JP2003003133A - Double-sided adhesive sheet without having releasing liner - Google Patents

Double-sided adhesive sheet without having releasing liner

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JP2003003133A
JP2003003133A JP2001186070A JP2001186070A JP2003003133A JP 2003003133 A JP2003003133 A JP 2003003133A JP 2001186070 A JP2001186070 A JP 2001186070A JP 2001186070 A JP2001186070 A JP 2001186070A JP 2003003133 A JP2003003133 A JP 2003003133A
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雅彦 安藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a double-sided adhesive sheet without having a releasing liner, exhibiting a good rewinding property not even having a releasing liner and excellent in adhesive property. SOLUTION: This double-sided adhesive sheet without having a releasing liner is obtained by forming (A) an adhesive layer consisting of an adhesive composition containing a resin component consisting of a polyester having a polycarbonate structural part as a main component on one side surface of a substrate, and also (B) another adhesive layer consisting of an adhesive composition other than that constituting the above adhesive layer (A) on another side surface of the substrate, and overlapping the adhesive layers (A) with (B). The polycarbonate structural part has preferably a recurring unit expressed by formula (1) (wherein, R is a 2-20C straight chain or branched hydrocarbon group).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、剥離ライナーを有
さない両面粘着シートに関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a double-sided PSA sheet having no release liner.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、両面粘着テープは、基材の両面に
粘着剤層を有するテープ本体と、該粘着剤層を保護する
1枚ないし2枚の剥離ライナーとから構成されており、
一般的には、テープ本体と剥離ライナーとを共にロール
状に巻き取られているものが多い。剥離ライナーは、上
質紙、グラシン紙等の紙類やプラスチックフィルムにシ
リコーン樹脂などの剥離処理剤を塗布したものが広く用
いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape is composed of a tape body having a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of a substrate and one or two release liners for protecting the pressure-sensitive adhesive layer.
In general, both the tape body and the release liner are often wound into a roll. As the release liner, papers such as high-quality paper and glassine paper and plastic films coated with a release treatment agent such as silicone resin are widely used.

【0003】しかし、剥離ライナーは、粘着層表面を保
護するために用いられており、両面粘着テープの使用時
には不要物となる。そのため、両面粘着テープを工業的
に使用する生産ラインなどでは、剥離ライナーを剥離さ
せる工程が発生していると共に、廃棄物として剥離ライ
ナーを処理する必要がある。
However, the release liner is used to protect the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and becomes unnecessary when the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is used. Therefore, in a production line or the like in which the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is industrially used, a step of peeling the release liner occurs, and it is necessary to treat the release liner as waste.

【0004】また、従来、基材の両面に異なる組成のア
クリル系粘着剤を設けた剥離ライナーなしの両面粘着テ
ープや、一方の面にゴム系粘着剤、他方の面にアクリル
系粘着剤を設けた剥離ライナーなしの両面粘着テープが
提案されている例があるが、いずれの場合も巻き戻しが
重たいという問題があり、この点を改良した剥離ライナ
ーを有さない両面粘着テープが要望されている。
Further, conventionally, a double-sided adhesive tape without a release liner, in which acrylic adhesives having different compositions are provided on both sides of a base material, a rubber-based adhesive on one side, and an acrylic-based adhesive on the other side are provided. There is an example where a double-sided pressure-sensitive adhesive tape without a release liner is proposed, but in each case there is a problem that rewinding is heavy, and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape without a release liner that improves this point is demanded. .

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、剥離ライナーを有さなくても、巻き戻し性が良好で
ある剥離ライナーを有さない両面粘着シートを提供する
ことにある。本発明の他の目的は、粘着剤層同士が重ね
合わせられ巻回されていても容易に巻き戻すことがで
き、しかも粘着性が優れている剥離ライナーを有さない
両面粘着シートを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a double-sided PSA sheet which does not have a release liner and has a good rewinding property and which does not have a release liner. Another object of the present invention is to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet which does not have a release liner and which can be easily rewound even when the pressure-sensitive adhesive layers are superposed and wound on each other, and which has excellent adhesiveness. It is in.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため鋭意検討した結果、両面粘着シートの
2つの粘着剤層として、ポリカーボネート構造を持つ特
定のポリマーを含む粘着剤組成物からなる粘着剤層と、
他の粘着剤組成物からなる粘着剤層とを組み合わせて用
いると、剥離ライナーなしでロール状に巻回しても良好
な巻き戻し性を有し、しかも両面粘着シートとしての粘
着性も優れていることを見出し、本発明を完成させた。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have found that a pressure-sensitive adhesive composition containing a specific polymer having a polycarbonate structure as two pressure-sensitive adhesive layers of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. An adhesive layer made of a material,
When used in combination with a pressure-sensitive adhesive layer made of another pressure-sensitive adhesive composition, it has good rewindability even when wound in a roll without a release liner, and also has excellent pressure-sensitive adhesiveness as a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. It was found that the present invention has been completed.

【0007】すなわち、本発明は、基材の一方の面に、
ポリカーボネート構造部を有するポリエステルを主成分
とする樹脂成分を含有している粘着剤組成物からなる粘
着剤層(A)が形成され、且つ他方の面に、前記粘着剤
層(A)を構成する粘着剤組成物以外の粘着剤組成物か
らなる粘着剤層(B)が形成されているとともに、粘着
剤層(A)と粘着剤層(B)とが重ね合わせられている
ことを特徴とする剥離ライナーを有さない両面粘着シー
トを提供する。
That is, according to the present invention, one surface of the substrate is
A pressure-sensitive adhesive layer (A) made of a pressure-sensitive adhesive composition containing a resin component whose main component is a polyester having a polycarbonate structure is formed, and the pressure-sensitive adhesive layer (A) is formed on the other surface. A pressure-sensitive adhesive layer (B) made of a pressure-sensitive adhesive composition other than the pressure-sensitive adhesive composition is formed, and the pressure-sensitive adhesive layer (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) are superposed on each other. Provided is a double-sided PSA sheet having no release liner.

【0008】本発明では、粘着剤層(A)と粘着剤層
(B)とが重ね合わせられてロール状に巻回されていて
もよい。ポリカーボネート構造部が、下記式(1)
In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) may be superposed and wound in a roll shape. The polycarbonate structure has the following formula (1)

【化2】 (式中、Rは炭素数2〜20の直鎖状又は分岐鎖状の炭
化水素基を示す)で表される繰り返し単位を有している
ことが好ましい。巻き戻し力は、3N/20mm以下で
あってもよい。
[Chemical 2] (In the formula, R represents a linear or branched hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms) and preferably has a repeating unit. The unwinding force may be 3 N / 20 mm or less.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の剥離ライナーを有さない
両面粘着シートは、基材と、該基材の一方の面に形成さ
れた、ポリカーボネート構造部を有するポリエステルを
主成分とする樹脂成分を含有している粘着剤組成物(以
下、「粘着剤組成物(A)」と称する場合がある)から
なる粘着剤層(A)と、前記基材の他方の面に形成され
た、前記粘着剤層(A)を構成する粘着剤組成物以外の
粘着剤組成物(以下、「粘着剤組成物(B)」と称する
場合がある)からなる粘着剤層(B)とから少なくとも
構成されている。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet without a release liner of the present invention comprises a base material and a resin component formed on one surface of the base material and containing a polyester having a polycarbonate structure as a main component. A pressure-sensitive adhesive layer (A) composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing (hereinafter, sometimes referred to as “pressure-sensitive adhesive composition (A)”), and the above-mentioned formed on the other surface of the base material. At least a pressure-sensitive adhesive layer (B) composed of a pressure-sensitive adhesive composition other than the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer (A) (hereinafter sometimes referred to as “pressure-sensitive adhesive composition (B)”). ing.

