリオレフ
ィン系樹脂架橋発泡体が開示されている。Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 12-355085, 25% compressive strength at room temperature is 4.9 to 11.8 N.
/ Cm 2 , 100% modulus at 120 ° C is 1
5.7 to 29.4 N / cm 2 , 100 at 160 ° C
Disclosed is a polyolefin resin crosslinked foam characterized by having a% modulus of 3.9 to 9.8 N / cm 2 and a specific gravity of 0.04 to 0.20.
【０００６】しかし、上記公報に開示されているポリオ
レフィン系樹脂架橋発泡体には、近年増加している複雑
な形状の成形体の成形においては耐熱性が不十分である
という問題点や、又、例えばスタンピング成形等で必要
とされる常温における機械的強度が不十分であるという
問題点がある。However, the polyolefin resin cross-linked foam disclosed in the above publication has a problem that the heat resistance is insufficient in molding a molded article having a complicated shape, which has been increasing in recent years. For example, there is a problem that the mechanical strength at room temperature required for stamping molding or the like is insufficient.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点に鑑み、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等
の物性バランスに優れ、且つ、複雑な形状の成形体の成
形やスタンピング成形等にも適するポリオレフィン系樹
脂架橋発泡体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, an object of the present invention is to form a molded article having an excellent balance of physical properties such as mechanical strength, heat resistance, flexibility and elongation, and a complicated shape. Another object of the present invention is to provide a polyolefin resin crosslinked foam suitable for stamping molding and the like.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明に
よるポリオレフィン系樹脂架橋発泡体は、示差走査熱量
分析による融解吸熱ピーク温度の内の少なくとも一つが
１４０℃以上であるポリオレフィン系樹脂からなり、且
つ、見掛け密度が０．０４０〜０．２００ｇ／ｃｍ3 で
あり、常温における２５％圧縮強度が０．９８〜９．８
０Ｎ／ｃｍ2 であり、１６０℃における１００％モジュ
ラスの、該値が最大となる一方向及びそれと直行する方
向の平均値が９．８〜１９．６Ｎ／ｃｍ2 であることを
特徴とする。The polyolefin resin cross-linked foam according to the invention as defined in claim 1 comprises a polyolefin resin in which at least one of melting endothermic peak temperatures by differential scanning calorimetry is 140 ° C. or higher. Moreover, the apparent density is 0.040 to 0.200 g / cm 3 , and the 25% compressive strength at room temperature is 0.98 to 9.8.
Was 0N / cm 2, 100% modulus at 160 ° C., said value is in one direction and the average value in a direction perpendicular to that of the maximum is characterized by a 9.8~19.6N / cm 2.
【０００９】又、請求項２に記載の発明によるポリオレ
フィン系樹脂架橋発泡体は、上記請求項１のポリオレフ
ィン系樹脂架橋発泡体において、常温における引張強度
の、該値が最大となる一方向及びそれと直行する方向の
平均値が１１７．６〜２４５．０Ｎ／ｃｍ2 であること
を特徴とする。Further, the polyolefin resin crosslinked foam according to the invention of claim 2 is the same as the polyolefin resin crosslinked foam according to claim 1 in which the tensile strength at room temperature has the maximum value in one direction. It is characterized in that the average value in the orthogonal direction is 117.6 to 245.0 N / cm 2 .
【００１０】本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂
としては、示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度
の内の少なくとも一つが１４０℃以上であるものであれ
ば如何なるポリオレフィン系樹脂であっても良く、特に
限定されるものではないが、例えば、ポリエチレン系樹
脂、ポリプロピレン系樹脂、熱可塑性ポリオレフィン系
エラストマー等が挙げられる。これらのポリオレフィン
系樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併
用されても良い。The polyolefin resin used in the present invention may be any polyolefin resin as long as at least one of the melting endothermic peak temperatures by differential scanning calorimetry is 140 ° C. or higher, and is not particularly limited. However, examples thereof include polyethylene resins, polypropylene resins, thermoplastic polyolefin elastomers, and the like. These polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more kinds.
【００１１】上記ポリエチレン系樹脂としては、特に限
定されるものではないが、例えば、超低密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのいわゆ
るポリエチレン樹脂、エチレンと該エチレンと共重合可
能なエチレン以外のα−オレフィンとのエチレンを主体
とする共重合体、エチレンと該エチレンと共重合可能な
α−オレフィン以外の重合性モノマーとのエチレンを主
体とする共重合体等が挙げられる。これらのポリエチレ
ン系樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が
併用されても良い。The polyethylene resin is not particularly limited, but examples thereof include ultra low density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene,
So-called polyethylene resins such as medium-density polyethylene and high-density polyethylene, ethylene-based copolymers of ethylene and α-olefins other than ethylene copolymerizable with ethylene, and ethylene-α-copolymerizable with ethylene. Examples thereof include a copolymer mainly composed of ethylene with a polymerizable monomer other than olefin. These polyethylene resins may be used alone or in combination of two or more kinds.
【００１２】エチレンと共重合可能なエチレン以外のα
−オレフィンとしては、特に限定されるものではない
が、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテ
ン、１−オクテン等が挙げられる。これらのエチレン以
外のα−オレフィンは、単独で用いられても良いし、２
種類以上が併用されても良い。Α other than ethylene copolymerizable with ethylene
-The olefin is not particularly limited, for example, propylene, 1-butene, 1-pentene,
1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene and the like can be mentioned. These α-olefins other than ethylene may be used alone or 2
More than one kind may be used in combination.
【００１３】エチレンと共重合可能なα−オレフィン以
外の重合性モノマーとしては、特に限定されるものでは
ないが、例えば、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、各
種（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これら
のα−オレフィン以外の重合性モノマーは、単独で用い
られても良いし、２種類以上が併用されても良い。又、
上記エチレン以外のα−オレフィン及びα−オレフィン
以外の重合性モノマーは、それぞれ単独で用いられても
良いし、両者が併用されても良い。尚、ここで（メタ）
アクリル酸とは、アクリル酸もしくはメタクリル酸を言
う。The polymerizable monomer other than α-olefin copolymerizable with ethylene is not particularly limited, but examples thereof include vinyl acetate, (meth) acrylic acid, and various (meth) acrylic acid esters. To be These polymerizable monomers other than the α-olefin may be used alone or in combination of two or more kinds. or,
The α-olefin other than ethylene and the polymerizable monomer other than α-olefin may be used alone or in combination. Incidentally, here (meta)
Acrylic acid refers to acrylic acid or methacrylic acid.
