JP2003068511A - Composition for resin bond type magnet and method for manufacturing resin bond type magnet using the same - Google Patents

Composition for resin bond type magnet and method for manufacturing resin bond type magnet using the same

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JP2003068511A
JP2003068511A JP2001251062A JP2001251062A JP2003068511A JP 2003068511 A JP2003068511 A JP 2003068511A JP 2001251062 A JP2001251062 A JP 2001251062A JP 2001251062 A JP2001251062 A JP 2001251062A JP 2003068511 A JP2003068511 A JP 2003068511A
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resin
magnetic powder
composition
bonded magnet
binder
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Kenji Muraoka
健二 村岡
Shinichi Hayashi
真一 林
Isao Kaneko
勲 金子
Shoichi Yoshizawa
昌一 吉澤
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition for a resin bond type magnet which has superior magnetic characteristics, can be formed into any shape, and has a good anti-corrosion property, good moldability, high mechanical strength, flexibility, good heat-resistance, and the like, and also to provide a method for manufacturing a resin bond-type magnet using the same. SOLUTION: In the composition for a resin bond type magnet containing magnetic powder (A) and a resin binder (B), the resin binder (B) is a hardener reactive type silicone rubber-based binder having a dynamic viscosity of 500 Pa.s or below, and the magnetic powder (A) is coated with at least one kind of chemical compound selected from an abietic acid compound (C1) or an alkoxysilane monomer (C2).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂結合型磁石用
組成物及びそれを用いた樹脂結合型磁石の製造方法に関
し、さらに詳しくは、磁気特性が良好で、形状自由度が
あり、しかも耐錆特性、成形性、機械的強度、柔軟性、
耐熱性などに優れた樹脂結合型磁石用組成物及びそれを
用いた樹脂結合型磁石の製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin-bonded magnet composition and a method for producing a resin-bonded magnet using the same, and more specifically, it has good magnetic properties, has a high degree of freedom in shape, and is durable. Rust characteristics, formability, mechanical strength, flexibility,
The present invention relates to a resin-bonded magnet composition having excellent heat resistance and a method for producing a resin-bonded magnet using the composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、フェライト磁石、アルニコ磁石、
希土類磁石等が、一般家電製品、通信・音響機器、医療
機器、一般産業機器をはじめとする種々の製品にモータ
ーなどとして組込まれ、使用されている。これら磁石
は、主に焼結法で製造されるが、脆く、薄肉化しにくい
ため複雑形状への成形は困難であり、また焼結時に15
〜20%も収縮するため寸法精度を高められず、研磨等
の後加工が必要で、用途面において大きな制約を受けて
いる。これに対し、樹脂結合型磁石(ボンド磁石ともい
う)は、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド
樹脂等の熱可塑性樹脂をバインダーとし、磁性粉末を充
填して容易に製造できるため、新しい用途展開が繰り広
げられている。しかし、製造工程で激しい剪断を受ける
ため、磁石粉末に新生面が現れやすく、特に鉄元素を含
む希土類磁石材料の場合、塩水下で錆特性が極めて悪い
とされている。
2. Description of the Related Art In recent years, ferrite magnets, alnico magnets,
Rare earth magnets are incorporated and used as motors in various products such as general home appliances, communication / audio equipment, medical equipment, and general industrial equipment. These magnets are mainly manufactured by a sintering method, but are difficult to form into a complicated shape because they are brittle and are hard to be thinned.
Since it shrinks by up to 20%, the dimensional accuracy cannot be improved, and post-processing such as polishing is required, which is a major limitation in terms of application. On the other hand, resin-bonded magnets (also called bonded magnets) can be easily manufactured by filling magnetic powder with a thermoplastic resin such as polyamide resin or polyphenylene sulfide resin as a binder, so new applications are being developed. There is. However, since it is subjected to severe shearing during the manufacturing process, a new surface is likely to appear in the magnet powder, and particularly in the case of rare earth magnet materials containing iron element, it is said that the rust property is extremely poor under salt water.

【0003】また、エポキシ樹脂、ビス・マレイミドト
リアジン樹脂等の熱硬化性樹脂を樹脂バインダーとして
用いた樹脂結合型磁石も知られている。特開平1−11
4006号には、希土類系樹脂結合型磁石を、トリアジ
ン誘導体のジブチルアミノトリアジンジオチールで被覆
する方法が提案され、これにより防錆効果は改善された
が、ボンド磁石に要求される成形性、柔軟性等の特性は
充分とは言えなかった。結合力が弱いバインダーでは、
真水環境下であっても錆びやすく、しかも、圧縮成形に
より単純成形品しか製造できず、機械的強度が低いこと
から、粉落ち防止用、錆防止用に成形体コーティングが
不可欠とされている。
A resin-bonded magnet using a thermosetting resin such as an epoxy resin or a bis-maleimidetriazine resin as a resin binder is also known. Japanese Patent Laid-Open No. 1-11
No. 4006 proposes a method of coating a rare earth resin-bonded magnet with a triazine derivative, dibutylaminotriazinediotil, which improves the rust-preventing effect, but has a moldability and flexibility required for a bonded magnet. The characteristics such as sex were not sufficient. For binders with weak binding strength,
Even in a fresh water environment, it easily rusts, and since only a simple molded product can be manufactured by compression molding, and its mechanical strength is low, it is essential to coat the molded body to prevent powder falling and rust.

【0004】特開平5−129148には、磁石表面へ
の電解研磨処理、又は電解複合研磨処理を施した後に、
金属メッキなどの無機質防錆被膜や、ポリマー等の有機
質防錆被膜を形成する方法が提案され、また、特開平1
0−226890号には、鱗片状のアルミニウム粉末
を、バレル処理により希土類磁石の表面に付着させる方
法が提案されている。これらによれば、一定の防錆効果
が得られるが、樹脂結合型磁石への成形性については記
載されていない。一方、特開1−111801号公報に
は、酪酸、カプロン酸などのモノカルボン酸、又はモノ
カルボン酸と多価アルコールとの反応生成物によって、
希土類磁石の表面を被覆し、その耐酸化性、保存性等を
改良する方法が提案されている。この方法によっても、
錆防止性の向上を期待できるが、樹脂結合型磁石への適
用については言及していない。更に、特開7−2632
65号公報では、シリコーン系オイルに炭化水素潤滑油
を添加し、これを酸化抑制剤として、希土類金属間化合
物永久磁石合金粗粉に混合する方法が提案されている
が、これを用いたボンド磁石は開示されていない。ま
た、特開11−67513号公報には、エポキシ樹脂
と、シリコーン樹脂とを混合した樹脂をバインダーとす
る希土類ボンド磁石が提案され、これによれば耐熱性、
機械的強度を改良しうるが、磁石粉末の耐錆性には言及
していない。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 5-129148 discloses that after the surface of a magnet is subjected to electrolytic polishing treatment or electrolytic composite polishing treatment,
A method for forming an inorganic anticorrosion coating such as metal plating or an organic anticorrosion coating such as a polymer has been proposed, and is also disclosed in Japanese Patent Laid-Open No.
No. 0-226890 proposes a method of attaching scale-like aluminum powder to the surface of a rare earth magnet by barrel treatment. According to these, a certain rust preventive effect can be obtained, but there is no description about the formability into a resin-bonded magnet. On the other hand, in JP-A-11-11801, a monocarboxylic acid such as butyric acid or caproic acid, or a reaction product of a monocarboxylic acid and a polyhydric alcohol,
A method of coating the surface of a rare earth magnet to improve its oxidation resistance, storage stability, etc. has been proposed. This way too
Although it can be expected to improve rust prevention, it does not mention application to resin-bonded magnets. Furthermore, JP-A-7-2632
In Japanese Patent Laid-Open No. 65-65, a method is proposed in which a hydrocarbon lubricating oil is added to a silicone oil, and this is mixed as an oxidation inhibitor with a coarse powder of a rare earth intermetallic compound permanent magnet alloy. Is not disclosed. Further, JP-A No. 11-67513 proposes a rare earth bonded magnet having a binder made of a resin obtained by mixing an epoxy resin and a silicone resin.
Although it may improve the mechanical strength, it does not mention the rust resistance of the magnet powder.

【0005】近年、小型モーター、音響機器、OA機器
向けの樹脂結合型磁石には、機器の小型化に伴なって、
磁気特性に優れ、かつ高い形状自由度のある磁石用組成
物が強く要請されているが、従来の樹脂結合型磁石に
は、これら条件を共に満たすものはなく、錆びにくい希
土類系の樹脂結合型磁石用組成物の出現が切望されてい
た。
In recent years, resin-bonded magnets for small motors, audio equipment, and OA equipment have become smaller as the equipment becomes smaller.
There is a strong demand for a composition for magnets that has excellent magnetic properties and a high degree of freedom in shape, but there is no conventional resin-bonded magnet that satisfies both of these conditions, and it is a rare-earth resin-bonded magnet that does not rust easily. The advent of magnet compositions has been eagerly awaited.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
した従来技術の問題点に鑑み、磁気特性が良好で、形状
自由度があり、しかも耐錆特性、成形性、機械的強度、
柔軟性、耐熱性などに優れた樹脂結合型磁石用組成物及
びそれを用いた樹脂結合型磁石の製造方法を提供するこ
とにある。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned problems of the prior art, the object of the present invention is to provide good magnetic properties, flexibility in shape, and rust resistance, formability, mechanical strength,
It is an object of the present invention to provide a resin-bonded magnet composition having excellent flexibility and heat resistance, and a method for producing a resin-bonded magnet using the composition.

【0007】[0007]

【問題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、磁性粉末
(A)及び樹脂バインダー(B)を含む樹脂結合型磁石
用組成物において、該樹脂バインダー(B)として特定
な動的粘度をもつシリコーンゴムを用い、かつ該磁性粉
末(A)を、特定な構造をもつ化合物(C1)又は(C
2)の少なくとも1種によって被覆すると、磁気特性が
良好で、形状自由度があって、しかも耐錆特性、成形
性、機械的強度、柔軟性、耐熱性に優れた樹脂結合型磁
石用組成物が得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that in a resin-bonded magnet composition containing a magnetic powder (A) and a resin binder (B). A silicone rubber having a specific dynamic viscosity is used as the resin binder (B), and the magnetic powder (A) is mixed with a compound (C1) or (C) having a specific structure.
When coated with at least one of 2), the composition for resin-bonded magnet has good magnetic properties, flexibility in shape, and excellent rust resistance, moldability, mechanical strength, flexibility, and heat resistance. The present invention has been completed and the present invention has been completed.

【0008】即ち、本発明の第1の発明によれば、磁性
粉末(A)及び樹脂バインダー(B)を含む樹脂結合型
磁石用組成物において、該樹脂バインダー(B)が動的
粘度500Pa・s以下の硬化反応型シリコーンゴム系
バインダーであり、かつ該磁性粉末(A)が、アビエチ
ン酸系化合物(C1)又はアルコキシシラン系モノマー
(C2)から選ばれる少なくとも1種の化合物で被覆さ
れていることを特徴とする樹脂結合型磁石用組成物が提
供される。
That is, according to the first aspect of the present invention, in the resin-bonded magnet composition containing the magnetic powder (A) and the resin binder (B), the resin binder (B) has a dynamic viscosity of 500 Pa. s or less of a curing reaction type silicone rubber binder, and the magnetic powder (A) is coated with at least one compound selected from an abietic acid compound (C1) or an alkoxysilane monomer (C2). A composition for a resin-bonded magnet, characterized by the above.

【0009】また、本発明の第2の発明によれば、第1
の発明において、磁性粉末(A)の異方性磁場(HA)
が50kOe以上であることを特徴とする樹脂結合型磁
石用組成物が提供される。
According to the second aspect of the present invention, the first aspect
Of the invention, the anisotropic magnetic field (HA) of the magnetic powder (A)
Is 50 kOe or more, and a composition for a resin-bonded magnet is provided.