【0010】[基材]基材(支持体)の材料としては、
特に制限されず、公知の両面粘着テープ用の基材の材料
を用いることができる。基材の材料としては、例えば、
上質紙、グラシン紙、クラフト紙、和紙等の紙;レーヨ
ン、ガラス、ポリエステルなどからなる単独又は混紡な
どの織布や不織布等の布;セロハン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリ
エステル等のプラスチックからなるプラスチックフィル
ム;天然ゴム、ブチルゴム等からなるゴムシート;ポリ
ウレタン、ポリクロロプレンゴム等からなる発泡体シー
ト;アルミニウム箔、銅箔等の金属箔;これらの複合体
などが挙げられる。基材としては、ポリエステルフィル
ムなどのプラスチックフィルムや、紙、不織布などの多
孔質材料を好適に用いることができる。基材は単独で又
は2種以上組み合わせて使用することができる。基材は
単層であってもよく、複層であってもよい。
[Substrate] The material of the substrate (support) is
There is no particular limitation, and a known base material for a double-sided pressure-sensitive adhesive tape can be used. As the material of the base material, for example,
Paper such as high-quality paper, glassine paper, kraft paper, Japanese paper, etc .; woven or non-woven fabric such as rayon, glass, polyester, etc., alone or mixed; plastic such as cellophane, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, etc. A plastic film; a rubber sheet made of natural rubber, butyl rubber or the like; a foam sheet made of polyurethane, polychloroprene rubber or the like; a metal foil such as an aluminum foil or a copper foil; and a composite of these. As the substrate, a plastic film such as a polyester film or a porous material such as paper or nonwoven fabric can be preferably used. The base materials can be used alone or in combination of two or more kinds. The base material may be a single layer or multiple layers.

【0011】基材の厚みは特に制限されず、例えば、1
〜100μm、好ましくは10〜50μm程度の範囲か
ら選択することができる。
The thickness of the base material is not particularly limited and is, for example, 1
It can be selected from the range of about 100 μm, preferably about 10 to 50 μm.

【0012】[粘着剤層(A)]粘着剤層(A)は、基
材の一方の面に形成されており、ポリカーボネート構造
部を有するポリエステルを主成分とする樹脂成分を含有
している粘着剤組成物からなっている。樹脂成分におい
て、ポリカーボネート構造部を有するポリエステル(以
下、「カーボネート系ポリエステル」と称する場合があ
る)としては、分子中に少なくともポリカーボネート構
造部を有するポリエステルであれば特に制限されない。
また、カーボネート系ポリエステルにおいて、ポリカー
ボネート構造部の含有割合は特に制限されず、粘着性な
どに応じて適宜選択することができる。カーボネート系
ポリエステルは、単独で又は2種以上組み合わせて使用
することができる。
[Adhesive Layer (A)] The adhesive layer (A) is formed on one surface of the base material and contains a resin component whose main component is polyester having a polycarbonate structure. It consists of an agent composition. In the resin component, the polyester having a polycarbonate structure portion (hereinafter sometimes referred to as “carbonate-based polyester”) is not particularly limited as long as it is a polyester having at least a polycarbonate structure portion in the molecule.
Further, in the carbonate-based polyester, the content ratio of the polycarbonate structure portion is not particularly limited and can be appropriately selected according to the adhesiveness and the like. The carbonate-based polyester can be used alone or in combination of two or more kinds.

【0013】本発明では、カーボネート系ポリエステル
において、ポリカーボネート構造部としては、下記式
(1)
In the present invention, in the carbonate type polyester, the polycarbonate structure part has the following formula (1)

【化3】 (式中、Rは炭素数2〜20の直鎖状又は分岐鎖状の炭
化水素基を示す)で表される繰り返し単位を有している
ことが好ましい。
[Chemical 3] (In the formula, R represents a linear or branched hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms) and preferably has a repeating unit.

【0014】なお、前記式(1)において、繰り返し単
位の繰り返し度合いは、特に制限されず、目的とするカ
ーボネート系ポリエステルの種類などに応じて適宜選択
することができる。
In the above formula (1), the repeating degree of the repeating unit is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the kind of the intended carbonate polyester.

【0015】式(1)において、Rの炭化水素基として
は、例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリ
レン基などが挙げられ、アルキレン基を好適に用いるこ
とができる。従って、Rとしては、例えば、エチレン、
トリメチレン(プロピレン)、メチルエチレン(イソプ
ロピレン)、テトラメチレン(ブチレン)、ヘキサメチ
レン、3−メチル(ペンタメチレン)、オクタメチレン
基などの炭素数2〜20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキ
レン基を用いることができる。
In the formula (1), examples of the hydrocarbon group represented by R include an alkylene group, a cycloalkylene group and an arylene group, and an alkylene group can be preferably used. Therefore, as R, for example, ethylene,
A straight-chain or branched-chain alkylene group having 2 to 20 carbon atoms such as trimethylene (propylene), methylethylene (isopropylene), tetramethylene (butylene), hexamethylene, 3-methyl (pentamethylene), and octamethylene group. Can be used.

【0016】このようなカーボネート系ポリエステル
は、例えば、(ポリ)カーボネートジオール及び/又は
(ポリ)カーボネートジカルボン酸を少なくとも用いた
縮合反応により得ることができる。より具体的には、カ
ーボネート系ポリエステルとしては、例えば、(ポリ)
カーボネートジオールを少なくとも含むジオール成分
と、ジカルボン酸成分とから合成されるカーボネート系
ポリエステルや、(ポリ)カーボネートジカルボン酸を
少なくとも含むジカルボン酸成分と、ジオール成分とか
ら合成されるカーボネート系ポリエステルなどが挙げら
れる。
Such a carbonate-based polyester can be obtained, for example, by a condensation reaction using at least a (poly) carbonate diol and / or a (poly) carbonate dicarboxylic acid. More specifically, as the carbonate-based polyester, for example, (poly)
Examples thereof include a carbonate-based polyester synthesized from a diol component containing at least a carbonate diol and a dicarboxylic acid component, and a carbonate-based polyester synthesized from a dicarboxylic acid component containing at least a (poly) carbonate dicarboxylic acid and a diol component. .

【0017】本発明では、カーボネート系ポリエステル
としては、特に、(ポリ)カーボネートジオールを少な
くとも含むジオール成分とジカルボン酸成分とから合成
されるカーボネート系ポリエステルが好適である。(ポ
リ)カーボネートジオールとしては、例えば、(ポリ)
ヘキサメチレンカーボネートジオール、(ポリ)3−メ
チル(ペンタメチレン)カーボネートジオール、(ポ
リ)トリメチレンカーボネートジオールや、これらの共
重合物などが挙げられる。ジオール成分又は(ポリ)カ
ーボネートジオールは単独で又は2種以上組み合わせて
使用することができる。なお、(ポリ)カーボネートジ
オールが、ポリカーボネートジオールである場合、その
重合度は特に制限されない。
In the present invention, as the carbonate type polyester, a carbonate type polyester synthesized from a diol component containing at least a (poly) carbonate diol and a dicarboxylic acid component is particularly preferable. Examples of the (poly) carbonate diol include (poly) carbonate
Hexamethylene carbonate diol, (poly) 3-methyl (pentamethylene) carbonate diol, (poly) trimethylene carbonate diol, and copolymers of these may be mentioned. The diol component or the (poly) carbonate diol can be used alone or in combination of two or more kinds. When the (poly) carbonate diol is a polycarbonate diol, the degree of polymerization is not particularly limited.

