JP2003055658A - Monochromatic phosphor for fed - Google Patents

Monochromatic phosphor for fed

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JP2003055658A JP2001392920A JP2001392920A JP2003055658A JP 2003055658 A JP2003055658 A JP 2003055658A JP 2001392920 A JP2001392920 A JP 2001392920A JP 2001392920 A JP2001392920 A JP 2001392920A JP 2003055658 A JP2003055658 A JP 2003055658A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a monochromatic phosphor for a field emission display(FED) which exhibits a wide color reproduction range and a very small color shift. SOLUTION: This monochromatic phosphor has a composition represented by the formula: (Y1-p-q-r-s-t , Tbp , Ceq , Eur , Sms , Prt )2 Sia O3+2a (wherein 0.001<=p<=0.20, 0.0005<=q<=0.05, 0<=r<=0.20, 0<=s<=0.15, 0<=t<=0.05, and 0.5<=a<=1.0).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、フィールドエミッ
ションディスプレイ(本明細書においてFEDと述べ
る。)に用いられるモノクロ蛍光体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a monochrome phosphor used in a field emission display (referred to as FED in this specification).

【0002】[0002]

【従来の技術】FEDは、カソードとそれに対向するア
ノードとを有し、アノード側に設けられた蛍光膜を電子
線で励起して発光させる構造を有するフラットパネルデ
ィスプレイである。アノードを励起する電子線の加速電
圧は、0.1〜10kV程度である。この加速電圧は、
CRTの加速電圧である数十kVに比較すると、何れも
低い加速電圧となる。上記したことから、FEDには低
速電子線で励起される専用の蛍光体が使用される。
2. Description of the Related Art An FED is a flat panel display having a cathode and an anode facing the cathode and having a structure in which a fluorescent film provided on the anode side is excited by an electron beam to emit light. The acceleration voltage of the electron beam that excites the anode is about 0.1 to 10 kV. This acceleration voltage is
In comparison with the accelerating voltage of the CRT, which is several tens of kV, the accelerating voltage is low in all cases. From the above, a dedicated phosphor that is excited by a slow electron beam is used for the FED.

【0003】FEDは、テレビに比較して蛍光体を励起
する電子線の加速電圧が低いので、蛍光体を励起するエ
ネルギーが小さくなる。小さい励起エネルギーは蛍光体
を高輝度に発光できない。このため、FEDはテレビに
比較して、蛍光体を励起する電流密度を高くして高輝度
に発光させる。高い電流密度でテレビ用の蛍光体を使用
すると、寿命が著しく短くなる。このため、テレビ用の
蛍光体として、種々の発光色のものが使用されるが、そ
のほとんどはFED用として使用できない。
Since the FED has a lower accelerating voltage of the electron beam for exciting the phosphor than the television, the energy for exciting the phosphor is small. A small excitation energy cannot cause the phosphor to emit light with high brightness. Therefore, the FED emits light with high brightness by increasing the current density for exciting the phosphor as compared with the television. The use of phosphors for televisions at high current densities significantly shortens their lifetime. For this reason, phosphors of various emission colors are used as phosphors for televisions, but most of them cannot be used for FEDs.

【0004】高電流密度で使用できるFED用のモノク
ロ蛍光体として、ZnO:Zn蛍光体が開発されてい
る。この蛍光体の発光色はGreenである。モノクロ
蛍光体として最適な発光色は白色である。白色に発光で
きない蛍光体は、フィルターを使用して発光色を変化さ
せる。ただ、フィルターを使用して発光色を変化させる
ことは、全体の構造を複雑にする。また、フィルターが
劣化して発光色が変化する欠点もある。さらに、フィル
ターは、蛍光体から放射されるスペクトルの一部を吸収
して発光色を変化させるので、蛍光体から放射されない
スペクトルの発光色にはできない。このため、ZnO:
Zn蛍光体は、再現可能な色調も限定され、モノクロ蛍
光体として理想的な特性のものでは決してない。
A ZnO: Zn phosphor has been developed as a monochrome phosphor for an FED that can be used at a high current density. The emission color of this phosphor is Green. The optimal emission color for a monochrome phosphor is white. For phosphors that cannot emit white light, the emission color is changed using a filter. However, changing the emission color using a filter complicates the entire structure. In addition, there is also a drawback that the color of emitted light changes due to deterioration of the filter. Further, since the filter absorbs a part of the spectrum emitted from the phosphor and changes the emission color, the emission color of the spectrum not emitted from the phosphor cannot be obtained. Therefore, ZnO:
The Zn phosphor has a limited reproducible color tone and is not ideal as a monochrome phosphor.

