JP2003014950A - Clad material for plastic optical fiber, plastic optical fiber and plastic optical fiber cable - Google Patents
Clad material for plastic optical fiber, plastic optical fiber and plastic optical fiber cableInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチック光フ
ァイバ用のクラッド材、並びに曲げ損失が低減されたプ
ラスチック光ファイバ及びプラスチック光ファイバケー
ブルに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a clad material for a plastic optical fiber, a plastic optical fiber having a reduced bending loss, and a plastic optical fiber cable.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、光ファイバとしては、広い波長領
域にわたって優れた光伝送を行うことができる石英系光
ファイバが知られており、幹線系を中心に実用化されて
いるが、この石英系光ファイバは高価で加工性が低い。
そのため、より安価で、軽量、大口径であり、端面加工
や取り扱いが容易である等の長所を有するプラスチック
光ファイバ（以下適宜「ＰＯＦ」と略する）が開発さ
れ、例えばライティングやセンサー等の分野、ＦＡ、Ｏ
Ａ、ＬＡＮ等の短・中距離通信用途の配線などの分野で
実用化されている。2. Description of the Related Art Conventionally, as an optical fiber, a silica-based optical fiber capable of excellent optical transmission over a wide wavelength range has been known and has been put to practical use mainly in a trunk system. Optical fibers are expensive and have low workability.
Therefore, a plastic optical fiber (hereinafter appropriately abbreviated as "POF") having advantages such as cheaper, lighter weight, larger diameter, and easier end face processing and handling has been developed, for example, in fields such as lighting and sensors. , FA, O
It has been put to practical use in the field of wiring for short and medium distance communication such as A and LAN.
【０００３】現在実用化されている通信用ＰＯＦの大部
分は、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を芯材とす
るコア−クラッド（芯鞘）構造からなるステップインデ
ックス型ＰＯＦであり、近年、高速駆動可能な可視赤色
光源と組み合わせ、高速通信媒体としての利用が期待さ
れている。Most of the communication POFs currently in practical use are step index POFs having a core-clad structure with polymethylmethacrylate (PMMA) as a core material, and have recently been driven at high speed. It is expected to be used as a high-speed communication medium in combination with a possible visible red light source.
【０００４】コア−クラッド構造を有するＰＭＭＡ系Ｐ
ＯＦの広帯域化手法としては、クラッド材料の屈折率を
コア材料の屈折率に近づけ、ファイバの開口数を低減化
（低ＮＡ化）し、広帯域化する手法が知られている。PMMA-based P having core-clad structure
As a method for widening the band of the OF, a method is known in which the refractive index of the clad material is brought close to the refractive index of the core material to reduce the numerical aperture of the fiber (lower the NA) to broaden the band.
【０００５】この低ＮＡ化によるＰＯＦの広帯域化につ
いては、特開平７−２３９４２０号公報、ＷＯ９６／３
６８９４号公報等に開示されており、従来の開口数０．
５程度のものを０．３程度まで低ＮＡ化することで伝送
距離５０ｍでの伝送帯域が７５ＭＨｚ程度から２００Ｍ
Ｈｚ程度まで向上することが可能となる。Regarding the widening of the POF band by lowering the NA, Japanese Patent Laid-Open No. 7-239420 and WO96 / 3
It is disclosed in Japanese Patent Publication No. 6894, and the conventional numerical aperture is 0.
By reducing the NA of about 5 to about 0.3, the transmission band at a transmission distance of 50 m is from about 75 MHz to 200 M.
It is possible to improve the frequency up to about Hz.
【０００６】また、低ＮＡ化したＰＯＦのファイバ構
成、クラッド材については上記公報以外にも提案がなさ
れており、特開平７−２３９４２０号公報、特開平９−
１０１４２３公報、特開平９−１５９８４４公報には、
メタクリル酸長鎖フルオロアルキルエステル１〜３０重
量％、メタクリル酸短鎖フルオロアルキルエステル１〜
２０重量％、メタクリル酸メチル５０〜９８重量％から
なり、ＭＩ値が５〜６０ｇ/１０分であるクラッド材が
開示されている。特開平１１−１３３２５２号公報には
メタクリル酸長鎖フルオロアルキルエステルとメタクリ
ル酸メチルとの共重合体が、特開平１０−２２１５４３
号公報にはメタクリル酸短鎖フルオロアルキルエステル
１０〜４０ｍｏｌ％とメタクリル酸メチル６０〜９０ｍ
ｏｌ％との共重合体が開示されている。[0006] In addition to the above publications, proposals have been made for fiber structures of POFs having a low NA and clad materials, such as JP-A-7-239420 and JP-A-9-39420.
In 101423 and Japanese Patent Laid-Open No. 9-159844,
Methacrylic acid long-chain fluoroalkyl ester 1 to 30% by weight, methacrylic acid short-chain fluoroalkyl ester 1 to
A clad material comprising 20% by weight and 50 to 98% by weight of methyl methacrylate and having an MI value of 5 to 60 g / 10 minutes is disclosed. JP-A-11-133252 discloses a copolymer of methacrylic acid long-chain fluoroalkyl ester and methyl methacrylate, which is disclosed in JP-A-10-221543.
In the publication, 10 to 40 mol% of methacrylic acid short-chain fluoroalkyl ester and 60 to 90 m of methyl methacrylate.
Copolymers with ol% are disclosed.
【０００７】特開平８−１０１３１６号公報、特開平９
−２４２８３６号公報、特開平１０−１０４４５５号公
報にはフッ化ビニリデン単位を含むポリマーあるいはポ
リマーブレンドからなるクラッド材が開示されている。Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 8-101316 and 9
No. 2,428,36 and JP-A No. 10-104455 disclose a clad material made of a polymer or a polymer blend containing a vinylidene fluoride unit.
【０００８】上記のメタクリレート系クラッド材を用い
た光ファイバに関しては、通常の広開口数（ＮＡ約０．
５）を有する光ファイバにおいてもクラッド材の強度不
足を改善するために多くの改善策が提案されてきた。そ
の中でも、特公平７−１１６０４号公報、特公平７−１
１６０５号公報、特開平１−７６００３号公報、特開平
１−１０５２０５号公報、特開平１−２２３１０４号公
報、特開平３−６２８０９号公報、特開平４−５１２０
６号公報には、ゴム成分として機能するメタクリル酸−
１，１，２，２−テトラハイドロパーフルオロデシル
（１７ＦＭ）を共重合成分に加えてクラッド材の強度を
向上するという技術が記載されている。通常の共重合の
組成範囲では１７ＦＭ成分が多くなるほど、クラッド材
の強度が向上する。Regarding an optical fiber using the above-mentioned methacrylate-based clad material, an ordinary wide numerical aperture (NA about 0.
In the optical fiber having 5) as well, many improvement measures have been proposed in order to reduce the insufficient strength of the clad material. Among them, Japanese Patent Publication No. 7-11604 and Japanese Patent Publication No. 7-1
1605, JP-A-1-76003, JP-A-1-105205, JP-A-1-223104, JP-A-3-62809, JP-A-4-5120.
No. 6 discloses methacrylic acid which functions as a rubber component.
A technique is disclosed in which 1,1,2,2-tetrahydroperfluorodecyl (17FM) is added to a copolymerization component to improve the strength of a clad material. In the composition range of ordinary copolymerization, the more the 17FM component is, the higher the strength of the clad material is.
【０００９】しかしながら、低開口数であるＰＯＦを形
成するためには、そのクラッド材の屈折率は、高開口数
であるＰＯＦのクラッド材の屈折率より高くすることが
必要であるため、屈折率の低い１７ＦＭ成分を少なくし
なければならない。結果、クラッド材の強度が低下する
ため、ＰＯＦを保存や流通における形態であるボビン巻
きの形態に保持しておくと、伝送損失が増大してしまう
という問題が生じる。However, in order to form a POF having a low numerical aperture, the refractive index of the clad material must be higher than that of the clad material of the POF having a high numerical aperture. The low 17FM component must be reduced. As a result, the strength of the clad material decreases, so that if the POF is held in a bobbin wound form, which is a form for storage and distribution, there arises a problem that transmission loss increases.
【００１０】また、フッ化ビニリデン（ビニリデンフル
オライド）系のクラッド材を用いた場合、通常屈折率が
単独ポリマーでは低くなってしまうためＰＭＭＡとのブ
レンド体として使用されるが、クラッド材の透明性が著
しく低下し、ファイバを屈曲したときの損失が大きくな
るという問題を有していた。When a vinylidene fluoride (vinylidene fluoride) type clad material is used, it is usually used as a blend with PMMA because the refractive index of a single polymer is low. Had a problem that the loss was significantly reduced and the loss was large when the fiber was bent.
【００１１】また一方で、前記のように低ＮＡ化したＰ
ＯＦは、情報通信媒体として屋内配線あるいは自動車内
配線に用いられる場合、狭い空間に屈曲されて敷設して
使用されることが一般的である。このような用途におい
ては、低ＮＡ化したＰＯＦでは、屈曲による外部に放出
される光線量が多くなり、光伝送損失が増大するという
問題があった。On the other hand, as described above, P having a reduced NA is used.
When the OF is used as an information communication medium for indoor wiring or in-vehicle wiring, it is generally bent and laid in a narrow space and used. In such applications, the POF with a reduced NA has a problem that the amount of light rays emitted to the outside due to bending increases and the optical transmission loss increases.
【００１２】この問題点を解決することを目的として、
特開平９−１５９８４４号公報において、クラッドの外
側に更に低屈折率の第２クラッドを配設するという手法
が開示されている。この第２クラッドとしては、通常照
明用ファイバ等として用いられているフッ化ビニリデン
とテトラフルオロエチレンとの共重合体（質量比７１．
９／２８．１）が用いられている。このＰＯＦは、コア
の屈折率をｎ1、第２クラッドの屈折率をｎ3としたと
き、Ｎ．Ａ＝（ｎ1 2−ｎ3 2）1/2の関係式から算出され
る開口数はたかだか０．５程度であり、曲げ損失を十分
に低減することは困難である。また、曲げによる光ロス
を調べるため、５０ｍの裸線又はケーブルについて、励
振ＮＡ０．６０の光源を用いて裸線又はケーブルの２５
ｍの地点で曲げ半径１０ｍｍの棒に１回巻き付けた時の
光保持率を求めているが、ＰＯＦ裸線では７８％の保持
率、ＰＯＦケーブルでは７０％の保持率であり、車載用
途等での実用特性を満足するには充分な特性ではなかっ
た。In order to solve this problem,
Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-159844 discloses a method of disposing a second clad having a lower refractive index outside the clad. As the second clad, a copolymer of vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene, which is usually used as a fiber for illumination or the like (mass ratio 71.
9 / 28.1) is used. This POF has a refractive index of N.V. when the refractive index of the core is n 1 and the refractive index of the second cladding is n 3 . The numerical aperture calculated from the relational expression of A = (n 1 2 −n 3 2 ) 1/2 is at most about 0.5, and it is difficult to sufficiently reduce the bending loss. In addition, in order to investigate the optical loss due to bending, for a 50 m bare wire or cable, use a light source with an excitation NA of 0.60 to measure the bare wire or cable 25.
At the point of m, the light holding ratio when it is wound around a rod with a bending radius of 10 mm once is calculated, but it is 78% holding ratio for POF bare wire and 70% holding ratio for POF cable. Was not sufficient to satisfy the practical characteristics of.
【００１３】近年、第２クラッドとして、更に低屈折率
であるビニリデンフルオライドとテトラフルオロエチレ
ンとヘキサフルオロプロピレンからなる３元共重合体を
用い、更に曲げ特性を向上させる技術が開示されてい
る。Recently, there has been disclosed a technique for further improving the bending property by using, as the second cladding, a terpolymer of vinylidene fluoride having a lower refractive index, tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene.
【００１４】特開平１０−２２１５４３号公報において
は、コアと、メタクリル酸短鎖フルオロアルキルエステ
ル１０〜４０ｍｏｌ％とメタクリル酸メチル６０〜９０
ｍｏｌ％からなる第１クラッドと、フッ化ビニリデン単
位を含む共重合体からなる第２クラッドからなるＰＯＦ
が開示されている。また、その実施例においては、第１
クラッドが８ＦＭＡ（2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロ
ペンチルメタクリレート）／ＭＭＡ（メチルメタクリレ
ート）共重合体（屈折率ｎ1-clad＝１．４５８）、第２
クラッドがビニリデンフルオライド／テトロフルオロエ
チレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（屈折率ｎ
2-clad＝１．３６５）であるＰＯＦが開示されている。
このような第１クラッドは、透明度が高いために高次モ
ードの光を減衰することができずにＰＯＦの伝送帯域が
充分にとれないこと、並びに共重合組成単位がともに短
鎖メタクリレート単位であるためにガラス転移温度が高
くなるとともに剛直なポリマーとなり、ＰＯＦが屈曲さ
れた時にクラック(亀裂)が生じやすく、機械的強度が十
分ではなかった。In Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-221543, a core, 10 to 40 mol% of a short chain methacrylic acid fluoroalkyl ester and 60 to 90 of methyl methacrylate are used.