【0018】(ポリ)カーボネートジオールの市販品と
しては、例えば、商品名「PLACCEL CD208
PL」、商品名「PLACCEL CD210PL」、
商品名「PLACCEL CD220PL」、商品名
「PLACCEL CD208」、商品名「PLACC
EL CD210」、商品名「PLACCEL CD2
20」、商品名「PLACCEL CD208HL」、
商品名「PLACCELCD210HL」、商品名「P
LACCEL CD220HL」[以上、ダイセル化学
工業(株)製]などが挙げられる。
Examples of commercial products of (poly) carbonate diol include, for example, trade name "PLACCEL CD208.
PL ”, product name“ PLACCEL CD210PL ”,
Product name "PLACCEL CD220PL", product name "PLACCEL CD208", product name "PLACC
EL CD210 ", product name" PLACCEL CD2
20 ", product name" PLACCEL CD208HL ",
Product name "PLACCELCD210HL", product name "P
LACCEL CD220HL "[above, Daicel Chemical Industries Ltd. make] etc. are mentioned.

【0019】ジオール成分としては、(ポリ)カーボネ
ートジオールのほか、必要により、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール、オクタンジオール、デカンジオール、オクタ
デカンジオールなどの成分を併用してもよい。これら他
のジオールの使用量は、ジオール成分全体の50重量%
以下、特に30重量%以下であるのが好ましい。また、
ポリマーを高分子量化するため、3官能以上のポリオー
ルを少量(例えば10重量%以下)添加してもよい。
As the diol component, in addition to the (poly) carbonate diol, if necessary, a component such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, octanediol, decanediol or octadecanediol may be used in combination. The amount of these other diols used is 50% by weight of the total diol components.
The following is particularly preferable, and it is 30% by weight or less. Also,
In order to increase the molecular weight of the polymer, a trifunctional or higher functional polyol may be added in a small amount (for example, 10% by weight or less).

【0020】また、ジカルボン酸成分としては、炭素数
2〜20の脂肪族又は脂環族炭化水素基を分子骨格とす
るジカルボン酸又はその反応性誘導体を必須成分として
含むジカルボン酸成分を好適に用いることができる。前
記炭素数2〜20の脂肪族又は脂環族炭化水素基を分子
骨格とするジカルボン酸又はその反応性誘導体におい
て、炭化水素基は直鎖状であってもよく、また分岐鎖状
であってもよい。このようなジカルボン酸又はその反応
性誘導体の代表的な例として、コハク酸、メチルコハク
酸、アジピン酸、ピメリック酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、1,12−ドデカン二酸、1,14−テトラデカ
ン二酸、テトラヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラ
ヒドロフタル酸、及びこれらの酸無水物や低級アルキル
エステルなどが挙げられる。ジカルボン酸成分は単独で
又は2種以上組み合わせて使用することができる。
As the dicarboxylic acid component, a dicarboxylic acid component containing an aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms as a molecular skeleton or a reactive derivative thereof as an essential component is preferably used. be able to. In the dicarboxylic acid or reactive derivative thereof having a molecular skeleton of an aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, the hydrocarbon group may be linear or branched. Good. Representative examples of such a dicarboxylic acid or a reactive derivative thereof include succinic acid, methylsuccinic acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid and 1,14-tetradecanedioic acid. , Tetrahydrophthalic acid, endomethylenetetrahydrophthalic acid, and their acid anhydrides and lower alkyl esters. The dicarboxylic acid components can be used alone or in combination of two or more.

【0021】従って、本発明では、カーボネート系ポリ
エステルとしては、(ポリ)カーボネートジオールを必
須成分として含むジオール成分と、炭素数2〜20の脂
肪族又は脂環族炭化水素基を分子骨格とするジカルボン
酸又はその反応性誘導体を必須成分として含むジカルボ
ン酸成分とによるカーボネート系ポリエステルが好適で
ある。このようなカーボネート系ポリエステルは、常法
に従い適宜の触媒などを用いてエステル化反応させるこ
とにより得ることができる。この反応に際し、ジオール
成分とジカルボン酸成分とは、当モル反応とするのが望
ましいが、エステル化反応を促進させるために、どちら
かを過剰に用いて反応させてもよい。
Therefore, in the present invention, as the carbonate-based polyester, a diol component containing (poly) carbonate diol as an essential component and a dicarbon having an aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms as a molecular skeleton. A carbonate-based polyester with a dicarboxylic acid component containing an acid or a reactive derivative thereof as an essential component is suitable. Such a carbonate-based polyester can be obtained by an esterification reaction using an appropriate catalyst and the like according to a conventional method. In this reaction, it is desirable that the diol component and the dicarboxylic acid component are in equimolar reaction, but either one may be used in excess to promote the esterification reaction.

【0022】本発明では、カーボネート系ポリエステル
は、凝集力等の観点から、その重量平均分子量が、2万
以上(好ましくは3万以上)であることが望ましい。な
お、カーボネート系ポリエステルの分子量の上限は特に
制限されないが、通常、その重量平均分子量は10万以
下である。
In the present invention, the carbonate-based polyester preferably has a weight average molecular weight of 20,000 or more (preferably 30,000 or more) from the viewpoint of cohesive force and the like. The upper limit of the molecular weight of the carbonate-based polyester is not particularly limited, but its weight average molecular weight is usually 100,000 or less.

【0023】本発明では、通常、前記粘着剤組成物
(A)(粘着剤層(A)に係る粘着剤組成物)に含まれ
る樹脂成分(特に、カーボネート系ポリエステル)を架
橋することにより、自着性および再剥離性に優れた粘着
剤とすることができる。樹脂成分(特に、カーボネート
系ポリエステル)を架橋する際の架橋方法は、特に制限
されず任意でよいが、例えば、カーボネート系ポリエス
テルに含まれるヒドロキシル基及び/又はカルボキシル
基と反応しうる官能基を有する化合物を添加して反応さ
せる、いわゆる架橋剤を用いる方法が好適に用いられ
る。架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合
物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などが挙げられ
るが、中でもポリイソシアネート化合物が好ましい。
In the present invention, the resin component (particularly carbonate-based polyester) contained in the pressure-sensitive adhesive composition (A) (the pressure-sensitive adhesive composition relating to the pressure-sensitive adhesive layer (A)) is usually cross-linked to It is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive having excellent adhesion and removability. The cross-linking method for cross-linking the resin component (particularly the carbonate-based polyester) is not particularly limited and may be any, for example, it has a functional group capable of reacting with the hydroxyl group and / or the carboxyl group contained in the carbonate-based polyester. A method using a so-called cross-linking agent, in which a compound is added and reacted, is preferably used. Examples of the cross-linking agent include polyisocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds and the like. Among them, polyisocyanate compounds are preferable.

【0024】前記ポリイソシアネート化合物としては、
例えば、1,2−エチレンジイソシアネート、1,4−
ブチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジ
イソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート
類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
水素添加トリレンジイソシアネ−ト、水素添加キシレン
ジイソシアネ−トなどの脂環族ポリイソシアネート類;
2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレン
ジイソシアネート、4,4´−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族
ポリイソシアネート類などがあり、その他、トリメチロ
ールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物
[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネート
L」]、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイ
ソシアネート3量体付加物[日本ポリウレタン工業
(株)製、商品名「コロネートHL」]なども用いられ
る。
As the polyisocyanate compound,
For example, 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-
Lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate,
Alicyclic polyisocyanates such as hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated xylene diisocyanate;
There are aromatic polyisocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, and trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer. Adduct [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate L”], trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct [Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd., trade name “Coronate HL”], etc. are also used. To be

【0025】これらの架橋剤は、1種を単独で又は2種
以上の混合系で使用される。使用量は、架橋すべきカー
ボネート系ポリエステルとのバランスにより、また粘着
剤組成物の使用目的などにより適宜選択される。架橋剤
の量は、特に制限されないが、一般的には、カーボネー
ト系ポリエステル100重量部に対し、2〜10重量部
程度であることが好ましい。
These cross-linking agents are used alone or in a mixture of two or more. The amount used is appropriately selected depending on the balance with the carbonate-based polyester to be crosslinked and the purpose of use of the pressure-sensitive adhesive composition. Although the amount of the cross-linking agent is not particularly limited, it is generally preferably about 2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the carbonate-based polyester.

