JP2003043627A - Thermally developable photosensitive material and image forming method - Google Patents

Thermally developable photosensitive material and image forming method

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JP2003043627A
JP2003043627A JP2001236482A JP2001236482A JP2003043627A JP 2003043627 A JP2003043627 A JP 2003043627A JP 2001236482 A JP2001236482 A JP 2001236482A JP 2001236482 A JP2001236482 A JP 2001236482A JP 2003043627 A JP2003043627 A JP 2003043627A
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JP
Japan
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photothermographic material
image forming
seconds
heat
silver
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Application number
JP2001236482A
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Japanese (ja)
Inventor
Takahiro Goto
孝浩 後藤
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermally developable photosensitive material having excellent conveyability in a plotter and a thermal developing machine. SOLUTION: The thermally developable photosensitive material has an imaging layer containing an organic silver salt, photosensitive silver halide, a reducer and a contrast enhancer and a back layer on a transparent support and the Bekk smoothness of the back layer side is 50-2,000's.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像感光材料お
よびその画像形成方法に関するものである。特に、写真
製版用に適したイメージセッター用熱現像感光材料の画
像形成方法に関し、さらに詳細には、プロッター(露光
装置)内での搬送不良および熱現像機(プロセサー)の
搬送部材劣化を起しにくい熱現像感光材料に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photothermographic material and an image forming method thereof. In particular, the present invention relates to an image forming method for a photothermographic material suitable for photolithography for an image setter. It relates to a photothermographic material which is difficult to develop.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来印刷製版の分野では、画像形成材料
の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題となってお
り、近年では環境保全、省スペースの観点からも処理廃
液の減量が強く望まれている。そこで、レーザー・イメ
ージセッターにより効率的な露光が可能で、高解像度で
鮮明な黒色画像を形成することができる光熱写真材料に
関する技術が注目されている。
2. Description of the Related Art In the field of conventional printing plate making, a waste liquid caused by wet processing of image forming materials has been a problem in terms of workability. Strongly desired. Therefore, a technique relating to a photothermographic material, which enables efficient exposure by a laser imagesetter and can form a clear black image with high resolution, has been attracting attention.

【0003】この技術として、例えば、米国特許第3,
152,904号明細書、同3,487,075号明細
書およびD.モーガン(Morgan)による「ドライシルバ
ー写真材料(Dry Silver Photographic Material
s)」(Handbook of ImagingMaterials,MarcelDekke
r,Inc.第48頁,1991)等に記載されているよう
に、支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子、還
元剤およびバインダーを含有する熱現像感光材料が知ら
れている。
As this technique, for example, US Pat.
152,904, 3,487,075 and D.I. "Dry Silver Photographic Material" by Morgan
s) ”(Handbook of Imaging Materials, MarcelDekke
r, Inc., p. 48, 1991) and the like, a photothermographic material containing an organic silver salt, a photosensitive silver halide grain, a reducing agent and a binder on a support is known. .

【0004】印刷写真製版用途としては、実質的に色が
なく(特にUV領域で色のない)、硬調な写真特性が得
られる感光材料が必要とされる。赤外線露光を前提とし
た感光材料では増感色素、ハレーション防止染料の可視
吸収を大幅に少なくすることができ、実質的に色のない
感光材料を容易に作ることができ、感赤外線性光熱ハロ
ゲン化銀写真材料の技術が開発された。分光増感技術に
ついては特公平3−10391号公報、特公平6−52
387号公報、特開平5−341432号公報、特開平
6−194781号公報、特開平6−301141号公
報等に開示されており、さらにハレーション防止技術に
ついては特開平7−13295号公報、米国特許第53
80635号明細書に開示されている。また、硬調な写
真特性を得る方法として、欧州特許公開EP762,1
96A号公報、特開平9−90550号公報等に、熱現
像感光材料に用いる感光性ハロゲン化銀粒子に第VII族
またはVIII族の金属イオンまたは金属錯体イオンを含
有させること、および熱現像感光材料中にヒドラジン誘
導体を含有せしめて硬調な写真特性を得ることができる
ことが開示されている。
For printing photomechanical applications, there is a need for a light-sensitive material which is substantially colorless (especially colorless in the UV region) and which provides hard photographic characteristics. In the case of photosensitive materials that are premised on infrared exposure, the visible absorption of sensitizing dyes and antihalation dyes can be greatly reduced, making it possible to easily produce photosensitive materials that are virtually free of color. The technology of silver photographic materials was developed. Regarding the spectral sensitization technique, Japanese Examined Patent Publication No. 3-10391, Japanese Examined Patent Publication No. 6-52
No. 387, Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-341432, Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-194781, Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-301141, etc. Further, regarding halation prevention technology, Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-13295, U.S. Pat. 53rd
No. 80635. In addition, as a method for obtaining a hard photographic property, European Patent Publication EP762,1
96A, JP-A-9-90550, and the like, a photosensitive silver halide grain used in a photothermographic material containing a Group VII or VIII metal ion or a metal complex ion, and a photothermographic material. It is disclosed that a hydrazine derivative can be contained therein to obtain a hard photographic property.

【0005】近年、印刷工程全般においてデジタル化、
作業の自動化が浸透してきており、写真製版はコンピュ
ーター上で集版(DTP:Desk Top Publishing)を
行い、集版したデジタル情報をフィルムに直接出力する
CTF(Computer To Film)が主流となってきてい
る。すなわち、熱現像感光材料は、プロッターと熱現像
機が一体になっているシステムのプロッター部にロール
形態でセットされ、コンピューターから送信された情報
に基づいて、露光、処理が行われる。オンライン出力の
ため、熱現像感光材料のプロッターおよび熱現像機内で
の搬送性が従来に対し重要視されるようになった。そこ
で、プロッターおよび熱現像機内での搬送性にまったく
問題がない感光材料を開発することが望まれていた。
In recent years, digitization in the entire printing process,
The automation of work has become widespread, and CTF (Computer To Film) that collects digital information directly on a film by performing plate collection (DTP: Desk Top Publishing) on a computer is becoming mainstream for photolithography. There is. That is, the photothermographic material is set in a roll form on a plotter section of a system in which a plotter and a heat developing machine are integrated, and is exposed and processed based on information transmitted from a computer. Due to the online output, the transportability of the photothermographic material in the plotter and the heat developing machine has become more important than before. Therefore, it has been desired to develop a light-sensitive material having no problem in transportability in a plotter and a thermal processor.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の解決
しようとする課題は、写真製版用、特にスキャナー、イ
メージセッター用として、プロッターおよび熱現像機内
での搬送性に優れた熱現像感光材料およびその画像形成
方法を提供することにある。
Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a photothermographic material excellent in transportability in a plotter and a heat processor for photolithography, especially for scanners and imagesetters. It is to provide the image forming method.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に鋭意検討を重ねた結果、バック層側のベック平滑度を
制御すれば優れた熱現像感光材料を得られることを見出
し、本発明を提供するに至った。すなわち本発明は、透
明支持体上に、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還元
剤、硬調化剤を含有する画像形成層とバック層とを有
し、該バック層側のベック平滑度が50秒〜2000
秒、好ましくは130秒〜1000秒であることを特徴
とする熱現像感光材料を提供する。本発明の熱現像感光
材料の画像形成層側のベック平滑度は1000秒以上で
あることが好ましい。バック層側に含まれるマット剤
は、単分散度が3%〜30%で平均粒子サイズが3μm
〜15μmのシリカ粒子であることが好ましく、バック
層側のバインダーはセルロース誘導体、中でも酢酸酪酸
セルロースであることが好ましい。また、透明支持体は
熱処理されていることが好ましい。本発明の熱現像感光
材料は、画像形成層側を外側にして巻き取られたロール
形態であることが好ましい。
As a result of intensive studies to solve the above problems, it was found that an excellent photothermographic material can be obtained by controlling the Bekk smoothness on the back layer side. It came to offer. That is, the present invention has an image forming layer containing an organic silver salt, a photosensitive silver halide, a reducing agent, a contrast adjusting agent and a back layer on a transparent support, and the Beck smoothness on the back layer side is 50 seconds to 2000
Provided is a photothermographic material, which is characterized in that it has a period of seconds, preferably 130 seconds to 1000 seconds. The Beck smoothness on the image forming layer side of the photothermographic material of the present invention is preferably 1000 seconds or more. The matting agent contained in the back layer has a monodispersity of 3% to 30% and an average particle size of 3 μm.
It is preferable that the silica particles have a particle size of ˜15 μm, and the binder on the side of the back layer is a cellulose derivative, especially cellulose acetate butyrate. The transparent support is preferably heat treated. The photothermographic material of the invention is preferably in the form of a roll wound with the image forming layer side facing outward.

【0008】また本発明は、プロッター;予備加熱部、
熱現像部、徐冷部および脱臭装置を備えた熱現像機;お
よびプロッターと熱現像機を結びプロッターから熱現像
機へ熱現像感光材料を自動搬送するオートキャリアから
なり、かつ、該熱現像機の熱現像部の処理速度が25m
m/秒〜50mm/秒であるオンラインシステムによ
り、上記熱現像感光材料を露光および現像する画像形成
方法も提供する。本発明の画像形成方法では、当該オン
ラインシステムのオートキャリアの処理速度(t 1)、
熱現像機の予備加熱部の処理速度(t2)および熱現像
機の熱現像部の処理速度(t3)が以下の関係を満たす
場合が好ましい。 t3 > t2 ≧ t1 さらに、プロッターの露光用光源が波長750〜800
nmのレーザーであり、熱現像感光材料面上での主走査
速度が500m/秒〜1500m/秒である場合が好ま
しい。
The present invention also relates to a plotter; a preheating section,
Heat developing machine equipped with heat developing section, slow cooling section and deodorizing device;
And heat development from plotter by connecting plotter and heat processor
From the auto carrier that automatically conveys the photothermographic material to the machine
And the processing speed of the heat developing section of the heat developing machine is 25 m
With an online system of m / sec to 50 mm / sec
Image formation by exposing and developing the above photothermographic material
It also provides a method. In the image forming method of the present invention, the on
Line system auto carrier processing speed (t 1),
Processing speed (t2) And heat development
Processing speed (t3) Satisfies the relation
The case is preferred. t3 > T2 ≧ t1 Furthermore, the exposure light source of the plotter has a wavelength of 750 to 800.
nm laser, main scanning on the surface of photothermographic material
It is preferable that the speed is 500 m / sec to 1500 m / sec.
Good

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下において、本発明の熱現像感
光材料およびその画像形成方法について詳細に説明す
る。なお、本明細書において「〜」はその前後に記載さ
れる数値をそれぞれ最小値および最大値として含む意味
で用いる。本発明の熱現像感光材料は、透明支持体上
に、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還元剤、硬調化剤
を含有する画像形成層とバック層とを有し、該バック層
側のベック平滑度が50秒〜2000秒であることを特
徴とする。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The photothermographic material of the present invention and the image forming method thereof will be described in detail below. In addition, in this specification, "-" is used to mean that the numerical values described before and after the "-" are included as the minimum value and the maximum value, respectively. The photothermographic material of the present invention has an image forming layer containing an organic silver salt, a photosensitive silver halide, a reducing agent and a contrast adjusting agent, and a back layer on a transparent support. The Beck's smoothness is 50 seconds to 2000 seconds.

【0010】本明細書における「ベック平滑度」とは、
マット度、いわゆる”表面粗さ”の度合いを表すもので
ある。ここで表面粗さとは、小さい間隔で起こる表面の
凸凹による粗さであり、通常感覚的に「つるつる」ある
いは「ざらざら」していると認める感覚のもとになるも
のである。かかるマット度の測定法は種々あり、表面粗
さ計、光学顕微鏡、走査電子顕微鏡などによる表面形態
観察があるが、表面の平均的な粗さとしてはJISP
8119記載のベック平滑度があげられる。ベック平滑
度は有効面積10cm2の平面板を1kg/cm2の圧力
で被測定面に押しつけたときほぼ370mmHgの圧力
差の下で10mlの空気が流れる秒数をもって表され
る。つまり、秒数が大きいほどマット度が小さいこと
を、小さいほどマット度が大きいことを表す。また、精
度良くベック平滑度を測定するには空気マイクロメータ
ー型試験器を用いることが好ましく、特に、J.TAP
PI紙パルプ試験法No.5記載の王研式平滑度測定を
用いることで簡便に再現性の良好なベック平滑度が得ら
れる(山本ら,紙パ技協誌,20[2],17〜24
(1966))。
The term "Beck smoothness" as used herein means
It represents the degree of matteness, so-called "surface roughness". Here, the surface roughness is the roughness due to the unevenness of the surface that occurs at small intervals, and is the basis of the sensation that is usually perceived as "smooth" or "rough". There are various methods of measuring the matte degree, and there are surface morphological observations using a surface roughness meter, an optical microscope, a scanning electron microscope, etc., but the average surface roughness is JISP.
The Beck smoothness described in 8119 can be mentioned. Beck smoothness can be expressed with the number of seconds to flow of air 10ml under approximately 370mmHg pressure difference when pressed against the surface to be measured of the flat plate of the effective area 10 cm 2 at a pressure of 1 kg / cm 2. That is, the larger the number of seconds, the smaller the matte degree, and the smaller the number of seconds, the larger the matte degree. Further, in order to measure Beck's smoothness with high accuracy, it is preferable to use an air micrometer type tester. TAP
PI paper pulp test method No. Beck smoothness with good reproducibility can be easily obtained by using the Oken type smoothness measurement described in 5 (Yamamoto et al., Paper and Paper Cooperative Journal, 20 [2], 17-24.
(1966)).

【0011】露光時のプロッターおよび熱現像機内での
搬送性は、バック層側のベック平滑度が50秒〜200
0秒で良好な結果が得られるが、より好ましくは130
秒〜1000秒であり、さらに好ましくは200秒〜9
00秒である。通常、感光材料にマット度を付与するた
めには、マット剤を用いる。マット剤は、一般に水に不
溶性の有機または無機化合物の微粒子である。マット剤
としては任意のものを使用でき、例えば米国特許第1,
939,213号明細書、同2,701,245号明細
書、同2,322,037号明細書、同3,262,7
82号明細書、同3,539,344号明細書、同3,
767,448号明細書等に記載の有機マット剤、米国
特許第1,260,772号明細書、同2,192,2
41号明細書、同3,257,206号明細書、同3,
370,951号明細書、同3,523,022号明細
書、同3,769,020号明細書等に記載の無機マッ
ト剤など当業界で良く知られたものを用いることができ
る。例えば具体的にはマット剤として用いることのでき
る有機化合物の例としては、水分散性ビニル重合体の例
としてポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−α−
メチルスチレン共重合体、ポリスチレン、スチレン−ジ
ビニルベンゼン共重合体、ポリビニルアセテート、ポリ
エチレンカーボネート、ポリテトラフルオロエチレンな
ど、セルロース誘導体の例としてはメチルセルロース、
セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオ
ネートなど、澱粉誘導体の例としてカルボキシ澱粉、カ
ルボキシニトロフェニル澱粉、尿素−ホルムアルデヒド
−澱粉反応物など、公知の硬化剤で硬化したゼラチンお
よびコアセルベート硬化して微少カプセル中空粒体とし
た硬化ゼラチンなど好ましく用いることができる。無機
化合物の例としては二酸化珪素、二酸化チタン、二酸化
マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、公知の方法で減感した塩化銀、同じく臭化
銀、ガラス、珪藻土などを好ましく用いることができ
る。特に好ましいマット剤は、シリカ粒子(二酸化珪
素)である。
Regarding the transportability in the plotter and the heat developing machine at the time of exposure, the Bekk smoothness on the back layer side is 50 seconds to 200.
Good results are obtained in 0 seconds, more preferably 130
Seconds to 1000 seconds, more preferably 200 seconds to 9 seconds
00 seconds. Usually, a matting agent is used to impart a matting degree to the light-sensitive material. Matting agents are generally fine particles of water-insoluble organic or inorganic compounds. Any matting agent can be used. For example, US Pat.
939,213, 2,701,245, 2,322,037, 3,262,7
No. 82, No. 3,539,344, No. 3,
Organic matting agents described in US Pat. No. 767,448, US Pat. Nos. 1,260,772 and 2,192,2.
No. 41, No. 3,257,206, No. 3,
Inorganic matting agents well known in the art such as those described in 370,951, 3,523,022 and 3,769,020 can be used. For example, specifically as an example of an organic compound that can be used as a matting agent, as an example of a water-dispersible vinyl polymer, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, acrylonitrile-α-
Methyl styrene copolymer, polystyrene, styrene-divinylbenzene copolymer, polyvinyl acetate, polyethylene carbonate, polytetrafluoroethylene, etc., examples of cellulose derivatives include methyl cellulose,
Examples of starch derivatives such as cellulose acetate, cellulose acetate propionate, carboxy starch, carboxynitrophenyl starch, urea-formaldehyde-starch reaction products, etc., gelatin and coacervate hardened by known hardening agents, and microcapsule hollow particles The hardened gelatin described above can be preferably used. As examples of inorganic compounds, silicon dioxide, titanium dioxide, magnesium dioxide, aluminum oxide, barium sulfate, calcium carbonate, silver chloride desensitized by a known method, silver bromide, glass, diatomaceous earth and the like can be preferably used. A particularly preferred matting agent is silica particles (silicon dioxide).

【0012】マット剤の粒径分布は狭くても広くても良
いが、単分散であることが好ましい。単分散度は後述す
る感光性ハロゲン化銀の単分散度の定義と同じであり、
3%〜30%が好ましく、より好ましくは3%〜18%
である。上記のマット剤は必要に応じて異なる種類の物
質を混合して用いることができる。マット剤の大きさ、
形状に特に限定はなく、任意の粒径のものを用いること
ができるが、本発明の実施に際しては3μm〜15μm
の粒径のものを用いるのが好ましい。マット剤は感光材
料のヘイズ、表面光沢に大きく影響することから、マッ
ト剤作製時あるいは複数のマット剤の混合により、粒
径、形状および粒径分布を必要に応じた状態にすること
が好ましい。
The particle size distribution of the matting agent may be narrow or wide, but it is preferably monodisperse. Monodispersity is the same as the definition of monodispersity of photosensitive silver halide described below,
3% to 30% is preferable, and 3% to 18% is more preferable.
Is. The above matting agents can be used by mixing different kinds of substances as necessary. Size of matting agent,
The shape is not particularly limited, and those having an arbitrary particle size can be used, but in the practice of the present invention, 3 μm to 15 μm
It is preferable to use one having a particle size Since the matting agent has a great influence on the haze and surface gloss of the light-sensitive material, it is preferable that the particle size, shape and particle size distribution are adjusted to a necessary state at the time of preparing the matting agent or by mixing a plurality of matting agents.

【0013】本発明において、マット剤は感光材料の最
外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あるい
は外表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわ
ゆる保護層として作用する層に含有されることが好まし
い。マット度を制御するには、マット剤粒径/添加量を
変えることで実現できる。マット剤の粒径を大きくする
ことあるいはマット剤添加量を多くすることでマット度
は小さい数値となる。特に、マット剤の粒径を大きくす
ることがマット度を小さい数値とするのに有効である。
In the present invention, the matting agent is preferably contained in the outermost surface layer of the light-sensitive material, a layer functioning as the outermost surface layer, or a layer close to the outer surface, and also in a layer acting as a so-called protective layer. It is preferably contained. The matting degree can be controlled by changing the matting agent particle size / adding amount. By increasing the particle size of the matting agent or increasing the amount of the matting agent added, the matting degree becomes a small value. In particular, increasing the particle size of the matting agent is effective in reducing the matting degree.

【0014】本発明において、画像形成層側のベック平
滑度は特に限定はないが、1000秒以上であることが
好ましい。
In the present invention, the Beck smoothness on the image forming layer side is not particularly limited, but it is preferably 1000 seconds or more.

【0015】本発明の熱現像感光材料は、通常750〜
800nmの波長の光で露光される。露光に用いられる
プロッターは、通常、露光時間が10-7秒以下の露光が
可能なレーザーダイオード(LD)を光源に使用したプ
ロッターが用いられる。これらの光源は目的波長範囲の
電磁波スペクトルの光を発生することができるものであ
ればいずれでもよい。例えば、色素レーザー、ガスレー
ザー、固体レーザー、半導体レーザーなどを用いること
ができるが、半導体レーザーは省スペース、省コストの
観点で特に好ましく用いられる。
The photothermographic material of the present invention is usually 750 to 750.
It is exposed with light having a wavelength of 800 nm. As the plotter used for exposure, a plotter using a laser diode (LD) capable of exposure with an exposure time of 10 −7 seconds or less as a light source is usually used. Any of these light sources may be used as long as it can generate light having an electromagnetic wave spectrum in a target wavelength range. For example, a dye laser, a gas laser, a solid-state laser, a semiconductor laser and the like can be used, but the semiconductor laser is particularly preferably used from the viewpoint of space saving and cost saving.