【0005】この欠点は、たとえば緑色発光、青色発
光、赤色発光の蛍光体を混合して解消できる。色混合蛍
光体は、緑色発光蛍光体としてYSiO:Tbを使
用し、青色発光蛍光体としてYSiO:Ceを使用
し、さらに赤色発光蛍光体としてY:Euを使用
できる。
This drawback can be eliminated by mixing phosphors that emit green light, blue light and red light, for example. The color-mixed phosphor uses Y 2 SiO 5 : Tb as a green light emitting phosphor, Y 2 SiO 5 : Ce as a blue light emitting phosphor, and Y 2 O 3 : Eu as a red light emitting phosphor. it can.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】この混合蛍光体は、混
合する3色蛍光体の混合比で、希望する色調に調整でき
る。ただ、複数の蛍光体を混合する蛍光体は、各々の蛍
光体組成が違うために、寿命特性が異なり、使用時間が
長くなると色ズレが発生する欠点がある。特にRed蛍
光体の寿命特性が他色に比べよいために、使用するにし
たがって、発光色度は赤色方向に色ズレを起こす問題が
発生する。
This mixed phosphor can be adjusted to a desired color tone by the mixing ratio of the three color phosphors to be mixed. However, phosphors in which a plurality of phosphors are mixed have different life characteristics due to different phosphor compositions, and there is a drawback in that color shift occurs when the usage time becomes long. In particular, since the life characteristics of the Red phosphor are better than those of the other colors, there arises a problem that the emission chromaticity causes a color shift in the red direction with use.

【0007】本発明は、さらにこの欠点を解決すること
を目的に開発されたものである。本発明の重要な目的
は、色再現範囲を広くできることに加えて、色ズレを極
めて少なくできるFED用のモノクロ蛍光体を提供する
ことにある。
The present invention was developed with the object of solving this drawback. An important object of the present invention is to provide a monochrome phosphor for an FED, which can widen a color reproduction range and can extremely reduce color misregistration.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明のFED用のモノ
クロ蛍光体は、組成の一般式を下記の式とする。 (Y1−p−q−r−s−t,Tb,Ce,E
,Sm,PrSi3+2a この一般式において、Tbは緑色の発光に関係し、これ
が増加すると発光色の緑色が増加する。Tb量を示すq
は、好ましくは0.001≦p≦0.20、より好まし
くは0.01≦p≦0.04とする。pが0.001よ
り小さいと、蛍光体としての発光特性が低下する。反対
にpが0.20より多いと濃度消光を起こして輝度が悪
くなる。Ceは青色の発光に関係し、これが増加すると
発光色の青色が増加する。Ce量を示すqは、好ましく
は0.0005≦q≦0.05とする。この値はより好
ましくは0.001≦q≦0.02とする。qが0.0
005より少ないと発光特性が低下し、0.05より多
いと濃度消光を起こして輝度が悪くなる。Euは赤色の
発光に関係し、これが増加すると発光色の赤色が増加す
る。Eu量を示すrは、好ましくは0≦r≦0.20と
する。より好ましくは0≦r≦0.02とする。この値
が0.20より多いと濃度消光を起こして輝度が悪くな
る。Smは赤色の発光に関係し、これが増加すると発光
色の赤色が増加する。Sm量を示すsは、好ましくは0
≦s≦0.15とする。より好ましくは0≦s≦0.0
2とする。この値が0.15より多いと濃度消光を起こ
して輝度が悪くなる。Prは黄色の発光に関係し、これ
が増加すると発光色の黄色が増加する。Pr量を示すt
は、好ましくは0≦t≦0.05とする。より好ましく
は0≦t≦0.02とする。tの値が0.05より多い
と濃度消光を起こして輝度が悪くなる。Siは、主たる
付加剤がCeであるとき、aが増加すると発光色の青色
が増加する。Si量を示すaは、好ましくは0.5≦a
≦1.0とする。この値が0.5より少ないと輝度特性
が低下する。
The monochrome phosphor for FED of the present invention has the following general composition formula. (Y 1-p-q-r-s-t , Tb p , Ce q , E
u r, Sm s, in Pr t) 2 Si a O 3 + 2a this formula, Tb is related to green-emitting, green-emitting color is increased and this increases. Q indicating the amount of Tb
Is preferably 0.001 ≦ p ≦ 0.20, more preferably 0.01 ≦ p ≦ 0.04. When p is less than 0.001, the light emitting property of the phosphor deteriorates. On the other hand, when p is more than 0.20, concentration quenching occurs and the brightness deteriorates. Ce is related to the emission of blue light, and when it increases, the emission color blue increases. The q indicating the Ce amount is preferably 0.0005 ≦ q ≦ 0.05. This value is more preferably 0.001 ≦ q ≦ 0.02. q is 0.0
When it is less than 005, the light emission characteristics are deteriorated, and when it is more than 0.05, concentration quenching occurs and the brightness is deteriorated. Eu is related to the emission of red light, and when it increases, the emission color red increases. R, which represents the amount of Eu, is preferably 0 ≦ r ≦ 0.20. More preferably, 0 ≦ r ≦ 0.02. If this value is more than 0.20, density quenching occurs and the brightness deteriorates. Sm is related to the emission of red light, and when it increases, the emission color red increases. S indicating the Sm amount is preferably 0
≦ s ≦ 0.15. More preferably 0 ≦ s ≦ 0.0
Set to 2. If this value is more than 0.15, density quenching occurs and the brightness deteriorates. Pr is related to the emission of yellow light, and when it increases, the emission color yellow increases. T indicating the Pr amount
Is preferably 0 ≦ t ≦ 0.05. More preferably, 0 ≦ t ≦ 0.02. If the value of t is more than 0.05, density quenching occurs and the brightness deteriorates. When Si is the main additive, Si increases the emission color blue when a increases. A indicating the amount of Si is preferably 0.5 ≦ a
≦ 1.0. If this value is less than 0.5, the luminance characteristics deteriorate.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例に基づいて
説明する。ただし、以下に示す実施例は、本発明の技術
思想を具体化するためのFED用のモノクロ蛍光体を例
示するものであって、本発明はモノクロ蛍光体を下記の
ものに特定しない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below. However, the examples described below exemplify a monochrome phosphor for an FED for embodying the technical idea of the present invention, and the present invention does not specify the monochrome phosphor as the following.

