JP2003001749A - Metal siding structure having high design effect - Google Patents

Metal siding structure having high design effect

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JP2003001749A
JP2003001749A JP2001187446A JP2001187446A JP2003001749A JP 2003001749 A JP2003001749 A JP 2003001749A JP 2001187446 A JP2001187446 A JP 2001187446A JP 2001187446 A JP2001187446 A JP 2001187446A JP 2003001749 A JP2003001749 A JP 2003001749A
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JP
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core
metal siding
emulsion
shell type
siding structure
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JP2001187446A
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Kazuaki Matsushita
萬了 松下
Takashi Toyonaka
尚 豊中
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Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a metal siding structure having high design effect having no environmental pollution problem and excellent in weatherability. SOLUTION: The metal siding structure having high design effect is constituted by coating the surfaces of the projected parts of a PCM material lined with a PCM steel sheet subjected to emboss processing with an aqueous color base paint containing a core/shell type silicone modified acryl emulsion, which is a core/shell type acrylic emulsion and prepared by forming a grafted and crosslinked structure of polysiloxane to an acrylic skeleton, to form a color base coating film layer and coating the surface of the obtained empossed pattern with a top clear paint if necessary to form a top clear layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高意匠性金属サイ
ディング構造に関し、詳しくは、環境上の問題がなく、
層間接着性、耐候性、耐久性、耐汚染性などにすぐれた
高意匠性金属サイディング構造に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a highly-designable metal siding structure, and more specifically, there is no environmental problem,
The present invention relates to a highly designable metal siding structure having excellent interlayer adhesion, weather resistance, durability and stain resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術およびその課題】従来、高意匠性金属サイ
ディング構造として、例えば、深し彫りエンボス加工さ
れたPCM鋼板を裏打ちしたPCM材の表面にプライマ
ーまたはシーラーを塗布し、得られたエンボス模様の凸
部に凸部ベース塗膜層を形成し、必要に応じてさらに砂
まき、砂おさえのためのクリヤー塗装、乾燥、グラビア
オフセット印刷による揺変模様の形成、トップコートク
リヤー塗装、乾燥などの諸工程を順次行なって得られる
ものが知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a highly-designed metal siding structure, for example, a primer or sealer is applied to the surface of a PCM material lined with a deeply embossed PCM steel sheet to obtain an embossed pattern. A convex base coating film layer is formed on the convex portion, and if necessary, sand coating, clear coating for sand holding, drying, formation of a shaking pattern by gravure offset printing, top coat clear coating, drying, etc. What is obtained by sequentially performing steps is known.

【0003】近年、エンボス加工の深し彫り化により、
高意匠性を付与する試みがなされ、さらに凸部ベース塗
装やトップクリヤー塗装としては、例えば、アクリルウ
レタン塗料、アクリルメラミン塗装が使用されている。
In recent years, due to deep embossing,
Attempts have been made to impart high designability, and as the convex base coating and top clear coating, for example, acrylic urethane coating and acrylic melamine coating have been used.

【0004】しかしながら,従来の高意匠性金属サイデ
ィング構造は、耐候性が十分でないため、環境上の問題
がなく、耐候性の改善された高意匠性金属サイディング
構造が要求されている。
However, since the conventional high design metal siding structure has insufficient weather resistance, there is no environmental problem, and a high design metal siding structure with improved weather resistance is demanded.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、環境上の
問題がなく、高耐候性の高意匠性金属サイディング構造
を得るために鋭意研究の結果、PCM材との付着性にす
ぐれた特定の水性着色ベース塗料及び必要に応じてトッ
プクリヤーを使用することにより、溶剤型シーラーを使
用する必要がなく、しかも耐候性などのすぐれた高意匠
性金属サイディング構造が得られることを見出し、本発
明を完成するに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have earnestly studied to obtain a highly designable metal siding structure with high weather resistance and no environmental problems, and as a result, the inventors have found that it has excellent adhesion to PCM materials. By using a specific water-based pigmented base paint and optionally a top clear, it was found that a highly designed metal siding structure with excellent weather resistance and the like can be obtained without using a solvent type sealer. The invention was completed.

