JP2003041483A - Packed paste material - Google Patents

Packed paste material

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JP2003041483A
JP2003041483A JP2001227514A JP2001227514A JP2003041483A JP 2003041483 A JP2003041483 A JP 2003041483A JP 2001227514 A JP2001227514 A JP 2001227514A JP 2001227514 A JP2001227514 A JP 2001227514A JP 2003041483 A JP2003041483 A JP 2003041483A
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aldehyde
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oil
container
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Yasushi Yoshida
靖 吉田
Akira Fujio
明 藤生
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Kao Corp
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Kao Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a packed paste material capable of suppressing production of aggregates without causing deterioration of an odorous substance during storage. SOLUTION: This packed paste material is obtained by packing a liquid paste material comprising (a) a polymer having a structural unit derived from vinyl acetate (a-1) and a structural unit derived from at least one kind (a-2) of an unsaturated carboxylic acid and a lower alcohol ester of the unsaturated carboxylic acid, (b) a nonionic surfactant and (c) a specific perfume compound into a flexible bag-like container having <=30%; light transmission in total wavelength of 200 to 800 nm.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、詰め替え用プラス
チック容器等の柔軟性の袋状包装容器に充填してなる容
器入り糊料に関する。 【0002】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来糊
料には澱粉が用いられていたが、使いやすくするために
種々の改良が行われ、現在は冷水に希釈が容易であり、
使用が簡単で安定な糊料として液状糊料が開発されてい
る。このような糊料基剤として特開昭53−70197
号公報、特開昭53−94688号公報、特開昭52−
53089号公報、特開昭59−88978号公報等に
酢酸ビニルを主成分とした糊料組成物が提案されてい
る。また、特開平5−9853号公報には酢酸ビニル、
不飽和カルボン酸及びアクリルアミド誘導体を含有する
糊料組成物が開示されている。さらにこれら糊料組成物
は、酢酸ビニルと他の共重合可能なモノマーを水溶液中
で重合させて得られるものであり、このように製造した
糊料組成物には、未反応酢酸ビニルモノマーが数百〜数
千ppm程度残存するため、刺激臭が強く、香料による
マスキングなどの改善が行われている。本出願人らは特
開2001−81669号公報に、特定の香料を用いる
ことにより、このような刺激臭を抑制する技術を開示し
ている。 【0003】一方、省資源やプラスチックゴミなどの問
題から、薄いプラスチックフィルム製の小袋に詰めた詰
め替え用の糊料が提案されている。本発明者らは特開2
000−110074号公報に、貯蔵中に容器内壁に糊
料基剤が造膜することのない液体糊料物品を開示してい
る。しかしながら、上記刺激臭を抑制した糊料を、この
ような詰換え用小袋に充填した物品は、直射日光のあた
る条件下において貯蔵されると刺激臭抑制効果が低下
し、臭いの著しい劣化を引き起こすという問題が生じ
る。さらに、貯蔵中に凝集物が生成するため、審美的に
好ましくなく、これらの改善が求められている。 【0004】従って本発明の課題は、貯蔵中に臭いの劣
化を引き起こさず、且つ凝集物の生成を抑制した容器入
り糊料を提供することにある。 【0005】 【課題を解決するための手段】本発明は、酢酸ビニル
(a−1)〔以下、モノマー(a−1)という〕由来の
構造単位並びに不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸
の低級アルコールエステルの少なくとも一種(a−2)
〔以下、モノマー(a−2)という〕由来の構造単位を
有する高分子化合物(a)〔以下、(a)成分とい
う〕、非イオン界面活性剤(b)〔以下、(b)成分と
いう〕、及び下記(c)の群から選ばれる一種以上の化
合物(c)〔以下、(c)成分という〕を含有する液体
糊料組成物を、200〜800nmの全波長での光透過
率が30%以下である柔軟性の袋状包装容器に充填して
なる容器入り糊料に関する。 (c):ウンデシルアルデハイド、ウンデシレンアルデ
ハイド、ドデシルアルデハイド、γ−ウンデカラクト
ン、アリルアミルグリコレート、アリルシクロヘキサン
プロピオネート、アリルヘプタノエート、アンバーコ
ア、アンブロキサン、アミルサリシレート、ベンジルア
セテート、ベンジルベンゾエート、ベンジルサリシレー
ト、cis−3−ヘキセニルサリシレート、cis−ジ
ャスモン、シトラール、シトロネロール、クマリン、シ
クラメンアルデヒド、ジメチルベンジルカルビニルアセ
テート、デセノール、ジヒドロミルセノール、フルクト
ン、フルテート、ゲラニオール、エディオン、ヘリオト
ロピン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、α−イオノ
ン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、ラベンダー
オイル、レモンオイル、リリアール、ライムオイル、リ
ナロール、リナリルアセテート、リラール、マグノー
ル、メチルイオノン−G、ムスクケトン、ミラックアル
デハイド、ネロール、o−t−ブチルシクロヘキシルア
セテート、p−t−ブチルシクロヘキシルアセテート、
パチュリアルコール、パールライド、フェノキサノー
ル、フェニルエチルアルコール、ポアレネート、ローズ
アブソリュート、ローズオキサイド、ローズマリーオイ
ル、サンダルマイソールコア、ターピネオール、ターピ
ニルアセテート、トリプラール、バニリン、イランイラ
ンオイル及びα−ダマスコン 【0006】 【発明の実施の形態】〔液体糊料組成物〕 <(a)成分>本発明の(a)成分は、モノマー(a−
1)由来の構造単位を主とし、更にモノマー(a−2)
由来の構造単位を有する高分子化合物である。モノマー
(a−2)の不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、アコニチン酸、ソルビン酸、ケイ皮酸、α−
クロロソルビン酸、シトラコン酸を挙げることができ、
特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸が好まし
い。またモノマー(a−2)の不飽和カルボン酸と低級
アルコールのエステルとしては、不飽和カルボン酸と炭
素数1〜8のアルコール、特に炭素数1〜4のアルコー
ルとのエステルが好ましい。 【0007】本発明に係る高分子化合物は、モノマー
(a−1)と(a−2)を含有する混合物を共重合させ
たものが好ましい。高分子化合物中、モノマー(a−
1)由来の構造単位は55〜99.7質量%、モノマー
(a−2)由来の構造単位は0.2〜15質量%、特に
0.2〜10質量%の割合で含まれることが好ましい。
モノマー混合物から合成する場合はモノマー(a−
1)、(a−2)由来の構造単位の比率がこの割合とな
るように添加されたモノマー混合物より重合される。 【0008】本発明では、上記モノマー(a−1)、
(a−2)以外に、α,β−不飽和カルボン酸アミド及
び不飽和カチオン性モノマーの少なくとも一種〔以下、
モノマー(a−3)という〕を更に共重合させることが
好ましい。 【0009】モノマー(a−3)のうち、α,β−不飽
和カルボン酸アミドとしては、N,N−ジアルキルアク
リルアミド、N,N−ジアルキルメタクリルアミド、N
−アルキルアクリルアミド、N−アルキルメタクリルア
ミド、N−アルコキシアルキルアクリルアミド、N−ヒ
ドロキシアルキルアクリルアミド、N−ヒドロキシアル
キルメタクリルアミド、N−アシルアルキルアクリルア
ミド、N−アシルアルキルメタクリルアミドが好まし
く、より好ましくはこれらのアルキル基、アルコキシル
基、アシル基の鎖長が炭素数1〜18のものであり、特
に好ましくはN,N−ジメチルアルキルアミド、N,N
−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジエチルアクリ
ルアミド、N,N−ジエチルメタクリルアミド、N−プ
ロピルアクリルアミド、N−ヒドロキシエチルメタクリ
ルアミド、ダイアセトンイソアクリルアミドである。 【0010】また、モノマー(a−3)のうち、不飽和
カチオン性モノマーとしては、特開平1−321981
号の1頁左欄〜2頁右上欄の一般式(1)〜(7)記載
のものを用いることが好ましく、特に下記一般式(i)
〜(iv)の化合物が好ましい。 【0011】 【化1】 【0012】(式中、R1は水素原子又はメチル基、
2、R3、R4は、同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ水素原子、炭素数1〜4のアルキル基又は置換アル
キル基、Yは酸素原子又はアミド結合中のNH基、X-
塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リ
ン酸、硝酸等の一価の陰イオン、mは1乃至10の整数
を示す。) 【0013】 【化2】 【0014】(式中、R5は置換基を有してもよい炭素
数8〜22の炭化水素基、R6、R7はそれぞれ炭素数1
〜3のアルキル基、R8は水素原子又はメチル基、X-
式(i)と同じである。) 【0015】 【化3】【0016】モノマー(a−3)は、(a)成分中0.