【0010】[0010]

【実施例】[実施例1] 下記の原料を用意する。 ・下記の組成の共沈酸化物…………100g ・微小シリカ(SiO)…………25.9g[Example] [Example 1] The following raw materials are prepared.・ Coprecipitated oxide with the following composition: 100g ・ Small silica (SiO 2 ): 25.9g

【0011】共沈酸化物である(Y0.950,Tb
0.02,Ce0.010,Eu0. 02は以
下の工程で製作する。 (1) Y107.3gと、Tb3.7g
と、CeO1.7gと、Eu3.5gをHNO
水溶液に溶解する。 (2) (1)の液を撹拌しながら、シュウ酸500gを溶解
した水溶液を入れる。できた沈殿物をヌッチェして、水
洗、分離する。 (3) (2)でできたシュウ酸塩を石英のルツボに入れて、
蓋をして900℃で15時間焼成する。冷却後ルツボか
ら取り出して共沈酸化物とする。
It is a coprecipitated oxide (Y 0.950 , Tb
0.02 , Ce 0.010 , Eu 0. 02 ) 2 O 3 is manufactured by the following steps. (1) Y 2 O 3 107.3 g and Tb 4 O 7 3.7 g
And 1.7 g of CeO 2 and 3.5 g of Eu 2 O 3 in HNO
3 Dissolve in aqueous solution. (2) While stirring the solution of (1), add an aqueous solution in which 500 g of oxalic acid is dissolved. The resulting precipitate is nutsched, washed with water and separated. (3) Put the oxalate made in (2) into a quartz crucible,
Cover and bake at 900 ° C. for 15 hours. After cooling, it is taken out from the crucible to obtain a coprecipitated oxide.

