JP2003003051A - Plasticizer for polyester resin - Google Patents

Plasticizer for polyester resin

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JP2003003051A
JP2003003051A JP2001189315A JP2001189315A JP2003003051A JP 2003003051 A JP2003003051 A JP 2003003051A JP 2001189315 A JP2001189315 A JP 2001189315A JP 2001189315 A JP2001189315 A JP 2001189315A JP 2003003051 A JP2003003051 A JP 2003003051A
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amorphous polyester
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plasticizer
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a plasticizer for an amorphous polyester resin capable of imparting flexibility of the amorphous polyester resin without impairing its transparency, and to provide an amorphous polyester resin composition excellent in flexibility, transparency and heat resistance. SOLUTION: The plasticizer for an amorphous polyester resin comprises an ester of a component (a) selected from an aromatic carboxylic acid expressed by general formula (I) (wherein X is a hydrogen atom, a methyl group or a halogen atom; n and m are independently an integer of 1 or above; and n+m=6), a fused polycyclic aromatic carboxylic acid, an alicyclic carboxylic acid and the like with a component (b) selected from alkylene oxide adducts such as an aliphatic monoalcohol, an alicyclic monoalcohol, benzyl alcohol, phenol, and an alkylphenol. The amorphous polyester resin composition comprises the plasticizer and an amorphous polyester resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、非晶性ポリエステ
ル樹脂用可塑剤、並びに柔軟性、透明性及び耐熱性に優
れた非晶性ポリエステル樹脂組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a plasticizer for an amorphous polyester resin and an amorphous polyester resin composition excellent in flexibility, transparency and heat resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】明確な
融点を持たない非晶性ポリエステル樹脂が、各種フィル
ム、シートの材料として用いられている。この非晶性ポ
リエステル樹脂は、通常のポリエステル樹脂に比べ加工
性が良好で、カレンダー加工が可能であるが、折り曲げ
た時などに白化し易いという欠点を有し、透明性と柔軟
性が共に満足できるものは得られていない。
2. Description of the Related Art Amorphous polyester resins having no definite melting point are used as materials for various films and sheets. This amorphous polyester resin has better workability than ordinary polyester resins and can be calendered, but it has the drawback of being easily whitened when folded, and both transparency and flexibility are satisfactory. We haven't got what we can.

【0003】一方、非晶性ポリエステル樹脂を軟質化す
る技術として、脂肪族ジカルボン酸アルキルエーテルエ
ステルやポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の可
塑剤を添加する技術が提案されている(特開2000−
290415参照)。しかし、これらの可塑剤を添加し
ても、透明性は満足のいくものではなく、また、夏場を
想定した高温保存を行うと、透明性及び柔軟性が著しく
低下し、シート表面に可塑剤がブリードアウトする等の
問題がある。
On the other hand, as a technique for softening an amorphous polyester resin, a technique for adding a plasticizer such as an aliphatic dicarboxylic acid alkyl ether ester or a polyethylene glycol fatty acid ester has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-
290415). However, even if these plasticizers are added, the transparency is not satisfactory, and when stored at high temperature in the summer, the transparency and flexibility are significantly reduced, and the plasticizer is not present on the sheet surface. There are problems such as bleeding out.

【0004】本発明の課題は、非晶性ポリエステル樹脂
の透明性を阻害させずに柔軟性を付与することができる
非晶性ポリエステル樹脂用可塑剤、並びに柔軟性、透明
性及び耐熱性に優れた非晶性ポリエステル樹脂組成物を
提供することにある。
An object of the present invention is to provide a plasticizer for an amorphous polyester resin capable of imparting flexibility without impairing the transparency of the amorphous polyester resin, and excellent in flexibility, transparency and heat resistance. Another object is to provide an amorphous polyester resin composition.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、下記(a)成
分と(b)成分とのエステルからなる非晶性ポリエステ
ル樹脂用可塑剤、及びこの可塑剤と、非晶性ポリエステ
ル樹脂とを含有する非晶性ポリエステル樹脂組成物を提
供する。 (a) 一般式(I)
The present invention provides a plasticizer for an amorphous polyester resin comprising an ester of the following components (a) and (b), and the plasticizer and an amorphous polyester resin. An amorphous polyester resin composition containing the same is provided. (A) General formula (I)

【0006】[0006]

【化2】 [Chemical 2]

