JP2003051428A - Gel electrolyte forming composition, the gel electrolyte and method for manufacturing the gel electrolyte - Google Patents

Gel electrolyte forming composition, the gel electrolyte and method for manufacturing the gel electrolyte

Info

Publication number
JP2003051428A
JP2003051428A JP2001240154A JP2001240154A JP2003051428A JP 2003051428 A JP2003051428 A JP 2003051428A JP 2001240154 A JP2001240154 A JP 2001240154A JP 2001240154 A JP2001240154 A JP 2001240154A JP 2003051428 A JP2003051428 A JP 2003051428A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
gel electrolyte
forming composition
gel
acrylate
polyalkylene glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2001240154A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Fukuda
武司 福田
Atsushi Yamashita
篤 山下
Takashi Oga
隆史 大賀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Tire Corp
Original Assignee
Toyo Tire and Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Tire and Rubber Co Ltd filed Critical Toyo Tire and Rubber Co Ltd
Priority to JP2001240154A priority Critical patent/JP2003051428A/en
Publication of JP2003051428A publication Critical patent/JP2003051428A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54Electrolytes
    • H01G11/56Solid electrolytes, e.g. gels; Additives therein
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/30Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32Carbon-based

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a gel electrolyte forming composition, which exhibits high electrolytic solution retention, moreover exhibits high ion conductivity and can be gelled, after being poured as a liquid into a gap formed by placing electrodes at specific intervals, to provide a gel electrolyte which is formed by bridging the composition, and to provide its method of manufacture. SOLUTION: The gel electrolyte forming composition contains monovinyl monomer and polyvinyl monomer as polymeric components. In this case, the monovinyl monomer contains polyalkylene glycol mono (metha) acrylate as the main component and the polyvinyl monomer contains polyalkylene glycol di(metha) acrylate as the main component.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電池、コンデンサ
ー等の電気化学素子として使用可能なゲル状電解質形成
組成物、ゲル状電解質、及びその製造方法に関する。本
発明のゲル状電解質形成組成物並びにゲル状電解質は、
特に電気二重層キャパシターに好適に使用できる。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a gel electrolyte-forming composition that can be used as an electrochemical device such as a battery and a capacitor, a gel electrolyte, and a method for producing the same. The gel electrolyte-forming composition and gel electrolyte of the present invention,
In particular, it can be suitably used for an electric double layer capacitor.

【0002】[0002]

【従来の技術】コンデンサーのなかでも、大容量である
ことに注目して多く使用されている電気二重層キャパシ
ターは、従来、液状の電解質を使用し、これを金属ケー
スに封入した構造を有するものであり、その使用中に定
格より高い過電圧が印加された場合には、内部温度が上
昇する結果、金属ケースの内圧が上昇し、電解液を構成
する液状の有機溶剤が漏洩するおそれがあった。即ち、
従来の液状の電解質を使用したものではかかる電解液漏
洩に対して、十分な対応をすることができなかった。
2. Description of the Related Art Among electric capacitors, electric double layer capacitors, which are widely used due to their large capacity, conventionally have a structure in which a liquid electrolyte is used and this is enclosed in a metal case. When an overvoltage higher than the rated voltage is applied during use, the internal temperature rises, the internal pressure of the metal case rises, and the liquid organic solvent forming the electrolyte may leak. . That is,
It has not been possible to sufficiently deal with the leakage of the electrolytic solution by using the conventional liquid electrolyte.

【0003】また液状の電解液は、形状保持性がなく、
電池やコンデンサーの製造上、加工工程が制限され、製
品の耐漏液性に特別の配慮も必要であり、改善が求めら
れていた。
Further, the liquid electrolyte has no shape-retaining property,
The manufacturing process of batteries and capacitors is limited, and special consideration must be given to the liquid leakage resistance of products, and improvements have been required.

【0004】耐漏液性を改善し、かつ加工の自由度を維
持する技術として電解液を非流動化して上記の要請に対
応する方法があり、架橋したビニル系重合体と電解液を
混合してゲル状電解質とする技術が、特開平5−325
986号公報において開示されている。
As a technique for improving the resistance to liquid leakage and maintaining the degree of freedom of processing, there is a method of making the electrolytic solution non-fluidized to meet the above-mentioned demand. By mixing a crosslinked vinyl polymer and the electrolytic solution. A technique using a gel electrolyte is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 5-325.
It is disclosed in Japanese Patent No. 986.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】上記公報に開示された
ゲル状電解質は、重合体を合成した後、精製・乾燥し、
しかる後に電解液を混合するものである。この技術は、
以下の問題点を有している。 (1)ゲル状電解質中の電解液保持率が重合体成分に対
して5倍程度が限度であって比抵抗の高いポリマー成分
の比率が高く、イオン伝導性が低く、満足できるもので
はない。 (2)ゲル状電解質を製造するための製造工程が多く、
重合体を製造した後に電解液を混合するため、電気二重
層キャパシター等のコンデンサーなどに適用するには、
その種類に応じて別途サイズの異なるものを製造する必
要があるなど製造上の自由度が小さい。
The gel electrolyte disclosed in the above publication is produced by synthesizing a polymer, followed by purification and drying.
After that, the electrolytic solution is mixed. This technology
It has the following problems. (1) The electrolytic solution retention rate in the gel electrolyte is about 5 times the polymer component, the ratio of the polymer component having high specific resistance is high, and the ion conductivity is low, which is not satisfactory. (2) There are many manufacturing steps for manufacturing a gel electrolyte,
Since the electrolyte is mixed after the polymer is produced, it can be applied to capacitors such as electric double layer capacitors.
The degree of freedom in manufacturing is small, because it is necessary to separately manufacture different sizes according to the type.

【0006】電池やコンデンサーの製造、加工工程にお
いては、加工の自由度が高いことから、電極やセパレー
ターを、各種の電池、コンデンサー等に要求される構成
にてケース内に配設した後に電解液を所定の空隙に流し
込んで密封することによって電池やコンデンサーが製造
される。従って、ゲル状電解質を使用する場合において
も、加工の自由度を維持すべく、ゲル状電解質形成組成
物をケース内に配設された電極やセパレーター等により
形成された所定空隙に流し込んだ後に重合性成分を反
応、硬化させてゲル化することが可能な加工性が要求さ
れる。しかし、特開平5−325986号公報記載の技
術ではかかる要請に対応できない。
In the manufacturing and processing steps of batteries and capacitors, the degree of freedom in processing is high. Therefore, after disposing electrodes and separators in a case in a structure required for various batteries, capacitors, etc., an electrolytic solution is formed. A battery and a capacitor are manufactured by pouring into a predetermined space and sealing. Therefore, even when a gel electrolyte is used, in order to maintain the degree of freedom of processing, the gel electrolyte forming composition is poured into a predetermined space formed by an electrode or a separator arranged in the case and then polymerized. Processability capable of reacting and curing a sexual component to form a gel is required. However, the technique disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 5-325986 cannot meet such a request.