【0010】また、本発明の第3の発明によれば、第1
の発明において、磁性粉末(A)が、粒径100μm以
下の磁性粉末を、磁性粉末(A)全量に対して30重量
%以上含むことを特徴とする樹脂結合型磁石用組成物が
提供される。
According to a third aspect of the present invention, the first aspect
In the invention, there is provided a resin-bonded magnet composition, wherein the magnetic powder (A) contains magnetic powder having a particle diameter of 100 μm or less in an amount of 30% by weight or more based on the total amount of the magnetic powder (A). .

【0011】また、本発明の第4の発明によれば、第1
〜3の発明において、磁性粉末(A)が、希土類−鉄−
窒素系であることを特徴とする樹脂結合型磁石用組成物
が提供される。
According to a fourth aspect of the present invention, the first aspect
3 to 3, the magnetic powder (A) is rare earth-iron-
Provided is a composition for a resin-bonded magnet, which is nitrogen-based.

【0012】また、本発明の第5の発明によれば、第1
の発明において、樹脂バインダー(B)が2液型の熱硬
化型シリコーンゴムであることを特徴とする樹脂結合型
磁石用組成物が提供される。
According to a fifth aspect of the present invention, the first aspect
In the invention, there is provided a resin-bonded magnet composition, wherein the resin binder (B) is a two-component thermosetting silicone rubber.

【0013】また、本発明の第6の発明によれば、第1
の発明において、樹脂バインダー(B)が、その主骨格
にポリシロキサン結合を有する直鎖型、分岐型又は架橋
型の熱硬化型シリコーンゴムであることを特徴とする樹
脂結合型磁石用組成物が提供される。
According to a sixth aspect of the present invention, the first aspect
In the invention described above, the resin binder (B) is a linear, branched or crosslinked thermosetting silicone rubber having a polysiloxane bond in the main skeleton thereof, which is a resin-bonded magnet composition. Provided.

【0014】また、本発明の第7の発明によれば、第1
の発明において、アビエチン酸系化合物(C1)は、下
記の一般式(1)で示されるアビエチン酸、その異性体
又はそれらの誘導体から選択される少なくとも1種の化
合物であることを特徴とする樹脂結合型磁石用組成物が
提供される。 C19COOH……(1) (式中、nは25以上で、33以下の整数である。)
According to a seventh aspect of the present invention, the first aspect
In the invention, the abietic acid compound (C1) is at least one compound selected from abietic acid represented by the following general formula (1), isomers thereof, or derivatives thereof. A composition for a bonded magnet is provided. C 19 H n COOH (1) (In the formula, n is an integer of 25 or more and 33 or less.)

【0015】また、本発明の第8の発明によれば、第1
の発明において、アルコキシシラン系モノマー(C2)
は、下記の一般式(2)で示される化合物であることを
特徴とする樹脂結合型磁石用組成物が提供される。 R(4−n)−Si−X(n)……(2) (式中、Rは直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、或い
は含酸素、含窒素又は含硫黄置換基をもつアルキル基の
いずれかで、Xは加水分解性基を表し、nは4未満の整
数である。)
According to an eighth aspect of the present invention, the first aspect
In the invention, the alkoxysilane-based monomer (C2)
Is a compound represented by the following general formula (2), which provides a resin-bonded magnet composition. R (4-n) -Si-X (n) (2) (In the formula, R is a linear, branched or cyclic alkyl group, or an alkyl group having an oxygen-containing, nitrogen-containing or sulfur-containing substituent. In any of the above, X represents a hydrolyzable group, and n is an integer less than 4.)

【0016】さらに、本発明の第9の発明によれば、第
1の発明において、アビエチン酸系化合物(C1)又は
アルコキシシラン系モノマー(C2)の含有量が、磁性
粉末(A)に対して、それぞれ0.01〜10重量%で
あることを特徴とする樹脂結合型磁石用組成物が提供さ
れる。
Further, according to the ninth invention of the present invention, in the first invention, the content of the abietic acid compound (C1) or the alkoxysilane monomer (C2) is higher than that of the magnetic powder (A). And 0.01 to 10% by weight, respectively, of a resin-bonded magnet composition.

【0017】一方、本発明の第10の発明によれば、第
1〜9の発明において、樹脂結合型磁石用組成物を、射
出成形法、圧縮成形法、押出成形法又は圧延成形法から
選ばれるいずれかの成形法により成形する樹脂結合型磁
石の製造方法が提供される。
On the other hand, according to the tenth invention of the present invention, in the first to ninth inventions, the resin-bonded magnet composition is selected from an injection molding method, a compression molding method, an extrusion molding method or a roll molding method. There is provided a method for producing a resin-bonded magnet that is molded by any of the molding methods described above.

【0018】また、本発明の第11の発明によれば、第
10の発明において、樹脂結合型磁石用組成物を射出成
形するに際し、最高履歴温度が200℃以下となる条件
で成形することを特徴とする樹脂結合型磁石の製造方法
が提供される。
According to the eleventh aspect of the present invention, in the tenth aspect, when the resin-bonded magnet composition is injection-molded, the composition is formed under the condition that the maximum hysteresis temperature is 200 ° C. or lower. A method for producing a resin-bonded magnet is provided.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】以下、本発明の樹脂結合型磁石用
組成物及びそれを用いた樹脂結合型磁石の製造方法につ
いて詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The composition for resin-bonded magnet of the present invention and the method for producing a resin-bonded magnet using the same will be described in detail below.

【0020】1.樹脂結合型磁石用組成物 A 磁性粉末 磁性粉末は、希土類磁性粉末、フェライト、アルニコな
ど通常、樹脂結合型磁石の原料となる各種の磁性粉末を
使用でき、特に制限されない。これらは混合物(ハイブ
リッド)でもよく、異方性磁性粉末だけでなく、等方性
磁性粉末も対象となるが、異方性磁場(HA)が、50
kOe以上の磁性粉末が好ましい。また、粒径が100
μm以下の磁石粉末を30重量%以上、特に50重量%
以上含む磁性粉末が好ましい。
1. Composition A for Resin-Coupled Magnets Magnetic Powder As the magnetic powder, various magnetic powders that are usually used as raw materials for resin-bonded magnets such as rare earth magnetic powder, ferrite, and alnico can be used, and are not particularly limited. These may be a mixture (hybrid), and not only anisotropic magnetic powders but also isotropic magnetic powders are targeted, but an anisotropic magnetic field (HA) is 50
A magnetic powder of kOe or more is preferable. Also, the particle size is 100
30 wt% or more, especially 50 wt% of magnet powder of μm or less
The magnetic powder containing the above is preferable.

【0021】希土類−遷移金属系、例えば、希土類コバ
ルト系、希土類−鉄−ほう素系、希土類−鉄−窒素系の
磁性粉末等を使用でき、中でも希土類−鉄−窒素系の磁
性粉末が好適である。希土類元素としては、Sm、N
d、Pr、Y、La、Ce、Gd等が挙げられ、単独若
しくは混合物として使用できる。これらの中では、特に
Sm又はNdを5〜40at.%、Feを50〜90a
t.%含有するものが好ましい。
Rare earth-transition metal type, for example, rare earth cobalt type, rare earth-iron-boron type, rare earth-iron-nitrogen type magnetic powder and the like can be used. Among them, rare earth-iron-nitrogen type magnetic powder is preferable. is there. Sm, N as rare earth elements
Examples thereof include d, Pr, Y, La, Ce and Gd, which can be used alone or as a mixture. Among these, especially Sm or Nd is 5-40 at. %, Fe 50 to 90a
t. % Content is preferable.

【0022】B 樹脂バインダー 本発明の樹脂バインダーは、磁性粉末の結合材として働
く成分であるが、熱硬化性樹脂の1種である硬化反応型
シリコーンゴムを採用する。硬化反応型シリコーンゴム
であれば、特に限定されることなく、市販されている液
状シリコーンゴムを使用できる。この液状シリコーンゴ
ムは、その取扱い性、ポットライフの面から2液型が有
利であり、これら2液を混合後は、常温から200℃ま
での温度で硬化しうるものが好ましい。その反応機構
は、一般的な付加重合型でも縮重合型であってもよい。
また、必要に応じて過酸化物等の架橋反応型モノマーや
オリゴマーを添加しても差し支えない。
B Resin Binder The resin binder of the present invention is a component that acts as a binder for magnetic powder, and employs a curing reaction type silicone rubber which is one type of thermosetting resin. There is no particular limitation as long as it is a curing reaction type silicone rubber, and commercially available liquid silicone rubber can be used. The liquid silicone rubber is advantageously a two-pack type from the viewpoints of handleability and pot life, and after mixing the two packs, one that can be cured at a temperature from room temperature to 200 ° C. is preferable. The reaction mechanism may be a general addition polymerization type or polycondensation type.
Further, crosslinking reaction type monomers and oligomers such as peroxides may be added if necessary.

【0023】硬化反応型シリコーンゴムとしては、その
主鎖にポリシロキサン結合を有する直鎖型、分岐鎖型又
は架橋型であるオルガノポリシロキサン系ゴムバインダ
ーが好ましく、例えば、ポリジメチルポリシロキサン、
ポリジエチルポリシロキサン、ポリメチルエチルポリシ
ロキサン、ポリジプロピルポリシロキサン、これらの側
鎖であるアルキル基の一部又は全てを、ビニル基、及び
/又はフェニル基、及び/又はフッ素、及び/又は水素
で置換したものなどが挙げられる。
The curing reaction type silicone rubber is preferably a linear, branched or crosslinked organopolysiloxane rubber binder having a polysiloxane bond in its main chain, such as polydimethylpolysiloxane,
Polydiethylpolysiloxane, polymethylethylpolysiloxane, polydipropylpolysiloxane, a part or all of the alkyl group which is a side chain of these, with a vinyl group and / or a phenyl group, and / or fluorine, and / or hydrogen. Examples include those that have been replaced.

【0024】これらは、反応可能な状態にあれば、重合
度や分子量に制約されないが、硬化剤や他の添加剤等と
の最終混合状態で、ASTM100型レオメーターで測
定した150℃における動的粘度が500Pa・s以下
でなければならない。好ましくは400Pa・s以下、
特に好ましくは、100〜300Pa・sである。動的
粘度が500Pa・s以上であると、成形時に著しい混
練トルクの上昇、流動性の低下を招き、成形困難になる
ので好ましくない。一方、動的粘度が小さくなりすぎる
と、磁性粉末とバインダーが成形時に分離しやすくなる
ため、0.5Pa・s以上であることが望ましい。
These are not restricted by polymerization degree and molecular weight as long as they are in a reactive state, but in a final mixed state with a curing agent, other additives, etc., dynamics at 150 ° C. measured by an ASTM 100 type rheometer. The viscosity must be 500 Pa · s or less. Preferably 400 Pa · s or less,
Particularly preferably, it is 100 to 300 Pa · s. If the dynamic viscosity is 500 Pa · s or more, a remarkable increase in kneading torque at the time of molding and a decrease in fluidity are caused, which makes molding difficult, which is not preferable. On the other hand, if the dynamic viscosity becomes too small, the magnetic powder and the binder are likely to separate during molding, so 0.5 Pa · s or more is desirable.