【００１４】上記ポリプロピレン系樹脂としては、特に
限定されるものではないが、例えば、プロピレン単独重
合体などのいわゆるポリプロピレン樹脂、プロピレンと
該プロピレンと共重合可能なプロピレン以外のα−オレ
フィンとのプロピレンを主体とする共重合体、ポリプロ
ピレン系樹脂と例えばポリエチレン系樹脂などのポリプ
ロピレン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂とのポリプ
ロピレン系樹脂を主体とする混合物等が挙げられる。こ
れらのポリプロピレン系樹脂は、単独で用いられても良
いし、２種類以上が併用されても良い。The polypropylene resin is not particularly limited, but for example, so-called polypropylene resin such as propylene homopolymer, propylene of propylene and α-olefin other than propylene copolymerizable with propylene. Examples thereof include a copolymer mainly composed of polypropylene, and a mixture mainly composed of polypropylene resin of polypropylene resin and polyolefin resin other than polypropylene resin such as polyethylene resin. These polypropylene resins may be used alone or in combination of two or more kinds.
【００１５】プロピレンと共重合可能なプロピレン以外
のα−オレフィンとしては、特に限定されるものではな
いが、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテ
ン、１−オクテン等が挙げられる。これらのプロピレン
以外のα−オレフィンは、単独で用いられても良いし、
２種類以上が併用されても良い。The α-olefin other than propylene copolymerizable with propylene is not particularly limited, but examples thereof include ethylene, 1-butene, 1-pentene,
1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene and the like can be mentioned. These α-olefins other than propylene may be used alone,
Two or more types may be used in combination.
【００１６】プロピレンとプロピレン以外のα−オレフ
ィンとのプロピレンを主体とする共重合体中におけるα
−オレフィンの含有量は、特に限定されるものではない
が、１〜８重量％であることが好ましく、より好ましく
は２〜５重量％である。上記共重合体中におけるα−オ
レフィンの含有量が１重量％未満であると、得られるポ
リオレフィン系樹脂架橋発泡体の柔軟性や伸びが不十分
となることがあり、逆に８重量％を超えると、得られる
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体の表面性（外観）が損
なわれることがある。Α in a propylene-based copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene
The olefin content is not particularly limited, but is preferably 1 to 8% by weight, more preferably 2 to 5% by weight. When the content of α-olefin in the above copolymer is less than 1% by weight, flexibility and elongation of the obtained polyolefin resin crosslinked foam may be insufficient, and conversely exceeds 8% by weight. Then, the surface property (appearance) of the obtained polyolefin resin crosslinked foam may be impaired.
【００１７】上記熱可塑性ポリオレフィン系エラストマ
ーとは、常温ではゴム弾性を示し、高温では可塑化され
て各種の成形加工が可能となるものであり、一般に、分
子中にエントロピー弾性を有するソフトセグメント（ゴ
ム成分）と塑性変形を防止するためのハードセグメント
（分子拘束成分）とを共有していることが多く、成形可
能な範囲においては部分架橋構造を有する場合もある
が、広範囲の三次元架橋構造（網目構造）は有していな
い。The above-mentioned thermoplastic polyolefin-based elastomer is one that exhibits rubber elasticity at room temperature and is plasticized at high temperature to enable various molding processes. Generally, a soft segment (rubber having entropy elasticity in a molecule) Component) and a hard segment (molecularly constraining component) for preventing plastic deformation in many cases, and may have a partially crosslinked structure in the moldable range, but a wide range of three-dimensional crosslinked structure ( It does not have a mesh structure).
【００１８】上記熱可塑性ポリオレフィン系エラストマ
ーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、
ソフトセグメントとしてポリエチレン、エチレンと少量
のジエンとの共重合体、又は、これらの部分架橋物等を
有し、ハードセグメントとしてポリプロピレン等を有す
るブロック共重合体等からなるポリオレフィン系エラス
トマー等が挙げられる。これらの熱可塑性ポリオレフィ
ン系エラストマーは、単独で用いられても良いし、２種
類以上が併用されても良い。The thermoplastic polyolefin-based elastomer is not particularly limited, but for example,
Examples thereof include polyolefin elastomers such as polyethylene, a copolymer of ethylene and a small amount of diene as a soft segment, or a block copolymer having a partially cross-linked product of these, and having polypropylene or the like as a hard segment. These thermoplastic polyolefin-based elastomers may be used alone or in combination of two or more.
【００１９】本発明においては、上記ポリオレフィン系
樹脂の中でも、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等
の物性バランスがより優れたものとなることから、ポリ
エチレン系樹脂、プロピレン単独重合体及び熱可塑性ポ
リオレフィン系エラストマーからなるポリオレフィン系
樹脂混合物が好適に用いられる。In the present invention, among the above-mentioned polyolefin resins, the balance of physical properties such as mechanical strength, heat resistance, flexibility and elongation becomes more excellent, and therefore polyethylene resin, propylene homopolymer and heat A polyolefin resin mixture composed of a plastic polyolefin elastomer is preferably used.
【００２０】上記ポリオレフィン系樹脂混合物中におけ
る各成分の含有量は、特に限定されるものではないが、
熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー２０〜５０重量
％、ポリエチレン系樹脂１０〜５０重量％及びプロピレ
ン単独重合体１０〜４０重量％であることが好ましい。The content of each component in the above polyolefin-based resin mixture is not particularly limited,
The thermoplastic polyolefin elastomer is preferably 20 to 50% by weight, the polyethylene resin is 10 to 50% by weight, and the propylene homopolymer is 10 to 40% by weight.
【００２１】ポリオレフィン系樹脂混合物中における熱
可塑性ポリオレフィン系エラストマーの含有量が２０重
量％未満であると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋
発泡体の柔軟性や伸びが不十分となることがあり、逆に
５０重量％を超えると、得られるポリオレフィン系樹脂
架橋発泡体の耐熱性が不十分となることがある。又、ポ
リオレフィン系樹脂混合物中におけるポリエチレン系樹
脂の含有量が１０重量％未満であると、得られるポリオ
レフィン系樹脂架橋発泡体の柔軟性や常温における機械
的強度が不十分となることがあり、逆に５０重量％を超
えると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡体の耐
熱性が不十分となることがある。更に、ポリオレフィン
系樹脂混合物中におけるプロピレン単独重合体の含有量
が１０重量％未満であると、得られるポリオレフィン系
樹脂架橋発泡体の機械的強度や耐熱性が不十分となるこ
とがあり、逆に４０重量％を超えると、得られるポリオ
レフィン系樹脂架橋発泡体の柔軟性や伸びが不十分とな
ることがある。When the content of the thermoplastic polyolefin-based elastomer in the polyolefin-based resin mixture is less than 20% by weight, flexibility and elongation of the obtained polyolefin-based resin crosslinked foam may be insufficient, and conversely. When it exceeds 50% by weight, the heat resistance of the obtained polyolefin resin crosslinked foam may be insufficient. Further, if the content of the polyethylene resin in the polyolefin resin mixture is less than 10% by weight, the flexibility and mechanical strength at room temperature of the obtained polyolefin resin crosslinked foam may be insufficient. If it exceeds 50% by weight, the heat resistance of the obtained polyolefin resin crosslinked foam may be insufficient. Further, if the content of the propylene homopolymer in the polyolefin resin mixture is less than 10% by weight, mechanical strength and heat resistance of the obtained polyolefin resin crosslinked foam may be insufficient, and conversely. When it exceeds 40% by weight, flexibility and elongation of the obtained polyolefin resin crosslinked foam may be insufficient.