【0016】本発明は、露光時、光ビームをオーバーラ
ップさせて、露光するのが好ましい。オーバーラップと
は副走査ピッチ幅がビーム径より小さいことをいう。オ
ーバーラップは、例えばビーム径をビーム強度の半値幅
(FWHM)で表わしたとき、FWHM/副走査ピッチ
幅(オーバーラップ係数)で定量的に表現することがで
きる。本発明ではこのオーバーラップ係数が0.2以上
であることが好ましい。
In the present invention, it is preferable that the light beams are overlapped during the exposure. The overlap means that the sub-scanning pitch width is smaller than the beam diameter. The overlap can be quantitatively expressed by FWHM / sub-scanning pitch width (overlap coefficient) when the beam diameter is expressed by the full width at half maximum (FWHM) of the beam intensity. In the present invention, this overlap coefficient is preferably 0.2 or more.

【0017】本発明に使用されるプロッターの光源の走
査方式は特に限定されず、円筒外面走査方式、円筒内面
走査方式、平面走査方式などを用いることができる。ま
た、光源のチャンネルは単チャンネルでもマルチチャン
ネルでもよいが、高出力が得られ、書き込み時間が短く
なるという点でレーザーヘッドを2機以上搭載するマル
チチャンネルが好ましい。特に、円筒外面方式の場合に
はレーザーヘッドを数機から数十機以上搭載するマルチ
チャンネルが好ましく用いられる。
The scanning method of the light source of the plotter used in the present invention is not particularly limited, and a cylinder outer surface scanning method, a cylinder inner surface scanning method, a flat surface scanning method or the like can be used. Further, the channel of the light source may be a single channel or a multi-channel, but a multi-channel in which two or more laser heads are mounted is preferable in that high output can be obtained and writing time can be shortened. Particularly, in the case of the cylindrical outer surface type, a multi-channel in which several to several tens or more laser heads are mounted is preferably used.

【0018】本発明に好ましく使用されるプロッターの
光源の走査方式はインナードラム方式(円筒内面走査方
式)である。露光は、レーザーダイオードから発生する
レーザー光がポリゴンミラー(プリズム)を介して、イ
ンナードラム部に搬送された熱現像感光材料面上に走査
されて行われる。主走査方向の露光時間は、ポリゴンミ
ラーの回転数とドラムの内径によって決定される。本発
明の熱現像感光材料面上での主走査速度は500m/秒
〜1500m/秒であることが好ましい。より好ましい
主走査速度は1100m/秒〜1500m/秒である。
The scanning system of the light source of the plotter preferably used in the present invention is the inner drum system (cylindrical inner surface scanning system). The exposure is performed by scanning the laser light generated from the laser diode through the polygon mirror (prism) onto the surface of the photothermographic material conveyed to the inner drum portion. The exposure time in the main scanning direction is determined by the rotation speed of the polygon mirror and the inner diameter of the drum. The main scanning speed on the surface of the photothermographic material of the present invention is preferably 500 m / sec to 1500 m / sec. A more preferable main scanning speed is 1100 m / sec to 1500 m / sec.

【0019】露光の対象となる熱現像感光材料が、露光
時のヘイズが低い場合は、干渉縞が発生しやすい傾向に
あるので、これを防止することが好ましい。干渉縞の発
生を防止する技術としては、特開平5−113548号
公報などに開示されているレーザー光を感光材料に対し
て斜めに入光させる技術や、国際公開WO95/317
54号公報などに開示されているマルチモードレーザー
を利用する方法が知られており、これらの技術を用いる
ことが好ましい。
When the photothermographic material to be exposed has a low haze at the time of exposure, interference fringes tend to occur, so it is preferable to prevent this. As a technique for preventing the generation of interference fringes, a technique disclosed in JP-A-5-113548 and the like, in which laser light is obliquely incident on a photosensitive material, and International Publication WO95 / 317.
Methods utilizing a multi-mode laser disclosed in Japanese Patent Publication No. 54, etc. are known, and it is preferable to use these techniques.

【0020】本発明の熱現像感光材料は、露光され、潜
像が形成された後、予備加熱部、熱現像部および徐冷部
を備えた熱現像機で現像処理される。熱現像機による現
像温度は、80〜250℃であるのが好ましく、100
〜140℃であるのが好ましい。前記熱現像機によるト
ータルの現像時間は1〜180秒であるのが好ましく、
5〜90秒であるのがさらに好ましい。また、前記熱現
像機による熱現像部の処理速度は、21〜100mm/
秒であるのが好ましく、27〜50mm/秒であるのが
より好ましい。
The photothermographic material of the present invention is exposed to light to form a latent image, and then developed by a heat developing machine having a preheating section, a heat developing section and a slow cooling section. The development temperature by the heat developing machine is preferably 80 to 250 ° C., and 100
It is preferably ˜140 ° C. The total developing time by the heat developing machine is preferably 1 to 180 seconds,
More preferably, it is 5 to 90 seconds. Further, the processing speed of the heat developing section by the heat developing machine is 21 to 100 mm /
Seconds are preferred, and 27-50 mm / s are more preferred.

【0021】露光された熱現像感光材料は、まず、予備
加熱部で加熱される。予備加熱部は、熱現像時における
熱現像感光材料の寸法変化による処理ムラを防止する目
的で設けられる。予備加熱部における加熱は、熱現像温
度よりも低く(例えば10〜30℃程度低く)、熱現像
感光材料中に残存する溶媒を蒸発させるのに十分な温度
および時間に設定することが望ましく、熱現像感光材料
の支持体のガラス転移温度(Tg)よりも高い温度で、
現像ムラが出ないように設定することが好ましい。一般
的には、80℃以上115℃未満で、5秒以上加熱する
のが好ましい。
The exposed photothermographic material is first heated in the preheating section. The preheating section is provided for the purpose of preventing uneven processing due to dimensional change of the photothermographic material during heat development. The heating in the preheating section is lower than the heat development temperature (for example, about 10 to 30 ° C. lower), and it is desirable to set the temperature and time sufficient to evaporate the solvent remaining in the photothermographic material. At a temperature higher than the glass transition temperature (Tg) of the support of the photosensitive material,
It is preferable to set so that development unevenness does not occur. Generally, it is preferable to heat at 80 ° C. or higher and lower than 115 ° C. for 5 seconds or longer.

【0022】予備加熱部で加熱された熱現像感光性材料
は、引き続き熱現像部にて加熱される。本発明の画像形
成方法では、前記熱現像部は、搬送される熱現像感光材
料に対して、画像形成層側およびバック層側に加熱部材
を備えるとともに、画像形成層側のみに搬送ローラを備
える。例えば、熱現像感光材料が画像形成層を上側にし
て搬送される場合、熱現像感光材料の搬送方向に対し下
側(熱現像感光材料のバック層側)は搬送ローラがな
く、上側(熱現像感光材料の画像形成層側)のみに搬送
ローラがある構成である。本発明においては、熱現像部
を前記構成とすることにより、濃度ムラの発生および物
理的な変形を防止している。
The photothermographic material which has been heated in the preheating section is subsequently heated in the heat developing section. In the image forming method of the present invention, the heat developing section is provided with a heating member on the image forming layer side and the back layer side with respect to the conveyed photothermographic material, and is also provided with a conveying roller only on the image forming layer side. . For example, when the photothermographic material is conveyed with the image forming layer on the upper side, there is no conveyance roller on the lower side (back layer side of the photothermographic material) with respect to the conveying direction of the photothermographic material, and the upper side (heat development The transport roller is provided only on the image forming layer side of the photosensitive material. In the present invention, the heat developing section is configured as described above to prevent density unevenness and physical deformation.

【0023】熱現像部において、熱現像感光材料は加熱
ヒータ等の加熱部材によって加熱される。熱現像部にお
ける加熱温度は、熱現像に充分な温度であり、一般的に
は110℃〜140℃である。熱現像感光材料は、熱現
像部において、110℃以上の高温にさらされるため、
該材料中に含まれている成分の一部、あるいは熱現像に
よる分解成分の一部が揮発する場合がある。これらの揮
発成分は現像ムラの原因になったり、熱現像機の構成部
材を腐食させたり、温度の低い場所で析出し、異物とし
て画面の変形を引起こしたり、画面に付着した汚れとな
ったり、等の種々の悪い影響を及ぼすことが知られてい
る。これらの影響を除くための方法として、熱現像機に
フィルターを設置し、また熱現像機内の空気の流れを最
適に調整する方法が知られている。これらの方法は有効
に組み合わせて利用することができる。例えば、国際公
開WO95/30933号公報、同97/21150号
公報、特表平10−500496号公報には、結合吸収
粒子を有し揮発分を導入する第一の開口部と排出する第
二の開口部とを有するフィルターカートリッジを、フィ
ルムと接触して加熱する加熱装置に用いることが記載さ
れている。また、国際公開WO96/12213号公
報、特表平10−507403号公報には、熱伝導性の
凝縮捕集器とガス吸収性微粒子フィルターを組合せたフ
ィルターを用いることが記載されている。本発明ではこ
れらを好ましく用いることができる。また、米国特許第
4,518,845号明細書、特公平3−54331号
公報には、フィルムからの蒸気を除去する装置とフィル
ムを伝熱部材へ押圧する加圧装置と伝熱部材を加熱する
装置とを有する構成が記載されている。また、国際公開
WO98/27458号公報には、フィルムから揮発す
るカブリを増加させる成分をフィルム表面から取り除く
ことが記載されている。これらについても本発明では好
ましく用いることができる。
In the heat developing section, the photothermographic material is heated by a heating member such as a heater. The heating temperature in the heat development section is a temperature sufficient for heat development, and is generally 110 ° C to 140 ° C. Since the photothermographic material is exposed to a high temperature of 110 ° C. or higher in the heat development section,
Part of the components contained in the material or part of the decomposed components by heat development may volatilize. These volatile components cause uneven development, corrode the components of the thermal processor, deposit in low temperature places, causing the screen to deform as foreign matter, and stains on the screen. , Etc. are known to have various adverse effects. As a method for eliminating these influences, a method is known in which a filter is installed in the heat developing machine and the air flow in the heat developing machine is optimally adjusted. These methods can be effectively used in combination. For example, in International Publication Nos. WO95 / 30933, 97/21150, and Japanese Patent Publication No. 10-500946, there is a first opening having bound absorbent particles for introducing volatile matter and a second opening for discharging volatile matter. It is described that a filter cartridge having an opening is used for a heating device that contacts a film to heat it. In addition, International Publication WO96 / 12213 and Japanese Patent Publication No. 10-507403 describe the use of a filter in which a heat conductive condensing collector and a gas absorbing fine particle filter are combined. In the present invention, these can be preferably used. Further, in U.S. Pat. No. 4,518,845 and Japanese Patent Publication No. 3-54331, a device for removing vapor from a film, a pressure device for pressing the film against the heat transfer member, and a heat transfer member are heated. And a device for doing so. In addition, International Publication WO98 / 27458 discloses that a component that increases volatilization fog from a film is removed from the film surface. These can also be preferably used in the present invention.

【0024】予備加熱部および熱現像部における加熱の
温度分布は、各々、±1℃以下であるのが好ましく、±
0.5℃以下であるのがより好ましい。
The temperature distribution of heating in the preheating section and the heat developing section is preferably ± 1 ° C. or less,
It is more preferably 0.5 ° C. or lower.

【0025】熱現像部で加熱された熱現像感光材料は、
次に、徐冷部で冷却される。冷却は、熱現像感光材料が
物理的に変形しないように、徐々に行うのが好ましく、
冷却速度としては0.5〜10℃/秒が好ましい。
The photothermographic material heated in the photothermographic section is
Next, it is cooled in the slow cooling part. Cooling is preferably performed gradually so that the photothermographic material is not physically deformed,
The cooling rate is preferably 0.5 to 10 ° C / sec.

【0026】本発明の画像形成方法に用いられる熱現像
機の一構成例を図1に示す。図1は熱現像機の概略側面
図を示したものである。図1に示す熱現像機は、熱現像
感光材料10を予備加熱するための予備加熱部A、熱現
像処理するための熱現像部Bおよび熱現像感光材料を冷
却する徐冷部Cとから構成される。予備加熱部Aは、搬
入ローラ対11(上部ローラはシリコンゴムローラで、
下部ローラがアルミ製のヒートローラ)を備える。熱現
像部Bは、熱現像感光材料10の画像形成層が形成され
た側の面と接触する側に、複数のローラ13を備え、そ
の反対側の熱現像感光材料10のバック層側の面と接触
する側には、不織布(例えば芳香族ポリアミドやテフロ
ン(登録商標)から成る)等が貼り合わされた平滑面1
4を備える。ローラ13と平滑面14とのクリアランス
は、熱現像感光材料10が搬送可能なクリアランスに適
宜調整される。一般的には、クリアランスは0〜1mm
程度である。さらに、熱現像部Bは、ローラ13の上部
および平滑面14の下部に、熱現像感光材料10を画像
形成層側およびバック層側から加熱するための加熱ヒー
タ15(板状ヒータ等)を備える。徐冷部Cは、熱現像
部Bから熱現像感光材料10を搬出するための搬出ロー
ラ対12とガイド板16とを備える。
FIG. 1 shows an example of the structure of a thermal developing machine used in the image forming method of the present invention. FIG. 1 is a schematic side view of the heat developing machine. The heat developing machine shown in FIG. 1 comprises a preheating section A for preheating the photothermographic material 10, a heat developing section B for heat developing processing, and a slow cooling section C for cooling the photothermographic material. To be done. The preheating unit A includes a pair of carry-in rollers 11 (the upper roller is a silicon rubber roller,
The lower roller has a heat roller made of aluminum). The heat developing section B is provided with a plurality of rollers 13 on the side in contact with the surface of the photothermographic material 10 on which the image forming layer is formed, and the surface on the back layer side of the photothermographic material 10 on the opposite side. A smooth surface 1 on which a non-woven fabric (made of, for example, aromatic polyamide or Teflon (registered trademark)) is attached to the side that comes into contact with
4 is provided. The clearance between the roller 13 and the smooth surface 14 is appropriately adjusted so that the photothermographic material 10 can be conveyed. Generally, clearance is 0 to 1 mm
It is a degree. Further, the heat developing section B is provided with a heater 15 (a plate-shaped heater or the like) for heating the photothermographic material 10 from the image forming layer side and the back layer side, above the roller 13 and below the smooth surface 14. . The slow cooling section C includes a carry-out roller pair 12 for carrying out the photothermographic material 10 from the heat developing section B and a guide plate 16.

【0027】熱現像感光材料10は搬入ローラ対11か
ら搬出ローラ対12へと搬送される間に熱現像される。
熱現像感光材料10は露光された後、予備加熱部Bに搬
入される。予備加熱部Bにおいて、熱現像感光材料10
は、複数の搬入ローラ対12によって平面状に矯正され
且つ予備加熱されて、熱現像部Bに搬入される。熱現像
部Bに搬入された熱現像感光材料10は、複数のローラ
13と平滑面14とのクリアランスに挿入され、熱現像
感光材料10の表面に接触するローラ13の駆動によ
り、バック層側の面を平滑面14上に滑らせながら搬送
される。搬送されている間、熱現像感光材料10は、画
像形成層側およびバック層側の双方から、加熱ヒータ1
5によって熱現像に充分な温度まで加熱され、露光によ
って形成された潜像が現像される。その後、熱現像感光
材料10は、徐冷部Cへ搬送され、搬出ローラ対12に
よって平面状に矯正されて、熱現像機から搬出される。
The photothermographic material 10 is thermally developed while being conveyed from the carry-in roller pair 11 to the carry-out roller pair 12.
The photothermographic material 10 is exposed and then carried into the preheating section B. In the preheating section B, the photothermographic material 10
Is corrected into a flat shape by a plurality of carrying-in roller pairs 12, preheated, and carried into the thermal developing section B. The photothermographic material 10 carried into the photothermographic section B is inserted into the clearance between the plurality of rollers 13 and the smooth surface 14, and is driven by the rollers 13 that come into contact with the surface of the photothermographic material 10 to move to the back layer side. It is transported while sliding its surface on the smooth surface 14. While being conveyed, the photothermographic material 10 is heated by the heater 1 from both the image forming layer side and the back layer side.
5 is heated to a temperature sufficient for heat development, and the latent image formed by exposure is developed. After that, the photothermographic material 10 is conveyed to the slow cooling section C, is straightened by the pair of unloading rollers 12, and is unloaded from the heat developing machine.

【0028】熱現像部Bのローラ13の表面の材質およ
び平滑面14の部材は、高温耐久性があり、熱現像感光
材料10の搬送に支障がなければ特に制限はないが、ロ
ーラ13の表面の材質はシリコンゴムであるのが好まし
く、平滑面14の部材は芳香族ポリアミドまたはテフロ
ン(PTFE)製の不織布であるのが好ましい。加熱ヒ
ータ15は、熱現像感光材料10を熱現像するのに十分
な温度まで加熱するものであれば、その形状および数に
ついては特に制限されないが、それぞれの加熱温度が自
由に設定可能な構成であるのが好ましい。
The material of the surface of the roller 13 of the heat developing section B and the member of the smooth surface 14 have high temperature durability and are not particularly limited as long as they do not hinder the conveyance of the photothermographic material 10, but the surface of the roller 13 is not limited. The material of is preferably silicon rubber, and the member of the smooth surface 14 is preferably a nonwoven fabric made of aromatic polyamide or Teflon (PTFE). The heater 15 is not particularly limited in shape and number as long as it can heat the photothermographic material 10 to a temperature sufficient for thermal development, but the heating temperature of each can be freely set. Preferably.

【0029】なお、熱現像感光材料10は、搬入ローラ
対11を備える予備加熱部Aと、加熱ヒータ15を備え
る熱現像部Bで加熱されるが、予備加熱部Aにおける加
熱は、熱現像温度よりも低く(例えば10〜30℃程度
低く)、熱現像感光材料10中の溶媒を蒸発させるのに
十分な温度および時間に設定することが望ましく、熱現
像感光材料10の支持体のガラス転移温度(Tg)より
も高い温度で、現像ムラが出ないように設定することが
好ましい。予備加熱部と熱現像部の温度分布としては±
1℃以下が好ましく、さらには±0.5℃以下が好まし
い。
The photothermographic material 10 is heated by a preheating section A having a carry-in roller pair 11 and a heat developing section B having a heater 15. The preheating section A is heated at a heat development temperature. The glass transition temperature of the support of the photothermographic material 10 is preferably set to a temperature and time lower than the above (for example, about 10 to 30 ° C. lower) and sufficient to evaporate the solvent in the photothermographic material 10. It is preferable to set the temperature higher than (Tg) so as not to cause uneven development. The temperature distribution between the preheating section and the heat development section is ±
It is preferably 1 ° C or lower, more preferably ± 0.5 ° C or lower.

【0030】徐冷部Cにおいて、熱現像感光材料10が
急激に冷却され、変形してしまわないためには、ガイド
板16は熱伝導率の低い素材を用いて構成するのが好ま
しい。
In order to prevent the photothermographic material 10 from being rapidly cooled and deformed in the slow cooling section C, the guide plate 16 is preferably made of a material having a low thermal conductivity.

【0031】本発明の熱現像感光材料は、プロッター、
オートキャリア、熱現像機のオンラインシステムで露
光、熱現像されることが好ましい。オートキャリアは露
光済みの熱現像感光材料を熱現像機に自動で搬送するも
のであり、搬送機構はベルトコンベア、ローラー搬送な
どいずれの方式でも良いが、ローラー搬送が好ましい。
また、オートキャリアは熱現像機側からプロッター側へ
熱が入り込まないような機構を設けることが好ましく、
例えばオートキャリア中心下部よりプロッターおよび熱
現像機に風を送り込む方式などがある。
The photothermographic material of the present invention comprises a plotter,
Exposure and heat development are preferably carried out by an online system of an auto carrier and a heat processor. The auto carrier is for automatically carrying the exposed photothermographic material to the heat developing machine, and the carrying mechanism may be any system such as a belt conveyer or roller conveyer, but roller conveyer is preferable.
Further, the auto carrier is preferably provided with a mechanism so that heat does not enter from the heat developing machine side to the plotter side,
For example, there is a method in which air is blown into the plotter and the thermal processor from the lower center of the auto carrier.

