JP2003069364A - Crystal device - Google Patents

Crystal device

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JP2003069364A
JP2003069364A JP2001256878A JP2001256878A JP2003069364A JP 2003069364 A JP2003069364 A JP 2003069364A JP 2001256878 A JP2001256878 A JP 2001256878A JP 2001256878 A JP2001256878 A JP 2001256878A JP 2003069364 A JP2003069364 A JP 2003069364A
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JP
Japan
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lid
wiring layer
substrate
plating layer
thermal expansion
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Application number
JP2001256878A
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Japanese (ja)
Inventor
Takuya Ouchi
卓也 大内
Yoshihiro Hosoi
義博 細井
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Kyocera Corp
Original Assignee
Kyocera Corp
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Publication date
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/15Details of package parts other than the semiconductor or other solid state devices to be connected
    • H01L2924/161Cap
    • H01L2924/1615Shape
    • H01L2924/16195Flat cap [not enclosing an internal cavity]

Landscapes

  • Piezo-Electric Or Mechanical Vibrators, Or Delay Or Filter Circuits (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To overcome problems of a conventional crystal device wherein a cover cannot be strongly joined with a substrate due to the difference of a linear thermal expansion coefficient between the substrate and the cove and cracks are produced on the substrate by a thermal shock when the cover is fitted onto the substrate. SOLUTION: The crystal device 7 of this invention comprises a substrate 1 having a wiring layer 2, a metallic frame 9, a crystal vibrator 5, and a cover 3. The linear thermal expansion coefficient of the substrate 1 is selected to be 14×10<-6> to 20×10<-6> / deg.C (40 to 400 deg.C), the rigidity of the cover 3 is selected to be 50 GPa or less. A first nickel plating layer 8a containing 9 to 12 wt.% phosphorous is coated on a region of the metallic frame 9 to which at least the cover 3 is welded, and a second nickel plating layer 8b containing 5 to 40 wt.% cobalt is coated on a region of the wiring layer 2 which is connected at least with a external electric circuit.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、コンピュータ等の
情報処理装置や携帯電話等の電子装置において、時間お
よび周波数の基準源として使用される水晶デバイスに関
するものである。 【0002】 【従来の技術】コンピュータ等の情報処理装置や携帯電
話等の電子装置において時間および周波数の基準源とし
て使用される水晶デバイスは、一般に、四角形状の水晶
基板に電圧印加用の電極を形成して成る水晶振動子を、
水晶振動子収納用パッケージ内に気密に収容することに
よって形成されている。 【0003】前記水晶振動子収納用パッケージは、一般
に、酸化アルミニウム質焼結体等の電気絶縁材料から成
り、上面中央部に水晶振動子を収容する空所を形成する
ための凹部、および凹部表面から外表面にかけて導出さ
れたタングステン、モリブデン等の高融点金属等の金属
材料から成る配線層を有する基体と、鉄−ニッケル−コ
バルト合金、鉄−ニッケル合金等の金属材料から成る蓋
体とから構成されている。 【0004】そして、水晶振動子の電極を基体の凹部内
表面に露出する配線層及びその周辺の基体表面に導電性
接着材を介して取着することにより、水晶振動子が凹部
内に接着固定されるとともに配線層に電気的に接続さ
れ、しかる後、基体の上面に蓋体を取着し、基体と蓋体
とから成る容器内部に水晶振動子を気密に収容すること
によって製品としての水晶デバイスが完成する。 【0005】なお、蓋体の基体に対する取着は、一般
に、基体上面に凹部を取り囲むようにしてロウ付け用メ
タライズ層を形成しておくとともにこのロウ付け用メタ
ライズ層に鉄−ニッケル−コバルト合金や鉄−ニッケル
合金等から成る金属枠体を銀ロウ等のロウ材を介して取
着し、この金属枠体に金属材料から成る蓋体をシーム溶
接、エレクトロンビーム溶接等の溶接法で接合するとい
う手段で行なわれている。この場合、金属枠体の表面に
は、通常、予めニッケルめっき層が従来周知のワット
浴、スルファミン酸浴等を用いた電解めっき法により被
着形成されており、上記シーム溶接等による溶接は、実
質的に、ニッケルめっき層を溶接装置で加熱溶融し、ニ
ッケルを介して金属枠体に蓋体を接合することにより行
なわれている。 【0006】更に前記水晶デバイスの外部電気回路基板
への実装は、基体の外表面に導出された配線層を外部電
気回路基板の配線導体に錫−鉛半田等の低融点ロウ材を
介して接続することによって行なわれ、水晶振動子は配
線層を介し外部電気回路に電気的に接続されるとともに
外部電気回路から印加される電圧に応じて所定の周波数
で振動する。なお、配線層の露出表面には金属枠体の場
合と同様の手段によりニッケルめっき層が被着され、配
線導体に対する低融点ロウ材の濡れ性を良好としてい
る。 【0007】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
水晶デバイスは、水晶振動子の線熱膨張係数が約18×
10-6/℃(40〜400℃)であるのに対し、水晶振
動子が搭載固定される酸化アルミニウム質焼結体から成
る基体の線熱膨張係数が約7×10-6/℃(40〜40
0℃)であり、大きく相違すること、基体に水晶振動子
を固定する導電性接着材が硬質のエポキシ樹脂と導電性
粉末とから成り変形しにくいこと等から、外部環境の変
化に伴って基体と水晶振動子の両者に繰り返し熱が作用
すると基体と水晶振動子との線熱膨張係数差に起因する
熱応力が導電性接着材に繰り返し作用し、導電性接着材
に機械的な破壊を招来して水晶振動子の導電性接着材を
介しての固定が破れ、その結果、水晶デバイスとしての
機能が喪失するという問題を有していた。 【0008】そこで、上記問題を解消するため、基体の
線熱膨張係数を水晶振動子の線熱膨張係数に近似するよ
うに高くし、基体と水晶振動子との間に大きな熱応力が
生じることを防止するという手段が考えられる。 【0009】しかしながら、基体の線熱膨張係数を水晶
振動子に近似するように高くした場合、鉄−ニッケル−
コバルト合金、鉄−ニッケル合金等から成る蓋体の線熱
膨張係数が約4×10-6/℃〜6×10-6/℃(40〜
400℃)であり、基体との線熱膨張係数に対して大き
な差(約10×10-6/℃以上)を有すること、鉄−ニ
ッケル−コバルト合金、鉄−ニッケル合金等から成る蓋
体の剛性率が約80〜100GPaと高く変形しにくい
こと等から、外部環境の変化に伴って基体と蓋体に繰り
返し熱が作用すると、基体と蓋体との間に両者の線熱膨
張係数差に起因して大きな熱応力が生じるとともに該熱
応力によって基体にクラックや割れを発生したり、基体