【００２２】本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂
は、示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度の内の
少なくとも一つが１４０℃以上であることが必要であ
る。ポリオレフィン系樹脂の上記融解吸熱ピーク温度の
内の全てが１４０℃未満であると、得られるポリオレフ
ィン系樹脂架橋発泡体の機械的強度や耐熱性が不十分と
なる。The polyolefin resin used in the present invention is required to have at least one of the melting endothermic peak temperatures by differential scanning calorimetry at 140 ° C. or higher. When all of the melting endothermic peak temperatures of the polyolefin resin are lower than 140 ° C., the mechanical strength and heat resistance of the obtained polyolefin resin crosslinked foam become insufficient.
【００２３】本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡体
の製造方法としては、従来から発泡体の製造に一般的に
用いられている方法で良く、特に限定されるものではな
いが、例えば、（１）上述したポリオレフィン系樹脂と
熱分解型発泡剤とからなる発泡性ポリオレフィン系樹脂
組成物に、必要に応じて架橋助剤を添加した上で、この
発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を押出機に供給して
溶融混練し押出して発泡性ポリオレフィン系樹脂成形体
を作製し、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂成形体
に電離性放射線を所定量照射して発泡性ポリオレフィン
系樹脂成形体に架橋構造を付与した後、この架橋された
発泡性ポリオレフィン系樹脂成形体を上記熱分解型発泡
剤の分解温度以上に加熱してポリオレフィン系樹脂架橋
発泡体を製造する方法（電離性放射線架橋法）、（２）
上述したポリオレフィン系樹脂と熱分解型発泡剤とから
なる発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物に、架橋剤及び
必要に応じて架橋助剤を添加した上で、この発泡性ポリ
オレフィン系樹脂組成物を押出機に供給し溶融混練して
発泡性ポリオレフィン系樹脂成形体を押出し、得られた
発泡性ポリオレフィン系樹脂成形体を押出しと同時に加
熱ロール等によって上記熱分解型発泡剤の分解温度以上
に加熱してポリオレフィン系樹脂架橋発泡体を製造する
方法（化学架橋法）等が挙げられ、いずれの方法が採用
されても良い。又、上記製造方法は、インラインによる
連続工程で行われても良いし、アウトラインによる分割
工程で行われても良い。The method for producing the crosslinked foamed polyolefin resin of the present invention may be a method which has been generally used for producing foams, and is not particularly limited. For example, (1) To the expandable polyolefin-based resin composition comprising the above-mentioned polyolefin-based resin and a thermal decomposition type foaming agent, a cross-linking aid is added if necessary, and then the expandable polyolefin-based resin composition is supplied to an extruder. Then, melt-kneading and extruding to produce a foamable polyolefin-based resin molded body, and the resulting foamable polyolefin-based resin molded body was irradiated with a predetermined amount of ionizing radiation to impart a crosslinked structure to the foamable polyolefin-based resin molded body. Then, the crosslinked expandable polyolefin resin molded article is heated to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the thermal decomposition type foaming agent to produce a polyolefin resin crosslinked foam. Law (ionizing radiation crosslinking method), (2)
The expandable polyolefin-based resin composition comprising the above-mentioned polyolefin-based resin and a heat-decomposable foaming agent is added with a crosslinking agent and, if necessary, a crosslinking aid, and then the expandable polyolefin-based resin composition is extruded. And melt-kneading to extrude the expandable polyolefin-based resin molded body, and the resulting expandable polyolefin-based resin molded body is extruded and simultaneously heated by a heating roll or the like to a temperature not lower than the decomposition temperature of the thermal decomposition type foaming agent to obtain the polyolefin. Examples of the method include a method of producing a resin-based crosslinked foam (chemical crosslinking method), and any method may be adopted. Further, the above manufacturing method may be performed in a continuous process by in-line, or may be performed in a dividing process by outline.
【００２４】上記熱分解型発泡剤としては、従来から発
泡体の製造に一般的に用いられている熱分解型発泡剤で
良く、特に限定されるものではないが、例えば、アゾジ
カルボンアミド、ヒドラゾジカルボンアミド、アゾジカ
ルボン酸バリウム塩、ニトロソグアニジン、ｐ，ｐ’−
オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド、ベンゼ
ンスルホニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、
４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられ、中で
もアゾジカルボンアミドが好適に用いられる。これらの
熱分解型発泡剤は、単独で用いられても良いし、２種類
以上が併用されても良い。The above-mentioned thermal decomposition type foaming agent may be a thermal decomposition type foaming agent which has been generally used in the production of foams, and is not particularly limited, but examples thereof include azodicarbonamide and hydra. Zodicarbonamide, azodicarboxylic acid barium salt, nitrosoguanidine, p, p'-
Oxybisbenzenesulfonyl semicarbazide, benzenesulfonyl hydrazide, N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, toluenesulfonyl hydrazide,
4,4-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), azobisisobutyronitrile and the like can be mentioned, and among them, azodicarbonamide is preferably used. These thermal decomposition type foaming agents may be used alone or in combination of two or more kinds.
【００２５】上記熱分解型発泡剤の添加量は、特に限定
されるものではないが、前記ポリオレフィン系樹脂１０
０重量部に対して、熱分解型発泡剤１〜３０重量部であ
ることが好ましく、より好ましくは１〜１４重量部であ
る。The amount of the thermal decomposition type foaming agent added is not particularly limited, but the polyolefin resin 10 is used.
The amount of the thermal decomposition type foaming agent is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 14 parts by weight, based on 0 part by weight.
【００２６】ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対す
る熱分解型発泡剤の添加量が１重量部未満であると、ポ
リオレフィン系樹脂が十分に発泡しないことがあり、逆
に３０重量部を超えると、発泡時に破泡を起こし易くな
って、所望のポリオレフィン系樹脂架橋発泡体を得られ
なくなることがある。If the amount of the thermal decomposition type foaming agent added to 100 parts by weight of the polyolefin resin is less than 1 part by weight, the polyolefin resin may not be sufficiently foamed. In some cases, the desired polyolefin-based resin crosslinked foamed product cannot be obtained because foaming is likely to occur.
