JP2003073319A - クロム錯体、エチレン系重合体製造用触媒及びエチレン系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 エチレン系重合体製造用触媒成分と有用なビ
ナフチル骨格を有する基を配位子とする新規なクロム錯
体、その錯体を用いたエチレン系重合体製造用触媒、お
よびその触媒を用いたエチレン系重合体の製造方法を提
供する。 【解決手段】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ¹²は同一でも異なってもよく、各々水
素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アリール
基、または炭素原子数１〜２０のアルキル基若しくはア
リール基で置換されたシリル基を表わし、Ｘは酸素原
子、窒素原子、硫黄原子またはリン原子を表わす。）で
示されるビナフチル骨格を有する基を配位子とするクロ
ム錯体、そのクロム錯体と有機アルミニウムからなるエ
チレン系重合体製造用触媒、およびその触媒を用いるエ
チレン系重合体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なクロム錯体、
そのクロム錯体を用いるエチレン系重合体製造用触媒及
びエチレン系重合体の製造方法に関する。さらに詳しく
言えば、ビナフチル骨格を有する基を配位子とする新規
なクロム錯体、そのクロム錯体と有機アルミニウムから
なるエチレン系重合体製造用触媒、その触媒を用いるエ
チレン系重合体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ビナフチル骨格を有する基を配位子とす
る金属錯体として、アルミニウム、ランタン、ユーロピ
ウム、サマリウム、イットリウム、イッテルビウムなど
を中心金属とする錯体が、J. Am. Chem. Soc., 1993, 1
15, 10372, J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 6194, J.
Am. Chem. Soc., 1997, 119, 4783, J. Am. Chem. So
c., 1998, 120, 441, J. Am. Chem. Soc., 1999, 121,
4168, J. Am. Chem. Soc.,2000, 122, 6194に開示され
ており、これらの金属錯体は不斉合成触媒として利用さ
れている。

【０００３】しかし、ビナフチル骨格を有する基を配位
子とするクロム錯体は知られておらず、また、アルミニ
ウム、ランタン、ユーロピウム、サマリウム、イットリ
ウム、イッテルビウムなどを中心金属とする公知の錯体
をオレフィン重合触媒に用いられている報告はない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、エチレン系
重合体製造用触媒成分として有用なビナフチル骨格を有
する基を配位子とする新規なクロム錯体、その錯体を用
いたエチレン系重合体製造用触媒、及びその触媒を用い
たエチレン系重合体の製造方法を提供しようとするもの
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑みて鋭意検討した結果、ビナフチル骨格を有する基
を配位子とする新規なクロム錯体、及びその錯体を有機
アルミニウムと反応させて得られる触媒、またはそのク
ロム錯体を無機酸化物担体に担持したものと有機アルミ
ニウム化合物からなる触媒を用いることによって前記課
題を解決した。

【０００６】すなわち本発明は、下記１〜２の新規なク
ロム錯体、３〜６のエチレン系重合体製造用触媒、及び
７のエチレン系重合体の製造方法を提供する。

【０００７】１．一般式（１）

【化４】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ¹²は同一でも異なってもよく、各々水
素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アリール
基、または炭素原子数１〜２０のアルキル基若しくはア
リール基で置換されたシリル基を表わし、Ｘは酸素原
子、窒素原子、硫黄原子またはリン原子を表わす。）で
示されるビナフチル骨格を有する基を配位子とするクロ
ム錯体。 ２．一般式（２）

【化５】 （式中、Ｙは周期律表の１族の金属を表わし、Ｚは電子
供与性化合物を表わす。）で示される前項１記載のクロ
ム錯体。

【０００８】３．前項１または２に記載のクロム錯体と
有機アルミニウム化合物からなるエチレン系重合体製造
用触媒。 ４．前項１または２に記載のクロム錯体を無機酸化物担
体に担持してなる前項３記載のエチレン系重合体製造用
触媒。 ５．有機アルミニウム化合物が一般式（３）

【化６】(Ｒ¹³)_nＡｌ(Ｐ)_3-n （３） （式中、Ｒ¹³は複数存在する場合は同一でも異なってい
てもよく、各々炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わ
し、Ｐは複数存在する場合は同一でも異なっていてもよ
く、各々ハロゲン原子、アルコキシ基、シロキシ基、ま
たは水素原子を表わし、ｎは１〜３の整数である。）で
示されるものである前項３または４に記載のエチレン系
重合体製造用触媒。 ６．有機アルミニウム化合物がアルモキサンである前項
３または４に記載のエチレン系重合体製造用触媒。 ７．前項３乃至６のいずれかに記載のエチレン系重合体
製造用触媒を用いることを特徴とするエチレン系重合体
の製造方法。

【０００９】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
のクロム錯体は、下記の一般式（１）で表わされるビナ
フチル骨格を有する基を配位子とする化合物である。

【化７】

【００１０】式中、Ｒ¹〜Ｒ¹²は同一でも異なってもよ
く、各々水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、
アリール基、または炭素原子数１〜２０のアルキル基若
しくはアリール基で置換されたシリル基を表わす。

【００１１】Ｒ¹〜Ｒ¹²が表わす水素原子以外の具体的
例として、アルキル基の場合はメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、ベンジル、ジメチルフェ
ニルメチル、メチルジフェニルメチル、トリフェニルメ
チルなどが挙げられ、アリール基の場合はフェニル、ト
リル、キシリル、メシチル、ナフチル、インデニルなど
が挙げられ、アルキル置換シリル基の場合はトリメチル
シリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、
トリｔ−ブチルシリル、トリシクロヘキシルシリルなど
が挙げられ、アリール置換シリル基の場合はトリフェニ
ルシリル、トリトリルシリル、トリキシリルシリル、ト
リメシチルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジフェニ
ルメチルシリルなどが挙げられる。Ｒ¹〜Ｒ¹²としては
特に水素原子が好ましい。