【0006】すなわち、本発明は、エンボス加工された
PCM鋼板を裏打ちしてなるPCM材の凸部表面に、コ
ア・シェル型アクリルエマルションであって、ポリシロ
キサンのアクリル骨格へのグラフト及び架橋構造の形成
によるコア・シェル型シリコーン変性アクリルエマルシ
ョン及びシランカップリング剤を含有する水性着色ベー
ス塗料をロール塗装して着色ベース塗膜層を形成し、必
要に応じ、得られたエンボス模様の表面に、トップクリ
ヤーを塗布してトップクリヤー層を形成してなる高意匠
性金属サイディング構造を提供する。
That is, according to the present invention, a core-shell type acrylic emulsion, which is a core-shell type acrylic emulsion, is formed on the surface of a convex portion of a PCM material which is lined with an embossed PCM steel sheet, and which has a graft and cross-linking structure of polysiloxane to an acrylic skeleton. The core-shell type silicone-modified acrylic emulsion prepared by the formation and a water-based colored base coating material containing a silane coupling agent are roll-coated to form a colored base coating film layer, and if necessary, the top surface of the obtained embossed pattern is topped. Provided is a high design metal siding structure in which a clear is applied to form a top clear layer.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明において、使用されるPC
M材として、例えば、アルミニウム、スチール、アルミ
ニウム55%合金のガルバニウム、5%合金のガルファ
ンなどの金属板に、イソフタル酸型ポリエステル/メラ
ミン含有、フッ化ビニリデン/アクリル/メラミン/ビ
スフェノールA型エポキシ含有、またはテレフタル酸型
ポリエステル/メラミン/ビスフェノールA型エポキシ
含有樹脂組成物をプリコートして得られるPCM鋼板を
レンガ調、タイル調、木目調、石割調などにエンボス加
工し、防音性、断熱性などを付与する目的でウレタンフ
ォーム、石膏ボードなどで裏打ちし、所定の外壁ボード
として成形されたものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION PC used in the present invention
As the M material, for example, a metal plate such as aluminum, steel, aluminum 55% alloy galvanium, 5% alloy galfan, etc., containing isophthalic acid type polyester / melamine, vinylidene fluoride / acrylic / melamine / bisphenol A type epoxy containing, Alternatively, a PCM steel sheet obtained by pre-coating a resin composition containing terephthalic acid type polyester / melamine / bisphenol A type epoxy is embossed into brick tone, tile tone, wood grain tone, stone tone tone, etc. to impart soundproofness and heat insulation. For this purpose, it is lined with urethane foam, gypsum board, etc., and molded as a predetermined outer wall board.

【0008】また、一般に、金属サイディングは、低価
格かつ軽量で施工性がよく、窯業サイディングに比較し
て凍害性にすぐれ、主としてリフォーム用、寒冷地区用
として利用することができる。
[0008] In general, metal siding is inexpensive and lightweight, has good workability, is superior in frost damage to ceramic siding, and can be used mainly for reforming and cold districts.

【0009】本発明における必要に応じて使用されるト
ップクリヤーとして、従来から公知の耐候性に優れた水
性又は有機溶剤形の塗料組成物、例えば硬化もしくは未
硬化形のもの、水溶解、水分散もしくはエマルジョン形
のもの及びアニオン、カチオンもしくはノニオン形のも
のが使用できる。具体的には、塗料種としては例えばア
ルキド樹脂系、ポリエステル樹脂系、シリコーン樹脂
系、フッ素樹脂系、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、
アクリル樹脂系及びこれらの変性樹脂を基体樹脂とする
ものが挙げられる。これらの中でもシリコーン系塗料が
好ましい。更に下記コア・シェル型シリコーン変性アク
リルエマルション、下記硬化型シリコーン系塗料が好ま
しい。また、コア・シェル型シリコーン変性アクリルエ
マルションに下記シランカップリング剤を配合してな
る、即ち下記水性着色ベース塗料で使用する樹脂組成物
と同様のものを使用することが付着性の点から最も好ま
しい。
As the top clear used as necessary in the present invention, a conventionally known aqueous or organic solvent type coating composition having excellent weather resistance, for example, a cured or uncured type coating composition, water-soluble, water-dispersed Alternatively, an emulsion type and an anion, cation or nonion type can be used. Specifically, as the paint type, for example, alkyd resin type, polyester resin type, silicone resin type, fluororesin type, epoxy resin type, urethane resin type,
Acrylic resin-based resins and resins using these modified resins as base resins are mentioned. Of these, silicone-based paints are preferable. Further, the following core-shell type silicone-modified acrylic emulsion and the following curable silicone-based paint are preferable. Further, it is most preferable from the viewpoint of adhesion that the core-shell type silicone-modified acrylic emulsion is blended with the silane coupling agent described below, that is, the same resin composition as that used in the aqueous colored base coating composition described below is used. .