【００２７】上記架橋剤としては、従来から発泡体の製
造に一般的に用いられている架橋剤で良く、特に限定さ
れるものではないが、例えば、イソブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
シクロヘキサンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタ
ン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ベルレート、ベンゾイルパーオキサイド、クミルパ
ーオキサイド、クミルパーオキシネオデカネート、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘ
キサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−ブ
チルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）ブタン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸等が挙げら
れる。これらの架橋剤は、単独で用いられても良いし、
２種類以上が併用されても良い。The above-mentioned cross-linking agent may be a cross-linking agent which has been generally used in the production of foams, and is not particularly limited. For example, isobutyl peroxide, dicumyl peroxide, 2, 5-dimethyl-2,
5-di (t-butylperoxy) hexane-3,1,3
-Bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylperoxide, t-butylperoxybenzoate,
Cyclohexane peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-
Butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) berlate, benzoyl peroxide, kumi Luperoxide, cumyl peroxyneodecanate, 2,
5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-butylperoxyallyl carbonate, t-butylperoxyacetate, 2,2-bis (t-butylperoxy) ) Butane, di-t-butylperoxyisophthalate, t-butylperoxymaleic acid and the like can be mentioned. These cross-linking agents may be used alone,
Two or more types may be used in combination.
【００２８】上記架橋剤の添加量は、特に限定されるも
のではないが、前記ポリオレフィン系樹脂１００重量部
に対して、架橋剤０．１〜１０重量部であることが好ま
しい。The amount of the crosslinking agent added is not particularly limited, but it is preferably 0.1 to 10 parts by weight of the crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin.
【００２９】ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対す
る架橋剤の添加量が０．１重量部未満であると、ポリオ
レフィン系樹脂の架橋密度が低くなり過ぎて、発泡に必
要な剪断粘度を得られなくなることがあり、逆に１０重
量部を超えると、ポリオレフィン系樹脂の架橋密度が高
くなり過ぎて、十分に発泡しないことがある。If the amount of the crosslinking agent added is less than 0.1 parts by weight relative to 100 parts by weight of the polyolefin resin, the crosslinking density of the polyolefin resin becomes too low and the shear viscosity required for foaming may not be obtained. On the contrary, if it exceeds 10 parts by weight, the cross-linking density of the polyolefin resin becomes too high, and the foaming may not be sufficient.
【００３０】上記架橋助剤としては、従来から発泡体の
製造に一般的に用いられている架橋助剤で良く、特に限
定されるものではないが、例えば、トリアリルトリメリ
テート、トリアリルメリテート、ジアリルメリテート、
ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、１，９−ノナンジオー
ルジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタ
クリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリ
アリルイソシアヌレート、エチルビニルベンゼン、ネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート、１，２，４−ベ
ンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、１，６−ヘ
キサンジオールジメタクリレート等が挙げられる。これ
らの架橋助剤は、単独で用いられても良いし、２種類以
上が併用されても良い。The above-mentioned cross-linking aid may be a cross-linking aid generally used in the production of foams in the past, and is not particularly limited. For example, triallyl trimellitate, triallyl meriate. Tate, diallyl melitate,
Diallyl phthalate, divinylbenzene, trimethylolpropane trimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, trimellitic acid triallyl ester, triallyl isocyanurate, ethyl vinylbenzene, neopentyl glycol di Examples thereof include methacrylate, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid triallyl ester, and 1,6-hexanediol dimethacrylate. These crosslinking aids may be used alone or in combination of two or more.
【００３１】上記架橋助剤の添加量は、特に限定される
ものではないが、前記ポリオレフィン系樹脂１００重量
部に対して、架橋助剤０．５〜２０重量部であることが
好ましく、より好ましくは２〜１０重量部である。The amount of the crosslinking aid added is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 20 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the polyolefin resin. Is 2 to 10 parts by weight.
【００３２】ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対す
る架橋助剤の添加量が０．５重量部未満であると、架橋
助剤を添加することによる効果を十分に得られないこと
があり、逆に２０重量部を超えると、ポリオレフィン系
樹脂の架橋が進み過ぎて、発泡が阻害されることがあ
る。If the amount of the crosslinking aid added is less than 0.5 parts by weight relative to 100 parts by weight of the polyolefin resin, the effect of adding the crosslinking aid may not be sufficiently obtained, and conversely 20 parts by weight. If the amount exceeds the above range, the crosslinking of the polyolefin-based resin may proceed too much, and foaming may be hindered.
【００３３】又、架橋剤や架橋助剤の添加量の一つの目
安として、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体のゲル分率
が挙げられる。即ち、得られるポリオレフィン系樹脂架
橋発泡体のゲル分率が２０〜７５重量％となるように架
橋剤や架橋助剤の添加量を調整することが好ましく、よ
り好ましくは上記ゲル分率が３５〜７０重量％となるよ
うに架橋剤や架橋助剤の添加量を調整することである。The gel fraction of the polyolefin resin cross-linked foam is one measure of the addition amount of the cross-linking agent or the cross-linking aid. That is, it is preferable to adjust the addition amount of the cross-linking agent or the cross-linking aid so that the gel fraction of the obtained polyolefin resin cross-linked foam becomes 20 to 75% by weight, and more preferably the gel fraction is 35 to 35. The amount of the cross-linking agent or the cross-linking aid added is adjusted so as to be 70 wt%.
【００３４】尚、ここで言うゲル分率とは、試料として
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体の一部を秤量（Ａｇ）
し、これを１２０℃のキシレン中に２４時間浸漬した
後、残渣（不溶解分）を含むキシレン溶液を２００メッ
シュの金網で濾過し、金網上の濾過残渣（不溶解分）を
真空乾燥して、乾燥残渣（乾燥不溶解分）を秤量（Ｂ
ｇ）し、下式により算出されるゲル分率を意味する。
ゲル分率（重量％）＝（Ｂ／Ａ）×１００The gel fraction referred to here means a part of a polyolefin resin crosslinked foam as a sample (Ag).