【００１２】Ｘは、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リ
ン原子を表わし、その中でも酸素原子、窒素原子が好ま
しい。Ｘはナフチル骨格の炭素原子に結合しており、一
方は金属原子と共有結合、イオン結合または配位結合す
る。本発明のクロム錯体としては下記の一般式（２）で
表わされる化合物が挙げられる。

【化８】

【００１３】式中、Ｙは周期律表の１族の金属、具体的
にはリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムを表わ
す。Ｚは電子供与性化合物を表わし、具体的には窒素、
酸素、リン、硫黄原子のいずれかを含む化合物が挙げら
れる。

【００１４】窒素含有化合物としては、ニトリル、アミ
ン、ニトロ化合物、アミドなどが挙げられ、その具体例
としては、アセトニトリル、ピリジン、ジメチルピリジ
ン、ジメチルアミノピリジン、ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルホルムアミド、アニリン、ニトロベンゼン、
テトラメチルエチレンジアミン、ジエチルアミン、イソ
プロピルアミン、ヘキサメチルジシラザン、ピロリド
ン、ピラゾール、イミダゾール等が挙げられる。

【００１５】酸素含有化合物としては、水、エステル、
エーテル、ケトン、アルコール、アルデヒド等が挙げら
れ、具体例としては、エチルアセテート、メチルアセテ
ート、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエー
テル、ジメトキシエタン、ジグライム、トリグライム、
アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノー
ル、アセトアルデヒド等が挙げられる。

【００１６】リン含有化合物としては、ヘキサメチルホ
スホルアミド、ヘキサメチルホスホラストリアミド、ト
リエチルホスファイト、トリブチルホスフィンオキシ
ド、トリエチルホスフィン等が挙げられる。

【００１７】硫黄含有化合物としては、二硫化炭素、ジ
メチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン、チオフ
ェン、ジメチルスルフィド等が挙げられる。これらの中
でも、酸素含有化合物が好ましく、特に、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフランが好ましい。

【００１８】一般式（１）で示されるクロム錯体の具体
的例としては、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム
(III)・３リチウム・３アセトニトリル錯体、トリス
(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３リチウム・３
ピリジン錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム
(III)・３リチウム・３ジメチルピリジン錯体、トリス
(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３リチウム・３
ジメチルアミノピリジン錯体、トリス(１,１−ビナフト
レート)クロム(III)・３リチウム・３ジメチルホルムア
ミド錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)
・３リチウム・３Ｎ−メチルホルムアミド錯体、トリス
(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３リチウム・３
アニリン錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム
(III)・３リチウム・３ニトロベンゼン錯体、トリス
(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３リチウム・３
テトラメチルエチレンジアミン錯体、トリス(１,１−ビ
ナフトレート)クロム(III)・３リチウム・３ジエチルア
ミン錯体、

【００１９】トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(II
I)・３リチウム・３イソプロピルアミン錯体、トリス
(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３リチウム・３
ヘキサメチルジシラザン錯体、トリス(１,１−ビナフト
レート)クロム(III)・３リチウム・３ピロリドン錯体、
トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３リチウ
ム・３ピラゾール錯体、トリス(１,１−ビナフトレー
ト)クロム(III)・３リチウム・３イミダゾール錯体、ト
リス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３リチウム
・３水和物錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロ
ム(III)・３リチウム・３エチルアセテート錯体、トリ
ス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３リチウム・
３メチルアセテート錯体、トリス(１,１−ビナフトレー
ト)クロム(III)・３リチウム・３テトラヒドロフラン錯
体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３リ
チウム・３ジオキサン錯体、

【００２０】トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(II
I)・３リチウム・３ジエチルエーテル錯体、トリス(１,
１−ビナフトレート)クロム(III)・３リチウム・３ジメ
トキシエタン錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)ク
ロム(III)・３リチウム・３ジグライム錯体、トリス
(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３リチウム・３
トリグライム錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)ク
ロム(III)・３リチウム・３アセトン錯体、トリス(１,
１−ビナフトレート)クロム(III)・３リチウム・３メチ
ルエチルケトン錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)
クロム(III)・３リチウム・３メタノール錯体、トリス
(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３リチウム・３
エタノール錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロ
ム(III)・３リチウム・３アセトアルデヒド錯体、トリ
ス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３リチウム・
３ヘキサメチルホスホルアミド錯体、

【００２１】トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(II
I)・３リチウム・３ヘキサメチルホスホラストリアミド
錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３
リチウム・３トリエチルホスファイト錯体、トリス(１,
１−ビナフトレート)クロム(III)・３リチウム・３トリ
ブチルホスフィンオキシド錯体、トリス(１,１−ビナフ
トレート)クロム(III)・３リチウム・３トリエチルホス
フィン錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(II
I)・３リチウム・３二硫化炭素錯体、トリス(１,１−ビ
ナフトレート)クロム(III)・３リチウム・３ジメチルス
ルホキシド錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロ
ム(III)・３リチウム・３テトラメチレンスルホン錯
体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３リ
チウム・３チオフェン錯体、トリス(１,１−ビナフトレ
ート)クロム(III)・３リチウム・３ジメチルスルフィド
錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３
ナトリウム・３水和物錯体、