【0026】また、実質的な架橋剤として、電子線硬化
性化合物(多官能モノマー)を用いることができる。該
電子線硬化性化合物は、1分子中に複数個の不飽和結合
を有する化合物であり、電子線などにより架橋反応を生
じさせることが可能である。このような電子線硬化性化
合物としては、(メタ)アクリレート系多官能モノマー
を好適に用いることができる。該(メタ)アクリレート
系多官能モノマーには、例えば、ポリエチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒ
ドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ(メタ)アクリレート、テトラメチロー
ルメタンテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロール
プロパントリ(メタ)アクリレート、1,4−ブチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサン
ジオールジ(メタ)アクリレート等が含まれる。
An electron beam curable compound (polyfunctional monomer) can be used as a substantial crosslinking agent. The electron beam curable compound is a compound having a plurality of unsaturated bonds in one molecule, and is capable of causing a crosslinking reaction with an electron beam or the like. As such an electron beam curable compound, a (meth) acrylate-based polyfunctional monomer can be preferably used. Examples of the (meth) acrylate-based polyfunctional monomer include polyethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol monohydroxypenta (meth) acrylate, and dipentaerythritol monohydroxypenta (meth) acrylate. Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 1,4-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, etc. Is included.

【0027】電子線硬化性化合物(多官能モノマー)の
使用量は、前記ポリイソシアネート化合物等の架橋剤と
同様に、架橋すべきカーボネート系ポリエステルとのバ
ランスにより、また粘着剤組成物の使用目的などにより
適宜選択することができ、一般的には、カーボネート系
ポリエステル100重量部に対し、3〜20重量部程度
であることが好ましい。
The amount of the electron beam curable compound (polyfunctional monomer) to be used depends on the balance with the carbonate polyester to be crosslinked, as well as the crosslinking agent such as the polyisocyanate compound, and the purpose of use of the pressure-sensitive adhesive composition. Can be appropriately selected according to the above, and generally, it is preferably about 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the carbonate-based polyester.

【0028】本発明では、粘着剤層(A)における粘着
剤としては、樹脂成分(特にカーボネート系ポリエステ
ル)の架橋により、溶剤不溶分20重量%以上80重量
%未満(好ましくは25重量%以上70重量%未満)と
なっていることが望ましい。前記溶剤不溶分が20重量
%未満であると両面粘着シートの巻き戻し性が低下し、
また80重量%以上であると粘着性が低下するため、好
ましくない。粘着剤の溶剤不溶分における溶剤として
は、使用目的などに応じて適宜選択することができ、例
えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;ヘキ
サンなどの脂肪族炭化水素;シクロヘキサンなどの脂環
式炭化水素;メタノール、エタノールなどのアルコー
ル;酢酸エチルなどのエステル;メチルエチルケトンな
どのケトン;エチレングリコールなどのグリコール;プ
ロピレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコー
ルエーテルなどが挙げられる。
In the present invention, as the pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer (A), the solvent insoluble content is 20% by weight or more and less than 80% by weight (preferably 25% by weight or more 70%) due to crosslinking of the resin component (particularly carbonate type polyester). It is desirable that it is less than wt%). When the solvent-insoluble content is less than 20% by weight, the rewinding property of the double-sided PSA sheet decreases,
Further, if it is 80% by weight or more, the tackiness decreases, which is not preferable. The solvent in the solvent-insoluble portion of the pressure-sensitive adhesive can be appropriately selected depending on the intended use, and examples thereof include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as hexane; alicyclic compounds such as cyclohexane. Hydrocarbons; alcohols such as methanol and ethanol; esters such as ethyl acetate; ketones such as methyl ethyl ketone; glycols such as ethylene glycol; glycol ethers such as propylene glycol monoethyl ether.

【0029】本発明において、粘着剤組成物(A)は、
樹脂成分の主成分としてカーボネート系ポリエステルを
含有している。具体的には、カーボネート系ポリエステ
ルの割合は、例えば、樹脂成分全量に対して50重量%
以上(好ましくは80重量%以上、さらに好ましくは9
0〜100重量%)である。
In the present invention, the adhesive composition (A) is
Carbonate-based polyester is contained as the main component of the resin component. Specifically, the proportion of the carbonate-based polyester is, for example, 50% by weight based on the total amount of the resin component.
Or more (preferably 80% by weight or more, more preferably 9% by weight)
0 to 100% by weight).

【0030】なお、粘着剤組成物(A)の樹脂成分とし
ては、カーボネート系ポリエステルとともに、他のポリ
エステル系粘着剤(すなわち、ポリカーボネート構造部
を有さないポリエステル)や、アクリル系粘着剤、ポリ
ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤などの粘着剤の樹脂成
分として慣用的に用いられている樹脂を用いることがで
きる。
As the resin component of the pressure-sensitive adhesive composition (A), other polyester-based pressure-sensitive adhesives (that is, polyesters having no polycarbonate structure part), acrylic-based pressure-sensitive adhesives, polyurethane-based pressure-sensitive adhesives as well as carbonate type polyesters are used. A resin that is commonly used as a resin component of an adhesive such as an adhesive or a rubber adhesive can be used.

【0031】本発明における粘着剤組成物(A)には、
前記樹脂成分(カーボネート系ポリエステルなど)に加
え、従来公知の各種粘着付与剤や軟化剤、可塑剤、老化
防止剤、導電剤等が配合されていてもよい。また、無機
又は有機の充填剤、金属粉、顔料などの粉体、粒子状
物、箔状物などの従来公知の各種添加剤を任意に配合で
きる。
The pressure-sensitive adhesive composition (A) in the present invention contains
In addition to the resin component (carbonate-based polyester, etc.), various conventionally known tackifiers, softeners, plasticizers, antioxidants, conductive agents, etc. may be added. In addition, various conventionally known additives such as inorganic or organic fillers, powders such as metal powders and pigments, particles, foils and the like can be arbitrarily blended.

【0032】[粘着剤層(B)]粘着剤層(B)は、基
材の粘着剤層(A)と反対側の他方の面に形成されてお
り、前記粘着剤層(A)を構成する粘着剤組成物以外の
粘着剤組成物からなっている。粘着剤組成物(B)(粘
着剤層(B)に係る粘着剤組成物)は、粘着剤組成物
(A)(すなわち、ポリカーボネート構造部を有するポ
リエステルを主成分とする樹脂成分を含有している粘着
剤組成物)以外の粘着剤組成物であれば特に制限されな
い。粘着剤組成物(B)としては、例えば、天然ゴム系
粘着剤、合成ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、アク
リル系粘着剤など、公知の汎用粘着剤を用いることがで
きる。粘着剤組成物(B)における粘着剤は単独で又は
2種以上組み合わせて使用することができる。
[Adhesive Layer (B)] The adhesive layer (B) is formed on the other surface of the substrate opposite to the adhesive layer (A) and constitutes the adhesive layer (A). The pressure-sensitive adhesive composition is different from the pressure-sensitive adhesive composition. The pressure-sensitive adhesive composition (B) (the pressure-sensitive adhesive composition relating to the pressure-sensitive adhesive layer (B)) contains the pressure-sensitive adhesive composition (A) (that is, a resin component whose main component is a polyester having a polycarbonate structure portion). It is not particularly limited as long as it is a pressure-sensitive adhesive composition other than the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition). As the pressure-sensitive adhesive composition (B), a known general-purpose pressure-sensitive adhesive such as a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive, a synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, or an acrylic pressure-sensitive adhesive can be used. The pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive composition (B) can be used alone or in combination of two or more kinds.