【0010】硬化型シリコーン系塗料は、特に制限なし
に従来から公知のタイプ、例えば、熱、室温硬化型の珪
素系樹脂の有機溶剤系のものを使用することができる。
このものとしては、特に樹脂中に4官能珪素構造単位又
は3官能珪素構造単位を50モル%以上含有する樹脂を
使用することが好ましい。また、硬化に使用される官能
基としては、例えば、珪素原子に直接結合する加水分解
性基(例えば、低級(炭素数1〜3程度)アルコキシ
基、アシル基、アセトキシ基、ブタノキシム基等)、ヒ
ドロキシシリル基等が包含される。該樹脂中の加水分解
性基やヒドロキシシリル基は、例えば、有機金属化合物
(金属塩化物、金属アルコキシド、金属キレート等が挙
げられる。また金属としてはAl、Zr、Ti等が挙げ
られる。)やエポキシ基との反応により硬化させること
ができる。
As the curable silicone-based coating material, a conventionally known type, for example, an organic solvent-based coating material of a heat- and room-temperature-curable silicone resin can be used without particular limitation.
As this, it is particularly preferable to use a resin containing 50 mol% or more of a tetrafunctional silicon structural unit or a trifunctional silicon structural unit in the resin. Further, as the functional group used for curing, for example, a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom (for example, a lower (about 1 to 3 carbon atoms) alkoxy group, an acyl group, an acetoxy group, a butanoxime group, etc.), A hydroxysilyl group and the like are included. Examples of the hydrolyzable group and hydroxysilyl group in the resin include organic metal compounds (metal chlorides, metal alkoxides, metal chelates, and the like. Examples of the metal include Al, Zr, Ti, etc.), and the like. It can be cured by reaction with epoxy groups.

【0011】また、上記した官能基以外にエポキシ基、
不飽和基等の上記した以外の官能基も必要に応じて有す
ることができる。これらの官能基には、例えば、エポキ
シ基には、例えば、カチオン重合触媒(スルホニウム
塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、オキソニウム塩
等、商品名としては、例えば、サンエイドSI−100
L(三新化学(株)社製)等)や上記した加水分解性シ
リル基、ヒドロキシシリル基、有機金属化合物との組合
せによる反応等、不飽和基((メタ)アクリロイル基、
ビニル基等)には、例えば、過酸化物触媒により反応さ
せることができる。
In addition to the above functional groups, an epoxy group,
If necessary, functional groups other than the above, such as unsaturated groups, can also be included. These functional groups include, for example, epoxy groups such as cationic polymerization catalysts (sulfonium salts, ammonium salts, phosphonium salts, oxonium salts, etc.), and trade names include, for example, San-Aid SI-100.
L (manufactured by Sanshin Kagaku Co., Ltd.), the above-mentioned hydrolyzable silyl group, hydroxysilyl group, a reaction by a combination with an organometallic compound, and the like, an unsaturated group ((meth) acryloyl group,
For example, a vinyl group) can be reacted with a peroxide catalyst.

【0012】4官能珪素構造単位は、一般式SiZ4で
表わされるケイ素構造単位(Q単位)である。該式中Z
はヒドロキシシリル基及び/又は最終的にはシラノール
基を形成するかまたは他のケイ素原子と縮合してシロキ
サン結合を形成しうる加水分解性基を表す。
The tetrafunctional silicon structural unit is a silicon structural unit (Q unit) represented by the general formula SiZ4. Z in the formula
Represents a hydrolyzable group capable of forming a hydroxysilyl group and / or finally a silanol group or condensing with another silicon atom to form a siloxane bond.

【0013】4官能珪素構造単位を有する化合物として
は、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラ
ン、ジメトキシジエトキシシラン、トリアセトキシシラ
ン等が挙げられる。このようなものは、低縮合物(例え
ば2〜10量体、好ましくは2〜5量体)としても使用
することができる。このような4官能を超える低縮合物
を使用する場合には本発明においてはQ単位として取り
扱う。
Examples of the compound having a tetrafunctional silicon structural unit include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane, dimethoxydiethoxysilane and triacetoxysilane. Such a compound can also be used as a low condensate (for example, a dimer to a dimer, preferably a dimer to a pentamer). When such a low-condensation product having more than four functional groups is used, it is treated as a Q unit in the present invention.