【0032】予備加熱部と熱現像部との線速比率が9
5.0〜99.0%となる条件で現像処理することが好
ましく、オートキャリアと予備加熱部との線速比率が9
0.0〜100%となる条件で現像処理することが好ま
しい。予備加熱部と熱現像部との線速比率が95.0%
未満、および/または、オートキャリアと予備加熱部と
の線速比率が90.0%未満であると擦り傷やジャミン
グの発生などが起きて搬送性が悪くなり、かつ、濃度ム
ラが発生しやすくなる傾向がある。
The linear velocity ratio between the preheating section and the heat developing section is 9
It is preferable to perform development under the condition of 5.0 to 99.0%, and the linear velocity ratio between the auto carrier and the preheating section is 9%.
It is preferable to perform development processing under the condition of 0.0 to 100%. The linear velocity ratio between the preheating section and the thermal development section is 95.0%.
If the linear velocity ratio between the auto carrier and the preheating section is less than 90.0%, scratches and jamming may occur, resulting in poor transportability and uneven density. Tend.

【0033】本発明の熱現像感光材料は、例えば、幅5
50〜650mmおよび長さ1〜65mのシート状のも
のが用いられ、その一部または全部を円筒形状のコア部
材に画像形成層を外側として巻き取られた形態で、熱現
像システムに組み込まれる。
The photothermographic material of the present invention has, for example, a width of 5
A sheet-like member having a length of 50 to 650 mm and a length of 1 to 65 m is used, and a part or all of the sheet-like member is wound into a cylindrical core member with the image forming layer as the outer side and incorporated in a heat developing system.

【0034】本発明の熱現像感光材料に用いる有機銀塩
は還元可能な銀源であり、還元可能な銀イオン源を含有
する有機酸およびヘテロ有機酸の銀塩、特に長鎖(10
〜30、好ましくは15〜25の炭素原子数)の脂肪族
カルボン酸および含窒素複素環が好ましい。配位子が、
4.0〜10.0の銀イオンに対する総安定定数を有す
る有機または無機の銀塩錯体も有用である。好適な銀塩
の例は、Research Disclosure(以
下、RDとする)第17029および29963に記載
されており、次のものがある。
The organic silver salt used in the photothermographic material of the invention is a reducible silver source, and silver salts of organic acids and heteroorganic acids containing a reducible silver ion source, particularly long-chain (10
.About.30, preferably 15 to 25 carbon atoms) aliphatic carboxylic acids and nitrogen-containing heterocycles are preferred. The ligand is
Organic or inorganic silver salt complexes having a total stability constant for silver ions of 4.0 to 10.0 are also useful. Examples of suitable silver salts are described in Research Disclosure (hereinafter referred to as RD) Nos. 17029 and 29963, and include the following.

【0035】有機酸の塩(例えば、没食子酸、シュウ
酸、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチ
ン酸、ラウリン酸等の塩);銀のカルボキシアルキルチ
オ尿素塩(例えば、1−(3−カルボキシプロピル)チ
オ尿素、1−(3−カルボキシプロピル)−3,3−ジ
メチルチオ尿素等);アルデヒドとヒドロキシ置換芳香
族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体(例え
ば、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ブチルアルデヒド等)、ヒドロキシ置換酸類(例え
ば、サリチル酸、安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息
香酸、5,5−チオジサリチル酸))、チオン類の銀塩
または錯体(例えば、3−(2−カルボキシエチル)−
4−ヒドロキシメチル−4−(チアゾリン−2−チオ
ン)、および3−カルボキシメチル−4−チアゾリン−
2−チオン)、イミダゾール、ピラゾール、ウラゾー
ル、1,2,4−チアゾールおよび1H−テトラゾー
ル、3−アミノ−5−ベンジルチオ−1,2,4−トリ
アゾールおよびベンゾトリアゾールから選択される窒素
酸と銀との錯体または塩;サッカリン、5−クロロサリ
チルアルドキシム等の銀塩;およびメルカプチド類の銀
塩。これらの内、好ましい銀源はベヘン酸銀、アラキジ
ン酸および/またはステアリン酸である。
Salts of organic acids (eg, gallic acid, oxalic acid, behenic acid, arachidic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, etc.); silver carboxyalkylthiourea salts (eg, 1- (3-carboxy) Propyl) thiourea, 1- (3-carboxypropyl) -3,3-dimethylthiourea, etc.); a silver complex of a polymer reaction product of an aldehyde and a hydroxy-substituted aromatic carboxylic acid (for example, aldehydes (formaldehyde, acetaldehyde, Butyraldehyde etc.), hydroxy-substituted acids (eg salicylic acid, benzoic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid, 5,5-thiodisalicylic acid)), silver salts or complexes of thiones (eg 3- (2-carboxyl). Ethyl)-
4-hydroxymethyl-4- (thiazolin-2-thione), and 3-carboxymethyl-4-thiazoline-
2-thione), imidazole, pyrazole, urazole, 1,2,4-thiazole and 1H-tetrazole, 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole and benzotriazole, with a nitric acid and silver. Complexes or salts; silver salts such as saccharin, 5-chlorosalicylaldoxime; and silver salts of mercaptides. Of these, the preferred silver source is silver behenate, arachidic acid and / or stearic acid.

【0036】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、特開平9−12764
3号公報に記載されている様なコントロールドダブルジ
ェット法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にア
ルカリ金属塩(例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムなど)を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ(例え
ば、ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムな
ど)を作製した後に、コントロールドダブルジェットに
より、前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結
晶を作製することができる。その際にハロゲン化銀粒子
を混在させてもよい。
The organic silver salt compound can be obtained by mixing a water-soluble silver compound and a compound which forms a complex with silver. The forward mixing method, the reverse mixing method, the simultaneous mixing method, and JP-A-9-12764.
The controlled double jet method and the like as described in Japanese Patent No. 3 are preferably used. For example, after adding alkali metal salt (eg sodium hydroxide, potassium hydroxide) to organic acid to make organic acid alkali metal salt soap (eg sodium behenate, sodium arachidate), controlled double jet Thus, the soap and silver nitrate can be added to produce an organic silver salt crystal. At that time, silver halide grains may be mixed.

【0037】本発明において有機銀塩は平均粒径が2μ
m以下でありかつ単分散であることが好ましい。ここで
いう単分散とは後述するハロゲン化銀と同じ式で求めら
れるものであり、有機銀においては単分散とはハロゲン
化銀の場合と同義であり、有機銀の場合は分散度50%
以下をいう。さらに好ましくは40%以下であり、特に
好ましくは0.1%〜30%となる粒子である。有機銀
塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が、例えば球状、棒
状、或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の体
積と同等な球を考えたときの直径をいう。平均粒径は好
ましくは0.05〜1.5μm、特に0.05〜1.0
μmが好ましい。又、本発明の有機銀塩においては、全
有機銀塩の60%以上が平板状粒子であることが好まし
い。本発明において平板状粒子とは平均粒径と厚さの
比、いわゆる下記式で表されるアスペクト比(ARと略
す)が3以上のものをいう。 AR=平均粒径(μm)/厚さ(μm)
In the present invention, the organic silver salt has an average particle size of 2 μm.
It is preferably m or less and monodisperse. The monodisperse as used herein is obtained by the same formula as that of silver halide described later, and in organic silver, monodisperse has the same meaning as in the case of silver halide, and in the case of organic silver, the dispersity is 50%.
Says: It is more preferably 40% or less, and particularly preferably 0.1% to 30%. The average particle size of the organic silver salt refers to the diameter when considering the sphere equivalent to the volume of the organic silver salt particle when the organic silver salt particle is, for example, spherical, rod-shaped, or tabular particle. . The average particle size is preferably 0.05 to 1.5 μm, particularly 0.05 to 1.0
μm is preferred. Further, in the organic silver salt of the present invention, it is preferable that 60% or more of all the organic silver salts are tabular grains. In the present invention, the tabular grains mean those having a ratio of average grain size to thickness, that is, an aspect ratio (abbreviated as AR) represented by the following formula of 3 or more. AR = average particle size (μm) / thickness (μm)

【0038】有機銀塩をこれらの形状にするためには、
前記有機銀結晶をバインダーや界面活性剤などと共にボ
ールミルなどで分散粉砕することで得られる。この範囲
にすることで濃度が高く、かつ画像保存性に優れた感光
材料が得られる。
In order to form the organic silver salt into these forms,
It can be obtained by dispersing and pulverizing the organic silver crystal together with a binder, a surfactant and the like in a ball mill or the like. Within this range, a light-sensitive material having high density and excellent image storability can be obtained.

【0039】本発明においては感光材料の失透を防ぐた
めには、ハロゲン化銀および有機銀塩の総量が銀量に換
算して1m2当たり0.5g〜2.2gであることが好
ましい。この範囲にすることで硬調な画像が得られる。
又銀総量に対するハロゲン化銀の量は、質量比で50%
以下、好ましくは25%以下、さらに好ましくは0.1
〜15%の間である。
In the present invention, in order to prevent devitrification of the light-sensitive material, the total amount of silver halide and organic silver salt is preferably 0.5 g to 2.2 g per m 2 in terms of silver amount. Within this range, a high contrast image can be obtained.
Also, the amount of silver halide is 50% by mass relative to the total amount of silver.
Or less, preferably 25% or less, more preferably 0.1
Between ~ 15%.

【0040】次に本発明に用いる硬調化剤について説明
する。本発明で用いる硬調化剤の種類は特に限定されな
いが、よく知られている硬調化剤として、特開2000
−284399号公報に記載の式(H)で表されるヒド
ラジン誘導体(具体的には同公報の表1〜表4に記載の
ヒドラジン誘導体)、特開平10−10672号公報、
特開平10−161270号公報、特開平10−628
98号公報、特開平9−304870号公報、特開平9
−304872号公報、特開平9−304871号公
報、特開平10−31282号公報、米国特許第5,4
96,695号明細書、欧州特許公開EP741,32
0A号公報に記載のすべてのヒドラジン誘導体を挙げる
ことができる。また、特開2000−284399号公
報に記載の式(1)〜(3)で表される置換アルケン誘
導体、置換イソオキサゾール誘導体および特定のアセタ
ール化合物であり、さらには同公報に記載の式(A)ま
たは式(B)で表される環状化合物、具体的には同公報
の化8〜化12に記載の化合物1〜72。特開2001
−133924号公報に記載の一般式(H)、(G)、
(P)で表される化合物、具体的には同公報の[化3]
〜[化9]、[化11]〜[化53]を挙げることがで
きる。これら硬調化剤は複数を併用してもよい。
Next, the contrast enhancer used in the present invention will be described. The type of the contrast-increasing agent used in the present invention is not particularly limited.
-284399, hydrazine derivatives represented by formula (H) (specifically, hydrazine derivatives described in Tables 1 to 4 of the publication), JP-A-10-10672,
JP-A-10-161270 and JP-A-10-628.
98, JP-A-9-304870, JP-A-9
-304872, JP 9-304871, JP 10-31282, and US Pat. No. 5,4.
96,695, European Patent Publication EP 741,32
Mention may be made of all the hydrazine derivatives described in 0A. Further, it is a substituted alkene derivative represented by Formulas (1) to (3) described in JP-A 2000-284399, a substituted isoxazole derivative and a specific acetal compound, and further, a formula (A Or a cyclic compound represented by the formula (B), specifically, compounds 1 to 72 described in Chemical formulas 8 to 12 of the same publication. JP 2001
The general formulas (H), (G), and
The compound represented by (P), specifically, [Chemical Formula 3] of the publication.
To [Chemical Formula 9] and [Chemical Formula 11] to [Chemical Formula 53]. A plurality of these contrast adjusting agents may be used in combination.

【0041】本発明で特に好ましく用いられる硬調化剤
は、特開2001−27790号公報に記載の一般式
(H−1)、(H−2)、(H−3)、(H−4)、
(H−5)、(H−1−1)で表されるヒドラジン誘導
体(具体的には同公報に記載の化合物H−1−1〜H−
1−28、化合物H−2−1〜H−2−9、化合物H−
3−1〜H−3−12、化合物H−4−1〜H−4−2
1、化合物H−5−1〜H−5−5)、特開2001−
125224号公報に記載の一般式(1)で表される置
換アルケン誘導体(具体的には同公報に記載の[化1
0]〜[化55])が挙げられる。
The contrast enhancer particularly preferably used in the present invention is represented by the general formulas (H-1), (H-2), (H-3) and (H-4) described in JP-A-2001-27790. ,
Hydrazine derivatives represented by (H-5) and (H-1-1) (specifically, compounds H-1-1 to H- described in the publication).
1-28, Compounds H-2-1 to H-2-9, Compound H-
3-1 to H-3-12, Compounds H-4-1 to H-4-2
1, compounds H-5-1 to H-5-5), JP-A-2001-
The substituted alkene derivative represented by the general formula (1) described in Japanese Patent No. 125224 (specifically, [Chemical Formula 1
0] to [Chemical 55]).

【0042】本発明の硬調化剤は、水または適当な有機
溶媒、例えばアルコ−ル類(メタノ−ル、エタノ−ル、
プロパノ−ル、フッ素化アルコ−ル)、ケトン類(アセ
トン、メチルエチルケトン)、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解し
て用いることができる。また、既によく知られている乳
化分散法によって、ジブチルフタレ−ト、トリクレジル
フォスフェ−ト、グリセリルトリアセテ−トあるいはジ
エチルフタレ−トなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘ
キサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化
分散物を作製して用いることができる。あるいは固体分
散法として知られている方法によって、硬調化剤の粉末
を水等の適当な溶媒中にボ−ルミル、コロイドミル、あ
るいは超音波によって分散して用いることもできる。
The contrast enhancer of the present invention is water or a suitable organic solvent such as alcohols (methanol, ethanol,
Propanol, fluorinated alcohol), ketones (acetone, methyl ethyl ketone), dimethylformamide,
It can be used by dissolving in dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve and the like. Also, by well-known emulsification and dispersion method, it is dissolved using an oil such as dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, glyceryl triacetate or diethyl phthalate, and an auxiliary solvent such as ethyl acetate or cyclohexanone. However, an emulsified dispersion can be mechanically prepared and used. Alternatively, by a method known as a solid dispersion method, the powder of the contrast-increasing agent may be dispersed in a suitable solvent such as water by a ball mill, a colloid mill, or ultrasonic waves before use.

【0043】本発明の硬調化剤は、支持体に対して画像
形成層側のいずれの層に添加してもよいが、該画像形成
層あるいはそれに隣接する層に添加することが好まし
い。添加量はハロゲン化銀粒子の粒径、ハロゲン組成、
化学増感の程度、抑制剤の種類等により最適量が違い、
一様ではないが、銀1mol当たり10-6〜1mol程
度、特に10-5〜10-1molの範囲が好ましい。
The contrast increasing agent of the present invention may be added to any layer on the image forming layer side of the support, but it is preferably added to the image forming layer or a layer adjacent thereto. The addition amount is the grain size of the silver halide grains, the halogen composition,
The optimum amount varies depending on the degree of chemical sensitization and the type of inhibitor,
Although not uniform, a range of about 10 -6 to 1 mol, particularly 10 -5 to 10 -1 mol per mol of silver is preferable.

【0044】本発明の熱現像感光材料は、高感度化やカ
ブリ防止を目的として、特開平2000−122220
号公報に記載の一般式1で示される化合物(カブリ防止
剤)を含有しても良い。具体的には同公報の[化3]〜
[化12]を挙げることができる。
The photothermographic material of the present invention is disclosed in JP-A-2000-122220 for the purpose of increasing sensitivity and preventing fog.
The compound represented by the general formula 1 (antifoggant) described in Japanese Patent Publication (KOKAI) may be contained. Specifically, [Chemical formula 3] of the same publication
[Chemical formula 12] can be mentioned.

【0045】本発明の上記カブリ防止剤として使用され
る化合物としては、市販の化合物を用いることができ、
また例えばChem.Pharm. Bulletin, 31(8), 2632(1983)、
J. Chem. Soc. ,Section B Physical Organic Chemistr
y, Part1. pp.145-148(1971), J. Amer. Chem. Soc. 7
7, 1909(1955), Org. Prep. Proced.Int. 28(5),609 (1
996), Chem. Ber. 44, 1236 (1911), J. Amer. Chem. S
oc. 60, 2502 (1938),Bull.Soc.Khim.Fr. 25(3) 173(19
01), Chem. Abstr. 9861 (1960), DE 297018,Justus Li
ebigsAnn. Chem. 300 299 (1898)等に記載の方法に準じ
て合成することもできる。
As the compound used as the antifoggant of the present invention, a commercially available compound can be used,
Also, for example, Chem. Pharm. Bulletin, 31 (8), 2632 (1983),
J. Chem. Soc., Section B Physical Organic Chemistr
y, Part1.pp.145-148 (1971), J. Amer. Chem. Soc. 7
7, 1909 (1955), Org. Prep. Proced. Int. 28 (5), 609 (1
996), Chem. Ber. 44, 1236 (1911), J. Amer. Chem. S
oc. 60, 2502 (1938), Bull.Soc.Khim.Fr. 25 (3) 173 (19
01), Chem. Abstr. 9861 (1960), DE 297018, Justus Li
It can also be synthesized according to the method described in ebigsAnn. Chem. 300 299 (1898) and the like.

【0046】本発明の上記カブリ防止剤として使用され
る化合物の添加量には、特に制限はないが、10-4mo
l〜1mol/Agmolが好ましく、特に10-3mo
l〜0.3mol/Agmolが好ましい。
The amount of the compound used as the antifoggant of the present invention is not particularly limited, but is 10 -4 mo.
1 to 1 mol / Agmol is preferable, and particularly 10 −3 mo
1 to 0.3 mol / Agmol is preferable.

【0047】本発明の上記カブリ防止剤として使用され
る化合物は、感光層でも非感光層でも添加することがで
き、好ましくは感光層である。代表的な態様としては、
支持体上に少なくとも1層の感光層とこれに隣接する層
を有する熱現像感光材料において、感光層に感光性ハ
ロゲン化銀、有機銀塩、バインダーを含有し、さらに上
記カブリ防止剤として使用される化合物の少なくとも1
種を含有する態様、感光層に感光性ハロゲン化銀、有
機銀塩、バインダーを含有し、隣接層に上記カブリ防止
剤として使用される化合物の少なくとも1種を含有する
態様、感光層に感光性ハロゲン化銀、バインダーを含
有し、さらに上記カブリ防止剤として使用される化合物
の少なくとも1種を含有し、隣接層に有機銀塩を含有す
る態様、感光性層に感光性ハロゲン化銀、バインダー
を含有し、隣接層に有機銀塩を含有し、さらに上記カブ
リ防止剤として使用される化合物の少なくとも1種を含
有する態様が挙げられる。本発明において好ましいの
は、の態様である。
The compound used as the antifoggant of the present invention may be added in either the light-sensitive layer or the non-light-sensitive layer, preferably the light-sensitive layer. As a typical embodiment,
A photothermographic material having at least one photosensitive layer on a support and a layer adjacent thereto, the photosensitive layer containing a photosensitive silver halide, an organic silver salt and a binder, and further used as the antifoggant. At least one of the compounds
Seed-containing mode, photosensitive layer containing photosensitive silver halide, organic silver salt and binder, and adjacent layer containing at least one compound used as the antifoggant, photosensitive layer being photosensitive A mode containing silver halide and a binder, further containing at least one compound used as an antifoggant and containing an organic silver salt in an adjacent layer, and a photosensitive silver halide and a binder in a photosensitive layer. In this embodiment, the adjacent layer contains an organic silver salt and further contains at least one compound used as the antifoggant. The aspect of the present invention is preferable.

【0048】また、本発明の上記カブリ防止剤として使
用される化合物は、有機溶剤に溶かして添加することが
好ましい。
The compound used as the antifoggant of the present invention is preferably added after being dissolved in an organic solvent.