と蓋体とからなる容器の気密封止が破れたりし、その結
果、基体と蓋体とから成る容器内部に収容する水晶振動
子を長期間にわたり正確、かつ安定に作動させることが
できないという問題が誘発される。 【0010】さらに従来の水晶デバイスは、金属枠体に
電解めっき法によって被着されているニッケルめっき層
の融点が約1000℃以上と高いことから、このニッケ
ルめっき層を溶融させて金属枠体に蓋体を溶接する際、
1000℃を超える高温の大きな熱衝撃が基体に伝わっ
て基体にクラックを発生させてしまい、その結果、基体
と蓋体とから成る容器の気密封止が破れ、水晶振動子を
長期間にわたり正確、かつ安定に作動させることができ
ないという問題を有していた。 【0011】また、水晶デバイスの小型化に伴い、配線
層の面積も非常に小さくなってきているため、配線層を
外部電気回路基板の配線導体に低融点ロウ材を介して強
固に接続することが難しくなりつつあるという問題があ
った。 【0012】本発明は上記問題に鑑み案出されたもので
あり、その目的は水晶振動子を長期間にわたり正常、か
つ安定に作動させることができ、さらに所定の外部電気
回路に確実、強固に接続することが可能な、高信頼性の
水晶デバイスを提供することにある。 【0013】 【課題を解決するための手段】本発明の水晶デバイス
は、上面に搭載部を有し、該搭載部から外表面にかけて
導出された外部電気回路と接続される配線層を有する基
体と、前記基体の上面に取着され、前記搭載部を囲繞す
る金属枠体と、前記基体の搭載部に固定され、電極が前
記配線層に電気的に接続されている水晶振動子と、前記
金属枠体上に溶接され、前記水晶振動子を内部に気密に
収容する蓋体とから成る水晶デバイスであって、前記基
体の線熱膨張係数が14×10-6/℃乃至20×10-6
/℃(40〜400℃)であり、蓋体の剛性率が50G
Pa以下であり、かつ前記金属枠体の少なくとも蓋体が
溶接される領域にリンを9乃至12重量%含有する第1
ニッケルめっき層を、前記配線層の少なくとも外部電気
回路と接続される領域にコバルトを5乃至40重量%含
有する第2ニッケルめっき層を被着させたことを特徴と
するものである。 【0014】本発明の水晶デバイスによれば、基体の線
熱膨張係数を14×10-6/℃乃至20×10-6/℃
(40〜400℃)とし、水晶振動子の線熱膨張係数に
近似させたことから基体に水晶振動子を固定した後、外
部環境の変化に伴って基体と水晶振動子の両者に繰り返
し熱が作用したとしても基体と水晶振動子との間には両
者の線熱膨張係数差に起因する大きな熱応力が発生する
ことはなく、これによって水晶振動子を基体に確実、強
固に固定することができ、水晶振動子を正確に作動させ
ることが可能となる。 【0015】また同時に本発明の水晶デバイスによれ
ば、蓋体の剛性率を50GPa以下としたことから、基
体と蓋体との間に線熱膨張係数の差があり、両者に熱が
作用し、両者間に大きな熱応力が発生したとしても、そ
の熱応力は蓋体を適度に変形させることによって効果的
に吸収され、その結果、基体に蓋体を確実、強固に取着
させて容器の気密封止を完全となし、これによって容器
内部に収容する水晶振動子を長期間にわたり安定、かつ
正確に作動させることができる。 【0016】さらに本発明の水晶デバイスによれば、金
属枠体の少なくとも蓋体が溶接される領域にリンを9乃
至12重量%含有する融点が約850℃と低い第1ニッ
ケルめっき層を被着させたことからこの第1ニッケルめ
っき層を溶融させて金属枠体に蓋体を溶接させる際、基
体に大きな熱衝撃が伝わりクラックを発生することはほ
とんどなく、その結果、基体と蓋体とから成る容器の気
密封止を完全とし、容器内部に収容する水晶振動子を長
期間にわたり正確、かつ安定に作動させることが可能と
なる。 【0017】またさらに本発明の水晶デバイスによれ
ば、配線層の外部電気回路と接続される領域にコバルト
を5乃至40重量%含有する錫との反応性に優れた第2
ニッケルめっき層を被着させたことから、配線層の面積
が小さくなり、配線層と外部電気回路基板の配線導体と
の接続面積が非常に小さなものとなったとしても、第2
ニッケルめっき層と低融点ロウ材との間で十分に錫−ニ
ッケル−コバルト等の合金層を形成して両者を強固に接
続することができ、外部電気回路基板に対する接続の信
頼性を良好とすることができる。 【0018】 【発明の実施の形態】次に本発明の水晶デバイスについ
て添付の図面を基にして詳細に説明する。図1は本発明
の水晶デバイスの一実施例を示す断面図であり、図1に
おいて、1は基体、2は配線層、3は蓋体である。この
基体1と蓋体3とにより形成される容器4内に水晶振動
子5を気密に収容することにより水晶デバイス6が形成
される。 【0019】前記基体1は、線熱膨張係数が14×10
-6/℃乃至20×10-6/℃(40〜400℃)のガラ
スセラミック焼結体や結晶性ガラス等から成り、その上
面に水晶振動子を収容するための空所となる凹部1aが
設けてあり、該凹部1a内に水晶振動子5が収容され
る。 【0020】前記基体1はその線熱膨張係数が14×1
-6/℃乃至20×10-6/℃(40〜400℃)であ
り、水晶振動子5の線熱膨張係数(約18×10-6
℃:40〜400℃)に近似することから、基体1の凹
部1a内に水晶振動子5を搭載収容した後、両者に熱が
作用しても両者間に大きな熱応力が発生することはな
く、その結果、水晶振動子5を基体1の凹部1a内に確
実、強固に固定することができる。 【0021】前記線熱膨張係数が14×10-6/℃〜2
0×10-6/℃(40〜400℃)の基体1は、具体的
には、酸化バリウムを5〜60重量%含有するガラス
と、40〜400℃における線熱膨張係数が8×10-6
/℃以上の金属酸化物粒子を含むフィラーとからなり、
前記ガラスおよび/またはフィラー中にジルコニウム
(Zr)化合物をZrO2換算で0.1乃至25重量%
の割合で含有させたガラスセラミック焼結体が好適に使
用される。 【0022】前記ガラスセラミック焼結体は、ガラス成
分として酸化バリウムを5〜60重量%含有するガラス
を用いることが大事である。この酸化バリウム含有ガラ
スは低軟化点であり、比較的高い線熱膨張係数を有して
いるために、ガラス量を少なく、かつ高熱膨張のフィラ
ーを多く添加することが可能であり、高い線熱膨張係数
を有する焼結体が容易に得られる。酸化バリウムの量を
5〜60重量%の範囲とするのは、5重量%より少ない
とガラスの低軟化点化が困難となるとともに線熱膨張係
数が低くなり、高熱膨張のガラスセラミック焼結体を作
製するのが難しく、60重量%より多いとガラス化が困
難であり、特性が不安定となりやすく、また耐薬品性が
著しく低下してしまうためである。特に酸化バリウムの
量は20〜40重量%が望ましい。 【0023】またこのガラス中には鉛(Pb)を実質的
に含まないことが望ましい。鉛は毒性を有するため製造
工程中での被毒を防止するための格別な装置および管理
を必要とするために焼結体を安価に製造することができ
なくなるためである。鉛が不純物として不可避的に混入
する場合を考慮すると、鉛の含有量は0.05重量%以
下であることが望ましい。 【0024】更にこのガラスの40〜400℃における
線熱膨張係数が7×10-6/℃〜18×10-6/℃、特
に8×10-6/℃〜13×10-6/℃であることが望ま
しい。これは線熱膨張係数が上記範囲を逸脱するとフィ
ラーとの線熱膨張差が生じ、ガラスセラミック焼結体の
強度の低下の原因になるためである。 【0025】また更に、前記酸化バリウム含有ガラスの
屈伏点は、400〜800℃、特に400〜700℃で
あることが望ましい。これは酸化バリウム含有ガラスお
よびフィラーからなる混合物を成形する場合、有機樹脂
等の成形用バインダーを添加するが、このバインダーを
効率的に除去するとともに基体1と同時に焼成される後
述する配線層2との焼成条件のマッチングを図るため必
要であり、屈伏点が400℃より低いとガラスが低い温
度で焼結が開始されるために、例えば、銀(Ag)、銅
(Cu)等の焼結開始温度が600〜800℃の配線層
2との同時焼成ができず、また成形体の緻密化が低温で
開始するためにバインダーは分解揮散できなくなりバイ
ンダー成分が残留し特性に影響を及ぼす結果になるため
である。また屈伏点が800℃より高いとガラス量を多
くしないと焼結しにくくなるため、高価なガラスを大量
に必要とするために焼結体のコストを高めることにな
る。 【0026】前記の特性を満足するガラスとしては、前
記酸化バリウム以外に、少なくとも酸化珪素(Si
2)を25〜60重量%の割合で含み、残部が酸化ホ
ウ素(B23)、酸化アルミニウム(Al23)、酸化
カルシウム(CaO)、酸化マグネシウム(MgO)、
酸化チタン(TiO2)、酸化亜鉛(ZnO)の群から
選ばれる少なくとも1種によって構成される。 【0027】一方、前記ガラスと組み合わせるフィラー
成分としては、40〜400℃における線熱膨張係数が
8×10-6/℃以上の金属酸化物を少なくとも含有する
ことが焼結体の高熱膨張化を図る上で大事である。線熱
膨張係数が8×10-6/℃以上の金属酸化物を含有しな
いと、ガラスセラミック焼結体の線熱膨張係数を14×
10-6/℃以上に高めることができないためである。 【0028】このような線熱膨張係数が8×10-6/℃
以上の金属酸化物としては、クリストバライト(SiO
2)、クォーツ(SiO2)、トリジマイト(Si
2)、フォルステライト(2MgO・SiO2)、ウオ
ラストナイト(CaO・SiO2)、モンティセラナイ
ト(CaO・MgO・SiO2)、ネフェリン(Na2
・Al23・SiO2)、メルビナイト(3CaO・M
gO・2SiO2)、アケルマイト(2CaO・MgO
・2SiO2)、マグネシア(MgO)、カーネギアイ