【００２２】トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(II
I)・３ナトリウム・３エチルアセテート錯体、トリス
(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３ナトリウム・
３メチルアセテート錯体、トリス(１,１−ビナフトレー
ト)クロム(III)・３ナトリウム・３テトラヒドロフラン
錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３
ナトリウム・３ジオキサン錯体、トリス(１,１−ビナフ
トレート)クロム(III)・３ナトリウム・３ジエチルエー
テル錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)
・３ナトリウム・３ジメトキシエタン錯体、トリス(１,
１−ビナフトレート)クロム(III)・３ナトリウム・３ジ
グライム錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム
(III)・３ナトリウム・３トリグライム錯体、トリス
(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３ナトリウム・
３アセトン錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロ
ム(III)・３ナトリウム・３メチルエチルケトン錯体、

【００２３】トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(II
I)・３ナトリウム・３メタノール錯体、トリス(１,１−
ビナフトレート)クロム(III)・３ナトリウム・３エタノ
ール錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)
・３ナトリウム・３アセトアルデヒド錯体、トリス(１,
１−ビナフトレート)クロム(III)・３カリウム・３水和
物錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・
３カリウム・３エチルアセテート錯体、トリス(１,１−
ビナフトレート)クロム(III)・３カリウム・３メチルア
セテート錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム
(III)・３カリウム・３テトラヒドロフラン錯体、トリ
ス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３カリウム・
３ジオキサン錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)ク
ロム(III)・３カリウム・３ジエチルエーテル錯体、ト
リス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３カリウム
・３ジメトキシエタン錯体、

【００２４】トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(II
I)・３カリウム・３ジグライム錯体、トリス(１,１−ビ
ナフトレート)クロム(III)・３カリウム・３トリグライ
ム錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・
３カリウム・３アセトン錯体、トリス(１,１−ビナフト
レート)クロム(III)・３カリウム・３メチルエチルケト
ン錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・
３カリウム・３メタノール錯体、トリス(１,１−ビナフ
トレート)クロム(III)・３カリウム・３エタノール錯
体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３カ
リウム・３アセトアルデヒド錯体、トリス(１,１−ビナ
フチル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)クロム(III)・３リチ
ウム・３水和物錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,
Ｎ−ジメチルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３エチ
ルアセテート錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ
−ジメチルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３メチル
アセテート錯体、

【００２５】トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジメ
チルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３テトラヒドロ
フラン錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジメ
チルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３ジオキサン錯
体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミ
ノ)クロム(III)・３リチウム・３ジエチルエーテル錯
体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミ
ノ)クロム(III)・３リチウム・３ジメトキシエタン錯
体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミ
ノ)クロム(III)・３リチウム・３ジグライム錯体、トリ
ス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)クロム
(III)・３リチウム・３トリグライム錯体、トリス(１,
１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)クロム(III)
・３リチウム・３アセトン錯体、トリス(１,１−ビナフ
チル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)クロム(III)・３リチウ
ム・３メチルエチルケトン錯体、トリス(１,１−ビナフ
チル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)クロム(III)・３リチウ
ム・３メタノール錯体、トリス(１,１−ビナフチル−
Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３
エタノール錯体、

【００２６】トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジメ
チルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３アセトアルデ
ヒド錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジｔ−
ブチルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３水和物錯
体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジｔ−ブチル
アミノ)クロム(III)・３リチウム・３エチルアセテート
錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジｔ−ブチ
ルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３メチルアセテー
ト錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジｔ−ブ
チルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３テトラヒドロ
フラン錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジｔ
−ブチルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３ジオキサ
ン錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジｔ−ブ
チルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３ジエチルエー
テル錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジｔ−
ブチルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３ジメトキシ
エタン錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジｔ
−ブチルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３ジグライ
ム錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジｔ−ブ
チルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３トリグライム
錯体、

【００２７】トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジｔ
−ブチルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３アセトン
錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジｔ−ブチ
ルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３メチルエチルケ
トン錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジｔ−
ブチルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３メタノール
錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジｔ−ブチ
ルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３エタノール錯
体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジｔ−ブチル
アミノ)クロム(III)・３リチウム・３アセトアルデヒド
錯体トリス(１,１−ビナフチル−ビストリメチルシリル
アミノ)クロム(III)・３リチウム・３水和物錯体、トリ
ス(１,１−ビナフチル−ビストリメチルシリルアミノ)
クロム(III)・３リチウム・３エチルアセテート錯体、
トリス(１,１−ビナフチル−ビストリメチルシリルアミ
ノ)クロム(III)・３リチウム・３メチルアセテート錯
体、トリス(１,１−ビナフチル−ビストリメチルシリル
アミノ)クロム(III)・３リチウム・３テトラヒドロフラ
ン錯体、トリス(１,１−ビナフチル−ビストリメチルシ
リルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３ジオキサン錯
体、