【0049】本発明の熱現像感光材料に使用される感光
性ハロゲン化銀は、シングルジェットもしくはダブルジ
ェット法などの写真技術の分野で公知の任意の方法によ
り、例えばアンモニア法乳剤、中性法、酸性法等のいず
れかの方法でも調製できる。この様に予め調製し、次い
で本発明の他の成分と混合して本発明に用いる組成物中
に導入することができる。この場合に感光性ハロゲン化
銀と有機銀塩の接触を充分に行わせるため、例えば感光
性ハロゲン化銀を調製するときの保護ポリマーとして米
国特許第3,706,564号明細書、同第3,70
6,565号明細書、同第3,713,833号明細
書、同第3,748,143号明細書、英国特許第1,
362,970号明細書に記載されたポリビニルアセタ
ール類などのゼラチン以外のポリマーを用いる手段や、
英国特許第1,354,186号明細書に記載されてい
るような感光性ハロゲン化銀乳剤のゼラチンを酵素分解
する手段、または米国特許第4,076,539号明細
書に記載されているように感光性ハロゲン化銀粒子を界
面活性剤の存在下で調製することによって保護ポリマー
の使用を省略する手段等の各手段を適用することができ
る。
The photosensitive silver halide used in the photothermographic material of the present invention can be prepared by any method known in the photographic art, such as a single jet method or a double jet method, for example, an ammonia method emulsion, a neutral method, It can be prepared by any method such as an acidic method. It can thus be pre-prepared and then mixed with the other components of the invention and incorporated into the composition used according to the invention. In this case, in order to sufficiently bring the photosensitive silver halide into contact with the organic silver salt, for example, as a protective polymer when preparing the photosensitive silver halide, US Pat. Nos. 3,706,564 and 3 , 70
6,565, 3,713,833, 3,748,143, British Patent 1,
Means using a polymer other than gelatin such as polyvinyl acetals described in the specification of No. 362,970,
Means for enzymatically degrading gelatin in light sensitive silver halide emulsions as described in British Patent 1,354,186 or as described in U.S. Pat. No. 4,076,539. In addition, by preparing the photosensitive silver halide grains in the presence of a surfactant, various means such as a means for omitting the use of the protective polymer can be applied.

【0050】ハロゲン化銀は、光センサーとして機能す
るものであり、画像形成後の白濁を低く抑える為又、良
好な画質を得るために粒子サイズが小さいものが好まし
い。平均粒子サイズで0.1μm以下、好ましくは0.
01〜0.1μm、特に0.02〜0.08μmが好ま
しい。ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が
立方体或いは八面体のいわゆる正常晶である場合には、
ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。又、正常晶でない
場合、例えば球状、棒状、或いは平板状の粒子の場合に
は、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたときの
直径をいう。ハロゲン化銀は単分散であることが好まし
い。ここでいう単分散とは、下記式で求められる分散度
が40%以下をいう。さらに好ましくは30%以下であ
り、特に好ましくは0.1%〜25%となる粒子であ
る。 分散度(%)=(粒径の標準偏差)/(粒径の平均値)
×100
The silver halide functions as an optical sensor, and preferably has a small grain size in order to suppress white turbidity after image formation and to obtain a good image quality. The average particle size is 0.1 μm or less, preferably 0.1 μm.
01 to 0.1 μm, particularly 0.02 to 0.08 μm is preferable. The grain size referred to here means that when the silver halide grains are cubic or octahedral so-called normal crystals,
It refers to the length of the edges of silver halide grains. Further, in the case of non-normal crystals, for example, in the case of spherical, rod-shaped or tabular grains, it means the diameter when considering a sphere equivalent to the volume of silver halide grains. The silver halide is preferably monodisperse. The term “monodispersion” as used herein means that the degree of dispersion calculated by the following formula is 40% or less. It is more preferably 30% or less, and particularly preferably 0.1% to 25%. Dispersion (%) = (standard deviation of particle size) / (average value of particle size)
× 100

【0051】本発明においては、ハロゲン化銀粒子が平
均粒径0.1μm以下でかつ単分散粒子であることがよ
り好ましく、この範囲にすることで画像の粒状性も向上
する。
In the present invention, it is more preferable that the silver halide grains have an average grain size of 0.1 μm or less and that they are monodisperse grains. By controlling the grain size within this range, the graininess of the image is also improved.

【0052】又、ハロゲン化銀の形状としては特に制限
はなく、立方体、八面体の所謂正常晶や正常晶でない球
状、棒状、平板状等の粒子がある。又ハロゲン化銀組成
としても特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよ
い。
The shape of silver halide is not particularly limited, and it may be cubic or octahedral so-called normal crystal or non-normal crystal spherical, rod-shaped, tabular, or other grains. The silver halide composition is also not particularly limited and may be any of silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, silver bromide, silver iodobromide and silver iodide.

【0053】ハロゲン化銀の量はハロゲン化銀および前
述の有機銀塩の総量に対し50%以下、好ましくは25
%〜0.1%、さらに好ましくは15%〜0.1%の間
である。
The amount of silver halide is 50% or less, preferably 25%, based on the total amount of silver halide and the above-mentioned organic silver salt.
% To 0.1%, more preferably 15% to 0.1%.

【0054】本発明の熱現像感光材料に使用される感光
性ハロゲン化銀は又、英国特許第1,447,454号
明細書に記載されている様に、有機銀塩を調製する際に
ハライドイオン等のハロゲン成分を有機銀塩形成成分と
共存させこれに銀イオンを注入する事で有機銀塩の生成
とほぼ同時に生成させることができる。
The light-sensitive silver halide used in the photothermographic material of the present invention is also a halide in the preparation of organic silver salts as described in British Patent 1,447,454. By causing a halogen component such as ions to coexist with an organic silver salt-forming component and injecting silver ions into the component, the organic silver salt can be produced almost at the same time.

【0055】さらに他の方法としては、予め調製された
有機銀塩の溶液もしくは分散液、または有機銀塩を含む
シート材料にハロゲン化銀形成成分を作用させて、有機
銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀に変換することもでき
る。このようにして形成されたハロゲン化銀は有機銀塩
と有効に接触しており好ましい作用を呈する。ハロゲン
化銀形成成分とは有機銀塩と反応して感光性ハロゲン化
銀を生成しうる化合物であり、どのような化合物がこれ
に該当し有効であるかは次のごとき簡単な試験で判別す
る事ができる。即ち、有機銀塩と試験されるべき化合物
を混入し必要ならば加熱した後にX線回折法によりハロ
ゲン化銀に特有のピークがあるかを調べるものである。
かかる試験によって有効であることが確かめられたハロ
ゲン化銀形成成分としては、無機ハロゲン化物、オニウ
ムハライド類、ハロゲン化炭化水素類、N−ハロゲン化
合物、その他の含ハロゲン化合物があり、その具体例に
ついては米国特許第4,009,039号明細書、同第
3,457,075号明細書、同第4,003,749
号明細書、英国特許第1,498,956号明細書およ
び特開昭53−27027号公報、同53−25420
号公報に詳説されている。
As still another method, a solution or dispersion of an organic silver salt prepared in advance or a sheet material containing the organic silver salt is allowed to act with a silver halide forming component to expose a part of the organic silver salt to light. It can also be converted into a polar silver halide. The silver halide thus formed is in effective contact with the organic silver salt and exhibits a preferable effect. The silver halide-forming component is a compound capable of reacting with an organic silver salt to produce a photosensitive silver halide. What kind of compound corresponds to this compound and is effective is determined by the following simple test. I can do things. That is, the organic silver salt and the compound to be tested are mixed and, if necessary, heated and then examined by X-ray diffractometry for the presence of a peculiar peak to silver halide.
Examples of silver halide-forming components that have been confirmed to be effective by such tests include inorganic halides, onium halides, halogenated hydrocarbons, N-halogen compounds, and other halogen-containing compounds. Are U.S. Pat. Nos. 4,009,039, 3,457,075 and 4,003,749.
Japanese Patent No. 1,498,956 and Japanese Patent Laid-Open Nos. 53-27027 and 53-25420.
It is described in detail in the official gazette.

【0056】これらのハロゲン化銀形成成分は有機銀塩
に対して化学量論的には少量用いられる。通常、その範
囲は有機銀塩1molに対し0.001mol〜0.7
mol、好ましくは0.03mol〜0.5molであ
る。ハロゲン化銀形成成分は上記の範囲で2種以上併用
されてもよい。上記のハロゲン化銀形成成分を用いて有
機銀塩の一部をハロゲン化銀に変換させる工程の反応温
度、反応時間、反応圧力等の諸条件は作製の目的にあわ
せ適宜設定する事ができるが、通常、反応温度は20℃
〜70℃、その反応時間は0.1秒〜72時間であり、
その反応圧力は大気圧に設定されるのが好ましい。この
反応は又、後述する結合剤として使用されるポリマーの
存在下に行われることが好ましい。この際のポリマーの
使用量は有機銀塩1質量部当たり0.01〜100質量
部、好ましくは0.1〜10質量部である。
These silver halide-forming components are used stoichiometrically in small amounts with respect to the organic silver salt. Usually, the range is 0.001 mol to 0.7 per 1 mol of the organic silver salt.
mol, preferably 0.03 mol to 0.5 mol. Two or more kinds of silver halide-forming components may be used in combination within the above range. Although various conditions such as reaction temperature, reaction time and reaction pressure in the step of converting a part of the organic silver salt into silver halide using the above-described silver halide forming component can be appropriately set according to the purpose of preparation. , The reaction temperature is usually 20 ℃
~ 70 ° C, the reaction time is 0.1 seconds to 72 hours,
The reaction pressure is preferably set to atmospheric pressure. This reaction is also preferably carried out in the presence of the polymer used as the binder described below. In this case, the amount of the polymer used is 0.01 to 100 parts by mass, preferably 0.1 to 10 parts by mass per 1 part by mass of the organic silver salt.

【0057】上記した各種の方法によって調製される感
光性ハロゲン化銀は、例えば含硫黄化合物、金化合物、
白金化合物、パラジウム化合物、銀化合物、錫化合物、
クロム化合物またはこれらの組み合わせによって化学増
感する事ができる。この化学増感の方法および手順につ
いては、例えば米国特許第4,036,650号明細
書、英国特許第1,518,850号各明細書、特開昭
51−22430号公報、同51−78319号公報、
同51−81124号各公報に記載されている。又ハロ
ゲン化銀形成成分により有機銀塩の一部を感光性ハロゲ
ン化銀に変換する際に、米国特許第3,980,482
号明細書に記載されているように、増感を達成するため
に低分子量のアミド化合物を共存させてもよい。
The photosensitive silver halide prepared by the above-mentioned various methods includes, for example, sulfur-containing compounds, gold compounds,
Platinum compound, palladium compound, silver compound, tin compound,
Chemical sensitization can be performed with a chromium compound or a combination thereof. The method and procedure of this chemical sensitization are described in, for example, U.S. Pat. Bulletin,
No. 51-81124. Further, when a part of the organic silver salt is converted into a photosensitive silver halide by the silver halide forming component, US Pat. No. 3,980,482 is used.
As described in the specification, a low molecular weight amide compound may be coexistent in order to achieve the sensitization.

【0058】又、これらの感光性ハロゲン化銀には、照
度不軌や、階調調整の為に元素周期律表の6族から11
族に属する金属、例えばRh、Ru、Re、Ir、O
s、Fe等のイオン、その錯体または錯イオンを含有さ
せることができる。特に錯イオンとして添加するのが好
ましく、例えば照度不軌のために〔IrCl62-等の
Ir錯イオンを添加してもよい。
In addition, these photosensitive silver halides are added to groups 6 to 11 of the Periodic Table of the Elements in order to adjust illuminance and gradation.
Group metals such as Rh, Ru, Re, Ir, O
An ion such as s or Fe, or a complex or complex ion thereof can be contained. Particularly, it is preferable to add it as a complex ion, and for example, an Ir complex ion such as [IrCl 6 ] 2 − may be added due to poor illumination.

【0059】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子の
化学増感法としては当業界でよく知られているようにカ
ルコゲンにて化学増感されていることが好ましい。即
ち、硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法、金化合
物や白金、パラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増
感法や還元増感法を用いることができる。
As the method of chemically sensitizing the photosensitive silver halide grains in the present invention, it is preferable that they are chemically sensitized with chalcogen, as is well known in the art. That is, a sulfur sensitization method, a selenium sensitization method, a tellurium sensitization method, a noble metal sensitization method such as a gold compound, platinum, palladium, or an iridium compound, or a reduction sensitization method can be used.

【0060】熱現像感光材料がカルコゲン化合物で化学
増感されていることが好ましい。特開平9−29737
0号公報や特開平11−65020号公報でカルコゲン
化合物や金化合物による化学増感が開示されている。し
かし効果は高感度や高Dmaxでありランニング安定性
やアミ%バラツキの安定については記載がなく、本発明
の課題および効果との関連性は認識されていない。本発
明では有機銀塩と混合する前にハロゲン化銀粒子にカル
コゲン化合物による化学増感を施すことが好ましい。
The photothermographic material is preferably chemically sensitized with a chalcogen compound. Japanese Patent Laid-Open No. 9-29737
No. 0 and JP-A No. 11-65020 disclose chemical sensitization with chalcogen compounds and gold compounds. However, the effect is high sensitivity and high Dmax, and there is no description about the running stability and the stability of% variation, and the relevance to the problems and effects of the present invention is not recognized. In the present invention, it is preferable that the silver halide grains are chemically sensitized with a chalcogen compound before being mixed with the organic silver salt.

【0061】本発明で用いることのできる硫黄増感剤と
しては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物のほか、種々
の硫黄化合物、例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類等を用いることができる。具体例
は米国特許第1,574,944号明細書、同第2,2
78,947号明細書、同第2,410,689号明細
書、同第2,728,668号明細書、同第3,50
1,313号明細書、同第3,656,955号明細書
に記載されたものである。
As the sulfur sensitizer which can be used in the present invention, various sulfur compounds such as thiosulfates, thioureas, thiazoles and rhodnins are used in addition to the sulfur compounds contained in gelatin. You can Specific examples are US Pat. Nos. 1,574,944 and 2,2.
78,947, 2,410,689, 2,728,668, 3,50.
Nos. 1,313 and 3,656,955.

【0062】本発明で用いることのできるセレン増感剤
としては、従来公知の特許に開示されているセレン化合
物を用いることができる。即ち通常、不安定型セレン化
合物および/または非不安定型セレン化合物を添加し
て、高温、好ましくは40℃以上で乳剤を一定時間撹拌
することにより用いられる。不安定型セレン化合物とし
ては特公昭41−15748号公報、特公昭43−13
489号公報、特開平4−25832号公報、特開平4
−109240号公報などに記載の化合物を用いること
が好ましい。具体的な不安定セレン増感剤としては、イ
ソセレノシアネート類(例えば、アリルイソセレノシア
ネートの如き脂肪族イソセレノシアネート類)、セレノ
尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカル
ボン酸類(例えば、2−セレノプコピオン酸、2−セレ
ン酪酸)、セレノエステル類、ジアシルセレニド類(例
えば、ビス(3−クロロ−2,6−ジメトキシベンゾイ
ル)セレニド)、セレノホスフェート類、ホスフィンセ
レニド類、コロイド状金属セレンなどが挙げられる。
As the selenium sensitizer that can be used in the present invention, the selenium compounds disclosed in conventionally known patents can be used. That is, it is usually used by adding an unstable selenium compound and / or a non-unstable selenium compound and stirring the emulsion at a high temperature, preferably 40 ° C. or higher for a certain time. Unstable selenium compounds are disclosed in JP-B-41-15748 and JP-B-43-13.
489, JP-A-4-25832, JP-A-4
It is preferable to use the compounds described in JP-A-109240. Specific examples of the unstable selenium sensitizer include isoselenocyanates (for example, aliphatic isoselenocyanates such as allyl isoselenocyanate), selenoureas, selenoketones, selenamides, selenocarboxylic acids (for example, 2 -Selenopcopionic acid, 2-selenium butyric acid), selenoesters, diacyl selenides (for example, bis (3-chloro-2,6-dimethoxybenzoyl) selenide), selenophosphates, phosphine selenides, colloidal metal selenium, etc. Can be mentioned.

【0063】本発明で用いられる非不安定型セレン化合
物としては特公昭46−4553号公報、特公昭52−
34492号公報および特公昭52−34491号公報
に記載の化合物が用いられる。非不安定型セレン化合物
としては例えば亜セレン酸、セレノシアン化カリウム、
セレナゾール類、セレナゾール類の四級塩、ジアリール
セレニド、ジアリールジセレニド、ジアルキルセレニ
ド、ジアルキルジセレニド、2−セレナゾリジンジオ
ン、2−セレノオキサゾリジンチオンおよびこれらの誘
導体等が挙げられる。
The non-labile selenium compound used in the present invention is disclosed in JP-B-46-4553 and JP-B-52-
The compounds described in JP-B 34492 and JP-B-52-34491 are used. Examples of non-labile selenium compounds include selenious acid, potassium selenocyanide,
Examples thereof include selenazoles, quaternary salts of selenazoles, diaryl selenides, diaryl diselenides, dialkyl selenides, dialkyl diselenides, 2-selenazolidinediones, 2-selenooxazolidinethiones and derivatives thereof.

【0064】本発明で用いられるテルル増感剤として
は、例えば、特開平4−204640号公報、同4−2
71341号公報、同4−333043号公報、同5−
303157号公報、同6−027573号公報、同6
−175258号公報、同6−180478号公報、同
6−208186号公報、同6−208184号公報、
同6−317867号公報、同7−092599号公
報、同7−098483号公報、同7−104415号
公報、同7−140579号公報、およびジャーナル・
オブ・ケミカル・ソサエティー・ケミカル・コミュニケ
ーション(J.Chem.Soc.Chem.Commun.)635(198
0)、S.パタイ(S.Patai)編、ザ・ケミストリー・
オブ・オルガニック・セレニウム・アンド・テルリウム
・コンパウンズ(The Chemistryof Organic Seleniu
m Telluriumcompounds)、Vol.1(1986)、
同Vol.2(1987)などに記載の化合物を用いる
ことができる。
Examples of tellurium sensitizers used in the present invention include those disclosed in JP-A-4-204640 and 4-2.
No. 71341, No. 4-333043, No. 5-
No. 303157, No. 6-027573, No. 6
No. 175258, No. 6-180478, No. 6-208186, No. 6-208184,
6-317867, 7-092599, 7-098483, 7-104415, 7-140579, and journals.
Of Chemical Society Chemical Communication (J.Chem.Soc.Chem.Commun.) 635 (198)
0), S. S.Patai, The Chemistry
The Organic Selenium and Tellurium Compounds (The Chemistryof Organic Seleniu
m Telluriumcompounds), Vol. 1 (1986),
Vol. 2 (1987) and the like can be used.

【0065】本発明において、好ましくはセレン増感お
よびテルル増感の少なくとも一方による化学増感が好ま
しい。特に、テルル増感が好ましい。又、本発明におい
ては、硫黄増感、セレン増感、テルル増感をそれぞれ単
独で用いてもよく、任意の組み合わせで用いてもよい
が、好ましい態様としてはいずれかの2種類或いは3種
類の組み合わせが好ましい。
In the present invention, chemical sensitization by at least one of selenium sensitization and tellurium sensitization is preferable. Tellurium sensitization is particularly preferable. Further, in the present invention, sulfur sensitization, selenium sensitization and tellurium sensitization may be used alone or in any combination. Combinations are preferred.

【0066】本発明におけるカルコゲン増感剤の使用量
は本発明の効果が発現する限りにおいては特に制限はな
いが、ハロゲン化銀1mol当たり1×10-8〜1×1
-1molが好ましく、より好ましくは1×10-7〜1
×10-2molが好ましい。
The amount of the chalcogen sensitizer used in the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited, but 1 × 10 -8 to 1 × 1 per mol of silver halide.
0 -1 mol is preferable, and more preferably 1 x 10 -7 to 1
× 10 -2 mol is preferable.