ト(Na2O・Al23・2SiO2)、エンスタタイト
(MgO・SiO2)、ペタライト(LiAlSi
410)、ヒスイ(Na2O・Al23・4SiO2)の
群から選ばれる少なくとも一種以上が挙げられる。これ
らの中でも、クリストバライト、クォーツ、トリジマイ
ト等のSiO2系材料やフォルステライト、エンスタタ
イトの群から選ばれる一種が高熱膨張化を図る上で望ま
しい。 【0029】前記ガラスとフィラーは、焼成温度や最終
的に得られるガラスセラミック焼結体の熱膨張特性など
の目的に応じて適当な比率で混合される。前記酸化バリ
ウム含有ガラスは、フィラー無添加では収縮開始温度は
700℃以下で、850℃以上では溶融してしまい、配
線層2等を配設することができない。しかし、フィラー
を混合することにより焼成過程において結晶の析出が起
こり、フィラー成分を液相焼結させるための液相を適切
な温度で形成させることができる。また、成形体全体の
収縮開始温度を上昇させることができるため、このフィ
ラーの含有量の調整により配線層2との同時焼成条件の
マッチングを図ることができる。 【0030】前記ガラスとフィラーの比率は前記ガラス
粉末を20〜80体積%と、フィラー粉末を80〜20
体積%との割合とすることが好適である。このガラスと
フィラー成分の量を上記の範囲とするのはガラス成分量
が20体積%より少ない、言い換えればフィラーが80
体積%より多いと液相焼結することが難しく、焼成温度
が高くなり配線層2との同時焼成時に配線層2が溶融し
てしまう恐れがある。またガラスが80体積%より多
い、言い換えるとフィラーが20体積%より少ないと焼
結体の特性がガラスの特性に大きく依存してしまい、材
料特性の制御が困難となるとともに、焼結開始温度が低
くなるために配線層2との同時焼成が難しくなるという
問題が生じる。またガラス量が多いために原料のコスト
も高くなる傾向にある。 【0031】また、フィラー成分量は、酸化バリウムの
屈伏点に応じ、その量を適宜調整することが望ましい。
すなわち、ガラスの屈伏点が400〜700℃と低い場
合、低温での焼結性が高まるためフィラーの含有量は4
0〜80体積%と比較的多く配合できる。これに対し
て、ガラスの屈伏点が700〜800℃と高い場合、焼
結性が低下するためフィラーの含有量は20〜50体積
%と比較的少なく配合することが望ましい。 【0032】更に前記ガラスセラミック焼結体は、前記
フィラー成分中および/またはガラス成分中にジルコニ
ウム化合物(Zr化合物)を酸化ジルコニウム(ZrO
2)換算で0.1〜25重量%の割合で含有させておく
ことが大事である。前記Zr化合物は酸化バリウム含有
ガラスに溶融し、ガラスの耐酸化性を高める作用をな
し、これによってガラスセラミック焼結体の耐薬品性を
向上させることができるとともに酸性溶液あるいはアル
カリ性溶液での処理後のガラスセラミック焼結体の外観
の変化や配線層2の被着強度の劣化を抑制することが可
能となる。 【0033】前記Zr化合物としては、例えば、ZrO
2、ZrSiO4、CaO・ZrO2、ZrB2、ZrP2
7、ZrBの群から選ばれる少なくとも一種が挙げら
れる。このZr化合物は化合物粉末としてフィラー成分
中の一成分として混合する。この場合、添加時のZr化
合物、特にZrO2のBET比表面積によって、ガラス
セラミック焼結体の耐薬品性が変化する傾向にあり、B
ET比表面積が25m 2/g以上であることが望まし
く、BET比表面積が25m2/gよりも小さいと耐薬
品性の改善効果が小さくなる傾向にある。また他の配合
形態としては、ガラス粉末として酸化バリウム(Ba
O)、酸化珪素(SiO2)以外の成分として酸化ジル
コニウム(ZrO2)を含有するガラスを用いてもよ
い。 【0034】なお、前記Zr化合物を上記範囲としたの
は、0.1重量よりも少ないと耐薬品性の改善効果が低
く、25重量%よりも多いと線熱膨張係数が14×10
-6/℃よりも低くなるためである。特にZr化合物はZ
rO2換算で0.2〜10重量%が望ましい。 【0035】その他に、着色成分として、酸化クロム、
酸化コバルト、酸化マンガン、酸化ニッケルの群から選
ばれる少なくとも1種を配合してもよい。 【0036】前記ガラスセラミック焼結体は上記のよう
に調合されたガラス粉末とフィラー粉末との混合物に、
適当な成形の有機樹脂バインダーを添加した後、ドクタ
ーブレード法や圧延法、金型プレス法等の成形手段によ
り任意の形状、例えば、シート状に成形し、しかる後、
焼成することによって製作される。 【0037】また前記基体1は、凹部1aの表面から外
表面にかけて配線層2が導出されており、配線層2の凹
部1a表面に露出する部位に水晶振動子5の電極が導電
性接着材7を介して接着固定され、外表面に導出された
部位は外部電気回路基板の配線導体に錫−鉛半田等の低
融点ロウ材を介して接続される。 【0038】前記配線層2は、凹部1a内に収容される
水晶振動子5と外部電気回路基板の配線導体とを電気的
に接続する作用をなし、銅、銀、ニッケル、パラジウ
ム、金のうちの一種以上から成る金属材料により形成さ
れており、銅から成る場合であれば、銅粉末に適当な有
機溶剤、有機バインダー等を添加混合して得た金属ペー
ストを、基体1となるグリーンシートの表面にスクリー
ン印刷法等で所定パターンに印刷塗布しておくことによ
って形成される。 【0039】また配線層2には水晶振動子5が導電性接
着材7を介して接着固定され、同時に水晶振動子5の電
極が配線層2に電気的に接続される。 【0040】前記導電性接着材7は、一般に、銀粉末等
の導電性粉末をエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂に添加す
ることによって形成されており、配線層2上に水晶振動
子5を、未硬化の熱硬化性樹脂に導電性粉末を添加して
成る未硬化の接着材を介して、位置決めセットし、未硬
化の熱硬化性樹脂を加熱硬化することによって水晶振動
子5を凹部1a内の所定位置に固定するとともに水晶振
動子5の電極を配線層2に電気的に接続する。 【0041】更に前記配線層2は、少なくとも外部電気
回路基板の配線導体と接続される領域にコバルトを5乃
至40重量%含有する第2ニッケルめっき層8bが被着
されている。 【0042】前記コバルトを5乃至40重量%含有する
第2ニッケルめっき層8bは、従来のニッケルめっき層
に比べて錫との反応性が極めて高いことから、配線層2
を外部電気回路基板の配線導体に錫−鉛半田等の低融点
ロウ材を介して接続するとき、低融点ロウ材と配線層2
(第2ニッケルめっき層8b)との接続を強固なものと
することができる。 【0043】そのため、水晶デバイス6が小型化され、
配線層2の外部電気回路基板と接続される配線層2の面
積が、例えば、0.5mm×0.5mmの四角形状等
0.25mm2以下と非常に小さくなったとしても、配
線層2を外部電気回路基板に低融点ろう材を介して強固
に接続することができる。 【0044】前記コバルトを5乃至40重量%含有する
第2ニッケルめっき層8bは、例えば、ニッケル供給源
である硫酸ニッケルと、コバルト供給源である硫酸コバ
ルトと、還元剤であるジメチルアミンボランとを主成分
とし、クエン酸、EDTA(エチレンジアミン四酢
酸)、リンゴ酸、酒石酸、酢酸等の有機酸またはそのナ
トリウム塩等の錯化剤、イオウ化合物等の安定剤を添加
してなる無電解ニッケルめっき液を所定の温度、pHに
調整するとともに、このめっき液中に、配線層2の少な
くとも外部電気回路と接続される領域を所定時間浸漬す
ることにより形成される。 【0045】この場合、第2ニッケルめっき層8b中の
コバルト含有量は、前記めっき液の硫酸コバルト濃度や
錯化剤、安定剤等の種類、添加量、またはpH、温度等
の条件を調整することにより所定の範囲とすることがで
きる。 【0046】なお、前記第2ニッケルめっき層8bのコ
バルト含有量は、5重量%未満では低融点ロウ材の濡れ
性を効果的に向上させることが難しく、40重量%を超
えると耐食性が低下してしまう。従って、前記第2ニッ
ケルめっき層8bのコバルト含有量は5乃至40重量%
の範囲に特定される。 【0047】前記水晶振動子5が導電性接着材7を介し
て接着固定されている基体1は更にその上面に蓋体3が
鉄−ニッケル−コバルト合金や鉄−ニッケル合金から成
る金属枠体9を介して取着され、これによって基体1と
蓋体3とから成る容器4内部に水晶振動子5が気密に収
容され、水晶デバイス6となる。 【0048】前記金属枠体9は蓋体3を基体1に接合さ
せる際の下地金属材として作用し、基体1上面への取着
は、まず基体1の上面で、凹部1aを取り囲むように予
め枠状のロウ付け用メタライズ層10を被着させてお
き、該ロウ付け用メタライズ層10に金属枠体9を銀ロ
ウ等のロウ材を介しロウ付けすることによって行なわれ
る。 【0049】なお、前記ロウ付け用メタライズ層10
は、例えば、配線層2と同一材料、同一方法によって基
体1上面の凹部1aを取り囲む位置に形成される。 【0050】また前記金属枠体9に対する蓋体3の接合
は、例えば、シーム溶接を採用することによって行わ
れ、具体的には、図2に示すように、金属枠体9上に蓋
体3を載置、当接させ、しかる後、例えば、蓋体3の外
縁に沿ってローラー電極を接触させながら転動させると
ともにこのローラー電極を介して大電流を流すことによ
って行なわれる。 【0051】前記金属枠体9はまた少なくとも蓋体3が
溶接される領域にリンを9乃至12重量%含有する第1
ニッケルめっき層8aが被着されている。この第1ニッ
ケルめっき層8aは金属枠体9に蓋体3を溶接により取
着する際、溶融して接合材として作用する。 【0052】前記リンを9乃至12重量%含有する第1
ニッケルめっき層8aは、リンの作用により融点が約8
50℃程度と低くなっており、そのため、金属枠体9に
蓋体3を載置、当接するとともに蓋体3の外縁に沿って