【0007】(式中、Xは水素原子、メチル基又はハロ
ゲン原子を示し、n及びmはそれぞれ1以上の整数で、
n+m=6である。)で表される芳香族カルボン酸、1
分子中に1個以上のカルボキシル基を有する縮合多環式
芳香族カルボン酸、脂環族カルボン酸又はこれらカルボ
ン酸の無水物あるいは炭素数1〜3の低級アルキルエス
テルから選ばれる少なくとも1種。 (b)脂肪族モノアルコール、脂環族モノアルコール、
芳香族モノアルコール、フェノール及びアルキルフェノ
ールから選択されるモノヒドロキシ化合物のアルキレン
オキサイド付加物(アルキレン基の炭素数2〜4、アル
キレンオキサイド平均付加モル数1〜30)から選ばれ
る少なくとも1種。
(In the formula, X represents a hydrogen atom, a methyl group or a halogen atom, n and m are each an integer of 1 or more,
n + m = 6. ) An aromatic carboxylic acid represented by 1
At least one selected from condensed polycyclic aromatic carboxylic acids having one or more carboxyl groups in the molecule, alicyclic carboxylic acids, anhydrides of these carboxylic acids, or lower alkyl esters having 1 to 3 carbon atoms. (B) aliphatic monoalcohol, alicyclic monoalcohol,
At least one selected from alkylene oxide adducts of monohydroxy compounds selected from aromatic monoalcohols, phenols, and alkylphenols (alkylene groups having 2 to 4 carbon atoms and alkylene oxide average addition mole numbers of 1 to 30).

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】[可塑剤]本発明の可塑剤を構成
する(a)成分において、一般式(I)で表される芳香
族カルボン酸としては、安息香酸、フタル酸、テレフタ
ル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられ、
縮合多環式芳香族カルボン酸としては、1,4−ナフタ
レンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、
α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン
酸、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸等が
挙げられ、脂環族カルボン酸としては、1,4−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカル
ボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロペンタンカ
ルボン酸、シクロヘプタンカルボン酸、1,2,3,4
−シクロヘキサンテトラカルボン酸等が挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION [Plasticizer] In the component (a) constituting the plasticizer of the present invention, the aromatic carboxylic acid represented by the general formula (I) includes benzoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, Examples include trimellitic acid and pyromellitic acid,
As the condensed polycyclic aromatic carboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
Examples thereof include α-naphthalenecarboxylic acid, β-naphthalenecarboxylic acid, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid, and alicyclic carboxylic acids include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,2-cyclohexane. Dicarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclopentanecarboxylic acid, cycloheptanecarboxylic acid, 1,2,3,4
-Cyclohexane tetracarboxylic acid etc. are mentioned.

【0009】これら(a)成分の中では、安息香酸、フ
タル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸又はそれらの無水物あるいは炭素数1〜3の低級ア
ルキルエステルが好ましく、特に耐熱性の観点から、一
般式(I)において、nが2以上の化合物が好ましい。
Among these components (a), benzoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid or their anhydrides or lower alkyl having 1 to 3 carbon atoms. Esters are preferable, and from the viewpoint of heat resistance, a compound in which n is 2 or more is preferable in the general formula (I).

【0010】本発明の可塑剤を構成する(b)成分にお
いて、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性の観点から、
脂肪族モノアルコールとしては、炭素数1〜22、特に
1〜10のアルキル基又はアルケニル基を有するモノア
ルコールが好ましい。また脂環族モノアルコールとして
は、シクロヘキシルアルコール、シクロヘキサンメタノ
ール、シクロペンチルアルコール、シクロへプチルアル
コール等が挙げられ、芳香族モノアルコールとしては、
ベンジルアルコール、メチルベンジルアルコール、ジメ
チルベンジルアルコール等が挙げられる。アルキルフェ
ノールとしては、炭素数1〜18のアルキル基を有する
アルキルフェノールが好ましく、ノニルフェノール、オ
クチルフェノールが更に好ましい。
In the component (b) constituting the plasticizer of the present invention, from the viewpoint of compatibility with the amorphous polyester resin,
As the aliphatic monoalcohol, a monoalcohol having an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms, particularly 1 to 10 carbon atoms is preferable. Examples of the alicyclic monoalcohol include cyclohexyl alcohol, cyclohexanemethanol, cyclopentyl alcohol, cycloheptyl alcohol and the like, and as the aromatic monoalcohol,
Examples thereof include benzyl alcohol, methylbenzyl alcohol and dimethylbenzyl alcohol. As the alkylphenol, an alkylphenol having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and nonylphenol and octylphenol are more preferable.