【0007】そこで、本発明の目的は、電解液保持率が
高く、従ってイオン伝導度が高く、しかも電極を所定間
隔に配設して形成された空隙に液状で流し込んだ後にゲ
ル化可能であるゲル状電解質形成組成物、これを架橋さ
せたゲル状電解質、及びその製造方法を提供することに
ある。
Therefore, an object of the present invention is to have a high electrolytic solution retention rate and therefore a high ionic conductivity, and further, it is possible to gel after pouring in a liquid state into a void formed by arranging electrodes at a predetermined interval. A gel electrolyte forming composition, a gel electrolyte obtained by crosslinking the gel electrolyte composition, and a method for producing the same.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリアルキレングリ
コール鎖を有するモノマーを主成分とするゲル状電解質
形成組成物を用いることにより、電解液中での重合が可
能で、しかも電解液保持率が向上することを見出し、本
発明を完成するに到った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above problems, and as a result, by using a gel electrolyte forming composition containing a monomer having a polyalkylene glycol chain as a main component, The present inventors have found that polymerization in an electrolytic solution is possible and that the electrolytic solution retention rate is improved, and have completed the present invention.

【0009】即ち、本発明のゲル状電解質形成組成物
は、重合性成分としてモノビニルモノマーとポリビニル
モノマーとを含有するゲル状電解質形成組成物におい
て、前記モノビニルモノマーはポリアルキレングリコー
ルモノ(メタ)アクリレートとを主成分として含み、前
記ポリビニルモノマーはポリアルキレングリコールジ
(メタ)アクリレートを主成分として含むことを特徴と
する。
That is, the gel electrolyte forming composition of the present invention is a gel electrolyte forming composition containing a monovinyl monomer and a polyvinyl monomer as polymerizable components, wherein the monovinyl monomer is polyalkylene glycol mono (meth) acrylate. Is contained as a main component, and the polyvinyl monomer contains polyalkylene glycol di (meth) acrylate as a main component.

【0010】このように、ポリアルキレングリコール鎖
を有するモノビニルモノマーとポリビニルモノマーとを
重合性成分として使用することにより、実施例の結果が
示すように、電解液中での重合が可能で、電解液保持率
を向上させることができる。その理由の詳細は不明であ
るが、ポリアルキレングリコール鎖の存在により非水系
電解液との親和性が高まると共に、ポリビニルモノマー
による架橋反応が好適に進行するためと推測される。本
発明において、主成分とは、100%であってもよく、
効果を損なわない範囲で少量の他の成分を含んでもよい
ことを意味する。
As described above, by using the monovinyl monomer having a polyalkylene glycol chain and the polyvinyl monomer as the polymerizable component, the polymerization in the electrolytic solution is possible and the electrolytic solution can be obtained. The retention rate can be improved. Although the details of the reason are unknown, it is presumed that the presence of the polyalkylene glycol chain enhances the affinity with the non-aqueous electrolyte solution and that the crosslinking reaction by the polyvinyl monomer preferably proceeds. In the present invention, the main component may be 100%,
This means that a small amount of other components may be contained as long as the effect is not impaired.

【0011】このような電解液中での重合性および電解
液保持率をより確実に向上させる上で、前記ポリアルキ
レングリコールモノ(メタ)アクリレート及び前記ポリ
アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートのポリア
ルキレングリコール鎖の重合度が1〜15であることが
好ましい。
In order to more surely improve the polymerizability in the electrolytic solution and the electrolytic solution retention rate, the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate and the polyalkylene glycol of the polyalkylene glycol di (meth) acrylate are used. The degree of polymerization of the chains is preferably 1-15.

【0012】また、モノビニルモノマーとポリビニルモ
ノマーと比率によって、電解液中での重合性および電解
液保持率をより向上させる観点から、ポリアルキレング
リコールモノ(メタ)アクリレート/ポリアルキレング
リコールジ(メタ)アクリレートのモル比は、30/7
0〜99/1であることが好ましい。
Further, from the viewpoint of further improving the polymerizability in the electrolytic solution and the electrolytic solution retention rate by the ratio of the monovinyl monomer and the polyvinyl monomer, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate / polyalkylene glycol di (meth) acrylate. Has a molar ratio of 30/7
It is preferably 0 to 99/1.

【0013】上述のゲル状電解質形成組成物は、電解液
を添加して使用することができるが、予め、有機溶剤に
電解質を溶解した電解液を含ませておくことが好まし
い。その際の有機溶剤としては、カーボネート系化合物
であることがより好ましい。電解液を添加した状態で重
合を行うことにより、電解液がポリマー骨格に取り込ま
れ易くなり、ゲルによる電解液の保持力も向上する。
The above-mentioned gel electrolyte forming composition can be used by adding an electrolytic solution, but it is preferable to preliminarily include an electrolytic solution in which an electrolyte is dissolved in an organic solvent. The organic solvent at that time is more preferably a carbonate compound. By carrying out the polymerization in a state where the electrolytic solution is added, the electrolytic solution is easily incorporated into the polymer skeleton, and the retaining force of the electrolytic solution by the gel is also improved.

【0014】具体的には、電極やセパレーターを、各種
の電池、コンデンサー等に要求される構成にてケース内
に配設した後に、所定の空隙に流し込んで硬化させるこ
とにより、容易に電池やコンデンサーを構成するゲル状
電解質が製造可能である。その際、有機溶剤として、カ
ーボネート系化合物を使用することにより、特に電気二
重層キャパシター等のコンデンサーのゲル状電解質形成
に好適なゲル状電解質形成組成物が得られる。
Specifically, after the electrodes and the separator are arranged in the case in a structure required for various batteries, capacitors, etc., they are poured into a predetermined space and cured, whereby the battery and the capacitor can be easily prepared. It is possible to manufacture a gel electrolyte that constitutes At that time, by using a carbonate compound as the organic solvent, a gel electrolyte forming composition suitable for forming a gel electrolyte of a capacitor such as an electric double layer capacitor can be obtained.

【0015】上述のゲル状電解質形成組成物は、各種重
合開始剤を添加した状態で重合させることができるが、
予め、ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。
The above gel electrolyte forming composition can be polymerized in the state where various polymerization initiators are added,
It is preferable to contain a radical polymerization initiator in advance.

【0016】一方、本発明のゲル状電解質は、上記のゲ
ル状電解質形成組成物の前記重合性成分が重合すること
でゲル化したゲル状電解質であるため、上記の如き作用
効果によって、電解液保持率が高く、従ってイオン伝導
度が高く、しかも製造工程も簡易なものとなる。
On the other hand, the gel electrolyte of the present invention is a gel electrolyte gelled by the polymerization of the polymerizable component of the gel electrolyte-forming composition described above. The retention rate is high, and therefore the ionic conductivity is high, and the manufacturing process is simple.