【0025】形状は、液状、パウダー、ビーズ、ペレッ
ト等、特に限定されないが、磁性粉との均一混合性や成
形性の観点から、常温で液状であることが望ましい。ま
た、これら樹脂には、異なる分子量、性状の樹脂を2種
以上組合わせることができ、混合後の動的粘度を前記範
囲として使用できる。硬化反応型シリコーンゴム系バイ
ンダーは、磁性粉末100重量部に対して、3〜50重
量部の割合で添加される。添加量は7〜30重量部、さ
らには、10〜20重量部がより好ましい。3重量部未
満では、著しい混練トルクの上昇、流動性の低下を招い
て、成形困難になり、一方、50重量部以上になると、
所望の磁気特性が得られないので好ましくない。
The shape is not particularly limited and may be liquid, powder, beads, pellets or the like, but it is preferably liquid at room temperature from the viewpoint of uniform mixing with magnetic powder and moldability. Further, two or more kinds of resins having different molecular weights and properties can be combined with these resins, and the dynamic viscosity after mixing can be used within the above range. The curing reaction type silicone rubber binder is added in a proportion of 3 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder. The addition amount is preferably 7 to 30 parts by weight, and more preferably 10 to 20 parts by weight. When the amount is less than 3 parts by weight, the kneading torque is remarkably increased and the fluidity is deteriorated, which makes it difficult to perform molding. On the other hand, when the amount is 50 parts by weight or more,
It is not preferable because desired magnetic properties cannot be obtained.

【0026】C1 アビエチン酸系化合物 燐酸系化合物で表面処理された磁性粉末は、次に一般式
(1)で表されたアビエチン酸、その異性体又はそれら
の誘導体で被覆される。 C19COOH……(1) (式中、nは25以上で、33以下の整数である。)
C1 Abietic Acid Compound The magnetic powder surface-treated with a phosphoric acid compound is then coated with abietic acid represented by the general formula (1), its isomer or a derivative thereof. C 19 H n COOH (1) (In the formula, n is an integer of 25 or more and 33 or less.)

【0027】これらの化合物としては、例えば、ジテル
ペンであるアビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマ
ール酸、バルストリン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒ
ドロアビエチン酸、テトラアビエチン酸、デキストロピ
マール酸、イソデキストロピマール酸等の樹脂酸、及び
これらの水添加物、不均化物、重合物、例えばフェノー
ル類やアルコール類とのエステル化物、マレイン化物、
金属イオン類との反応物などが挙げられる。これらの樹
脂酸類、その各種化合物は、一般にロジンと称され、例
えば、荒川化学工業(株)製、商品名「スーパーエステ
ルA−100」、「エステルガムAAG」、「マルキー
ドNo.2」などとして市販されている。これらアビエ
チン酸系化合物を、湿式処理法又は乾式処理法によって
磁性粉末に被覆処理すれば、性能が安定した磁性粉末が
得られる。
Examples of these compounds include diterpenes such as abietic acid, neoabietic acid, levopimaric acid, valstophosphoric acid, dehydroabietic acid, dihydroabietic acid, tetraabietic acid, dextropimaric acid and isodextropimaric acid. Resin acids, and their water additives, disproportionated products, polymers such as esterified products with phenols and alcohols, maleated products,
Examples include reaction products with metal ions. These resin acids and various compounds thereof are generally referred to as rosin, and are, for example, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. under the trade names of “Super Ester A-100”, “Ester Gum AAG”, and “Marquide No. 2”. It is commercially available. When the magnetic powder is coated with the abietic acid compound by a wet treatment method or a dry treatment method, a magnetic powder having stable performance can be obtained.

【0028】アビエチン酸系化合物は、エタノール等の
有機溶媒(磁性粉末100重量部に対して、1〜20重
量部)に添加、溶解して被覆溶液とする。アビエチン酸
系化合物の添加量は、磁性粉末に対して、0.01〜1
5重量%とする。0.05〜10重量%、更には0.1
〜7重量%が好ましい。添加量が0.01重量%未満で
は、耐錆効果が十分でなく、また10重量%を超える
と、磁性粉末の密度が低下して、磁気特性、機械的強度
も低下する。
The abietic acid compound is added to an organic solvent such as ethanol (1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of magnetic powder) and dissolved to form a coating solution. The amount of the abietic acid compound added is 0.01 to 1 with respect to the magnetic powder.
5% by weight. 0.05 to 10% by weight, further 0.1
~ 7 wt% is preferred. If the added amount is less than 0.01% by weight, the rust resistance effect is not sufficient, and if the added amount exceeds 10% by weight, the density of the magnetic powder decreases, and the magnetic properties and mechanical strength also decrease.

【0029】この被覆溶液、磁性粉末は、プラネタリー
ミキサーなどにより、十分に混合撹拌(例えば40rp
m,20℃、保持・撹拌時間20分間)し、最後に、1
00〜150℃の真空オーブン中で10〜30時間乾燥
させ、磁性粉末を被覆する。アビエチン酸系化合物が、
いかなる理由によって、磁性粉末を好適に被覆できるの
かは、未だ完全には究明されていないが、一般式(3)
のように二重結合を含む多環炭化水素構造と、1個のカ
ルボキシル基をもつアビエチン酸の特異な立体構造に起
因するものと推測される。
The coating solution and the magnetic powder are sufficiently mixed and stirred by a planetary mixer or the like (for example, 40 rp).
m, 20 ° C, holding / stirring time 20 minutes), and finally 1
Dry in a vacuum oven at 00 to 150 ° C. for 10 to 30 hours to coat the magnetic powder. Abietic acid compounds,
The reason why the magnetic powder can be suitably coated has not yet been completely clarified, but the general formula (3)
It is presumed that this is due to the polycyclic hydrocarbon structure containing a double bond as described above and the unique three-dimensional structure of abietic acid having one carboxyl group.

【0030】[0030]

【化1】 [Chemical 1]

【0031】C2 アルコキシシラン系モノマー 磁性粉末は、上記のアビエチン酸系化合物に代えて、ア
ルコキシシラン系モノマーによって被覆してもよい。こ
のアルコキシシラン系モノマーは、一般式(2)で示さ
れるように、1〜3個の加水分解性基、即ちアルコキシ
基と、1〜3個のアルキル基を含有するシランである。 R(4−n)−Si−X(n)……(2) (式中、Rは直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、或い
は含酸素、含窒素又は含硫黄置換基をもつアルキル基の
いずれかで、Xは加水分解性基を表し、nは4未満の整
数である。)
The C2 alkoxysilane monomer magnetic powder may be coated with an alkoxysilane monomer instead of the abietic acid compound. This alkoxysilane-based monomer is a silane containing 1 to 3 hydrolyzable groups, that is, alkoxy groups and 1 to 3 alkyl groups, as represented by the general formula (2). R (4-n) -Si-X (n) (2) (In the formula, R is a linear, branched or cyclic alkyl group, or an alkyl group having an oxygen-containing, nitrogen-containing or sulfur-containing substituent. In any of the above, X represents a hydrolyzable group, and n is an integer less than 4.)

【0032】アルコキシ基としては、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシなどが挙げられる。アルキル基として
は、炭素数1〜15であれば、直鎖だけでなく分岐鎖、
環状のシクロヘキシル環、ビニル基、ベンジル基を含ん
でいてもよい。特に好ましいのは、炭素数1〜10のア
ルキル基を1又は2個もつジメトキシシラン又はトリメ
トキシシランである。含酸素、含窒素又は含硫黄置換基
をもつアルキル基とは、メタクリロキシアルキル、エポ
キシアルキル、グリシドキシアルキル、アミノアルキ
ル、メルカプトアルキルなどである。
Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, propoxy and the like. As the alkyl group, if it has 1 to 15 carbon atoms, not only a straight chain but a branched chain,
It may contain a cyclic cyclohexyl ring, a vinyl group or a benzyl group. Particularly preferred is dimethoxysilane or trimethoxysilane having 1 or 2 alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms. The alkyl group having an oxygen-containing, nitrogen-containing or sulfur-containing substituent includes methacryloxyalkyl, epoxyalkyl, glycidoxyalkyl, aminoalkyl, mercaptoalkyl and the like.