【0011】これら(b)成分の中では、非晶性ポリエ
ステル樹脂との相溶性の観点から、一般式(II)で表さ
れる化合物が好ましい。
Among these components (b), the compound represented by the general formula (II) is preferable from the viewpoint of compatibility with the amorphous polyester resin.

【0012】R1O(AO)yH (II) (式中、R1は炭素数1〜22の直鎖又は分岐鎖アルキ
ル基又はアルケニル基、フェニル基、ベンジル基あるい
は炭素数1〜18のアルキル基を有するアルキルフェニ
ル基であり、Aは炭素数2〜4のアルキレン基、yはア
ルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す1〜30の
数であり、y個のAは同一でも異なっていてもよい。) 一般式(II)において、R1は、炭素数1〜10のアル
キル基が好ましく、Aはエチレン基又はプロピレン基が
好ましく、yは1〜10の数が好ましい。
R 1 O (AO) y H (II) (In the formula, R 1 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms, a phenyl group, a benzyl group, or 1 to 18 carbon atoms. It is an alkylphenyl group having an alkyl group, A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, y is a number of 1 to 30 which indicates the average number of moles of addition of alkylene oxide, and y A's may be the same or different. In general formula (II), R 1 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, A is preferably an ethylene group or a propylene group, and y is preferably a number of 1 to 10.

【0013】本発明の可塑剤は上記のような(a)成分
と(b)成分とのエステルからなるが、エステルは部分
エステルでも全エステルでも良い。
The plasticizer of the present invention comprises an ester of the above-mentioned component (a) and component (b), but the ester may be a partial ester or a total ester.

【0014】[非晶性ポリエステル樹脂]本発明に係わ
る非晶性ポリエステル樹脂とは、明確な融点を持たない
ポリエステル樹脂であり、通常のポリエステル樹脂に比
べ加工性が良好で、カレンダー加工が可能である。
[Amorphous Polyester Resin] The amorphous polyester resin according to the present invention is a polyester resin having no clear melting point, has better processability than ordinary polyester resins, and can be calendered. is there.

【0015】非晶性ポリエステル樹脂の具体例として
は、(A)テレフタル酸又はその低級アルキルエステル
(アルキル基の炭素数1〜3で、例えばテレフタル酸ジ
メチル等)(以下(A)成分という)、(B)エチレン
グリコール(以下(B)成分という)、及び(C)テレ
フタル酸又はその低級アルキルエステル以外のジカルボ
ン酸又はその低級アルキルエステル(アルキル基の炭素
数1〜3)(以下(C)成分という)を共重合してなる
ポリエステル樹脂;(A)成分、(B)成分、及び
(D)エチレングリコール以外のグリコール成分(以下
(D)成分という)を共重合してなるポリエステル樹
脂;(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び(D)
成分を共重合してなるポリエステル樹脂等が挙げられ
る。
Specific examples of the amorphous polyester resin include (A) terephthalic acid or a lower alkyl ester thereof (alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, such as dimethyl terephthalate) (hereinafter referred to as component (A)), (B) ethylene glycol (hereinafter referred to as "component (B)"), and (C) dicarboxylic acid other than terephthalic acid or lower alkyl ester thereof or lower alkyl ester thereof (alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) (hereinafter component (C)) A polyester resin obtained by copolymerizing a component (A), a component (B), and a glycol component other than ethylene glycol (D) (hereinafter referred to as a component (D)); ) Component, (B) component, (C) component, and (D)
Examples thereof include polyester resins obtained by copolymerizing the components.

【0016】上記(C)成分としては、芳香族ジカルボ
ン酸、脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸及びこ
れらの低級アルキルエステル等から選ばれる1種以上が
挙げられ、芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル
酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,
5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(4,4’−カルボ
キシフェニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、
4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸等が挙げら
れる。脂環族ジカルボン酸としては、1,4−シクロヘ
キサンジカルボン酸、4,4’−ジシクロヘキシルジカ
ルボン酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸として
は、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー
酸等が挙げられる。これらの(C)成分の中では、イソ
フタル酸及びその低級アルキルエステルが好ましい。
Examples of the component (C) include at least one selected from aromatic dicarboxylic acids, alicyclic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids and lower alkyl esters thereof, and the aromatic dicarboxylic acids include Isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,
5-naphthalenedicarboxylic acid, bis (4,4′-carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid,
4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid etc. are mentioned. Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 4,4′-dicyclohexyldicarboxylic acid. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dimer acid and the like. Among these components (C), isophthalic acid and its lower alkyl ester are preferred.