【0017】他方、本発明のゲル状電解質の製造方法
は、ラジカル重合開始剤を含有する上記のゲル状電解質
形成組成物を加熱してゲル化させるものであるため、電
極を所定間隔に配設して形成された空隙に液状で流し込
んだ後にゲル化させることができ、しかも電解液保持率
が高く、従ってイオン伝導度が高いゲル状電解質を得る
ことができる。その結果、簡便な製造工程にて、多様な
製品の製造に対応することができる。
On the other hand, in the method for producing a gel electrolyte of the present invention, since the above gel electrolyte forming composition containing a radical polymerization initiator is heated to gel, the electrodes are arranged at predetermined intervals. It is possible to obtain a gel electrolyte which can be gelled after being poured in a liquid form into the voids formed as described above, and which has a high electrolytic solution retention rate and therefore a high ionic conductivity. As a result, a variety of products can be manufactured with a simple manufacturing process.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明のゲル状電解質形成組成物は、ゲル
状電解質の形成に使用される組成物であって、重合性成
分としてモノビニルモノマーとポリビニルモノマーとを
含有するものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below. The gel electrolyte-forming composition of the present invention is a composition used for forming a gel electrolyte, and contains a monovinyl monomer and a polyvinyl monomer as polymerizable components.

【0019】前記モノビニルモノマーはポリアルキレン
グリコールモノ(メタ)アクリレートとを主成分として
含む。本発明において、(メタ)アクリレートは、アク
リレート、メタクリレートのいずれかもしくは双方を意
味する。
The monovinyl monomer contains polyalkylene glycol mono (meth) acrylate as a main component. In the present invention, (meth) acrylate means either or both of acrylate and methacrylate.

【0020】ポリアルキレングリコールモノ(メタ)ア
クリレートのポリアルキレングリコール鎖(ポリオキシ
アルキレン鎖)を構成するアルキレン基としては、エチ
レン、メチレン、プロピレン、ブチレン、又はその2種
以上などが挙げられるが、エチレンが最も好ましい。ま
た、ポリアルキレングリコール鎖の重合度は1〜15が
好ましく、1〜10がより好ましい。ポリアルキレング
リコール鎖の重合度が1未満であると、非水系電解液と
の親和性が低下し、ゲルが不均一化する傾向がある。ま
た、重合度が15を超えると、ゲル強度が低下して流動
化する傾向がある。
Examples of the alkylene group constituting the polyalkylene glycol chain (polyoxyalkylene chain) of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate include ethylene, methylene, propylene, butylene, or two or more thereof. Is most preferred. The degree of polymerization of the polyalkylene glycol chain is preferably 1 to 15, more preferably 1 to 10. When the degree of polymerization of the polyalkylene glycol chain is less than 1, the affinity with the non-aqueous electrolyte solution decreases, and the gel tends to be non-uniform. Further, when the degree of polymerization exceeds 15, the gel strength tends to decrease and the composition tends to fluidize.

【0021】ポリアルキレングリコールモノ(メタ)ア
クリレートの他方の末端は、水酸基のままでもよいが、
アルコキシ化などされていてもよい。アルコキシ化する
際のアルキル基としては、炭素数1〜4のアルキル基が
挙げられる。
The other end of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate may remain a hydroxyl group,
It may be alkoxylated. Examples of the alkyl group at the time of alkoxylation include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

【0022】前記ポリビニルモノマーはポリアルキレン
グリコールジ(メタ)アクリレートを主成分として含
む。当該ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキ
レン基としては、エチレン、メチレン、プロピレン、ブ
チレン、又はその2種以上などが挙げられるが、エチレ
ンが最も好ましい。また、ポリアルキレングリコール鎖
の重合度は1〜15が好ましく、1〜10がより好まし
い。ポリアルキレングリコール鎖の重合度が1未満であ
ると、非水系電解液との親和性が低下すると共に、ゲル
が不均一化する傾向がある。また、重合度が15を超え
ると、ゲル強度が低下して、流動化する傾向がある。
The polyvinyl monomer contains polyalkylene glycol di (meth) acrylate as a main component. Examples of the alkylene group constituting the polyalkylene glycol chain include ethylene, methylene, propylene, butylene, and two or more thereof, with ethylene being most preferable. The degree of polymerization of the polyalkylene glycol chain is preferably 1 to 15, more preferably 1 to 10. When the degree of polymerization of the polyalkylene glycol chain is less than 1, the affinity with the non-aqueous electrolyte solution decreases and the gel tends to be non-uniform. Further, when the degree of polymerization exceeds 15, the gel strength tends to decrease, and fluidization tends to occur.

【0023】ポリアルキレングリコールモノ(メタ)ア
クリレート/ポリアルキレングリコールジ(メタ)アク
リレートのモル比は、30/70〜99/1であること
が好ましく、50/50〜99/1がより好ましい。両
者のモル比が、30/70未満であると、架橋密度が高
くなり電解液保持率が低下する傾向があり、99/1を
超えるとゲル状物を得るのが困難となる傾向がある。
The molar ratio of polyalkylene glycol mono (meth) acrylate / polyalkylene glycol di (meth) acrylate is preferably 30/70 to 99/1, more preferably 50/50 to 99/1. If the molar ratio of both is less than 30/70, the crosslinking density tends to be high and the electrolytic solution retention rate tends to be low, and if it exceeds 99/1, it tends to be difficult to obtain a gelled product.

【0024】本発明のゲル状電解質形成組成物の他の重
合性成分として、必要に応じて、本発明のゲル状電解質
の特性を著しく損なわない範囲で他のビニルモノマーを
併用することができる。かかるモノマーとしては、公知
の化合物が特に限定なく使用可能であり、具体的には、
スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマ
ー、ブチル(メタ)アクリレート等のアルキルモノ(メ
タ)アクリレート、塩化ビニル等のハロゲン化ビニル、
ビニルエーテル類、酢酸ビニルなどのビニルアルコール
誘導体、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ
ビニルベンゼンなどの2官能以上のモノマー等が例示さ
れる。これらのビニルモノマーは単独で使用してもよ
く、2種以上を併用してもよい。
As another polymerizable component of the gel electrolyte-forming composition of the present invention, if necessary, other vinyl monomer may be used in combination so long as the characteristics of the gel electrolyte of the present invention are not significantly impaired. As such a monomer, a known compound can be used without particular limitation, and specifically,
Styrene-based monomers such as styrene and α-methylstyrene, alkyl mono (meth) acrylates such as butyl (meth) acrylate, vinyl halides such as vinyl chloride,
Examples thereof include vinyl ethers, vinyl alcohol derivatives such as vinyl acetate, trimethylolpropane triacrylate, difunctional monomers such as divinylbenzene, and the like. These vinyl monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0025】用いられる開始剤としては、公知のラジカ
ル重合開始剤である過酸化物系重合開始剤またはアゾ系
重合開始剤等が使用できる。具体的には、過酸化物系重
合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、
メチルエチルケトンパーオキサイド、t−ブチルパーオ
キシピバレート、ジイソプロピルパーオキシカーボネー
ト、ジクミルパーオキサイド、ジt−ブチルパーオキサ
イド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、t−ブチル
パーオキシベンゾエート等が挙げられ、アゾ系重合開始
剤としては、例えば2,2’−アゾビス(2−イソブチ
ロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニト
リル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カ
ルボニトリル)等が挙げられる。これらは単独で使用し
てもよく、2種以上を併用してもよい。これらの熱重合
開始剤の添加量は、ゲル状電解質が得られる限り限定さ
れるものではないが、電解質としての電気特性の観点よ
り一般的には反応性成分に対して0.1〜2重量%であ
る。
As the initiator to be used, a known radical polymerization initiator such as a peroxide polymerization initiator or an azo polymerization initiator can be used. Specifically, as the peroxide-based polymerization initiator, for example, benzoyl peroxide,
Methyl ethyl ketone peroxide, t-butyl peroxypivalate, diisopropyl peroxy carbonate, dicumyl peroxide, di t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, t-butyl peroxybenzoate and the like are mentioned, and azo polymerization. Examples of the initiator include 2,2′-azobis (2-isobutyronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 1 , 1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The addition amount of these thermal polymerization initiators is not limited as long as a gel electrolyte can be obtained, but is generally 0.1 to 2% by weight with respect to the reactive component from the viewpoint of electric characteristics as an electrolyte. %.