【００２８】トリス(１,１−ビナフチル−ビストリメチ
ルシリルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３ジエチル
エーテル錯体、トリス(１,１−ビナフチル−ビストリメ
チルシリルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３ジメト
キシエタン錯体、トリス(１,１−ビナフチル−ビストリ
メチルシリルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３ジグ
ライム錯体、トリス(１,１−ビナフチル−ビストリメチ
ルシリルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３トリグラ
イム錯体、トリス(１,１−ビナフチル−ビストリメチル
シリルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３アセトン錯
体、トリス(１,１−ビナフチル−ビストリメチルシリル
アミノ)クロム(III)・３リチウム・３メチルエチルケト
ン錯体、トリス(１,１−ビナフチル−ビストリメチルシ
リルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３メタノール錯
体、トリス(１,１−ビナフチル−ビストリメチルシリル
アミノ)クロム(III)・３リチウム・３エタノール錯体、
トリス(１,１−ビナフチル−ビストリメチルシリルアミ
ノ)クロム(III)・３リチウム・３アセトアルデヒド錯体
などが挙げられる。

【００２９】これらの中でもトリス(１,１−ビナフトレ
ート)クロム(III)・３リチウム・３テトラヒドロフラン
錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３
リチウム・３ジエチルエーテル錯体、トリス(１,１−ビ
ナフトレート)クロム(III)・３ナトリウム・３テトラヒ
ドロフラン錯体、トリス(１,１−ビナフトレート)クロ
ム(III)・３ナトリウム・３ジエチルエーテル錯体、ト
リス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)・３カリウム
・３テトラヒドロフラン錯体、トリス(１,１−ビナフト
レート)クロム(III)・３カリウム・３ジエチルエーテル
錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジメチルア
ミノ)クロム(III)・３リチウム・３テトラヒドロフラン
錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジメチルア
ミノ)クロム(III)・３リチウム・３ジエチルエーテル錯
体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジｔ−ブチル
アミノ)クロム(III)・３リチウム・３テトラヒドロフラ
ン錯体、トリス(１,１−ビナフチル−Ｎ,Ｎ−ジｔ−ブ
チルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３ジエチルエー
テル錯体、トリス(１,１−ビナフチル−ビストリメチル
シリルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３テトラヒド
ロフラン錯体、トリス(１,１−ビナフチル−ビストリメ
チルシリルアミノ)クロム(III)・３リチウム・３ジエチ
ルエーテル錯体が好ましい。

【００３０】本発明のクロム錯体は、クロム塩と１,１
−ビナフトールの塩とを、溶媒中で、好ましくは分子状
酸素の不存在下に反応させることにより製造することが
できる。クロム塩としては０〜６価の有機または無機の
クロム塩が用いられるが、２価または３価のものを用い
るのが好ましい。すなわち、クロム塩としては、下記一
般式（４）で表わされるものが用いられる。

【００３１】

【化９】Ｃｒ(Ｑ)_n （４） （式中、Ｑは有機基、無機基、陰性原子または電子供与
性化合物を表わし、ｎは１ないし６の整数を表わす。ｎ
が２〜６の場合には複数のＱは互いに異なっていてもよ
い。）

【００３２】クロム塩として、好ましくはハロゲンを含
むもの、例えば、無水２塩化クロム、無水３塩化クロ
ム、３塩化クロム（テトラヒドロフラン）３錯体、無水
２臭化クロム、無水３臭化クロム、無水２ヨウ化クロ
ム、無水３ヨウ化クロム、無水２フッ化クロム、無水３
フッ化クロムなどが用いられる。特に好ましいのは、無
水２塩化物および無水３塩化物であり、無水２塩化クロ
ム、無水３塩化クロムを用いるのが好ましい。

【００３３】クロム塩と反応させる１,１−ビナフトー
ルの塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セ
シウムなど周期律表の１族の金属との塩が用いられる。
反応は、−７８℃から１００℃、好ましくは−３０℃か
ら３０℃で行われる。反応時間は、特に限定されるもの
ではないが、通常１分から４８時間、好ましくは１時間
から２４時間である。反応終了後、減圧にしたり、不活
性ガスを吹き込んだりして溶媒を除去し、クロム錯体と
副生塩を固体として得る。該固体中のクロム錯体のみを
選択的に溶解する溶媒を用いてクロム錯体のみを溶解
し、ろ過により副生塩を除去する。ろ液を濃縮、再結晶
しクロム錯体を得る。再結晶は通常室温以下で行うこと
が好ましい。

【００３４】本発明のクロム錯体は、有機アルミニウム
化合物と組合せてエチレン系重合体製造用触媒として用
いることができる。ここで、有機アルミニウム化合物と
しては、下記の一般式（３）で表わされる化合物または
アルモキサンが好ましく用いられる。

【００３５】

【化１０】(Ｒ¹³)_nＡｌ(Ｐ)_3-n （３） （式中、Ｒ¹³は複数存在する場合は同一でも異なってい
てもよく、各々炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わ
し、Ｐは複数存在する場合は同一でも異なっていてもよ
く、各々ハロゲン原子、アルコキシ基、シロキシ基、ま
たは水素原子を表わし、ｎは１〜３の整数である。）

【００３６】一般式（３）で示される有機アルミニウム
化合物としては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキ
ルアルミニウムハライド、ジアルキルアルミニウムアル
コキシド、アルキルアルミニウムジハライド、アルキル
アルミニウムジアルコキシド、ジアルキルアルミニウム
ハイドライド、シロキシアラン等が挙げられる。トリア
ルキルアルミニウムの具体例としては、トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ−ブチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム等が挙げら
れる。ジアルキルアルミニウムハライドの具体例として
は、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライ
ド等が挙げられる。