【0014】3官能珪素構造単位は、一般式RSiZ3
(Zは上記と同様の意味を表す)で表わされるケイ素構
造単位(T単位)は、ヒドロキシシリル基及び/又は最
終的にはシラノール基を形成するかまたは他のケイ素原
子と縮合してシロキサン結合を形成しうる加水分解性基
を3個含有するものである。Rは有機置換基であり、炭
化水素基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、フェニル基等)やその他有機官能基(γ−グ
リシドキシプロピル基、β−(3,4−エポキシシクロ
ヘキシル)−エチル基、5,6−エポキシヘキシル基、
9,10−エポキシデシル基、γ−メタアクリロキシプ
ロピル基、γ−メタアクリロキシメチル基、γ−アクリ
ロキシプロピル基、γ−アクリロキシメチル基、ビニル
基等)が挙げられる。
The trifunctional silicon structural unit has the general formula RSiZ3
The silicon structural unit (T unit) represented by (Z has the same meaning as described above) forms a hydroxysilyl group and / or finally a silanol group or is condensed with another silicon atom to form a siloxane bond. It contains three hydrolyzable groups capable of forming R is an organic substituent, and is a hydrocarbon group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group,
Butyl group, phenyl group, etc.) and other organic functional groups (γ-glycidoxypropyl group, β- (3,4-epoxycyclohexyl) -ethyl group, 5,6-epoxyhexyl group,
9,10-epoxydecyl group, γ-methacryloxypropyl group, γ-methacryloxymethyl group, γ-acryloxypropyl group, γ-acryloxymethyl group, vinyl group and the like).

【0015】このものとしては、例えば、トリメトキシ
メチルシラン、トリメトキシエチルシラン、トリメトキ
シプロピルシラン、トリメトキシブチルシラン、トリメ
トキシフェニルシラン、トリエトキシメチルシラン、ト
リエトキシエチルシラン、トリエトキシブチルシラン、
トリエトキシフェニルシラン、トリプロポキシメチルシ
ラン、トリプロポキシプロピルシラン、トリプロポキシ
フェニルシラン、トリプトキシフェニルシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリス(メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロ
イルオキシプロピルトリメトキシシラン、2−スチリル
エチルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシ
クロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
Examples thereof include trimethoxymethylsilane, trimethoxyethylsilane, trimethoxypropylsilane, trimethoxybutylsilane, trimethoxyphenylsilane, triethoxymethylsilane, triethoxyethylsilane, triethoxybutylsilane,
Triethoxyphenylsilane, tripropoxymethylsilane, tripropoxypropylsilane, tripropoxyphenylsilane, tryptoxyphenylsilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris (methoxyethoxy) silane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane , 2-styrylethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and the like.

【0016】このQ及びT単位は、含有量がシリコーン
化合物中にQ及びT単位との合計量で50モル%(対全
ケイ素原子)以上、好ましくは60モル%以上の範囲で
ある。更に、Q単位/T単位のモル%の比率は100/
0〜90/10で好ましくは100/0〜30/70の
範囲が好ましい。シリコン化合物中のQ及びT単位の含
有量が50モル%未満になるとその他の有機樹脂成分が
多くなるので被膜の耐久性が悪くなる。
The content of the Q and T units is in the range of 50 mol% or more (relative to total silicon atoms), preferably 60 mol% or more, in the total amount of the Q and T units in the silicone compound. Further, the ratio of Q unit / T unit mol% is 100 /
The range of 0 to 90/10 is preferable, and the range of 100/0 to 30/70 is preferable. If the content of Q and T units in the silicon compound is less than 50 mol%, the amount of other organic resin components increases and the durability of the coating film deteriorates.

【0017】上記した以外に残りの成分として、2官能
珪素構造単位(一般式R2SiZ2)(Zは上記と同様の
意味を表す)で表わされるケイ素構造単位(D単位)及
び1官能珪素構造単位(一般式R3SiZ2)(Zは上記
と同様の意味を表す)で表わされるケイ素構造単位(M
単位)を有することができる。
In addition to the components described above, as the remaining components, a silicon structural unit (D unit) represented by a bifunctional silicon structural unit (general formula R2SiZ2) (Z represents the same meaning as described above) and a monofunctional silicon structural unit ( A silicon structural unit (M is represented by the general formula R3SiZ2) (Z has the same meaning as above).
Units).