ローラー電極を転動させて大電流を流し溶接する際、基
体1に大きな熱衝撃が印加され、基体1にクラック等を
発生することはほとんどなく、その結果、基体1と蓋体
3とから成る容器4の気密封止を完全とし、容器4内部
に収容する水晶振動子5を長期間にわたり正確、かつ安
定に作動させることが可能となる。 【0053】前記リンを9乃至12重量%含有する第1
ニッケルめっき層8aは、例えば、ニッケル供給源であ
る硫酸ニッケルと、還元剤である次亜リン酸ナトリウム
を主成分とし、クエン酸、EDTA(エチレンジアミン
四酢酸)、リンゴ酸、酒石酸、酢酸等の有機酸またはそ
のナトリウム塩等の錯化剤、イオウ化合物等の安定剤を
添加してなる無電解ニッケルめっき液を所定の温度、p
Hに調整するとともに、このめっき液中に金属枠体9を
所定時間浸漬することにより金属枠体9の少なくとも蓋
体3が溶接される領域に被着形成される。この場合、第
1ニッケルめっき層8a中のリン含有量は前記めっき液
の還元剤濃度や錯化剤、安定剤等の添加量、またはp
H、温度等の条件を調整することにより所定の範囲とす
ることができる。 【0054】なお前記第1ニッケルめっき層8aは、リ
ン含有量が9重量%未満になると融点を十分に低くする
ことができず金属枠体9に蓋体3を溶接により接合する
際、基体1にクラックが発生してしまい、また12重量
%を超えると硬く脆くなるため、溶接時にクラックが発
生して蓋体3を金属枠体9に確実、強固に溶接すること
ができなくなってしまう。従って、前記第1ニッケルめ
っき層8aのリン含有量は9〜12重量%とする必要が
あり、9〜11重量%とすることがより一層好ましい。 【0055】また、前記第1ニッケルめっき層8aは、
蓋体3を金属枠体9にシーム溶接する場合、その厚みが
0.5μm未満では第1ニッケルめっき層8aの量が少
ないため蓋体3を金属枠体9に強固に溶接することが困
難となり、5μmを超えると、第1ニッケルめっき層8
aの内部応力により金属枠体9に対する被着強度が低下
するおそれがある。従って、前記第1ニッケルめっき層
8aの厚みは0.5μm〜5μmの範囲としておくこと
が好ましい。 【0056】更に前記金属枠体9に蓋体3をシーム溶接
によって接合する場合、前記金属枠体9の上面と側面と
の間の角部に曲率半径が5〜30μmの丸みを形成して
おくと金属枠体9の上面側にバリが形成されることがな
くなり、金属枠体9と蓋体3とを確実、強固に接合させ
て容器4の気密封止の信頼性を極めて高いものとなすこ
とができる。従って、前記金属枠体9はその上面と側面
との間の角部を曲率半径が5〜30μmの丸みをもたせ
るようにしておくことが好ましい。 【0057】また更に前記金属枠体9に接合される蓋体
3は、剛性率が50GPa以下の材料、具体的には銅、
金、銀の一種以上から成る金属、またはこの金属にニッ
ケル、アルミニウム、錫、亜鉛等の金属や、リン、シリ
コン等を添加した合金から成り、例えば、銅のインゴッ
ト(塊)に圧延加工、打抜き加工等の周知の金属加工を
施すことによって形成される。 【0058】前記蓋体3は、その剛性率が50GPa以
下であることから、基体1の線熱膨張係数と蓋体3の線
熱膨張係数とが大きく相違し、両者間に両者の線熱膨張
係数差に起因する大きな熱応力が発生したとしても、そ
の熱応力は蓋体3を適度に変形させることによって効果
的に吸収され、これによって基体1に割れやクラックを
発生することなく、基体1に蓋体3を強固に取着させて
容器4の気密封止を完全となし、容器4内部に収容する
水晶振動子5を長期間にわたり安定、かつ正確に作動さ
せることができる。 【0059】なお、前記蓋体3はその剛性率が50GP
aを超えると蓋体3が変形し難くなり、基体1と蓋体3
との間に発生する熱応力を蓋体3が充分に吸収すること
ができなくなって基体1にクラックや割れを発生した
り、基体1と蓋体3とからなる容器4の気密封止が破れ
たりしてしまう。従って、前記蓋体3はその剛性率が5
0GPa以下に特定される。また前記蓋体3はその剛性
率が15GPa以下になると変形し易くなりすぎ、基体
1に蓋体3をシーム溶接等によって強固に接合させるこ
とができなくなったり、蓋体3が容器4内部に収容する
水晶振動子5等に接触して水晶振動子5を正常に作動さ
せることが困難となる危険性がある。従って、前記蓋体
3はその剛性率を15GPa〜50GPaとしておくこ
とが好ましい。 【0060】かくして上述の水晶デバイス6によれば、
配線層2を外部電気回路に接続し、水晶振動子5の電極
に所定の電圧を印加させることによって水晶振動子5が
所定の周波数で振動し、コンピュータ等の情報処理装置
や携帯電話等の電子装置において時間および周波数の基
準源として使用される。 【0061】なお、本発明は上述の実施例に限定される
ものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲であれば
種々の変更は可能であり、例えば、図3に示すように、
配線層2の一部に高さが30μm〜100μm程度の突
起11を形成しておくと、この突起11がスペーサーと
なって配線層2と水晶振動子5との間に一定のスペース
が確保され、このスペースに充分な導電性接着材7が入
り込んで水晶振動子5を配線層2に極めて強固に接着固
定することができる。 【0062】また上述の水晶デバイス6では、基体1上
面に凹部1aを設け、該凹部1a内に水晶振動子5を収
容するようになしたが、これを図4に示す如く、平坦な
基体1上に水晶振動子5を搭載固定し、該固定された水
晶振動子5を椀状の蓋体3で気密に封止するようになし
た水晶デバイス6にも適用し得る。 【0063】更に上述の実施例では、蓋体3の金属枠体
9に対する溶接をシーム溶接で行なうようにしたが、こ
れを、蓋体3の外縁に沿ってエレクトロンビームを照射
し、その熱エネルギーで溶接を行なうエレクトロンビー
ム溶接により行なってもよい。 【0064】また更に上述の実施例では配線層2の外部
電気回路と接続される領域に被着されている第2ニッケ
ルめっき層8bと金属枠体9の少なくとも蓋体3が溶接
される領域に被着されている第1ニッケルめっき層8a
とを異なるめっき液を使用して形成したが、これを例え
ば、ニッケル供給源である硫酸ニッケルと、コバルト供
給源である硫酸コバルトと、還元剤である次亜リン酸ナ
トリウムとを主成分とし、クエン酸、EDTA(エチレ
ンジアミン四酢酸)、リンゴ酸、酒石酸、酢酸等の有機
酸またはそのナトリウム塩等の錯化剤、イオウ化合物等
の安定剤を添加してなる無電解ニッケル−コバルトめっ
き液を共通に使用して形成してもよい。この場合、めっ
き液は1種類であり低コストであるため製品としての水
晶デバイスを安価となすことができる。ただし、第1ニ
ッケルめっき層8aにはコバルトも含有されるが少なく
ともリンが9乃至12重量%含有するように、また第2
ニッケルめっき層8bにはリンも含有されるが少なくと
もコバルトが5乃至40重量%含有するように前記めっ
き液の硫酸コバルト濃度や還元剤濃度、錯化剤、安定剤
等の添加量、またはpH、温度等の条件を調整する必要
はある。 【0065】更にまた、前記第2ニッケルめっき層8b
の表面にさらに金めっき層(図示せず)を、例えば約
0.03μm〜1.0μmの厚みで、被着させておけば
第2ニッケルめっき層8bの酸化腐食を有効に防止する
とともに、低融点ロウ材の濡れ性をより一層良好となす
こともできる。 【0066】 【発明の効果】本発明の水晶デバイスによれば、基体の
線熱膨張係数を14×10-6/℃乃至20×10-6/℃
(40〜400℃)とし、水晶振動子の線熱膨張係数に
近似させたことから基体に水晶振動子を固定した後、外
部環境の変化に伴って基体と水晶振動子の両者に繰り返
し熱が作用したとしても基体と水晶振動子との間には両
者の線熱膨張係数差に起因する大きな熱応力が発生する
ことはなく、これによって水晶振動子を基体に確実、強
固に固定することができ、水晶振動子を正確に作動させ
ることができる。 【0067】また同時に本発明の水晶デバイスによれ
ば、蓋体の剛性率を50GPa以下としたことから、基
体と蓋体との間に線熱膨張係数の差があり、両者に熱が
作用し、両者間に大きな熱応力が発生したとしても、そ
の熱応力は蓋体を適度に変形させることによって効果的
に吸収され、その結果、基体に蓋体を確実、強固に取着
させて容器の気密封止を完全となし、これによって容器
内部に収容する水晶振動子を長期間にわたり安定、かつ
正確に作動させることができる。 【0068】さらに本発明の水晶デバイスによれば、金
属枠体の少なくとも蓋体が溶接される領域にリンを9乃
至12重量%含有する融点が約850℃と低い第1ニッ
ケルめっき層を被着させたことからこの第1ニッケルめ
っき層を溶融させて金属枠体に蓋体を溶接させる際、基
体に大きな熱衝撃が伝わりクラックを発生することはほ
とんどなく、その結果、基体と蓋体とから成る容器の気
密封止を完全とし、容器内部に収容する水晶振動子を長
期間にわたり正確、かつ安定に作動させることが可能と
なる。 【0069】またさらに本発明の水晶デバイスによれ
ば、配線層の外部電気回路と接続される領域にコバルト
を5乃至40重量%含有する錫との反応性に優れた第2
ニッケルめっき層を被着させたことから、配線層の面積
が小さくなり、配線層と外部電気回路基板の配線導体と
の接続面積が非常に小さなものとなったとしても、第2
ニッケルめっき層と低融点ロウ材との間で十分に錫−ニ
ッケル−コバルト等の合金層を形成して両者を強固に接
続することができ、外部電気回路基板に対する接続の信
頼性を良好とすることができる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] [0001] The present invention relates to a computer and the like.