【0026】また可視光線、紫外線、電子線等のエネル
ギー線を照射して硬化させる場合には光増感剤を併用す
ることが好ましい。かかる光増感剤としては、公知の光
増感剤は限定なく使用可能であり、ベンゾイン系光増感
剤、アセトフェノン系光増感剤、ベンジルケタール系光
増感剤等の光増感剤が例示される。具体的には、アセト
フェノン、ベンゾフェノン、4−メトキシベンゾフェノ
ン、ベンゾインメチルエーテル、2,2−ジメトキシ−
2−フェニルジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、ベンジル、ベンゾイル、2−メチルベンゾイン、2
−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−オン、
1−(4−イソプロピルフェニル−2−ヒドロキシ−2
−メチルプロパン−1−オン、トリフェニルホスフィ
ン、2−クロロチオキサントン等が例示される。これら
は単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの光増感剤の添加量は、増感作用を発揮する限り
限定されるものではないが、通常、反応性を有する成分
に対して、0.1重量%〜2重量%である。
When the composition is irradiated with energy rays such as visible rays, ultraviolet rays and electron rays to be cured, it is preferable to use a photosensitizer together. As such a photosensitizer, known photosensitizers can be used without limitation, and benzoin-based photosensitizers, acetophenone-based photosensitizers, benzyl ketal-based photosensitizers and the like can be used. It is illustrated. Specifically, acetophenone, benzophenone, 4-methoxybenzophenone, benzoin methyl ether, 2,2-dimethoxy-
2-phenyldimethoxy-2-phenylacetophenone, benzyl, benzoyl, 2-methylbenzoin, 2
-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-one,
1- (4-isopropylphenyl-2-hydroxy-2
-Methylpropan-1-one, triphenylphosphine, 2-chlorothioxanthone and the like are exemplified. These may be used alone or in combination of two or more.
The amount of these photosensitizers added is not limited as long as it exerts a sensitizing action, but is usually 0.1% by weight to 2% by weight with respect to the reactive component.

【0027】開始剤や光増感剤は、ゲル状電解質形成組
成物に当初から添加しておいてもよく、使用前に添加し
てもよい。
The initiator and photosensitizer may be added to the gel electrolyte-forming composition from the beginning or before use.

【0028】電解液を構成する有機溶剤は電解質を必要
濃度まで溶解可能なものを使用する。具体的にはカーボ
ネート系溶剤、ラクトン系溶剤、アルコール系溶剤等の
極性の高い、好ましくは常温で液状の有機溶剤が使用さ
れる。電気二重層キャパシター用のゲル状電解質として
は、カーボネート系溶剤の使用が特に好ましい。2種以
上の有機溶剤を併用する場合には、混合物が常温で液状
であることも好ましい。
As the organic solvent constituting the electrolytic solution, one that can dissolve the electrolyte to a required concentration is used. Specifically, a highly polar organic solvent such as a carbonate-based solvent, a lactone-based solvent or an alcohol-based solvent, preferably an organic solvent which is liquid at room temperature is used. It is particularly preferable to use a carbonate-based solvent as the gel electrolyte for the electric double layer capacitor. When two or more organic solvents are used in combination, it is also preferable that the mixture be liquid at room temperature.

【0029】カーボネート系溶剤としては、エチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネート等が例示される。
ラクトン系溶剤としては、具体的にはγ−ブチロラクト
ン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、3−メ
チル−1,3−オキサゾリジン−2−オン、3−エチル
−1,3−オキサゾリジン−2−オン等が例示される。
Examples of carbonate solvents include ethylene carbonate and propylene carbonate.
Specific examples of the lactone solvent include γ-butyrolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, 3-methyl-1,3-oxazolidin-2-one, 3-ethyl-1,3-oxazolidine-2-. ON and the like are exemplified.

【0030】アルコール系溶剤としては、常温で液状の
アルコール類は限定なく使用可能であり、n−ブタノー
ル、i−ブタノール、メチルセロソルブ等のモノアルコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール等の多価アルコール類が例示され
る。
As the alcoholic solvent, alcohols which are liquid at room temperature can be used without limitation, and monoalcohols such as n-butanol, i-butanol and methyl cellosolve, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and diethylene glycol. The kind is illustrated.

【0031】上記の溶剤には、必要に応じてその特性を
損なわない範囲で他の有機溶剤を添加してもよい。かか
る有機溶剤としては、N−メチルピロリドン等のピロリ
ドン系溶剤、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−
ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、ジブ
チルエーテル等のエーテル系溶剤、アセトニトリル、3
−メトキシプロピオニトリル等のニトリル系溶剤、1,
3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等のイミダゾリジ
ノン系溶剤、スルフォラン、3−メチルスルフォラン等
のスルフォラン系溶剤等が挙げられる。これらは単独で
使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。
これら非水溶剤の内、カーボネート系溶剤、エーテル系
溶剤および環状エーテル系溶剤の使用が特に好ましい。
If necessary, other organic solvent may be added to the above-mentioned solvent within a range that does not impair the characteristics thereof. Examples of the organic solvent include pyrrolidone-based solvents such as N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-
Amide solvents such as dimethylacetamide, ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, 1,2-dimethoxyethane, dibutyl ether, acetonitrile, 3
-Nitrile solvent such as methoxypropionitrile, 1,
Examples thereof include imidazolidinone-based solvents such as 3-dimethyl-2-imidazolidinone and sulfolane-based solvents such as sulfolane and 3-methylsulfolane. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these non-aqueous solvents, it is particularly preferable to use carbonate-based solvents, ether-based solvents and cyclic ether-based solvents.

【0032】上記の有機溶剤は、コンデンサーの用途に
よっては、水を少量含んでいてもよい。電気二重層キャ
パシターに使用する場合には、できるだけ水分率の低い
溶剤の使用が好ましい。
The above organic solvent may contain a small amount of water depending on the use of the condenser. When used in an electric double layer capacitor, it is preferable to use a solvent having a water content as low as possible.