【0018】上記したものとしては、例えば、メトキシ
トリメチルシラン、メトキシトリエチルシラン、メトキ
シメチルジエチルシラン、エトキシトリメチルシラン、
エトキシトリエチルシラン、エトキシトリフェニルシラ
ン、プロポキシトリメチルシラン、プロポキシトリプロ
ピルシラン、ブトキシトリブチルシラン、フェノキシト
リフェニルシラン等のモノアルコキシシラン、ジメトキ
シジメチルシラン、ジメトキシジエチルシラン、ジメト
キシジフェニルシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジ
エトキシジエチルシラン、ジエトキシジフェニルシラ
ン、ジプロポキシジメチルシラン、ジプロポキシジエチ
ルシラン、ジプロポキシジプロピルシラン、ジプロポキ
シジフェニルシラン、ジブトキシジメチルシラン、ジブ
トキシジエチルシラン、ジブトキシジブチルシラン、ジ
ブトキシジフェニルシラン等のジアルコキシシランが挙
げられる。また、硬化形としては例えばイソシアネート
硬化形、酸化重合硬化形、活性エネルギー線硬化形、加
水分解縮合反応形などが挙げられる。
Examples of the above include methoxytrimethylsilane, methoxytriethylsilane, methoxymethyldiethylsilane, ethoxytrimethylsilane,
Monoalkoxysilanes such as ethoxytriethylsilane, ethoxytriphenylsilane, propoxytrimethylsilane, propoxytripropylsilane, butoxytributylsilane, phenoxytriphenylsilane, dimethoxydimethylsilane, dimethoxydiethylsilane, dimethoxydiphenylsilane, diethoxydimethylsilane, di Ethoxydiethylsilane, diethoxydiphenylsilane, dipropoxydimethylsilane, dipropoxydiethylsilane, dipropoxydipropylsilane, dipropoxydiphenylsilane, dibutoxydimethylsilane, dibutoxydiethylsilane, dibutoxydibutylsilane, dibutoxydiphenylsilane, etc. Dialkoxy silanes. Examples of the curable type include isocyanate curable type, oxidative polymerization curable type, active energy ray curable type, and hydrolytic condensation reaction type.

【0019】本発明で使用する水性着色ベース塗料とし
て、耐候性、耐汚染性、PCM材への付着性を改善する
ために、コア・シェル型アクリルエマルションであっ
て、ポリシロキサンのアクリル骨格へのグラフト及び架
橋構造の形成によるコア・シェル型シリコーン変性アク
リルエマルションを含有するものを好適に使用すること
ができる。
As a water-based pigmented base coating used in the present invention, a core-shell type acrylic emulsion for improving weather resistance, stain resistance and adhesion to PCM materials, which is a polysiloxane to the acrylic skeleton of polysiloxane. Those containing a core-shell type silicone-modified acrylic emulsion by forming a graft and crosslinked structure can be preferably used.

【0020】コア・シェル型エマルションは重合体粒子
の水分散液であって、その重合体粒子は芯部(コア部)
とその周囲を覆っている被覆部(シェル部)とから構成
されており、この両部分の組成を異ならしめており、本
発明ではTgを基準に区別している。かかるコア・シェ
ル型エマルションは、それ自体既知のシード重合法など
により調製することができる。
The core-shell type emulsion is an aqueous dispersion of polymer particles, and the polymer particles have a core portion (core portion).
And a coating portion (shell portion) covering the periphery thereof, and the compositions of these two portions are different from each other, and in the present invention, they are distinguished based on Tg. Such a core-shell type emulsion can be prepared by a seed polymerization method known per se.

【0021】すなわち、コア・シェル型アクリルエマル
ションを含有する水性塗料組成物として、(A)コア・
シェル型エマルションおよび必要に応じて(B)造膜助
剤を含有する水性塗料組成物であり、該(A)成分のコ
ア部のガラス転移温度が−20〜50℃、シェル部のガ
ラス転移温度が51〜100℃、この両部分の合計ガラ
ス転移温度が5〜60℃であり、該(B)成分は沸点が
100〜270℃のアルコール成分であるものを使用す
ることができる。
That is, as an aqueous coating composition containing a core-shell type acrylic emulsion, (A) core
A water-based coating composition containing a shell-type emulsion and optionally (B) a film-forming aid, wherein the glass transition temperature of the core portion of the component (A) is -20 to 50 ° C, and the glass transition temperature of the shell portion. Is 51 to 100 ° C., the total glass transition temperature of both parts is 5 to 60 ° C., and the component (B) can be an alcohol component having a boiling point of 100 to 270 ° C.