POF consisting of a first clad consisting of mol% and a second clad consisting of a copolymer containing vinylidene fluoride units
Is disclosed. Also, in that embodiment, the first
The clad is 8FMA (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl methacrylate) / MMA (methyl methacrylate) copolymer (refractive index n 1-clad = 1.458), second
The clad is vinylidene fluoride / tetrofluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (refractive index n
A POF with 2-clad = 1.365) is disclosed.
Since the first clad has a high transparency, it cannot attenuate the light of higher modes, and thus the transmission band of the POF cannot be sufficiently obtained, and the copolymer composition unit is a short-chain methacrylate unit. Therefore, the glass transition temperature becomes high and the polymer becomes rigid, and when POF is bent, cracks are likely to occur, resulting in insufficient mechanical strength.
【００１５】特開平１１−１０１９１５号公報において
は、第１クラッドが第２クラッドより屈折率の高い樹脂
からなり、第２クラッドがビニリデンフルオライドとテ
トラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンから
なる３元共重合体であって、ビニリデンフルオライド成
分が３０〜９２ｍｏｌ％、テトロフルオロエチレン成分
が０〜５５ｍｏｌ％、ヘキサフルオロプロピレン成分が
８〜２５ｍｏｌ％の範囲の中にある樹脂からなるＰＯＦ
が開示されている。また、第１クラッドに最適なものと
して（メタ）アクリル酸長鎖フルオロアルキルエステル
／（メタ）アクリル酸短鎖フルオロアルキルエステル／
（メタ）アクリル酸メチル共重合体が例示されている。
このクラッド材においては、共重合成分であるメチルメ
タクリレートの共重合比を高くし、フッ素化アルキル
（メタ）アクリレートの共重合比を減少させることによ
って、屈折率を高くしている。しかし、フッ素化アルキ
ル（メタ）アクリレートは屈折率を下げることのみを目
的として導入されているわけではなく、第１クラッドの
柔軟性および強度の向上も目的として導入されているた
め、第１クラッドの屈折率を高くすると、第１クラッド
の強度が低下するという問題を有していた。In Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-101915, the first clad is made of a resin having a higher refractive index than the second clad, and the second clad is made of vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene. A POF composed of a resin having a vinylidene fluoride component in the range of 30 to 92 mol%, a tetrofluoroethylene component in the range of 0 to 55 mol%, and a hexafluoropropylene component in the range of 8 to 25 mol%.
Is disclosed. Further, as the optimum one for the first clad, (meth) acrylic acid long-chain fluoroalkyl ester / (meth) acrylic acid short-chain fluoroalkyl ester /
A methyl (meth) acrylate copolymer is exemplified.
In this clad material, the refractive index is increased by increasing the copolymerization ratio of methyl methacrylate, which is a copolymerization component, and decreasing the copolymerization ratio of fluorinated alkyl (meth) acrylate. However, the fluorinated alkyl (meth) acrylate is not introduced only for the purpose of lowering the refractive index, but is also introduced for the purpose of improving the flexibility and strength of the first cladding. When the refractive index is increased, there is a problem that the strength of the first cladding decreases.
【００１６】これらの公報に記載の組成範囲にある第２
クラッド樹脂は、第１クラッド樹脂として一般的に知ら
れている、（メタ）アクリル酸長鎖フルオロアルキルエ
ステル／（メタ）アクリル酸短鎖フルオロアルキルエス
テル／（メタ）アクリル酸メチル共重合体、または（メ
タ）アクリル酸長鎖フルオロアルキルエステル／（メ
タ）アクリル酸メチル共重合体、（メタ）アクリル酸短
鎖フルオロアルキルエステル／（メタ）アクリル酸メチ
ル共重合体等に対して相溶性が低いため、第１クラッド
と第２クラッドの界面に構造不整を生じやすく、また繰
り返し屈曲された時に第１クラッドと第２クラッドの界
面で剥離を起こしやすいという問題がある。さらに、第
２クラッド樹脂自体の透明性が高いために、ファイバ内
を入射光が反射しながら伝送していく際に発生する高次
モード光の損失が小さいため、帯域が充分ではないとい
う問題がある。The second composition within the composition range described in these publications
The clad resin is a (meth) acrylic acid long-chain fluoroalkyl ester / (meth) acrylic acid short-chain fluoroalkyl ester / methyl (meth) acrylate copolymer, which is generally known as a first clad resin, or Low compatibility with (meth) acrylic acid long-chain fluoroalkyl ester / methyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid short-chain fluoroalkyl ester / methyl (meth) acrylate copolymer, etc. However, there is a problem in that structural irregularities are likely to occur at the interface between the first cladding and the second cladding, and peeling easily occurs at the interface between the first cladding and the second cladding when repeatedly bent. Furthermore, since the second clad resin itself has high transparency, the loss of higher-order mode light generated when the incident light is transmitted while being reflected in the fiber is small, so that the band is not sufficient. is there.
【００１７】[0017]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、出荷
や保存形態であるボビン巻きの形態にした後でも伝送損
失劣化を来さないような強度を有し、また伝送時の曲げ
による損失が抑えられた、広帯域の情報伝送が可能なＰ
ＯＦ及びＰＯＦケーブルを提供することにある。また、
本発明の目的は、このようなＰＯＦに好適に用いられる
ＰＯＦ用クラッド材を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to have a strength that does not cause deterioration of transmission loss even after a bobbin winding form which is a shipping form or a storage form, and a loss caused by bending during transmission. P that is capable of wideband information transmission with suppressed transmission
It is to provide OF and POF cables. Also,
An object of the present invention is to provide a POF clad material that is suitably used for such a POF.
【００１８】[0018]
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１）
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）m（ＣＦ2）nＣＦ3 （１）
（式中、ｍは１又は２、ｎは５〜１１の整数を示す。）
で表される長鎖フルオロアルキルメタクリレートの単位
（Ａ）１０〜５０質量％と、一般式（２）
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）（ＣＦ2）mＸ （２）
（式中、Ｘは水素原子またはフッ素原子、ｍは１〜４の
整数を示す。）で表わされる短鎖フルオロアルキルメタ
クリレートの単位（Ｂ）１０〜６５質量％と、メタクリ
ル酸メチル単位（Ｃ）０〜４８質量％と、一般式（３）
ＣＨ2＝Ｃ（Ｘ）ＣＯＯＲ （３）
（式中、Ｘは水素原子またはメチル基、Ｒは炭化水素基
を示す。）で表されるメタクリル酸メチルより屈折率の
高い（メタ）アクリレート単位（Ｄ）２〜４５質量％
と、他の共重合可能なビニル系単量体の単位（Ｅ）から
なり、単位（Ｃ）、単位（Ｄ）、単位（Ｅ）の含有率の
和が２５〜５０質量％であり、ナトリウムＤ線による２
５℃での屈折率が１．４５０以上である共重合体からな
るプラスチック光ファイバ用クラッド材に関する。Means for Solving the Problems The present invention has the general formula (1) CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) m (CF 2) n CF 3 (1) ( wherein, m is 1 or 2, n is an integer of 5 to 11.)
The unit (A) of the long-chain fluoroalkylmethacrylate represented by the formula (2) and the general formula (2) CH 2 ═C (CH 3 ) COO (CH 2 ) (CF 2 ) m X (2) (formula In the formula, X is a hydrogen atom or a fluorine atom, m is an integer of 1 to 4, and 10 to 65% by mass of the unit (B) of the short-chain fluoroalkyl methacrylate and 0 to 65% of the methyl methacrylate unit (C). 48 mass% and methyl methacrylate represented by the general formula (3) CH 2 ═C (X) COOR (3) (wherein, X represents a hydrogen atom or a methyl group, and R represents a hydrocarbon group). High refractive index (meth) acrylate unit (D) 2 to 45% by mass
And a unit (E) of another copolymerizable vinyl monomer, the sum of the content ratios of the unit (C), the unit (D) and the unit (E) is 25 to 50% by mass, and sodium 2 by D line
The present invention relates to a plastic optical fiber clad material made of a copolymer having a refractive index of 1.450 or higher at 5 ° C.
【００１９】また本発明は、２３０℃で荷重５ｋｇｆ
（４９Ｎ）の条件で直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルか
ら１０分間に吐出される重合体の量（ｇ）を示すメルト
フローインデックス値が３〜８０の範囲にある共重合体
からなる上記のプラスチック光ファイバ用クラッド材に
関する。The present invention also has a load of 5 kgf at 230 ° C.
The above plastic comprising a copolymer having a melt flow index value in the range of 3 to 80, which indicates the amount (g) of the polymer discharged in 10 minutes from a nozzle having a diameter of 2 mm and a length of 8 mm under the condition of (49 N). The present invention relates to a clad material for optical fiber.
【００２０】また本発明は、ポリメタクリル酸メチル、
又は１種類以上のビニル系単量体とメタクリル酸メチル
との共重合体からなるコアと、上記のいずれかのクラッ
ド材からなるクラッドを有し、コアの屈折率ｎ1、クラ
ッドの屈折率ｎ2が、ナトリウムＤ線による２５℃での
屈折率として、下記関係式（４）
０．３６≧（ｎ1 2−ｎ2 2）1/2 ≧０．２３ （４）
を満たすことを特徴とするプラスチック光ファイバに関
する。The present invention also relates to polymethylmethacrylate,
Alternatively, it has a core made of a copolymer of one or more kinds of vinyl monomers and methyl methacrylate and a clad made of any one of the above clad materials, and has a refractive index n 1 of the core and a refractive index n of the clad. 2, the refractive index at 25 ° C. with sodium D line, and satisfy the following relationships (4) 0.36 ≧ (n 1 2 -n 2 2) 1/2 ≧ 0.23 (4) Plastic optical fiber.
【００２１】また本発明は、ポリメタクリル酸メチル、
又は１種類以上のビニル系単量体とメタクリル酸メチル
との共重合体からなるコアと、前記コアの外周に第１ク
ラッド、第２クラッドの順で同心円状に積層されたクラ
ッドを有するプラスチック光ファイバであって、第１ク
ラッドは、上記のいずれかのクラッド材からなり、第２
クラッドは、ビニリデンフルオライド単位とテトロフル
オロエチレン単位とヘキサフルオロプロピレン単位とを
有する共重合体からなり、ナトリウムＤ線による２５℃
での屈折率について、第１のクラッドの屈折率が第２の
クラッドの屈折率より高いことを特徴とするプラスチッ
ク光ファイバに関する。The present invention also relates to polymethylmethacrylate,
Alternatively, a plastic light having a core made of a copolymer of one or more kinds of vinyl monomers and methyl methacrylate, and a clad that is concentrically laminated in the order of the first clad and the second clad on the outer periphery of the core In the fiber, the first cladding is made of any one of the above-mentioned cladding materials, and the second cladding is
The clad is made of a copolymer having a vinylidene fluoride unit, a tetrofluoroethylene unit and a hexafluoropropylene unit, and is 25 ° C. by sodium D line.
The refractive index of the first clad is higher than that of the second clad, and relates to the plastic optical fiber.
【００２２】また本発明は、ナトリウムＤ線による２５
℃での、コアの屈折率ｎ1、第１クラッドの屈折率ｎ2、
第２クラッドの屈折率ｎ3が、下記の関係式(５)及び
（６）
０．３６≧（ｎ1 2−ｎ2 2）1/2≧０．２３ （５）
（ｎ1 2−ｎ3 2）1/2≧０．５５ （６）
を満たすことを特徴とする上記のプラスチック光ファイ
バに関する。The present invention also relates to the sodium D line 25
At ° C., the refractive index n 1 of the core, the refractive index n 2 of the first cladding,
Refractive index n 3 of the second cladding, the relation (5) below and (6) 0.36 ≧ (n 1 2 -n 2 2) 1/2 ≧ 0.23 (5) (n 1 2 -n 3 2 ) 1/2 ≧ 0.55 (6) The present invention relates to the above plastic optical fiber.
【００２３】また本発明は、上記のプラスチック光ファ
イバの外周に被覆層を有するプラスチック光ファイバケ
ーブルに関する。The present invention also relates to a plastic optical fiber cable having a coating layer on the outer circumference of the above plastic optical fiber.
【００２４】また本発明は、上記のプラスチック光ファ
イバケーブルの端にプラグが設置されてなるプラグ付き
プラスチック光ファイバケーブルに関する。The present invention also relates to a plastic optical fiber cable with a plug in which a plug is installed at the end of the above plastic optical fiber cable.