【0017】上記(D)成分としては、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノール、プロピレングリコール、1,5
−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、デカメチレングリコール、4,
4’−ジシクロヘキシルヒドロキシメタン、4,4’−
ジシクロヘキシルヒドロキシプロパン、ビスフェノール
Aエチレンオキサイド付加ジオール、ポリエチレンオキ
サイドグリコール、ポリプロピレンオキサイドグリコー
ル等から選ばれる1種以上が挙げられる。
As the component (D), 1,4-cyclohexanedimethanol, propylene glycol, 1,5
-Pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, decamethylene glycol, 4,
4'-dicyclohexyl hydroxymethane, 4,4'-
One or more selected from dicyclohexyl hydroxypropane, bisphenol A ethylene oxide addition diol, polyethylene oxide glycol, polypropylene oxide glycol and the like can be mentioned.

【0018】本発明に係わる非晶性ポリエステル樹脂に
おけるジカルボン酸成分は、好ましくは芳香族ジカルボ
ン酸成分が60モル%以上であり、更に好ましくは上記
(A)成分が60モル%以上である。また、グリコール
成分は、好ましくは上記(B)成分が60モル%以上で
ある。
The dicarboxylic acid component in the amorphous polyester resin according to the present invention is preferably 60 mol% or more of the aromatic dicarboxylic acid component, more preferably 60 mol% or more of the component (A). The glycol component is preferably 60 mol% or more of the component (B).

【0019】本発明に係わる非晶性ポリエステル樹脂の
ガラス転移温度は50〜85℃が好ましく、60〜85
℃が更に好ましい。
The glass transition temperature of the amorphous polyester resin according to the present invention is preferably 50 to 85 ° C., and 60 to 85.
C is even more preferred.

【0020】[非晶性ポリエステル樹脂組成物]本発明
の非晶性ポリエステル樹脂組成物は、上記のようなエス
テルからなる本発明の可塑剤と非晶性ポリエステル樹脂
とを含有する。本発明の可塑剤の含有量は、非晶性ポリ
エステル樹脂100重量部に対し、柔軟性、耐ブリード
性及び経済性の観点から、好ましくは1〜70重量部、
更に好ましくは3〜50重量部、特に好ましくは5〜3
0重量部である。
[Amorphous Polyester Resin Composition] The amorphous polyester resin composition of the present invention contains the plasticizer of the present invention comprising the above ester and the amorphous polyester resin. The content of the plasticizer of the present invention is preferably 1 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the amorphous polyester resin, from the viewpoint of flexibility, bleeding resistance and economy.
More preferably 3 to 50 parts by weight, particularly preferably 5 to 3 parts.
0 parts by weight.

【0021】本発明の組成物は、上記可塑剤以外に、滑
剤等の他の成分を含有することができる。滑剤として
は、エチレンビス(ステアロアミド)等のアミド類、ポ
リエチレンワックス等の炭化水素系ワックス類、ステア
リン酸等の脂肪酸類、グリセロールエステル等の脂肪酸
エステル類、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸類、
モンタン酸ワックス等のエステルワックス類等が挙げら
れる。滑剤の含有量は、非晶性ポリエステル樹脂100
重量部に対し、0.05〜3重量部が好ましく、0.1
〜1.5重量部が更に好ましい。
The composition of the present invention may contain other components such as a lubricant in addition to the above plasticizer. As the lubricant, amides such as ethylene bis (stearoamide), hydrocarbon waxes such as polyethylene wax, fatty acids such as stearic acid, fatty acid esters such as glycerol ester, metal soaps such as calcium stearate,
Examples thereof include ester waxes such as montanic acid wax. The content of the lubricant is 100% of the amorphous polyester resin.
0.05 to 3 parts by weight is preferable, and 0.1 to 0.1 part by weight.
˜1.5 parts by weight is more preferred.

【0022】本発明の組成物は、滑剤以外の他の成分と
して、帯電防止剤、防曇剤、光安定剤、紫外線吸収剤、
顔料、無機充填剤、防カビ剤、抗菌剤、発泡剤、難燃
剤、上記本発明の可塑剤以外の可塑剤等を、本発明の目
的達成を妨げない範囲で含有することができる。
The composition of the present invention comprises, as components other than the lubricant, an antistatic agent, an antifogging agent, a light stabilizer, an ultraviolet absorber,
A pigment, an inorganic filler, an antifungal agent, an antibacterial agent, a foaming agent, a flame retardant, a plasticizer other than the plasticizer of the present invention, and the like can be contained within a range not hindering the achievement of the object of the present invention.