【００３７】ジアルキルアルミニウムアルコキシドの具
体例としては、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジメ
チルアルミニウムエトキシド、ジメチルアルミニウムイ
ソプロポキシド、ジメチルアルミニウムｎ−ブトキシ
ド、ジメチルアルミニウムイソブトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムイソプロ
ポキシド、ジエチルアルミニウムｎ−ブトキシド、ジエ
チルアルミニウムイソブトキシド、ジイソブチルアルミ
ニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムイソプロ
ポキシド、ジイソブチルアルミニウムｎ−ブトキシド、
ジイソブチルアルミニウムイソブトキシド、ジｎ−ヘキ
シルアルミニウムエトキシド、ジｎ−ヘキシルアルミニ
ウムイソプロポキシド、ジｎ−ヘキシルアルミニウムｎ
−ブトキシド、ジｎ−ヘキシルアルミニウムイソブトキ
シド等が挙げられる。アルキルアルミニウムジハライド
の具体例としては、メチルアルミニウムジクロライド、
エチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニ
ウムジクロライド等が挙げられる。

【００３８】アルキルアルミニウムジアルコキシドの具
体例としては、メチルアルミニウムジメトキシド、メチ
ルアルミニウムジエトキシド、メチルアルミニウムジイ
ソプロポキシド、メチルアルミニウムジｎ−ブトキシ
ド、メチルアルミニウムジイソブトキシド、エチルアル
ミニウムジエトキシド、エチルアルミニウムジイソプロ
ポキシド、エチルアルミニウムジｎ−ブトキシド、エチ
ルアルミニウムジイソブトキシド、イソブチルアルミニ
ウムジエトキシド、イソブチルアルミニウムジイソプロ
ポキシド、イソブチルアルミニウムジｎ−ブトキシド、
イソブチルアルミニウムジイソブトキシド、ｎ−ヘキシ
ルアルミニウムジエトキシド、ｎ−ヘキシルアルミニウ
ムジイソプロポキシド、ｎ−ヘキシルアルミニウムジｎ
−ブトキシド、ｎ−ヘキシルアルミニウムジイソブトキ
シド等が挙げられる。

【００３９】ジアルキルアルミニウムハイドライドの具
体例としては、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジｎ−ブチルアルミ
ニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイド
ライド、ジｎ−ヘキシルアルミニウムハイドライド等が
挙げられる。

【００４０】上記有機アルミニウム化合物の中でもジア
ルキルアルミニウムハライドが好ましく、中でもジエチ
ルアルミニウムクロライドがもっとも好ましい。

【００４１】本発明で使用するアルモキサンはこの分野
でよく知られている化合物であり、その製造方法および
構造は Polyhedron, 9, 429〜453(1990)、Ziegler Cata
lysts, G. Fink et al.(Eds.) 57〜82, Springer-Verla
g (1995)などに詳しく記載されている。

【００４２】本発明に用いられるアルモキサンとして
は、下記一般式（５）または（６）で表わされる化合物
が挙げられる。

【化１１】

【００４３】上記式中、Ｒ¹⁴はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基などの炭化水素
基であり、好ましくは、メチル基、イソブチル基であ
る。ｐは１から１００の整数であり、好ましくは４以
上、特に好ましくは８以上である。

【００４４】この種の化合物の製法は公知であり、例え
ば結晶水を有する塩類（硫酸銅水和物、硫酸アルミニウ
ム水和物等）のペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロ
ヘキサン、デカン、ベンゼン、トルエン等の不活性炭化
水素溶媒の懸濁液に、トリアルキルアルミニウムを添加
して得る方法や、炭化水素溶媒中でトリアルキルアルミ
ニウムに、固体、液体あるいは気体状の水を作用させる
方法がある。

【００４５】また、下記一般式（７）または（８）で示
されるアルモキサンを用いてもよい。

【化１２】 上記式中、Ｒ¹⁵は、メチル基、エチル基、プロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基などの炭化水素基であり、
好ましくは、メチル基、イソブチル基である。また、Ｒ
¹⁶はメチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基などの炭化水素基、あるいは塩素、臭素等
のハロゲンあるいは水素、水酸基から選ばれ、Ｒ¹⁵とは
異なった基を示す。また、分子中の複数のＲ¹⁵およびＲ
¹⁶は同一でも異なっていてもよい。ｑは通常１から１０
０の整数であり、好ましくは３以上であり、ｑ＋ｒは２
から１００、好ましくは６以上である。

【００４６】一般式（７）あるいは（８）において、下
記のユニット

【化１３】 はブロック的に結合したものでも、規則的あるいは不規
則的にランダムに結合したものでも良い。このようなア
ルモキサンは、前述した一般式のアルモキサンと同様の
方法で、１種類のトリアルキルアルミニウムの代わり
に、２種以上のトリアルキルアルミニウムを用いるか、
１種類以上のトリアルキルアルミニウムと１種類以上の
ジアルキルアルミニウムモノハライドあるいはジアルキ
ルアルミニウムモノハイドライドなどを用いて製造する
ことができる。

【００４７】本発明の触媒は、前述のようにクロム化合
物と有機アルミニウム化合物を組合せて用いられるが、
無機酸化物担体をさらに化合物と組合せてもよい。その
場合の無機酸化物担体としては、周期律表第２、４、１
３または１４族の金属の酸化物である。具体的には、マ
グネシア、チタニア、ジルコニア、シリカ、アルミナ、
シリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコ
ニア、リン酸アルミニウムまたはこれらの混合物等が挙
げられる。リン酸アルミニウムは形式上はリン酸塩であ
るが、酸化物としての性質を有する。これらの中で好ま
しいのはシリカ−アルミナおよびシリカである。