【００２５】[0025]
【発明の実施の形態】ＰＯＦの曲げ損失の原因として
は、クラッドの割れ（強度不足）等に起因するものと、
クラッド自体の光学特性やＰＯＦの構造上の特性（開口
数、コア−クラッド間の構造不整、マクロベンデイン
グ、マイクロベンデイング等）に起因するものがある。
本発明のＰＯＦの一実施形態においては、クラッドを２
層以上設け、第１クラッドの屈折率を高めることにより
伝送帯域を改善すると同時に、第１クラッドの強度を従
来のクラッド材よりも高めることによりクラッドの割れ
を低減し、第２クラッドに低屈折率のフッ素系樹脂を用
いて開口数を高め、第１クラッドと第２クラッドに相溶
性の高い樹脂の組み合わせを用いてクラッド間界面の構
造不整を低減し、剥離を防止する等により、ＰＯＦの屈
曲性を向上せしめている。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The bending loss of POF is caused by cracks in the cladding (lack of strength),
Some of them are caused by the optical characteristics of the clad itself and the structural characteristics of the POF (numerical aperture, structural irregularity between the core and the clad, macro bending, micro bending, etc.).
In one embodiment of the POF of the present invention, the cladding is 2
The number of layers or more is provided to improve the transmission band by increasing the refractive index of the first clad, and at the same time, the cracking of the clad is reduced by increasing the strength of the first clad as compared with the conventional clad material, and the second clad has a low refractive index. Bending of the POF by increasing the numerical aperture by using the above-mentioned fluorine-based resin, and by using a combination of highly compatible resins for the first and second claddings to reduce structural irregularities at the interface between the claddings and prevent delamination. It improves the sex.
【００２６】本発明のＰＯＦ用クラッド材の共重合体に
おいて、単位（Ａ）を形成する一般式（１）で表される
長鎖フルオロアルキルメタクリレートとしては、１，
１，２，２−テトラハイドロパーフルオロオクチルメタ
クリレート、１，１，２，２−テトラハイドロパーフル
オロデカニルメタクリレート、１，１，２，２−テトラ
ハイドロパーフルオロドデカニルメタクリレート、１，
１，２，２−テトラハイドロパーフルオロテトラデカニ
ルメタクリレート等が挙げられる。これらの化合物は単
独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよ
い。In the copolymer of the POF clad material of the present invention, the long-chain fluoroalkyl methacrylate represented by the general formula (1) forming the unit (A) is 1,
1,2,2-tetrahydroperfluorooctyl methacrylate, 1,1,2,2-tetrahydroperfluorodecanyl methacrylate, 1,1,2,2-tetrahydroperfluorododecanyl methacrylate, 1,
1,2,2-tetrahydroperfluorotetradecanyl methacrylate and the like can be mentioned. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００２７】本発明のＰＯＦ用クラッド材の共重合体に
おいて、長鎖フルオロアルキルメタクリレート単位
（Ａ）の含有率は１０〜５０質量％の範囲にある。単位
（Ａ）が１０質量％未満である場合は、十分な機械的特
性を有する重合体が得られない。また５０質量％を超え
る場合は、共重合体のガラス転移温度が低くなり、十分
な耐熱性が得られない。In the copolymer of the clad material for POF of the present invention, the content of the long-chain fluoroalkyl methacrylate unit (A) is in the range of 10 to 50% by mass. When the unit (A) is less than 10% by mass, a polymer having sufficient mechanical properties cannot be obtained. On the other hand, when it exceeds 50% by mass, the glass transition temperature of the copolymer becomes low and sufficient heat resistance cannot be obtained.
【００２８】本発明のＰＯＦ用クラッド材の共重合体に
おいて、単位（Ｂ）を形成する一般式（２）で表される
短鎖フルオロアルキルメタクリレートとしては、トリフ
ルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラ
フルオロプロピルメタクリレート、２，２，３，３，３
−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２，２，
３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタ
クリレート等が挙げられる。これらの化合物は単独で用
いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。In the copolymer of the clad material for POF of the present invention, the short-chain fluoroalkyl methacrylate represented by the general formula (2) forming the unit (B) is trifluoroethyl methacrylate, 2,2,3. , 3-tetrafluoropropyl methacrylate, 2,2,3,3,3
-Pentafluoropropyl methacrylate, 2,2
3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl methacrylate and the like can be mentioned. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００２９】本発明のＰＯＦ用クラッド材の共重合体に
おいて、短鎖フルオロアルキルメタクリレート単位
（Ｂ）の含有率は１０〜６５質量％の範囲にある。単位
（Ｂ）が１０質量％より少なくなると、共重合体中の長
鎖フルオロアルキルメタクリレート単位（Ａ）が増大し
てガラス転移温度が下がるため十分な耐熱性が得られな
い、又は単位（Ａ）及び（Ｂ）以外の第三成分の含有率
が増え、屈折率が高くなるおそれがある。また単位
（Ｂ）が６５質量％より多くなると、機械的強度を向上
させる機能を有する長鎖フルオロアルキルメタクリレー
ト単位（Ａ）の含有率を減少せしめることになり、十分
な機械的特性を有する重合体が得られない。In the copolymer of the clad material for POF of the present invention, the content of the short chain fluoroalkyl methacrylate unit (B) is in the range of 10 to 65% by mass. When the content of the unit (B) is less than 10% by mass, the long chain fluoroalkyl methacrylate unit (A) in the copolymer is increased and the glass transition temperature is lowered, so that sufficient heat resistance cannot be obtained, or the unit (A) And the content of the third component other than (B) may increase, and the refractive index may increase. Further, when the unit (B) is more than 65% by mass, the content of the long-chain fluoroalkylmethacrylate unit (A) having the function of improving the mechanical strength is decreased, and the polymer having sufficient mechanical properties is obtained. Can't get
【００３０】本発明のＰＯＦ用クラッド材の共重合体に
おいて、メタクリル酸メチル単位（Ｃ）、一般式（３）
で表されるメタクリル酸メチルより屈折率の高い（メ
タ）アクリレート単位（Ｄ）、及び他の共重合可能なビ
ニル系単量体の単位（Ｅ）の含有率の和は、２５〜５０
質量％の範囲にある。単位（Ｃ）、単位（Ｄ）、単位
（Ｅ）の含有率の和が５０質量％を超えると、共重合体
のガラス転移温度が高くなり屈曲性が低下するため、こ
のクラッド材をクラッドに用いたＰＯＦはその屈曲時に
クラッド中にクラックが生じやすくなるために伝送損失
の低下の原因となる可能性がある。また、単位（Ｃ）、
単位（Ｄ）、単位（Ｅ）の含有率の和が２５質量％より
少ない場合は、所望の高屈折率を達成することが困難と
なる。In the copolymer of the clad material for POF of the present invention, the methyl methacrylate unit (C), the general formula (3)
The sum of the contents of the (meth) acrylate unit (D) having a higher refractive index than that of methyl methacrylate and the unit (E) of the other copolymerizable vinyl-based monomer represented by
It is in the range of mass%. If the sum of the contents of units (C), units (D) and units (E) exceeds 50% by mass, the glass transition temperature of the copolymer becomes high and the flexibility decreases, so this clad material is used as a clad. The POF used tends to cause cracks in the clad when bent, which may cause a decrease in transmission loss. Also, the unit (C),
When the sum of the content rates of the unit (D) and the unit (E) is less than 25% by mass, it becomes difficult to achieve a desired high refractive index.
【００３１】また、本発明のクラッド材の共重合体にお
いて、メタクリル酸メチル単位（Ｃ）の含有率は０〜４
８質量％の範囲にある。単位（Ｃ）は４８質量％より高
ければ、単量体単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）
の含有量が減ることになり、共重合体の屈折率を１．４
５０以上とすることができなかったり、Ｔｇを６５℃以
上と高くすることができなかったりするおそれがある。
また、（メタ）アクリレート単位（Ｄ）の含有率は２〜
４５質量％の範囲にある。単位（Ｄ）の含有率が４５質
量％より高いと、ガラス転移温度が低くなるためＰＯＦ
が変形しやすく、高温環境においてＰＯＦの伝送特性が
低下するおそれがある。また、単位（Ｄ）の含有率が２
質量％より少ないと所望の屈折率を得ることができない
おそれがある。In the copolymer of the clad material of the present invention, the content of the methyl methacrylate unit (C) is 0-4.
It is in the range of 8% by mass. If the unit (C) is higher than 48% by mass, the monomer units (A), (B), (D) and (E)
Content is reduced, and the refractive index of the copolymer becomes 1.4
There is a possibility that the temperature may not be 50 or more, or that Tg may not be as high as 65 ° C or more.
The content of the (meth) acrylate unit (D) is 2 to
It is in the range of 45% by mass. When the content of the unit (D) is higher than 45% by mass, the glass transition temperature becomes low, so that the POF
Is likely to be deformed, and the transmission characteristics of the POF may deteriorate in a high temperature environment. Further, the content rate of the unit (D) is 2
If it is less than mass%, the desired refractive index may not be obtained.
【００３２】単位（Ｄ）を形成する、一般式（３）で表
されるメタクリル酸メチルより屈折率の高い（メタ）ア
クリレートとしては、ベンジルメタクリレート、フェニ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等が
用いられ、一種又は二種以上を用いてもよい。中でも、
クラッド材の透明性を向上させるためにはベンジルメタ
クリレートが好ましい。As the (meth) acrylate having a higher refractive index than the methyl methacrylate represented by the general formula (3), which forms the unit (D), benzyl methacrylate, phenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, etc. are used. You may use 2 or more types. Above all,
Benzyl methacrylate is preferred in order to improve the transparency of the clad material.
【００３３】単位（Ｅ）を形成する、他の共重合可能な
ビニル系単量体としては、アクリル酸メチル、(メタ)ア
クリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)ア
クリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸エステル類や、
アクリル酸、メタアクリル酸、イソプロピルマレイミド
等のマレイミド類、グリシジルメタクリレート、メチル
グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、スチレン等が挙げられ、
これらの中から１種以上を適宜選択して、共重合させる
ことができる。このような単量体の中でも、耐熱分解性
を向上させる点からはアクリル酸メチルを使用すること
が好ましく、ＰＯＦのコア−クラッド界面の密着性を向
上させる点からはメタアクリル酸を用いることが好まし
い。Other copolymerizable vinyl monomers forming the unit (E) include methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and the like. Of (meth) acrylic acid esters,
Acrylic acid, methacrylic acid, maleimides such as isopropyl maleimide, glycidyl methacrylate, methyl glycidyl methacrylate, acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, styrene, and the like,
One or more of these may be appropriately selected and copolymerized. Among these monomers, methyl acrylate is preferably used from the viewpoint of improving thermal decomposition resistance, and methacrylic acid is preferably used from the viewpoint of improving the adhesion at the core-clad interface of POF. preferable.
【００３４】本発明のＰＯＦ用クラッド材の共重合体
は、ＰＯＦの開口数を十分に小さくし、ＰＯＦの伝送帯
域を向上させる点から、ナトリウムＤ線を用いて２５℃
で測定した屈折率が１．４５０以上であり、１．４５０
〜１．４７５の範囲内とすることが好ましい。屈折率が
大きすぎるとＰＯＦの曲げ損失が大きくなり、屈折率が
低すぎると十分な伝送帯域のＰＯＦを得ることができな
い。The copolymer of the clad material for POF of the present invention has a sufficiently small numerical aperture of POF and improves the transmission band of POF.
Refractive index measured by 1.450 or more, 1.450
It is preferable to set it within the range of to 1.475. If the refractive index is too high, the bending loss of the POF becomes large, and if the refractive index is too low, a POF with a sufficient transmission band cannot be obtained.
【００３５】上述の本発明のＰＯＦ用クラッド材は、同
程度の屈折率を有する従来の（メタ）アクリル系クラッ
ド材と比較して、ＰＯＦの開口数を低く維持しながら、
ＰＯＦの屈曲時のクラッド内でのクラック発生を抑制で
きるため、曲げによる伝損損失を低減することができ
る。The above-mentioned POF clad material of the present invention maintains the numerical aperture of the POF low as compared with the conventional (meth) acrylic clad material having a similar refractive index.
Since it is possible to suppress the occurrence of cracks in the clad during bending of the POF, it is possible to reduce the transmission loss due to bending.