【0033】本発明のゲル状電解質形成組成物、ゲル状
電解質の構成成分である電解質は、得られるゲル状電解
質の用途等により、アルカリ金属塩、第4級アンモニウ
ム塩、アルカリ土類金属塩等の公知の電解質から限定な
く適宜選択される。
The gel electrolyte forming composition of the present invention and the electrolyte as a constituent of the gel electrolyte may be an alkali metal salt, a quaternary ammonium salt, an alkaline earth metal salt, etc., depending on the intended use of the gel electrolyte. It is appropriately selected without limitation from known electrolytes.

【0034】具体的には、アルカリ金属塩としては、例
えば、LiClO4 、LiSCN、LiBF4 、LiA
sF6 、LiCF3 SO3 、NaI、NaSCN、Na
ClO4 、NaBF4 、NaAsF6 、KSCN等が挙
げられる。第4級アンモニウム塩としては、(CH3
4 NBF4 、(C254 NBF4 、(n−C4
94 NBF4 、(C254 NBr、(C25
4 NClO4 、(n−C 494 NClO4 等が挙げ
られる。また、アルカリ土類金属塩としては、例えば、
Mg(ClO42 、Ca(ClO42 、Mg(BF
42 、Ca(BF42 、フタル酸イミダゾリウム
塩、フタル酸第4級アンモニウム塩等の多塩基酸第4級
アンモニウム塩が挙げられる。これら電解質は単独で使
用してもよく、また2種以上を併用することもできる。
Specifically, examples of the alkali metal salt include
For example, LiClOFour , LiSCN, LiBFFour , LiA
sF6 , LiCF3 SO3 , NaI, NaSCN, Na
ClOFour , NaBFFour , NaAsF6 , KSCN, etc.
You can Examples of the quaternary ammonium salt include (CH3 )
Four NBFFour , (C2 HFive )Four NBFFour , (N-CFour H
9 )Four NBFFour , (C2 HFive )Four NBr, (C2 HFive )
Four NClOFour , (N-C Four H9 )Four NClOFour Etc.
To be Further, as the alkaline earth metal salt, for example,
Mg (ClOFour )2 , Ca (ClOFour )2 , Mg (BF
Four )2 , Ca (BFFour )2 , Imidazolium phthalate
Salt, quaternary ammonium salt of phthalic acid, etc.
Ammonium salts may be mentioned. These electrolytes are used alone.
They may be used, or two or more kinds may be used in combination.

【0035】電解質の有機溶剤への添加量は、電解質と
しての機能を果たす限り特に限定されず、電解質の溶剤
への溶解度にも左右されるが、有機溶剤に対して0.5
〜2mol/Lであり、好ましくは0.7〜1.5mo
l/Lである。
The amount of the electrolyte added to the organic solvent is not particularly limited as long as it functions as an electrolyte and depends on the solubility of the electrolyte in the solvent, but it is 0.5 with respect to the organic solvent.
~ 2mol / L, preferably 0.7-1.5mo
1 / L.

【0036】本発明のゲル状電解質形成組成物又はゲル
状電解質に含有される電解液の含有率は、70〜95重
量%が好ましく、90〜95重量%がより好ましい。7
0重量%未満では、イオン伝導度が不十分となる傾向が
ある。
The content of the electrolytic solution contained in the gel electrolyte-forming composition or the gel electrolyte of the present invention is preferably 70 to 95% by weight, more preferably 90 to 95% by weight. 7
If it is less than 0% by weight, the ionic conductivity tends to be insufficient.

【0037】本発明のゲル状電解質の製造方法は、以上
のようなゲル状電解質形成組成物を加熱してゲル化させ
るものである。加熱の温度としては、60〜100℃が
好ましく、加熱時間は加熱温度にもよるが、0.5〜2
時間程度である。本発明のゲル状電解質形成組成物は、
可視光線、紫外線、電子線等のエネルギー線を照射して
ゲル化させることも可能であるが、製法上、加熱により
ゲル化させるのが好ましい。
The method for producing a gel electrolyte according to the present invention heats the above gel electrolyte forming composition to gel it. The heating temperature is preferably 60 to 100 ° C., and the heating time is 0.5 to 2 depending on the heating temperature.
It's about time. The gel electrolyte-forming composition of the present invention,
It is also possible to irradiate with energy rays such as visible light, ultraviolet rays and electron beams to cause gelation, but it is preferable to cause gelation by heating in the production method.

【0038】具体的には、電気二重層キャパシター等の
コンデンサー、電池等に使用するゲル状電解質は、例え
ば活性炭電極等を所定形態に配設し、この活性炭電極に
より形成された空隙にゲル状電解質形成組成物を流し込
んだ後に加熱等の手段によりゲル化させることによって
形成される。また、活性炭電極にゲル状電解質形成組成
物を所定厚みにコーティングして後、加熱、エネルギー
線照射によりゲル化させ、さらに得られた積層体を巻回
することによっても製造することができる。本発明のゲ
ル状電解質形成組成物は、いずれの方法によってもコン
デンサー等に適用可能であり、加工の自由度が高いもの
である。
Specifically, the gel electrolyte used in capacitors such as electric double layer capacitors, batteries, etc., has, for example, an activated carbon electrode or the like arranged in a predetermined form, and the gel electrolyte is placed in the void formed by the activated carbon electrode. It is formed by pouring the forming composition and then gelling it by means such as heating. It can also be produced by coating an activated carbon electrode with a gel electrolyte-forming composition to a predetermined thickness, heating and irradiating with energy rays to cause gelation, and winding the resulting laminate. The gel electrolyte-forming composition of the present invention can be applied to capacitors and the like by any method and has a high degree of freedom in processing.

【0039】[0039]

【実施例】以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実
施例等について説明する。
EXAMPLES Examples and the like specifically showing the constitution and effects of the present invention will be described below.

【0040】(実施例1)メトキシポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート(日本油脂製、商品名ブレンマ
ーPME−400、エチレングリコールの重合度9)1
g(2.0×10 -3モル)と、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート(日本油脂製、商品名ブレンマーPD
E−400、エチレングリコールの重合度9)1g
(1.8×10 -3モル)とを室温で混合して重合性成分
(A)を得た。この重合性成分(A)の2gに、カーボ
ネート系溶媒(プロピレンカーボネート、以下PCと略
す)に電解質としてテトラエチルアンモニウムテトラフ
ルオロボレートを1mol/Lの濃度で溶解した電解液
を20g、ラジカル重合開始剤としてt−ブチルパーオ
キシベンゾエート(日本油脂製,商品名パーブチルZ)
を0.04g添加して室温で混合し、ゲル状電解質形成
組成物を得た。このゲル状電解質形成組成物を80℃に
て1時間加熱することにより、ゲル状電解質(a)を得
た。
(Example 1) Methoxy polyethylene glycol
Monomethacrylate (made by NOF Corporation, trade name Bremma
-PME-400, degree of polymerization of ethylene glycol 9) 1
g (2.0 x 10 -3Mol) and polyethylene glycol
Dimethacrylate (made by NOF CORPORATION, trade name Blemmer PD
E-400, degree of polymerization of ethylene glycol 9) 1 g
(1.8 × 10 -3(Mol) and room temperature
(A) was obtained. To 2 g of this polymerizable component (A), a carb
Nate-based solvent (propylene carbonate, hereinafter abbreviated as PC)
As an electrolyte.
Electrolyte solution containing luoroborate dissolved at a concentration of 1 mol / L
20 g of t-butylperoxide as a radical polymerization initiator
Xybenzoate (Nippon Oil & Fats, trade name Perbutyl Z)
Add 0.04g and mix at room temperature to form gel electrolyte
A composition was obtained. The gel electrolyte-forming composition was heated to 80 ° C.
The gel electrolyte (a) is obtained by heating for 1 hour.
It was