In electronic devices such as information processing devices and mobile phones,
Crystal devices used as frequency and frequency reference sources.
Is what you do. [0002] 2. Description of the Related Art Information processing apparatuses such as computers and portable telephones.
Used as a reference source for time and frequency in electronic devices such as talk
Quartz crystal devices used in general are generally
A quartz crystal resonator formed by forming electrodes for voltage application on a substrate,
To be hermetically sealed in a crystal oscillator package
Therefore, it is formed. [0003] The package for storing the crystal unit is generally
Made of an electrically insulating material such as an aluminum oxide sintered body
To form a space in the center of the upper surface to accommodate the crystal unit
For the recess, and led out from the recess surface to the outer surface
Metals such as refractory metals such as tungsten and molybdenum
A base having a wiring layer made of a material;
Lid made of metal material such as Baltic alloy and iron-nickel alloy
It is composed of the body. Then, the electrode of the quartz oscillator is placed in the concave portion of the base.
Conductive on the exposed wiring layer and the surrounding substrate surface
By attaching via an adhesive, the crystal unit
Inside and electrically connected to the wiring layer.
After that, the lid is attached to the upper surface of the base, and the base and the lid are
Airtightly holding the crystal unit inside a container consisting of
As a result, a crystal device as a product is completed. [0005] The attachment of the lid to the base is generally carried out.
Then, the brazing hole is surrounded on the upper surface of the base so as to surround the recess.
A metallized layer is formed and the brazing metal
Iron-nickel-cobalt alloy or iron-nickel in the rise layer
Take a metal frame made of an alloy or the like through a brazing material such as silver brazing.
Cover, and cover the metal frame with a lid made of a metal material by seam welding.
Welding, electron beam welding, etc.
It is done by such means. In this case, the surface of the metal frame
Usually, a nickel plating layer is previously
Bath, electrolytic plating using a sulfamic acid bath, etc.
Welding by seam welding etc.
Qualitatively, the nickel plating layer is heated and melted by a welding device,
By connecting the lid to the metal frame via
It has been done. Further, an external electric circuit board of the crystal device
Mounting on the external wiring of the wiring layer
Low melting point brazing material such as tin-lead solder is used for the wiring conductor of the circuit board.
This is done by connecting
While being electrically connected to an external electric circuit through the wire layer,
Predetermined frequency according to voltage applied from external electric circuit
Vibrates with. The exposed surface of the wiring layer has a metal frame
The nickel plating layer is applied by the same means as
Good wettability of low melting point brazing material to wire conductor
You. [0007] SUMMARY OF THE INVENTION However, the conventional
The crystal device has a linear thermal expansion coefficient of about 18 ×
10-6/ ° C (40 to 400 ° C)
It consists of an aluminum oxide sintered body on which the rotor is mounted and fixed.
The substrate has a linear thermal expansion coefficient of about 7 × 10-6/ ° C (40-40
0 ° C), which is very different.
The conductive adhesive for fixing the hard epoxy resin and the conductive
Since it is made of powder and difficult to deform, etc.
Heat is repeatedly applied to both the substrate and the crystal unit
This is due to the difference in linear thermal expansion coefficient between the substrate and the crystal unit.
Thermal stress repeatedly acts on the conductive adhesive, and the conductive adhesive
Mechanically destroyed the conductive adhesive of the crystal unit.
Through, and as a result, the crystal device
There was a problem that the function was lost. [0008] In order to solve the above-mentioned problem,
Let's approximate the linear thermal expansion coefficient to the linear thermal expansion coefficient of a quartz oscillator.
High thermal stress between the substrate and the crystal unit
Means of preventing the occurrence can be considered. However, the coefficient of linear thermal expansion of the
When raised to approximate the vibrator, iron-nickel-
Linear heat of lid made of cobalt alloy, iron-nickel alloy, etc.
Expansion coefficient is about 4 × 10-6/ ℃ ~ 6 × 10-6/ ° C (40 ~
400 ° C.), which is large relative to the coefficient of linear thermal expansion with the substrate.
The difference (about 10 × 10-6/ ° C or higher), iron-d
Lid made of nickel-cobalt alloy, iron-nickel alloy, etc.
The rigidity of the body is as high as about 80-100 GPa and it is difficult to deform
Because of this, the base and lid may
When the returning heat acts, the linear thermal expansion between the base and the lid is caused.
A large thermal stress occurs due to the
Cracks and cracks may occur in the substrate due to stress,
The hermetic seal of the container consisting of
As a result, the crystal vibrating housed inside the container consisting of the base and the lid
To operate the child accurately and stably for a long time.
The problem of being unable to do so is induced. [0010] Further, the conventional crystal device is provided with a metal frame.
Nickel plating layer applied by electrolytic plating method
Has a melting point of about 1000 ° C. or higher.
When welding the lid to the metal frame by melting the plating layer,
Large thermal shock of high temperature exceeding 1000 ° C is transmitted to the substrate
Cracks on the substrate
The hermetic seal of the container consisting of
Accurate and stable operation for a long time
Had no problem. In addition, with the miniaturization of crystal devices, wiring
Since the area of the layer is becoming very small,
Strongly applied to the wiring conductor of the external electric circuit board via low melting point brazing material
There is a problem that it is becoming difficult to firmly connect
Was. The present invention has been made in view of the above problems.
The purpose is to make the crystal
Can be operated stably, and the external electric
High reliability that can be securely and firmly connected to the circuit
It is to provide a crystal device. [0013] SUMMARY OF THE INVENTION A quartz device of the present invention
Has a mounting portion on the upper surface and extends from the mounting portion to the outer surface.
A base having a wiring layer connected to the derived external electric circuit
And a body attached to the upper surface of the base and surrounding the mounting portion.
And a metal frame fixed to the mounting portion of the base, and
A crystal resonator electrically connected to the wiring layer;
Welded on a metal frame to seal the quartz oscillator inside
A quartz device comprising a lid to be housed,
The coefficient of linear thermal expansion of the body is 14 × 10-6/ ℃ ~ 20 × 10-6
/ ° C (40 to 400 ° C) and the rigidity of the lid is 50 G
Pa or less, and at least the lid of the metal frame is
The first containing 9 to 12% by weight of phosphorus in the region to be welded
The nickel plating layer is connected to at least the external electric
5 to 40% by weight of cobalt in the area connected to the circuit
A second nickel plating layer having
Is what you do. According to the quartz crystal device of the present invention, the line of the substrate
14 × 10 thermal expansion coefficient-6/ ℃ ~ 20 × 10-6/ ℃
(40-400 ° C) and the linear thermal expansion coefficient of the crystal unit.
After fixing the crystal unit to the base
Repeated for both the base and the quartz oscillator due to changes in the head environment
Even if heat is applied, there will be no
Thermal stress due to difference in linear thermal expansion coefficient
This ensures that the crystal unit is securely and strongly attached to the substrate.
It can be fixed firmly, and the quartz crystal
It becomes possible. At the same time, according to the quartz crystal device of the present invention,
If the rigidity of the lid is 50 GPa or less,
There is a difference in linear thermal expansion coefficient between the body and the lid, and heat is applied to both.
Even if a large thermal stress occurs between them.
Thermal stress is effective by deforming the lid moderately
As a result, the lid is securely and firmly attached to the base
To complete the hermetic sealing of the container,
The crystal oscillator housed inside is stable for a long time, and
It can be operated accurately. Further, according to the crystal device of the present invention, gold
Apply phosphorus to at least the area of the genus frame where the lid is welded.
The first nickel with a melting point of about 850 ° C containing
Since the Kel plating layer was applied,
When the lid layer is welded to the metal frame by melting the
It is unlikely that a large thermal shock will be transmitted to the body and cause cracks.
As a result, the air in the container consisting of the base and the lid
Completely seal tightly and lengthen the crystal oscillator housed inside the container.
Accurate and stable operation over time
Become. Further, according to the quartz crystal device of the present invention,
For example, if the area of the wiring layer connected to the external
Having a high reactivity with tin containing 5 to 40% by weight of
Since the nickel plating layer was applied, the area of the wiring layer
And the wiring layer and the wiring conductor of the external electric circuit board
Even if the connection area of the
There must be sufficient tin-ditin between the nickel plating layer and the low melting point brazing material.
Forming an alloy layer such as nickel-cobalt
Connection to an external electrical circuit board.
Reliability can be improved. [0018] DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Next, a quartz device of the present invention will be described.
This will be described in detail with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 shows the present invention.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing one embodiment of the crystal device of FIG.