【００３６】本発明のＰＯＦ用クラッド材は、懸濁重合
法、塊状重合法などの公知の方法で製造することができ
る。重合に用いられるラジカル重合開始剤としては、例
えば２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，
１'−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、
２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）等のアゾ化合物、ならびにジ-tert-ブチルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、ジ-tert-ブチルパー
フタレート、ジ-tert-ブチルパーアセテート、ジ-tert-
アミルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられる。
重合開始剤の添加割合は単量体に対して０．００１〜１
ｍｏｌ％であることが好ましい。The POF clad material of the present invention can be produced by a known method such as a suspension polymerization method or a bulk polymerization method. Examples of the radical polymerization initiator used for the polymerization include 2,2′-azobis (isobutyronitrile), 1,
1'-azobis (cyclohexanecarbonitrile),
Azo compounds such as 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), and di-tert-butylperoxide, dicumylperoxide, di-tert-butylperphthalate, di-tert-butylperacetate, Di-tert-
Examples thereof include organic peroxides such as amyl peroxide.
The addition ratio of the polymerization initiator is 0.001 to 1 with respect to the monomer.
It is preferably mol%.
【００３７】本発明の光ファイバ用クラッド材は、メル
トフローインデックス値が３〜８０の範囲にあることが
好ましく、８〜４０の範囲にあることがより好ましい。
メルトフローインデックス値が大きすぎると、そのよう
なクラッド材を用いたＰＯＦの屈曲性および加工性が著
しく低下する。また、メルトフローインデックス値が小
さすぎると、重合体の成形性が低下する。メルトフロー
インデックス値が３〜２５の重合体は成形性が特に優れ
ている。なお、メルトフローインデックス値は、重合体
が２３０℃で５ｋｇｆ（４９Ｎ）の力を受けたとき、直
径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間に吐出され
る量のｇ数で示した。The melt flow index value of the optical fiber clad material of the present invention is preferably in the range of 3 to 80, and more preferably in the range of 8 to 40.
If the melt flow index value is too large, the flexibility and workability of POF using such a clad material will be significantly reduced. Further, if the melt flow index value is too small, the moldability of the polymer will decrease. A polymer having a melt flow index value of 3 to 25 is particularly excellent in moldability. The melt flow index value is indicated by the number of grams discharged from a nozzle having a diameter of 2 mm and a length of 8 mm in 10 minutes when the polymer receives a force of 5 kgf (49 N) at 230 ° C.
【００３８】重合体のメルトフローインデックス値の制
御は、重合開始剤及び／又は連鎖移動剤の添加割合、重
合反応温度を調節することにより行うことができる。連
鎖移動剤としては、例えばｎ−ブチルメルカプタン、te
rt-ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、
ｎ−ドデシルメルカプタン等が用いられ、単量体に対し
て約１ｍｏｌ％以下の割合で添加することが好ましい。The melt flow index value of the polymer can be controlled by adjusting the addition ratio of the polymerization initiator and / or the chain transfer agent and the polymerization reaction temperature. As the chain transfer agent, for example, n-butyl mercaptan, te
rt-butyl mercaptan, n-octyl mercaptan,
N-dodecyl mercaptan or the like is used, and it is preferable to add it at a ratio of about 1 mol% or less with respect to the monomer.
【００３９】また、本発明のＰＯＦ用クラッド材は、Ｄ
ＳＣより求めたガラス転移温度（Ｔｇ）が６５℃以上で
あることが好ましく、７５℃以上であることがより好ま
しい。Ｔｇが低すぎると、クラッド材が粘調になり、紡
糸安定性が低下したり、あるいはＰＯＦの耐熱性が低下
するおそれがある。逆に、Ｔｇが高すぎると、クラッド
材が固くて割れやすい性質を示すようになるため、ＰＯ
Ｆが屈曲された場合、曲げによる伝送損失が低下する。
このことから、Ｔｇは１１０℃以下であることが好まし
い。The clad material for POF of the present invention is D
The glass transition temperature (Tg) determined from SC is preferably 65 ° C or higher, more preferably 75 ° C or higher. If the Tg is too low, the clad material may become viscous and the spinning stability may be reduced, or the heat resistance of the POF may be reduced. On the other hand, if the Tg is too high, the clad material becomes hard and easily cracks.
When F is bent, the transmission loss due to bending is reduced.
From this, Tg is preferably 110 ° C. or lower.
【００４０】本発明のＰＯＦは、ポリメタクリル酸メチ
ル（ＰＭＭＡ）、又は１種類以上のビニル系単量体とメ
タクリル酸メチル（ＭＭＡ）との共重合体からなるコア
と、前述の本発明のＰＯＦ用クラッド材からなるクラッ
ドを有し、ナトリウムＤ線により２５℃で測定した、コ
アの屈折率ｎ1、クラッドの屈折率ｎ2が、関係式（４）
を満たすものである。The POF of the present invention comprises polymethylmethacrylate (PMMA) or a core composed of a copolymer of one or more vinyl monomers and methylmethacrylate (MMA), and the POF of the present invention described above. has a cladding made of use clad material, was measured at 25 ° C. with sodium D line, the refractive index n 1 of the core, the refractive index n 2 of the cladding, equation (4)
To meet.
【００４１】クラッドに前述の本発明のＰＯＦ用クラッ
ド材を用いているため、開口数が小さく、曲げによる伝
送損失が抑えられたＰＯＦを得ることができる。また、
関係式（４）を満たすことにより、曲げによる伝送損失
が抑えられ、十分な伝送帯域のＰＯＦを得ることができ
る。関係式（４）において、（ｎ1 2−ｎ2 2）1/2 が大き
すぎると伝送帯域が不十分となり、小さすぎると曲げに
よる伝送損失が大きくなる。Since the above-mentioned POF clad material of the present invention is used for the clad, a POF having a small numerical aperture and suppressed transmission loss due to bending can be obtained. Also,
By satisfying the relational expression (4), transmission loss due to bending is suppressed, and a POF having a sufficient transmission band can be obtained. In the relational expression (4), if (n 1 2 −n 2 2 ) 1/2 is too large, the transmission band becomes insufficient, and if it is too small, transmission loss due to bending increases.
【００４２】また、本発明のＰＯＦは、コア−クラッド
構造として、ＰＭＭＡ、又は１種類以上のビニル系単量
体とＭＭＡとの共重合体からなるコアと、前記コアの外
周に第１クラッド、第２クラッドの順で同心円状に積層
されたクラッドからなる構造をとることができる。この
とき、第１及び第２クラッドの屈折率（ナトリウムＤ線
による２５℃での値）は、第１クラッドの屈折率ｎ2が
第２クラッドｎ3の屈折率より高いことが好ましい。ｎ2
≦ｎ3であると、ＰＯＦが屈曲された時に、第１クラッ
ドを透過する一部の伝送光は、第２クラッドで反射され
ずにそのまま第２クラッド中に漏れ出すため、ＰＯＦの
曲げによる伝送損失の増加を抑制することができない。The POF of the present invention has, as a core-clad structure, a core made of PMMA or a copolymer of one or more vinyl monomers and MMA, and a first clad on the outer periphery of the core. It is possible to adopt a structure composed of clads that are laminated concentrically in the order of the second clad. At this time, regarding the refractive index of the first and second claddings (value at 25 ° C. by sodium D line), the refractive index n 2 of the first cladding is preferably higher than the refractive index of the second cladding n 3 . n 2
When ≦ n 3 , when the POF is bent, a part of the transmitted light passing through the first cladding leaks into the second cladding as it is without being reflected by the second cladding. The increase in loss cannot be suppressed.
【００４３】第１及び第２クラッドからなる積層クラッ
ドを有するＰＯＦは、コアの屈折率ｎ1、第１クラッド
の屈折率ｎ2、第２クラッドの屈折率ｎ3が、ナトリウム
Ｄ線による２５℃での屈折率として、関係式（５）及び
（６）を満たすことが好ましい。In the POF having the laminated clad composed of the first and second clads, the refractive index n 1 of the core, the refractive index n 2 of the first clad and the refractive index n 3 of the second clad are 25 ° C. by sodium D line. It is preferable that the relational expressions (5) and (6) are satisfied as the refractive index in.
【００４４】関係式（５）を満たさない、すなわち（ｎ
1 2−ｎ2 2）1/2が０．３６より大きいと、充分な伝送帯
域のＰＯＦを得ることが困難となり、また０．２３より
小さいと、保護層に低屈折率の共重合体を配置しても曲
げ損失光量を十分に低減することが困難になる。The relational expression (5) is not satisfied, that is, (n
When 1 2 −n 2 2 ) 1/2 is larger than 0.36, it becomes difficult to obtain a POF having a sufficient transmission band, and when it is smaller than 0.23, a copolymer having a low refractive index is formed in the protective layer. Even if they are arranged, it becomes difficult to sufficiently reduce the bending loss light amount.
【００４５】関係式（６）を満たさない、すなわち（ｎ
1 2−ｎ3 2）1/2が０．５５より小さいと、曲げ損失光量
を十分に低減することが困難になる。The relational expression (6) is not satisfied, that is, (n
If 1 2 −n 3 2 ) 1/2 is smaller than 0.55, it becomes difficult to sufficiently reduce the bending loss light amount.
【００４６】このように、本発明においては、第１クラ
ッドの外側に第２クラッドを配置することにより、第１
クラッドの開口数を小さくして伝送帯域を向上させる機
能をもたせつつ、開口数を小さくすることにより増大す
るＰＯＦが屈曲された時の漏れ光を、開口数が大きい第
２クラッドにより反射させることにより、曲げによる伝
送損失の増加を抑えることが可能となる。As described above, in the present invention, by arranging the second clad outside the first clad, the first clad is formed.
By making the second cladding having a large numerical aperture reflect the leaked light when the POF is bent, which is increased by reducing the numerical aperture, while having the function of improving the transmission band by reducing the numerical aperture of the cladding. It is possible to suppress an increase in transmission loss due to bending.
【００４７】また、本発明の第２クラッドに用いられる
樹脂としては、上述した第２クラッドとしての機能を有
するだけではなく、ＰＯＦのコア及び第１クラッドを保
護し、ＰＯＦの耐屈曲性および耐湿熱性を向上させる機
能をもつ樹脂であることが好ましい。このような樹脂と
しては、ビニリデンフルオライドとテトラフルオロエチ
レンとヘキサフルオロプロピレンからなる共重合体を用
いることが好ましい。第２クラッド材をこのような共重
合体で形成することにより、光伝送特性と機械的特性を
両立したＰＯＦを提供することが可能となる。The resin used for the second clad of the present invention not only has the function as the second clad described above, but also protects the core and the first clad of the POF, and has the bending resistance and moisture resistance of the POF. A resin having a function of improving heat resistance is preferable. As such a resin, it is preferable to use a copolymer of vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene. By forming the second clad material with such a copolymer, it becomes possible to provide a POF having both optical transmission characteristics and mechanical characteristics.
【００４８】第１クラッドと第２クラッドからなる２層
クラッドは、第１クラッドを上記の本発明のＰＯＦ用ク
ラッド材で形成し、第２クラッドを、ビニリデンフルオ
ライド単位３７．０１〜９２ｍｏｌ％とテトラフルオロ
エチレン単位０．０１〜５５ｍｏｌ％とヘキサフルオロ
プロピレン単位４．０〜７．９９ｍｏｌ％とからなる共
重合体で形成することがより好ましい。このような共重
合体は本発明のＰＯＦ用クラッド材との相溶性が良好で
あるため、このような共重合体を第２クラッドとして用
いることにより、第１クラッドと第２クラッドの界面構
造不整を大きく低減し、伝送損失の向上が可能となるだ
けでなく、同界面における剥離が抑制されることによ
り、ＰＯＦが繰り返し屈曲された場合の伝送損失の増大
を抑制することが可能となる。In the two-layer clad consisting of the first clad and the second clad, the first clad is formed from the above-mentioned POF clad material of the present invention, and the second clad is composed of vinylidene fluoride unit of 37.01 to 92 mol%. More preferably, it is formed of a copolymer composed of 0.01 to 55 mol% of tetrafluoroethylene units and 4.0 to 7.99 mol% of hexafluoropropylene units. Since such a copolymer has good compatibility with the clad material for POF of the present invention, by using such a copolymer as the second clad, the interface structure of the first clad and the second clad becomes irregular. Not only is it possible to significantly reduce the transmission loss and improve the transmission loss, but also it is possible to suppress the increase in the transmission loss when the POF is repeatedly bent by suppressing peeling at the same interface.
【００４９】上記の第２クラッド材の共重合体における
ビニリデンフルオライド成分の割合が９２ｍｏｌ％より
多くなると、成形性が低下し、また屈折率が高くなるた
めＰＯＦの開口角が大きくなり、曲げ損失光量が増加す
る。また、３７．０１ｍｏｌ％より少なくなると、硬度
および耐熱性が低下する。When the proportion of vinylidene fluoride component in the copolymer of the second clad material is more than 92 mol%, the moldability is lowered and the refractive index is increased, so that the opening angle of POF is increased and the bending loss is increased. The amount of light increases. Further, if it is less than 37.01 mol%, the hardness and the heat resistance decrease.