Then, this was immersed in xylene at 120 ° C. for 24 hours, the xylene solution containing the residue (insoluble matter) was filtered through a 200-mesh wire net, and the filter residue (insoluble content) on the wire net was vacuum dried. , The dry residue (dry insoluble matter) is weighed (B
g) and means the gel fraction calculated by the following formula. Gel fraction (wt%) = (B / A) × 100
【００３５】本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡体
の製造方法の内、電離性放射線架橋法で用いられる電離
性放射線としては、従来から発泡性樹脂組成物の架橋に
一般的に用いられている電離性放射線で良く、特に限定
されるものではないが、例えば、α線、β線、γ線、Ｘ
線、電子線等が挙げられる。これらの電離性放射線は、
単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても
良い。In the method for producing a crosslinked foamed polyolefin resin according to the present invention, the ionizing radiation used in the ionizing radiation crosslinking method is an ionizing radiation which has been generally used for crosslinking a foamable resin composition. Radiation, which is not particularly limited, but includes, for example, α rays, β rays, γ rays, and X rays.
Ray, electron beam and the like. These ionizing radiations
They may be used alone or in combination of two or more.
【００３６】本発明で用いられる発泡性ポリオレフィン
系樹脂組成物には、上記熱分解型発泡剤、架橋剤、架橋
助剤以外に、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要
に応じて、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾールなどのフェノール系、燐系、アミン系、ジラウリ
ルチオジプロピオネートなどの硫黄系等の酸化防止剤
（老化防止剤）、メチルベンゾトリアゾール等の金属害
防止剤、燐系、窒素系、ハロゲン系、アンチモン系及び
これらの混合物等の難燃剤、無機充填剤、有機充填剤、
滑剤、帯電防止剤、着色剤（無機顔料や有機顔料）等の
各種添加剤の１種類もしくは２種類以上が添加されてい
ても良い。In the expandable polyolefin resin composition used in the present invention, other than the above-mentioned thermal decomposition type foaming agent, crosslinking agent, and crosslinking aid, if necessary, within the range not hindering the achievement of the object of the present invention, for example, Phenol-based such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol, phosphorus-based, amine-based, sulfur-based antioxidants such as dilaurylthiodipropionate (anti-aging agent), methylbenzotriazole, etc. Metal damage inhibitors, flame retardants such as phosphorus-based, nitrogen-based, halogen-based, antimony-based and mixtures thereof, inorganic fillers, organic fillers,
One or more kinds of various additives such as a lubricant, an antistatic agent, and a colorant (inorganic pigment or organic pigment) may be added.
【００３７】こうして得られる本発明のポリオレフィン
系樹脂架橋発泡体は、見掛け密度が０．０４０〜０．２
００ｇ／ｃｍ3 であることが必要である。尚、本発明で
言う見掛け密度とは、ＪＩＳ Ｋ−６７６７「発泡プラ
スチック−ポリエチレン−試験方法」に準拠して測定さ
れた見掛け密度を意味する。The polyolefin resin crosslinked foam of the present invention thus obtained has an apparent density of 0.040 to 0.2.
It is necessary to be 00 g / cm 3 . The apparent density referred to in the present invention means the apparent density measured according to JIS K-6767 "Expanded plastic-polyethylene-Test method".
【００３８】ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体の見掛け
密度が０．０４０ｇ／ｃｍ3 未満であると、耐熱性が不
十分となって、加熱成形時に気泡（セル）が破壊し、逆
に０．２００ｇ／ｃｍ3 を超えると、柔軟性や伸びが不
十分となる。When the apparent density of the crosslinked foamed polyolefin resin is less than 0.040 g / cm 3 , the heat resistance becomes insufficient and the cells (cells) are broken during heat molding, and conversely 0.200 g / cm 3 . When it exceeds cm 3 , the flexibility and the elongation are insufficient.
【００３９】又、本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発
泡体は、常温における２５％圧縮強度が０．９８〜９．
８０Ｎ／ｃｍ2 であることが必要である。尚、本発明で
言う２５％圧縮強度とは、ＪＩＳ Ｋ−６７６７に準拠
して測定された２５％圧縮強度を意味する。The polyolefin resin crosslinked foam of the present invention has a 25% compressive strength of 0.98-9.25 at room temperature.
It needs to be 80 N / cm 2 . The 25% compressive strength referred to in the present invention means the 25% compressive strength measured according to JIS K-6767.
【００４０】ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体の常温に
おける２５％圧縮強度が０．９８Ｎ／ｃｍ2 未満である
と、見掛け密度や結晶量が不足して、機械的強度や耐熱
性が不十分となり、逆に９．８０Ｎ／ｃｍ2 を超える
と、柔軟性や伸びが不十分となる。If the 25% compressive strength of the polyolefin resin crosslinked foam at room temperature is less than 0.98 N / cm 2 , the apparent density and the amount of crystals are insufficient, resulting in insufficient mechanical strength and heat resistance. If it exceeds 9.80 N / cm 2 , flexibility and elongation become insufficient.
【００４１】又、本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発
泡体は、１６０℃における１００％モジュラスの、該値
が最大となる一方向及びそれと直行する方向の平均値が
９．８〜１９．６Ｎ／ｃｍ2 であることが必要であり、
中でも、物性と成形性とのバランスに優れることから、
上記一方向及びそれと直行する方向の内の少なくとも一
方の１６０℃における１００％モジュラスが９．８〜１
４．７Ｎ／ｃｍ2 であることが好ましい。尚、本発明で
言う１００％モジュラスとは、ＪＩＳ Ｋ−６７６７に
準拠して測定された１００％モジュラスを意味する。The polyolefin resin crosslinked foam of the present invention has an average value of 100% modulus at 160 ° C. in one direction in which the value is maximum and in a direction orthogonal thereto, from 9.8 to 19.6 N / cm. Must be 2 ,
Among them, because of the excellent balance between physical properties and moldability,
100% modulus at 160 ° C. of at least one of the above-mentioned one direction and the direction orthogonal thereto is 9.8 to 1.
It is preferably 4.7 N / cm 2 . The 100% modulus referred to in the present invention means the 100% modulus measured according to JIS K-6767.
【００４２】ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体の１６０
℃における１００％モジュラスの上記平均値が９．８Ｎ
／ｃｍ2 未満であると、耐熱性が不十分となって、成形
時に破泡や痘痕が発生し、逆に１９．６Ｎ／ｃｍ2 を超
えると、柔軟性が不足して剛性が強くなり過ぎるため
に、成形が困難となる。160 of polyolefin resin crosslinked foam
The above average value of 100% modulus at ℃ is 9.8N
When it is less than / cm 2, the heat resistance is insufficient, foam breaking and avatar generated during molding and conversely exceeds 19.6 N / cm 2, the rigidity becomes too strong insufficient flexibility Therefore, molding becomes difficult.