【0022】具体的には、a)カルボキシル基含有不飽
和単量体およびb)不飽和単量体(ただし、a)は除
く)からなる単量体混合物(i)を水中で乳化重合して
コア部を形成し(シード重合ラテックス)、ついで、こ
のものに、c)(メタ)アクリル酸エステル、d)カル
ボキシル基含有不飽和単量体およびe)不飽和単量体
(ただし、c)、d)は除く)からなる単量体混合物
(ii)を加え、乳化重合してシェル部を形成することに
よりコア・シェル型エマルションが得られる。
Specifically, a monomer mixture (i) comprising a) a carboxyl group-containing unsaturated monomer and b) an unsaturated monomer (excluding a) is emulsion polymerized in water. Forming a core portion (seed polymerized latex), and then adding c) (meth) acrylic acid ester, d) carboxyl group-containing unsaturated monomer and e) unsaturated monomer (however, c), A core-shell type emulsion is obtained by adding a monomer mixture (ii) excluding d) and performing emulsion polymerization to form a shell portion.

【0023】a)カルボキシル基含有不飽和単量体は、
1分子中にカルボキシル基と重合性二重結合をそれぞれ
少なくとも1個以上有する化合物であり、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸等があげられる。
A) The carboxyl group-containing unsaturated monomer is
It is a compound having at least one carboxyl group and at least one polymerizable double bond in one molecule, and examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, and maleic anhydride.

【0024】b)不飽和単量体は1分子中に重合性二重
結合を少なくとも1個以上有する化合物であり、上記の
a)は含まれない。例えば、アクリル酸またはメタクリ
ル酸と炭素数1〜20のモノアルコールとのエステル化
物;スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族単量体、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル
などのビニルエステル;アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのシアン化ビニル;塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル;アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、ダイアセトンアクリルア
ミド、ダイアセトンメタクリルアミド、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、N−メチロールアクリルアミド、N−ブ
トキシメチルアクリルアミド、メタクリル酸アシッドホ
スホオキシエチル、アクリル酸3−クロロ−2−アシッ
ドホスホオキシプロピル、メチルプロパンスルホン酸ア
クリルアミド、ジビニルベンゼン、アクリル酸アリル、
メタクリル酸アリル、(ポリ)オキシエチレンジアクリ
レート、(ポリ)オキシエチレンジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、アリルスルホコハク酸、スチレンスルホン酸などの
官能基含有単量体、ビニルシリコンモノマーなどが包含
される。
The unsaturated monomer b) is a compound having at least one polymerizable double bond in one molecule and does not include the above a). For example, an esterified product of acrylic acid or methacrylic acid and a monoalcohol having 1 to 20 carbon atoms; an aromatic monomer such as styrene and vinyltoluene, a vinyl ester such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl versatate; acrylonitrile, Vinyl cyanide such as methacrylonitrile; vinyl halide such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride; acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide, diacetone methacrylamide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl Methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, N-methylol acrylamide, N-butoxymethyl acrylamide, methacryl Le acid acidphosphoxyethyl ethyl, acrylate, 3-chloro-2-acid phosphoxy propyl, methyl propane sulfonic acid acrylamide, divinyl benzene, allyl acrylate,
Allyl methacrylate, (poly) oxyethylene diacrylate, (poly) oxyethylene dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, allyl sulfosuccinic acid, styrene sulfonic acid, etc. Functional group-containing monomers, vinyl silicon monomers and the like are included.

【0025】ビニルシリコンモノマーとしては、例え
ば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリス(メトキシエトキシ)シラン、γ−
(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、2−スチリルエチルトリメトキシシラン、ビニルト
リクロロシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロ
ピルトリアセトキシシラン、γ−(メタ)アクリロイル
オキシプロピルトリヒドロキシシラン、γ−(メタ)ア
クリロイルオキシプロピルメチルヒドロキシシラン等の
ヒドロキシシラン及び/又は加水分解性シラン基含有ビ
ニル系モノマー等が挙げられる。
Examples of the vinyl silicon monomer include vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris (methoxyethoxy) silane and γ-.
(Meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, 2-styrylethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltriacetoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltrihydroxysilane, γ- (meth ) Hydroxysilane such as acryloyloxypropylmethylhydroxysilane and / or a vinyl monomer containing a hydrolyzable silane group.

【0026】単量体混合物(i)における単量体a)と
単量体b)との比率は、特に制限されないが、この両成
分の合計重量を基準に、単量体a)は0.05〜50
%、特に0.5〜5%、単量体b)は99.95〜50
%、特に99.5〜95%の範囲内が適している。
The ratio of the monomer a) to the monomer b) in the monomer mixture (i) is not particularly limited, but the monomer a) has a ratio of 0. 05-50
%, Especially 0.5-5%, monomer b) is 99.95-50
%, Especially in the range of 99.5 to 95% is suitable.