【0067】本発明で用いられる透明支持体は現像処理
後の画像の変形を防ぐためにプラスチックフィルム(例
えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカ
ーボネート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリア
セテート、ポリエチレンナフタレート)であることが好
ましい。支持体の厚みとしては90〜200μmが好ま
しく、より好ましくは100〜175μmである。ま
た、支持体は熱処理されることが好ましい。支持体の熱
処理とはこれらの支持体を製膜後、画像形成層が塗布さ
れるまでの間に、支持体のガラス転移点より30℃以上
高い温度で、好ましくは35℃以上高い温度で、さらに
好ましくは40℃以上高い温度で加熱することがよい。
但し、支持体の融点を超えた温度で加熱しては本発明の
効果は得られない。
The transparent support used in the present invention is a plastic film (for example, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, polyimide, nylon, cellulose triacetate, polyethylene naphthalate) in order to prevent deformation of the image after development processing. preferable. The thickness of the support is preferably 90 to 200 μm, more preferably 100 to 175 μm. Also, the support is preferably heat-treated. The heat treatment of the support means that after the support is formed into a film and before the image-forming layer is coated, the temperature is 30 ° C. or higher, preferably 35 ° C. or higher, higher than the glass transition point of the support. It is more preferable to heat at a temperature higher than 40 ° C.
However, the effect of the present invention cannot be obtained by heating at a temperature exceeding the melting point of the support.

【0068】本発明に係る支持体の製膜方法および下引
製造方法は公知の方法を用いることができるが、好まし
くは、特開平9−50094号公報の段落〔0030〕
〜〔0070〕に記載された方法を用いることである。
The support film-forming method and the subbing method of the present invention can be carried out by known methods, but preferably, paragraph [0030] of JP-A-9-50094.
~ The method described in [0070] is used.

【0069】本発明の感光材料は、支持体の一方の側に
画像形成層を有し、該画像形成層側の最上層のビッカー
ス硬度が40〜150であることが好ましい。
The light-sensitive material of the present invention preferably has an image forming layer on one side of the support, and the Vickers hardness of the uppermost layer on the image forming layer side is 40 to 150.

【0070】本発明で言うビッカース硬度はJIS Z
2251の微小硬さ試験法に則り測定することができ
る硬度とする。具体的には対面角が136度のダイヤモ
ンド正四角錐の圧子を用い、試験面に窪みをつけた時の
荷重F(kgf)を、窪みの対角線長さの平均d(m
m)から求めた表面積で除した商をいい、以下の式で計
算される。 ビッカース硬度(Hv)=1.8544F/d2
The Vickers hardness referred to in the present invention is JIS Z.
2251 has a hardness that can be measured according to the micro hardness test method. Specifically, using an indenter having a regular square pyramid of diamond with a diagonal angle of 136 degrees, the load F (kgf) when a dent is formed on the test surface is the average of the diagonal lengths of the dents d (m
It is the quotient divided by the surface area obtained from m) and is calculated by the following formula. Vickers hardness (Hv) = 1.8544F / d 2

【0071】なお、測定機種はJIS B 7734
(微小硬さ試験機)に適合したものでなければならな
い。例えばMHA−400(日本電気(株)製)を用い
て、23℃相対湿度50%の環境で測定するのがよい。
支持体を含む感光材料を試料とし走査型電子顕微鏡(S
EM)で観察される最表面からの厚さの50%の厚さま
で圧子を押し込んだ際の硬度として求める。
The measuring model is JIS B 7734.
Must be compatible with (micro hardness tester). For example, it is preferable to use MHA-400 (manufactured by NEC Corporation) in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity.
A scanning electron microscope (S
The hardness is obtained when the indenter is pushed to a thickness of 50% of the thickness from the outermost surface observed by EM).

【0072】ビッカース硬度を上記の範囲にするには、
最上層に後述の疎水性バインダーを用いる方法やマット
剤で調整する方法や固形充填剤を添加して調整する方法
が挙げられる。
To set the Vickers hardness within the above range,
Examples thereof include a method using a hydrophobic binder described below, a method of adjusting with a matting agent, and a method of adding a solid filler to the uppermost layer.

【0073】疎水性バインダーとしては、ポリビニルブ
チラール、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トブチレート、ポリエステル、ポリマーラテックスが特
に好ましく用いられる。
As the hydrophobic binder, polyvinyl butyral, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polyester and polymer latex are particularly preferably used.

【0074】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に少
なくとも一層の画像形成層を有している。支持体上に画
像形成層のみを形成してもよいが、画像形成層の上に少
なくとも1層の非画像形成層を形成することが好まし
い。画像形成層を通過する光の量または波長分布を制御
するために、画像形成層と同じ側にフィルター染料層お
よび/または反対側にアンチハレーション染料層、いわ
ゆるバッキング層を形成してもよいし、画像形成層に染
料または顔料を含ませてもよい。用いられる染料として
は、所望の波長範囲で目的の吸収を有するものであれば
いかなる化合物でもよいが、例えば特開昭59−648
1号公報、同59−182436号公報、米国特許第
4,271,263号明細書、同4,594,312号
明細書、欧州特許公開533,008号公報、欧州特許
公開652,473号公報、特開平2−216140号
公報、同4−348339号公報、同7−191432
号公報、同7−301890号公報などに記載の化合物
が好ましく用いられる。
The photothermographic material of the present invention has at least one image forming layer on a support. Although only the image forming layer may be formed on the support, it is preferable to form at least one non-image forming layer on the image forming layer. In order to control the amount or wavelength distribution of light passing through the image forming layer, a filter dye layer may be formed on the same side as the image forming layer and / or an antihalation dye layer, a so-called backing layer may be formed on the opposite side, The image forming layer may contain a dye or a pigment. The dye used may be any compound as long as it has the desired absorption in the desired wavelength range. For example, JP-A-59-648.
1, JP-A-59-182436, US Pat. Nos. 4,271,263, 4,594,312, European Patent Publication 533,008, and European Patent Publication 652,473. JP-A-2-216140, JP-A-4-348339 and JP-A-7-191432.
The compounds described in JP-A Nos. 7-301890 and 7-301890 are preferably used.

【0075】本発明において、特に好ましく用いられる
染料は、特開平2001−5135号公報記載の一般式
(1a)、(2)、(3)、(1b)、(1c)で表さ
れる化合物、具体的には同公報の[化86]〜[化8
9]を挙げることができる。
In the present invention, particularly preferably used dyes are compounds represented by the general formulas (1a), (2), (3), (1b) and (1c) described in JP-A No. 2001-5135. Specifically, [Chemical formula 86] to [Chemical formula 8] of the publication.
9] can be mentioned.

【0076】画像形成層の上に設けられた非画像形成層
には、マット剤を含有することが好ましく、さらにポリ
シロキサン化合物やワックスや流動パラフィンのような
スベリ剤を含有してもよい。画像形成層は複数層にして
も良く、又階調の調節のため画像形成層を高感度層/低
感度層または低感度層/高感度層にしてもよい。
The non-image forming layer provided on the image forming layer preferably contains a matting agent, and may further contain a polysiloxane compound, a sliding agent such as wax or liquid paraffin. The image forming layer may be a plurality of layers, or the image forming layer may be a high sensitivity layer / low sensitivity layer or a low sensitivity layer / high sensitivity layer for adjusting gradation.

【0077】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理に
て写真画像を形成するもので、少なくとも還元可能な銀
源(有機銀塩)、感光性ハロゲン化銀、現像剤(還元
剤)、および必要に応じて銀の色調を抑制する色調剤
を、通常(有機)バインダーマトリックス中に分散した
状態で含有している熱現像感光材料であることが好まし
い。本発明の熱現像感光材料は常温で安定であるが、露
光後高温(例えば、80〜140℃)に加熱することで
現像される。加熱することで有機銀塩(酸化剤として機
能する)と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生
成する。この酸化還元反応は、露光でハロゲン化銀に発
生した潜像の触媒作用によって促進される。露光領域中
の有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提供
し、これは非露光領域と対照をなし画像の形成がなされ
る。この反応過程は、外部から水等の処理液を供給する
ことなしで進行する。
The heat-developable light-sensitive material of the present invention forms a photographic image by heat-development treatment, and contains at least a reducible silver source (organic silver salt), a photosensitive silver halide, a developer (reducing agent), Further, it is preferable that the photothermographic material contains a toning agent for suppressing the color tone of silver, if necessary, usually in a state of being dispersed in an (organic) binder matrix. The photothermographic material of the present invention is stable at room temperature, but is developed by being heated to a high temperature (for example, 80 to 140 ° C.) after exposure. When heated, silver is produced through a redox reaction between an organic silver salt (which functions as an oxidizing agent) and a reducing agent. This redox reaction is promoted by the catalytic action of the latent image generated on the silver halide upon exposure. The silver produced by the reaction of the organic silver salt in the exposed areas provides a black image, which contrasts with the unexposed areas and forms an image. This reaction process proceeds without supplying a treatment liquid such as water from the outside.

【0078】本発明の熱現像感光材料には還元剤を含ま
せる。好適な還元剤の例は、米国特許第3,770,4
48号明細書、同3,773,512号明細書、同3,
593,863号明細書およびRD17029および2
9963に記載されており、次のものが挙げられる。
The photothermographic material of the present invention contains a reducing agent. Examples of suitable reducing agents are described in US Pat. No. 3,770,4
No. 48, No. 3,773,512, No. 3,
593,863 and RD 17029 and 2
9963, and includes the following.

【0079】アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物
(例えば、2−ヒドロキシピペリジノ−2−シクロヘキ
セノン);還元剤の前駆体としてアミノリダクトン類
(reductones)エステル(例えば、ピペリジノヘキソー
スリダクトンモノアセテート);N−ヒドロキシ尿素誘
導体(例えば、N−p−メチルフェニル−N−ヒドロキ
シ尿素);アルデヒドまたはケトンのヒドラゾン類(例
えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラゾン);
ホスファーアミドフェノール類;ホスファーアミドアニ
リン類;ポリヒドロキシベンゼン類(例えば、ヒドロキ
ノン、tert−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピル
ヒドロキノンおよび(2,5−ジヒドロキシ−フェニ
ル)メチルスルホン);スルフヒドロキサム酸類(例え
ば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸);スルホンアミド
アニリン類(例えば、4−(N−メタンスルホンアミ
ド)アニリン);2−テトラゾリルチオヒドロキノン類
(例えば、2−メチル−5−(1−フェニル−5−テト
ラゾリルチオ)ヒドロキノン);テトラヒドロキノキサ
リン類(例えば、1,2,3,4−テトラヒドロキノキ
サリン);アミドオキシム類;アジン類(例えば、脂肪
族カルボン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸
の組み合わせ);ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシ
ルアミンの組み合わせ、リダクトンおよび/またはヒド
ラジン;ヒドロキサン酸類;アジン類とスルホンアミド
フェノール類の組み合わせ;α−シアノフェニル酢酸誘
導体;ビス−β−ナフトールと1,3−ジヒドロキシベ
ンゼン誘導体の組み合わせ;5−ピラゾロン類;スルホ
ンアミドフェノール還元剤;2−フェニルインダン−
1,3−ジオン等;クロマン;1,4−ジヒドロピリジ
ン類(例えば、2,6−ジメトキシ−3,5−ジカルボ
エトキシ−1,4−ジヒドロピリジン);ビスフェノー
ル類(例えば、ビス(2−ヒドロキシ−3−tert−
ブチル−5−メチルフェニル)メタン、ビス(6−ヒド
ロキシ−m−トリ)メシトール(mesitol)、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)
プロパン、4,5−エチリデン−ビス(2−tert−
ブチル−6−メチル)フェノール)、紫外線感応性アス
コルビン酸誘導体および3−ピラゾリドン類等。中でも
特に好ましい還元剤は、ヒンダードフェノール類であ
る。ヒンダードフェノール類としては、特開2001−
133924号公報に記載の一般式(A)で表される化
合物、具体的には同公報の[化65]、[化66]が挙
げられる。
Aminohydroxycycloalkenone compounds (eg 2-hydroxypiperidino-2-cyclohexenone); amino reductones esters (eg piperidinohexose reductone monoacetate) as precursors of reducing agents An N-hydroxyurea derivative (for example, Np-methylphenyl-N-hydroxyurea); an aldehyde or ketone hydrazone (for example, anthracene aldehyde phenylhydrazone);
Phosphoramidophenols; Phosphoramidoanilines; Polyhydroxybenzenes (eg, hydroquinone, tert-butyl-hydroquinone, isopropylhydroquinone and (2,5-dihydroxy-phenyl) methylsulfone); Sulfhydroxamic acids (eg, Benzenesulfhydroxamic acid); sulfonamide anilines (for example, 4- (N-methanesulfonamide) aniline); 2-tetrazolylthiohydroquinones (for example, 2-methyl-5- (1-phenyl-5-tetrazolylthio) ) Hydroquinone); tetrahydroquinoxalines (eg, 1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline); amidoximes; azines (eg, combination of aliphatic carboxylic acid aryl hydrazides and ascorbic acid); poly Combination of droxybenzene and hydroxylamine, reductone and / or hydrazine; Hydroxanoic acids; Combination of azines and sulfonamidephenols; α-Cyanophenylacetic acid derivative; Combination of bis-β-naphthol and 1,3-dihydroxybenzene derivative 5-pyrazolones; sulfonamide phenol reducing agent; 2-phenylindane-
1,3-dione and the like; chroman; 1,4-dihydropyridines (for example, 2,6-dimethoxy-3,5-dicarboethoxy-1,4-dihydropyridine); bisphenols (for example, bis (2-hydroxy- 3-tert-
Butyl-5-methylphenyl) methane, bis (6-hydroxy-m-tri) mesitol,
2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl)
Propane, 4,5-ethylidene-bis (2-tert-
Butyl-6-methyl) phenol), UV-sensitive ascorbic acid derivatives and 3-pyrazolidones. Among them, particularly preferable reducing agents are hindered phenols. As the hindered phenols, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-2001
Compounds represented by the general formula (A) described in JP-A-133924, specifically, [Chemical formula 65] and [Chemical formula 66] of the same document are mentioned.

【0080】本発明のおける還元剤の使用量は、銀1m
ol当り1×10-2〜10molが好ましく、特に好ま
しくは1×10-2〜1.5molである。
The amount of the reducing agent used in the present invention is 1 m of silver.
1 × 10 -2 10 mol are preferred per ol, particularly preferably 1 × 10 -2 ~1.5mol.

【0081】本発明の熱現像感光材料において、上述し
た各成分と共に色調剤、色調付与剤若しくは付活剤トー
ナーと称せられる添加剤(以下色調剤と呼ぶ)が使用さ
れる事が望ましい。色調剤は有機銀塩と還元剤の酸化還
元反応に関与して、生ずる銀画像を濃色、特に黒色にす
る機能を有する。本発明に用いられる好適な色調剤の例
は、RD17029号に開示されており、次のものが挙
げられる。
In the photothermographic material of the present invention, it is desirable to use an additive (hereinafter, referred to as a tone adjusting agent) called a tone adjusting agent, a tone adjusting agent or an activator toner together with the above-mentioned respective components. The toning agent has a function of participating in the redox reaction between the organic silver salt and the reducing agent to make the resulting silver image a dark color, especially black. Examples of suitable toning agents used in the present invention are disclosed in RD17029 and include the following.

【0082】イミド類(例えば、フタルイミド);環状
イミド類、ピラゾリン−5−オン類、およびキナゾリノ
ン(例えば、スクシンイミド、3−フェニル−2−ピラ
ゾリン−5−オン、1−フェニルウラゾール、キナゾリ
ンおよび2,4−チアゾリジンジオン);ナフタールイ
ミド類(例えば、N−ヒドロキシ−1,8−ナフタール
イミド);コバルト錯体(例えば、コバルトのヘキサミ
ントリフルオロアセテート)、メルカプタン類(例え
ば、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール);N
−(アミノメチル)アリールジカルボキシイミド類(例
えば、N−(ジメチルアミノメチル)フタルイミド);
ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウム(is
othiuronium)誘導体およびある種の光漂白
剤の組み合わせ(例えば、N,N′−ヘキサメチレン
(1−カルバモイル−3,5−ジメチルピラゾール)、
1,8−(3,6−ジオキサオクタン)ビス(イソチウ
ロニウムトリフルオロアセテート)、および2−(トリ
ブロモメチルスルホニル)ベンゾチアゾールの組み合わ
せ);メロシアニン染料(例えば、3−エチル−5−
((3−エチル−2−ベンゾチアゾリニリデン(ベンゾ
チアゾリニリデン))−1−メチルエチリデン)−2−
チオ−2,4−オキサゾリジンジオン);フタラジノ
ン、フタラジノン誘導体またはこれらの誘導体の金属塩
(例えば、4−(1−ナフチル)フタラジノン、6−ク
ロロフタラジノン、5,7−ジメチルオキシフタラジノ
ン、および2,3−ジヒドロ−1,4−フタラジンジオ
ン);フタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ
(例えば、6−クロロフタラジノン+ベンゼンスルフィ
ン酸ナトリウムまたは8−メチルフタラジノン+p−ト
リスルホン酸ナトリウム);フタラジン+フタル酸の組
み合わせ;フタラジン(フタラジンの付加物を含む)と
マレイン酸無水物、およびフタル酸、2,3−ナフタレ
ンジカルボン酸またはo−フェニレン酸誘導体およびそ
の無水物(例えば、フタル酸、4−メチルフタル酸、4
−ニトロフタル酸およびテトラクロロフタル酸無水物)
から選択される少なくとも1つの化合物との組み合わ
せ;キナゾリンジオン類、ベンズオキサジン、オルトオ
キサジン誘導体;ベンズオキサジン−2,4−ジオン類
(例えば、1,3−ベンズオキサジン−2,4−ジオ
ン);ピリミジン類および不斉−トリアジン類(例え
ば、2,4−ジヒドロキシピリミジン)、およびテトラ
アザペンタレン誘導体(例えば、3,6−ジメルカプト
−1,4−ジフェニル−1H,4H−2,3a,5,6
a−テトラアザペンタレン)。これらの内、好ましい色
調剤としてはフタラゾンまたはフタラジンである。
Imides (eg, phthalimide); Cyclic imides, pyrazolin-5-ones, and quinazolinones (eg, succinimide, 3-phenyl-2-pyrazolin-5-one, 1-phenylurazole, quinazoline and 2). , 4-thiazolidinedione); naphthalimides (eg, N-hydroxy-1,8-naphthalimide); cobalt complexes (eg, hexamine trifluoroacetate of cobalt), mercaptans (eg, 3-mercapto-1,2,4). -Triazole); N
-(Aminomethyl) aryldicarboximides (eg N- (dimethylaminomethyl) phthalimide);
Blocked pyrazoles, isothiuronium (is
thiouronium) derivative and certain photobleaching agents in combination (eg N, N'-hexamethylene (1-carbamoyl-3,5-dimethylpyrazole),
1,8- (3,6-dioxaoctane) bis (isothiuronium trifluoroacetate), and 2- (tribromomethylsulfonyl) benzothiazole); merocyanine dyes (eg 3-ethyl-5-
((3-Ethyl-2-benzothiazolinylidene (benzothiazolinylidene))-1-methylethylidene) -2-
Thio-2,4-oxazolidinedione); phthalazinone, phthalazinone derivatives or metal salts of these derivatives (for example, 4- (1-naphthyl) phthalazinone, 6-chlorophthalazinone, 5,7-dimethyloxyphthalazinone, and 2,3-dihydro-1,4-phthalazinedione); a combination of phthalazinone and a sulfinic acid derivative (for example, 6-chlorophthalazinone + sodium benzenesulfinate or 8-methylphthalazinone + sodium p-trisulfonate); Phthalazine + phthalic acid combination; phthalazine (including adduct of phthalazine) and maleic anhydride, and phthalic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid or o-phenylene acid derivative and its anhydride (eg, phthalic acid, 4 -Methylphthalic acid, 4
-Nitrophthalic acid and tetrachlorophthalic anhydride)
A combination with at least one compound selected from: quinazolinediones, benzoxazine, orthoxazine derivatives; benzoxazine-2,4-diones (for example, 1,3-benzoxazine-2,4-dione); pyrimidine And asymmetric-triazines (eg 2,4-dihydroxypyrimidine), and tetraazapentalene derivatives (eg 3,6-dimercapto-1,4-diphenyl-1H, 4H-2,3a, 5,6)
a-tetraazapentalene). Among these, phthalazone or phthalazine is preferable as a toning agent.