【００４３】更に、本発明のポリオレフィン系樹脂架橋
発泡体は、常温における引張強度の、該値が最大となる
一方向及びそれと直行する方向の平均値が１１７．６〜
２４５．０Ｎ／ｃｍ2 であることが好ましく、中でも、
物性と成形性とのバランスに優れることから、上記一方
向及びそれと直行する方向の内の少なくとも一方の常温
における引張強度が１１７．６〜１９６．０Ｎ／ｃｍ2
であることがより好ましい。尚、本発明で言う引張強度
とは、ＪＩＳ Ｋ−６７６７に準拠して測定された引張
強度を意味する。Further, in the polyolefin resin crosslinked foamed product of the present invention, the average value of the tensile strength at room temperature in one direction in which the value is maximum and in the direction orthogonal thereto is 117.6 to.
245.0 N / cm 2 is preferable, and among them,
Since the balance between physical properties and moldability is excellent, the tensile strength at room temperature of at least one of the above-mentioned one direction and the direction orthogonal thereto is 117.6 to 196.0 N / cm 2.
Is more preferable. The tensile strength referred to in the present invention means the tensile strength measured in accordance with JIS K-6767.
【００４４】ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体の常温に
おける引張強度の上記平均値が１１７．６Ｎ／ｃｍ2 未
満であると、成形性が不十分となって、成形時に破泡や
痘痕が発生することがあり、逆に２４５．０Ｎ／ｃｍ2
を超えると、柔軟性が不足して剛性が強くなり過ぎるた
めに、成形が困難となることがある。If the average value of the tensile strength of the crosslinked foamed polyolefin resin at room temperature is less than 117.6 N / cm 2 , moldability becomes insufficient and foam breakage or smallpox may occur during molding. Yes, on the contrary, 245.0 N / cm 2
When it exceeds, the flexibility becomes insufficient and the rigidity becomes too strong, which may make the molding difficult.
【００４５】[0045]
【作用】本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡体は、
示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度の内の少な
くとも一つが１４０℃以上であるポリオレフィン系樹脂
からなり、且つ、見掛け密度、常温における２５％圧縮
強度及び１６０℃における１００％モジュラスの、該値
が最大となる一方向及びそれと直行する方向の平均値
が、それぞれ特定の範囲となるようになされているの
で、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バラ
ンスに優れ、且つ、複雑な形状の成形体の成形やスタン
ピング成形等にも適する。[Function] The polyolefin resin crosslinked foam of the present invention is
At least one of melting endothermic peak temperatures by differential scanning calorimetry is made of a polyolefin resin having a temperature of 140 ° C. or higher, and the maximum value of apparent density, 25% compressive strength at room temperature and 100% modulus at 160 ° C. is maximum. Since the average value in one direction and the direction orthogonal to it are each in a specific range, it has an excellent balance of physical properties such as mechanical strength, heat resistance, flexibility and elongation, and has a complicated shape. It is also suitable for forming molded articles and stamping.
【００４６】又、本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発
泡体は、常温における引張強度の、該値が最大となる一
方向及びそれと直行する方向の平均値を特定の範囲とす
ることにより、上記成形性がより優れたものとなる。The polyolefin resin cross-linked foam of the present invention has the above-mentioned moldability by setting the average value of the tensile strength at room temperature in one direction in which the value is maximum and in the direction orthogonal thereto to be within a specific range. Will be better.
【００４７】[0047]
【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は
「重量部」を意味する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The following examples are given to illustrate the present invention in more detail, but the present invention is not limited to these examples. In addition, "part" in an Example means a "weight part."
【００４８】（実施例１）示差走査熱量分析による融解
吸熱ピーク温度が１４３℃である熱可塑性ポリオレフィ
ン系エラストマー｛密度：０．８８ｇ／ｃｍ3 、曲げ弾
性率：８３．３ＭＰａ、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）：０．４５ｇ／１０分（２３０℃）｝４５部、示差
走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度が１２０℃であ
る直鎖状低密度ポリエチレン｛密度：０．９２ｇ／ｃｍ
3 、曲げ弾性率：２９４ＭＰａ、ＭＦＲ：２ｇ／１０分
（２３０℃）｝３５部及び示差走査熱量分析による融解
吸熱ピーク温度が１６４℃であるプロピレン単独重合体
｛密度：０．９０ｇ／ｃｍ3 、曲げ弾性率：１９６０Ｍ
Ｐａ、ＭＦＲ：１４ｇ／１０分（２３０℃）｝２０部か
らなるポリオレフィン系樹脂混合物１００部に対して、
熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド１０部、架
橋助剤としてトリメチロールプロパントリメタクリレー
ト３部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール０．３部及びジラウリルチオジプロピオレ
ート０．３部を添加し、発泡性ポリオレフィン系樹脂組
成物を作製した。Example 1 A thermoplastic polyolefin elastomer having a melting endothermic peak temperature of 143 ° C. by differential scanning calorimetry {density: 0.88 g / cm 3 , flexural modulus: 83.3 MPa, melt flow rate (MF)
R): 0.45 g / 10 min (230 ° C.)} 45 parts, linear low density polyethylene having a melting endothermic peak temperature of 120 ° C. by differential scanning calorimetry {density: 0.92 g / cm
3 , flexural modulus: 294 MPa, MFR: 2 g / 10 min (230 ° C.)} 35 parts and propylene homopolymer having a melting endothermic peak temperature of 164 ° C. by differential scanning calorimetry {density: 0.90 g / cm 3 , Flexural modulus: 1960M
Pa, MFR: 14 g / 10 min (230 ° C.)} With respect to 100 parts of the polyolefin resin mixture consisting of 20 parts,
Azodicarbonamide 10 parts as a thermal decomposition type foaming agent, trimethylolpropane trimethacrylate 3 parts as a cross-linking aid, 2,6-di-t-butyl-p as an antioxidant.
-0.3 parts of cresol and 0.3 part of dilauryl thiodipropiolate were added to prepare a foamable polyolefin resin composition.
【００４９】次に、上記発泡性ポリオレフィン系樹脂組
成物を２軸押出機に供給し、樹脂温度１９０℃で押出
し、厚み１．５ｍｍの発泡性ポリオレフィン系樹脂シー
トを得た。次いで、上記発泡性ポリオレフィン系樹脂シ
ートに加速電圧８００ｋＶで電子線３．５Ｍｒａｄを照
射して架橋させた後、２５０℃で５分間加熱して発泡さ
せ、厚み３ｍｍのポリオレフィン系樹脂架橋発泡体を製
造した。Next, the expandable polyolefin resin composition was fed to a twin-screw extruder and extruded at a resin temperature of 190 ° C. to obtain an expandable polyolefin resin sheet having a thickness of 1.5 mm. Then, the expandable polyolefin resin sheet is irradiated with an electron beam of 3.5 Mrad at an accelerating voltage of 800 kV to be crosslinked, and then heated at 250 ° C. for 5 minutes to be foamed to produce a polyolefin resin crosslinked foam having a thickness of 3 mm. did.