【0033】粘着剤組成物(B)としては、粘着力、耐
熱性、耐久性、コストなどの点からアクリル系粘着剤が
好ましい。アクリル系粘着剤としては、例えば、炭素数
4〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを
単量体全量中50〜100重量%用いられているアクリ
ル系樹脂からなるものを好適に用いることができる。炭
素数4〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリレー
トとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ブチル、(メ
タ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸イソア
ミル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル
酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)ア
クリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソ
オクチル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)ア
クリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸イソミリスチル
などが挙げられる。アクリル系粘着剤において、炭素数
4〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリレートは
単独で又は2種以上組み合わせて使用することができ
る。
The pressure-sensitive adhesive composition (B) is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive from the viewpoint of adhesive strength, heat resistance, durability and cost. As the acrylic pressure-sensitive adhesive, for example, it is preferable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive composed of an acrylic resin in which 50 to 100% by weight of (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms is used in the total amount of monomers. it can. Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms include butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, and (meth). Heptyl acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, etc. Can be mentioned. In the acrylic pressure-sensitive adhesive, the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms can be used alone or in combination of two or more kinds.

【0034】このようなアクリル系粘着剤としては、ガ
ラス転移温度が−10℃以下ものが好ましい。また、ア
クリル系粘着剤としては、架橋剤等を用いた架橋によ
り、溶剤不溶分10〜80重量%となるものであること
が望ましい。
As such an acrylic pressure-sensitive adhesive, one having a glass transition temperature of −10 ° C. or lower is preferable. The acrylic pressure-sensitive adhesive preferably has a solvent insoluble content of 10 to 80% by weight due to crosslinking using a crosslinking agent or the like.

【0035】なお、粘着剤組成物(B)は、前記粘着剤
組成物(A)と同様に、従来公知の各種粘着付与剤、軟
化剤、可塑剤、老化防止剤、導電剤等が配合されていて
もよく、無機又は有機の充填剤、金属粉、顔料などの粉
体、粒子状物、箔状物などの従来公知の各種添加剤など
が配合されていてもよい。
The pressure-sensitive adhesive composition (B) contains various conventionally known tackifiers, softeners, plasticizers, antiaging agents, conductive agents, etc., as in the case of the pressure-sensitive adhesive composition (A). In addition, inorganic or organic fillers, powders such as metal powders and pigments, various conventionally known additives such as particles and foils may be blended.

【0036】本発明の両面粘着シートは、剥離ライナー
を有していない基材付き両面粘着シートである。該両面
粘着シートは、基材の一方の面に粘着剤組成物(A)を
塗布し、必要に応じて乾燥・硬化させた後、基材の他方
の面に粘着剤組成物(B)を塗布して、乾燥・硬化させ
て、作製することができる。粘着剤組成物(A)や粘着
剤組成物(B)の塗布に際しては、慣用の塗布方法を採
用することが可能である。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base material having no release liner. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition (A) on one surface of the substrate, drying and curing it as necessary, and then applying the pressure-sensitive adhesive composition (B) on the other surface of the substrate. It can be prepared by applying, drying and curing. When applying the pressure-sensitive adhesive composition (A) or the pressure-sensitive adhesive composition (B), a conventional coating method can be adopted.

【0037】本発明の両面粘着シートでは、粘着剤層
(A)が特定のポリエステル系粘着剤により形成されて
いるので、自着性および再剥離性が優れている。従っ
て、本発明の両面粘着シートは、剥離ライナーを用いず
に、粘着剤層(A)と粘着剤層(B)とを粘着面同士で
重ね合わせて、保管や運搬することができる。従って、
本発明の両面粘着シートは、シート状に段重ねされてい
てもよく、ロール状に巻回されていてもよい。すなわ
ち、シート状、テープ状のいずれの形態であってもよ
い。本発明では、粘着剤層(A)と粘着剤層(B)とを
重ね合わせてロール状に巻回した、剥離ライナーを有し
ていない両面粘着テープとして好適に用いることができ
る。
In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, since the pressure-sensitive adhesive layer (A) is formed of a specific polyester-based pressure-sensitive adhesive, the self-adhesiveness and removability are excellent. Therefore, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be stored or transported by superposing the pressure-sensitive adhesive layer (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) on each other without using a release liner. Therefore,
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be stacked in a sheet shape or may be wound in a roll shape. That is, it may be in the form of a sheet or a tape. In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) can be suitably used as a double-sided pressure-sensitive adhesive tape that has no release liner and is wound in a roll shape.

【0038】本発明の両面粘着シートでは、粘着剤層
(A)の再剥離性が優れているので、巻き戻し性が良好
である。具体的には、本発明の両面粘着シートは、雰囲
気温度23℃にて、幅20mm、剥離角度180°、剥
離速度300mm/分で剥離した際の巻き戻し力(すな
わち、粘着剤層(A)と粘着剤層(B)とを貼り合わせ
た際の剥離力)は、例えば、3N/20mm以下(0.
01〜3N/20mm)、好ましくは1N/20mm以
下(0.01〜1N/20mm)である。
In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the removability of the pressure-sensitive adhesive layer (A) is excellent, and therefore the rewinding property is good. Specifically, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a rewinding force (that is, the pressure-sensitive adhesive layer (A) at the time of peeling at a temperature of 23 ° C., a width of 20 mm, a peeling angle of 180 °, and a peeling speed of 300 mm / min. The peeling force when the adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer (B) are bonded together is, for example, 3 N / 20 mm or less (0.
01 to 3 N / 20 mm), preferably 1 N / 20 mm or less (0.01 to 1 N / 20 mm).

【0039】さらに、自着性が優れているので、粘着性
が良好である。具体的には、本発明の両面粘着シート
は、粘着剤層(A)および粘着剤層(B)のいずれも、
その粘着力が、ポリメチルメタクリレート板(PMMA
板)に対して、雰囲気温度23℃にて、幅20mm、剥
離角度180°、剥離速度300mm/分の条件で、1
0N/20mm以上(10〜100N/20mm)、好
ましくは12N/20mm以上(12〜50N/20m
m)とすることができる。
Further, since the self-adhesiveness is excellent, the tackiness is good. Specifically, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes both the pressure-sensitive adhesive layer (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B).
The adhesive strength is the polymethylmethacrylate plate (PMMA
1) under an atmosphere temperature of 23 ° C., a width of 20 mm, a peeling angle of 180 °, and a peeling speed of 300 mm / min.
0 N / 20 mm or more (10-100 N / 20 mm), preferably 12 N / 20 mm or more (12-50 N / 20 m)
m).

【0040】なお、上記の剥離力や粘着力は、粘着剤組
成物(B)におけるカーボネート系ポリエステルの種類
や架橋剤等の添加剤の種類及び量などを適宜選択して、
架橋の程度および溶剤不溶分の程度などをも調整するこ
とにより、コントロールすることができる。
The above-mentioned peeling force and adhesive force can be selected by appropriately selecting the type of carbonate-based polyester and the type and amount of additives such as a crosslinking agent in the adhesive composition (B).
It can be controlled by adjusting the degree of crosslinking and the degree of solvent insolubles.