【0033】アルコキシシラン系モノマーを具体例で示
すと、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメト
キシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルト
リメトキシシラン、へプチルトリメトキシシラン、n−
デシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、N−β−(アミノエチル)γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、ベンジルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエト
キシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリ
メトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、へプチ
ルトリエトキシシラン、n−デシルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシ
クロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノ
エチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシ
ラン等のトリアルコキシシラン系モノマー;ジメチルジ
メトキシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、メチ
ルプロピルジメトキシシラン、メチルブチルジメトキシ
シラン、エチルプロピルジメトキシシラン、エチルブチ
ルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、エチ
ルプロピルジメトキシシラン、エチルブチルジメトキシ
シラン、エチルヘプチルジメトキシシラン、エチルヘキ
シルジメトキシシラン、エチルオクチルジメトキシシラ
ン、ジプロピルジメトキシシラン、プロピルブチルジメ
トキシシラン、プロピルヘキシルジメトキシシラン、プ
ロピルヘプチルジメトキシシラン、プロピルオクチルジ
メトキシシラン、ブチルペンチルジメトキシシラン、ブ
チルヘキシルジメトキシシラン、ブチルヘプチルジメト
キシシラン、ジヘキシルジメトキシシラン、ヘキシルオ
クチルジメトキシシラン、ヘキシルデシルジメトキシシ
ラン、ジオクチルジメトキシシラン、ジへプチルジメト
キシシラン、ジデシルジメトキシシラン、ジビニルジメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルエチルジメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルブチルジメ
トキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシ
ル)エチルメチルジメトキシシラン、β−(3,4−エ
ポキシシクロヘキシル)エチルプロピルジメトキシシラ
ン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルエ
チルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルエ
チルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルプ
ロピルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチ
ルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルプロピ
ルジメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β−(アミ
ノエチル)γ−アミノプロピルエチルジメトキシシラ
ン、N−β−(アミノエチル)γ−アミノプロピルプロ
ピルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルエチルジメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルプロピルジメトキシシラン、
N−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルエチルジメト
キシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルプロピ
ルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジ
メトキシシラン、ベンジルメチルジメトキシシラン、ジ
メチルジエトキシシラン、メチルエチルジエトキシシラ
ン、メチルプロピルジエトキシシラン、メチルブチルジ
エトキシシラン、エチルプロピルジエトキシシラン、エ
チルブチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラ
ン、エチルプロピルジエトキシシラン、エチルブチルジ
エトキシシラン、エチルヘプチルジエトキシシラン、エ
チルヘキシルジエトキシシラン、エチルオクチルジエト
キシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、プロピルブ
チルジエトキシシラン、プロピルヘキシルジエトキシシ
ラン、プロピルヘプチルジエトキシシラン、プロピルオ
クチルジエトキシシラン、ブチルペンチルジエトキシシ
ラン、ブチルヘキシルジエトキシシラン、ブチルヘプチ
ルジエトキシシラン、ジヘキシルジエトキシシラン、ヘ
キシルオクチルジエトキシシラン、ヘキシルデシルジエ
トキシシラン、ジオクチルジエトキシシラン、ジへプチ
ルジエトキシシラン、ジデシルジエトキシシラン、ジビ
ニルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルエ
チルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルブ
チルジエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロ
ヘキシル)エチルメチルジエトキシシラン、β−(3,
4−エポキシシクロヘキシル)エチルプロピルジエトキ
シシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エ
チルエチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルエチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルプロピルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルエチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
プロピルジエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)
γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N−β−
(アミノエチル)γ−アミノプロピルエチルジエトキシ
シラン、N−β−(アミノエチル)γ−アミノプロピル
プロピルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチル
ジエトキシシラン、γ−アミノプロピルエチルジエトキ
シシラン、γ−アミノプロピルプロピルジエトキシシラ
ン、N−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジエトキ
シシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルエチルジ
エトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルプ
ロピルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチ
ルジエトキシシラン、ベンジルメチルジエトキシシラン
等のジアルコキシシラン系モノマー;トリメチルメトキ
シシラン、ジメチルエチルメトキシシラン、ジメチルプ
ロピルメトキシシラン、ジメチルブチルメトキシシラ
ン、ジエチルプロピルメトキシシラン、ジエチルブチル
メトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ジエチル
プロピルメトキシシラン、ジエチルブチルメトキシシラ
ン、ジエチルヘプチルメトキシシラン、ジエチルヘキシ
ルメトキシシラン、ジエチルオクチルメトキシシラン、
トリプロピルメトキシシラン、ジプロピルブチルメトキ
シシラン、ジプロピルヘキシルメトキシシラン、ジプロ
ピルヘプチルメトキシシラン、ジプロピルオクチルメト
キシシラン、ジブチルペンチルメトキシシラン、ジブチ
ルヘキシルメトキシシラン、ジブチルヘプチルメトキシ
シラン、トリヘキシルメトキシシラン、ジヘキシルオク
チルメトキシシラン、ジヘキシルデシルメトキシシラ
ン、トリオクチルメトキシシラン、トリへプチルメトキ
シシラン、トリデシルメトキシシラン、トリビニルメト
キシシラン、γ−メタクリロキシジプロピルメチルメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジエチルメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジブチルメト
キシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)
エチルジメチルメトキシシラン、β−(3,4−エポキ
シシクロヘキシル)エチルジプロピルメトキシシラン、
β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルジエチ
ルメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチ
ルメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジエチ
ルメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジプロ
ピルメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメチ
ルメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジエチル
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジプロピル
メトキシシラン、N−β−(アミノエチル)γ−アミノ
プロピルジメチルメトキシシラン、N−β−(アミノエ
チル)γ−アミノプロピルジエチルメトキシシラン、N
−β−(アミノエチル)γ−アミノプロピルジプロピル
メトキシシラン、γ−アミノプロピルジメチルメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルジエチルメトキシシラン、
γ−アミノプロピルジプロピルメトキシシラン、N−フ
ェニル−γ−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、
N−フェニル−γ−アミノプロピルジエチルメトキシシ
ラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルジプロピルメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメチルメトキ
シシラン、ベンジルジメチルメトキシシラン、トリメチ
ルエトキシシラン、ジメチルエチルエトキシシラン、ジ
メチルプロピルエトキシシラン、ジメチルブチルエトキ
シシラン、ジエチルプロピルエトキシシラン、ジエチル
ブチルエトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、ジ
エチルプロピルエトキシシラン、ジエチルブチルエトキ
シシラン、ジエチルヘプチルエトキシシラン、ジエチル
ヘキシルエトキシシラン、ジエチルオクチルエトキシシ
ラン、トリプロピルエトキシシラン、ジプロピルブチル
エトキシシラン、ジプロピルヘキシルエトキシシラン、
ジプロピルヘプチルエトキシシラン、ジプロピルオクチ
ルエトキシシラン、ジブチルペンチルエトキシシラン、
ジブチルヘキシルエトキシシラン、ジブチルヘプチルエ
トキシシラン、トリヘキシルエトキシシラン、ジヘキシ
ルオクチルエトキシシラン、ジヘキシルデシルエトキシ
シラン、トリオクチルエトキシシラン、トリへプチルエ
トキシシラン、トリデシルエトキシシラン、トリビニル
エトキシシラン、γ−メタクリロキシジプロピルメチル
エトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジエチル
エトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジブチル
エトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシ
ル)エチルジメチルエトキシシラン、β−(3,4−エ
ポキシシクロヘキシル)エチルジプロピルエトキシシラ
ン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルジ
エチルエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジ
メチルエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジ
エチルエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジ
プロピルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジ
メチルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジエ
チルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジプロ
ピルエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)γ−ア
ミノプロピルジメチルエトキシシラン、N−β−(アミ
ノエチル)γ−アミノプロピルジエチルエトキシシラ
ン、N−β−(アミノエチル)γ−アミノプロピルジプ
ロピルエトキシシラン、γ−アミノプロピルジメチルエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルジエチルエトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルジプロピルエトキシシラン、
N−フェニル−γ−アミノプロピルジメチルエトキシシ
ラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルジエチルエト
キシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルジプロ
ピルエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメチル
エトキシシラン、ベンジルジメチルエトキシシラン等の
モノアルコキシシラン系モノマーなどが挙げられる。
Specific examples of the alkoxysilane monomers include methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, heptyltrimethoxysilane, n-
Decyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane,
β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N -Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, benzyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltriethoxysilane, butyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, octyl Triethoxysilane, heptyltriethoxysilane, n-decyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrie Kishishiran, .gamma.-glycidoxypropyl triethoxysilane, N-β- (aminoethyl) .gamma.-aminopropyltriethoxysilane, .gamma.
Aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ
-Aminopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, benzyltriethoxysilane, and other trialkoxysilane-based monomers; dimethyldimethoxysilane, methylethyldimethoxysilane, methylpropyldimethoxysilane, methylbutyldimethoxysilane, ethylpropyldimethoxysilane. , Ethylbutyldimethoxysilane, diethyldimethoxysilane, ethylpropyldimethoxysilane, ethylbutyldimethoxysilane, ethylheptyldimethoxysilane, ethylhexyldimethoxysilane, ethyloctyldimethoxysilane, dipropyldimethoxysilane, propylbutyldimethoxysilane, propylhexyldimethoxysilane, propyl Heptyldimethoxysilane, propyloctyldimethoxysilane, Tylpentyldimethoxysilane, butylhexyldimethoxysilane, butylheptyldimethoxysilane, dihexyldimethoxysilane, hexyloctyldimethoxysilane, hexyldecyldimethoxysilane, dioctyldimethoxysilane, diheptyldimethoxysilane, didecyldimethoxysilane, divinyldimethoxysilane, γ- Methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropylethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropylbutyldimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) Ethylpropyldimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylethyldimethoxysilane, γ-methacryloxy Ropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropylethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropylpropyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyl Propyldimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) γ-aminopropylethyldimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) γ-aminopropylpropyldimethoxy Silane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylethyldimethoxysilane, γ-aminopropylpropyldimethoxysilane,
N-phenyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropylethyldimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropylpropyldimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, benzylmethyldimethoxysilane, dimethyl Diethoxysilane, methylethyldiethoxysilane, methylpropyldiethoxysilane, methylbutyldiethoxysilane, ethylpropyldiethoxysilane, ethylbutyldiethoxysilane, diethyldiethoxysilane, ethylpropyldiethoxysilane, ethylbutyldiethoxysilane , Ethylheptyldiethoxysilane, ethylhexyldiethoxysilane, ethyloctyldiethoxysilane, dipropyldiethoxysilane, propylbutyldiethoxysilane , Propylhexyldiethoxysilane, propylheptyldiethoxysilane, propyloctyldiethoxysilane, butylpentyldiethoxysilane, butylhexyldiethoxysilane, butylheptyldiethoxysilane, dihexyldiethoxysilane, hexyloctyldiethoxysilane, hexyldecyl Diethoxysilane, dioctyldiethoxysilane, diheptyldiethoxysilane, didecyldiethoxysilane, divinyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropylethyldiethoxysilane, γ-methacryl Roxypropylbutyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldiethoxysilane, β- (3,
4-epoxycyclohexyl) ethylpropyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropylethyldiethoxysilane, γ-methacryl Roxypropylpropyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylpropyldiethoxysilane, N-β- (aminoethyl)
γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-β-
(Aminoethyl) γ-aminopropylethyldiethoxysilane, N-β- (aminoethyl) γ-aminopropylpropyldiethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropylethyldiethoxysilane, γ- Aminopropylpropyldiethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropylethyldiethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropylpropyldiethoxysilane, γ-mercaptopropyl Dialkoxysilane-based monomers such as methyldiethoxysilane and benzylmethyldiethoxysilane; trimethylmethoxysilane, dimethylethylmethoxysilane, dimethylpropylmethoxysilane, dimethylbutylmethoxysilane, diethylpropylmetho Shishiran, diethyl butyl methoxysilane, triethyl silane, diethyl propyl silane, diethyl butyl methoxysilane, diethyl heptyl silane, diethyl hexyl silane, diethyl octyl silane,
Tripropylmethoxysilane, dipropylbutylmethoxysilane, dipropylhexylmethoxysilane, dipropylheptylmethoxysilane, dipropyloctylmethoxysilane, dibutylpentylmethoxysilane, dibutylhexylmethoxysilane, dibutylheptylmethoxysilane, trihexylmethoxysilane, dihexyl Octylmethoxysilane, dihexyldecylmethoxysilane, trioctylmethoxysilane, triheptylmethoxysilane, tridecylmethoxysilane, trivinylmethoxysilane, γ-methacryloxydipropylmethylmethoxysilane, γ-methacryloxypropyldiethylmethoxysilane, γ -Methacryloxypropyldibutylmethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl)
Ethyldimethylmethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyldipropylmethoxysilane,
β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyldiethylmethoxysilane, γ-methacryloxypropyldimethylmethoxysilane, γ-methacryloxypropyldiethylmethoxysilane, γ-methacryloxypropyldipropylmethoxysilane, γ-glycidoxypropyldimethyl Methoxysilane, γ-glycidoxypropyldiethylmethoxysilane, γ-glycidoxypropyldipropylmethoxysilane, N-β- (aminoethyl) γ-aminopropyldimethylmethoxysilane, N-β- (aminoethyl) γ- Aminopropyldiethylmethoxysilane, N
-Β- (aminoethyl) γ-aminopropyldipropylmethoxysilane, γ-aminopropyldimethylmethoxysilane, γ-aminopropyldiethylmethoxysilane,
γ-aminopropyldipropylmethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyldimethylmethoxysilane,
N-phenyl-γ-aminopropyldiethylmethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyldipropylmethoxysilane, γ-mercaptopropyldimethylmethoxysilane, benzyldimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, dimethylethylethoxysilane, dimethylpropylethoxy Silane, dimethylbutylethoxysilane, diethylpropylethoxysilane, diethylbutylethoxysilane, triethylethoxysilane, diethylpropylethoxysilane, diethylbutylethoxysilane, diethylheptylethoxysilane, diethylhexylethoxysilane, diethyloctylethoxysilane, tripropylethoxysilane , Dipropylbutylethoxysilane, dipropylhexylethoxysilane,
Dipropylheptylethoxysilane, dipropyloctylethoxysilane, dibutylpentylethoxysilane,
Dibutylhexylethoxysilane, dibutylheptylethoxysilane, trihexylethoxysilane, dihexyloctylethoxysilane, dihexyldecylethoxysilane, trioctylethoxysilane, triheptylethoxysilane, tridecylethoxysilane, trivinylethoxysilane, γ-methacryloxy Dipropylmethylethoxysilane, γ-methacryloxypropyldiethylethoxysilane, γ-methacryloxypropyldibutylethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyldimethylethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl Dipropylethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyldiethylethoxysilane, γ-methacryloxypropyldimethylethoxysilane γ-methacryloxypropyldiethylethoxysilane, γ-methacryloxypropyldipropylethoxysilane, γ-glycidoxypropyldimethylethoxysilane, γ-glycidoxypropyldiethylethoxysilane, γ-glycidoxypropyldipropylethoxysilane, N-β- (aminoethyl) γ-aminopropyldimethylethoxysilane, N-β- (aminoethyl) γ-aminopropyldiethylethoxysilane, N-β- (aminoethyl) γ-aminopropyldipropylethoxysilane, γ -Aminopropyldimethylethoxysilane, γ-aminopropyldiethylethoxysilane, γ-aminopropyldipropylethoxysilane,
N-phenyl-γ-aminopropyldimethylethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyldiethylethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyldipropylethoxysilane, γ-mercaptopropyldimethylethoxysilane, benzyldimethylethoxysilane, etc. The monoalkoxysilane-based monomer of