1〜30質量%の割合で含まれるのが好ましく、共重合
するときは全モノマー中に0.1〜30質量%となるよ
うに用いるのが好ましい。 【0017】(a)成分の重量平均分子量は、標準物質
としてポリエチレングリコールを使用し液体クロマトグ
ラフ法で測定したときに1000〜200000、特に
10000〜100000が好ましい。 【0018】(a)成分を得るためには、重合開始剤と
して2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)、過
酸化水素、t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、過酢酸、過
安息香酸、過硫酸塩を使用することができる。開始剤は
モノマー(a−1)に対して0.01〜5質量%の範囲
で使用することが好ましい。 【0019】共重合反応の温度は40〜120℃、好ま
しくは50〜90℃であり、共重合時のpHは3〜9、
好ましくは4〜8の範囲で行う。この際緩衝剤として炭
酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、オルソリン酸ナトリ
ウム、第1リン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナ
トリウムのような無機塩を0〜2質量%、好ましくは
0.1〜1質量%用いるのが良い。 【0020】本発明の(a)成分の含有量は液体糊料組
成物中に10〜60質量%、特に30〜55質量%が好
ましい。 【0021】<(b)成分>本発明に係わる液体糊料組
成物は(b)成分として非イオン界面活性剤を用い、貯
蔵安定性の点から、グリフィン氏の方法又は「界面活性
剤便覧」(昭和35年、産業図書(株)発行)の319
頁記載の方法で求めたHLBの少なくとも何れかが、好
ましくは15〜20、更に好ましくは16〜20、特に
好ましくは17〜20の化合物が好適である。具体的に
好ましい化合物としては下記一般式(v)の化合物が好
適である。 【0022】 R9−T−[(R10O)a−R11]b (v) 〔式中、R9は、炭素数8〜18、好ましくは10〜1
6のアルキル基又はアルケニル基であり、R10は炭素数
2又は3のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基
である。R11は、炭素数1〜3のアルキル基、又は水素
原子である。aは25〜100、好ましくは30〜8
0、より好ましくは35〜75、特に好ましくは40〜
60の数を示す。Tは−O−、−COO−、−CON−
又は−N−であり、Tが−O−又は−COO−の場合は
bは1であり、Tが−CON−又は−N−の場合はbは
1又は2である〕。 【0023】一般式(v)の化合物の具体例として以下
の化合物を挙げることができる。 R9−O−(C24O)c−H 〔式中、R9は前記の意味を示す。cは25〜100、
好ましくは30〜80、より好ましくは35〜75、特
に好ましくは40〜60の数を示す。〕 R9−O−(C24O)d−(C36O)e−H 〔式中、R9は前記の意味を示す。d及びeはそれぞれ
独立に10〜100、好ましくは20〜80の数であ
り、d+eは25〜100、好ましくは30〜80、よ
り好ましくは35〜75、特に好ましくは40〜60の
数である。なお、−(C24O)−と−(C36O)−はラ
ンダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕 【0024】 【化4】 【0025】〔式中、R9は前記の意味を示す。f及び
gはそれぞれ独立に10〜100、好ましくは20〜8
0の数であり、f+gは25〜100、好ましくは30
〜80、より好ましくは35〜75、特に好ましくは4
0〜60の数である。0〜40、好ましくは0〜20の
数である。R12、R13はそれぞれ独立に水素原子又は炭
素数1〜3のアルキル基である。〕。 【0026】本発明の(b)成分の含有量は液体糊料組
成物中に0.5〜10質量%、更に0.5〜5質量%、
より更に0.5〜5質量%、特に0.5〜3質量%が好
ましい。 【0027】<(c)成分>本発明に係わる液体糊料組
成物は、(c)成分としてウンデシルアルデハイド、ウ
ンデシレンアルデハイド、ドデシルアルデハイド、γ−
ウンデカラクトン、アリルアミルグリコレート、アリル
シクロヘキサンプロピオネート、アリルヘプタノエー
ト、アンバーコア、アンブロキサン、アミルサリシレー
ト、ベンジルアセテート、ベンジルベンゾエート、ベン
ジルサリシレート、cis−3−ヘキセニルサリシレー
ト、cis−ジャスモン、シトラール、シトロネロー
ル、クマリン、シクラメンアルデヒド、ジメチルベンジ
ルカルビニルアセテート、デセノール、ジヒドロミルセ
ノール、フルクトン、フルテート、ゲラニオール、エデ
ィオン、ヘリオトロピン、ヘキシルシンナミックアルデ
ヒド、α−イオノン、アセトキシアミルテトラヒドロピ
ラン、ラベンダーオイル、レモンオイル、リリアール、
ライムオイル、リナロール、リナリルアセテート、リラ
ール、マグノール、メチルイオノン−G、ムスクケト
ン、ミラックアルデハイド、ネロール、o−t−ブチル
シクロヘキシルアセテート、p−t−ブチルシクロヘキ
シルアセテート、パチュリアルコール、パールライド、
フェノキサノール、フェニルエチルアルコール、ポアレ
ネート、ローズアブソリュート、ローズオキサイド、ロ
ーズマリーオイル、サンダルマイソールコア、ターピネ
オール、ターピニルアセテート、トリプラール、バニリ
ン、イランイランオイル及びα−ダマスコンから選ばれ
る1種以上の香料成分を含有する。これらの中でも特
に、アンバーコア、アミルサリシレート、ベンジルアセ
テート、ゲラニオール、エディオン、α−イオノン、ラ
ベンダーオイル、リリアール、リナロール、リラール、
メチルイオノン−G、o−t−ブチルシクロヘキシルア
セテート、パールライド、フェニルエチルアルコール、
イランイランオイルが好ましい。 【0028】また、本発明では上記(c)成分以外の香
料成分(c’)を含有してもよい。このような香料成分
としては「香料の化学」(赤星亮一著、日本化学会編
産業化学シリーズ 昭和58年9月16日発行)や「合
成香料 化学と商品知識」(印藤 元一著、1996年3
月6日発行)、特許庁発行の「周知・慣用技術集(香料)
第一部 香料一般」に記載のものを用いることができ
る。但し、(c’)成分は本発明の効果を妨げない程度
に使用されることが重要であり、(c)成分/〔(c)
成分+(c’)成分〕が質量比で0.3〜1、好ましく
は0.5〜1、特に好ましくは0.7〜1が好適であ
る。 【0029】本発明の(c)成分の含有量は液体糊料組
成物中に0.01〜1質量%、更に0.01〜0.5質