Here, 1 is a base, 2 is a wiring layer, and 3 is a lid. this
Quartz vibration in a container 4 formed by the base 1 and the lid 3
The crystal device 6 is formed by housing the element 5 in an airtight manner.
Is done. The substrate 1 has a linear thermal expansion coefficient of 14 × 10
-6/ ℃ ~ 20 × 10-6/ ° C (40-400 ° C)
Made of sintered ceramics, crystalline glass, etc.
A concave portion 1a serving as an empty space for accommodating the crystal oscillator is formed on the surface.
A quartz oscillator 5 is accommodated in the concave portion 1a.
You. The substrate 1 has a coefficient of linear thermal expansion of 14 × 1.
0-6/ ℃ ~ 20 × 10-6/ ° C (40-400 ° C)
The linear thermal expansion coefficient of the crystal unit 5 (about 18 × 10-6/
° C: 40 to 400 ° C).
After the crystal oscillator 5 is mounted and accommodated in the part 1a, heat is applied to both parts.
Even if it acts, large thermal stress does not occur between them.
As a result, the quartz oscillator 5 is securely placed in the concave portion 1a of the base 1.
In fact, it can be firmly fixed. The coefficient of linear thermal expansion is 14 × 10-6/ ℃ ~ 2
0x10-6/ ° C (40 to 400 ° C)
Contains glass containing 5 to 60% by weight of barium oxide
And the coefficient of linear thermal expansion at 40 to 400 ° C. is 8 × 10-6
/ Filler containing metal oxide particles of at least / ° C,
Zirconium in the glass and / or filler
(Zr) Compound is converted to ZrOTwo0.1 to 25% by weight
Glass ceramic sintered body containing
Used. The glass ceramic sintered body is made of glass
Containing 5-60% by weight of barium oxide by weight
It is important to use This barium oxide-containing glass
Has a low softening point and a relatively high coefficient of linear thermal expansion.
To reduce the amount of glass and increase the thermal expansion of the filler.
High linear thermal expansion coefficient
Is easily obtained. The amount of barium oxide
The range of 5 to 60% by weight is less than 5% by weight.
It is difficult to lower the softening point of glass and glass, and
To produce a glass ceramic sintered body with high thermal expansion.
It is difficult to manufacture, and if it is more than 60% by weight, vitrification is difficult.
Difficult, unstable characteristics and chemical resistance
This is because it is significantly reduced. Especially of barium oxide
The amount is desirably 20 to 40% by weight. Further, lead (Pb) is substantially contained in this glass.
Should not be included. Manufactured because lead is toxic
Special equipment and controls to prevent poisoning during the process
Required to produce a sintered body at low cost
It is because it disappears. Lead is inevitably mixed as an impurity
The lead content should be less than 0.05% by weight.
It is desirable to be below. Further, the glass at 40 to 400 ° C.
Linear thermal expansion coefficient is 7 × 10-6/ ℃ ~ 18 × 10-6/ ℃, special
8 × 10-6/ ℃ ~ 13 × 10-6/ ° C is desirable
New This is because if the coefficient of linear thermal expansion deviates from the above range,
Linear thermal expansion difference with the glass ceramic sintered body.
This is because it causes a decrease in strength. Further, the barium oxide-containing glass may be
The yield point is 400-800 ° C, especially 400-700 ° C
Desirably. This is a barium oxide containing glass and
When molding a mixture consisting of
Add a molding binder such as
After being efficiently removed and fired simultaneously with the substrate 1
It is necessary to match the firing conditions with the wiring layer 2 described below.
If the yield point is lower than 400 ° C, the glass
In order to start sintering at a temperature, for example, silver (Ag), copper
Wiring layer whose sintering start temperature such as (Cu) is 600 to 800 ° C
2 cannot be fired at the same time, and the compact
The binder can no longer be decomposed and volatilized to start
As the residual components may affect the properties
It is. If the yield point is higher than 800 ° C, the amount of glass increases.
Otherwise, sintering becomes difficult, so large amounts of expensive glass
Need to increase the cost of the sintered body.
You. As a glass satisfying the above characteristics,
In addition to barium oxide, at least silicon oxide (Si
OTwo) In a proportion of 25 to 60% by weight, with the balance being oxide oxide.
Udine (BTwoOThree), Aluminum oxide (AlTwoOThree), Oxidation
Calcium (CaO), magnesium oxide (MgO),
Titanium oxide (TiOTwo), From the group of zinc oxide (ZnO)
It is constituted by at least one selected. On the other hand, a filler combined with the above glass
The component has a linear thermal expansion coefficient at 40 to 400 ° C.
8 × 10-6Contains at least a metal oxide of / ° C or higher
This is important for increasing the thermal expansion of the sintered body. Linear heat
Expansion coefficient is 8 × 10-6Do not contain metal oxides of
When the linear thermal expansion coefficient of the glass ceramic sintered body is 14 ×
10-6/ ° C or higher. Such a coefficient of linear thermal expansion is 8 × 10-6/ ℃
As the above metal oxide, cristobalite (SiO
Two), Quartz (SiOTwo), Tridymite (Si
OTwo), Forsterite (2MgO.SiO)Two), Wow
Last Night (CaO ・ SiOTwo), Monty Seranay
(CaO ・ MgO ・ SiOTwo), Nepheline (NaTwoO
・ AlTwoOThree・ SiOTwo), Melvinite (3CaO · M)
gO ・ 2SiOTwo), Akermite (2CaO.MgO)
・ 2SiOTwo), Magnesia (MgO), Carnegie
G (NaTwoO ・ AlTwoOThree・ 2SiOTwo), Enstatite
(MgO ・ SiOTwo), Petalite (LiAlSi)
FourOTen), Jade (NaTwoO ・ AlTwoOThree・ 4SiOTwo)of
At least one or more selected from the group are included. this
Among them, cristobalite, quartz, trijimai
SiO such asTwoMaterial, forsterite, enstater
Type selected from the group of
New The glass and the filler are used at different firing temperatures and final temperatures.
Expansion characteristics of glass ceramic sintered body
Are mixed in an appropriate ratio according to the purpose of the above. The oxidation burr
The glass containing glass has a shrinkage onset temperature without filler.
If the temperature is 700 ° C or lower, it will melt at 850 ° C or higher.
The wire layer 2 and the like cannot be provided. But the filler
Causes crystal precipitation during the firing process.
Appropriate liquid phase for liquid phase sintering of filler components
Can be formed at an appropriate temperature. In addition, the entire molded body
Since the shrinkage initiation temperature can be increased,
Of the co-firing condition with the wiring layer 2 by adjusting the
Matching can be achieved. The ratio between the glass and the filler is the same as that of the glass
20-80% by volume of powder and 80-20% of filler powder
It is preferable to set the ratio to volume%. With this glass
The amount of the filler component within the above range is the amount of the glass component
Is less than 20% by volume, in other words,
If it is more than the volume%, it is difficult to perform liquid phase sintering, and the sintering temperature
And the wiring layer 2 is melted at the same time as the
There is a risk that it will. In addition, glass is more than 80%
In other words, if the filler content is less than 20% by volume,
The properties of the binder greatly depend on the properties of the glass,
It is difficult to control the material characteristics and the sintering start temperature is low.
It is difficult to fire simultaneously with the wiring layer 2
Problems arise. Also, the cost of raw materials is high due to the large amount of glass.
Also tend to be higher. The amount of the filler component is determined by the amount of barium oxide.
It is desirable to appropriately adjust the amount according to the yield point.
That is, when the yield point of glass is as low as 400 to 700 ° C.
In this case, the content of filler is 4
It can be blended in a relatively large amount of 0 to 80% by volume. In contrast
When the yield point of glass is as high as 700 to 800 ° C,
Filler content is 20 to 50 volumes due to reduced binding
% Is relatively small. Further, the glass ceramic sintered body is
Zirconi in the filler component and / or the glass component
Compound (Zr compound) is converted to zirconium oxide (ZrO
Two) Incorporation in a ratio of 0.1 to 25% by weight
That is important. The Zr compound contains barium oxide
Melts into glass and acts to increase the oxidation resistance of the glass.
As a result, the chemical resistance of the glass ceramic
Acidic solution or alkaline solution
Appearance of glass ceramic sintered body after treatment with potash solution
Change and deterioration of the adhesion strength of the wiring layer 2 can be suppressed.
It works. As the Zr compound, for example, ZrO
Two, ZrSiOFour, CaO / ZrOTwo, ZrBTwo, ZrPTwo
O7And at least one selected from the group of ZrB.
It is. This Zr compound is used as a compound powder as a filler component.
Mix as one of the ingredients. In this case, Zr conversion at the time of addition
Compound, especially ZrOTwoDepending on the BET specific surface area of
The chemical resistance of the ceramic sintered body tends to change.
ET specific surface area is 25m Two/ G or more
And BET specific surface area is 25mTwoLess than / g
The effect of improving the quality tends to be small. Also other formulations
As a form, barium oxide (Ba) is used as glass powder.
O), silicon oxide (SiOTwoGill oxide as an ingredient other than)
Conium (ZrOTwo) May be used.
No. The above-mentioned Zr compound was adjusted to the above range.
Is less than 0.1%, the effect of improving chemical resistance is low.