【0041】このように、本発明の両面粘着シートは、
使用時に不要となる剥離ライナーを有していなくても、
巻き戻し性が良好で、しかも、粘着シートとしての充分
な粘着力も有している。従って、工業的に両面粘着シー
ト(両面粘着テープなど)を使用する生産ラインで用い
ると、剥離ライナーを剥離する工程を省略することがで
き、作業性や生産性を向上させることができ、コスト的
にも優れている。しかも、廃棄物としての剥離ライナー
を処理する必要がないので、剥離ライナーの廃棄物処理
費用を無くすことができ、コスト的に大きく改善するこ
とができる。もちろん、剥離ライナーの廃棄物を無くす
ことができるので、環境的、資源的にも優れている。
As described above, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is
Even if you do not have a release liner that is unnecessary at the time of use,
It has good rewindability and has sufficient adhesive strength as an adhesive sheet. Therefore, when industrially used in a production line that uses a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (double-sided pressure-sensitive adhesive tape, etc.), the step of peeling the release liner can be omitted, and workability and productivity can be improved, resulting in cost reduction. Is also excellent. Moreover, since it is not necessary to treat the release liner as waste, the waste treatment cost of the release liner can be eliminated and the cost can be greatly improved. Of course, since the waste of the release liner can be eliminated, it is excellent in terms of environment and resources.

【0042】[0042]

【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいてより詳細
に説明するが、本発明の範囲は以下の実施例によりなん
ら制限を受けるものではない。なお、以下において、部
とあるのは重量部を意味する。
The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the scope of the present invention is not limited by the following examples. In the following, "parts" means "parts by weight".

【0043】(調製例1)冷却管、窒素導入管、温度
計、紫外線照射装置および攪拌装置を備えた反応装置に
アクリル酸2−エチルヘキシル90部、アクリル酸10
部、および重合開始剤として2,2´−ジメトキシ−2
−フェニルアセトフェノン0.1部を入れ、窒素雰囲気
中で紫外線照射を行い、重合率14%のポリマー/モノ
マー混合液(以下、「混合液(1)」と称する場合があ
る)を得た。
Preparation Example 1 90 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 10 parts of acrylic acid were placed in a reactor equipped with a cooling pipe, a nitrogen introducing pipe, a thermometer, an ultraviolet irradiation device and a stirrer.
Parts, and 2,2'-dimethoxy-2 as a polymerization initiator
-Phenylacetophenone (0.1 part) was added, and UV irradiation was performed in a nitrogen atmosphere to obtain a polymer / monomer mixed liquid (hereinafter, sometimes referred to as "mixed liquid (1)") having a polymerization rate of 14%.

【0044】(調製例2)冷却管、窒素導入管、温度
計、紫外線照射装置および攪拌装置を備えた反応装置に
アクリル酸ブチル96部、アクリル酸40部、および重
合開始剤として2,2´−ジメトキシ−2−フェニルア
セトフェノン0.1部を入れ、窒素雰囲気中で紫外線照
射を行い、重合率14%のポリマー/モノマー混合液
(以下、「混合液(2)」と称する場合がある)を得
た。
Preparation Example 2 96 parts of butyl acrylate, 40 parts of acrylic acid, and 2,2 'as a polymerization initiator were placed in a reactor equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer, an ultraviolet irradiation device and a stirrer. -Add 0.1 part of dimethoxy-2-phenylacetophenone, irradiate with ultraviolet light in a nitrogen atmosphere, and obtain a polymer / monomer mixture having a polymerization rate of 14% (hereinafter sometimes referred to as "mixture (2)"). Obtained.

【0045】(実施例1)四つ口セパラブルフラスコに
攪拌機、温度計および水分離管を付し、液状のポリカー
ボネートジオール[商品名「PLACCEL CD21
0PL」ダイセル化学工業(株)製、水酸基価:11
5.9KOHmg/g]200.0g、無水コハク酸2
0.51g、触媒としてジブチル錫オキサイド102m
gを仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの
存在下、攪拌を開始しながら190℃まで昇温し、この
温度で保持した。しばらくすると水の留出分離が認めら
れ、反応が進行し始めた。約25時間反応を続けて、重
量平均分子量58,000となるポリエステルを得た。
得られたポリエステルをトルエンで固形分濃度40重量
%に希釈しポリマー溶液とした。
(Example 1) A four-neck separable flask was equipped with a stirrer, a thermometer and a water separation tube, and liquid polycarbonate diol [trade name "PLACCEL CD21
0PL ”manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., hydroxyl value: 11
5.9 KOH mg / g] 200.0 g, succinic anhydride 2
0.51 g, dibutyltin oxide 102 m as a catalyst
g was charged, and in the presence of a small amount of toluene as a solvent for discharging reaction water, the temperature was raised to 190 ° C. with stirring and maintained at this temperature. After a while, distillative separation of water was observed and the reaction started to proceed. The reaction was continued for about 25 hours to obtain a polyester having a weight average molecular weight of 58,000.
The obtained polyester was diluted with toluene to a solid content concentration of 40% by weight to obtain a polymer solution.

【0046】このポリマー溶液のポリエステル100部
(固形分)に対し、架橋剤としてトリメチロールプロパ
ン/ヘキサメチレンジイソシアネート3量体付加物[日
本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートH
L」]を3部(固形分)添加し、粘着剤組成物とした。
この粘着剤組成物を、アプリケーターにより、厚さ38
μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、
「PETフィルム」と称する場合がある)の片面上に塗
布し、130℃で5分間乾燥して、厚さが50μmの粘
着剤層(A)[第1塗布粘着剤層]を形成した。さら
に、アフターキュアーとして、50℃雰囲気中で2日間
エージングを行い、ポリカーボネート構造部を有するポ
リエステルを樹脂成分として含有している粘着剤組成物
からなる粘着剤層(A)を有する片面粘着テープ(以
下、「片面粘着テープ(A)」と称する場合がある)を
作製した。
A trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct as a cross-linking agent, based on 100 parts of polyester (solid content) of this polymer solution [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name "Coronate H"
L "] was added to 3 parts (solid content) to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
This adhesive composition was coated with an applicator to a thickness of 38
μm polyethylene terephthalate film (hereinafter,
(Sometimes referred to as “PET film”) and was dried at 130 ° C. for 5 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer (A) [first coated pressure-sensitive adhesive layer] having a thickness of 50 μm. Furthermore, as an after-curing, aging is performed in an atmosphere of 50 ° C. for 2 days, and a single-sided pressure-sensitive adhesive tape (hereinafter referred to as a pressure-sensitive adhesive tape) having a pressure-sensitive adhesive layer (A) made of a pressure-sensitive adhesive composition containing a polyester having a polycarbonate structure portion as a resin component , Sometimes referred to as "single-sided adhesive tape (A)".

【0047】調製例1により得られた混合液(1)10
0部に対して、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト0.1部を添加して混合した後、前記片面粘着テープ
(A)のPETフィルム側の面に塗布し、紫外線照射を
行って、厚さ50μmの粘着剤層(B)[第2塗布粘着
剤層]を形成し、両面粘着テープを得た。
Mixture (1) 10 obtained in Preparation Example 1
To 0 part, 0.1 part of trimethylolpropane triacrylate was added and mixed, and then applied to the PET film side surface of the single-sided pressure-sensitive adhesive tape (A), and UV irradiation was performed to obtain a thickness of 50 μm. The pressure-sensitive adhesive layer (B) [second coated pressure-sensitive adhesive layer] was formed to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape.

【0048】(実施例2)調製例2により得られた混合
液(2)100部に対して、トリメチロールプロパント
リアクリレート0.1部を添加して混合した後、実施例
1で作製された片面粘着テープ(A)のPETフィルム
側の面に塗布し、紫外線照射を行って、厚さ50μmの
粘着剤層(B)[第2塗布粘着剤層]を形成し、両面粘
着テープを得た。
(Example 2) To 100 parts of the mixed solution (2) obtained in Preparation Example 2, 0.1 part of trimethylolpropane triacrylate was added and mixed, and then prepared in Example 1. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained by coating the surface of the single-sided pressure-sensitive adhesive tape (A) on the PET film side and irradiating with ultraviolet rays to form a pressure-sensitive adhesive layer (B) [second coated pressure-sensitive adhesive layer] having a thickness of 50 μm. .