【0012】 共沈酸化物と微小シリカ(SiO
とエタノール200mlとアルミボール200gとを一
緒に磁性ポットに入れて2時間ミリングする。 磁性ポットから取り出した原料をバットに移し、1
05℃に加熱して乾燥させる。この工程で125gの混
合原料が得られる。 混合原料を、アルミナ製ルツボに入れる。ルツボに
ふたをして1500℃で3時間焼成する。 ルツボに入れて冷却した後、ルツボから取り出した
焼成品と、200gのビーズと、400mlの水をポリ
瓶に入れ、ポリ瓶を回転して焼成品を粉砕する。その
後、ポリ瓶から取り出し、ナイロン200メッシュのフ
ルイを通して、大きな粒子の蛍光体を除く。その後、デ
カントして乾燥し、さらにフルイを通して、下記の組成
の蛍光体とする。(Y0.95,Tb0.02,Ce
0.01,Eu0.02SiOを得た。
Coprecipitated oxide and fine silica (SiO 2 )
Put 200 ml of ethanol and 200 g of aluminum balls together in a magnetic pot and mill for 2 hours. Transfer the raw material removed from the magnetic pot to a vat, and
Heat to 05 ° C. to dry. In this step, 125 g of mixed raw material is obtained. The mixed raw material is placed in an alumina crucible. Cover the crucible and bake at 1500 ° C. for 3 hours. After being placed in a crucible and cooled, the baked product taken out from the crucible, 200 g of beads, and 400 ml of water are put into a plastic bottle, and the baked product is crushed by rotating the plastic bottle. Then, it is taken out from the plastic bottle and passed through a nylon 200 mesh screen to remove the phosphor of large particles. Then, it is decanted, dried, and passed through a sieve to obtain a phosphor having the following composition. (Y 0.95 , Tb 0.02 , Ce
0.01 , Eu 0.02 ) 2 SiO 5 was obtained.

【0013】[実施例2〜10]実施例1と同様に蛍光
体原料を目的の組成の化学両論比で混合し、同様に合成
し、表1に示す組成の蛍光体に仕上げた。
[Examples 2 to 10] In the same manner as in Example 1, the phosphor raw materials were mixed in the stoichiometric ratio of the intended composition and synthesized in the same manner to obtain phosphors having the compositions shown in Table 1.

【0014】[比較例1]緑色発光蛍光体としてY
iO:Tbを25.0%、青色発光蛍光体としてY
SiO:Ceを53.0%、赤色発光蛍光体としてY
:Euを19.0%を混合して比較例のFED用
のモノクロ蛍光体とする。
[Comparative Example 1] Y 2 S as a green light emitting phosphor
iO 5 : Tb 25.0%, Y 2 as a blue light emitting phosphor
SiO 5 : Ce 53.0%, Y as a red light emitting phosphor
2 0 3: Eu are mixed with 19.0% and monochrome phosphor for FED of Comparative Example.

【0015】[0015]

【表1】 [Table 1]

【0016】この表の測定条件は、蛍光体を励起する電
子線の加速電圧を3kV、電流密度を1.5mA/cm
とし、FED実球での測定値を示す。実施例1〜4と
比較例1の色度x、yと初期色度値と同条件で電子線を
1000時間後の色度値の差を△xと△yで表した。
The measurement conditions in this table are as follows: the acceleration voltage of the electron beam for exciting the phosphor is 3 kV, and the current density is 1.5 mA / cm.
It is set to 2 and the measured value in the FED real sphere is shown. Differences between the chromaticity values x and y of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 and the initial chromaticity value under the same conditions as the electron beam after 1000 hours were represented by Δx and Δy.

【0017】△xと△yの値が小さいほど、色ズレに対
して優れているといえる。表1から明らかなように、実
施例で得られた本発明の蛍光体は、比較例に比べて色ズ
レに対して良好な結果になっている。
It can be said that the smaller the values of Δx and Δy, the more excellent the color misregistration. As is clear from Table 1, the phosphors of the present invention obtained in the examples have good results with respect to color misregistration as compared with the comparative examples.