【００５０】テトラフルオロエチレン成分の割合が５５
ｍｏｌ％より多くなると、硬度および成形性が低下す
る。また、第２クラッド材の共重合体にテトラフルオロ
エチレン単位を含有させることにより、屈折率を低下せ
しめ、光ファイバの開口数を大きくすることが可能とな
るだけではなく、ＰＯＦの耐熱性を向上することができ
る。The ratio of the tetrafluoroethylene component is 55
If it is more than mol%, the hardness and the moldability are deteriorated. Further, by including a tetrafluoroethylene unit in the copolymer of the second clad material, not only the refractive index can be lowered and the numerical aperture of the optical fiber can be increased, but also the heat resistance of the POF is improved. can do.
【００５１】ヘキサフルオロプロピレンは対称性が低い
構造を有しているため、比較的少量共重合することで、
ビニリデンフルオライドとテトラフルオロエチレンとの
共重合体が有している結晶性を低減できる。この結晶性
低減効果は、ヘキサフルオロプロピレン成分を４．０ｍ
ｏｌ％以上含有させることで十分に発現する。しかし、
以下に述べる３つの理由により、共重合組成におけるヘ
キサフルオロプロピレン単位は７．９９ｍｏｌ％以下で
あることが好ましい。Hexafluoropropylene has a structure with low symmetry, so by copolymerizing a relatively small amount,
The crystallinity of the copolymer of vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene can be reduced. The effect of reducing the crystallinity is that the hexafluoropropylene component is 4.0 m
Sufficient expression is achieved by containing ol% or more. But,
For the following three reasons, the hexafluoropropylene unit content in the copolymer composition is preferably 7.99 mol% or less.
【００５２】１）ヘキサフルオロプロピレン単位が７．
９９ｍｏｌ％よりも多いと、第２クラッドと第１クラッ
ドとの相溶性が低下し、第１クラッドと第２クラッドの
界面において構造不整を生じやすくなり、光伝送特性の
低下や機械的特性が低下する。1) The hexafluoropropylene unit is 7.
If it is more than 99 mol%, the compatibility between the second clad and the first clad decreases, and the structural irregularity is likely to occur at the interface between the first clad and the second clad, and the optical transmission characteristics and mechanical characteristics deteriorate. To do.
【００５３】２）ポリアミド系樹脂を用いた被覆層が第
２クラッドの外周に形成される場合には、第２クラッド
のヘキサフルオロプロピレン単位の含有量が多いほど、
第２クラッドと被覆層との密着性が低下し、ＰＯＦケー
ブルの引き抜き強度が低下する。2) When a coating layer using a polyamide resin is formed on the outer periphery of the second clad, the higher the content of hexafluoropropylene units in the second clad, the more
The adhesion between the second cladding and the coating layer is reduced, and the pull-out strength of the POF cable is reduced.
【００５４】３）第２クラッド中にも、第１クラッドか
ら漏れた光が反射しながら伝送する場合、第２クラッド
の透明性が高ければ、発生した高次モード光は損失する
ことなくファイバ中を伝送するため、帯域が低下する原
因となる。したがって、第２クラッドに適度な結晶性部
分を若干量残しておくことにより、高次モード光を低減
し、帯域を向上させることができる。3) When the light leaking from the first clad is transmitted while being reflected in the second clad, if the second clad has high transparency, the generated higher-order mode light is not lost in the fiber. , Which causes a decrease in bandwidth. Therefore, by leaving a small amount of an appropriate crystalline portion in the second cladding, it is possible to reduce high-order mode light and improve the band.
【００５５】以上の理由から、第２クラッドの共重合体
のヘキサフルオロプロピレン単位は４．０ｍｏｌ％〜
７．９９ｍｏｌ％であることが好ましく、より好ましく
は４．５〜７．５ｍｏｌ％である。For the above reasons, the hexafluoropropylene unit of the second clad copolymer is 4.0 mol% to
It is preferably 7.99 mol%, more preferably 4.5 to 7.5 mol%.
【００５６】また、第２クラッドを構成する共重合体の
メルトフローインデックス（２３０℃、荷重５ｋｇｆ
（４９Ｎ））は５〜２００であることが、ＰＯＦの紡糸
安定性の点から好ましい。Further, the melt flow index (230 ° C., load 5 kgf of the copolymer constituting the second clad is used.
(49N)) is preferably 5 to 200 from the viewpoint of the spinning stability of POF.
【００５７】また、第２クラッドを構成する共重合体の
屈折率（ナトリウムＤ線を用いて２５℃で測定値）は、
１．３５０〜１．３８０の間にあることが、曲げ損失光
量を十分に低減できるために好ましい。The refractive index (measured at 25 ° C. using sodium D line) of the copolymer constituting the second cladding is
It is preferably between 1.350 and 1.380 because the amount of bending loss light can be sufficiently reduced.
【００５８】本発明のＰＯＦを構成するコアは、ポリメ
チルメタクリレート系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１、
重水素化されたポリメチルメタクリレート及びポリスチ
レン等の透明有機高分子材料を用いることができる。こ
れらの中でも、ポリメチルメタクリレート系樹脂、特に
ＰＭＭＡ、又はＭＭＡとこのＭＭＡと共重合可能な単量
体との共重合体（ＭＭＡ系共重合体）が好ましい。これ
らのＰＭＭＡやＭＭＡ系共重合体を用いることにより、
光学特性に優れ、信頼性の高いＰＯＦを形成することが
できる。The core of the POF of the present invention comprises polymethylmethacrylate resin, polyethylene resin, polycarbonate resin, poly-4-methylpentene-1,
Transparent organic polymeric materials such as deuterated polymethylmethacrylate and polystyrene can be used. Among these, polymethylmethacrylate resin, particularly PMMA, or a copolymer of MMA and a monomer copolymerizable with MMA (MMA copolymer) is preferable. By using these PMMA and MMA copolymers,
A POF having excellent optical characteristics and high reliability can be formed.
【００５９】ＭＭＡ系共重合体としては、全共重合組成
を１００質量％としたとき、透明性および耐熱性の点か
らＭＭＡ単位が５０質量％以上含有されることが好まし
く、７０質量％以上含有されることがより好ましい。The MMA copolymer preferably contains 50% by mass or more, and 70% by mass or more of MMA units from the viewpoint of transparency and heat resistance when the total copolymerization composition is 100% by mass. More preferably.
【００６０】ＭＭＡと共重合可能な単量体としては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート等のアクリル酸エステル、シクロヘキシルメ
タクリレート、ベンジルメタクリレート、エチルメタク
リレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート等のメタクリル酸エステルなどが挙げられる。Examples of monomers copolymerizable with MMA include acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl. Methacrylic acid ester such as methacrylate can be used.
【００６１】ポリメチルメタクリレート系樹脂の製造方
法としては、例えば特公昭５３−４２２６０号公報に示
されるような連続塊状重合法を用いて製造することがで
きる。As a method for producing the polymethylmethacrylate resin, for example, a continuous bulk polymerization method as disclosed in Japanese Patent Publication No. 53-42260 can be used.
【００６２】上述した本発明のＰＯＦは、次の如き特性
を備えている。すなわち、平均直径１０００μｍ、ファ
イバ長７ｍのＰＯＦに、波長６５０ｎｍの平行光をその
一端から入射し他端から出射せしめたときの光の透過光
量をＩo 、このＰＯＦを直径１０ｍｍのマンドレルに１
００回巻付けた状態で同様にして測定したときの透過光
量をＩa としたとき、下記式（７）
Ｉa ／Ｉo ×１００≧２０ （７）
を満たすことができる。The POF of the present invention described above has the following characteristics. That is, when a parallel light having a wavelength of 650 nm is incident on one end of a POF having an average diameter of 1000 μm and a fiber length of 7 m and is emitted from the other end, the transmitted light amount of light is I o , and this POF is applied to a mandrel having a diameter of 10 mm to
When the amount of transmitted light measured in the same manner in the state of being wound 00 times is I a , the following formula (7) I a / I o × 100 ≧ 20 (7) can be satisfied.
【００６３】また、この巻付けをほどき同様にして測定
したときの透過光量をＩb としたとき、下記式（８）
Ｉb ／Ｉo ×１００≧８０ （８）
なる条件を満足させることができる。When the amount of transmitted light when measured in the same manner as unwinding is taken as I b , the condition of the following formula (8) I b / I o × 100 ≧ 80 (8) must be satisfied. You can
【００６４】従来のフッ素化アルキルメタクリレート系
クラッド材を用いたＰＯＦはＩa ／Ｉo が小さい、すな
わちＰＯＦの屈曲時に光の透過性が低いが、本発明のＰ
ＯＦは屈曲時においても高い透過性を有する。The POF using the conventional fluorinated alkyl methacrylate-based clad material has a small I a / I o , that is, the POF of the present invention has a low light transmittance when the POF is bent.
OF has high permeability even when bent.
【００６５】また、第１クラッド材と相溶性の無い第２
クラッド材を用いたＰＯＦは、Ｉb／Ｉo ×１００の値
はある程度改善されるものの、依然その値は８０％未満
であり、第１クラッド材と相溶性がある第２クラッド材
を用いたＰＯＦに対して屈曲性や加工特性が低かった。In addition, the second clad material that is not compatible with the second clad material
In the POF using the clad material, the value of I b / I o × 100 was improved to some extent, but the value was still less than 80%, and the second clad material compatible with the first clad material was used. Flexibility and processing characteristics were low with respect to POF.
【００６６】本発明のＰＯＦは、耐屈曲性および耐湿熱
性を向上させるために第２クラッドの外周に保護層を被
覆することができる。保護層としてはフッ素原子及び他
のハロゲン原子の割合が５９質量％以上であるフッ素系
樹脂を用いることができ、フッ素原子の割合が５９質量
％以上であるフッ素系樹脂が好ましい。フッ素原子の割
合が、５９質量％以上であれば、充分な耐屈曲性、耐湿
熱性、及び耐薬品性を達成することができる。保護層の
材料としては、例えば、フッ化ビニリデンとテトラフル
オロエチレンとの共重合体、フッ化ビニリデンとヘキサ
フルオロアセトンとの共重合体、フッ化ビニリデンとト
リフルオロエチレンとの共重合体、フッ化ビニリデンと
ヘキサフルオロプロピレンとの共重合体、フッ化ビニリ
デンとテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピ
レンとの共重合体、フッ化ビニリデンとテトラフルオロ
エチレンとヘキサフルオロアセトンとの共重合、エチレ
ンとテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレ
ンとの共重合体、フッ化ビニリデンとトリフルオロエチ
レンとヘキサフルオロアセトン共重合等が挙げられる
が、これに限定されるものではない。In the POF of the present invention, the outer periphery of the second clad can be coated with a protective layer in order to improve the flex resistance and the wet heat resistance. As the protective layer, a fluorine-based resin in which the proportion of fluorine atoms and other halogen atoms is 59% by mass or more can be used, and a fluorine-based resin in which the proportion of fluorine atoms is 59% by mass or more is preferable. When the proportion of fluorine atoms is 59% by mass or more, sufficient flex resistance, wet heat resistance, and chemical resistance can be achieved. The material of the protective layer, for example, a copolymer of vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene, a copolymer of vinylidene fluoride and hexafluoroacetone, a copolymer of vinylidene fluoride and trifluoroethylene, fluorinated Copolymer of vinylidene and hexafluoropropylene, Copolymer of vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene, Copolymerization of vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene and hexafluoroacetone, Ethylene and tetrafluoroethylene Examples thereof include copolymers with hexafluoropropylene, vinylidene fluoride-trifluoroethylene-hexafluoroacetone copolymers, but are not limited thereto.
【００６７】本発明のＰＯＦは、耐屈曲性および耐湿熱
性を向上させるためにクラッドの外周あるいは保護層の
外周に被覆層を密着配設してＰＯＦケーブルとすること
ができる。この被覆層は、コアと直接接しないので、結
晶化により透明性が低下しても特に問題は生じない。The POF of the present invention can be made into a POF cable by closely disposing a coating layer on the outer periphery of the clad or the outer periphery of the protective layer in order to improve the bending resistance and the moisture heat resistance. Since this coating layer does not come into direct contact with the core, there is no particular problem even if the transparency decreases due to crystallization.