【００５０】（実施例２）及び（実施例３）
実施例１で用いたのと同様の熱可塑性ポリオレフィン系
エラストマー、直鎖状低密度ポリエチレン及びプロピレ
ン単独重合体を用い、ポリオレフィン系樹脂混合物を表
１に示す組成としたこと以外は実施例１の場合と同様に
して、厚み３ｍｍのポリオレフィン系樹脂架橋発泡体を
製造した。(Example 2) and (Example 3) Using the same thermoplastic polyolefin-based elastomer, linear low-density polyethylene and propylene homopolymer as used in Example 1, a polyolefin-based resin mixture was prepared. A polyolefin resin crosslinked foam having a thickness of 3 mm was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in 1 was used.
【００５１】（比較例１）ポリオレフィン系樹脂混合物
１００部に対するアゾジカルボンアミド（熱分解型発泡
剤）の添加量を１５部としたこと以外は実施例１の場合
と同様にして、厚み３ｍｍのポリオレフィン系樹脂架橋
発泡体を製造した。Comparative Example 1 A polyolefin having a thickness of 3 mm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of azodicarbonamide (pyrolysis type foaming agent) was added to 15 parts per 100 parts of the polyolefin resin mixture. A resin-based crosslinked foam was produced.
【００５２】（比較例２）〜（比較例５）
実施例１で用いたのと同様の熱可塑性ポリオレフィン系
エラストマー、直鎖状低密度ポリエチレン及びプロピレ
ン単独重合体を用い、ポリオレフィン系樹脂混合物を表
１に示す組成としたこと以外は実施例１の場合と同様に
して、厚み３ｍｍのポリオレフィン系樹脂架橋発泡体を
製造した。(Comparative Example 2) to (Comparative Example 5) A polyolefin resin mixture was prepared by using the same thermoplastic polyolefin-based elastomer, linear low-density polyethylene and propylene homopolymer as used in Example 1. A polyolefin resin crosslinked foam having a thickness of 3 mm was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in 1 was used.
【００５３】実施例１〜実施例３、及び、比較例１〜比
較例５で得られたポリオレフィン系樹脂架橋発泡体の
見掛け密度、常温における２５％圧縮強度、１６０
℃における１００％モジュラス（該値が最大となる一方
向及びそれと直行する方向の平均値）及び常温におけ
る引張強度（該値が最大となる一方向及びそれと直行す
る方向の平均値）を以下の方法で測定した。又、上記ポ
リオレフィン系樹脂架橋発泡体を用いて以下の方法でス
タンピング成形を行い、スタンピング成形性及び柔
軟性を評価した。それらの結果は表１に示すとおりであ
った。Apparent densities of the polyolefin resin crosslinked foams obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5, 25% compressive strength at room temperature, 160
100% modulus at ℃ (one direction in which the value is maximum and the average value in the direction orthogonal thereto) and tensile strength at room temperature (average in the one direction in which the value is maximum and the orthogonal direction) are as follows. It was measured at. Further, stamping molding was performed by the following method using the above-mentioned polyolefin resin crosslinked foam, and the stamping moldability and flexibility were evaluated. The results are shown in Table 1.
【００５４】見掛け密度：ＪＩＳ Ｋ−６７６７に準
拠して、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体の見掛け密度
を測定した。Apparent density: According to JIS K-6767, the apparent density of the polyolefin resin crosslinked foam was measured.
【００５５】常温における２５％圧縮強度：ＪＩＳ
Ｋ−６７６７に準拠して測定した。具体的には、５ｃｍ
×５ｃｍに裁断したポリオレフィン系樹脂架橋発泡体を
重ね合わせて厚み２５ｃｍの積層体を作製し常温下に放
置した後、常温下で、この積層体の２５％圧縮強度を測
定した。25% compressive strength at room temperature: JIS
It measured based on K-6767. Specifically, 5 cm
After cross-linking the polyolefin resin cross-linked foams cut into 5 cm x 5 cm to each other to form a laminate having a thickness of 25 cm and leaving it at room temperature, the 25% compressive strength of this laminate was measured at room temperature.
【００５６】１６０℃における１００％モジュラス：
ＪＩＳ Ｋ−６７６７に準拠して測定した。具体的に
は、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体を１６０℃の高温
ボックス中に５分間放置した後、１６０℃の温度下で、
１００％モジュラスが最大となる一方向及びそれと直行
する方向のそれぞれの１００％モジュラスを測定し、一
方向及びそれと直行する方向の１００％モジュラスの平
均値を算出した。100% modulus at 160 ° C .:
It was measured according to JIS K-6767. Specifically, after leaving the polyolefin resin crosslinked foam in a high temperature box at 160 ° C for 5 minutes, at a temperature of 160 ° C,
The 100% modulus was measured in one direction in which the 100% modulus was maximum and in the direction orthogonal thereto, and the average value of the 100% modulus in one direction and the direction orthogonal thereto was calculated.
【００５７】常温における引張強度：ＪＩＳ Ｋ−６
７６７に準拠して測定した。具体的には、ポリオレフィ
ン系樹脂架橋発泡体を常温下に放置した後、常温下で、
引張強度が最大となる一方向及びそれと直行する方向の
それぞれの引張強度を測定し、一方向及びそれと直行す
る方向の引張強度の平均値を算出した。Tensile strength at room temperature: JIS K-6
It measured based on 767. Specifically, after leaving the polyolefin resin crosslinked foam at room temperature, at room temperature,
The tensile strengths in one direction in which the tensile strength was maximum and in the direction orthogonal thereto were measured, and the average value of the tensile strengths in one direction and the direction orthogonal thereto was calculated.
【００５８】スタンピング成形性：１５ｃｍ×１５ｃ
ｍに裁断したポリオレフィン系樹脂架橋発泡体を水平状
態に静置した。次に、上記発泡体の一方の表面層上に温
度が２００℃のポリプロピレン樹脂｛ＭＦＲ：２０ｇ／
１０分（２３０℃）｝２０ｇを供給し、直ちに、２０℃
に保持した油圧プレスを用いて、圧力４．９ＭＰａで５
秒間上方から下方に向かって押圧し、次いで、圧力０．
９８ＭＰａで５０秒間押圧すると共に油圧プレス内に通
水して上記発泡体を冷却した後、油圧プレスを上方に引
き上げて上記発泡体への圧力を開放することにより、ス
タンピング成形を行った。得られたスタンピング成形体
の表面を目視で観察し、下記判定基準によりスタンピン
グ成形性を評価した。
〔判定基準〕
○‥‥表面に凸凹や発泡体の破れ等が認められず、優れ
た外観であった。
×‥‥表面に凸凹や発泡体の破れ等が認められ、外観が
悪かった。Stamping formability: 15 cm × 15 c
The polyolefin resin crosslinked foam cut into m was left standing in a horizontal state. Next, a polypropylene resin having a temperature of 200 ° C. {MFR: 20 g /
10 minutes (230 ° C)} 20g is supplied and immediately 20 ° C
Using a hydraulic press held at 5 at a pressure of 4.9 MPa
Press from top to bottom for a second, then pressure 0.