【0083】本発明の熱現像感光材料には、例えば特開
昭63−159841号公報、同60−140335号
公報、同63−231437号公報、同63−2596
51号公報、同63−304242号公報、同63−1
5245号公報、米国特許第4,639,414号明細
書、同4,740,455号明細書、同4,741,9
66号明細書、同4,751,175号明細書、同4,
835,096号明細書に記載された増感色素が使用で
きる。本発明に使用される有用な増感色素は、例えばR
D17643IV−A項(1978年12月p.23)、
同Item1831X項(1978年8月p.437)
に記載もしくは引用された文献に記載されている。特に
各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を有す
る増感色素を有利に選択することができる。例えば、特
開平9−34078号公報、同9−54409号公報、
同9−80679号公報記載の化合物が好ましく用いら
れる。
The photothermographic material of the present invention includes, for example, JP-A-63-159841, JP-A-60-140335, JP-A-63-231437 and JP-A-63-2596.
No. 51, No. 63-304242, No. 63-1
5245, U.S. Pat. Nos. 4,639,414, 4,740,455 and 4,741,9.
No. 66, No. 4,751,175, No. 4,
The sensitizing dyes described in 835,096 can be used. Useful sensitizing dyes used in the present invention are, for example, R
D17643 IV-A (Dec. 1978, p.23),
Item 1831X of the same item (p.437, August 1978)
It is described in the literature described or cited. In particular, a sensitizing dye having a spectral sensitivity suitable for the spectral characteristics of various scanner light sources can be advantageously selected. For example, JP-A-9-34078, JP-A-9-54409,
The compounds described in JP-A-9-80679 are preferably used.

【0084】特に好ましく用いられる増感色素は、特開
平2001−100360号公報記載の一般式、〔1〕
〜〔4〕で表される化合物、具体的には同公報の[化
5]〜[化16]を挙げることができる。
A particularly preferable sensitizing dye is represented by the general formula [1] described in JP-A No. 2001-100360.
To [4], specifically, [Chemical formula 5] to [Chemical formula 16] of the same publication.

【0085】上記の赤外感光色素或いは分光増感色素
は、例えばエフ・エム・ハーマー著、The Chemistry
of Heterocylic Compounds第18巻、The Cyanine
Dyesand RelatedCompounds(A.Weissberger ed.Inter
science社刊、New York 1964年)、特開平3−1
38638号公報、同10−73900号公報、特表平
9−510022号公報、米国特許第2,734,90
0号明細書、英国特許第774,779号明細書に記載
の方法によって容易に合成することができる。具体的に
は特開2000−95958号公報等に製造方法が記載
されている。
The above infrared sensitizing dyes or spectral sensitizing dyes are described, for example, by F.M.Harmer, The Chemistry.
Volume 18 of The Heterocylic Compounds, The Cyanine
Dyesand Related Compounds (A.Weissberger ed.Inter
Published by science, New York 1964), Japanese Patent Laid-Open No. 3-1
No. 38638, No. 10-73900, No. 9-510022, U.S. Pat. No. 2,734,90.
It can be easily synthesized by the method described in No. 0 and British Patent No. 774,779. Specifically, the manufacturing method is described in JP 2000-95958 A and the like.

【0086】本発明において感光色素は単独で用いても
よいが、2種以上の感光色素を組み合わせて用いること
もできる。本発明の感光色素は単独で用いた場合、およ
び組み合わせた場合には、合計で熱現像感光材料1m2
当たり各々、5×10-7〜1.5×10-6molが好ま
しく、さらに好ましくは、8×10-7〜1.4×10 -6
molの割合で含有される。
In the present invention, the photosensitive dye may be used alone.
Good, but use two or more types of photosensitive dyes in combination
You can also When the photosensitive dye of the present invention is used alone,
When combined with, the total photothermographic material is 1 m2
5 × 10 each-7~ 1.5 × 10-6mol is preferred
And more preferably 8 × 10-7~ 1.4 × 10 -6
It is contained at a ratio of mol.

【0087】強色増感されている場合、光感度が特に高
くなるので、還元剤の失活をさせない場合、現像後のプ
リントアウト銀は、大きくなりやすく本発明には特に有
効である。又、赤外増感されている場合には、さらに赤
外増感色素はハロゲン化銀や、有機銀塩を幾分かは還元
できる酸化還元電位を有しているため、暗所においても
前述の有機銀塩を還元できる還元剤の存在下では、カブ
リ銀となる銀クラスターを生成しやすい。生成した銀ク
ラスターは又、触媒核となって、カブリを誘起したりす
るため、暗所において保存したとき保存性が低下した
り、又、現像後に明所においた時、プリントアウト銀が
大きくなる等の現象が起こる。さらに赤外線感光材料
は、可視光の範囲外の熱輻射線領域まで感度がのびてい
る為、暗所においても熱輻射線によるプリントアウト銀
が多くなったりすることに対し効果がある。特に、強色
増感剤により感度が高められた、赤外分光増感された熱
現像感光材料の場合には効果が大きい。
Since the photosensitivity is particularly high when supersensitized, the printout silver after development tends to be large and is particularly effective in the present invention when the deactivating agent is not deactivated. Further, when infrared sensitized, the infrared sensitizing dye has a redox potential capable of reducing silver halide and some organic silver salts. In the presence of a reducing agent capable of reducing the organic silver salt of, the fog silver is likely to form silver clusters. The generated silver clusters also act as catalyst nuclei to induce fog, which reduces the storage stability when stored in the dark, and increases the printout silver when placed in the light after development. Such phenomenon occurs. Further, since the infrared light-sensitive material has sensitivity up to a heat radiation region outside the visible light range, it is effective for increasing printout silver due to heat radiation even in a dark place. In particular, the effect is great in the case of infrared spectrally sensitized photothermographic materials in which the sensitivity is increased by a supersensitizer.

【0088】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は、特に強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色
素、強色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す
物質は、RD17643(1978年12月発行)第2
3頁1VのJ項、あるいは特公平9−25500号公
報、特公昭43−4933号公報、特開昭59−190
32号公報、同59−192242号公報、特開平5−
341432号公報等に記載されている。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and the combination of sensitizing dyes is often used particularly for the purpose of supersensitization. Along with the sensitizing dye, a dye having no spectral sensitizing effect itself or a substance that does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization may be included in the emulsion. Useful sensitizing dyes, combinations of dyes exhibiting supersensitization, and substances exhibiting supersensitization are described in RD17643 (issued in December 1978) No. 2
Page 3, 1V, J, or Japanese Examined Patent Publication No. 9-25500, Japanese Examined Patent Publication No. 43-4933, and Japanese Patent Laid-Open No. 59-190.
32, 59-192242, JP-A-5-
It is described in Japanese Patent No. 3414332.

【0089】強色増感剤は有機銀塩およびハロゲン化銀
粒子を含む乳剤層中に、銀1mol当たり0.001〜
1.0molの範囲で用いるのが好ましい。特に好まし
くは、銀1mol当たり0.01〜0.5molの範囲
の量が好ましい。
The supersensitizer is used in an emulsion layer containing an organic silver salt and silver halide grains in an amount of 0.001 to 1 per mol of silver.
It is preferably used in the range of 1.0 mol. Particularly preferably, the amount is in the range of 0.01 to 0.5 mol per mol of silver.

【0090】本発明の熱現像感光材料中にはカブリ防止
剤が含まれてよい。有効なカブリ防止剤として、例えば
米国特許第3,589,903号明細書などで知られて
いる水銀化合物は環境的に好ましくない。そのため非水
銀カブリ防止剤の検討が古くから行われてきた。非水銀
カブリ防止剤としては、例えば米国特許第4,546,
075号明細書および同4,452,885号明細書お
よび特開昭59−57234号公報に開示されている様
なカブリ防止剤が好ましい。
An antifoggant may be contained in the photothermographic material of the invention. Mercury compounds known as effective antifoggants, for example, in US Pat. No. 3,589,903, are environmentally unfavorable. Therefore, non-mercury antifoggants have been studied for a long time. Non-mercury antifoggants include, for example, US Pat. No. 4,546,
Antifoggants such as those disclosed in Nos. 075 and 4,452,885 and JP-A-59-57234 are preferred.

【0091】本発明において、現像後のカブリを低減す
る酸化剤を用いることができる。このような酸化剤とし
て好ましくは、例えば特開昭50−119624号公
報、同50−120328号公報、同51−12133
2号公報、同54−58022号公報、同56−705
43号公報、同56−99335号公報、同59−90
842号公報、同61−129642号公報、同62−
129845号公報、特開平6−208191号公報、
同7−5621号公報、同7−2781号公報、同8−
15809号公報、米国特許第5,340,712号明
細書、同5,369,000号明細書、同5,464,
737号明細書、同3,874,946号明細書、同
4,756,999号明細書、同5,340,712号
明細書、欧州特許第605,981A1号公報、同62
2,666A1号公報、同631,176A1号公報、
特公昭54−165号公報、特開平7−2781号公
報、米国特許第4,180,665号明細書および同
4,442,202号明細書に記載されている化合物等
を用いることができる。
In the present invention, an oxidizing agent which reduces fog after development can be used. As such an oxidizing agent, for example, JP-A-50-119624, JP-A-50-120328 and JP-A-51-21333 are preferable.
No. 2, gazette 54-58022, gazette 56-705.
43, 56-99335, 59-90.
No. 842, No. 61-129642, No. 62-
129845, JP-A-6-208191,
No. 7-5621, No. 7-2781, No. 8-
15809, US Pat. Nos. 5,340,712, 5,369,000 and 5,464.
No. 737, No. 3,874,946, No. 4,756,999, No. 5,340,712, European Patent No. 605,981A1 and No. 62.
2,666A1 publication, 631,176A1 publication,
The compounds described in JP-B No. 54-165, JP-A No. 7-2781, US Pat. Nos. 4,180,665 and 4,442,202 can be used.

【0092】本発明において酸化剤は、10mg/m2
〜3g/m2含有することが好ましく、50mg/m2
1g/m2がより好ましい。
In the present invention, the oxidizing agent is 10 mg / m 2
~ 3 g / m 2 It is preferable to contain, 50 mg / m 2 ~
1 g / m 2 is more preferable.

【0093】本発明において酸化剤は、溶液、粉末、固
体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよく、特
に画像形成層に、固体微粒子分散されていることが好ま
しい。分散の際に分散助剤を用いてもよい。また、増感
色素、還元剤、色調剤など他の添加剤と混合した溶液と
して添加してもよい。
In the present invention, the oxidizing agent may be added by any method such as a solution, powder or solid fine particle dispersion, and it is particularly preferable that solid fine particles are dispersed in the image forming layer. A dispersion aid may be used during dispersion. Also, it may be added as a solution mixed with other additives such as a sensitizing dye, a reducing agent, and a toning agent.

【0094】又上記の酸化剤以外にも、好適なカブリ防
止剤としては、米国特許第3,874,946号明細書
および同第4,756,999号明細書に開示されてい
るような化合物、特開平9−288328号公報段落番
号〔0030〕〜〔0036〕に記載されている化合
物、特開平9−90550号公報段落番号〔0062〕
〜〔0063〕に記載されている化合物、米国特許第
5,028,523号明細書および欧州特許第600,
587号公報、同631,176号公報、同605,9
81号公報に開示されている化合物などが好ましく用い
られる。
In addition to the above-mentioned oxidizing agents, suitable antifoggants are compounds such as those disclosed in US Pat. Nos. 3,874,946 and 4,756,999. , JP-A-9-288328, paragraph numbers [0030] to [0036], JP-A-9-90550, paragraph number [0062].
To [0063], US Pat. No. 5,028,523 and EP 600,
587, 631,176, 605,9
The compounds disclosed in JP-A-81 are preferably used.

【0095】本発明の熱現像感光材料に好適なバインダ
ーは、透明または半透明で、一般に無色であり、天然ポ
リマー合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他フ
ィルムを形成する媒体、例えば:ゼラチン、アラビアゴ
ム、ポリ(ビニルアルコール)、ヒドロキシエチルセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリ(ビニルピロリドン)、カゼイン、デ
ンプン、ポリ(アクリル酸)、ポリ(メチルメタクリル
酸)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(メタクリル酸)、コ
ポリ(スチレン−無水マレイン酸)、コポリ(スチレン
−アクリロニトリル)、コポリ(スチレン−ブタジエ
ン)、ポリ(ビニルアセタール)類(例えば、ポリ(ビ
ニルホルマール)およびポリ(ビニルブチラール))、
ポリ(エステル)類、ポリ(ウレタン)類、フェノキシ
樹脂、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリ(エポキシド)
類、ポリ(カーボネート)類、ポリ(ビニルアセテー
ト)、セルロースエステル類、ポリ(アミド)類があ
る。親水性でも疎水性でもよいが、本発明においては、
熱現像後のカブリを低減させるために、疎水性透明バイ
ンダーを使用することが好ましい。好ましいバインダー
としては、ポリビニルブチラール、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリアクリル酸、ポリウレタンなど
があげられる。その中でもポリビニルブチラール、セル
ロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、
ポリエステルは特に好ましく用いられる。さらに好まし
くはセルロースアセテートブチレートである。
Binders suitable for the photothermographic material of the present invention are transparent or translucent and generally colorless, and include natural polymers, synthetic resins, polymers and copolymers, and other film-forming media such as gelatin, gum arabic, and the like. Poly (vinyl alcohol), hydroxyethyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, poly (vinyl pyrrolidone), casein, starch, poly (acrylic acid), poly (methyl methacrylic acid), poly (vinyl chloride), poly (methacrylic acid) ), Copoly (styrene-maleic anhydride), copoly (styrene-acrylonitrile), copoly (styrene-butadiene), poly (vinyl acetal) s (eg, poly (vinyl formal) and poly (vinyl butyral)),
Poly (ester) s, poly (urethane) s, phenoxy resin, poly (vinylidene chloride), poly (epoxide)
, Poly (carbonate) s, poly (vinyl acetate), cellulose esters, poly (amides). It may be hydrophilic or hydrophobic, but in the present invention,
A hydrophobic transparent binder is preferably used in order to reduce fog after heat development. Preferred binders include polyvinyl butyral, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polyester,
Examples include polycarbonate, polyacrylic acid, polyurethane and the like. Among them, polyvinyl butyral, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate,
Polyester is particularly preferably used. More preferably, it is cellulose acetate butyrate.

【0096】また他の好ましいバインダーとしては、以
下に述べるポリマーラテックスである。ポリマーラテッ
クスは、画像形成層に含有することが好ましい。ポリマ
ーラテックスは全バインダーの50質量%以上含有する
ことが好ましい。本発明において「ポリマーラテック
ス」とは、水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として
水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態とし
てはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重
合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマ
ー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分
子状分散したものなどいずれでもよい。
Another preferred binder is the polymer latex described below. The polymer latex is preferably contained in the image forming layer. The polymer latex is preferably contained in an amount of 50% by mass or more based on the total binder. In the present invention, the “polymer latex” is a dispersion of a water-insoluble hydrophobic polymer as fine particles in a water-soluble dispersion medium. As the dispersed state, the polymer is emulsified in the dispersion medium, emulsion-polymerized, micelle-dispersed, or the polymer chain has a partially hydrophilic structure and the molecular chains themselves are molecularly dispersed. Any of these may be used.

【0097】なお本発明におけるポリマーラテックスに
ついては、「合成樹脂エマルジョン(奥田平、稲垣寛編
集、高分子刊行会発行(1978))」、「合成ラテッ
クスの応用(杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司
編集、高分子刊行会発行(1993))」、「合成ラテ
ックスの化学(室井宗一著、高分子刊行会発行(197
0))」などに記載されている。
Regarding the polymer latex in the present invention, “Synthetic resin emulsion (Taira Okuda, edited by Hiroshi Inagaki, published by Kobunshi Kogyokai (1978))”, “Application of synthetic latex (Takaaki Sugimura, Yasuo Kataoka, Soichi Suzuki, Edited by Keiji Kasahara, published by Kobunshi Kogyokai (1993), "" Chemistry of synthetic latex (Souichi Muroi, published by Kobunshi Kogyokai (197)
0)) ”and the like.

【0098】分散粒子の平均粒径は1〜50,000n
m、より好ましくは5〜1,000nm程度の範囲が好
ましい。分散粒子の粒径分布に関しては特に制限は無
く、広い粒径分布を持つものでも、単分散の粒径分布を
持つものでもよい。ポリマーラテックスとしては、通常
の均一構造のポリマーラテックス以外、いわゆるコア/
シェル型のラテックスでもよい。この場合コアとシェル
は、ガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。本
発明のポリマーラテックスの最低造膜温度(MFT)
は、−30〜90℃、より好ましくは0〜70℃程度が
好ましい。最低造膜温度をコントロールするために、造
膜助剤を添加してもよい。造膜助剤は可塑剤ともよば
れ、ポリマーラテックスの最低造膜温度を低下させる有
機化合物(通常有機溶剤)で、例えば前述の「合成ラテ
ックスの化学(室井宗一著、高分子刊行会発行(197
0))」に記載されている。
The average particle size of the dispersed particles is 1 to 50,000 n.
m, more preferably about 5 to 1,000 nm. The particle size distribution of the dispersed particles is not particularly limited, and it may have a wide particle size distribution or a monodisperse particle size distribution. As the polymer latex, other than a polymer latex having a normal uniform structure, a so-called core /
Shell type latex may be used. In this case, it may be preferable for the core and shell to have different glass transition temperatures. Minimum film forming temperature (MFT) of the polymer latex of the present invention
Is preferably -30 to 90 ° C, more preferably 0 to 70 ° C. A film forming auxiliary may be added to control the minimum film forming temperature. The film-forming aid is also called a plasticizer and is an organic compound (usually an organic solvent) that lowers the minimum film-forming temperature of the polymer latex. For example, the above-mentioned "Chemistry of Synthetic Latex" (Souichi Muroi, published by Kobunshi Publishing Association (197
0)) ”.

【0099】ポリマーラテックスに用いられるポリマー
種としては、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル
樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂、また
はこれらの共重合体などがある。ポリマーとしては、直
鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでも、また架橋
されたポリマーでもよい。またポリマーとしては単一の
モノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、
2種以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コ
ポリマーの場合は、ランダムコポリマーでもブロックコ
ポリマーでもよい。ポリマーの分子量は数平均分子量で
5,000〜1,000,000、好ましくは10,0
00〜100,000程度が好ましい。分子量が小さす
ぎるものは画像形成層の力学強度が不十分であり、大き
すぎるものは製膜性が悪く好ましくない。
Examples of the polymer used in the polymer latex include acrylic resin, vinyl acetate resin, polyester resin, polyurethane resin, rubber resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, polyolefin resin, and copolymers thereof. . The polymer may be a linear polymer, a branched polymer, or a crosslinked polymer. The polymer may be a so-called homopolymer obtained by polymerizing a single monomer,
It may be a copolymer in which two or more kinds of monomers are polymerized. In the case of a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer. The number average molecular weight of the polymer is 5,000 to 1,000,000, preferably 10.0.
About 100 to 100,000 is preferable. If the molecular weight is too small, the mechanical strength of the image forming layer is insufficient, and if it is too large, the film-forming property is poor, which is not preferable.

【0100】本発明の熱現像感光材料の画像形成層のバ
インダーとして用いられるポリマーラテックスの具体例
としては、メチルメタクリレート/エチルアクリレート
/メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタク
リレート/2−エチルヘキシルアクリレート/スチレン
/アクリル酸コポリマーのラテックス、スチレン/ブタ
ジエン/アクリル酸コポリマーのラテックス、スチレン
/ブタジエン/ジビニルベンゼン/メタクリル酸コポリ
マーのラテックス、メチルメタクリレート/塩化ビニル
/アクリル酸コポリマーのラテックス、塩化ビニリデン
/エチルアクリレート/アクリロニトリル/メタクリル
酸コポリマーのラテックスなどが挙げられる。
Specific examples of the polymer latex used as the binder of the image forming layer of the photothermographic material of the present invention include methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer latex, methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / styrene / acryl. Acid copolymer latex, styrene / butadiene / acrylic acid copolymer latex, styrene / butadiene / divinylbenzene / methacrylic acid copolymer latex, methylmethacrylate / vinyl chloride / acrylic acid copolymer latex, vinylidene chloride / ethyl acrylate / acrylonitrile / methacrylic acid Examples thereof include latex of copolymer.