【0041】(実施例2)ポリエチレングリコールモノ
メタクリレート(日本油脂製、商品名ブレンマーPE−
200、エチレングリコールの重合度9)1g(3.5
×10-3モル)と、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート(日本油脂製、商品名ブレンマーPDE−40
0、エチレングリコールの重合度9)1g(1.8×1
-3モル)とを室温で混合して重合性成分(B)を得
た。この重合性成分(B)の2gに、PCに電解質とし
てテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレートを
1mol/Lの濃度で溶解した電解液を20g、ラジカ
ル重合開始剤としてt−ブチルパーオキシベンゾエート
(日本油脂製,商品名パーブチルZ)を0.04g添加
して室温で混合し、ゲル状電解質形成組成物を得た。こ
のゲル状電解質形成組成物を80℃にて1時間加熱する
ことにより、ゲル状電解質(b)を得た。
Example 2 Polyethylene glycol monomethacrylate (manufactured by NOF CORPORATION, trade name Blemmer PE-)
200, degree of polymerization of ethylene glycol 9) 1 g (3.5
X 10 -3 mol) and polyethylene glycol dimethacrylate (manufactured by NOF CORPORATION, trade name Blemmer PDE-40)
0, degree of polymerization of ethylene glycol 9) 1 g (1.8 × 1)
0 -3 mol) and give the mixture the polymerization component at room temperature (B). To 2 g of this polymerizable component (B), 20 g of an electrolytic solution prepared by dissolving tetraethylammonium tetrafluoroborate as an electrolyte at a concentration of 1 mol / L in PC, and t-butylperoxybenzoate (manufactured by NOF CORPORATION) as a radical polymerization initiator. 0.04 g of trade name Perbutyl Z) was added and mixed at room temperature to obtain a gel electrolyte forming composition. The gel electrolyte (b) was obtained by heating this gel electrolyte forming composition at 80 ° C. for 1 hour.

【0042】(比較例1)スチレン1.4g、n−ブチ
ルアクリレート0.5g、及びジビニルベンゼン0.1
gを室温で混合することにより、重合性成分を得た。こ
の重合性成分の2gに、実施例1にて使用したものと同
じ電解液と開始剤を同量だけ添加・混合してゲル状電解
質形成組成物を得た。このゲル状電解質形成組成物を8
0℃にて1時間加熱したが、ゲル状電解質は得られたも
のの、ゲル状態は白濁しており、さらにゲルから電解液
が滲み出る現象が認められた。
Comparative Example 1 1.4 g of styrene, 0.5 g of n-butyl acrylate, and 0.1 of divinylbenzene.
A polymerizable component was obtained by mixing g at room temperature. To 2 g of this polymerizable component, the same electrolyte solution and initiator as used in Example 1 were added and mixed in the same amount to obtain a gel electrolyte forming composition. This gel electrolyte forming composition
When heated at 0 ° C. for 1 hour, although a gel electrolyte was obtained, the gel state was cloudy and the phenomenon that the electrolytic solution oozes out from the gel was observed.

【0043】(比較例2)スチレン1.4g、n−ブチ
ルアクリレート0.5g、及びジビニルベンゼン0.1
g、ラジカル重合開始剤としてt−ブチルパーオキシベ
ンゾエート(日本油脂製,商品名パーブチルZ)を0.
04g添加して攪拌し、十分に分散させた。反応器内を
十分窒素置換した後、80℃にて1時間加熱して重合体
を得た。この重合体の2gに、PCに電解質としてテト
ラエチルアンモニウムテトラフルオロボレートを1mo
l/Lの濃度で溶解した電解液を徐々に添加し、室温で
混合した。しかしながら、ゲル中の電解液の含有率を8
3重量%以上とすることはできなかった。この含有率に
おけるゲル状電解質をイオン伝導度の測定サンプルとし
た。
Comparative Example 2 1.4 g of styrene, 0.5 g of n-butyl acrylate, and 0.1 of divinylbenzene.
g, t-butylperoxybenzoate (Nippon Yushi-Seiya, trade name Perbutyl Z) as a radical polymerization initiator.
04 g was added and stirred to sufficiently disperse. After sufficiently replacing the inside of the reactor with nitrogen, it was heated at 80 ° C. for 1 hour to obtain a polymer. To 2 g of this polymer, 1 mo of tetraethylammonium tetrafluoroborate as an electrolyte was added to PC.
The electrolytic solution dissolved at a concentration of 1 / L was gradually added and mixed at room temperature. However, the content of the electrolyte in the gel should be 8
It could not be 3% by weight or more. The gel electrolyte having this content was used as a sample for measuring ionic conductivity.

【0044】(参考例1)メトキシポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート(日本油脂製、商品名ブレンマ
ーPME−400、エチレングリコールの重合度9)1
g(2.0×10 -3モル)と、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート(日本油脂製、商品名ブレンマーPD
E−400、エチレングリコールの重合度9)1g
(1.8×10 -3モル)と、ラジカル重合開始剤として
t−ブチルパーオキシベンゾエート(日本油脂製,商品
名パーブチルZ)を0.04g添加して攪拌し、十分に
分散させた。反応器内を十分窒素置換した後、80℃に
て1時間加熱して重合体を得た。この重合体の2gに、
PCに電解質としてテトラエチルアンモニウムテトラフ
ルオロボレートを1mol/Lの濃度で溶解した電解液
を20g添加し、室温で混合した。しかしながら、ゲル
状電解質は得られず、実施例1および2のゲル状電解質
に比べて電解液保持率が低いことが分かった。
Reference Example 1 Methoxy polyethylene glycol
Monomethacrylate (made by NOF Corporation, trade name Bremma
-PME-400, degree of polymerization of ethylene glycol 9) 1
g (2.0 x 10 -3Mol) and polyethylene glycol
Dimethacrylate (made by NOF CORPORATION, trade name Blemmer PD
E-400, degree of polymerization of ethylene glycol 9) 1 g
(1.8 × 10 -3Mol) and as a radical polymerization initiator
t-Butyl peroxybenzoate (made by NOF Corporation, product
Add 0.04 g of perbutyl Z), stir, and mix well.
Dispersed. After thoroughly replacing the inside of the reactor with nitrogen, raise the temperature to 80 ° C.
And heated for 1 hour to obtain a polymer. To 2 g of this polymer,
Tetraethylammonium tetraf as an electrolyte in PC
Electrolyte solution containing luoroborate dissolved at a concentration of 1 mol / L
Was added and mixed at room temperature. However, the gel
-Like electrolyte was not obtained, and the gel-like electrolytes of Examples 1 and 2 were obtained.
It was found that the electrolyte retention rate was lower than that of