【0034】アルコキシシラン系モノマーは、湿式処理
法や乾式処理法によって、予め単独で磁性粉末を被覆し
ても、また熱硬化型シリコーンゴム系バインダー等と磁
性粉末との混合時に併せて添加してもよいが、予め被覆
処理してから、100℃前後で加熱処理したほうが、よ
り安定した磁性粉末を得ることができる。アルコキシシ
ラン系モノマーは、エタノール等の有機溶媒(磁性粉
末、或いは、これを更にアビエチン酸系化合物で被覆し
た磁性粉末100重量部に対して、1〜20重量部)に
添加、溶解し被覆溶液を調製する。アルコキシシラン系
モノマーの添加量は、磁性粉末に対して、0.01〜1
5重量%とする。0.1〜10重量%、特に1〜7重量
%がより好ましい。添加量が0.01重量%未満では、
耐錆効果が十分でなく、また15重量%を超えると、磁
性粉末の密度が低下し、磁気特性、機械強度が低下す
る。
The alkoxysilane-based monomer may be preliminarily coated with the magnetic powder by a wet treatment method or a dry treatment method, or may be added together when the thermosetting silicone rubber binder and the magnetic powder are mixed. However, a more stable magnetic powder can be obtained by performing a coating treatment in advance and then performing a heat treatment at about 100 ° C. The alkoxysilane-based monomer is added and dissolved in an organic solvent such as ethanol (1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of magnetic powder or magnetic powder further coated with an abietic acid compound) to form a coating solution. Prepare. The amount of the alkoxysilane-based monomer added is 0.01 to 1 with respect to the magnetic powder.
5% by weight. 0.1 to 10% by weight, particularly 1 to 7% by weight is more preferable. If the addition amount is less than 0.01% by weight,
If the rust resistance is not sufficient, and if it exceeds 15% by weight, the density of the magnetic powder is lowered and the magnetic properties and mechanical strength are lowered.

【0035】この被覆溶液は、磁性粉末とプラネタリー
ミキサー中で、十分に混合撹拌(40rpm,20℃、
保持・撹拌時間20分間)し、最後に、100〜150
℃の真空オーブン中で、10〜30時間乾燥させ、磁性
粉末を被覆する。
This coating solution was thoroughly mixed and stirred with magnetic powder in a planetary mixer (40 rpm, 20 ° C.,
Hold / stir time 20 minutes), and finally 100-150
Dry in a vacuum oven at 0 ° C. for 10 to 30 hours to coat the magnetic powder.

【0036】磁性粉末として希土類−鉄−窒素系の合金
粉末を用い、これを予め、上記のアルコキシシランで被
覆すれば、樹脂バインダー中に90重量%以上もの高い
割合で充填でき、特に優れた磁気特性を有する樹脂結合
型磁石を得ることも可能となる。このように、磁性粉末
を、アルコキシシラン系モノマー(C2)によって被覆
すると、磁性粉末が疎水性のアルキル基をもったアルコ
キシシランの膜によって覆われるので、酸素、水分を寄
せ付けず、耐錆特性に顕著な効果を与えるものと考えら
れる。本発明では、磁性粉末が、予めアビエチン酸系化
合物(C1)又はアルコキシシラン系モノマー(C2)
によって被覆されればよいので、製造工程が簡略に済む
利点がある。しかしながら、磁性粉末をアビエチン酸系
化合物、アルコキシシラン系モノマーの両成分により被
覆すれば、更に大きな効果が得られる。この理由は、完
全には究明されていないが、磁性粉末がアビエチン酸系
化合物で被覆されておれば、その遊離した反応性基がア
ルコキシシラン系モノマーに接触すると、反応するか、
お互いに作用し合って、磁性粉末に強く固着するためと
考えられる。アビエチン酸系化合物、アルコキシシラン
系モノマーの両方を用いて磁性粉末を被覆処理する場
合、磁性粉末に各成分を同時に添加しても、逐次添加し
てもよい。溶媒等で希釈した後、溶媒を揮散する湿式処
理法、撹拌中に直接、被覆成分を添加する乾式法のいず
れを採用してもよいが、湿式法による逐次添加処理であ
れば、磁性粉末を均一に表面被覆できるので好ましい。
If a rare earth-iron-nitrogen alloy powder is used as the magnetic powder and is coated with the above-mentioned alkoxysilane in advance, the resin binder can be filled at a high ratio of 90% by weight or more. It is also possible to obtain a resin-bonded magnet having characteristics. As described above, when the magnetic powder is coated with the alkoxysilane-based monomer (C2), the magnetic powder is covered with the alkoxysilane film having a hydrophobic alkyl group, so that oxygen and water are not attracted and rust resistance is improved. It is considered to give a remarkable effect. In the present invention, the magnetic powder is previously abietic acid compound (C1) or alkoxysilane monomer (C2).
Since it has only to be covered with, there is an advantage that the manufacturing process can be simplified. However, if the magnetic powder is coated with both components of the abietic acid compound and the alkoxysilane monomer, a greater effect can be obtained. The reason for this has not been completely clarified, but if the magnetic powder is coated with an abietic acid compound, it reacts when the released reactive group comes into contact with the alkoxysilane monomer, or
It is considered that they interact with each other and strongly adhere to the magnetic powder. When the magnetic powder is coated with both the abietic acid compound and the alkoxysilane monomer, each component may be added to the magnetic powder simultaneously or sequentially. Either a wet treatment method of volatilizing the solvent after diluting with a solvent or the like, or a dry method of directly adding a coating component during stirring may be employed. It is preferable because the surface can be uniformly coated.

【0037】D その他の添加剤 本発明における組成物は、これら必須成分の他にも、熱
硬化性樹脂用の硬化剤、硬化触媒(反応促進剤や反応開
始剤等)、反応性希釈剤、未反応性希釈剤、各種変性
剤、増粘剤、滑剤、離型剤、紫外線吸収剤、難燃剤や種
々の熱安定剤等を添加できる。
D Other Additives In addition to these essential components, the composition of the present invention includes a curing agent for thermosetting resin, a curing catalyst (reaction accelerator, reaction initiator, etc.), a reactive diluent, Non-reactive diluents, various modifiers, thickeners, lubricants, release agents, ultraviolet absorbers, flame retardants and various heat stabilizers can be added.

【0038】硬化剤としては、一般に有機過酸化物が用
いられ、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、
シクロヘキサノンパーオキサイド、3,3,5−トリメ
チルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘ
キサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパー
オキサイド、アセチルケトンパーオキサイド等のケトン
パーオキサイド類;3,3,5−トリメチルシクロヘキ
サン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘ
キサン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オクタ
ン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)バレレート、2,2−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)ブタン等のパーオキシケタール類;t−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
ジ−イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、メ
タンハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキサ
ン−2,5−ジハイドロパーオキサイド、1,1,3,
3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハ
イドロパーオキサイド類;ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−クミルパー
オキサイド、α、α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−
イソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−
ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3
等のジアルキルパーオキサイド類;アセチルパーオキサ
イド、イソブチルパーオキサイド、オクタノニルパーオ
キサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパー
オキサイド、サクシニック酸パーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、トルオイルパーオキサイド等のジアシルパー
オキサイド類;ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジ−2−エチルヘキシルペロキシジカーボネー
ト、ジ−n−プロピルペロキシジカーボネート、ビス−
(4−t−ブチルシクロヘキシル)ペロキシジカーボネ
ート、ジ−ミリスチルペロキシジカーボネート、ジ−2
−エトキシエチルペロキシジカーボネート、ジ−メトキ
シイソプロピルペロキシジカーボネート、ジ(3−メチ
ル−3−メトキシブチル)ペロキシジカーボネート、ジ
アリルペロキシジカーボネート等のパーオキシジカーボ
ネート類;t−ブチルペロキシアセテート、t−ブチル
ペロキシイソブチレート、t−ブチルペロキシピバレー
ト、t−ブチルペロキシネオデカノエート、クミルペロ
キシネオデカノエート、t−ブチルペロキシ−2−エチ
ルヘキサノエート、t−ブチルペロキシ−3,5,5−
トリメチルヘキサノエート、t−ブチルペロキシラウレ
ート、t−ブチルペロキシベンゾエート、ジ−t−ブチ
ルペロキシイソフタレート、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(ベンゾイルペロキシ)ヘキサン、t−ブチルペロ
キシマレイックアシッド、t−ブチルペロキシイソプロ
ピルカーボネート、クミルペロキシオクトエート、t−
ヘキシルペロキシネオデカノエート、t−ヘキシルペロ
キシピバレート、t−ブチルペロキシネオヘキサノエー
ト、t−ヘキシルペロキシネオヘキサノエート、クミル
ペロキシネオヘキサノエート等のパーオキシエステル類
やアセチルシクロヘキシルスルフォニルペロキサイド、
t−ブチルペロキシアリルカーボネート等が挙げられ
る。
As the curing agent, an organic peroxide is generally used, for example, methyl ethyl ketone peroxide,
Ketone peroxides such as cyclohexanone peroxide, 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide, methylcyclohexanone peroxide, methylacetoacetate peroxide, and acetylketone peroxide; 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1- Bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (t- Peroxyketals such as butylperoxy) butane; t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide,
Di-isopropylbenzene hydroperoxide, methane hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, 1,1,3
Hydroperoxides such as 3-tetramethylbutyl hydroperoxide; di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, di-cumyl peroxide, α, α′-bis (t-butylperoxy-)
Isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-
Di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3
Dialkyl peroxides such as acetyl peroxide, isobutyl peroxide, octanonyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, succinic acid peroxide, benzoyl peroxide, Diacyl peroxides such as 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and toluoyl peroxide; di-isopropyl peroxydicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, bis-
(4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-myristyl peroxydicarbonate, di-2
Peroxydicarbonates such as ethoxyethyl peroxydicarbonate, di-methoxyisopropyl peroxydicarbonate, di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, diallylperoxydicarbonate; t-butylpero Xyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypivalate, t-butylperoxyneodecanoate, cumylperoxyneodecanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t -Butylperoxy-3,5,5-
Trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxybenzoate, di-t-butylperoxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5
-Di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxyisopropyl carbonate, cumylperoxyoctoate, t-
Peroxyesters such as hexyl peroxy neodecanoate, t-hexyl peroxy pivalate, t-butyl peroxy neo hexanoate, t-hexyl peroxy neo hexanoate, cumyl peroxy neo hexanoate, Acetylcyclohexylsulfonylperoxide,
Examples thereof include t-butyl peroxyallyl carbonate.

【0039】有機過酸化物は、炭化水素溶液類、フタル
酸エステル類に希釈し、若しくは固形粉末に吸収させて
使用してもよい。半減期が10時間となる分解温度が1
20℃以下である過酸化物、特に、この分解温度が40
〜100℃の過酸化物が好ましい。この分解温度が12
0℃を超える有機過酸化物を用いると、成形体の硬化温
度が高くなる。また、40℃未満の有機過酸化物は、取
扱い性が悪く、磁石用組成物の保管特性、生産性を低下
させる。有機過酸化物は、希釈率や活性酸素量にもよる
が、不飽和ポリエステル樹脂に対して、0.01〜5重
量%添加すればよい。また、ナフテン酸コバルトやオク
チル酸コバルト等のコバルト有機酸塩、アセチルアセト
ン、アセト酢酸エチル、ジメドン等のβ−ジケトン類、
ジメチルアニリン等の芳香族第3級アミン類、メルカプ
タン類、トリフェニルホスフィン、2−エチルヘキシル
ホスファイト等の燐化合物類、第4級アンモニウム塩類
等の促進剤や、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化
合物、芳香族カルボニル化合物、ピナコロン誘導体等と
併用してもよい。
The organic peroxide may be used by diluting it with a hydrocarbon solution or a phthalic acid ester, or absorbing it in a solid powder. A decomposition temperature of 1 for a half-life of 10 hours
A peroxide having a temperature of 20 ° C. or lower, especially, a decomposition temperature of 40
Peroxides at -100 ° C are preferred. This decomposition temperature is 12
When an organic peroxide having a temperature higher than 0 ° C. is used, the curing temperature of the molded product will be high. Further, an organic peroxide having a temperature of lower than 40 ° C. has poor handleability and deteriorates storage characteristics and productivity of the magnet composition. The organic peroxide may be added in an amount of 0.01 to 5% by weight with respect to the unsaturated polyester resin, depending on the dilution ratio and the amount of active oxygen. In addition, cobalt organic acid salts such as cobalt naphthenate and cobalt octylate, β-diketones such as acetylacetone, ethyl acetoacetate and dimedone,
Aromatic tertiary amines such as dimethylaniline, mercaptans, phosphorus compounds such as triphenylphosphine and 2-ethylhexylphosphite, accelerators such as quaternary ammonium salts, and azo such as azobisisobutyronitrile. You may use together with a compound, an aromatic carbonyl compound, a pinacolone derivative, etc.