量%、特に0.05〜0.5質量%が好ましい。 【0030】<その他の成分>本発明に係わる液体糊料
組成物は、貯蔵安定性及び衣料の風合いの点からシリコ
ーン化合物(以下(d)成分という)を含有することが
好ましい。(d)成分としてはジメチルポリシロキサ
ン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーンポ
リエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン
を挙げることができ、これらの中でも特に分子量100
0〜200000のジメチルポリシロキサンが良好であ
る。(d)成分は液体糊料組成物中に0.01〜0.5
質量%、好ましくは0.05〜0.4質量%配合される
ことが好適である。 【0031】本発明に係わる液体糊料組成物には、組成
物の分離安定性を更に向上させるために、ノニオン性水
溶性ポリマーを配合することができる。このようなポリ
マーとしてはポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、化工澱粉、水溶性セルロース誘導体を挙げること
ができる。また、平均重合度は500〜5000、好ま
しくは500〜3000が好適である。なお、重合度は
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレ
ングリコールを標準として求めることができる。ノニオ
ン性水溶性ポリマーの配合量は液体糊料組成物中に好ま
しくは0.1〜10質量%、より好ましくは1〜4質量
%である。 【0032】本発明に係わる液体糊料組成物では、
(a)成分を繊維に吸着させ、効率よく張り性を与える
目的で、更にカチオン性ポリマーを用いることが好まし
い。このようなカチオン性ポリマーとしてはカチオン性
セルロース、カチオン性澱粉、上記モノマー(a−3)
以外からのカチオン性ビニル重合体を挙げることができ
る。カチオン性ポリマーは、(a)成分100質量部に
対して0.1〜15質量部の比率となるように用いるの
が好ましい。 【0033】その他、本発明に係る液体糊料組成物に
は、必要に応じて、一般に用いられる高分子エマルジョ
ン用の添加剤、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、エタノールのような凍結安定化剤、或い
は、ジブチルフタレート、ジブチルアジペート、ジイソ
ブチルアジペート、ジオクチルアジペート、トリアセチ
ン等の可塑剤、その他、殺菌剤、防腐剤、蛍光染料、顔
料等を適宜添加することができる。 【0034】本発明に係る液体糊料組成物は残部が水で
あり、組成物中に20〜90質量%、更に50〜70質
量%含有されることが好ましい。 【0035】〔包装容器〕本発明の容器入り糊料は、上
記必須成分を含有する液体糊料組成物を、200〜80
0nmの全波長での光透過率が30%以下、好ましくは
20%以下、より好ましくは10%以下、特に好ましく
は5%以下であるプラスチック製、又は紙製等の柔軟性
の袋状包装容器に充填してなるものである。 【0036】ここで、光透過率は、最終形状の容器の少
なくとも組成物の収容部について測定されたものであ
り、分光光度計(UV−2500PC、島津社製)を用
いて測定されたものである。 【0037】柔軟性の袋状包装容器はプラスチックフィ
ルム又は紙からなるものがよい。ここで、「柔軟性」と
は、袋状容器がリジッドでない、すなわちセミリジッド
あるいはフレキシブルである状態を指し、「柔軟性の袋
状包装容器」とは、外部との遮断性や袋の寸法安定性、
強度などを十分保持した上で、袋状包装容器が一部形状
を容易に変形できる容器をいう。また、袋状包装容器が
適当なコシのあるフィルムからなることを示している。
包装容器は5〜1000μm、好ましくは5〜500μ
m、より好ましくは50〜500μmの厚さを有するプ
ラスチックフィルムよりなることが好ましい。 【0038】プラスチック材料として線状低密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、無延伸ポリプロピレン、
延伸ナイロン、延伸ポリプロピレン及びポリエチレンテ
レフタレートから選ばれる少なくとも1種を使用するこ
とが好ましい。また本発明のプラスチック製包装容器は
多層積層構造を有するプラスチックフィルムからなるも
のが好ましい。例えば、容器の内側には線状低密度ポリ
エチレンを使用することが好ましく、最外層には機械的
強度のあるプラスチック、好ましくは延伸ナイロンや、
延伸ポリプロピレンを用いることが好ましい。これら各
層の厚さは5〜300μmが好適である。さらにこれら
のプラスチック容器にはバリアー層、耐ピンホール層、
引き裂き誘導層等を設けることも可能である。 【0039】また、光透過率を30%以下にするために
プラスチック製容器を多層構造のフィルムから形成し、
その層間にアルミ箔、アルミ蒸着膜や着色層を挟み込む
方法が好適である。着色層は例えばグレーグラビアイン
キや白グラビアインキ、ブラックインキ、シルバーイン
キ等を塗布することなどで作製することができる。 【0040】本発明の袋状包装容器に使用されるプラス
チックフィルムは、公知の方法で容易に製造できる。特
に積層フィルムが好ましく、その製造方法としては、ド
ライラミネート法、Tダイ法、共押し出しラミネート
法、インフレーション法、タンデムラミネート法等を挙
げることができる。包装容器の形態は限定されないが、
たとえば所望の大きさのプラスチックフィルムの周囲を
ヒートシールして所望の容量の袋(小袋)状とした容器
を用いるのが好適である。 【0041】本発明の容器入り糊料は、使用者が容易に
手で扱い使用できるような大きさの袋(容器)に分包さ
れている。 【0042】 【実施例】<糊料基剤の調製> (1)糊料基剤Aの調製 窒素雰囲気下で重合反応槽に、カチオン化澱粉[コーン
スターチと3−(N,N,N−トリメチルアンモニウム
クロリド)−1,2−プロピレンオキサイドとの反応で
得る。カチオン置換度=0.08、5%水溶液の50℃
における粘度は70mPa・sである]8.9質量部、
及びイオン交換水100質量部を90℃にて均一溶解し
た後60℃まで冷却し、酢酸ビニルを10質量部とポリ
ビニルアルコール(重量平均分子量66,000)3質
量部、非イオン界面活性剤(ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、エチレンオキシド平均付加モル数〔以下、
EOpと表記する)60、HLB18.6〕1.5質量
部を加え、さらに、リン酸3ナトリウム0.5質量部、
2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩
0.4質量部、イオン交換水20質量部を加え、75℃