【0045】(参考例2)メトキシポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート(日本油脂製、商品名ブレンマ
ーPME−400、エチレングリコールの重合度9)
0.2g(0.4×10-3モル)と、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート(日本油脂製、商品名ブレンマ
ーPDE−400、エチレングリコールの重合度9)
1.8g(3.3×10-3モル)とを室温で混合して重
合性成分(C)を得た。この重合性成分(C)の2g
に、PCに電解質としてテトラエチルアンモニウムテト
ラフルオロボレートを1mol/Lの濃度で溶解した電
解液を20g、ラジカル重合開始剤としてt−ブチルパ
ーオキシベンゾエート(日本油脂製,商品名パーブチル
Z)を0.04g添加して室温で混合し、ゲル状電解質
形成組成物を得た。このゲル状電解質形成組成物を80
℃にて1時間加熱することにより、ゲル状電解質(c)
を得た。ゲル状態は白濁しており、さらにゲルから電解
液が滲み出る現象が認められた。
Reference Example 2 Methoxypolyethylene glycol monomethacrylate (manufactured by NOF CORPORATION, trade name Bremmer PME-400, ethylene glycol polymerization degree 9)
0.2 g (0.4 × 10 −3 mol) and polyethylene glycol dimethacrylate (manufactured by NOF CORPORATION, trade name Blemmer PDE-400, ethylene glycol polymerization degree 9)
1.8 g (3.3 × 10 −3 mol) was mixed at room temperature to obtain a polymerizable component (C). 2 g of this polymerizable component (C)
In addition, 20 g of an electrolytic solution prepared by dissolving tetraethylammonium tetrafluoroborate as an electrolyte in PC at a concentration of 1 mol / L, and 0.04 g of t-butyl peroxybenzoate (manufactured by NOF Corporation, trade name Perbutyl Z) as a radical polymerization initiator. The mixture was added and mixed at room temperature to obtain a gel electrolyte-forming composition. 80% of this gel electrolyte forming composition
By heating at ℃ for 1 hour, gel electrolyte (c)
Got The gel state was cloudy, and the phenomenon that the electrolyte oozes out from the gel was observed.

【0046】(イオン伝導度の測定)以上で得られたゲ
ル状電解質のイオン伝導度の測定は、20℃にて複素交
流インピーダンス法により測定した。イオン伝導度の測
定結果を、ゲル中の電解液の含有率、及びゲル状態とと
もに表1に示した。
(Measurement of Ionic Conductivity) The ionic conductivity of the gel electrolyte obtained above was measured at 20 ° C. by the complex AC impedance method. The measurement results of the ionic conductivity are shown in Table 1 together with the content of the electrolytic solution in the gel and the gel state.

【0047】[0047]

【表1】 *1:見かけ量であって、ゲルとしての実質的な含有率はこれより低い。[Table 1] * 1: It is an apparent amount, and the actual content as a gel is lower than this.

【0048】表1の結果が示すように、本発明のゲル状
電解質は電解液のポリマーに対する含有率を高くするこ
とができ、外観も透明であり、イオン伝導度も高く、優
れたものであった。これに対し、ポリアルキレングリコ
ール鎖を有しないモノマーを用いた従来の組成物(比較
例1,2)では、電解液中での重合では外観が白濁した
不均一なゲルとなり、重合体へ電解液を含有させる場合
には、含有率が低く、イオン伝導度も低下した。なお、
参考例が示すように、本発明のゲル状電解質形成組成物
は、電解液中で重合させるのが好ましく、特に、モノビ
ニルモノマーとポリビニルモノマーとのモル比が、30
/70〜99/1であるのが好ましい。
As shown in the results of Table 1, the gel electrolyte of the present invention is excellent in that the content of the electrolytic solution in the polymer can be increased, the appearance is transparent, and the ionic conductivity is high. It was On the other hand, in the conventional compositions using the monomers having no polyalkylene glycol chain (Comparative Examples 1 and 2), polymerization in the electrolytic solution resulted in a non-uniform gel with a cloudy appearance, and the polymer was converted into the electrolytic solution. In the case of containing, the content was low and the ionic conductivity was also low. In addition,
As shown in Reference Examples, the gel electrolyte-forming composition of the present invention is preferably polymerized in an electrolytic solution, and in particular, the molar ratio of monovinyl monomer to polyvinyl monomer is 30.
It is preferably / 70 to 99/1.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01M 6/18 H01M 6/22 C 6/22 10/40 B 10/40 H01G 9/00 301D (72)発明者 大賀 隆史 大阪府大阪市西区江戸堀1丁目17番18号 東洋ゴム工業株式会社内 Fターム(参考) 4J027 AC02 AC03 AC04 AC06 AJ02 AJ08 BA01 BA07 BA19 BA20 BA21 CA14 CB03 CB10 CC02 CC03 4J100 AL08P AL66Q BA03P BA08P BA08Q CA04 CA23 DA40 EA03 JA45 5G301 CD01 5H024 AA00 BB01 DD00 EE09 FF15 FF23 GG01 HH08 5H029 AJ06 AJ14 AM00 AM03 AM07 AM16 CJ02 DJ09 HJ10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) H01M 6/18 H01M 6/22 C 6/22 10/40 B 10/40 H01G 9/00 301D (72) Inventor Takashi Oga 1-17-18 Edobori, Nishi-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. F-term (reference) 4J027 AC02 AC03 AC04 AC06 AJ02 AJ08 BA01 BA07 BA19 BA20 BA21 CA14 CB03 CB10 CC02 CC03 4J100 AL08P AL66Q BA03P BA08P BA08Q CA04 CA23 DA40 EA03 JA45 5G301 CD01 5H024 AA00 BB01 DD00 EE09 FF15 FF23 GG01 HH08 5H029 AJ06 AJ14 AM00 AM03 AM07 AM16 CJ02 DJ09 HJ10