【0023】本発明の組成物は、加工性が良好で、例え
ば160〜190℃等の低温で加工することができるた
め、カレンダー加工も可能であり、また可塑剤の分解も
起こりにくい。本発明の組成物は、フィルムやシートに
成形して、各種用途に用いることができる。
The composition of the present invention has good processability and can be processed at a low temperature such as 160 to 190 ° C., so that it can be calendered and the plasticizer hardly decomposes. The composition of the present invention can be molded into a film or sheet and used for various purposes.

【0024】[0024]

【実施例】実施例1〜13及び比較例1〜4 非晶性ポリエステル樹脂(TSUNAMI GS2:イ
ーストマンケミカル社製)100重量部、モンタン酸ワ
ックス0.8重量部、及び表1に示す種類と量の可塑剤
からなる組成物を165℃の6インチロールにて15分
間混練し、190℃のプレス成形機にて厚さ1mmのテ
ストピースを作成した。
EXAMPLES Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 4 100 parts by weight of amorphous polyester resin (TSUNAMI GS2: Eastman Chemical Co.), 0.8 parts by weight of montanic acid wax, and the types shown in Table 1. The composition containing the amount of the plasticizer was kneaded with a 6-inch roll at 165 ° C. for 15 minutes, and a test piece having a thickness of 1 mm was prepared by a press molding machine at 190 ° C.

【0025】得られたテストピースについて下記方法で
柔軟性、透明性及び表面状態を評価した。また、このテ
ストピースを手で180°折り曲げ、白化の有無を肉眼
で観察した。更に、耐熱性を評価するために、50℃に
管理したオーブンにテストピースを入れ、1週間処理
し、室温で放冷した後に、同様に柔軟性、透明性及び表
面状態を評価した。これらの結果を表1に示す。
The test pieces obtained were evaluated for flexibility, transparency and surface condition by the following methods. Further, this test piece was bent by 180 ° by hand, and the presence or absence of whitening was visually observed. Further, in order to evaluate heat resistance, the test piece was placed in an oven controlled at 50 ° C., treated for 1 week, and allowed to cool at room temperature, and then similarly evaluated for flexibility, transparency and surface condition. The results are shown in Table 1.

【0026】<柔軟性の評価法>テストピースを3号ダ
ンベルで打ち抜き、引張速度200mm/minで引張
試験を行い、100%モジュラスで示した。
<Evaluation Method of Flexibility> A test piece was punched out with a No. 3 dumbbell and a tensile test was performed at a tensile speed of 200 mm / min, and the modulus was shown as 100%.

【0027】<透明性の評価法>ヘイズメーターにてテ
ストピースのヘイズ値を測定した。数字の小さい方が透
明性が良好であることを示す。
<Evaluation Method of Transparency> The haze value of the test piece was measured with a haze meter. The smaller the number, the better the transparency.

【0028】<表面状態(ブリードの有無)>テストピ
ース(縦100mm×横100mm×厚さ1mm)を40℃
の恒温室に1週間放置し、その表面における可塑剤のブ
リードの有無を肉眼で観察した。
<Surface condition (presence / absence of bleed)> A test piece (length 100 mm x width 100 mm x thickness 1 mm) is placed at 40 ° C.
Was left in a thermostatic chamber for 1 week, and the presence or absence of bleeding of the plasticizer on the surface was visually observed.

【0029】[0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】*1:POE(n)はポリオキシエチレンnモル付
加物、POP(n)はポリオキシプロピレンnモル付加物、PO
P(n)POE(m)はポリオキシプロピレンnモルとポリオキシ
エチレンmモルのブロック付加物を示す。*2:ネッキン
グ現象のために測定不可
* 1: POE (n) is polyoxyethylene nmol adduct, POP (n) is polyoxypropylene nmol adduct, PO
P (n) POE (m) is a block adduct of polyoxypropylene (nmol) and polyoxyethylene (nmol). * 2: Cannot be measured due to necking phenomenon