に加熱して重合を開始した。重合開始後、6時間かけ
て、酢酸ビニル、アクリル酸、N,N−ジメチルアクリ
ルアミドの最終比率が95.5/2.5/2(質量比)
になるように予め混合しておいたもの100質量部を、
反応溶液中に滴下した。滴下終了後、80℃に昇温し、
1時間そのまま攪拌を続けた。冷却後、10質量%炭酸
ナトリウム水溶液を用いてエマルションのpHを5に調
整し、重合体質量が約50%の糊料基剤Aを得た。 【0043】(2)糊料基剤Bの調製 糊料基剤Aの調製において、非イオン界面活性剤とし
て、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EOp8
0、HLB19.0)を1.5質量部使用した以外は同
様の方法で調製し、重合体質量が約50%の糊料基剤B
を得た。 【0044】(3)糊料基剤Cの調製 糊料基剤Aの調製において、非イオン界面活性剤とし
て、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EOp10
0、HLB19.3)を1.5質量部使用した以外は同
様の方法で調製し、重合体質量が約50%の糊料基剤C
を得た。 【0045】(4)糊料基剤Dの調製 糊料基剤Aの調製において、非イオン界面活性剤として
ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EOp10、H
LB14.6)を1.5質量部使用した以外は同様の方
法で調製し、重合体質量が約50%の糊料基剤Dを得
た。 【0046】〔容器〕 (1)容器A 厚さ20μmの延伸ナイロン、厚さ100μmの線状低
密度ポリエチレン、厚さ50μmのアルミ箔及び厚さ1
5μmの延伸ナイロンをこの順に重ね合わせて長方形の
形状としたものを二組用意し、それぞれの厚さ15μm
の延伸ナイロンが内側になるように重ね合わせ、その三
辺をヒートシールして容積1000mlの小袋を作成し
た。この小袋の200〜800nmの全波長での光透過
率を測定したところ、最大で5%であった。この容器を
用いる場合、液体糊料組成物は、厚さ15μmの延伸ナ
イロンの間に充填し、袋の残りの一辺をヒートシールし
て小袋入りの糊料を得た。 【0047】(2)容器B 厚さ20μmの延伸ナイロン及び厚さ100μmの線状
低密度ポリエチレンを重ね合わせたプラスチックシート
にグレーグラビアインキ3μm、白グラビアインキ3μ
mを順次塗布し、さらにその上に厚さ50μmの延伸ナ
イロンを重ね合わせて長方形の形状としたものを二組用
意し、厚さ50μmの延伸ナイロンが内側になるように
重ね合わせ、小袋Aと同様の方法で小袋を作成した。こ
の小袋の200〜800nmの全波長での光透過率を測
定したところ、最大で25%であった。この容器を用い
る場合、液体糊料組成物は、厚さ50μmの延伸ナイロ
ンの間に充填し、袋の残りの一辺をヒートシールして小
袋入りの糊料を得た。 【0048】(3)容器C 厚さ20μmの延伸ナイロン、厚さ100μmの線状低
密度ポリエチレン、厚さ15μm延伸ナイロンをこの順
に重ね合わせて長方形の形状としたものを二組用意し、
それぞれの厚さ15μmの延伸ナイロンが内側になるよ
うに重ね合わせ、小袋Aと同様の方法で小袋を作成し
た。この小袋の200〜800nmの全波長での光透過
率を測定したところ、最大で75%であった。この容器
を用いる場合、液体糊料組成物は、厚さ15μmの延伸
ナイロンの間に充填し、袋の残りの一辺をヒートシール
して小袋入りの糊料を得た。 【0049】(4)容器D 厚さ20μmの延伸ナイロン及び厚さ100μmの線状
低密度ポリエチレンを重ね合わせたプラスチックシート
にグレーグラビアインキ1μm、白グラビアインキ1μ
mを順次塗布し、さらにその上に厚さμmの延伸ナイロ
ンを重ね合わせて長方形の形状としたものを二組用意
し、厚さ50μmの延伸ナイロンが内側になるように重
ね合わせ、小袋Aと同様の方法で小袋を作成した。この
小袋の200〜800nmの全波長での光透過率を測定
したところ、最大で35%であった。この容器を用いる
場合、液体糊料組成物は、厚さ50μmの延伸ナイロン
の間に充填し、袋の残りの一辺をヒートシールして小袋
入りの糊料を得た。 【0050】〔容器入り糊料の調製及び評価〕上記で合
成した糊料基剤と表1に示す成分(香料は表2に示すも
のを用いた)を用いて表1に示す組成の液体糊料組成物
を得た。それらを上記の要領で容器に充填し、ヒートシ
ールで密封後、2回振り、日光のよく当る屋外で30日
間保存した。その後、容器を開封し、内容物の臭い評価
及び凝集物の生成状況を以下の基準で判定し、貯蔵安定
性を評価した。 【0051】<臭い評価>100mLスクリュー管に保
存前又は保存後の各液体糊料組成物50mLを仕込み、
蓋をして20℃で1時間静置した。その後、訓練したパ
ネラー10名により以下の基準で臭いを評価し、平均点
を求めた。平均点が3以上を○、2.5以上3未満を
△、2.5未満を×として示した。 4…酢酸ビニル由来の臭いが全く判らない。 3…酢酸ビニル由来の臭いがするが、気にならない程度
である。 2…酢酸ビニル由来の臭いがし、かなり気になる。 1…酢酸ビニル由来の臭いが強い。 【0052】<凝集物生成状況>100mLビーカーに
保存前又は保存後の各液体糊料組成物10gを仕込み、
これにイオン交換水90gを加えた後、10分間マグネ
ティック・スターラーにて攪拌を行った。攪拌後、該糊
料組成物希釈液を、予め質量を測定した100メッシュ
の金網で濾過し、濾過後の金網をイオン交換水で洗浄し
た後、105℃の電気恒温機内に入れ30分間乾燥を行
った。乾燥後の金網の質量を測定し、以下の式から凝集
物量(%)を求めた。 【0053】 【数1】 【0054】 【表1】【0055】(注) ・シリコーン:信越化学工業(株)製 KM−97 【0056】 【表2】
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention
Containers filled in flexible bag-like packaging containers such as tic containers
It relates to the paste in the container. [0002] Conventional glue
Starch was used for the ingredients, but to make it easier to use
Various improvements have been made and are now easy to dilute in cold water,
Liquid glue has been developed as a simple and stable glue.