【0027】コア部は、これらの単量体混合物(i)を
水中で、通常の乳化重合法により重合することにより調
製できる。重合触媒としては、水溶性または油溶性の過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウ
ム、過酸化水素、t−ブチルハイドロパーオキサイド、
t−ブチルパーオキシベンゾエート、2,2−アゾビス
イソブチロニトリル、2,2−アゾビス(2−アミジノ
プロパン)ハイドロクロライド、2,2−アゾビス
(2,4−ジメチルバレロニトリル)などがあげられ、
このうち特に水溶性のものが好適である。その使用量
は、単量体混合物(i)の0.1〜1重量%が好まし
い。さらに、重合速度の促進や低温重合を望むには、重
亜硫酸ナトリウム、塩化第1鉄、アスコルビン酸塩、ロ
ンガリットなどの還元剤を併用することができる。さら
に、それ自体既知の重合調整剤や界面活性剤なども必要
に応じて使用できる。
The core part can be prepared by polymerizing the monomer mixture (i) in water by a usual emulsion polymerization method. As the polymerization catalyst, water-soluble or oil-soluble potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide,
t-butyl peroxybenzoate, 2,2-azobisisobutyronitrile, 2,2-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride, 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and the like. ,
Of these, water-soluble ones are particularly preferable. The amount used is preferably 0.1 to 1% by weight of the monomer mixture (i). Further, for the purpose of accelerating the polymerization rate or low temperature polymerization, a reducing agent such as sodium bisulfite, ferrous chloride, ascorbate, Rongalit or the like can be used in combination. Furthermore, known polymerization regulators and surfactants can be used as necessary.

【0028】つぎに、かくして得られたコア部の水分散
液に、c)(メタ)アクリル酸エステル、d)カルボキ
シル基含有不飽和単量体およびe)不飽和単量体(ただ
し、c)、d)は除く)からなる単量体混合物(ii)を
加え、乳化重合してシェル部を形成することによりコア
・シェル型エマルションが得られる。
Next, in the aqueous dispersion of the core portion thus obtained, c) (meth) acrylic acid ester, d) a carboxyl group-containing unsaturated monomer and e) an unsaturated monomer (however, c) , D) are added and emulsion polymerization is carried out to form a shell portion, whereby a core / shell type emulsion is obtained.

【0029】c)(メタ)アクリル系エステルおよび
d)カルボキシル基含有不飽和単量体としては、上記の
単量体混合物(i)の単量体a)および単量体b)で例
示したものが適用できる。また、単量体e)は、1分子
中に重合性二重結合を少なくとも1個以上有する化合物
で、しかも、c)(メタ)アクリル酸エステルおよび
d)カルボキシル基含有不飽和単量体を除いたものであ
って、単量体混合物(i)の単量体b)で例示したもの
が適用できる。
Examples of the c) (meth) acrylic ester and d) the carboxyl group-containing unsaturated monomer are those exemplified in the monomer a) and the monomer b) of the above-mentioned monomer mixture (i). Can be applied. Further, the monomer e) is a compound having at least one polymerizable double bond in one molecule, and excluding c) (meth) acrylic acid ester and d) a carboxyl group-containing unsaturated monomer. In addition, those exemplified for the monomer b) of the monomer mixture (i) can be applied.

【0030】単量体混合物(ii)におけるこれらの単量
体の比率は特に制限されないが、これらの単量体の合計
重量を基準に、単量体c)は15〜100%、単量体
d)は0〜15%、単量体e)は0〜70%の範囲内が
適している。シェル部を形成するための乳化重合におい
て、上記した重合触媒、還元剤やさらに、重合調製剤や
界面活性剤なども必要に応じて使用できる。
The ratio of these monomers in the monomer mixture (ii) is not particularly limited, but the monomer c) is 15 to 100% based on the total weight of these monomers. Suitably, d) is in the range of 0 to 15% and monomer e) is in the range of 0 to 70%. In the emulsion polymerization for forming the shell portion, the above-mentioned polymerization catalyst, reducing agent, polymerization regulator, surfactant and the like can be used if necessary.

【0031】本発明で使用する(A)コア・シェル型エ
マルションにおいて、単量体混合物(i)と単量体混合
物(ii)との構成比率は特に制限されないが、両成分の
合計重量を基準に、単量体混合物(i)は5〜80%、
特に10〜60%、単量体混合物(ii)は95〜20
%、特に90〜40%の範囲内が適している。
In the core / shell type emulsion (A) used in the present invention, the composition ratio of the monomer mixture (i) and the monomer mixture (ii) is not particularly limited, but is based on the total weight of both components. In addition, the monomer mixture (i) is 5 to 80%,
Particularly, 10 to 60%, 95 to 20 for the monomer mixture (ii).
%, Especially in the range of 90-40% is suitable.