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明の可塑剤は、非晶性ポリエステル
樹脂の透明性を阻害させずに柔軟性を付与することがで
き、かつ高温で保存した時も柔軟性と透明性の変化はな
く、耐熱性が良好である。また、本発明の非晶性ポリエ
ステル樹脂組成物からなるシートやフィルムを折り曲げ
た時の白化を防止することもできる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The plasticizer of the present invention can impart flexibility without impairing the transparency of the amorphous polyester resin, and does not change flexibility and transparency even when stored at high temperature. The heat resistance is good. It is also possible to prevent whitening when a sheet or film made of the amorphous polyester resin composition of the present invention is folded.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 AE032 BB022 CF031 CF041 CF051 EF057 EG037 EH047 EH077 EH116 EH136 EH146 EP027 FD026 FD172 FD177 GC00    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 4J002 AE032 BB022 CF031 CF041                       CF051 EF057 EG037 EH047                       EH077 EH116 EH136 EH146                       EP027 FD026 FD172 FD177                       GC00

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記(a)成分と(b)成分とのエステ
ルからなる非晶性ポリエステル樹脂用可塑剤。 (a) 一般式(I) 【化1】 (式中、Xは水素原子、メチル基又はハロゲン原子を示
し、n及びmはそれぞれ1以上の整数で、n+m=6で
ある。)で表される芳香族カルボン酸、1分子中に1個
以上のカルボキシル基を有する縮合多環式芳香族カルボ
ン酸、脂環族カルボン酸又はこれらカルボン酸の無水物
あるいは炭素数1〜3の低級アルキルエステルから選ば
れる少なくとも1種。 (b)脂肪族モノアルコール、脂環族モノアルコール、
芳香族モノアルコール、フェノール及びアルキルフェノ
ールから選択されるモノヒドロキシ化合物のアルキレン
オキサイド付加物(アルキレン基の炭素数2〜4、アル
キレンオキサイド平均付加モル数1〜30)から選ばれ
る少なくとも1種。
1. A plasticizer for an amorphous polyester resin comprising an ester of the following component (a) and component (b). (A) General formula (I): (In the formula, X represents a hydrogen atom, a methyl group or a halogen atom, n and m are each an integer of 1 or more, and n + m = 6.) Aromatic carboxylic acid represented by 1 in one molecule At least one selected from the above condensed polycyclic aromatic carboxylic acids having a carboxyl group, alicyclic carboxylic acids, anhydrides of these carboxylic acids, or lower alkyl esters having 1 to 3 carbon atoms. (B) aliphatic monoalcohol, alicyclic monoalcohol,
At least one selected from alkylene oxide adducts of monohydroxy compounds selected from aromatic monoalcohols, phenols, and alkylphenols (alkylene groups having 2 to 4 carbon atoms and alkylene oxide average addition mole numbers of 1 to 30).
【請求項2】 (a)成分が、安息香酸、フタル酸、テ
レフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタ
レンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸又はこ
れらの無水物あるいは炭素数1〜3の低級アルキルエス
テルである請求項1記載の可塑剤。
2. The component (a) is benzoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid or their anhydrides or lower alkyl esters having 1 to 3 carbon atoms. The plasticizer according to claim 1, wherein
【請求項3】 (a)成分が、一般式(I)において、
nが2以上の化合物である請求項1記載の可塑剤。
3. The component (a) is the compound represented by the general formula (I):
The plasticizer according to claim 1, wherein n is a compound of 2 or more.
【請求項4】 (b)成分が、一般式(II) R1O(AO)yH (II) (式中、R1は炭素数1〜22の直鎖又は分岐鎖アルキ
ル基又はアルケニル基、フェニル基、ベンジル基あるい
は炭素数1〜18のアルキル基を有するアルキルフェニ
ル基であり、Aは炭素数2〜4のアルキレン基、yはア
ルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す1〜30の
数であり、y個のAは同一でも異なっていてもよい。)
で表される化合物である請求項1〜3のいずれかの項記
載の可塑剤。
4. The component (b) is represented by the general formula (II) R 1 O (AO) y H (II) (wherein R 1 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms). , A phenyl group, a benzyl group, or an alkylphenyl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and y is a number of 1 to 30 which represents the average number of moles of alkylene oxide added. And y A's may be the same or different.)
The plasticizer according to claim 1, which is a compound represented by:
【請求項5】 非晶性ポリエステル樹脂と、請求項1〜
4のいずれかの項記載の可塑剤とを含有する非晶性ポリ
エステル樹脂組成物。
5. An amorphous polyester resin, and claim 1.
An amorphous polyester resin composition containing the plasticizer according to any one of 4 above.
【請求項6】 可塑剤の含有量が、非晶性ポリエステル
樹脂100重量部に対し、1〜70重量部である請求項
5記載の非晶性ポリエステル樹脂組成物。
6. The amorphous polyester resin composition according to claim 5, wherein the content of the plasticizer is 1 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the amorphous polyester resin.
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