【0101】また、このようなポリマーは市販もされて
いて、以下のようなポリマーが利用できる。例えば、ア
クリル樹脂の例として、セビアンA−4635、465
83、4601(以上、ダイセル化学工業(株)製)、
Nipol Lx811、814、821、820、8
57(以上、日本ゼオン(株)製)など、ポリエステル
樹脂としては、FINETEX ES650、611、
675、850(以上、大日本インキ化学(株)製)、
WD−size、WMS(以上、イーストマンケミカル
製)など、ポリウレタン樹脂としては、HYDRAN
AP10、20、30、40(以上、大日本インキ化学
(株)製)など、ゴム系樹脂としては、LACSTAR
7310K、3307B、4700H、7132C
(以上、大日本インキ化学(株)製)、Nipol L
x416、410、438C、2507、(以上、日本
ゼオン(株)製)など、塩化ビニル樹脂としては、G3
51、G576(以上、日本ゼオン(株)製)など、塩
化ビニリデン樹脂としては、L502、L513(以
上、旭化成工業(株)製)など、オレフィン樹脂として
は、ケミパールS120、SA100(以上、三井石油
化学(株)製)などを挙げることができる。これらのポ
リマーは単独で用いてもよいし、必要に応じて2種以上
ブレンドして用いてもよい。
Further, such polymers are commercially available, and the following polymers can be used. For example, as an example of acrylic resin, Sebian A-4635, 465
83, 4601 (all manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.),
Nipol Lx811, 814, 821, 820, 8
FINETEX ES650, 611 as polyester resins such as 57 (above, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
675, 850 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.),
As a polyurethane resin such as WD-size, WMS (above, manufactured by Eastman Chemical), HYDRAN
As rubber resin such as AP10, 20, 30, 40 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), LACSTAR is used.
7310K, 3307B, 4700H, 7132C
(Above, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Nipol L
x416, 410, 438C, 2507, etc. (Nippon Zeon Co., Ltd.), etc.
51, G576 (above, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), vinylidene chloride resin as L502, L513 (above Asahi Kasei Corporation), and olefin resin as Chemipearl S120, SA100 (above Mitsui Sekiyu). Chemical Co., Ltd.) and the like. These polymers may be used alone, or may be used by blending two or more kinds as necessary.

【0102】ポリマーラテックスのポリマー種として
は、アクリレートまたはメタクリレート成分のごときカ
ルボン酸成分を0.1〜10質量%程度含有するものが
好ましい。ポリマーラテックスを画像形成層に用いると
きには、画像形成層は全バインダーの50質量%以上が
上記ポリマーラテックスであることが好ましく、70質
量%以上が上記ポリマーラテックスであることがより好
ましい。その場合、画像形成層には、必要に応じて全バ
インダーの50質量%以下の範囲で、ゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロースなどの親水性ポリマーを添
加してもよい。これらの親水性ポリマーの添加量は、画
像形成層の全バインダーの30質量%以下が好ましい。
The polymer type of the polymer latex preferably contains a carboxylic acid component such as an acrylate or methacrylate component in an amount of about 0.1 to 10% by mass. When the polymer latex is used in the image forming layer, 50% by mass or more of the total binder in the image forming layer is preferably the above polymer latex, and more preferably 70% by mass or more is the above polymer latex. In that case, if necessary, hydrophilic polymers such as gelatin, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose and hydroxypropyl methyl cellulose may be added to the image forming layer in an amount of 50% by mass or less of the total binder. Good. The addition amount of these hydrophilic polymers is preferably 30% by mass or less of the total binder in the image forming layer.

【0103】画像形成層にポリマーラテックスを用いる
場合は、画像形成層は水系の塗布液を塗布後乾燥して調
製することが好ましい。ただし、ここで言う「水系」と
は、塗布液の溶媒(分散媒)の50質量%以上が水であ
ることをいい、好ましくは溶媒の65質量%以上が水で
ある。塗布液の水以外の成分は、メチルアルコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセル
ソルブ、エチルセルソルブ、ジメチルホルムアミド、酢
酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができ
る。具体的な溶媒組成の例としては、以下のようなもの
がある。水/メタノール=90/10、水/メタノール
=70/30、水/エタノール=90/10、水/イソ
プロパノール=90/10、水/ジメチルホルムアミド
=95/5、水/メタノール/ジメチルホルムアミド=
80/15/5、水/メタノール/ジメチルホルムアミ
ド=90/5/5(ただし数字は質量%を表す)。画像
形成層の全バインダー量は0.2〜30g/m2、より
好ましくは1〜15g/m2の範囲が好ましい。
When a polymer latex is used for the image forming layer, the image forming layer is preferably prepared by applying an aqueous coating solution and then drying. However, the term “aqueous” as used herein means that 50% by mass or more of the solvent (dispersion medium) of the coating liquid is water, and preferably 65% by mass or more of the solvent is water. As components other than water of the coating liquid, water-miscible organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, dimethylformamide, and ethyl acetate can be used. Examples of specific solvent compositions are as follows. Water / methanol = 90/10, water / methanol = 70/30, water / ethanol = 90/10, water / isopropanol = 90/10, water / dimethylformamide = 95/5, water / methanol / dimethylformamide =
80/15/5, water / methanol / dimethylformamide = 90/5/5 (however, the numbers represent mass%). The total binder amount in the image forming layer is preferably 0.2 to 30 g / m 2 , more preferably 1 to 15 g / m 2 .

【0104】また熱現像感光材料の表面を保護したり擦
り傷を防止するために、画像形成層の外側に非画像形成
層を有することができる。これらの非画像形成層に用い
られるバインダーは、画像形成層に用いられるバインダ
ーと同じ種類でも異なった種類でもよい。
In order to protect the surface of the photothermographic material and prevent scratches, a non-image forming layer can be provided outside the image forming layer. The binder used in these non-image forming layers may be the same kind as or different from the binder used in the image forming layers.

【0105】本発明においては、熱現像の速度を速める
ために画像形成層のバインダー量が0.5〜30g/m
2であることが好ましい。さらに好ましくは1〜15g
/m2である。0.5g/m2未満では、未露光部の濃度
が大幅に上昇し、使用に耐えない場合がある。
In the present invention, the amount of binder in the image forming layer is 0.5 to 30 g / m in order to accelerate the rate of heat development.
It is preferably 2 . More preferably 1 to 15 g
/ M 2 . If it is less than 0.5 g / m 2 , the density of the unexposed area may increase significantly and it may not be usable.

【0106】[0106]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに
具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、
割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱し
ない限り適宜変更することができる。したがって、本発
明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈される
べきものではない。
EXAMPLES The features of the present invention will be described more specifically with reference to the following examples. Materials shown in the following examples, amount used,
The ratio, the processing content, the processing procedure and the like can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be limitedly interpreted by the following specific examples.

【0107】<実施例1> 1)下引済み支持体の作製 《ポリエチレンテレフタレート支持体の作製》ポリエチ
レンテレフタレート(以下PETと略す)ペレットを1
30℃で4時間乾燥した後、300℃で溶融後T型ダイ
から押し出した後急冷し、未延伸のフィルムを作製し
た。これを周速の異なるロールを用い3.0倍に縦延
伸、ついでテンターで4.5倍に横延伸を実施した。こ
の時の温度はそれぞれ110℃、130℃であった。こ
の後、240℃で20秒間熱固定後これと同じ温度で横
方向に4%緩和した。この後200℃のゾーンを巻き取
り張力3.5kg/cm2で20m/minの速度で1
0分間熱処理した。
<Example 1> 1) Preparation of an undercoated support <Preparation of polyethylene terephthalate support> One polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) pellet was prepared.
After drying at 30 ° C. for 4 hours, it was melted at 300 ° C., extruded from a T-die and then rapidly cooled to prepare an unstretched film. This was longitudinally stretched 3.0 times using rolls having different peripheral speeds, and then horizontally stretched 4.5 times with a tenter. The temperatures at this time were 110 ° C. and 130 ° C., respectively. After that, heat setting was carried out at 240 ° C. for 20 seconds, and then relaxation was carried out in the lateral direction by 4% at the same temperature. After this, the zone at 200 ° C. was wound up at a tension of 3.5 kg / cm 2 and at a speed of 20 m / min.
Heat treatment was performed for 0 minutes.

【0108】この後テンターのチャック部をスリッター
した後、両端にナール加工を行い、40Nの力で巻き取
った。このようにして巾2.4m、長さ800m、厚み
130μmのPETフィルムのロールを得た。ガラス転
移点は79℃であった。
After that, the chuck part of the tenter was slittered, knurled on both ends, and wound with a force of 40N. Thus, a PET film roll having a width of 2.4 m, a length of 800 m and a thickness of 130 μm was obtained. The glass transition point was 79 ° C.

【0109】上記のようにして作製した2軸延伸熱固定
済みの厚さ130μmの厚みをもったPETフィルム支
持体の両面にそれぞれ8W/m2・分のコロナ放電処理
を施し、一方の面に下記下引塗布液a−1を乾燥膜厚
0.8μmになるように塗設し乾燥させて下引層A−1
とし、また反対側の面に下記帯電防止加工した下引塗布
液b−1を乾燥膜厚0.8μmになるように塗設し乾燥
させて帯電防止加工下引層B−1とした。
Both sides of the biaxially stretched and heat-set PET film support having a thickness of 130 μm prepared as described above were subjected to a corona discharge treatment of 8 W / m 2 · min, respectively, and one surface was subjected to a corona discharge treatment. The undercoating coating solution a-1 described below is applied to a dry film thickness of 0.8 μm and dried to form an undercoating layer A-1.
Further, the following antistatic coating liquid b-1 subjected to antistatic processing was applied to the opposite surface so as to have a dry film thickness of 0.8 μm and dried to obtain an antistatic processed undercoat layer B-1.

【0110】 《下引塗布液a−1》 ブチルアクリレート(30質量%)、tert−ブチルアクリ レート(20質量%)、スチレン(25質量%)、2−ヒド ロキシエチルアクリレート(25質量%)の共重合体ラテッ クス液(固形分30%) 270g (C−1) 0.6g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレンウレア) 0.8g ポリスチレン微粒子(平均粒径3μm) 0.05g コロイダルシリカ(平均粒径90nm) 0.1g 水 合計が1000mlになる量[0110] << Subbing coating solution a-1 >>   Butyl acrylate (30% by mass), tert-butyl acryl     Rate (20% by mass), styrene (25% by mass), 2-hydr     Roxyethyl acrylate (25% by weight) copolymer latex     Kusu liquid (solid content 30%)                                                             270 g   (C-1) 0.6 g   Hexamethylene-1,6-bis (ethylene urea) 0.8 g   Polystyrene fine particles (average particle size 3 μm) 0.05 g   Colloidal silica (average particle size 90nm) 0.1g   Amount of water totaling 1000 ml

【0111】 《下引塗布液b−1》 SnO2/Sb(9/1質量比、平均粒径0.18μm) 200mg/m2になる量 ブチルアクリレート(30質量%)、 スチレン(20質量%)、 グリシジルアクリレート(40質量%)の共重合体ラテックス液 (固形分30%) 270g (C−1) 0.6g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレンウレア) 0.8g 水 合計が1000mlになる量<< Undercoating Coating Liquid b-1 >> SnO 2 / Sb (9/1 mass ratio, average particle size 0.18 μm) 200 mg / m 2 amount butyl acrylate (30 mass%), styrene (20 mass%) ), Copolymer latex liquid of glycidyl acrylate (40% by mass) (solid content 30%) 270 g (C-1) 0.6 g hexamethylene-1,6-bis (ethyleneurea) 0.8 g water Total 1000 ml Amount

【0112】上記下引層A−1および下引層B−1の上
表面に、8W/m2・分のコロナ放電を施し、下引層A
−1の上には、下記下引上層塗布液a−2を乾燥膜厚
0.1μmになる様に塗布して下引上層A−2とし、下
引層B−1の上には下記下引上層塗布液b−2を乾燥膜
厚0.8μmになる様に塗布して帯電防止機能をもつ下
引上層B−2とした。
A corona discharge of 8 W / m 2 · min was applied to the upper surface of the undercoat layer A-1 and the undercoat layer B-1 to obtain the undercoat layer A.
-1 is coated with the following undercoating upper layer coating liquid a-2 so as to have a dry film thickness of 0.1 μm to form an undercoating upper layer A-2. The undercoating upper layer B-2 having an antistatic function was obtained by applying the coating solution b-2 for the undercoating layer to a dry film thickness of 0.8 μm.

【0113】 《下引上層塗布液a−2》 ゼラチン 0.4g/m2になる質量 (C−1) 0.2g (C−2) 0.2g (C−3) 0.1g シリカ粒子(平均粒径3μm) 0.1g 水 合計が1000mlになる量<< Undercoating Upper Layer Coating Liquid a-2 >> Gelatin 0.4 g / m 2 Mass (C-1) 0.2 g (C-2) 0.2 g (C-3) 0.1 g Silica particles ( Average particle size 3μm) 0.1g Water amount to make 1000ml

【0114】 《下引上層塗布液b−2》 (C−4) 60g (C−5)を成分とするラテックス液(固形分20%) 80g 硫酸アンモニウム 0.5g (C−6) 12g ポリエチレングリコール(重量平均分子量600) 6g 水 合計が1000mlになる量[0114] << Undercoating upper layer coating liquid b-2 >>   (C-4) 60g   Latex liquid containing (C-5) as a component (solid content 20%) 80 g   Ammonium sulfate 0.5g   (C-6) 12g   Polyethylene glycol (weight average molecular weight 600) 6g   Amount of water totaling 1000 ml

【0115】[0115]

【化1】 [Chemical 1]

【0116】《支持体の熱処理》上記の下引済み支持体
の下引乾燥工程において、支持体を150℃で加熱し、
その後徐々に冷却した。巻き取り張力は3.6kg/c
2で行った。
<< Heat Treatment of Support >> In the undercoat drying step of the above-mentioned undercoated support, the support is heated at 150 ° C.,
Then, it was gradually cooled. Winding tension is 3.6kg / c
It was carried out at m 2 .

【0117】2)乳剤および溶液の調製 《ハロゲン化銀乳剤の調製》水900ml中にイナート
ゼラチン7.5gおよび臭化カリウム10mgを溶解し
て温度35℃、pHを3.0に合わせた後、硝酸銀74
gを含む水溶液370mlと(60/38/2)のmo
l比の塩化ナトリウムと臭化カリウムと沃化カリウムお
よび〔Ir(NO)Cl5〕塩を銀1mol当たり1×
10-6molおよび塩化ロジウム塩を銀1mol当たり
1×10-6mol含む水溶液370mlを、pAg7.
7に保ちながらコントロールドダブルジェット法で添加
した。その後4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a,7−テトラザインデンを添加しNaOHでpHを
8、pAg6.5に調整することで還元増感を行い平均
粒子サイズ0.06μm、単分散度10%の投影直径面
積の変動係数8%、〔100〕面比率87%の立方体沃
臭化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて
凝集沈降させ脱塩処理後フェノキシエタノール0.1g
を加え、pH5.9、pAg7.5に調整して、ハロゲ
ン化銀乳剤を得た。
2) Preparation of emulsion and solution << Preparation of silver halide emulsion >> After dissolving 7.5 g of inert gelatin and 10 mg of potassium bromide in 900 ml of water and adjusting the temperature to 35 ° C. and pH to 3.0, Silver nitrate 74
370 ml of an aqueous solution containing g and (60/38/2) mo
1 ratio of sodium chloride, potassium bromide, potassium iodide and [Ir (NO) Cl 5 ] salt was added to 1 × per mol of silver.
The 10 -6 mol and aqueous rhodium chloride salt containing 1 × 10 -6 mol per silver 1mol 370ml, pAg7.
While maintaining at 7, it was added by the controlled double jet method. Then 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3
Reduction sensitization was performed by adding a, 7-tetrazaindene and adjusting pH to 8 and pAg 6.5 with NaOH to obtain an average particle size of 0.06 μm and a monodispersity of 10%. , Cubic silver iodobromide grains having a [100] plane ratio of 87% were obtained. 0.1 g of phenoxyethanol after desalting by coagulating and settling this emulsion with gelatin coagulant
Was added to adjust the pH to 5.9 and pAg to 7.5 to obtain a silver halide emulsion.

【0118】《ベヘン酸ナトリウム溶液の調製》945
mlの純水にベヘン酸32.4g、アラキジン酸9.9
g、ステアリン酸5.6gを90℃で溶解した。次に高
速で攪拌しながら1.5mol/Lの水酸化ナトリウム
水溶液98mlを添加した。次に濃硝酸0.93mlを
加えた後、55℃に冷却して30分攪拌させてベヘン酸
ナトリウム溶液を得た。
<< Preparation of Sodium Behenate Solution >> 945
32.4 g of behenic acid and 9.9 arachidic acid in ml of pure water.
g and stearic acid 5.6 g were dissolved at 90 ° C. Next, 98 ml of a 1.5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution was added while stirring at high speed. Next, after adding 0.93 ml of concentrated nitric acid, the mixture was cooled to 55 ° C. and stirred for 30 minutes to obtain a sodium behenate solution.

【0119】《ベヘン酸銀とハロゲン化銀乳剤のプレフ
ォーム乳剤の調製》上記のベヘン酸ナトリウム溶液に、
前記ハロゲン化銀乳剤を添加し、水酸化ナトリウム溶液
でpH8.1に調整した後に、1mol/Lの硝酸銀溶
液147mlを7分間かけて加え、さらに20分攪拌し
限外濾過により水溶性塩類を除去した。生成したベヘン
酸銀は平均粒子サイズ0.8μm、単分散度8%の粒子
であった。分散物のフロックを形成後、水を取り除き、
さらに6回の水洗と水の除去を行った後乾燥させた。
<< Preparation of Preform Emulsion of Silver Behenate and Silver Halide Emulsion >> To the above sodium behenate solution,
After the above silver halide emulsion was added and the pH was adjusted to 8.1 with sodium hydroxide solution, 147 ml of 1 mol / L silver nitrate solution was added over 7 minutes, and the mixture was stirred for 20 minutes, and water-soluble salts were removed by ultrafiltration. did. The produced silver behenate had a mean particle size of 0.8 μm and a monodispersity of 8%. After forming the flocs of the dispersion, remove the water,
After further washing with water 6 times and removal of water, it was dried.

【0120】《感光性乳剤の調製》前記プレフォーム乳
剤を分割し、それにポリビニルブチラール(平均分子量
3000)のメチルエチルケトン溶液(17質量%)5
44gとトルエン107gを徐々に添加して混合した後
に、0.5mmサイズZrO2のビーズミルを用いたメ
ディア分散機で4000psiで30℃、10分間の分
散を行った。分散後、電子顕微鏡写真で有機銀粒子を観
察した。300個の有機銀粒子の粒径と厚みを測定した
結果、205個がAR3以上で分散度25%の単分散平
板状有機銀であった。なお、平均粒径は0.7μmであ
った。又塗布乾燥後も同様に有機銀粒子を観察したとこ
ろ、同じ粒子が確認できた。
<< Preparation of Photosensitive Emulsion >> The above preform emulsion was divided, and a solution of polyvinyl butyral (average molecular weight 3000) in methyl ethyl ketone (17% by mass) was added.
After 44 g and 107 g of toluene were gradually added and mixed, dispersion was carried out at 30 ° C. for 10 minutes at 4000 psi with a media disperser using a 0.5 mm size ZrO 2 bead mill. After the dispersion, the organic silver particles were observed by an electron micrograph. As a result of measuring the particle size and the thickness of 300 organic silver particles, 205 were monodisperse tabular organic silver particles having an AR of 3 or more and a dispersity of 25%. The average particle size was 0.7 μm. When the organic silver particles were also observed after coating and drying, the same particles could be confirmed.

【0121】前記支持体上にそれぞれ以下の各層を両面
同時塗布し、試料1を作製した。なお、乾燥は60℃、
15分間で行った。
The following layers were simultaneously coated on both surfaces of the support to prepare Sample 1. Incidentally, the drying is 60 ° C,
It took 15 minutes.

【0122】3)バック面側塗布 支持体の下引層B−2層の上に、以下の組成の液を塗布
した。
3) Coating on Back Surface Side A liquid having the following composition was coated on the undercoat layer B-2 layer of the support.