【００６８】被覆層の材料としては、塩化ビニル樹脂、
塩素化ポリエチレン樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素
樹脂、これらの２種以上の樹脂の混合物、あるいは各種
の紫外線硬化樹脂等、通常、被覆材として用いられてい
る公知の材料から適宜選択することが可能である。中で
も、ポリアミド系樹脂は、耐熱性、耐屈曲性、耐溶剤特
性に優れることから、耐熱性および耐環境特性を要求さ
れる用途向けのＰＯＦの被覆材として好適である。特
に、上記ポリアミド系樹脂の中でも、ナイロン１１、ナ
イロン１２は、熱収縮性、耐屈曲性に優れ、しかも比較
的融点が低いために加工性が良いことから、ＰＯＦの被
覆材として好ましい。The material of the coating layer is vinyl chloride resin,
Chlorinated polyethylene resin, polyamide resin, polyethylene resin, polypropylene resin, urethane resin, fluororesin, a mixture of two or more kinds of these resins, or various ultraviolet curable resins, etc. It can be appropriately selected from the materials. Among them, the polyamide-based resin is excellent in heat resistance, bending resistance, and solvent resistance, and is therefore suitable as a POF coating material for applications requiring heat resistance and environment resistance. In particular, among the above polyamide-based resins, nylon 11 and nylon 12 are preferable as the POF coating material because they have excellent heat shrinkability and bending resistance, and have a relatively low melting point so that they have good processability.
【００６９】また、本発明のＰＯＦケーブルは、耐久
性、耐環境特性を良好なものとするために、ＰＯＦの外
周に設けた被覆層の外周に熱可塑性樹脂からなる第２被
覆層を設けてもよい。The POF cable of the present invention is provided with a second coating layer made of a thermoplastic resin on the outer periphery of the coating layer provided on the outer periphery of the POF in order to improve durability and environment resistance. Good.
【００７０】この第２被覆層に用いられる熱可塑性樹脂
としては、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプ
ロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリアミド系
樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、エチレン−酢酸
ビニル共重合体からなる群から選ばれる１種又は２種以
上の混合物を用いることができる。中でも、使用される
環境により、ＰＯＦに耐熱性、耐溶剤性が必要とされる
場合にはポリアミド系樹脂が好ましく、ＰＯＦに耐屈曲
性が必要とされる場合にはポリエチレン樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合体等の弾性率の小さい樹脂がより好
ましく用いられる。The thermoplastic resin used for the second coating layer includes vinyl chloride resin, polyethylene resin, polypropylene resin, chlorinated polyethylene resin, polyamide resin, polyurethane resin, fluororesin and ethylene-vinyl acetate copolymer. One or a mixture of two or more selected from the group consisting of can be used. Of these, a polyamide resin is preferable when the POF requires heat resistance and solvent resistance depending on the environment in which it is used, and a polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate when the POF requires bending resistance. A resin having a small elastic modulus such as a copolymer is more preferably used.
【００７１】本発明においては、少なくとも一つの被覆
層が延伸されていない状態で被覆されたものであること
が好ましい。ＰＯＦのコアであるメタクリル酸メチルを
主成分とした樹脂は、１００℃を超えるとガラス転移温
度に近づきコア樹脂の分子配向が緩和されるため、ＰＯ
Ｆは熱収縮がおこり、伝送損失が急激に増大する。しか
し、被覆層として、ＰＯＦの保護層と密着性が良く、耐
熱性に優れた樹脂を、配向させずに被覆することで、Ｐ
ＯＦの熱収縮を効果的に抑えることができる。In the present invention, at least one coating layer is preferably coated in a non-stretched state. The resin containing methyl methacrylate as the main component of the POF approaches the glass transition temperature above 100 ° C. and the molecular orientation of the core resin is relaxed.
Thermal contraction occurs in F, and the transmission loss rapidly increases. However, as a coating layer, a resin having good adhesion to the protective layer of POF and excellent heat resistance is coated without being oriented, so that P
The thermal shrinkage of OF can be effectively suppressed.
【００７２】また、被覆層を構成する樹脂には可塑剤を
添加してもよく、塩化ビニル樹脂の場合、例えばジオク
チルフタレート、トリオクチルトリメリテート、トリク
レジルフォスフェート等を添加することができる。可塑
剤の添加に際しては、添加された可塑剤がＰＯＦへ移行
してＰＯＦの光学性能や機械特性に支障を来すことのな
いように、適宜選択し、必要量を用いることが好まし
い。Further, a plasticizer may be added to the resin constituting the coating layer, and in the case of vinyl chloride resin, for example, dioctyl phthalate, trioctyl trimellitate, tricresyl phosphate or the like can be added. . When adding the plasticizer, it is preferable to appropriately select and use a necessary amount so that the added plasticizer does not migrate to the POF and hinder the optical performance and mechanical properties of the POF.
【００７３】本発明のＰＯＦは、ＰＯＦの一般的な製造
装置である複合溶融紡糸設備により製造できる。また、
コア材のみ溶融紡糸した後に、クラッド材をジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド等の溶媒に溶解して
ソルベントコーティングすることによっても製造でき
る。The POF of the present invention can be manufactured by the composite melt spinning equipment which is a general POF manufacturing apparatus. Also,
It can also be produced by melt-spinning only the core material and then dissolving the clad material in a solvent such as dimethylformamide or dimethylacetamide for solvent coating.
【００７４】本発明のＰＯＦケーブルは、信号源である
光源や、検知器に組み込まれたユニットのハウジング
や、別のＰＯＦケーブル等との接合のために、このケー
ブル端にプラグを取り付けたプラグ付き光ファイバケー
ブルとして使用することができる。このプラグは、プラ
グ本体と、プラグ本体に装着されてＰＯＦケーブルを固
定するためのストッパーとを備えている。The POF cable of the present invention has a plug having a plug attached to the end of the cable for joining with a light source which is a signal source, a housing of a unit incorporated in a detector, another POF cable and the like. It can be used as an optical fiber cable. This plug includes a plug body and a stopper that is attached to the plug body to fix the POF cable.
【００７５】[0075]
【実施例】以下実施例により本発明をより具体的に説明
する。なお、実施例における評価、測定は以下の方法に
より実施した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The evaluation and measurement in the examples were carried out by the following methods.
【００７６】（メルトフローインデックス）メルトフロ
ーインデックスは、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２１０に
準じて測定した。２３０℃、荷重５ｋｇｆ（４９Ｎ）の
条件下で直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間
に吐出される重合体量を測定した。(Melt Flow Index) The melt flow index was measured according to Japanese Industrial Standard JIS K7210. The amount of polymer discharged from a nozzle having a diameter of 2 mm and a length of 8 mm in 10 minutes under the conditions of 230 ° C. and a load of 5 kgf (49 N) was measured.
【００７７】（屈折率）溶融プレスにより厚さ２００μ
ｍのフイルム状の試験片を作製し、アッベの屈折計を用
い、室温２５℃におけるナトリウムＤ線の屈折率（ｎD
25）を測定した。(Refractive index) Thickness 200μ by melt press
A film-shaped test piece of m was prepared, and the refractive index (n D of sodium D line at room temperature 25 ° C. (n D
25 ) was measured.
【００７８】（ガラス転移温度（Ｔｇ））示差走査熱量
計（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメンツ社製、ＤＳＣ
−２２０）を使用した。サンプルを、昇温速度１０℃／
分で１８０℃まで昇温し１０分間保持して溶融させた
後、１０℃／分で０℃まで急冷し、再度昇温速度１０℃
／分で昇温を行い、このときの発熱および吸熱挙動から
ガラス転移温度を求めた。(Glass transition temperature (Tg)) Differential scanning calorimeter (DSC) (DSC manufactured by Seiko Instruments Inc.)
-220) was used. Sample heating rate 10 ° C /
The temperature was raised to 180 ° C in 10 minutes, held for 10 minutes to melt, then rapidly cooled to 0 ° C at 10 ° C / minute, and the heating rate was again 10 ° C.
The temperature was raised at a rate of 1 / min, and the glass transition temperature was determined from the heat generation and heat absorption behavior at this time.
【００７９】（全光線透過率）厚み２．０ｍｍのフイル
ムを作製し、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１規格に基づき、
積分球を用いて、全光線透過率を測定した。(Total light transmittance) A film having a thickness of 2.0 mm was prepared, and based on JIS K 7361-1 standard,
Total light transmittance was measured using an integrating sphere.
【００８０】（伝送損失）２５ｍ−５ｍカットバック法
により伝送損失（ｄＢ／ｋｍ）を測定した。測定波長が
６５０ｎｍ、入射光のＮＡ（開口数）が０．１の光を用
いた。(Transmission Loss) The transmission loss (dB / km) was measured by the 25m-5m cutback method. Light having a measurement wavelength of 650 nm and an incident light NA (numerical aperture) of 0.1 was used.
【００８１】（伝送帯域）長さ２０ｍのＰＯＦケーブル
を用意し、インパルス応答法により波長６５０ｎｍ、励
振ＮＡ＝０．３０、０．５５における−３ｄＢ帯域を、
サンプリングオシロスコープを用いて測定した。(Transmission band) A POF cable having a length of 20 m was prepared, and a -3 dB band at a wavelength of 650 nm, excitation NA = 0.30 and 0.55 was prepared by the impulse response method.
It measured using the sampling oscilloscope.
【００８２】（多重曲げ損失の測定）長さ１１ｍのＰＯ
Ｆケーブルの一端から光を入射させ、その状態で、ＰＯ
Ｆケーブルを、１ｍ間隔の１０箇所において、半径１０
ｍｍで９０度づつ屈曲させ、他端から出射される光量を
測定した。このように屈曲させたＰＯＦケーブルから出
射される光量と、直線状に同ＰＯＦケーブルについて同
様に測定した出射光量とから曲げ損失を算出した。(Measurement of multiple bending loss) PO having a length of 11 m
Light enters from one end of the F cable, and in that state, PO
F cable at 10 points at 1m intervals with a radius of 10
It was bent 90 mm at 90 °, and the amount of light emitted from the other end was measured. Bending loss was calculated from the amount of light emitted from the POF cable bent in this way and the amount of emitted light measured in the same manner for the POF cable in a linear manner.
【００８３】（繰り返し屈曲回数の測定）長さ４ｍのＰ
ＯＦケーブルの一端に荷重５００ｇｆ（４．９Ｎ）をか
け、このＰＯＦケーブルの中央を直径１５ｍｍの２本の
円管にて挟持した。このＰＯＦケーブルの他端を一方の
円管側に移動させてＰＯＦケーブルが９０度折れ曲がる
ように円管外周に巻き付けた後、他方の円管側に移動さ
せてＰＯＦケーブルが９０度折れ曲がるように円管外周
に巻き付けて合計１８０度屈曲させ、これを繰り返し、
ＰＯＦケーブルが切断した際の曲げ回数を測定した。(Measurement of the number of times of repeated bending) P having a length of 4 m
A load of 500 gf (4.9 N) was applied to one end of the OF cable, and the center of this POF cable was sandwiched by two circular tubes having a diameter of 15 mm. The other end of this POF cable is moved to one side of the circular pipe and wrapped around the outer circumference of the circular pipe so that the POF cable bends 90 degrees, and then moved to the other side of the circular pipe so that the POF cable bends 90 degrees. Wrap it around the pipe circumference and bend it a total of 180 degrees, repeat this,
The number of bends when the POF cable was cut was measured.
【００８４】（引抜き強度の測定）コアとクラッドから
なるＰＯＦ素線と被覆層との間の引抜き強度を測定し
た。まずＰＯＦケーブル１５０ｍｍをとり、片端から第
１被覆層と第２被覆層を１０ｍｍずつ注意深くはぎと
り、全部で片端から長さ５０ｍｍの被覆材をはぎとり、
長さ１００ｍｍの第１被覆層および第２被覆層を残し
た。被覆層が取り除かれたＰＯＦ素線の露出部分を厚さ
５ｍｍのアクリル板の直径１．１ｍｍの孔に貫通させ、
そのＰＯＦ素線を引き抜き速度１００ｍｍ／分で引きな
がら、ＰＯＦケーブルからＰＯＦ素線が引き抜かれる時
の応力を測定した。(Measurement of Pull-Out Strength) The pull-out strength between the POF element wire consisting of the core and the clad and the coating layer was measured. First, take a POF cable 150 mm, carefully peel off the first coating layer and the second coating layer from each end by 10 mm, and strip off the covering material with a length of 50 mm from one end at all.
The first coating layer and the second coating layer having a length of 100 mm were left. The exposed portion of the POF element wire from which the coating layer has been removed is passed through a hole of 1.1 mm in diameter of an acrylic plate having a thickness of 5 mm,
While pulling the POF strand at a pulling rate of 100 mm / min, the stress when the POF strand was pulled from the POF cable was measured.