【0040】反応性希釈剤としては、スチレン、脂肪酸
ジグリシジルエーテル、エチレングリコールグリシジル
エーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリセリンポ
リグリシジルエーテルなどが挙げられる。未反応性希釈
剤としては、エタノール、イソプロパノールなどのアル
コールなどが挙げられる。変性剤としては、液状ポリサ
ルファイドポリマー、フェノール変性芳香族重合体など
が挙げられる。増粘剤としては、酸化ベリリウム、酸化
マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、
水酸化カルシウム、酸化亜鉛などが挙げられる。
Examples of the reactive diluent include styrene, fatty acid diglycidyl ether, ethylene glycol glycidyl ether, phenyl glycidyl ether and glycerin polyglycidyl ether. Examples of the non-reactive diluent include alcohols such as ethanol and isopropanol. Examples of the modifier include liquid polysulfide polymer and phenol-modified aromatic polymer. As a thickener, beryllium oxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide,
Examples thereof include calcium hydroxide and zinc oxide.

【0041】滑剤としては、例えばパラフィンワック
ス、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス、ポリエステルワックス、カルナウバロ
ウ、マイクロワックス等のワックス類;ステアリン酸、
1,2−オキシステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン
酸、オレイン酸等の脂肪酸類;ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸アルミニウム、ラウリン酸カルシウム、リノール
酸亜鉛、リシノール酸カルシウム、2−エチルヘキソイ
ン酸亜鉛等の脂肪酸塩(金属石鹸類);ステアリン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸ア
ミド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸アミド、ヒドロ
キシステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸ア
ミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビス
ラウリン酸アミド、ジステアリルアジピン酸アミド、エ
チレンビスオレイン酸アミド、ジオレイルアジピン酸ア
ミド、N−ステアリルステアリン酸アミド等の脂肪酸ア
ミド類;ステアリン酸ブチル等の脂肪酸エステル;エチ
レングリコール、ステアリルアルコール等のアルコール
類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、及びこれら変性物
からなるポリエーテル類;ジメチルポリシロキサン、シ
リコングリース等のポリシロキサン類;弗素系オイル、
弗素系グリース、含弗素樹脂粉末といった弗素化合物、
窒化珪素、炭化珪素、酸化マグネシウム、アルミナ、二
酸化珪素、二硫化モリブデン等の無機化合物粉体が挙げ
られる。
Examples of the lubricant include waxes such as paraffin wax, liquid paraffin, polyethylene wax, polypropylene wax, polyester wax, carnauba wax and micro wax; stearic acid,
Fatty acids such as 1,2-oxystearic acid, lauric acid, palmitic acid, and oleic acid; calcium stearate, barium stearate, magnesium stearate, lithium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, calcium laurate, zinc linoleate , Fatty acid salts (metal soaps) such as calcium ricinoleate, zinc 2-ethylhexoate; stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, palmitic acid amide, lauric acid amide, hydroxystearic acid amide, methylene Bis stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, ethylene bislauric acid amide, distearyl adipic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, dioleyl adipic acid amide, N-stearyl Fatty acid amides such as theearic acid amide; fatty acid esters such as butyl stearate; alcohols such as ethylene glycol, stearyl alcohol; polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and polyethers composed of these modified products; dimethyl poly Polysiloxanes such as siloxane and silicon grease; fluorinated oil,
Fluorine compounds such as fluorine grease and fluorine-containing resin powder,
Inorganic compound powders such as silicon nitride, silicon carbide, magnesium oxide, alumina, silicon dioxide and molybdenum disulfide can be used.

【0042】離型剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸金属塩とステアリン酸亜鉛との混合系などが挙
げられる。紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレー
ト、p−第3ブチルフェニルサリシレート、2,4−ジ
ヒドロキシ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフェノン、3−2’−ジヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系;2−
(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ
第3ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾト
リアゾール系;蓚酸アニリド誘導体などが挙げられる。
難燃剤としては、三酸化アンチモン、アンチモン酸ソー
ダ、有機臭素化合物、塩素化パラフィン、塩素化ポリエ
チレンなどが挙げられる。熱安定剤としては、特に限定
されないが、例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)セバケート等のヒンダードアミ
ン系、フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系
熱安定剤などが挙げられる。
Examples of the releasing agent include zinc stearate, a mixed system of stearic acid metal salt and zinc stearate, and the like. As the ultraviolet absorber, phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, 2,4-dihydroxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 3-2'-dihydroxy-4-
Benzophenone series such as methoxybenzophenone; 2-
Benzotriazoles such as (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-ditertiarybutylphenyl) benzotriazole; oxalic acid anilide derivatives and the like. .
Examples of the flame retardant include antimony trioxide, sodium antimonate, organic bromine compounds, chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene and the like. The heat stabilizer is not particularly limited, but examples thereof include hindered amine-based heat stabilizers such as bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, phenol-based, phosphite-based, and thioether-based heat stabilizers. Can be mentioned.

【0043】上記の方法で被覆処理した磁性粉末は、樹
脂バインダーと混合して、本発明の樹脂結合型磁石用組
成物とすることができる。混合方法は、特に限定され
ず、例えばリボンブレンダー、タンブラー、ナウターミ
キサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、プラ
ネタリーミキサー等の混合機、或いはバンバリーミキサ
ー、ニーダー、ロール、ニーダールーダー、単軸押出
機、二軸押出機等の混練機が使用できる。
The magnetic powder coated by the above method can be mixed with a resin binder to obtain the resin-bonded magnet composition of the present invention. The mixing method is not particularly limited, and for example, a mixer such as a ribbon blender, a tumbler, a Nauter mixer, a Henschel mixer, a super mixer, a planetary mixer, or a Banbury mixer, a kneader, a roll, a kneader ruder, a single screw extruder, a twin mixer A kneader such as a shaft extruder can be used.

【0044】2.樹脂結合型磁石の製造方法 樹脂結合型磁石用組成物は、射出成形、圧縮成形法、押
出成形法、圧延成形法、或いはトランスファー成形法等
によって、磁気特性、形状自由度のみならず、耐錆特
性、機械的強度、柔軟性、耐熱性などに優れた樹脂結合
型磁石を容易に製造できる。
2. Method for producing resin-bonded magnet The resin-bonded magnet composition can be obtained by injection molding, compression molding, extrusion molding, roll molding, transfer molding, etc. in addition to magnetic properties, shape flexibility, and rust resistance. A resin-bonded magnet having excellent characteristics, mechanical strength, flexibility and heat resistance can be easily manufactured.

【0045】硬化反応型シリコーンゴムは、熱硬化性樹
脂でもあるため、混合時の剪断発熱等によって硬化が進
まないよう、剪断力が弱く、かつ冷却機能を有する混合
機を使用することが好ましい。混合により組成物が塊状
化するので、これを射出成形法、圧縮成形法、押出成形
法、圧延成形法、或いはトランスファー成形法等により
成形する。本発明では、特に射出成形法が好ましく、こ
の場合、最高履歴温度が200℃以下、好ましくは15
0℃以下となる条件で成形する。最高履歴温度が200
℃を超えると、磁気特性が低下するという問題が生じる
ので好ましくない。
Since the curing reaction type silicone rubber is also a thermosetting resin, it is preferable to use a mixer having a weak shearing force and a cooling function so that the curing does not proceed due to heat generation due to shearing during mixing. Since the composition is lumped by mixing, it is molded by an injection molding method, a compression molding method, an extrusion molding method, a rolling molding method, a transfer molding method, or the like. In the present invention, the injection molding method is particularly preferable, and in this case, the maximum history temperature is 200 ° C. or less, preferably 15
Mold under the condition of 0 ° C or lower. Maximum history temperature is 200
If the temperature exceeds ℃, there is a problem that the magnetic properties are deteriorated, which is not preferable.

【0046】[0046]

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて具体的に説
明するが、本発明は、これら実施例によって何ら限定さ
れるものではない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0047】樹脂結合型磁石組成物の原料として下記の
材料を用いた。 A 磁性粉末 ・磁粉1:SmFeN系磁性粉末 「商品名:SmFeN合金粉末」、住友金属鉱山(株)
製、異方性磁場:210kOe、粒径100μm以下の
粒径を99%含有。 ・磁粉2:SmCo系磁性粉末 「商品名:RCo合金」、住友金属鉱山(株)製、異
方性磁場:246kOe、粒径100μm以下の粒径を
99%含有。 ・磁粉3:NdFeB系磁性粉末 「商品名:MQP−B」、マグネクエンチインターナシ
ョナル製、異方性磁場:70kOe、粒径100μm以
下の粒径を33%含有。
The following materials were used as raw materials for the resin-bonded magnet composition. A Magnetic powder / Magnetic powder 1: SmFeN-based magnetic powder "Product name: SmFeN alloy powder", Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.
Manufactured, anisotropic magnetic field: 210 kOe, containing 99% of particle size 100 μm or less. -Magnetic powder 2: SmCo-based magnetic powder "Brand name: RCo 5 alloy", manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., anisotropic magnetic field: 246 kOe, containing 99% of a particle size of 100 μm or less. -Magnetic powder 3: NdFeB magnetic powder "Brand name: MQP-B", manufactured by Magnequench International, anisotropic magnetic field: 70 kOe, particle size of 100 μm or less, 33% content.

【0048】B1 硬化反応型シリコーンゴム系バイン
ダー(Siゴムと略す。粘度は150℃におけるAST
M100型レオメーターでの測定値である。) ・Siゴム1:「商品名:KE2000−20」信越化
学工業(株)製(粘度180Pa・s) ・Siゴム2:「商品名:KE2000−30」、信越
化学工業(株)製(粘度250Pa・s) ・Siゴム3:「商品名:KE2000−50」、信越
化学工業(株)製(粘度800Pa・s) B2 熱可塑性樹脂 ・ナイロン12(PA12と略す)、「商品名:ダイア
ミド A−1709P」、ダイセル・ヒュルス(株)製
(平均分子量15000以下)
B1 Curing reaction type silicone rubber binder (abbreviated as Si rubber. Viscosity is AST at 150 ° C.)
The values are measured with an M100 type rheometer. ) -Si rubber 1: "Product name: KE2000-20" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (viscosity 180 Pas) -Si rubber 2: "Product name: KE2000-30" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (viscosity) 250 Pa · s) Si rubber 3: “Product name: KE2000-50”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (viscosity 800 Pa · s) B2 thermoplastic resin, nylon 12 (abbreviated as PA12), “Product name: Daiamide A” -1709P ", manufactured by Daicel Hüls Ltd. (average molecular weight 15,000 or less)

【0049】C1 アビエチン酸系化合物(ロジンと略
す) ・ロジン1、「商品名:スーパーエステルA−10
0」、荒川化学工業(株)製。 ・ロジン2、「商品名:エステルガムAAG」、荒川化
学工業(株)製。 ・ロジン3、「商品名:マルキードNo.2」、荒川化
学工業(株)製。
C1 abietic acid compound (abbreviated as rosin) rosin 1, "trade name: super ester A-10
0 ", manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. -Rosin 2, "trade name: ester gum AAG", manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. -Rosin 3, "Product name: Marquid No. 2", manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.