You. JP-A-53-70197 discloses such a paste base.
JP, JP-A-53-94688, JP-A-52-94688
No. 53089, JP-A-59-88978, etc.
A paste composition based on vinyl acetate has been proposed.
You. JP-A-5-9853 discloses vinyl acetate,
Contains unsaturated carboxylic acids and acrylamide derivatives
A size composition is disclosed. Furthermore, these paste compositions
Contains vinyl acetate and other copolymerizable monomers in aqueous solution
It is obtained by polymerizing with
The paste composition contains several hundred to several unreacted vinyl acetate monomers.
1000 ppm remaining, so strong pungent odor
Improvements such as masking have been made. The applicants have
Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-81669 uses a specific fragrance
Technology to suppress such irritating odors
ing. On the other hand, problems such as resource saving and plastic waste
From the title, packing in thin plastic film sachets
Replacement pastes have been proposed. The present inventors have disclosed in
No. 000-110074 discloses that glue is applied to the inner wall of a container during storage.
A liquid paste article in which the base material does not form a film.
You. However, the paste that suppresses the pungent odor is
Items packed in such refillable sachets should not be exposed to direct sunlight.
Irritating odor is reduced when stored under certain conditions
Cause the problem of significant deterioration of odor
You. In addition, agglomerates are formed during storage, making them aesthetically pleasing.
Unfortunately, these improvements are needed. [0004] The object of the present invention is therefore to reduce the smell during storage.
Into a container that does not cause coalescence and suppresses the formation of aggregates
To provide glue. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a vinyl acetate
(A-1) [hereinafter referred to as monomer (a-1)]
Structural units and unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic acids
At least one of lower alcohol esters of (a-2)
Structural units derived from [hereinafter referred to as monomer (a-2)]
Having a polymer compound (a) [hereinafter referred to as component (a)
), A nonionic surfactant (b) [hereinafter referred to as component (b)
) And at least one compound selected from the group of (c) below
Liquid containing compound (c) [hereinafter referred to as component (c)]
Light transmission of the paste composition at all wavelengths from 200 to 800 nm
Filling into flexible bag-shaped packaging containers with a rate of 30% or less
And a paste material in a container. (C): Undecyl Aldehyde, Undecylen Alde
Hyde, dodecyl aldehyde, γ-undecalact
, Allyl amyl glycolate, allyl cyclohexane
Propionate, allyl heptanoate, Amberco
A, ambroxane, amyl salicylate, benzyl
Acetate, benzyl benzoate, benzyl salicylate
G, cis-3-hexenyl salicylate, cis-di
Jasmon, Citral, Citronellol, Coumarin, Sis
Clamenaldehyde, dimethylbenzylcarbinyl ace
Tate, decenol, dihydromyrcenol, fructo
, Furtate, geraniol, edion, heliot
Lopine, hexylcinnamic aldehyde, α-iono
, Acetoxyamyltetrahydropyran, lavender
Oil, lemon oil, lilial, lime oil, li
Narole, Linalyl acetate, Lillard, Magno
, Methylionone-G, musk ketone, miracal
Dehide, nerol, tert-butylcyclohexylurea
Acetate, pt-butylcyclohexyl acetate,
Patchouli alcohol, pearl ride, phenoxano
, Phenylethyl alcohol, poarenate, rose
Absolute, rose oxide, rosemary oy
Le, sandal mysore core, tarpineol, tarpi
Nil acetate, tripral, vanillin, iranila
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Liquid paste composition] <Component (a)> The component (a) of the present invention comprises a monomer (a-
1) Mainly a structural unit derived from a monomer (a-2)
It is a polymer compound having a structural unit derived therefrom. monomer
As the unsaturated carboxylic acid (a-2), acrylic acid,
Methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid,
Taconic acid, aconitic acid, sorbic acid, cinnamic acid, α-
Chlorosorbic acid, citraconic acid,
Particularly preferred are acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid.
No. Further, the unsaturated carboxylic acid of the monomer (a-2)
Examples of alcohol esters include unsaturated carboxylic acids and charcoal.
Alcohols with prime numbers 1 to 8, especially alcohols with 1 to 4 carbon atoms
Esters with thiol are preferred. The polymer compound according to the present invention comprises a monomer
A mixture containing (a-1) and (a-2) is copolymerized.
Are preferred. In the polymer compound, the monomer (a-
1) 55 to 99.7% by mass of a structural unit derived from a monomer
The structural unit derived from (a-2) is 0.2 to 15% by mass, particularly
Preferably, it is contained at a ratio of 0.2 to 10% by mass.
When synthesizing from a monomer mixture, the monomer (a-
1), the ratio of the structural units derived from (a-2) is this ratio.
From the added monomer mixture. In the present invention, the above monomer (a-1),
Other than (a-2), α, β-unsaturated carboxylic acid amide and
And at least one unsaturated cationic monomer (hereinafter, referred to as
Monomer (a-3)].
preferable. Among the monomers (a-3), α, β-unsaturated
As the carboxylic acid amide, N, N-dialkylac
Rilamide, N, N-dialkylmethacrylamide, N
-Alkyl acrylamide, N-alkyl methacrylate
Amide, N-alkoxyalkylacrylamide, N-
Droxyalkylacrylamide, N-hydroxyal
Kill methacrylamide, N-acylalkyl acrylia
Amide, N-acylalkyl methacrylamide is preferred
And more preferably these alkyl groups, alkoxyl
Groups and acyl groups have a chain length of 1 to 18 carbon atoms.
More preferably, N, N-dimethylalkylamide, N, N
-Dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylic
Amide, N, N-diethyl methacrylamide, N-P
Propyl acrylamide, N-hydroxyethyl methacryl
Luamide and diacetone isoacrylamide. Further, among the monomers (a-3), unsaturated
As the cationic monomer, JP-A-1-321981
General formulas (1) to (7) in the left column of page 1 to the right column of page 2
It is preferable to use those having the following general formula (i)
The compounds of (iv) to (iv) are preferred. [0011] (Where R 1 Is a hydrogen atom or a methyl group,
R Two , R Three , R Four May be the same or different
A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted alkyl
A kill group, Y is an oxygen atom or an NH group in an amide bond, X - Is
Chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methyl sulfate,
Monovalent anions such as acid and nitric acid, m is an integer of 1 to 10
Is shown. [0013] (Wherein R Five Is a carbon which may have a substituent
A hydrocarbon group of the formulas 8 to 22, R 6 , R 7 Each have 1 carbon atom
Alkyl groups of 3 to 3, R 8 Is a hydrogen atom or a methyl group, X - Is
Same as equation (i). [0015] The monomer (a-3) is used in an amount of 0.1% in the component (a).
It is preferably contained in a proportion of 1 to 30% by mass,
When it is used, it becomes 0.1 to 30% by mass in all the monomers.