After stamping at 98 MPa for 50 seconds and passing water through the hydraulic press to cool the foam, the hydraulic press was pulled up to release the pressure on the foam to perform stamping molding. The surface of the obtained stamping molding was visually observed, and the stamping moldability was evaluated according to the following criteria. [Judgment Criteria] ∙ ························· No appearance of unevenness or breakage of the foam was excellent appearance. X: The surface was uneven and the foam was torn, and the appearance was poor.
【００５９】柔軟性：で得られたスタンピング成形
体の柔軟性を官能検査し、下記判定基準により柔軟性を
評価した。
〔判定基準〕
○‥‥優れた柔軟性であった。
×‥‥柔軟性が不十分であった。Flexibility: The stamping molded article obtained in 1. was subjected to a sensory test, and the flexibility was evaluated according to the following criteria. [Judgment Criteria] O ... It was excellent in flexibility. X: The flexibility was insufficient.
【００６０】[0060]
【表１】 [Table 1]
【００６１】表１から明らかなように、本発明による実
施例１〜実施例３のポリオレフィン系樹脂架橋発泡体
は、いずれも優れたスタンピング成形性を発現し、得ら
れたスタンピング成形体は外観や柔軟性に優れていた。As is clear from Table 1, all of the polyolefin resin crosslinked foams of Examples 1 to 3 according to the present invention exhibit excellent stamping moldability, and the obtained stamping molded products have the same appearance and appearance. It was very flexible.
【００６２】これに対し、見掛け密度が０．０４０ｇ／
ｃｍ3 未満であり、１６０℃における１００％モジュラ
スの、該値が最大となる一方向及びそれと直行する方向
の平均値が９．８Ｎ／ｃｍ2 未満であった比較例１のポ
リオレフィン系樹脂架橋発泡体、１６０℃における１０
０％モジュラスの、該値が最大となる一方向及びそれと
直行する方向の平均値が９．８Ｎ／ｃｍ2 未満であり、
常温における引張強度の、該値が最大となる一方向及び
それと直行する方向の平均値が１１７．６Ｎ／ｃｍ2 未
満であった比較例２のポリオレフィン系樹脂架橋発泡
体、１６０℃における１００％モジュラスの、該値が最
大となる一方向及びそれと直行する方向の平均値が９．
８Ｎ／ｃｍ2 未満であった比較例３及び比較例４のポリ
オレフィン系樹脂架橋発泡体、及び、常温における２５
％圧縮強度が９．８Ｎ／ｃｍ2 を超えていた比較例５の
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体は、いずれもスタンピ
ング成形性が悪く、良好な外観や柔軟性を有するスタン
ピング成形体を得ることができなかった。On the other hand, the apparent density is 0.040 g /
less than cm 3, 100% modulus at 160 ° C., said value becomes maximum in one direction and a polyolefin resin crosslinked foamed Comparative Example 1 the average value of the direction perpendicular to it is less than 9.8 N / cm 2 is Body, 10 at 160 ℃
An average value of 0% modulus in one direction in which the value is maximum and in a direction perpendicular to the one direction is less than 9.8 N / cm 2 ,
Polyolefin resin crosslinked foam of Comparative Example 2 in which the average value of the tensile strength at room temperature in one direction in which the value was maximum and in the direction orthogonal thereto was less than 117.6 N / cm 2 , 100% modulus at 160 ° C. The average value in one direction in which the value is maximum and in the direction orthogonal to that is 9.
The polyolefin-based resin crosslinked foams of Comparative Examples 3 and 4 which were less than 8 N / cm 2 , and 25 at room temperature.
The polyolefin resin crosslinked foam of Comparative Example 5 having a% compressive strength of more than 9.8 N / cm 2 had poor stamping moldability, and a stamping molded product having good appearance and flexibility could be obtained. There wasn't.
【００６３】[0063]
【発明の効果】以上述べたように、本発明のポリオレフ
ィン系樹脂架橋発泡体は、機械的強度、耐熱性、柔軟性
及び伸び等の物性バランスに優れ、且つ、成形性にも優
れているので、優れた外観、柔軟性、触感等を有する成
形体を得ることができるものであり、例えば車両内装材
のような複雑な形状を有する成形体の成形用やスタンピ
ング成形用等の成形材料として好適に用いられる。As described above, the polyolefin resin crosslinked foam of the present invention is excellent in balance of physical properties such as mechanical strength, heat resistance, flexibility and elongation, and also excellent in moldability. It is possible to obtain a molded product having excellent appearance, flexibility, and touch, and is suitable as a molding material for molding a molded product having a complicated shape such as a vehicle interior material or for stamping molding. Used for.
Claims (2)
温度の内の少なくとも一つが１４０℃以上であるポリオ
レフィン系樹脂からなり、且つ、見掛け密度が０．０４
０〜０．２００ｇ／ｃｍ3 であり、常温における２５％
圧縮強度が０．９８〜９．８０Ｎ／ｃｍ2 であり、１６
０℃における１００％モジュラスの、該値が最大となる
一方向及びそれと直行する方向の平均値が９．８〜１
９．６Ｎ／ｃｍ2 であることを特徴とするポリオレフィ
ン系樹脂架橋発泡体。1. A polyolefin resin in which at least one of melting endothermic peak temperatures by differential scanning calorimetry is 140 ° C. or higher, and has an apparent density of 0.04.
0 to 0.200 g / cm 3 , 25% at room temperature
A compressive strength of 0.98 to 9.80 N / cm 2 , 16
The average value of 100% modulus at 0 ° C. in one direction in which the value becomes maximum and in the direction orthogonal thereto is 9.8 to 1.
A polyolefin resin cross-linked foam, which is 9.6 N / cm 2 .
なる一方向及びそれと直行する方向の平均値が１１７．
６〜２４５．０Ｎ／ｃｍ2 であることを特徴とする請求
項１に記載のポリオレフィン系樹脂架橋発泡体。2. The average value of the tensile strengths at room temperature in one direction in which the value is maximum and in the direction orthogonal thereto is 117.
It is 6-245.0 N / cm < 2 >, The polyolefin resin crosslinked foam of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
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