【0049】(比較例1)冷却管、窒素導入管、温度計
および攪拌装置を備えた反応装置にアクリル酸ブチル9
6部、アクリル酸4部、および重合開始剤として過酸化
ベンゾイル0.1重量部を入れ、トルエン溶媒中、窒素
雰囲気中65℃で10時間重合を行い、重量平均分子量
46万のアクリル系ポリマーを得た。得られたアクリル
系ポリマーをトルエンで固形分濃度35重量%に希釈し
ポリマー溶液とした。
(Comparative Example 1) Butyl acrylate 9 was placed in a reactor equipped with a cooling pipe, a nitrogen introducing pipe, a thermometer and a stirrer.
6 parts, 4 parts of acrylic acid, and 0.1 part by weight of benzoyl peroxide as a polymerization initiator were added, and polymerization was carried out at 65 ° C. for 10 hours in a nitrogen atmosphere in a toluene solvent to obtain an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 460,000. Obtained. The resulting acrylic polymer was diluted with toluene to a solid content concentration of 35% by weight to prepare a polymer solution.

【0050】このポリマー溶液のアクリル系ポリマー1
00部(固形分)に対し、架橋剤として商品名「コロネ
ートL」[日本ポリウレタン工業(株)製]を2部(固
形分)添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物
を、アプリケーターにより、厚さ38μmのPETフィ
ルムの片面上に塗布し、130℃で5分間乾燥して、厚
さが50μmの粘着剤層(C)[第1塗布粘着剤層]を
形成した。さらに、アフターキュアーとして、50℃雰
囲気中で2日間エージングを行い、アクリル系ポリマー
を樹脂成分として含有している粘着剤組成物からなる粘
着剤層(C)を有する片面粘着テープ(以下、「片面粘
着テープ(C)」と称する場合がある)を作製した。
Acrylic polymer 1 of this polymer solution
To 00 parts (solid content), 2 parts (solid content) of trade name "Coronate L" [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.] was added as a cross-linking agent to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. This pressure-sensitive adhesive composition is applied onto one side of a PET film having a thickness of 38 μm by an applicator and dried at 130 ° C. for 5 minutes to give a pressure-sensitive adhesive layer (C) having a thickness of 50 μm [first applied pressure-sensitive adhesive layer]. ] Was formed. Furthermore, as an after-curing, aging is performed in an atmosphere of 50 ° C. for 2 days, and a single-sided pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer (C) made of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer as a resin component (hereinafter, “single-sided tape”). The adhesive tape (C) may be referred to as ").

【0051】調製例1により得られた混合液(1)10
0部に対して、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト0.1部を添加して混合した後、前記片面粘着テープ
(C)のPETフィルム側の面に塗布し、紫外線照射を
行って、厚さ50μmの粘着剤層(B)[第2塗布粘着
剤層]を形成し、両面粘着テープを得た。
Mixture (1) 10 obtained in Preparation Example 1
To 0 part, 0.1 part of trimethylolpropane triacrylate was added and mixed, and then applied to the PET film side surface of the single-sided pressure-sensitive adhesive tape (C), and UV irradiation was performed to obtain a thickness of 50 μm. The pressure-sensitive adhesive layer (B) [second coated pressure-sensitive adhesive layer] was formed to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape.

【0052】(比較例2)調製例2により得られた混合
液(2)100部に対して、トリメチロールプロパント
リアクリレート0.1部を添加して混合した後、比較例
1で作製された片面粘着テープ(C)のPETフィルム
側の面に塗布し、紫外線照射を行って、厚さ50μmの
粘着剤層(B)[第2塗布粘着剤層]を形成し、両面粘
着テープを得た。
(Comparative Example 2) To 100 parts of the mixed solution (2) obtained in Preparation Example 2, 0.1 part of trimethylolpropane triacrylate was added and mixed, and then prepared in Comparative Example 1. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained by applying the composition to the PET film side surface of the single-sided pressure-sensitive adhesive tape (C) and irradiating it with ultraviolet rays to form a pressure-sensitive adhesive layer (B) [second coated pressure-sensitive adhesive layer] having a thickness of 50 μm. .

【0053】(評価試験)実施例1〜2および比較例1
〜2で得られた両面粘着テープについて、以下の方法に
より、溶剤不溶分、粘着力、巻き戻し性の測定を行っ
た。なお、測定結果は、表1に示した。
(Evaluation Test) Examples 1 and 2 and Comparative Example 1
With respect to the double-sided pressure-sensitive adhesive tapes obtained in ~ 2, the solvent-insoluble matter, adhesive strength, and rewinding property were measured by the following methods. The measurement results are shown in Table 1.

【0054】(溶剤不溶分の測定方法)両面粘着テープ
の基材として、両面にシリコーン剥離処理が施された厚
さが38μmのPETフィルムを用いること以外は、実
施例1〜2及び比較例1〜2と同様にして、実施例1〜
2及び比較例1〜2と同様の両面粘着テープを作製し、
該両面粘着テープにおける各粘着剤層(第1塗布粘着剤
層、第2塗布粘着剤層)を基材(シリコーン剥離処理が
施されたPETフィルム)から剥離して、次のようにし
て溶剤不溶分を測定した。測定結果は、表1の「溶剤不
溶分(重量%)」の欄の「第1塗布粘着剤層」、「第2
塗布粘着剤層」の欄にそれぞれ示した。粘着剤層の粘着
剤を約0.1gサンプリングして精秤する。約50ml
のトルエン中に室温(約23℃)で5日間浸漬した後、
溶剤不溶成分を取り出し、130℃で約1時間乾燥し
て、固形分を秤量し、以下の式[Xは溶剤不溶分(重量
%)、Yは溶剤不溶成分を乾燥した後の重量(g)、Z
はサンプリングした粘着剤の重量(g)である]によ
り、溶剤不溶分(重量%)を算出する。 X(重量%)=(Y/Z)×100
(Measurement Method for Solvent Insoluble Content) Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 except that a PET film having a thickness of 38 μm and having both surfaces subjected to silicone release treatment is used as the base material of the double-sided adhesive tape. ~ 2, in the same manner as in
2 and a double-sided adhesive tape similar to Comparative Examples 1-2,
Each pressure-sensitive adhesive layer (first coated pressure-sensitive adhesive layer, second coated pressure-sensitive adhesive layer) in the double-sided pressure-sensitive adhesive tape was peeled from the base material (PET film subjected to silicone peeling treatment), and the solvent was insoluble as follows. Minutes were measured. The measurement results are shown in Table 1, "solvent insoluble matter (% by weight)", "first coated adhesive layer", "second
Each is shown in the column of "Coated adhesive layer". About 0.1 g of the adhesive in the adhesive layer is sampled and precisely weighed. About 50 ml
After dipping in toluene at room temperature (about 23 ° C) for 5 days,
The solvent-insoluble component was taken out, dried at 130 ° C. for about 1 hour, and the solid content was weighed. The following formula [X is the solvent-insoluble component (wt%), Y is the weight after drying the solvent-insoluble component (g). , Z
Is the weight (g) of the sampled adhesive], and the solvent insoluble content (% by weight) is calculated. X (% by weight) = (Y / Z) × 100