【0123】 《バック層塗布液》 セルロースアセテートブチレート(10%メチルエチルケトン溶液) 15ml/m2 染料−A 60mg/m2 マット剤(表1に記載の種類) 表1に記載のベック平滑度になる添加量 C817(CH2CH2O)12817 50mg/m2919−C64−SO3Na 10mg/m2 << Back Layer Coating Liquid >> Cellulose acetate butyrate (10% methyl ethyl ketone solution) 15 ml / m 2 Dye-A 60 mg / m 2 Matting agent (kind shown in Table 1) Bekk smoothness shown in Table 1 Addition amount C 8 F 17 (CH 2 CH 2 O) 12 C 8 F 17 50 mg / m 2 C 9 F 19 —C 6 H 4 —SO 3 Na 10 mg / m 2

【0124】4)画像形成層面側塗布 支持体の下引層A−2の上に、以下の組成の液を塗布銀
量が1.5g/m2になる様に塗布して画像形成層とし
た。 《画像形成層塗布液》 前記感光性乳剤 240g 増感色素(0.1%メタノール溶液) 1.7ml ピリジニウムプロミドペルブロミド(6%メタノール溶液) 3ml 臭化カルシウム(0.1%メタノール溶液) 1.7ml 酸化剤(10%メタノール溶液) 1.2ml カブリ防止剤 1.0g 2−メルカプトベンズイミダゾール(1%メタノール溶液) 11ml トリブロモメチルスルホキノリン(5%メタノール溶液) 8ml トリブロモメチルスルホピリジン(5%メタノール溶液) 9ml 硬調化剤 0.4g ヒドラジン−1 0.3g フタラジン 0.6g 4−メチルフタル酸 0.25g テトラクロロフタル酸 0.2g 平均粒径3μmの炭酸カルシウム 0.1g イソシアネート化合物(Desmodur N3300) 0.5g 1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル) −2−メチルプロパン(20%メタノール溶液) 5.0ml 1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル) −3,5,5−トリメチルヘキサン(20%メタノール溶液)16.0ml
4) On the undercoat layer A-2 of the image forming layer surface side coating support, a liquid having the following composition was applied so that the amount of coated silver was 1.5 g / m 2 to form an image forming layer. did. << Image Forming Layer Coating Solution >> The photosensitive emulsion 240 g Sensitizing dye (0.1% methanol solution) 1.7 ml Pyridinium bromide perbromide (6% methanol solution) 3 ml Calcium bromide (0.1% methanol solution) 1 0.7 ml Oxidizing agent (10% methanol solution) 1.2 ml Antifoggant 1.0 g 2-Mercaptobenzimidazole (1% methanol solution) 11 ml Tribromomethylsulfoquinoline (5% methanol solution) 8 ml Tribromomethylsulfopyridine (5 % Methanol solution) 9 ml Hardening agent 0.4 g Hydrazine-1 0.3 g Phthalazine 0.6 g 4-Methylphthalic acid 0.25 g Tetrachlorophthalic acid 0.2 g Calcium carbonate with an average particle diameter of 3 μm 0.1 g Isocyanate compound (Desmodur N3300) ) 0.5g 1 1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -2-methylpropane (20% methanol solution) 5.0 ml 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5 , 5-trimethylhexane (20% methanol solution) 16.0 ml

【0125】以下の組成の液を、画像形成層の上になる
ように画像形成層とともに同時塗布して、表面保護層と
した。 《表面保護層塗布液》 アセトン 5ml/m2 メチルエチルケトン 21ml/m2 セルロースアセテートブチレート 2.3g/m2 メタノール 7ml/m2 フタラジン 250mg/m2 マット剤:単分散度10%平均粒子サイズ4μm単分散シリカ 表1に記載のベック平滑度になる添加量 CH2=CHSO2CH2CONHCH2CH2NHCOCH2SO2CH=CH2 35mg/m2 フッ素系界面活性剤 C1225(CH2CH2O)101225 10mg/m2817−C64−SO3Na 10mg/m2
A liquid having the following composition was simultaneously coated on the image forming layer together with the image forming layer to form a surface protective layer. "Surface protective layer coating solution" Acetone 5 ml / m 2 methyl ethyl ketone 21 ml / m 2 Cellulose acetate butyrate 2.3 g / m 2 methanol 7 ml / m 2 phthalazine 250 mg / m 2 Matting agent: monodisperse degree of 10% average particle size 4μm single Dispersed silica Addition amount to achieve Beck's smoothness shown in Table 1 CH 2 = CHSO 2 CH 2 CONHCH 2 CH 2 NHCOCH 2 SO 2 CH = CH 2 35 mg / m 2 Fluorine-based surfactant C 12 F 25 (CH 2 CH 2 O) 10 C 12 F 25 10 mg / m 2 C 8 F 17 —C 6 H 4 —SO 3 Na 10 mg / m 2

【0126】[0126]

【化2】 [Chemical 2]

【0127】上記の塗布後に、画像形成層側を外側にし
て巻き取ってロール形態の熱現像感光材料(試料1〜1
4)を得た。これらの試料1〜14について、下記の露
光、熱現像、性能評価を行った。 5)露光 ビーム径(ビーム強度の1/2のFWHM)12.56
μm、レーザー出力50mW、出力波長780nmの半
導体レーザーを搭載した単チャンネル円筒内面方式のレ
ーザープロッターを使用し、ミラー回転数64000r
pm、主走査速度633m/秒で露光した。この時のオ
ーバーラップ係数は0.449にし、熱現像感光材料面
上のレーザーエネルギー密度としては70μJ/cm2
とした。
After the above-mentioned coating, the photothermographic material in roll form (Samples 1 to 1) was wound up with the image forming layer side facing outward.
4) was obtained. These samples 1 to 14 were subjected to the following exposure, heat development, and performance evaluation. 5) Exposure beam diameter (FWHM of 1/2 of beam intensity) 12.56
Using a laser plotter with a single-channel cylindrical inner surface system equipped with a semiconductor laser of μm, laser output of 50 mW, and output wavelength of 780 nm, the rotation speed of the mirror is 64000 r
Exposure was performed at pm at a main scanning speed of 633 m / sec. The overlap coefficient at this time is 0.449, and the laser energy density on the surface of the photothermographic material is 70 μJ / cm 2.
And

【0128】6)熱現像処理 熱現像感光材料は、オンラインで、上記プロッターから
オートキャリアを経て、図1に示した熱現像機で、熱現
像処理を行った。熱現像部のローラー表面材質はシリコ
ンゴム、平滑面はテフロン不織布にして、熱現像部での
搬送のラインスピードは25mm/秒に設定した。予備
加熱部12.2秒(予備加熱部と熱現像部の駆動系は独
立しており、熱現像部との速度差は−0.5%〜−1%
に設定、オートキャリアの予備加熱部との速度差は0%
〜−1.0%に設定、各予熱部の金属ローラーの温度設
定、時間は第1ローラー温度67℃、2.0秒、第2ロ
ーラー温度82℃、2.0秒、第3ローラー温度98
℃、2.0秒、第4ローラー温度温度107℃、2.0
秒、第5ローラー温度115℃、2.0秒、第6ローラ
ー温度120℃、2.0秒にした)、熱現像部120℃
(熱現像感光材料面温度)で17.2秒、徐冷部13.
6秒で熱現像処理を行った。なお、幅方向の温度精度は
±0.5℃であった。各ローラー温度の設定は熱現像感
光材料の幅(例えば幅61cm)よりも両側それぞれ5
cm長くして、その部分にも温度をかけて、温度精度が
出るようにした。なお、各ローラーの両端部分は温度低
下が激しいので、熱現像感光材料の幅よりも5cm長く
した部分はローラー中央部よりも1〜3℃温度が高くな
るように設定し、熱現像感光材料(例えば幅61cmの
中で)の画像濃度が均質な仕上がりになるように留意し
た。
6) Heat Development Processing The photothermographic material was subjected to a heat development processing on-line from the plotter through the auto carrier and using the heat developing machine shown in FIG. The roller surface material of the heat developing section was silicon rubber, and the smooth surface was Teflon nonwoven fabric, and the line speed of conveyance in the heat developing section was set to 25 mm / sec. Preheating unit 12.2 seconds (The driving system of the preheating unit and the heat developing unit are independent, and the speed difference from the heat developing unit is -0.5% to -1%.
Set to 0, the speed difference with the preheating part of the auto carrier is 0%
Setting to -1.0%, temperature setting of metal roller of each preheating section, time is 1st roller temperature 67 ° C, 2.0 seconds, 2nd roller temperature 82 ° C, 2.0 seconds, 3rd roller temperature 98
℃, 2.0 seconds, the temperature of the fourth roller 107 ℃, 2.0
Seconds, 5th roller temperature 115 ° C, 2.0 seconds, 6th roller temperature 120 ° C, 2.0 seconds), heat developing section 120 ° C
(Surface temperature of photothermographic material) 17.2 seconds, slow cooling section 13.
The heat development treatment was performed in 6 seconds. The temperature accuracy in the width direction was ± 0.5 ° C. The roller temperature is set to 5 on each side of the width of the photothermographic material (for example, 61 cm).
It was made longer by cm, and temperature was applied to that part as well, so that temperature accuracy could be obtained. Since the temperature drops sharply at both ends of each roller, the temperature of the part which is longer than the width of the photothermographic material by 5 cm is set to 1 to 3 ° C. higher than that of the central part of the photothermographic material. Care was taken so that the image density (for example, within a width of 61 cm) was uniform.

【0129】7)評価 《プロッター・熱現像機システムでの搬送性評価》上記
のように露光、熱現像処理するシステムでの搬送テスト
を実施した。搬送性は1000枚搬送したときの搬送不
良率で評価した。この時、露光は黒化率80%で実施し
た。搬送不良率1%以上は実用上問題であり、1%未満
は実用上許容しうる。
7) Evaluation << Evaluation of Transportability in Plotter / Heat Developing System >> A transport test was carried out in the system of exposure and heat development processing as described above. The transportability was evaluated by the transport failure rate when 1000 sheets were transported. At this time, the exposure was performed at a blackening rate of 80%. A conveyance failure rate of 1% or more is a practical problem, and a conveyance failure rate of less than 1% is practically acceptable.

【0130】《ヘイズ評価》上記のように露光、熱現像
処理したサンプルの未露光部を用いてヘイズの測定を実
施した。ヘイズの測定には、NIPPON DENSH
OKU(株)製ヘイズ測定装置MODEL 1001D
Pを用いた。
<< Evaluation of Haze >> The haze was measured using the unexposed area of the sample which was exposed and heat-developed as described above. To measure haze, use NIPPON DENSH
OKU Corporation haze measuring device MODEL 1001D
P was used.

【0131】8)結果 評価した結果を表1に示す。8) Results The evaluation results are shown in Table 1.

【0132】[0132]

【表1】 [Table 1]

【0133】表1より明らかなように、本発明の熱現像
感光材料は、露光・熱現像システムでの搬送不良がな
く、好ましいことがわかる。
As is clear from Table 1, the photothermographic material of the present invention is preferable because there is no conveyance failure in the exposure / heat development system.

【0134】<実施例2>実施例1の処方において、ハ
ロゲン化銀に化学増感を行った。化学増感の方法は、ハ
ロゲン化銀乳剤を60℃に昇温して二酸化チオ尿素、
2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニルフォスフ
ィンセレニドおよび塩化金酸をそれぞれ、5×10-5
ol/Agmol、1×10-5mol/Agmol、8
×10-6mol/Agmol添加して50分間熟成した
後、35℃に急冷して化学増感を終了し、ハロゲン化銀
乳剤を作製した。実施例1と同様に評価した結果、実施
例1と同様の結果が得られ、本発明の効果は明らかであ
った。
Example 2 In the formulation of Example 1, silver halide was chemically sensitized. The chemical sensitization is carried out by heating the silver halide emulsion to 60 ° C., thiourea dioxide,
2,3,4,5,6-pentafluorophenylphosphine selenide and chloroauric acid were added at 5 × 10 −5 m, respectively.
ol / Agmol, 1 × 10 −5 mol / Agmol, 8
After addition of × 10 -6 mol / Agmol and ripening for 50 minutes, the mixture was rapidly cooled to 35 ° C to complete the chemical sensitization to prepare a silver halide emulsion. As a result of evaluation in the same manner as in Example 1, the same result as in Example 1 was obtained, and the effect of the present invention was clear.

【0135】<実施例3>実施例1、2で使用したサン
プルを日本電気製のA2サイズプロッターFT−286
R、富士フイルム株式会社製のドライフィルムプロセサ
ーFDS−6100Xおよびドライシステムオートキャ
リアFDS−C1000を用いて、露光、熱現像処理
(熱現像部の処理速度25mm/秒)を行い、同様の評
価を行なったところ、実施例1、2と同様な結果が得ら
れ、本発明の効果は明らかであった。
<Example 3> The samples used in Examples 1 and 2 were A2 size plotter FT-286 manufactured by NEC.
R, using a dry film processor FDS-6100X manufactured by FUJIFILM Corporation and a dry system auto carrier FDS-C1000, exposure and heat development processing (processing speed 25 mm / sec in the heat development section) were performed and the same evaluation was performed As a result, the same results as in Examples 1 and 2 were obtained, and the effect of the present invention was clear.

【0136】<実施例4>実施例3において、日本電気
製のA2サイズプロッターFT−286R、および富士
フイルム株式会社製のドライシステムオートキャリアF
DS−C1000のかわりに日本電気製のA1/A2サ
イズプロッターFT−296R、および富士フイルム株
式会社製のドライシステムオートキャリアFDS−C1
100を用いて、露光、熱現像処理(熱現像部の処理速
度25mm/秒)を行い、同様の評価を行なったとこ
ろ、実施例1、2と同様な結果が得られ、本発明の効果
は明らかであった。
<Example 4> In Example 3, A2 size plotter FT-286R manufactured by NEC, and dry system auto carrier F manufactured by FUJIFILM Corporation.
Instead of DS-C1000, A1 / A2 size plotter FT-296R made by NEC, and dry system auto carrier FDS-C1 made by FUJIFILM Corporation
When 100 and 100 were used for exposure and heat development (processing speed of heat development part: 25 mm / sec) and the same evaluation was performed, the same results as in Examples 1 and 2 were obtained. It was clear.

【0137】<実施例5>実施例1〜4において、熱現
像部の処理速度を25mm/秒から29mm/秒に変更
して、同様の評価を行なったところ、実施例1〜4と同
様な結果が得られ、本発明の効果が明らかであった。
<Example 5> In Examples 1 to 4, the processing speed of the heat developing section was changed from 25 mm / sec to 29 mm / sec, and the same evaluation was performed. The results were obtained, and the effect of the present invention was clear.

【0138】<実施例6>実施例1において、プロッタ
ーでの熱現像感光材料面上での主走査速度を633m/
秒から1410m/秒に変更して、同様の評価を行なっ
たところ、実施例1と同様な結果が得られ、本発明の効
果が明らかであった。
<Example 6> In Example 1, the main scanning speed on the surface of the photothermographic material by the plotter was 633 m /
When the same evaluation was performed by changing from seconds to 1410 m / sec, the same results as in Example 1 were obtained, and the effect of the present invention was clear.

【0139】[0139]

【発明の効果】本発明によれば、露光・熱現像システム
における搬送性に問題のない熱現像感光材料を得ること
ができる。
According to the present invention, it is possible to obtain a photothermographic material having no problem in transportability in an exposure / heat development system.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用い
られる熱現像機の一構成例を示す側面図である。
FIG. 1 is a side view showing an example of the configuration of a heat developing machine used for heat developing treatment of a photothermographic material of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 熱現像画像形成材料 11 搬入ローラー対 12 搬出ローラー対 13 ローラー 14 平滑面 15 加熱ヒーター 16 ガイド板 A 予備加熱部 B 熱現像部 C 徐冷部 10 Thermal development image forming material 11 Carry-in roller pair 12 Delivery roller pair 13 roller 14 smooth surface 15 heating heater 16 Guide plate A Preheating section B heat development section C slow cooling section

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 5/08 351 G03C 5/08 351 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) G03C 5/08 351 G03C 5/08 351

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明支持体上に、有機銀塩、感光性ハロ
ゲン化銀、還元剤、硬調化剤を含有する画像形成層とバ
ック層とを有し、該バック層側のベック平滑度が50秒
〜2000秒であることを特徴とする熱現像感光材料。
1. A transparent support having an image forming layer containing an organic silver salt, a photosensitive silver halide, a reducing agent, and a contrast adjusting agent, and a back layer, wherein the Beck smoothness on the back layer side is A photothermographic material, characterized in that it is from 50 seconds to 2000 seconds.
【請求項2】 前記熱現像感光材料の画像形成層側のベ
ック平滑度が1000秒以上であることを特徴とする請
求項1に記載の熱現像感光材料。
2. The photothermographic material according to claim 1, wherein the Beck smoothness on the image forming layer side of the photothermographic material is 1000 seconds or more.
【請求項3】 前記熱現像感光材料のバック層側のベッ
ク平滑度が130秒〜1000秒であることを特徴とす
る請求項1または2に記載の熱現像感光材料。
3. The photothermographic material according to claim 1, wherein the Bekk smoothness on the back layer side of the photothermographic material is 130 seconds to 1000 seconds.
【請求項4】 前記熱現像感光材料のバック層側に含ま
れるマット剤が、単分散度が3%〜30%で平均粒子サ
イズが3μm〜15μmのシリカ粒子であることを特徴
とする請求項1〜3のいずれかに記載の熱現像感光材
料。
4. The matting agent contained on the back layer side of the photothermographic material is silica particles having a monodispersity of 3% to 30% and an average particle size of 3 μm to 15 μm. The photothermographic material according to any one of 1 to 3.
【請求項5】 前記熱現像感光材料のバック層側のバイ
ンダーがセルロース誘導体であることを特徴とする請求
項1〜4のいずれかに記載の熱現像感光材料。
5. The photothermographic material according to claim 1, wherein the binder on the back layer side of the photothermographic material is a cellulose derivative.
【請求項6】 前記熱現像感光材料のバック層側のバイ
ンダーが酢酸酪酸セルロースであることを特徴とする請
求項1〜5のいずれかに記載の熱現像感光材料。
6. The photothermographic material according to claim 1, wherein the binder on the back layer side of the photothermographic material is cellulose acetate butyrate.
【請求項7】 透明支持体が熱処理されていることを特
徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の熱現像感光材
料。
7. The photothermographic material according to claim 1, wherein the transparent support is heat-treated.
【請求項8】 前記熱現像感光材料が、画像形成層側を
外側にして巻き取られたロール形態であることを特徴と
する請求項1〜7のいずれかに記載の熱現像感光材料。
8. The photothermographic material according to claim 1, wherein the photothermographic material is in the form of a roll wound with the image forming layer side facing outward.
【請求項9】 プロッター;予備加熱部、熱現像部、徐
冷部および脱臭装置を備えた熱現像機;およびプロッタ
ーと熱現像機を結びプロッターから熱現像機へ熱現像感
光材料を自動搬送するオートキャリアからなり、かつ、
該熱現像機の熱現像部の処理速度が25mm/秒〜50
mm/秒であるオンラインシステムによって、請求項1
〜8のいずれかに記載の熱現像感光材料を露光および現
像することを特徴とする画像形成方法。
9. A plotter; a thermal developing machine equipped with a preheating section, a thermal developing section, a slow cooling section, and a deodorizing device; It consists of an auto carrier, and
The processing speed of the heat developing section of the heat developing machine is 25 mm / sec to 50.
Claim 1 by an online system that is mm / sec.
9. An image forming method, which comprises exposing and developing the photothermographic material according to any one of to 8.
【請求項10】 前記オートキャリアの処理速度
(t1)、前記熱現像機の予備加熱部の処理速度(t2
および前記熱現像機の熱現像部の処理速度(t3)が以
下の関係を満たすことを特徴とする請求項9に記載の画
像形成方法。 t3 > t2 ≧ t1
10. The processing speed (t 1 ) of the auto carrier and the processing speed (t 2 ) of the preheating section of the thermal developing machine.
10. The image forming method according to claim 9, wherein the processing speed (t 3 ) of the heat developing section of the heat developing machine satisfies the following relationship. t 3 > t 2 ≧ t 1
【請求項11】 前記プロッターの露光用光源が波長7
50〜800nmのレーザーであり、熱現像感光材料面
上での主走査速度が500m/秒〜1500m/秒であ
ることを特徴とする請求項9または10に記載の画像形
成方法。
11. The exposure light source of the plotter has a wavelength of 7
The image forming method according to claim 9 or 10, wherein the laser is 50 to 800 nm and the main scanning speed on the surface of the photothermographic material is 500 m / sec to 1500 m / sec.
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