If it exceeds 25% by weight, the coefficient of linear thermal expansion is 14 × 10
-6/ ° C. In particular, the Zr compound is Z
rOTwo0.2 to 10% by weight in conversion is desirable. In addition, chromium oxide,
Select from the group of cobalt oxide, manganese oxide, nickel oxide
At least one of them may be blended. The glass ceramic sintered body is as described above.
In a mixture of glass powder and filler powder prepared in
After adding the appropriate molded organic resin binder,
-By molding means such as blade method, rolling method, mold pressing method, etc.
Reformed into any shape, for example, into a sheet, and then
It is manufactured by firing. The base 1 is located outside the surface of the recess 1a.
The wiring layer 2 is led out to the surface, and the recess of the wiring layer 2 is formed.
The electrode of the crystal unit 5 is electrically conductive at a portion exposed on the surface of the portion 1a.
Adhesively fixed via the conductive adhesive 7 and led out to the outer surface
The part is made of low-level solder such as tin-lead solder on the wiring conductor of the external electric circuit board.
It is connected via the melting point brazing material. The wiring layer 2 is accommodated in the recess 1a.
Electrical connection between the crystal unit 5 and the wiring conductor of the external electric circuit board
Copper, silver, nickel, palladium
Metal, made of one or more of gold
If it is made of copper, it is suitable for copper powder.
Metal paper obtained by adding and mixing organic solvents, organic binders, etc.
The screen is screened on the surface of the green sheet serving as the base 1.
By printing and applying in a predetermined pattern
Is formed. A quartz oscillator 5 is electrically connected to the wiring layer 2.
It is adhered and fixed via the bonding material 7, and at the same time,
The pole is electrically connected to wiring layer 2. The conductive adhesive 7 is generally made of silver powder or the like.
Add conductive powder to thermosetting resin such as epoxy resin
Is formed on the wiring layer 2 by crystal vibration.
The conductor 5 is obtained by adding a conductive powder to an uncured thermosetting resin.
Positioning set through the uncured adhesive consisting of
Vibration by heating and curing the thermosetting resin
The element 5 is fixed at a predetermined position in the concave portion 1a, and
The electrodes of the moving element 5 are electrically connected to the wiring layer 2. Further, the wiring layer 2 has at least an external electrical
Apply 5% of cobalt to the area connected to the wiring conductor on the circuit board.
The second nickel plating layer 8b containing up to 40% by weight is adhered.
Have been. The above-mentioned cobalt is contained in an amount of 5 to 40% by weight.
The second nickel plating layer 8b is a conventional nickel plating layer.
Since the reactivity with tin is extremely high as compared with
The low melting point of tin-lead solder etc. to the wiring conductor of the external electric circuit board
When connecting via the brazing material, the low melting point brazing material and the wiring layer 2
(Second nickel plating layer 8b)
can do. Therefore, the crystal device 6 is downsized,
Surface of wiring layer 2 connected to external electric circuit board of wiring layer 2
For example, a square shape of 0.5 mm x 0.5 mm
Even if it is very small, 0.25 mm2 or less,
The wire layer 2 is firmly attached to the external electric circuit board via a low melting point brazing material.
Can be connected to The above-mentioned cobalt is contained in an amount of 5 to 40% by weight.
The second nickel plating layer 8b is, for example, a nickel supply source.
Nickel sulfate, and cobalt sulfate, a source of cobalt.
And dimethylamine borane as a reducing agent
And citric acid, EDTA (ethylenediaminetetravinegar
Acid), malic acid, tartaric acid, acetic acid, etc.
Adds complexing agents such as thorium salts and stabilizers such as sulfur compounds
The resulting electroless nickel plating solution to a predetermined temperature and pH
In addition to the adjustment, the amount of the wiring layer 2
At least the area to be connected to the external
It is formed by doing. In this case, in the second nickel plating layer 8b,
The cobalt content is determined based on the concentration of cobalt sulfate in the plating solution.
Kinds and amounts of complexing agents, stabilizers, etc., or pH, temperature, etc.
By adjusting the conditions of
Wear. The second nickel plating layer 8b
If the Baltic content is less than 5% by weight, wetting of low melting point brazing material
It is difficult to effectively improve the properties, exceeding 40% by weight
If it is obtained, the corrosion resistance decreases. Therefore, the second nip
The cobalt content of the Kel plating layer 8b is 5 to 40% by weight.
Is specified in the range. The quartz oscillator 5 is connected via the conductive adhesive 7
The base 1 which is adhered and fixed further has a lid 3 on its upper surface.
Made of iron-nickel-cobalt alloy or iron-nickel alloy
Is attached through a metal frame 9 which is
A quartz oscillator 5 is hermetically contained inside a container 4 comprising a lid 3.
Thus, the crystal device 6 is obtained. The metal frame 9 has the lid 3 joined to the base 1.
Acts as a base metal material when attaching, and attaches to the upper surface of the base 1
First, on the upper surface of the base 1, the
The metallized layer 10 for brazing is
Then, the metal frame 9 is placed on the metallization layer 10 for brazing.
It is performed by brazing through brazing material such as c.
You. It should be noted that the brazing metallization layer 10
Are formed, for example, by the same material and the same method as the wiring layer 2.
It is formed at a position surrounding the concave portion 1a on the upper surface of the body 1. The joining of the lid 3 to the metal frame 9
Done, for example, by employing seam welding
Specifically, as shown in FIG.
The body 3 is placed and abutted, and then, for example, outside the lid 3
Rolling while contacting the roller electrode along the edge
In both cases, a large current is passed through this roller electrode.
It is done. The metal frame 9 has at least the lid 3.
The first containing 9 to 12% by weight of phosphorus in the region to be welded
A nickel plating layer 8a is applied. This first ni
The Kel plating layer 8a is formed by welding the lid 3 to the metal frame 9 by welding.
When attached, it melts and acts as a bonding material. The first containing 9 to 12% by weight of phosphorus
The nickel plating layer 8a has a melting point of about 8 due to the action of phosphorus.
It is as low as about 50 ° C.
Place the lid 3 and abut it, along the outer edge of the lid 3
When welding a large current by rolling the roller electrode,
A large thermal shock is applied to the body 1 and cracks and the like
It hardly occurs, and as a result, the base 1 and the lid
3 and the container 4 is completely hermetically sealed.
The quartz oscillator 5 housed in the
It is possible to operate it regularly. The first component containing 9 to 12% by weight of phosphorus is used.
The nickel plating layer 8a is, for example, a nickel supply source.
Nickel sulfate and sodium hypophosphite as a reducing agent
With citric acid and EDTA (ethylenediamine
Organic acids such as tetraacetic acid), malic acid, tartaric acid and acetic acid
Complexing agents, such as sodium salts, and stabilizers, such as sulfur compounds.
The added electroless nickel plating solution is heated at a predetermined temperature, p
H and the metal frame 9 in this plating solution.
By immersing for a predetermined time, at least the lid of the metal frame 9 is
The body 3 is deposited on the area to be welded. In this case,
1 The phosphorus content in the nickel plating layer 8a is determined by the plating solution
Concentration of reducing agent, amount of complexing agent, stabilizer, etc.
By adjusting the conditions such as H and temperature,
Can be The first nickel plating layer 8a is
The melting point is sufficiently low when the content of
The lid 3 cannot be joined to the metal frame 9 by welding.
In this case, cracks occur in the substrate 1 and
%, It becomes hard and brittle, and cracks occur during welding.
Be sure to securely and securely weld the lid 3 to the metal frame 9
Can not be done. Therefore, the first nickel
The phosphorus content of the plating layer 8a needs to be 9 to 12% by weight.
Yes, it is even more preferable to be 9 to 11% by weight. Further, the first nickel plating layer 8a is
When the lid 3 is seam-welded to the metal frame 9, its thickness is
If the thickness is less than 0.5 μm, the amount of the first nickel plating layer 8a is small.
It is difficult to securely weld the lid 3 to the metal frame 9
If the thickness exceeds 5 μm, the first nickel plating layer 8
The adhesion strength to the metal frame 9 decreases due to the internal stress a.
There is a possibility that. Therefore, the first nickel plating layer
The thickness of 8a should be in the range of 0.5 μm to 5 μm
Is preferred. Further, the lid 3 is seam-welded to the metal frame 9.
When joining by metal, the top and side surfaces of the metal frame 9
A roundness with a radius of curvature of 5 to 30 μm at the corner between
In this case, no burrs are formed on the upper surface side of the metal frame 9.
The metal frame 9 and the lid 3 are securely and firmly joined.
To make the reliability of hermetic sealing of the container 4 extremely high.
Can be. Therefore, the metal frame 9 has an upper surface and a side surface.
Round the corner between 5 and 30 μm
It is preferable to keep it. Further, a lid joined to the metal frame 9
3 is a material having a rigidity of 50 GPa or less, specifically, copper,
Metals of at least one of gold and silver, or nicks
Metals such as keel, aluminum, tin, and zinc;
Made of an alloy to which copper or the like has been added.
Well-known metal processing such as rolling and punching
It is formed by applying. The rigidity of the lid 3 is 50 GPa or less.