It is preferable to use it. The weight average molecular weight of the component (a)
Liquid chromatography using polyethylene glycol as
1000 to 200,000, especially when measured by the rough method
10,000 to 100,000 is preferred. To obtain the component (a), a polymerization initiator and
2,2'-azobis (2-amidinopropane)
Hydrogen oxide, t-butyl hydroperoxide, cumene
Hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxy
Side, cyclohexanone peroxide, peracetic acid, peroxy
Benzoic acid, persulfate can be used. Initiator
The range of 0.01 to 5% by mass based on the monomer (a-1)
It is preferable to use them. The temperature of the copolymerization reaction is preferably from 40 to 120 ° C.
Or 50 to 90 ° C., and the pH at the time of copolymerization is 3 to 9,
Preferably, it is performed in the range of 4 to 8. In this case, charcoal is used as a buffer.
Sodium acid, sodium bicarbonate, sodium orthophosphate
Sodium, monobasic sodium phosphate, sodium chloride, sodium sulfate
0 to 2% by mass of an inorganic salt such as thorium, preferably
It is preferable to use 0.1 to 1% by mass. The content of the component (a) of the present invention is determined by
10 to 60% by mass, particularly 30 to 55% by mass in the composition is preferred.
Good. <Component (b)> Liquid glue set according to the present invention
The product uses a nonionic surfactant as component (b) and
From the viewpoint of storage stability, Griffin's method or
319 of the Handbook of Pharmaceuticals (published by Sangyo Tosho Co., Ltd. in 1960)
If at least one of the HLBs determined by the method described on page
Preferably 15-20, more preferably 16-20, especially
Preferably 17 to 20 compounds are suitable. Specifically
Preferred compounds are those represented by the following general formula (v).
Suitable. R 9 −T-[(R Ten O) a -R 11 ] b (V) [wherein, R 9 Has 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 1
6 is an alkyl group or an alkenyl group, Ten Is the carbon number
2 or 3 alkylene groups, preferably an ethylene group
It is. R 11 Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or hydrogen
Is an atom. a is 25 to 100, preferably 30 to 8
0, more preferably 35 to 75, particularly preferably 40 to
The number 60 is shown. T is -O-, -COO-, -CON-
Or -N-, and when T is -O- or -COO-,
b is 1 and when T is -CON- or -N-, b is
1 or 2]. As specific examples of the compound of the general formula (v),
Can be mentioned. R 9 -O- (C Two H Four O) c -H [wherein, R 9 Has the above-mentioned meaning. c is 25-100,
Preferably 30-80, more preferably 35-75, especially
Preferably a number of 40 to 60. ] R 9 -O- (C Two H Four O) d − (C Three H 6 O) e -H [wherein, R 9 Has the above-mentioned meaning. d and e are
Independently from 10 to 100, preferably from 20 to 80
D + e is 25-100, preferably 30-80, and
More preferably 35 to 75, particularly preferably 40 to 60
Is a number. Note that-(C Two H Four O)-and-(C Three H 6 O)-
It may be a random or block additive. [0024] [Wherein, R 9 Has the above-mentioned meaning. f and
g is each independently 10 to 100, preferably 20 to 8
0 and f + g is 25 to 100, preferably 30
~ 80, more preferably 35-75, particularly preferably 4
It is a number from 0 to 60. 0-40, preferably 0-20
Is a number. R 12 , R 13 Are each independently a hydrogen atom or charcoal
It is an alkyl group having a prime number of 1 to 3. ]. The content of the component (b) of the present invention is determined by
0.5 to 10% by mass in the composition, further 0.5 to 5% by mass,
More preferably, the content is 0.5 to 5% by mass, particularly 0.5 to 3% by mass.
Good. <Component (c)> Liquid glue set according to the present invention
The product is composed of undecyl aldehyde, c) as component (c).
Ndecylene aldehyde, dodecyl aldehyde, γ-
Undecalactone, allyl amyl glycolate, allyl
Cyclohexane propionate, allyl heptanoe
, Amber core, ambroxane, amyl salicile
G, benzyl acetate, benzyl benzoate, ben
Jil salicylate, cis-3-hexenyl salicylate
G, cis-jasmon, citral, citronello
, Coumarin, cyclamenaldehyde, dimethylbenzy
Lucarvinyl acetate, decenol, dihydromyrce
Knoll, fructon, furtate, geraniol, edible
, Heliotropin, hexylcinnamic alde
Hyd, α-ionone, acetoxyamyltetrahydropi
Orchid, lavender oil, lemon oil, lilial,
Lime oil, linalool, linalyl acetate, lira
, Magnole, Methylionone-G, Musket
, Mirac aldehyde, nerol, tert-butyl
Cyclohexyl acetate, pt-butylcyclohexyl
Sil acetate, patchouli alcohol, pearl ride,
Phenoxanol, phenylethyl alcohol, poare
Nate, rose absolute, rose oxide, b
Zumary oil, sandal mysore core, tarpine
Oar, terpinyl acetate, tripral, vanili
Selected from oil, ylang-ylang oil and α-damascon
One or more perfume ingredients. Special among these
Amber core, amyl salicylate, benzyl acetate
Tate, geraniol, edion, α-ionone, la
Bender oil, lilial, linalool, liral,
Methylionone-G, ot-butylcyclohexylurea
Acetate, pearlride, phenylethyl alcohol,
Ylang-ylang oil is preferred. In the present invention, the scent other than the component (c) is used.
You may contain the ingredient (c '). Such fragrance ingredients
"The Chemistry of Fragrances" (Ryoichi Akahoshi, edited by The Chemical Society of Japan)
Industrial Chemistry Series Published on September 16, 1983)
Perfumery Chemistry and Product Knowledge ”(Genji Indo, March 1996)
Published on March 6), “Known and used technology collections (fragrances) published by the JPO
You can use those described in Part 1
You. However, the component (c ′) does not impair the effects of the present invention.
It is important to use (c) component / [(c)
Component + (c ') Component] is 0.3 to 1 by mass ratio, preferably
Is preferably from 0.5 to 1, particularly preferably from 0.7 to 1.
You. The content of the component (c) of the present invention is determined by
0.01-1% by mass in the product, 0.01-0.5 quality
%, Particularly preferably 0.05 to 0.5% by mass. <Other components> Liquid paste according to the present invention
The composition is silicone based on storage stability and texture of clothing.
Containing the compound (hereinafter referred to as the component (d))
preferable. (D) Component is dimethyl polysiloxa
Amino-modified silicone, alkyl-modified silicone
Reether-modified silicone, alcohol-modified silicone
And among them, particularly, a molecular weight of 100
0-200,000 dimethylpolysiloxane is good
You. The component (d) is contained in the liquid paste composition in an amount of 0.01 to 0.5.
% By mass, preferably 0.05 to 0.4% by mass.
Is preferred. The liquid paste composition according to the present invention includes a composition
In order to further improve the separation stability of
Soluble polymers can be included. Such poly
Polyvinyl alcohol, polyvinylpyrroli
Don, modified starch and water-soluble cellulose derivatives
Can be. Further, the average degree of polymerization is 500 to 5000, preferably
Or 500 to 3000 is preferable. The degree of polymerization is
Polyethylene by gel permeation chromatography
Glycol can be determined as a standard. Nonio
The amount of the water-soluble polymer is preferably used in the liquid paste composition.