【0050】C2 アルコキシシラン系モノマー(Si
モノマーと略す) ・Siモノマー1:γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、「商品名:信越シリコーンKBM50
3」、信越化学工業(株)製。 ・Siモノマー2:N−β−(アミノエチル)γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、「商品名:信越シリコ
ーンKBM603」、信越化学工業(株)製。 ・Siモノマー3:デシルトリメトキシシラン、「商品
名:信越シリコーンKBM3103C」、信越化学工業
(株)製。
C2 Alkoxysilane monomer (Si
Abbreviated as monomer) ・ Si monomer 1: γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, "Product name: Shin-Etsu Silicone KBM50
3 ", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Si monomer 2: N-β- (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, "trade name: Shin-Etsu Silicone KBM603", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -Si monomer 3: decyltrimethoxysilane, "trade name: Shin-Etsu Silicone KBM3103C", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

【0051】樹脂結合型磁石組成物は、次の方法で製造
した。 アビエチン酸系化合物による被覆処理 上記の磁性粉末100重量部に対して、10重量部のエ
タノール等の有機溶媒に、所定量のアビエチン酸系化合
物を溶解した被覆溶液を用意し、これと磁性粉末とをプ
ラネタリーミキサー中で十分に混合撹拌(40rpm,
20℃、保持・撹拌時間20分)した後、−760mm
Hg、120℃の真空オーブン中で24時間乾燥させ、
被覆済み磁性粉末を得る。
The resin-bonded magnet composition was manufactured by the following method. Coating treatment with abietic acid compound With respect to 100 parts by weight of the above magnetic powder, a coating solution prepared by dissolving a predetermined amount of abietic acid compound in 10 parts by weight of an organic solvent such as ethanol is prepared. Mix well in a planetary mixer (40 rpm,
After holding at 20 ° C for 20 minutes with stirring and stirring), -760 mm
Hg, dried in a vacuum oven at 120 ° C. for 24 hours,
A coated magnetic powder is obtained.

【0052】アルコキシシラン系モノマーによる被覆
処理 磁性粉末、或いは、これを更に、アビエチン酸系化合物
で被覆した磁性粉末100重量部に対して、10重量部
のエタノール等の有機溶媒に、所定量のアルコキシシラ
ン系モノマーを溶解した被覆溶液を用意し、これと磁性
粉末とをプラネタリーミキサー中で十分に混合撹拌(4
0rpm,20℃、保持・撹拌時間20分)した後、−
760mmHg、120℃の真空オーブン中で24時間
乾燥させ、被覆済み磁性粉末を得る。
Magnetic powder coated with an alkoxysilane-based monomer, or 100 parts by weight of magnetic powder further coated with an abietic acid-based compound, was added to a predetermined amount of alkoxy in 10 parts by weight of an organic solvent such as ethanol. A coating solution in which a silane-based monomer is dissolved is prepared, and this and magnetic powder are sufficiently mixed and stirred in a planetary mixer (4
0 rpm, 20 ° C, holding / stirring time 20 minutes), then-
The coated magnetic powder is obtained by drying in a vacuum oven at 760 mmHg and 120 ° C. for 24 hours.

【0053】樹脂バインダーの混合及び樹脂結合型磁
石用組成物の作製 被覆済み磁性粉末に、硬化反応型シリコーンゴム又は熱
可塑性樹脂を所定の比率になるよう添加し、プラネタリ
ーミキサー中で十分に混合撹拌し樹脂結合型磁石用組成
物を得る。熱可塑性樹脂(ナイロン12)を用いる時
は、20mmφシングル押出機(L/D=25、CR=
2.0、回転数=20rpm、5mmφストランドダ
イ、シリンダー温度200〜220℃、ダイス温度10
0℃〜150℃)にて押出し、ホットカットペレタイザ
ーにて、φ5mm×5mmの樹脂結合型磁石の成形用ペ
レットコンパウンドを作製する。
Mixing of resin binder and preparation of composition for resin-bonded magnet To the coated magnetic powder, a curing reaction type silicone rubber or a thermoplastic resin was added in a predetermined ratio and mixed well in a planetary mixer. Stirring to obtain a resin-bonded magnet composition. When using a thermoplastic resin (nylon 12), 20 mmφ single extruder (L / D = 25, CR =
2.0, rotation speed = 20 rpm, 5 mmφ strand die, cylinder temperature 200 to 220 ° C., die temperature 10
Extruding at 0 ° C. to 150 ° C., and using a hot-cut pelletizer, a pellet compound for molding a resin-bonded magnet of φ5 mm × 5 mm is prepared.

【0054】射出成形方法 こうして得た組成物(ペレットコンパウンド)を、射出
成形機で横φ10mm×15mmに成形し、円柱状をし
た試験用の樹脂結合型磁石を得る。シリンダー温度を2
00〜220℃(但し、ナイロン12の場合は250
℃)、また、金型温度を150℃〜200℃(但し、ナ
イロン12の場合は100℃)とする。尚、NdFeB
系以外の磁性粉末においては、15〜20kOeの磁場
中金型内にて成形する。
Injection Molding Method The composition (pellet compound) thus obtained is molded by an injection molding machine to have a diameter of 10 mm × 15 mm, and a cylindrical resin-bonded magnet for testing is obtained. Cylinder temperature is 2
00 to 220 ° C (however, in the case of nylon 12, 250
C.) and the mold temperature is 150 to 200.degree. C. (however, 100.degree. C. for nylon 12). In addition, NdFeB
For magnetic powders other than those of the system, they are molded in a mold in a magnetic field of 15 to 20 kOe.

【0055】磁性粉末を被覆処理した後、樹脂バインダ
ーと混合し、射出成形して得た樹脂結合型磁石試料(実
施例)は、その特性を下記の要領で測定し、評価した。
磁性粉末を被覆処理しなかった試料(比較例)でも同様
に測定、評価した。
The resin-bonded magnet sample (Example) obtained by coating the magnetic powder, mixing it with a resin binder, and injection-molding it was measured and evaluated in the following manner.
A sample (comparative example) not coated with the magnetic powder was also measured and evaluated in the same manner.

【0056】・磁気特性評価 チオフィー型自記磁束計により、試料の磁気特性(保磁
力、磁化、角型性)を常温で測定し、最大エネルギー積
を求めた。 ・耐錆特性 試料を温度80℃、湿度90%の恒温恒湿中に放置し、
錆が発生するまでの時間を24時間単位で観察し、錆特
性を評価した。48時間以上錆が発生しなければ実用上
問題はない。
Magnetic property evaluation The magnetic properties (coercive force, magnetization, squareness) of the sample were measured at room temperature with a Thiophy type self-recording magnetometer to determine the maximum energy product.・ Leave the rust resistant sample in a constant temperature and humidity of 80 ° C and 90% humidity,
The time until rust was generated was observed in units of 24 hours, and the rust characteristics were evaluated. If rust does not occur for 48 hours or more, there is no practical problem.

【0057】(実施例1〜12)磁性粉末として磁性粉
1(SmFeN系磁性粉末)を、先ずロジン1(アビエ
チン酸系化合物)で被覆し、次にSiゴム1(硬化反応
型シリコーンゴム系バインダー、「商品名:KE200
0−20」)と混合して、本発明の樹脂結合型磁石用組
成物を調製し、これを射出成形して、樹脂結合型磁石を
製造した。この磁石の磁気特性などを調べ、この結果を
表1に示した。同様にして、磁性粉1をロジン2で被覆
した場合、ロジン3で被覆した場合も実験した。結果を
表1に併記した。更に磁性粉1をロジン1及びロジン2
の混合物で被覆した場合、ロジン1及びロジン3の混合
物で被覆した場合も実験した。結果を表2に示した。一
方、磁性粉1を、先ずロジン1で被覆し、次にSiゴム
2(硬化反応型シリコーンゴム系バインダー、「商品
名:KE2000−30」)と混合して、本発明の樹脂
結合型磁石用組成物を調製し、これを射出成形して、樹
脂結合型磁石を製造した。磁性粉1の代わりに磁性粉2
を用いた場合も実験した。これらの磁石の磁気特性など
を調べ、この結果も表2に示した。
(Examples 1 to 12) Magnetic powder 1 (SmFeN type magnetic powder) was first coated with rosin 1 (abietic acid type compound) as magnetic powder, and then Si rubber 1 (curing reaction type silicone rubber type binder). , "Product name: KE200
0-20 ") to prepare a resin-bonded magnet composition of the present invention, which was injection-molded to produce a resin-bonded magnet. The magnetic properties and the like of this magnet were investigated, and the results are shown in Table 1. Similarly, an experiment was carried out when magnetic powder 1 was coated with rosin 2 and when it was coated with rosin 3. The results are also shown in Table 1. Further, magnetic powder 1 is added to rosin 1 and rosin 2
Experiments were also carried out when coated with a mixture of rosin 1 and rosin 1 and rosin 3. The results are shown in Table 2. On the other hand, the magnetic powder 1 is first coated with rosin 1 and then mixed with Si rubber 2 (curing reaction type silicone rubber binder, "trade name: KE2000-30") to prepare a resin-bonded magnet of the present invention. A composition was prepared and injection-molded to produce a resin-bonded magnet. Magnetic powder 2 instead of magnetic powder 1
Experiments were also performed using. The magnetic properties and the like of these magnets were examined, and the results are also shown in Table 2.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【0060】(実施例13〜24)上記の要領で、磁性
粉末1を、先ずSiモノマー1(γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン)で被覆し、次にSiゴム1
(硬化反応型シリコーンゴム系バインダー、「商品名:
KE2000−20」)と混合して、組成物を調製し
た。これを射出成形し、磁気特性、錆が発生するまでの
時間を測定した。この結果を表3に示した。またSiモ
ノマー1の代わりに、Siモノマー2のN−β−(アミ
ノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、S
iモノマー3であるデシルトリメトキシシランを用いた
場合も実験した。結果は表3に併記した。同様にして、
Siモノマー1と、Siモノマー2又はSiモノマー3
を併用した場合を実験した。また、磁性粉1を、先ずS
iモノマー1で被覆し、次にSiゴム2(「商品名:K
E2000−30」)と混合して、本発明の樹脂結合型
磁石用組成物を調製し、これを射出成形して、樹脂結合
型磁石を製造した。更に、磁性粉1の代わりに磁性粉2
又は磁性粉3を用いた場合も実験した。これらの磁石の
磁気特性などを調べ、この結果を表4に示した。
(Examples 13 to 24) According to the above procedure, the magnetic powder 1 was first coated with the Si monomer 1 (γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane), and then the Si rubber 1 was coated.
(Curing reaction type silicone rubber binder, "Product name:
KE2000-20 ") to prepare a composition. This was injection-molded and the magnetic properties and the time until rust were generated were measured. The results are shown in Table 3. Further, instead of the Si monomer 1, N-β- (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane of the Si monomer 2, S
Experiments were also performed using decyltrimethoxysilane, which is i-monomer 3. The results are also shown in Table 3. Similarly,
Si monomer 1 and Si monomer 2 or Si monomer 3
An experiment was carried out with the combination of. Also, first add the magnetic powder 1 to S
i monomer 1 and then Si rubber 2 (“trade name: K
E2000-30 ″) to prepare a resin-bonded magnet composition of the present invention, which was injection-molded to produce a resin-bonded magnet. Furthermore, instead of magnetic powder 1, magnetic powder 2
Alternatively, the experiment was performed also when the magnetic powder 3 was used. The magnetic properties and the like of these magnets were examined, and the results are shown in Table 4.