【００８５】〔実施例１〕第１クラッドの材料として、
メタクリル酸−２，２，３，３−テトラフルオロプロピ
ル（４ＦＭ）４０質量％、メタクリル酸−１，１，２，
２−テトラハイドロパーフルオロデシル（１７ＦＭ）１
０質量％、メタクリル酸メチル３２質量％、メタクリル
酸ベンジル１７質量％、メタクリル酸１質量％からなる
モノマー溶液に対して、Ｎ−Ｎアゾビスイソブチロニト
リル０．１質量％、ｎ−オクチルメルカプタン０．０９
質量％を添加し、窒素バブリングにより溶存酸素を完全
に除去した後、６５℃にて５時間、次いで１２０℃にて
２時間重合して重合体を得た。得られた重合体を粉砕し
た後、１８０℃で１０時間真空乾燥を行った。この重合
体のメルトフローインデックスは１６ｇ／１０分、屈折
率は１．４６５、ガラス転移温度は８２℃であった。Example 1 As a material for the first cladding,
Methacrylic acid-2,2,3,3-tetrafluoropropyl (4FM) 40 mass%, methacrylic acid-1,1,2,
2-Tetrahydroperfluorodecyl (17FM) 1
0% by mass, 32% by mass of methyl methacrylate, 17% by mass of benzyl methacrylate, 1% by mass of methacrylic acid, 0.1% by mass of N-Nazobisisobutyronitrile, n-octyl mercaptan 0.09
After mass% was added and dissolved oxygen was completely removed by nitrogen bubbling, polymerization was carried out at 65 ° C. for 5 hours and then at 120 ° C. for 2 hours to obtain a polymer. After crushing the obtained polymer, it was vacuum dried at 180 ° C. for 10 hours. The melt flow index of this polymer was 16 g / 10 minutes, the refractive index was 1.465, and the glass transition temperature was 82 ° C.
【００８６】第１クラッド材として上記重合体、第２ク
ラッド材としてビニリデンフルオライド／テトラフルオ
ロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（５
４．０／３９．０／７．０ｍｏｌ％、屈折率１．３６
９、メルトフローインデックス３６．０）、コア材とし
てＰＭＭＡを２２５℃の紡糸ヘッドに供給し、同心円状
複合ノズルを用いて紡糸した後、１５０℃の熱風加熱炉
中で繊維軸方向に２倍に延伸し、第１クラッドの厚み１
０μｍ、第２クラッドの厚み１０μｍの直径１ｍｍのＰ
ＯＦ素線を得た。The above-mentioned polymer was used as the first clad material, and the vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (5 was used as the second clad material.
4.0 / 39.0 / 7.0 mol%, refractive index 1.36
9, melt flow index 36.0), PMMA as a core material was supplied to a spinning head at 225 ° C., spun using a concentric circular composite nozzle, and then doubled in the axial direction of the fiber in a hot air heating oven at 150 ° C. Draw, 1st clad thickness 1
P with a diameter of 1 mm and a thickness of the second cladding of 10 μm
An OF strand was obtained.
【００８７】こうして得られたＰＯＦ素線を前記の評価
方法により評価した。このＰＯＦ素線の伝送損失は６５
０ｎｍの波長で測定した入射ＮＡ０．１で測定した時は
１３２ｄＢ／ｋｍであり、入射ＮＡ０．６５では１６５
ｄＢ／ｋｍであり、非常に良好な伝送特性を示した。The POF strands thus obtained were evaluated by the above evaluation method. The transmission loss of this POF wire is 65.
It is 132 dB / km when measured with an incident NA of 0.1 measured at a wavelength of 0 nm, and 165 with an incident NA of 0.65.
It was dB / km and showed very good transmission characteristics.
【００８８】ＰＯＦの第１クラッドと第２クラッドの境
界部を、透過型電子顕微鏡で２万５０００倍の倍率で観
察したところ、第１クラッドと第２クラッドの界面には
中間的な相溶層が観察された。When the boundary between the first clad and the second clad of the POF was observed with a transmission electron microscope at a magnification of 25,000 times, an intermediate compatible layer was formed at the interface between the first clad and the second clad. Was observed.
【００８９】第１クラッド材２ｇと第２クラッド材２ｇ
を酢酸エチル１６ｇ中に充分溶解・攪拌し、ポリエステ
ルフィルム上に展開した後、溶媒を揮発除去することに
よって、混合重合体組成物を得た。この混合重合体組成
物の光線透過率は９２％であった。また、長期的（１０
０時間、８５℃、９５％ＲＨ）に保持しておいても重合
体組成物の透明性は保持されていた。First clad material 2g and second clad material 2g
Was sufficiently dissolved and stirred in 16 g of ethyl acetate, spread on a polyester film, and then the solvent was removed by volatilization to obtain a mixed polymer composition. The light transmittance of this mixed polymer composition was 92%. In the long term (10
The transparency of the polymer composition was retained even when it was kept at 85 ° C. and 95% RH for 0 hours.
【００９０】〔実施例２〕実施例１で得られたＰＯＦ素
線に、Ｔ型ダイを用いてナイロン１２を被覆して第１次
被覆層を形成し、直径１．５ｍｍのＰＯＦケーブルを得
た。さらに、このＰＯＦケーブルの外周にナイロン１２
を被覆して第２次被覆層を形成し、直径２．３ｍｍのＰ
ＯＦケーブルを得た。[Example 2] The POF element wire obtained in Example 1 was coated with nylon 12 using a T-die to form a primary coating layer, and a POF cable having a diameter of 1.5 mm was obtained. It was Furthermore, nylon 12 is attached to the outer circumference of this POF cable.
To form a secondary coating layer, which has a diameter of 2.3 mm.
An OF cable was obtained.
【００９１】このＰＯＦケーブルを前記の方法により評
価した。このＰＯＦケーブルの伝送損失は６５０ｎｍの
波長で入射ＮＡ０．１で測定した時は１３７ｄＢ／ｋｍ
であり、入射ＮＡ０．６５では１８１ｄＢ／ｋｍであ
り、ＰＯＦをケーブル化しても、伝送損失は良好であっ
た。また伝送帯域は、ＮＡ＝０．３０、０．５５におい
てそれぞれ４００ＭＨｚ、１２８ＭＨｚであった。ま
た、繰り返し屈曲回数３０８００回、多重曲げ損失０．
８ｄＢ、引き抜き強度６５Ｎであった。This POF cable was evaluated by the above method. The transmission loss of this POF cable is 137 dB / km when measured at an incident NA of 0.1 at a wavelength of 650 nm.
The incident NA was 0.65, which was 181 dB / km, and the transmission loss was good even if the POF was made into a cable. The transmission bands were 400 MHz and 128 MHz at NA = 0.30 and 0.55, respectively. Further, the number of repeated bendings is 30,800, and the multiple bending loss is 0.
The strength was 8 dB and the drawing strength was 65 N.
【００９２】〔実施例３〕第２クラッドを設けなかった
以外は、実施例１と同様にして第１クラッドの厚み１０
μｍの直径１ｍｍの２層ＰＯＦ素線を作製した。次い
で、このＰＯＦ素線に、実施例２と同様にして被覆層を
設け、ＰＯＦケーブルを得た。[Embodiment 3] The thickness of the first cladding 10 is the same as in Embodiment 1 except that the second cladding is not provided.
A two-layer POF wire having a diameter of 1 mm and a diameter of 1 μm was prepared. Then, a coating layer was provided on this POF element wire in the same manner as in Example 2 to obtain a POF cable.
【００９３】このＰＯＦケーブルを前記の方法により評
価をした。このＰＯＦケーブルの伝送損失は６５０ｎｍ
の波長で入射ＮＡ０．１で測定して１３８ｄＢ／ｋｍで
あり、入射ＮＡ０．６５では１７９ｄＢ／ｋｍであり、
非常に良好な伝送特性を示した。また伝送帯域は、ＮＡ
＝０．３０、０．５５においてそれぞれ４０５ＭＨｚ、
１３４ＭＨｚであった。また、多重曲げ損失は１．６２
ｄＢであった。This POF cable was evaluated by the above method. The transmission loss of this POF cable is 650nm
Is 138 dB / km when measured with an incident NA of 0.1 at a wavelength of, and 179 dB / km with an incident NA of 0.65,
It showed very good transmission characteristics. The transmission bandwidth is NA
= 0.30, 0.55 at 405 MHz,
It was 134 MHz. The multiple bending loss is 1.62.
It was dB.
【００９４】〔実施例４〕第２クラッド材をビニリデン
フルオライド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体（５３．０／３８．０／９．０ｍ
ｏｌ％、屈折率１．３６５、メルトフローインデックス
３５．０）に変更した以外は、実施例１と同様にしてＰ
ＯＦ素線を作製した。Example 4 A vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (53.0 / 38.0 / 9.0 m) was used as the second clad material.
ol%, refractive index 1.365, melt flow index 35.0) except that P was changed in the same manner as in Example 1.
An OF strand was produced.
【００９５】次いで、このＰＯＦ素線に、実施例２と同
様にして被覆層を設け、ＰＯＦケーブルを得た。Then, a coating layer was provided on this POF element wire in the same manner as in Example 2 to obtain a POF cable.
【００９６】このＰＯＦケーブルについて前記の方法に
より評価を行った。このＰＯＦケーブルの伝送損失は６
５０ｎｍの波長で入射ＮＡ０．１で測定して１４１ｄＢ
／ｋｍであり、入射ＮＡ０．６５では２７０ｄＢ／ｋｍ
であった。また伝送帯域は、ＮＡ＝０．３０、０．５５
においてそれぞれ３５０ＭＨｚ、１２０ＭＨｚであっ
た。また、繰り返し屈曲回数２０１００回、多重曲げ損
失０．８５ｄＢ、引き抜き強度４０Ｎであった。The POF cable was evaluated by the method described above. The transmission loss of this POF cable is 6
141 dB measured at an incident NA of 0.1 at a wavelength of 50 nm
/ Km, and 270 dB / km at an incident NA of 0.65
Met. The transmission band is NA = 0.30, 0.55
At 350 MHz and 120 MHz, respectively. Further, the number of repeated bendings was 20,100, the multiple bending loss was 0.85 dB, and the pulling strength was 40N.
【００９７】ＰＯＦの第１クラッドと第２クラッドの境
界部を、透過型電子顕微鏡で２万５０００倍の倍率で観
察したところ、第１クラッドと第２クラッドとの界面に
おいては中間的な相溶層は観察されず、両クラッドは明
瞭に２つに分かれていた。When the boundary between the first clad and the second clad of the POF was observed with a transmission electron microscope at a magnification of 25,000 times, an intermediate compatibility was found at the interface between the first clad and the second clad. No layer was observed and both claddings were clearly divided into two.
【００９８】実施例１と同様にして、第１クラッド材と
第２クラッド材との混合組成物のフイルムを調製したと
ころ、徐冷の過程で白濁し、白化したフイルムが得られ
た。同フイルムを、長期的（１００時間、８５℃、９５
％ＲＨ）に保持しておいても白濁したままであった。A film of a mixed composition of the first clad material and the second clad material was prepared in the same manner as in Example 1. As a result, a film which became cloudy and whitened during the slow cooling process was obtained. The same film, long-term (100 hours, 85 ℃, 95
% RH), it remained cloudy.
【００９９】〔比較例１〕第１クラッド材を、４ＦＭ１
５質量％、１７ＦＭ１５質量％、ＭＭＡ６９質量％、メ
タクリル酸１質量％からなる共重合体に変更した以外
は、実施例１と同様にしてＰＯＦ素線を作製した。[Comparative Example 1] The first clad material was 4FM1.
A POF strand was produced in the same manner as in Example 1 except that the copolymer was changed to 5% by mass, 15% by mass of 17FM, 69% by mass of MMA, and 1% by mass of methacrylic acid.
【０１００】次いで、このＰＯＦ素線に、実施例２と同
様にして被覆層を設け、ＰＯＦケーブルを得た。Then, a coating layer was provided on this POF element wire in the same manner as in Example 2 to obtain a POF cable.
【０１０１】このＰＯＦケーブルを前記の方法により評
価した。このＰＯＦケーブルの伝送損失は６５０ｎｍの
波長で入射ＮＡ０．１で測定して１４０ｄＢ／ｋｍであ
り、入射ＮＡ０．６５では１９０ｄＢ／ｋｍであった。
また伝送帯域は、ＮＡ＝０．３０、０．５５においてそ
れぞれ４０１ＭＨｚ、１３９ＭＨｚであった。また、繰
り返し屈曲回数９０００回、多重曲げ損失１．９５ｄＢ
であった。This POF cable was evaluated by the above method. The transmission loss of this POF cable was 140 dB / km measured at an incident NA of 0.1 at a wavelength of 650 nm, and was 190 dB / km at an incident NA of 0.65.
The transmission bands were 401 MHz and 139 MHz at NA = 0.30 and 0.55, respectively. In addition, the number of repeated bendings is 9000, and the multiple bending loss is 1.95 dB.