【0055】(粘着力の測定方法)実施例1、2及び比
較例1、2により得られた両面粘着テープの片側(粘着
力測定面の反対側)に、それぞれ、厚さ25μmのPE
Tフィルムを貼り合わせて、粘着力測定用のサンプルを
作製する。幅20mmで且つ長さ150mmの粘着力測
定用のサンプルを、被着体(ポリメチルメタクリレート
板、アルミニウム板)に、2kgローラー1往復の条件
で貼り付け、貼付20分経過後、雰囲気温度23℃に
て、剥離速度300mm/分、180°の剥離角度の条
件で、粘着力を測定した。測定結果は、表1の「粘着力
(N/20mm)」の欄の「第1塗布粘着剤層」、「第2
塗布粘着剤層」の欄にそれぞれ示した。なお、被着体が
ポリメチルメタクリレート板の場合は「対アクリル」、
アルミニウム板の場合は「対アルミ」の欄にそれぞれ示
した。
(Measurement Method of Adhesive Strength) One side of the double-sided adhesive tapes obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 (opposite side of the adhesive strength measurement surface) has a thickness of PE of 25 μm.
A T film is stuck together to prepare a sample for measuring the adhesive strength. A sample for measuring the adhesive force having a width of 20 mm and a length of 150 mm was attached to an adherend (a polymethylmethacrylate plate, an aluminum plate) under the condition of one reciprocation of a 2 kg roller, and after 20 minutes from the attachment, the ambient temperature was 23 ° C. The adhesive strength was measured under conditions of a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 °. The measurement results are shown in Table 1, "Adhesive strength (N / 20 mm)", "first coated adhesive layer", "second
Each is shown in the column of "Coated adhesive layer". If the adherend is a polymethylmethacrylate plate, "against acrylic",
In the case of an aluminum plate, it is shown in the column of "against aluminum".

【0056】(巻き戻し性の測定)2枚の両面粘着テー
プの異なる粘着剤層同士を貼り合わせて、他の面に厚さ
25μmのPETフィルムを貼り合わせ、50℃で2日
間放置して、巻き戻し性測定用のサンプルを作製する。
雰囲気温度23℃にて、幅20mmで且つ長さ150m
mの巻き戻し性測定用のサンプルを、剥離速度300m
m/分、180°の剥離角度の条件で、両面粘着テープ
同士を剥離させて、剥離力を測定し、巻き戻し性を評価
した。測定結果は、表1の「巻き戻し性(N/20m
m)」の欄に示した。
(Measurement of Rewinding Property) Different pressure-sensitive adhesive layers of two double-sided pressure-sensitive adhesive tapes were bonded to each other, and a PET film having a thickness of 25 μm was bonded to the other surface and left at 50 ° C. for 2 days. A sample for rewinding property measurement is prepared.
20 mm wide and 150 m long at an ambient temperature of 23 ° C
The sample for rewindability measurement of m
Under the conditions of m / min and a peeling angle of 180 °, the double-sided adhesive tapes were peeled off, the peeling force was measured, and the rewinding property was evaluated. The measurement results are shown in Table 1 "Rewindability (N / 20m
m) ”column.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】なお、実施例1、2では、第1塗布粘着剤
層が、ポリカーボネート構造部を有するポリエステルを
主成分とする樹脂成分を含有している粘着剤組成物から
なっている。また、実施例1、2に係る第2塗布粘着剤
層、比較例1、2に係る第1塗布粘着剤層及び第2塗布
粘着剤層は、実施例1、2に係る第1塗布粘着剤層とは
異なって、ポリカーボネート構造部を有するポリエステ
ルを主成分とする樹脂成分を含有している粘着剤組成物
以外の粘着剤組成物からなっている。
In Examples 1 and 2, the first coated pressure-sensitive adhesive layer was composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a resin component containing polyester having a polycarbonate structure as a main component. In addition, the second coated adhesive layer according to Examples 1 and 2 and the first coated adhesive layer and the second coated adhesive layer according to Comparative Examples 1 and 2 are the first coated adhesive layer according to Examples 1 and 2, respectively. Different from the layer, it is composed of a pressure-sensitive adhesive composition other than the pressure-sensitive adhesive composition containing a resin component containing a polyester having a polycarbonate structure as a main component.

【0059】上記の結果から明らかなように、本発明の
実施例1、2に係る両面粘着シートは、良好な粘着力を
有しており、しかも剥離ライナーを用いていないにもか
かわらず、巻き戻し性に優れていることがわかる。
As is clear from the above results, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 and 2 of the present invention have a good pressure-sensitive adhesive force and, even though no release liner is used, It can be seen that it has excellent returnability.

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明の粘着シートは、剥離ライナーを
有さなくても、巻き戻し性が良好であり、しかも良好な
粘着力を示す。
EFFECTS OF THE INVENTION The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a good rewinding property and a good pressure-sensitive adhesive force even without a release liner.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F100 AK25G AK41B AK41J AK42 AK45B AK45J AK45K AK51 AL05B AT00A BA03 BA07 BA10B BA10C CA02 EH46 EJ05 EJ54 GB07 GB31 GB41 GB71 JL00 JL13B JL13C YY00B YY00C 4J004 AA04 AA05 AA10 AA11 AA14 AA15 AA17 AB01 CA02 CA06 CA07 CA08 CB01 CB02 CC02 DB01 EA01 EA05 4J040 ED001 ED031 EL022 JB09 LA06 PA23    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F term (reference) 4F100 AK25G AK41B AK41J AK42                       AK45B AK45J AK45K AK51                       AL05B AT00A BA03 BA07                       BA10B BA10C CA02 EH46                       EJ05 EJ54 GB07 GB31 GB41                       GB71 JL00 JL13B JL13C                       YY00B YY00C                 4J004 AA04 AA05 AA10 AA11 AA14                       AA15 AA17 AB01 CA02 CA06                       CA07 CA08 CB01 CB02 CC02                       DB01 EA01 EA05                 4J040 ED001 ED031 EL022 JB09                       LA06 PA23

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材の一方の面に、ポリカーボネート構
造部を有するポリエステルを主成分とする樹脂成分を含
有している粘着剤組成物からなる粘着剤層(A)が形成
され、且つ他方の面に、前記粘着剤層(A)を構成する
粘着剤組成物以外の粘着剤組成物からなる粘着剤層
(B)が形成されているとともに、粘着剤層(A)と粘
着剤層(B)とが重ね合わせられていることを特徴とす
る剥離ライナーを有さない両面粘着シート。
1. A pressure-sensitive adhesive layer (A) made of a pressure-sensitive adhesive composition containing a resin component containing a polyester having a polycarbonate structure as a main component is formed on one surface of a base material, and the other surface is formed. A pressure-sensitive adhesive layer (B) made of a pressure-sensitive adhesive composition other than the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer (A) is formed on the surface, and the pressure-sensitive adhesive layer (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) are formed. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having no release liner, characterized in that
【請求項2】 粘着剤層(A)と粘着剤層(B)とが重
ね合わせられてロール状に巻回された請求項1記載の剥
離ライナーを有さない両面粘着シート。
2. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having no release liner according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) are superposed and wound into a roll.
【請求項3】 ポリカーボネート構造部が、下記式
(1) 【化1】 (式中、Rは炭素数2〜20の直鎖状又は分岐鎖状の炭
化水素基を示す)で表される繰り返し単位を有している
請求項1又は2記載の剥離ライナーを有さない両面粘着
シート。
3. The polycarbonate structure has the following formula (1): The release liner according to claim 1 or 2, having a repeating unit represented by the formula (wherein R represents a linear or branched hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms). Double-sided adhesive sheet.
【請求項4】 巻き戻し力が3N/20mm以下である
請求項1〜3の何れかの項に記載の剥離ライナーを有さ
ない両面粘着シート。
4. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having no release liner according to claim 1, which has a rewinding force of 3 N / 20 mm or less.
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