Because it is below, the linear thermal expansion coefficient of the base 1 and the line of the lid 3
Coefficient of thermal expansion is greatly different, and linear thermal expansion of both
Even if a large thermal stress occurs due to the coefficient difference,
Thermal stress is effective by deforming the lid 3 moderately
Cracks and cracks in the substrate 1
The lid 3 is firmly attached to the base 1 without generating
Completely hermetically seal the container 4 and house it inside the container 4
Operate the crystal unit 5 stably and accurately for a long time.
Can be made. The cover 3 has a rigidity of 50 GP.
a, the cover 3 becomes difficult to deform, and the base 1 and the cover 3
The lid 3 sufficiently absorbs the thermal stress generated between
Cracks and cracks in the substrate 1
The hermetic sealing of the container 4 comprising the base 1 and the lid 3 is broken.
Or Therefore, the lid 3 has a rigidity of 5
It is specified to be 0 GPa or less. The lid 3 has a rigidity.
When the rate is 15 GPa or less, the substrate is easily deformed, and
1 and the lid 3 should be firmly joined by seam welding or the like.
Or the lid 3 is housed inside the container 4
The crystal oscillator 5 is normally operated by contacting the crystal oscillator 5 etc.
There is a risk that it will be difficult to make them. Therefore, the lid
3 is to keep its rigidity between 15 GPa and 50 GPa.
Is preferred. Thus, according to the crystal device 6 described above,
The wiring layer 2 is connected to an external electric circuit, and the electrodes of the crystal unit 5 are connected.
By applying a predetermined voltage to the crystal oscillator 5
Vibration at a predetermined frequency, information processing device such as a computer
Time and frequency bases for electronic devices such as
Used as a reference source. The present invention is limited to the above embodiment.
Not within the scope of the present invention.
Various modifications are possible, for example, as shown in FIG.
A protrusion having a height of about 30 μm to 100 μm is formed on a part of the wiring layer 2.
When the protrusion 11 is formed, the protrusion 11 serves as a spacer.
A certain space between the wiring layer 2 and the crystal unit 5
And a sufficient amount of conductive adhesive 7 is inserted into this space.
And attach the crystal unit 5 to the wiring layer 2 very firmly.
Can be specified. In the above-described quartz crystal device 6,
A concave portion 1a is provided on the surface, and a quartz oscillator 5 is accommodated in the concave portion 1a.
However, as shown in FIG.
The quartz oscillator 5 is mounted and fixed on the base 1, and the fixed water
The crystal oscillator 5 is hermetically sealed with the bowl-shaped lid 3
It can also be applied to the crystal device 6 which has been used. Further, in the above embodiment, the metal frame of the lid 3
9 was performed by seam welding.
Irradiate the electron beam along the outer edge of the lid 3
Electron Bee performs welding with the heat energy
It may be carried out by means of welding. Further, in the above embodiment, the outside of the wiring layer 2 is
The second nickel applied to the area connected to the electric circuit
At least the lid 3 of the metal plating layer 8b and the metal frame 9 is welded.
Nickel plating layer 8a applied to the region to be covered
Was formed using a different plating solution.
For example, nickel source nickel sulfate and cobalt source
Cobalt sulfate as a source and sodium hypophosphite as a reducing agent
With thorium as the main component, citric acid, EDTA
Organic acids such as diaminetetraacetic acid), malic acid, tartaric acid and acetic acid
Complexing agents such as acids or their sodium salts, sulfur compounds, etc.
Electroless nickel-cobalt plating
It may be formed by using a common solution. In this case,
Liquid is one type and low cost, so water
Crystal devices can be inexpensive. However, the first d
The nickel plating layer 8a also contains cobalt,
And 9 to 12% by weight of phosphorus.
Although the nickel plating layer 8b contains phosphorus,
Also, the copper is contained so as to contain 5 to 40% by weight of cobalt.
Concentration of cobalt sulfate and reducing agent in effluent, complexing agent, stabilizer
It is necessary to adjust the amount of addition, etc., or conditions such as pH and temperature
Is there. Further, the second nickel plating layer 8b
A gold plating layer (not shown) on the surface of
With a thickness of 0.03 μm to 1.0 μm,
Effective prevention of oxidative corrosion of second nickel plating layer 8b
At the same time, the wettability of the low melting point brazing material is further improved.
You can also. [0066] According to the quartz crystal device of the present invention, the substrate
The coefficient of linear thermal expansion is 14 × 10-6/ ℃ ~ 20 × 10-6/ ℃
(40-400 ° C) and the linear thermal expansion coefficient of the crystal unit.
After fixing the crystal unit to the base
Repeated for both the base and the quartz oscillator due to changes in the head environment
Even if heat is applied, there will be no
Thermal stress due to difference in linear thermal expansion coefficient
This ensures that the crystal unit is securely and strongly attached to the substrate.
It can be fixed firmly, and the quartz crystal
Can be At the same time, according to the crystal device of the present invention,
If the rigidity of the lid is 50 GPa or less,
There is a difference in linear thermal expansion coefficient between the body and the lid, and heat is applied to both.
Even if a large thermal stress occurs between them.
Thermal stress is effective by deforming the lid moderately
As a result, the lid is securely and firmly attached to the base
To complete the hermetic sealing of the container,
The crystal oscillator housed inside is stable for a long time, and
It can be operated accurately. Further, according to the crystal device of the present invention, gold
Apply phosphorus to at least the area of the genus frame where the lid is welded.
The first nickel with a melting point of about 850 ° C containing
Since the Kel plating layer was applied,
When the lid layer is welded to the metal frame by melting the
It is unlikely that a large thermal shock will be transmitted to the body and cause cracks.
As a result, the air in the container consisting of the base and the lid
Completely seal tightly and lengthen the crystal oscillator housed inside the container.
Accurate and stable operation over time
Become. Further, according to the crystal device of the present invention,
For example, if the area of the wiring layer connected to the external
Having a high reactivity with tin containing 5 to 40% by weight of
Since the nickel plating layer was applied, the area of the wiring layer
And the wiring layer and the wiring conductor of the external electric circuit board
Even if the connection area of the
There must be sufficient tin-ditin between the nickel plating layer and the low melting point brazing material.
Forming an alloy layer such as nickel-cobalt
Connection to an external electrical circuit board.
Reliability can be improved.

【図面の簡単な説明】 【図1】本発明の水晶デバイスの一実施例を示す断面図
である。 【図2】本発明の水晶デバイスの要部断面図である。 【図3】本発明の他の実施例を示す要部断面図である。 【図4】本発明の他の実施例を示す断面図である。 【符号の説明】 1・・・・・基体 1a・・・・凹部 2・・・・・配線層 3・・・・・蓋体 4・・・・・容器 5・・・・・水晶振動子 6・・・・・水晶デバイス 7・・・・・導電性接着材 8a・・・・第1ニッケルめっき層 8b・・・・第2ニッケルめっき層 9・・・・・金属枠体 10・・・・ロウ付け用メタライズ層 11・・・・突起
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a cross-sectional view showing one embodiment of a crystal device of the present invention. FIG. 2 is a sectional view of a main part of the crystal device of the present invention. FIG. 3 is a sectional view of a main part showing another embodiment of the present invention. FIG. 4 is a sectional view showing another embodiment of the present invention. [Description of Signs] 1... Base 1a... Recess 2... Wiring Layer 3... Lid 4. 6, a crystal device 7, a conductive adhesive 8a, a first nickel plating layer 8b, a second nickel plating layer 9, a metal frame 10, etc. ..Metalizing layer 11 for brazing

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H03H 9/19 H03H 9/19 A ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H03H 9/19 H03H 9/19 A

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】上面に搭載部を有し、該搭載部から外表面
にかけて導出された外部電気回路と接続される配線層を
有する基体と、前記基体の上面に取着され、前記搭載部
を囲繞する金属枠体と、前記基体の搭載部に固定され、
電極が前記配線層に電気的に接続されている水晶振動子
と、前記金属枠体上に溶接され、前記水晶振動子を内部
に気密に収容する蓋体とから成る水晶デバイスであっ
て、 前記基体の線熱膨張係数が14×10-6/℃乃至20×
10-6/℃(40〜400℃)であり、蓋体の剛性率が
50GPa以下であり、かつ前記金属枠体の少なくとも
蓋体が溶接される領域にリンを9乃至12重量%含有す
る第1ニッケルめっき層を、前記配線層の少なくとも外
部電気回路と接続される領域にコバルトを5乃至40重
量%含有する第2ニッケルめっき層を被着させたことを
特徴とする水晶デバイス。
Claims: 1. A base having a mounting portion on an upper surface and a wiring layer connected to an external electric circuit led out from the mounting portion to an outer surface, and attached to an upper surface of the base. The metal frame surrounding the mounting portion, and fixed to the mounting portion of the base,
A crystal device, comprising: a crystal resonator in which electrodes are electrically connected to the wiring layer; and a lid welded onto the metal frame to house the crystal resonator in an airtight manner. The coefficient of linear thermal expansion of the substrate is 14 × 10 −6 / ° C. to 20 ×
10 −6 / ° C. (40 to 400 ° C.), the rigidity of the lid is 50 GPa or less, and the metal frame contains at least 9 to 12 wt% of phosphorus in a region where the lid is welded. A quartz device comprising: a nickel plating layer; and a second nickel plating layer containing 5 to 40% by weight of cobalt is applied to at least a region of the wiring layer connected to an external electric circuit.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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