【0061】[0061]

【表3】 [Table 3]

【0062】[0062]

【表4】 [Table 4]

【0063】(実施例25)上記の要領で、磁性粉末1
を、先ずロジン1(アビエチン酸系化合物)で被覆し、
更にSiモノマー1(アルコキシシラン系モノマー)で
被覆した後、Siゴム1と混合して、本発明の組成物を
調製した。これを射出成形し、その磁気特性、錆が発生
するまでの時間を測定し、結果を表4に示した。
Example 25 Magnetic powder 1 was prepared according to the above procedure.
Is first coated with rosin 1 (abietic acid compound),
Further, after coating with Si monomer 1 (alkoxysilane-based monomer), it was mixed with Si rubber 1 to prepare a composition of the present invention. This was injection-molded, its magnetic characteristics and the time until rust were generated were measured, and the results are shown in Table 4.

【0064】(比較例1〜7)磁性粉末1を、ロジン1
(商品名:スーパーエステルA−100)及びSiモノ
マー1(γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン)のいずれでも被覆せずに、Siゴム2と混合して、
比較用の組成物を調製し、これを射出成形した。磁気特
性、錆発生までの時間を測定し、表5に示した。また、
Siゴム2を、Siゴム3(硬化反応性ゴム系バインダ
ー、「商品名:2000−50」)に代えた場合、また
磁性粉末1を、ロジン1又はSiモノマー1のいずれか
で被覆したあとSiゴム3と混合した場合も実験した。
Siゴム3をナイロン12に代えて混合した場合、磁性
粉末1を磁性粉末2に代えた場合も実験した。これら結
果を表5に併記した。
Comparative Examples 1 to 7 Magnetic powder 1 was replaced with rosin 1
(Product name: super ester A-100) and Si monomer 1 (γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane) are not coated, but mixed with Si rubber 2,
A comparative composition was prepared and injection molded. The magnetic properties and the time until the occurrence of rust were measured and shown in Table 5. Also,
When the Si rubber 2 is replaced with the Si rubber 3 (curing reactive rubber-based binder, "trade name: 2000-50"), and the magnetic powder 1 is coated with either the rosin 1 or the Si monomer 1 Experiments were also performed when mixed with Rubber 3.
Experiments were also performed when Si rubber 3 was replaced by nylon 12 and mixed, and when magnetic powder 1 was replaced by magnetic powder 2. These results are also shown in Table 5.

【0065】[0065]

【表5】 [Table 5]

【0066】これら実施例の結果から、磁性粉末を、ア
ビエチン酸系化合物又はアルコキシシラン系モノマーの
いずれかで被覆し、特定な動的粘度をもつ硬化反応型ゴ
ム系バインダーと混合すれば、磁気特性を低下させず
に、耐錆特性を改良できることが分かる。先ずアビエチ
ン酸系化合物で被覆し、次にアルコキシシラン系モノマ
ーで被覆しておけば、一層顕著な効果が発揮されること
も理解される。これに対し、比較例の結果からは、磁性
粉末を、アビエチン酸系化合物又はアルコキシシラン系
モノマーのいずれかで被覆しないと、所期の効果が発揮
されず、被覆処理しても動的粘度が高すぎる硬化反応型
ゴム系バインダーと混合すると、成形不能になることが
分かる。
From the results of these examples, magnetic properties can be obtained by coating the magnetic powder with either the abietic acid compound or the alkoxysilane monomer and mixing it with a curing reaction type rubber binder having a specific dynamic viscosity. It can be seen that the rust resistance can be improved without lowering the rust resistance. It is also understood that a more remarkable effect is exhibited by first coating with the abietic acid compound and then coating with the alkoxysilane monomer. On the other hand, from the results of Comparative Examples, the magnetic powder, if not coated with either the abietic acid-based compound or the alkoxysilane-based monomer, the desired effect is not exhibited, and even if the coating treatment is performed, the dynamic viscosity is It can be seen that when mixed with a curing reaction type rubber binder which is too high, molding becomes impossible.

【0067】[0067]

【発明の効果】以上のとおり、本発明の樹脂結合型磁石
用組成物によれば、磁気特性に優れ、形状自由度のみな
らず、これまで得られなかった耐錆特性を有し、機械強
度、柔軟性、耐熱性等が改良された樹脂結合型磁石を提
供できるだけでなく、この磁石は、一般家電製品、通信
・音響機器、医療機器、一般産業機器に至る幅広い分野
で活用でき、その工業的価値は極めて大きい。
As described above, according to the resin-bonded magnet composition of the present invention, it has excellent magnetic properties, not only the degree of freedom in shape, but also rust resistance that has not been obtained until now, and mechanical strength. In addition to providing resin-bonded magnets with improved flexibility, heat resistance, etc., this magnet can be used in a wide range of fields including general home appliances, communication / audio equipment, medical equipment, and general industrial equipment. The target value is extremely large.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01F 41/02 H01F 41/02 G // C08L 83/04 C08L 83/04 (72)発明者 金子 勲 千葉県市川市中国分3−18−5 住友金属 鉱山株式会社中央研究所内 (72)発明者 吉澤 昌一 千葉県市川市中国分3−18−5 住友金属 鉱山株式会社中央研究所内 Fターム(参考) 4J002 CP031 DA066 DA086 DA116 FB086 FB096 FD206 4K018 AA27 BA18 CA09 CA29 CA31 CA36 GA04 KA46 5E040 AA03 BB05 CA01 HB17 NN06 NN18 5E062 CC05 CD05 CE02 CE03 CE04 CE05 CG03 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) H01F 41/02 H01F 41/02 G // C08L 83/04 C08L 83/04 (72) Inventor Isao Kaneko Chiba Ichikawa City, Chugoku 3-18-5 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Central Research Laboratory (72) Inventor Shoichi Yoshizawa 3-18-5 Ichikawa, Chiba Chugoku Branch 3-18-5 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Central Research Laboratory F-term (reference) 4J002 CP031 DA066 DA086 DA116 FB086 FB096 FD206 4K018 AA27 BA18 CA09 CA29 CA31 CA36 GA04 KA46 5E040 AA03 BB05 CA01 HB17 NN06 NN18 5E062 CC05 CD05 CE02 CE03 CE04 CE05 CG03

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 磁性粉末(A)及び樹脂バインダー
(B)を含む樹脂結合型磁石用組成物において、該樹脂
バインダー(B)が動的粘度500Pa・s以下の硬化
反応型シリコーンゴム系バインダーであり、かつ該磁性
粉末(A)が、アビエチン酸系化合物(C1)又はアル
コキシシラン系モノマー(C2)から選ばれる少なくと
も1種の化合物で被覆されていることを特徴とする樹脂
結合型磁石用組成物。
1. A resin-bonded magnet composition comprising a magnetic powder (A) and a resin binder (B), wherein the resin binder (B) is a curing reaction type silicone rubber binder having a dynamic viscosity of 500 Pa · s or less. And the magnetic powder (A) is coated with at least one compound selected from an abietic acid compound (C1) and an alkoxysilane monomer (C2). object.
【請求項2】 磁性粉末(A)は、その異方性磁場(H
A)が50kOe以上であることを特徴とする請求項1
に記載の樹脂結合型磁石用組成物。
2. The magnetic powder (A) has an anisotropic magnetic field (H
2. A) is 50 kOe or more.
The composition for resin-bonded magnets according to 1.
【請求項3】 磁性粉末(A)は、粒径100μm以下
の磁性粉末を、磁性粉末(A)全量に対して30重量%
以上含むことを特徴とする請求項1に記載の樹脂結合型
磁石用組成物。
3. The magnetic powder (A) is 30% by weight of the magnetic powder having a particle diameter of 100 μm or less based on the total amount of the magnetic powder (A).
The composition for a resin-bonded magnet according to claim 1, containing the above.
【請求項4】 磁性粉末(A)は、希土類−鉄−窒素系
であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載
の樹脂結合型磁石用組成物。
4. The composition for resin-bonded magnet according to claim 1, wherein the magnetic powder (A) is a rare earth-iron-nitrogen system.
【請求項5】 樹脂バインダー(B)が2液型の熱硬化
型シリコーンゴムであることを特徴とする請求項1に記
載の樹脂結合型磁石用組成物。
5. The resin-bonded magnet composition according to claim 1, wherein the resin binder (B) is a two-component thermosetting silicone rubber.
【請求項6】 樹脂バインダー(B)が、その主骨格に
ポリシロキサン結合を有する直鎖型、分岐型又は架橋型
の熱硬化型シリコーンゴムであることを特徴とする請求
項1に記載の樹脂結合型磁石用組成物。
6. The resin according to claim 1, wherein the resin binder (B) is a linear, branched or crosslinked thermosetting silicone rubber having a polysiloxane bond in its main skeleton. Composition for combined magnet.
【請求項7】 アビエチン酸系化合物(C1)は、下記
の一般式(1)で示されるアビエチン酸、その異性体又
はそれらの誘導体から選択される少なくとも1種の化合
物であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂結合型
磁石用組成物。 C19COOH……(1) (式中、nは25以上で、33以下の整数である。)
7. The abietic acid compound (C1) is at least one compound selected from abietic acid represented by the following general formula (1), an isomer thereof, or a derivative thereof. The composition for resin-bonded magnets according to claim 1. C 19 H n COOH (1) (In the formula, n is an integer of 25 or more and 33 or less.)
【請求項8】 アルコキシシラン系モノマー(C2)
は、下記の一般式(2)で示される化合物であることを
特徴とする請求項1に記載の樹脂結合型磁石用組成物。 R(4−n)−Si−X(n)……(2) (式中、Rは直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、或い
は含酸素、含窒素又は含硫黄置換基をもつアルキル基の
いずれかで、Xは加水分解性基を表し、nは4未満の整
数である。)
8. An alkoxysilane monomer (C2)
Is a compound represented by the following general formula (2): The composition for resin-bonded magnets according to claim 1, wherein R (4-n) -Si-X (n) (2) (In the formula, R is a linear, branched or cyclic alkyl group, or an alkyl group having an oxygen-containing, nitrogen-containing or sulfur-containing substituent. In any of the above, X represents a hydrolyzable group, and n is an integer less than 4.)
【請求項9】 アビエチン酸系化合物(C1)又はアル
コキシシラン系モノマー(C2)の含有量は、磁性粉末
(A)に対して、それぞれ0.01〜10重量%である
ことを特徴とする請求項1に記載の樹脂結合型磁石用組
成物。
9. The content of the abietic acid compound (C1) or the alkoxysilane monomer (C2) is 0.01 to 10% by weight based on the magnetic powder (A). Item 2. A resin-bonded magnet composition according to Item 1.
【請求項10】 請求項1〜9のいずれかに記載の樹脂
結合型磁石用組成物を、射出成形法、圧縮成形法、押出
成形法又は圧延成形法から選ばれるいずれかの成形法に
より成形する樹脂結合型磁石の製造方法。
10. The resin-bonded magnet composition according to claim 1, which is molded by any molding method selected from an injection molding method, a compression molding method, an extrusion molding method, and a rolling molding method. A method for manufacturing a resin-bonded magnet.
【請求項11】 樹脂結合型磁石用組成物を射出成形す
るに際し、最高履歴温度が200℃以下となる条件で成
形することを特徴とする請求項10に記載の樹脂結合型
磁石の製造方法。
11. The method for producing a resin-bonded magnet according to claim 10, wherein the resin-bonded magnet composition is molded by injection molding under the condition that the maximum hysteresis temperature is 200 ° C. or lower.
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