【００４８】これらの無酸化物担体の特性としては、比
表面積が５０〜1000ｍ²／ｇ、好ましくは２００〜８０
０ｍ²／ｇ、細孔体積が0.5〜3.0ｃｍ³／ｇ、好ましくは
0.7〜2.5ｃｍ³／ｇ、平均粒径が１０〜２００μｍ、好
ましくは３０〜１５０μｍの範囲のものが用いられる。
無機酸化物担体は、使用する前に予め吸着した水分を除
去し、焼成しておくことが望ましい。無機酸化物担体の
焼成は、通常モレキュラーシーブ流通下、乾燥した窒素
ガス気流により、１００℃〜９００℃、好ましくは２０
０℃〜８００℃の温度範囲で、３０分〜４８時間、好ま
しくは２時間〜３６時間、さらに好ましくは５時間〜２
４時間行なわれる。充分な量の窒素ガスを供給し無機酸
化物担体を流動状態において乾燥させることが好まし
い。また、チタネート類やフッ素含有塩類等を添加して
焼成し、得られるエチレン系重合体の分子量分布や共重
合性を制御する公知の方法を併用してもよい。

【００４９】本発明の触媒を得る方法としては、（Ａ）
クロム錯体を無機酸化物担体に担持させた後、有機アル
ミニウム化合物と反応させて触媒とする方法、（Ｂ）無
機酸化物担体不存在下でクロム錯体を有機アルミニウム
と反応させて触媒とする方法、が挙げられるがいずれの
方法で行っても良い。（Ａ）の方法においては、クロム
錯体の無機酸化物担体への担持は、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどのような不活性炭化水素中で行
う。

【００５０】無機酸化物担体に対するクロム原子の担持
量は0.01〜１０％（質量％、以下同じ。）、好ましくは
0.03〜５％、反応温度は−７８℃〜溶媒の沸点、好まし
くは−２０℃〜６０℃、また反応時間は１０分〜２４時
間、好ましくは３０分〜５時間である。

【００５１】担持反応後、溶媒を減圧下で除去する方
法、または濾過によって分離する方法により流動性の良
い固体成分が得られる。あるいは溶媒を除去せずに、引
き続き次の有機アルミニウム化合物との反応を行っても
良い。上記固体成分を有機アルミニウム化合物と反応さ
せるにあたっては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、デ
カン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン
などのような不活性炭化水素中で行う。固体成分中のク
ロム原子に対して、反応に用いる有機アルミニウム化合
物中のアルミニウム原子がアルミニウム／クロムモル比
＝１〜１０００、好ましくは５〜３００となるような量
で反応を行うのが好ましい。

【００５２】反応温度は−７８℃〜溶媒の沸点、好まし
くは−２０℃〜６０℃、また反応時間は１０分〜２４時
間、好ましくは３０分〜５時間である。反応後、溶媒を
減圧下で除去する方法、またはろ過によって分離する方
法によって流動性の良いさらさらの触媒が得られる。

【００５３】（Ｂ）の方法においては、クロム錯体をペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどのような不活性
炭化水素中で、有機アルミニウム化合物と反応させる。
反応に用いる有機アルミニウム化合物中のアルミニウム
原子がアルミニウム／クロム原子比＝１〜1000、好まし
くは５〜５００となるような量で反応を行うのが好まし
い。反応温度は−７８℃〜溶媒の沸点、好ましくは−２
０℃〜６０℃、また反応時間は１０分〜２４時間、好ま
しくは３０分〜５時間である。この反応により、クロム
錯体が活性化される。

【００５４】本発明の触媒を用いて本発明のエチレン系
重合体の製造を実施するには、溶液重合、懸濁重合のよ
うな液相重合法で行う。液相重合法は通常炭化水素溶媒
中で実施されるが、炭化水素溶媒としてはプロパン、ブ
タン、イソブタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの不活性炭化水
素の単独または混合物が用いられる。重合温度は、一般
には−７８℃〜２５０℃であるが、０〜２００℃、特に
０〜１００℃が好ましい。反応器中の触媒濃度およびエ
チレン圧は重合を進行させるのに十分なものであれば任
意の濃度および圧力でよい。また、分子量調節のために
重合系内に水素などを共存させることができる。

【００５５】さらに、必要に応じて、エチレンと共に、
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−オクテンなどのα−オレフィンを単
独または２種類以上重合反応器に導入してエチレン系共
重合体を得ることができる。

【００５６】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて、本発明
をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。実施例および比較例において
採用した物性測定方法は以下の通りである。

【００５７】ａ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）生成エチレ
ン系重合体について以下の条件でゲル透過クロマトグラ
フ（ＧＰＣ）を行い、数平均分子量（Ｍｎ）および重量
平均分子量（Ｍｗ）を求め、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
を算出した。

【００５８】ゲル透過クロマトグラフ測定条件： 装置 ：ＷＡＴＥＲＳ１５０Ｃモデル、 カラム：Ｓｈｏｄｅｘ−ＨＴ８０６Ｍ、 溶媒 ：１,２,４−トリクロロベンゼン、 温度 ：１３５℃、 単分散ポリスチレンフラクションを用いてユニバーサル
評定。なお、ＭｗのＭｎに対する比率（Ｍｗ／Ｍｎ）で
示される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎが大きいほど分子量分
布が広い）については、「サイズ排除クロマトグラフィ
ー（高分子の高速液体クロマトグラフィー）」、森定雄
著、共立出版、９６ページに記載された分子量と検出器
感度の式にｎ−アルカンおよびＭｗ／Ｍｎ≦1.2の分別
直鎖ポリエチレンのデータを当てはめて、次式で示され
る分子量Ｍの感度を求め、サンプル実測値の補正を行っ
た。