【0018】[0018]

【発明の効果】本発明のFED用のモノクロ蛍光体は、
組成式におけるTb、Ce、Euの量を調整して色再現
範囲を著しく広くできる。表1に示す本発明の実施例の
蛍光体は、色度図におけるx値を0.180〜0.64
0とし、y値を0.170〜0.580としている。こ
の範囲には青色、白色、赤色、緑色が含まれ、本発明の
蛍光体が極めて広い発光色にできることを示している。
さらに、本発明の蛍光体は、1000時間点灯後におけ
る色ズレを示すΔxとΔyが1〜2と極めて小さい。こ
の値は、従来の蛍光体のΔxとΔyの5〜10に比較し
て著しく小さく、発光色の変化が極めて少ないことを示
す。したがって、本発明のモノクロ蛍光体は、FED用
として理想的な発光特性を示す特長がある。
The monochrome phosphor for FED of the present invention is
By adjusting the amounts of Tb, Ce, and Eu in the composition formula, the color reproduction range can be remarkably widened. The phosphors of the examples of the present invention shown in Table 1 have an x value of 0.180 to 0.64 in the chromaticity diagram.
0 and the y value is 0.170 to 0.580. This range includes blue, white, red, and green, indicating that the phosphor of the present invention can emit a very wide range of colors.
Furthermore, the fluorescent substance of the present invention has extremely small Δx and Δy of 1 to 2 which show a color shift after 1000 hours of lighting. This value is significantly smaller than the conventional phosphors having Δx and Δy of 5 to 10, indicating that the change in emission color is extremely small. Therefore, the monochrome phosphor of the present invention has a feature of exhibiting ideal light emission characteristics for FED.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田村 清 千葉県茂原市大芝629 双葉電子工業株式 会社内 Fターム(参考) 4H001 XA08 XA14 XA39 YA58 YA59 YA62 YA63 YA65    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Kiyoshi Tamura             629 Oshiba, Mobara-shi, Chiba Futaba Electronics Co., Ltd.             In the company F-term (reference) 4H001 XA08 XA14 XA39 YA58 YA59                       YA62 YA63 YA65

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 組成の一般式が次の式で示されることを
特徴とするFED用のモノクロ蛍光体。 (Y1−p−q−r−s−t,Tb,Ce,E
,Sm,PrSi3+2a 0.001≦p≦0.20 0.0005≦q≦0.05 0≦r≦0.20 0≦s≦0.15 0≦t≦0.05 0.5≦a≦1.0
1. A monochrome phosphor for an FED, characterized in that a general formula of composition is represented by the following formula. (Y 1-p-q-r-s-t , Tb p , Ce q , E
u r, Sm s, Pr t ) 2 Si a O 3 + 2a 0.001 ≦ p ≦ 0.20 0.0005 ≦ q ≦ 0.05 0 ≦ r ≦ 0.20 0 ≦ s ≦ 0.15 0 ≦ t ≦ 0.05 0.5 ≦ a ≦ 1.0
【請求項2】 組成にTb,Ce,Eu,Sm,Prの
内少なくとも2種以上の元素が含まれる請求項1に記載
されるFED用のモノクロ蛍光体。
2. The monochrome phosphor for an FED according to claim 1, wherein the composition contains at least two or more elements out of Tb, Ce, Eu, Sm and Pr.
【請求項3】 組成式におけるpの値が以下の範囲にあ
る請求項1に記載されるFED用のモノクロ蛍光体。 0.01≦p≦0.04
3. The monochrome phosphor for FED according to claim 1, wherein the value of p in the composition formula is in the following range. 0.01 ≤ p ≤ 0.04
【請求項4】 組成式におけるqの値が以下の範囲にあ
る請求項1に記載されるFED用のモノクロ蛍光体。 0.001≦q≦0.02
4. The monochrome phosphor for FED according to claim 1, wherein the value of q in the composition formula is in the following range. 0.001 ≦ q ≦ 0.02
【請求項5】 組成式におけるrの値が以下の範囲にあ
る請求項1に記載されるFED用のモノクロ蛍光体。 0≦r≦0.02
5. The monochrome phosphor for FED according to claim 1, wherein the value of r in the composition formula is in the following range. 0 ≦ r ≦ 0.02
【請求項6】 組成式におけるsの値が以下の範囲にあ
る請求項1に記載されるFED用のモノクロ蛍光体。 0≦s≦0.02
6. The monochrome phosphor for FED according to claim 1, wherein the value of s in the composition formula is in the following range. 0 ≦ s ≦ 0.02
【請求項7】 組成式におけるtの値が以下の範囲にあ
る請求項1に記載されるFED用のモノクロ蛍光体。 0≦t≦0.02
7. The monochrome phosphor for FED according to claim 1, wherein the value of t in the composition formula is in the following range. 0 ≦ t ≦ 0.02
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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