0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 4% by mass
%. In the liquid paste composition according to the present invention,
(A) The component is adsorbed on the fiber, and the tension is efficiently given.
It is preferable to use further cationic polymers for the purpose.
No. Such cationic polymers are cationic
Cellulose, cationic starch, the above monomer (a-3)
And cationic vinyl polymers from other than
You. The cationic polymer is added to 100 parts by mass of the component (a).
So that the ratio is 0.1 to 15 parts by mass.
Is preferred. In addition, the liquid paste composition according to the present invention
If necessary, commonly used polymer emulsions
Additives for ethylene such as ethylene glycol and propylene
Freeze stabilizers such as glycol, ethanol, or
Is dibutyl phthalate, dibutyl adipate,
Butyl adipate, dioctyl adipate, triaceti
Plasticizers, etc., disinfectants, preservatives, fluorescent dyes, face
And the like can be appropriately added. The liquid paste composition according to the present invention has a balance of water.
Yes, 20-90% by mass in the composition, and 50-70 mass%
% Is preferably contained. [Packaging container] The paste in a container of the present invention
The liquid paste composition containing the essential components was
Light transmittance at all wavelengths of 0 nm is 30% or less, preferably
20% or less, more preferably 10% or less, particularly preferably
Is less than 5% plastic or paper flexibility
In a bag-shaped packaging container. Here, the light transmittance is smaller than that of the container having the final shape.
At least for the container of the composition.
Using a spectrophotometer (UV-2500PC, manufactured by Shimadzu)
Measured. The flexible bag-shaped packaging container is made of plastic
It is preferably made of lum or paper. Where "flexibility"
Means that the bag is not rigid, i.e. semi-rigid
Or it refers to the state of being flexible,
Shape packaging container "means the ability to shield from the outside, the dimensional stability of the bag,
With sufficient strength, etc., the shape of the bag-shaped packaging container is partially
Means a container that can be easily deformed. In addition, bag-like packaging containers
This indicates that the film is made of a film having an appropriate texture.
The packaging container is 5-1000 μm, preferably 5-500 μm
m, more preferably a plate having a thickness of 50 to 500 μm.
It is preferred to be made of a plastic film. As a plastic material, a linear low-density polye
Tylene, low density polyethylene, undrawn polypropylene,
Stretched nylon, stretched polypropylene and polyethylene
Use at least one selected from phthalate
Is preferred. The plastic packaging container of the present invention
It consists of a plastic film with a multilayer laminated structure
Is preferred. For example, a linear low-density poly
It is preferable to use ethylene, the outermost layer is mechanical
Strong plastic, preferably stretched nylon,
It is preferred to use stretched polypropylene. Each of these
The thickness of the layer is preferably from 5 to 300 μm. Furthermore these
The plastic container has a barrier layer, pinhole-resistant layer,
It is also possible to provide a tear induction layer or the like. In order to reduce the light transmittance to 30% or less,
Forming a plastic container from a multi-layer film,
An aluminum foil, an aluminum deposition film or a colored layer is sandwiched between the layers.
The method is preferred. The colored layer is, for example, gray gravure in
Ki and white gravure ink, black ink, silver in
It can be produced by applying a key or the like. The plus used in the bag-shaped packaging container of the present invention
The tic film can be easily manufactured by a known method. Special
A laminated film is preferable, and the method for producing the
Rye lamination method, T-die method, co-extrusion lamination
Method, inflation method, tandem lamination method, etc.
I can do it. The form of the packaging container is not limited,
For example, around the plastic film of the desired size
Heat-sealed containers (bags) of desired capacity
It is preferred to use The paste in a container of the present invention can be easily used by a user.
Packaged in a bag (container) large enough to be handled and used by hand
Have been. EXAMPLES <Preparation of size base> (1) Preparation of size base A A cationized starch [corn
Starch and 3- (N, N, N-trimethylammonium
Chloride) -1,2-propylene oxide
obtain. Degree of cation substitution = 0.08, 50 ° C of 5% aqueous solution
Is 70 mPa · s], 8.9 parts by mass,
And 100 parts by mass of ion-exchanged water are uniformly dissolved at 90 ° C.
After cooling to 60 ° C, 10 parts by mass of vinyl acetate
Vinyl alcohol (weight average molecular weight 66,000) 3 quality
Parts by weight, nonionic surfactant (polyoxyethylene lauri
Ether, ethylene oxide average addition mole number [hereinafter,
EOp) 60, HLB 18.6] 1.5 mass
And 0.5 parts by mass of trisodium phosphate,
2,2'-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride
Add 0.4 parts by mass and 20 parts by mass of ion-exchanged water,
To initiate polymerization. 6 hours after the start of polymerization
, Vinyl acetate, acrylic acid, N, N-dimethyl
The final ratio of luamide is 95.5 / 2.5 / 2 (mass ratio)
100 parts by mass previously mixed so that
It was dropped into the reaction solution. After dropping, the temperature was raised to 80 ° C,
Stirring was continued for 1 hour. After cooling, 10 mass% carbonic acid
Adjust the pH of the emulsion to 5 using an aqueous sodium solution.
And a paste base A having a polymer weight of about 50% was obtained. (2) Preparation of size base B In preparation of size base A, a nonionic surfactant was used.
And polyoxyethylene lauryl ether (EOp8
0, HLB 19.0), except that 1.5 parts by mass was used.
Base material B prepared by the same method and having a polymer mass of about 50%
Got. (3) Preparation of Size Base C In the preparation of size base A, a nonionic surfactant was used.
And polyoxyethylene lauryl ether (EOp10
0, HLB19.3) except that 1.5 parts by mass was used.
Base material C prepared by the same method and having a polymer mass of about 50%
Got. (4) Preparation of Size Base D In the preparation of size base A, a nonionic surfactant was used.
Polyoxyethylene lauryl ether (EOp10, H
LB14.6)
To obtain a paste base D having a polymer mass of about 50%.
Was. [Container] (1) Container A 20 μm thick stretched nylon, 100 μm thick linear low
High density polyethylene, 50μm thick aluminum foil and thickness 1
5 μm stretched nylon is superimposed in this order to form a rectangular
Prepare two sets of shapes, each with a thickness of 15 μm
Layer so that the stretched nylon of
Heat seal the sides to make a sachet with a volume of 1000 ml
Was. Light transmission of this pouch at all wavelengths from 200 to 800 nm
The rate was measured to be at most 5%. This container
When used, the liquid paste composition should be a 15 μm thick
Fill between the irons and heat seal the other side of the bag
To obtain a paste in a small bag. (2) Container B: stretched nylon having a thickness of 20 μm and a linear shape having a thickness of 100 μm
Plastic sheet laminated with low density polyethylene
3μm gray gravure ink, 3μ white gravure ink
m, and a 50 μm-thick stretcher
For two sets of rectangular shapes formed by overlapping iron
So that the stretched nylon with a thickness of 50 μm is on the inside
The pouches were overlaid and made in the same manner as pouch A. This
The light transmittance of all pouches at all wavelengths from 200 to 800 nm.