【数１】分子量Ｍの感度＝ａ＋ｂ／Ｍ （ａ、ｂは定数で、ａ＝1.032、ｂ＝189.2）

【００５９】ｂ）ブチル分岐数 以下に示した条件により¹³Ｃ−ＮＭＲを測定し、Journa
l of Polymer Science,Polymer Physics Edition, Volu
me13, 901ページ, 1975年に記載されたJ. C. Randall
の方法に基づいて1000炭素連鎖あたりのブチル分岐数を
定量した。 装置 ：ＪＭＸ−ＧＳＸ４００、 溶媒 ：１,２,４−トリクロロベンゼン／ベンゼン−ｄ
６／ヘキサメチルジシロキサン（混合比：３０／１０／
１） 温度 ：１２０℃ サンプル濃度 ：0.3ｇ／３ｍｌ パルス繰り返し時間 ：２秒

【００６０】実施例１： （１）１,１−ジナフトキソジリチウムの合成 Angew. Chem. Int. Engl., 2000, 39, 2858に記載され
た方法に従って、１,１−ジナフトキソリチウムを合成
した。すなわち、予めアルゴンで置換した３００ｍｌの
フラスコに、１,１−ビナフトール5.39ｇ（18.8ｍｍｏ
ｌ）を入れ、テトラヒドロフラン１００ｍｌを加えた。
氷浴で０〜３℃に冷却後、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘ
キサン溶液23.7ｍｌ（37.7ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下
終了後、反応溶液を室温まで戻し、室温で１晩撹拌し
た。反応液は白く濁りスラリーとなった。このスラリー
の濃度は0.15ｍｍｏｌ／ｍｌであった。

【００６１】（２）トリス(１,１−ビナフトレート)ク
ロム(III)・３リチウム・３テトラヒドロフラン錯体の
合成 予めアルゴンで置換した３００ｍｌのフラスコに、３塩
化クロム（テトラヒドロフラン）３錯体を2.35ｇ（6.27
ｍｍｏｌ）を入れ、テトラヒドロフラン１５０ｍｌを加
えた。氷浴で０〜３℃に冷却後、上記（１）で合成した
１,１−ジナフトキソジリチウムのテトラヒドロフラン
溶液を123.7ｍｌ（18.8ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終
了後、反応溶液を室温まで戻し１晩撹拌後、溶媒を減圧
留去してテトラヒドロフランを除いた。反応混合物をト
ルエンで抽出し、副生した沈殿を遠心分離することによ
り除去した。上澄みを集め、トルエン／テトラヒドロフ
ラン混合溶媒により結晶化させ、緑色の結晶を収率６
％、0.54ｇ得た。このもののＸ線結晶解析の結果を図１
に示す。但し図１では結晶溶媒であるトルエンは省略さ
れている。また代表的な結合距離および結合角を表１
に、結晶データを表２に示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】（３）クロム化合物を無機酸化物担体に担
持した場合の触媒の調製 無機酸化物担体として、予め窒素で置換した１００ｍｌ
のフラスコに、６００℃で２４時間焼成したW. R. Grac
e Corporationから購入した９５２グレードのシリカ
（平均粒径８０μｍ、比表面積３００ｍ²／ｇ、細孔体
積1.6ｃｍ³／ｇ）3.0ｇを入れ、トルエン３０ｍｌを加
えスラリーとした。（３）で得られたクロム錯体の溶液
0.66ｍｌ（クロム原子担持量＝0.10％）を添加し、４０
℃で１時間撹拌した。引き続き、メチルアルモキサン
（東ソー・アクゾ社製）の1.8ｍｏｌ／リットル−トル
エン溶液3.2ｍｌ（アルミニウム／クロムモル比＝１０
０）を添加し、４０℃で２時間撹拌した。減圧下で溶媒
を除去し、さらさらの自由流動性（free flowing）の触
媒を得た。

【００６５】（４）クロム化合物を無機酸化物担体に担
持しない場合の触媒調製・重合 充分にアルゴン置換したシュレンク管に蒸留トルエン３
０ｍｌおよび（３）で得たクロム錯体を仕込み、その
後、ジエチルアルミニウムクロライドをアルミニウム原
子／クロム原子モル比＝１００になるように添加し、２
０℃で１時間撹拌した。ドライアイス−メタノール浴に
より冷却しながら、脱気して系内のアルゴンを除いた
後、２０℃に調整し、ついでエチレンを導入することで
重合反応を開始させた。重合反応は、大気圧下、激しく
撹拌しながら行った。所定時間の重合反応が終了した
後、大量の塩酸−メタノール溶液を加えて重合反応を停
止させた。反応液をろ過してポリマーを回収した。錯体
１ｍｏｌ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は1.
50×１０⁴ｇ／ｍｏｌ・ｈｒであった。物性測定結果を
表３に示す。

【００６６】（５）クロム化合物を無機酸化物担体に担
持しない場合の重合 充分に窒素置換した1.5リットルのオートクレーブにイ
ソブタン0.6リットルおよび（３）で得られた触媒0.32
ｇを仕込み、内温を９０℃まで昇温した。ついでエチレ
ンを圧入し、エチレン分圧を1.4ＭＰａとなるように保
ちながら、１時間重合を行った。ついで内容ガスを系外
に放出することにより重合を終結した。その結果、2.2
ｇのポリエチレンが得られた。触媒１ｇ当たり、重合時
間１時間当たりの重合活性は７ｇ／ｇ・ｈｒであった。
錯体１ｍｏｌ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性
は2.56×１０⁴ｇ／ｍｏｌ・ｈｒであった。物性測定結
果は表３に示す。