Met.
【０１０２】〔比較例２〕第２クラッドを設けなかった
以外は、比較例１と同様にして第１クラッド厚みが１０
μｍの直径１ｍｍのＰＯＦ素線を作製した。次いで、こ
のＰＯＦ素線に、実施例２と同様にして被覆層を設け、
ＰＯＦケーブルを得た。これらのＰＯＦケーブルを使用
して、実施例２と同じ評価を行った。[Comparative Example 2] The first cladding thickness was 10 in the same manner as in Comparative Example 1 except that the second cladding was not provided.
A POF wire having a diameter of 1 mm and a diameter of 1 μm was prepared. Next, a coating layer is provided on this POF element wire in the same manner as in Example 2,
I got a POF cable. The same evaluation as in Example 2 was performed using these POF cables.
【０１０３】このＰＯＦケーブルを前記の方法により評
価した。このＰＯＦケーブルの伝送損失は６５０ｎｍの
波長で入射ＮＡ０．１で測定して１４０ｄＢ／ｋｍであ
り、入射ＮＡ０．６５では１９０ｄＢ／ｋｍであった。
また伝送帯域は、ＮＡ＝０．３０、０．５５においてそ
れぞれ４０２ＭＨｚ、１３１ＭＨｚであった。また、多
重曲げ損失は４．５１ｄＢであった。This POF cable was evaluated by the above method. The transmission loss of this POF cable was 140 dB / km measured at an incident NA of 0.1 at a wavelength of 650 nm, and was 190 dB / km at an incident NA of 0.65.
The transmission bands were 402 MHz and 131 MHz at NA = 0.30 and 0.55, respectively. The multiple bending loss was 4.51 dB.
【０１０４】[0104]
【発明の効果】以上に説明したように本発明によれば、
伝送損失が低いだけでなく、伝送帯域に優れ、出荷や保
存形態であるボビン巻き形態にした後の伝送損失劣化が
抑制可能な強度を有し、また伝送時の曲げ損失が抑えら
れたＰＯＦを提供することができる。さらに、十分な引
き抜き強度や繰り返し屈曲耐性を有するＰＯＦケーブル
を提供することができる。As described above, according to the present invention,
A POF that not only has low transmission loss but also has an excellent transmission band and has strength that can suppress deterioration of transmission loss after bobbin winding, which is a shipping and storage type, and has a bending loss during transmission. Can be provided. Further, it is possible to provide a POF cable having sufficient pull-out strength and repeated bending resistance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H050 AB43X AB43Y AB44Y AB48Y AB50X AC36 AC71 AC86 AD01 BB03Q BB03S BB08Q BB10Q BB14Q BB15Q BB35S BC02 BC03 BD03 BD07 4J100 AB02T AJ02T AL02R AL03S AL03T AL08P AL08Q AL08R AL08T AL10T AL11R AM15T AM45T BA03T BB12P BB18P BB18Q BC04Q BC43R BC54T CA03 CA05 CA06 DA25 DA63 JA35 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 2H050 AB43X AB43Y AB44Y AB48Y AB50X AC36 AC71 AC86 AD01 BB03Q BB03S BB08Q BB10Q BB14Q BB15Q BB35S BC02 BC03 BD03 BD07 4J100 AB02T AJ02T AL02R AL03S AL03T AL08P AL08Q AL08R AL08T AL10T AL11R AM15T AM45T BA03T BB12P BB18P BB18Q BC04Q BC43R BC54T CA03 CA05 CA06 DA25 DA63 JA35
Claims (15)
で表される長鎖フルオロアルキルメタクリレートの単位
（Ａ）１０〜５０質量％と、 一般式（２） ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）（ＣＦ2）mＸ （２） （式中、Ｘは水素原子またはフッ素原子、ｍは１〜４の
整数を示す。）で表わされる短鎖フルオロアルキルメタ
クリレートの単位（Ｂ）１０〜６５質量％と、 メタクリル酸メチル単位（Ｃ）０〜４８質量％と、 一般式（３） ＣＨ2＝Ｃ（Ｘ）ＣＯＯＲ （３） （式中、Ｘは水素原子またはメチル基、Ｒは炭化水素基
を示す。）で表されるメタクリル酸メチルより屈折率の
高い（メタ）アクリレート単位（Ｄ）２〜４５質量％
と、他の共重合可能なビニル系単量体の単位（Ｅ）から
なり、単位（Ｃ）、単位（Ｄ）、単位（Ｅ）の含有率の
和が２５〜５０質量％であり、 ナトリウムＤ線による２５℃での屈折率が１．４５０以
上である共重合体からなるプラスチック光ファイバ用ク
ラッド材。1. A compound represented by the general formula (1) CH 2 ═C (CH 3 ) COO (CH 2 ) m (CF 2 ) n CF 3 (1) (wherein m is 1 or 2 and n is 5 to 11). Indicates an integer.)
The unit (A) of the long-chain fluoroalkyl methacrylate represented by the formula (2) and the general formula (2) CH 2 ═C (CH 3 ) COO (CH 2 ) (CF 2 ) m X (2) (formula In the formula, X is a hydrogen atom or a fluorine atom, m is an integer of 1 to 4, and 10 to 65% by mass of a unit (B) of a short-chain fluoroalkyl methacrylate, and a methyl methacrylate unit (C) of 0 to 48 mass% and methyl methacrylate represented by the general formula (3) CH 2 ═C (X) COOR (3) (wherein, X represents a hydrogen atom or a methyl group, and R represents a hydrocarbon group). High refractive index (meth) acrylate unit (D) 2 to 45% by mass
And a unit (E) of another copolymerizable vinyl monomer, the sum of the content ratios of the unit (C), the unit (D) and the unit (E) is 25 to 50% by mass, and sodium A plastic optical fiber clad material made of a copolymer having a refractive index of 1.450 or higher at 25 ° C. according to D line.
件で直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間に吐
出される重合体の量（ｇ）を示すメルトフローインデッ
クス値が３〜８０の範囲にある共重合体からなる請求項
１に記載のプラスチック光ファイバ用クラッド材。2. A melt flow index value showing a quantity (g) of a polymer discharged from a nozzle having a diameter of 2 mm and a length of 8 mm in 10 minutes at 230 ° C. under a load of 5 kgf (49 N) within a range of 3 to 80. The clad material for a plastic optical fiber according to claim 1, which is made of the copolymer described in 1.
ルより屈折率の高い（メタ）アクリレートが、ベンジル
メタクリレート、フェニルメタクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレートから選ばれる１種以上である請求項
１又は２に記載のプラスチック光ファイバ用クラッド
材。3. The method according to claim 1 or 2, wherein the (meth) acrylate represented by the formula (3) and having a higher refractive index than methyl methacrylate is one or more selected from benzyl methacrylate, phenyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate. The clad material for a plastic optical fiber described.
ｇ）が６５℃以上である請求項１、２又は３に記載のプ
ラスチック光ファイバ用クラッド材。4. A glass transition temperature (T
The plastic optical fiber clad material according to claim 1, 2 or 3, wherein g) is 65 ° C or higher.
上のビニル系単量体とメタクリル酸メチルとの共重合体
からなるコアと、請求項１ないし４のいずれか一項に記
載のクラッド材からなるクラッドを有し、コアの屈折率
ｎ1、クラッドの屈折率ｎ2が、ナトリウムＤ線による２
５℃での屈折率として、下記関係式（４） ０．３６≧（ｎ1 2−ｎ2 2）1/2 ≧０．２３ （４） を満たすことを特徴とするプラスチック光ファイバ。5. A core comprising polymethylmethacrylate or a copolymer of one or more vinyl monomers and methylmethacrylate, and the clad material according to any one of claims 1 to 4. The core has a refractive index n 1 and the cladding has a refractive index n 2 of 2
A plastic optical fiber satisfying the following relational expression (4) 0.36 ≧ (n 1 2 −n 2 2 ) 1/2 ≧ 0.23 (4) as a refractive index at 5 ° C.
上のビニル系単量体とメタクリル酸メチルとの共重合体
からなるコアと、前記コアの外周に第１クラッド、第２
クラッドの順で同心円状に積層されたクラッドを有する
プラスチック光ファイバであって、 第１クラッドは、請求項１ないし４のいずれか一項に記
載のクラッド材からなり、 第２クラッドは、ビニリデンフルオライド単位とテトラ
フルオロエチレン単位とヘキサフルオロプロピレン単位
とを有する共重合体からなり ナトリウムＤ線による２５℃での屈折率について、第１
のクラッドの屈折率が第２のクラッドの屈折率より高い
ことを特徴とするプラスチック光ファイバ。6. A core made of polymethylmethacrylate or a copolymer of one or more kinds of vinyl monomers and methylmethacrylate, and a first clad and a second clad on the outer periphery of the core.
A plastic optical fiber having a clad which is concentrically laminated in the order of clads, wherein the first clad is made of the clad material according to any one of claims 1 to 4, and the second clad is vinylidene fluoride. Regarding the refractive index at 25 ° C. by the sodium D line, which is composed of a copolymer having a ride unit, a tetrafluoroethylene unit and a hexafluoropropylene unit,
2. The plastic optical fiber, wherein the refractive index of the clad is higher than that of the second clad.
単位３７．１〜９２ｍｏｌ％とテトロフルオロエチレン
単位０．０１〜５５ｍｏｌ％とヘキサフルオロプロピレ
ン単位４．０〜７．９９ｍｏｌ％とからなる共重合体か
らなることを特徴とする請求項６に記載のプラスチック
光ファイバ。7. The second clad is made of a copolymer consisting of 37.1 to 92 mol% of vinylidene fluoride units, 0.01 to 55 mol% of tetrofluoroethylene units, and 4.0 to 7.99 mol% of hexafluoropropylene units. 7. The plastic optical fiber according to claim 6, wherein
の屈折率ｎ1、第１クラッドの屈折率ｎ2、第２クラッド
の屈折率ｎ3が、下記の関係式(５)及び（６） ０．３６≧（ｎ1 2−ｎ2 2）1/2≧０．２３ （５） （ｎ1 2−ｎ3 2）1/2≧０．５５ （６） を満たすことを特徴とする請求項６又は７に記載のプラ
スチック光ファイバ。8. The refractive index n 1 of the core, the refractive index n 2 of the first clad, and the refractive index n 3 of the second clad at 25 ° C. by sodium D line are expressed by the following relational expressions (5) and (6). ) and satisfies 0.36 ≧ a (n 1 2 -n 2 2) 1/2 ≧ 0.23 (5) (n 1 2 -n 3 2) 1/2 ≧ 0.55 (6) The plastic optical fiber according to claim 6 or 7.
のハロゲン原子の割合が５９質量％以上であるフッ素系
樹脂からなる保護層を有する請求項５ないし８のいずれ
か一項に記載のプラスチック光ファイバ。9. The plastic optical fiber according to claim 5, further comprising a protective layer made of a fluororesin having a ratio of fluorine atoms and other halogen atoms of 59 mass% or more on the outer periphery of the clad. .
載のプラスチック光ファイバの外周に、ポリアミド系樹
脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリエ
チレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ウレタン樹脂、およ
びフッ素樹脂からなる群から選ばれる１種又は２種以上
の混合物からなる被覆層を有するプラスチック光ファイ
バケーブル。10. A polyamide-based resin, a vinyl chloride resin, a chlorinated polyethylene resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin, a urethane resin, and a fluororesin on the outer circumference of the plastic optical fiber according to claim 5. A plastic optical fiber cable having a coating layer composed of a mixture of one or more selected from the group consisting of:
載のプラスチック光ファイバの外周に、ナイロン１１又
はナイロン１２を主成分とする樹脂からなる被覆層を有
するプラスチック光ファイバケーブル。11. A plastic optical fiber cable having a coating layer made of a resin containing nylon 11 or nylon 12 as a main component on the outer circumference of the plastic optical fiber according to claim 5.
なる第２被覆層を有する請求項１０又は１１に記載のプ
ラスチック光ファイバケーブル。12. The plastic optical fiber cable according to claim 10, further comprising a second coating layer made of a thermoplastic resin on the outer periphery of the coating layer.
る請求項１２に記載のプラスチック光ファイバケーブ
ル。13. The plastic optical fiber cable according to claim 12, wherein the second coating layer is made of polyamide resin.
ていないことを特徴とする請求項１２に記載のプラスチ
ック光ファイバケーブル。14. The plastic fiber optic cable of claim 12, wherein at least one cover layer is unstretched.
に記載のプラスチック光ファイバケーブルの端にプラグ
が設置されてなるプラグ付きプラスチック光ファイバケ
ーブル。15. A plastic optical fiber cable with a plug, wherein a plug is installed at an end of the plastic optical fiber cable according to any one of claims 10 to 14.
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