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 重合性成分としてモノビニルモノマーと
ポリビニルモノマーとを含有するゲル状電解質形成組成
物において、 前記モノビニルモノマーはポリアルキレングリコールモ
ノ(メタ)アクリレートとを主成分として含み、前記ポ
リビニルモノマーはポリアルキレングリコールジ(メ
タ)アクリレートを主成分として含むことを特徴とする
ゲル状電解質形成組成物。
1. A gel electrolyte forming composition containing a monovinyl monomer and a polyvinyl monomer as a polymerizable component, wherein the monovinyl monomer contains polyalkylene glycol mono (meth) acrylate as a main component, and the polyvinyl monomer is poly A gel electrolyte-forming composition comprising alkylene glycol di (meth) acrylate as a main component.
【請求項2】 前記ポリアルキレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート及び前記ポリアルキレングリコールジ
(メタ)アクリレートのポリアルキレングリコール鎖の
重合度が1〜15である請求項1記載のゲル状電解質形
成組成物。
2. The gel electrolyte forming composition according to claim 1, wherein the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate and the polyalkylene glycol di (meth) acrylate have a polyalkylene glycol chain having a degree of polymerization of 1 to 15.
【請求項3】 ポリアルキレングリコールモノ(メタ)
アクリレート/ポリアルキレングリコールジ(メタ)ア
クリレートのモル比が、30/70〜99/1である請
求項1又は2に記載のゲル状電解質形成組成物。
3. Polyalkylene glycol mono (meth)
The gel electrolyte forming composition according to claim 1 or 2, wherein the molar ratio of acrylate / polyalkylene glycol di (meth) acrylate is 30/70 to 99/1.
【請求項4】 さらに有機溶剤に電解質を溶解した電解
液を含む請求項1〜3いずれかに記載のゲル状電解質形
成組成物。
4. The gel electrolyte forming composition according to claim 1, further comprising an electrolytic solution in which an electrolyte is dissolved in an organic solvent.
【請求項5】 前記有機溶剤が、カーボネート系化合物
である請求項4に記載のゲル状電解質形成組成物。
5. The gel electrolyte forming composition according to claim 4, wherein the organic solvent is a carbonate compound.
【請求項6】 さらにラジカル重合開始剤を含有する請
求項1〜5いずれかに記載のゲル状電解質形成組成物。
6. The gel electrolyte forming composition according to claim 1, further comprising a radical polymerization initiator.
【請求項7】 請求項4に記載のゲル状電解質形成組成
物の前記重合性成分が重合することでゲル化したゲル状
電解質。
7. A gel electrolyte, which is gelled by polymerizing the polymerizable component of the gel electrolyte forming composition according to claim 4.
【請求項8】 請求項6に記載のゲル状電解質形成組成
物を加熱してゲル化させるゲル状電解質の製造方法。
8. A method for producing a gel electrolyte, wherein the gel electrolyte forming composition according to claim 6 is heated to gel.
JP2001240154A 2001-08-08 2001-08-08 Gel electrolyte forming composition, the gel electrolyte and method for manufacturing the gel electrolyte Withdrawn JP2003051428A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001240154A JP2003051428A (en) 2001-08-08 2001-08-08 Gel electrolyte forming composition, the gel electrolyte and method for manufacturing the gel electrolyte

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001240154A JP2003051428A (en) 2001-08-08 2001-08-08 Gel electrolyte forming composition, the gel electrolyte and method for manufacturing the gel electrolyte

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003051428A true JP2003051428A (en) 2003-02-21

Family

ID=19070809

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001240154A Withdrawn JP2003051428A (en) 2001-08-08 2001-08-08 Gel electrolyte forming composition, the gel electrolyte and method for manufacturing the gel electrolyte

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2003051428A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004319325A (en) * 2003-04-17 2004-11-11 Samsung Sdi Co Ltd Lithium secondary battery and method for manufacturing lithium secondary battery
WO2008013115A1 (en) * 2006-07-28 2008-01-31 Panasonic Corporation Alkaline primary battery
JP2008510861A (en) * 2004-08-27 2008-04-10 ヴァーサマトリックス・アクティーゼルスカブ Polyether polymer matrix
JP2017090677A (en) * 2015-11-10 2017-05-25 株式会社リコー Gel electrolyte and electrochromic device
RU2648244C1 (en) * 2017-04-06 2018-03-23 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский авиационный институт (национальный исследовательский университет)" Chemical current source with an electrolyte forming as a result of a reaction
US11936000B2 (en) 2018-09-20 2024-03-19 Lg Energy Solution, Ltd. Solid polymer electrolyte composition, and solid polymer electrolyte containing same

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004319325A (en) * 2003-04-17 2004-11-11 Samsung Sdi Co Ltd Lithium secondary battery and method for manufacturing lithium secondary battery
JP2008510861A (en) * 2004-08-27 2008-04-10 ヴァーサマトリックス・アクティーゼルスカブ Polyether polymer matrix
WO2008013115A1 (en) * 2006-07-28 2008-01-31 Panasonic Corporation Alkaline primary battery
JP2017090677A (en) * 2015-11-10 2017-05-25 株式会社リコー Gel electrolyte and electrochromic device
RU2648244C1 (en) * 2017-04-06 2018-03-23 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский авиационный институт (национальный исследовательский университет)" Chemical current source with an electrolyte forming as a result of a reaction
US11936000B2 (en) 2018-09-20 2024-03-19 Lg Energy Solution, Ltd. Solid polymer electrolyte composition, and solid polymer electrolyte containing same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2987474B2 (en) Solid electrolyte
JP2002100405A (en) Resin composition for gel high polymer solid electrolyte and the gel high polymer solid electrolyte
EP1123948B1 (en) Solid crosslinked-polymer electrolyte and use thereof
JPH10283839A (en) Polymer solid electrolyte, production thereof, and lithium secondary battery using thereof
US5571392A (en) Solid ion conductive polymer electrolyte and composition and production method therefor
KR101720049B1 (en) Solid polymer electrolytes comprising polymer crosslinked tannic acid derivative for secondary lithium battery
JP2003051428A (en) Gel electrolyte forming composition, the gel electrolyte and method for manufacturing the gel electrolyte
JP3854511B2 (en) Gel polymer electrolyte and electrochemical device using the same
JP3951039B2 (en) Solid electrolyte and method for producing the same
JP2002110245A (en) Polymer solid electrolyte lithium ion secondary battery
JP2003251178A (en) Nonaqueous absorber
KR100327492B1 (en) Preparation of lithium secondary battery employing gelled polymer electrolyte
JPH03196407A (en) Ion conductive solid electrolyte
JP2002158039A (en) Electrolyte for secondary battery and secondary battery
JP2002208311A (en) Gel electrolyte forming composition and gel electrolyte
JP2003246824A (en) Gel electrolyte and composition for forming this
JP3843505B2 (en) Polymer electrolyte and battery
JP2002208436A (en) Celled electrolyte element, and manufacturing method of the same
JP2014197661A (en) Gel electrolyte, process of manufacturing the same, and electrochemical element using the gel electrolyte
WO2002075748A1 (en) Polymer electrolyte gel and method for preparation thereof
JP2006307012A (en) Solid polyelectrolyte
JP2003324037A (en) Gelatinous-electrolyte forming composition and gelatinous electrolyte
CN111628216A (en) Gel polymer electrolyte, preparation method and application thereof
JP2000277387A (en) Electric double-layer capacitor
JP2004247251A (en) Gel electrolyte, composition forming the same, and its manufacturing method

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070105

A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20081104