As a result, the maximum was 25%. Use this container
Liquid nylon paste composition, a stretched nylon
And heat-seal the other side of the bag
A paste in a bag was obtained. (3) Container C: stretched nylon having a thickness of 20 μm and a linear low-profile having a thickness of 100 μm
High density polyethylene, 15μm thick stretched nylon
Prepare two sets of rectangular shapes superimposed on
Each stretched 15μm thick nylon is inside
Pouches are made in the same way as Pouch A
Was. Light transmission of this pouch at all wavelengths from 200 to 800 nm
The percentage was measured to be at most 75%. This container
When using, the liquid paste composition is stretched to a thickness of 15 μm.
Fill between nylon and heat seal the other side of the bag
Then, a paste in a small bag was obtained. (4) Container D: stretched nylon having a thickness of 20 μm and a linear shape having a thickness of 100 μm
Plastic sheet laminated with low density polyethylene
Gray gravure ink 1μm, white gravure ink 1μ
m in order, and then a stretched nylon
Two sets of rectangular shapes with overlapping
And stretched so that stretched nylon with a thickness of 50 μm is on the inside.
A pouch was prepared in the same manner as in pouch A. this
Measures light transmittance of pouches at all wavelengths from 200 to 800 nm
As a result, the maximum was 35%. Use this container
In the case, the liquid paste composition is a stretched nylon having a thickness of 50 μm.
Fill in between, heat seal the other side of the bag and pouch
A paste containing the paste was obtained. [Preparation and evaluation of paste in container]
The glue base thus formed and the components shown in Table 1 (perfume is also shown in Table 2)
The liquid paste composition having the composition shown in Table 1 using
Got. Fill them into containers as described above,
After shaking twice, 30 days outdoors in sunlight
For a while. After that, open the container and evaluate the odor of the contents.
And the state of agglomerate formation is determined according to the following criteria, and storage stability
The sex was evaluated. <Odor evaluation> Keep in a 100 mL screw tube.
Preparing 50 mL of each liquid paste composition before or after storage,
The plate was covered and left at 20 ° C. for 1 hour. After that, the trained
The odor was evaluated according to the following criteria by 10 Nellers, and the average score was
I asked. If the average score is 3 or more, ○;
Δ, less than 2.5 was indicated as x. 4: No smell derived from vinyl acetate is recognized. 3: Smell from vinyl acetate but not noticeable
It is. 2: It smells from vinyl acetate and is quite anxious. 1: Smell derived from vinyl acetate is strong. <Agglomerate formation status> In a 100 mL beaker
Charge 10 g of each liquid paste composition before or after storage,
After adding 90 g of ion-exchanged water to the mixture,
Stirring was performed with a tick stirrer. After stirring, the glue
100 parts of a pre-measured mass of the diluent composition
The wire mesh after filtration is washed with ion-exchanged water.
After that, put it in a 105 ° C electric thermostat and dry it for 30 minutes.
Was. Measure the mass of the wire mesh after drying, and agglutinate from the following formula.
The amount (%) was determined. ## EQU1 ## [Table 1] (Note) ・ Silicone: KM-97 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 酢酸ビニル(a−1)由来の構造単位並
びに不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸の低級アル
コールエステルの少なくとも一種(a−2)由来の構造
単位を有する高分子化合物(a)、非イオン界面活性剤
(b)、及び下記(c)の群から選ばれる一種以上の化
合物(c)を含有する液体糊料組成物を、200〜80
0nmの全波長での光透過率が30%以下である柔軟性
の袋状包装容器に充填してなる容器入り糊料。 (c):ウンデシルアルデハイド、ウンデシレンアルデ
ハイド、ドデシルアルデハイド、γ−ウンデカラクト
ン、アリルアミルグリコレート、アリルシクロヘキサン
プロピオネート、アリルヘプタノエート、アンバーコ
ア、アンブロキサン、アミルサリシレート、ベンジルア
セテート、ベンジルベンゾエート、ベンジルサリシレー
ト、cis−3−ヘキセニルサリシレート、cis−ジ
ャスモン、シトラール、シトロネロール、クマリン、シ
クラメンアルデヒド、ジメチルベンジルカルビニルアセ
テート、デセノール、ジヒドロミルセノール、フルクト
ン、フルテート、ゲラニオール、エディオン、ヘリオト
ロピン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、α−イオノ
ン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、ラベンダー
オイル、レモンオイル、リリアール、ライムオイル、リ
ナロール、リナリルアセテート、リラール、マグノー
ル、メチルイオノン−G、ムスクケトン、ミラックアル
デハイド、ネロール、o−t−ブチルシクロヘキシルア
セテート、p−t−ブチルシクロヘキシルアセテート、
パチュリアルコール、パールライド、フェノキサノー
ル、フェニルエチルアルコール、ポアレネート、ローズ
アブソリュート、ローズオキサイド、ローズマリーオイ
ル、サンダルマイソールコア、ターピネオール、ターピ
ニルアセテート、トリプラール、バニリン、イランイラ
ンオイル及びα−ダマスコン
Claims 1. A structural unit derived from vinyl acetate (a-1) and a structural unit derived from at least one of unsaturated carboxylic acids and lower alcohol esters of unsaturated carboxylic acids (a-2). A liquid paste composition containing the polymer compound (a), the nonionic surfactant (b), and one or more compounds (c) selected from the following group (c) is prepared by adding 200 to 80
A paste material in a container filled in a flexible bag-like packaging container having a light transmittance of 30% or less at all wavelengths of 0 nm. (C): undecyl aldehyde, undecylene aldehyde, dodecyl aldehyde, γ-undecalactone, allyl amyl glycolate, allyl cyclohexane propionate, allyl heptanoate, amber core, ambroxane, amyl salicylate, benzyl acetate, benzyl benzoate Benzyl salicylate, cis-3-hexenyl salicylate, cis-jasmon, citral, citronellol, coumarin, cyclamenaldehyde, dimethylbenzylcarbinyl acetate, decenol, dihydromyrcenol, fructon, furtate, geraniol, edion, heliotropin, hexylsine Namic aldehyde, α-ionone, acetoxyamyltetrahydropyran, lavender oil, lemon oil, Lilyal, lime oil, linalool, linalyl acetate, lillal, magnole, methylionone-G, musk ketone, milac aldehyde, nerol, ot-butylcyclohexyl acetate, pt-butylcyclohexyl acetate,
Patchouli alcohol, pearlide, phenoxanol, phenylethyl alcohol, poarenate, rose absolute, rose oxide, rosemary oil, sandal mysole core, terpineol, terpinyl acetate, tripral, vanillin, ylang ylang oil and α-damascon
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