【００６７】実施例２ 実施例１（４）において、メチルアルモキサンをアルミ
ニウム原子／クロム原子モル比＝５０になるように添加
した以外は、全て実施例１（４）と同様に重合を行っ
た。その結果、錯体１ｍｏｌ当たり、重合時間１時間当
たりの重合活性は7.20×１０³ｇ／ｍｏｌ・ｈｒであっ
た。

【００６８】実施例３ 実施例１（４）において、メチルアルモキサンをアルミ
ニウム原子／クロム原子モル比＝２００になるように添
加した以外は、全て実施例１（４）と同様に重合を行っ
た。その結果、錯体１ｍｏｌ当たり、重合時間１時間当
たりの重合活性は9.44×１０³ｇ／ｍｏｌ・ｈｒであっ
た。物性測定結果を表３に示す。

【００６９】実施例４ 実施例１（４）において、メチルアルモキサンをアルミ
ニウム原子／クロム原子モル比＝1000になるように添加
した以外は、全て実施例１（４）と同様に重合を行っ
た。その結果、錯体１ｍｏｌ当たり、重合時間１時間当
たりの重合活性は7.13×１０³ｇ／ｍｏｌ・ｈｒであっ
た。物性測定結果を表３に示す。

【００７０】実施例５ 実施例１（４）において、ジエチルアルミニウムクロラ
イドをアルミニウム原子／クロム原子モル比＝１００に
なるように添加した以外は、全て実施例１（４）と同様
に重合を行った。その結果、錯体１ｍｏｌ当たり、重合
時間１時間当たりの重合活性は1.19×１０⁴ｇ／ｍｏｌ
・ｈｒであった。物性測定結果を表３に示す。

【００７１】実施例６ 実施例１（４）において、エチレン導入直前に１−ヘキ
セン0.1ｍｌを添加して、共重合を行った以外は、全て
実施例１（４）と同様に重合を行った。その結果、錯体
１ｍｏｌ当たり、重合時間１時間当たりの重合活性は9.
22×１０²ｇ／ｍｏｌ・ｈｒであった。物性測定結果を
表３に示す。

【００７２】実施例７ 実施例１（４）において、重合温度を０℃とした以外
は、全て実施例１（４）と同様に重合を行った。その結
果、錯体１ｍｏｌ当たり、重合時間１時間当たりの重合
活性は4.13×１０²ｇ／ｍｏｌ・ｈｒであった。物性測
定結果を表３に示す。

【００７３】

【表３】

【００７４】

【発明の効果】本発明に係るクロム錯体は新規な化合物
であり、有機アルミニウム化合物と反応させることによ
り、α−オレフィンの重合反応の触媒として有用とな
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 トリス(１,１−ビナフトレート)クロム(III)
・３リチウム・３テトラヒドロフラン錯体の結晶状態を
示す図である。

【図２】 本発明によるエチレン系重合体製造用触媒調
製のフローチャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 物井 尚志 神奈川県川崎市川崎区千鳥町10番１号 日 本ポリオレフィン株式会社研究開発センタ ー内 (72)発明者 安田 源 広島県東広島市鏡山一丁目４番１号 広島 大学工学部内 (72)発明者 中山 祐正 広島県東広島市鏡山一丁目４番１号 広島 大学工学部内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA03 AB40 BA14 BA45 BN30 4H048 AA01 AA03 AB40 VB10 4H050 AA01 AA03 AB40 WB13 4J028 AA01A AB00A AC42A BA00A BA01B BB00A BB01B BC15B BC24B BC25B CA25A CA27A CA28A CA29A EA01 EB02 EC01 EC02

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ¹²は、同一でも異なってもよく、各々
   水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アリール
   基、または炭素原子数１〜２０のアルキル基若しくはア
   リール基で置換されたシリル基を表わし、Ｘは酸素原
   子、窒素原子、硫黄原子またはリン原子を表わす。）で
   示されるビナフチル骨格を有する基を配位子とするクロ
   ム錯体。
2. 【請求項２】 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｙは周期律表の１族の金属を表わし、Ｚは電子
   供与性化合物を表わす。）で示される請求項１記載のク
   ロム錯体。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のクロム錯体と
   有機アルミニウム化合物からなるエチレン系重合体製造
   用触媒。
4. 【請求項４】 請求項１または２に記載のクロム錯体を
   無機酸化物担体に担持してなる請求項３記載のエチレン
   系重合体製造用触媒。
5. 【請求項５】 有機アルミニウム化合物が一般式（３） 【化３】(Ｒ¹³)_nＡｌ(Ｐ)_3-n （３） （式中、Ｒ¹³は複数存在する場合は同一でも異なってい
   てもよく、各々炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わ
   し、Ｐは複数存在する場合は同一でも異なっていてもよ
   く、各々ハロゲン原子、アルコキシ基、シロキシ基、ま
   たは水素原子を表わし、ｎは１〜３の整数である。）で
   示されるものである請求項３または４に記載のエチレン
   系重合体製造用触媒。
6. 【請求項６】 有機アルミニウム化合物がアルモキサン
   である請求項３または４に記載のエチレン系重合体製造
   用触媒。
7. 【請求項７】 請求項３乃至６のいずれかに記載のエチ
   レン系重合体製造用触媒を用いることを特徴とするエチ
   レン系重合体の製造方法。