【0032】特に、本発明において、(A)コア・シェ
ル型エマルションのコア部のTgが−20〜50℃、シ
ェル部のTgが51〜100℃、この両部分の合計Tg
が5〜60℃の範囲内にあることが好ましい。
Particularly, in the present invention, (A) the core / shell type emulsion has a Tg of −20 to 50 ° C., a Tg of the shell of 51 to 100 ° C., and a total Tg of both portions.
Is preferably in the range of 5 to 60 ° C.

【0033】これらのTgは、下記式によって算出する
ことができる。
These Tg's can be calculated by the following equations.

【0034】1/Tg(゜K)=(W1/T1)+(W2
/T2)+…Tg(℃)=Tg(゜K)−273 式中、W1,W2 … は共重合に使用された単量体のそ
れぞれの重量%、T1,T2,…はそれぞれ単量体のホモ
ポリマーのTg(゜K)を表わす。なお、T1,T2,…
は、Polymer Hand Book(Scond
Edition,J.Brandup・E.H.Im
mergut編)による値である。
1 / Tg (° K) = (W1 / T1) + (W2
/T2)+...Tg(° C.) = Tg (° K) -273 In the formula, W1, W2 ... Are the respective weight percentages of the monomers used in the copolymerization, and T1, T2 ,. Represents the Tg (° K) of the homopolymer of In addition, T1, T2, ...
Is a Polymer Hand Book (Scond
Edition, J.M. Brandup E. H. Im
It is the value according to the "Mergut" edition.

【0035】そして、コア部とシェル部の合計Tgは、
(コア部の重量%×コア部のTg)+(シェル部の重量
%×シェル部のTg)によりもとめられる。
Then, the total Tg of the core part and the shell part is
It is calculated by (weight% of core part × Tg of core part) + (weight% of shell part × Tg of shell part).

【0036】(A)コア・シェル型エマルションにおい
て、コア部のTgが−20℃より低くなると形成塗膜が
ブロッキングしやすくなり、一方、50℃より高くなる
と造膜性や低温物性(凍結融解試験)などが低下する。
シェル部のTgが50℃以下では形成塗膜がブロッキン
グしやすくなり、さらに両部分の合計Tgが60℃以上
になると造膜性や低温物性(凍結融解試験)などが低下
するので、いずれも好ましくない。
In the core / shell type emulsion (A), when the Tg of the core portion is lower than -20 ° C, the formed coating film tends to be blocked, while when it is higher than 50 ° C, the film-forming property and the low temperature physical properties (freeze-thaw test). ) And so on.
When the Tg of the shell part is 50 ° C. or less, the formed coating film tends to be blocked, and when the total Tg of both parts is 60 ° C. or more, the film forming property and the low temperature physical property (freezing and thawing test) are deteriorated. Absent.

【0037】(B)造膜助剤としては、沸点(BP)が
100〜270℃のアルコール成分から選ばれた1種も
しくは2種以上が使用できる。かかるアルコール成分と
して、具体的には、エチレングリコールモノブチルエー
テル(ブチルセロソルブ、分子量118、BP171
℃)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチ
ルカルビトール、分子量162、BP230℃)、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテルアセテート(ブチ
ルカルビトールアセテート、分子量206、BP246
℃)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(分子
量90、BP120℃)などがあげられる。さらに、
(CHCHCOOCH2C(CH2C(OH)
HCH(CH2で示される2,2,4−トリメチル
1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート(テキサ
ノール、分子量216、BP248℃)も造膜助剤
(B)として有効である。
As the film-forming aid (B), one or more selected from alcohol components having a boiling point (BP) of 100 to 270 ° C. can be used. As the alcohol component, specifically, ethylene glycol monobutyl ether (butyl cellosolve, molecular weight 118, BP171
° C), diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol, molecular weight 162, BP230 ° C), diethylene glycol monobutyl ether acetate (butyl carbitol acetate, molecular weight 206, BP246)
℃), propylene glycol monomethyl ether (molecular weight 90, BP 120 ℃) and the like. further,
(CH 3) 2 CHCOOCH 2 C (CH 3) 2 C (OH)
2,2,4-trimethyl 1,3-pentanediol monoisobutyrate (texanol, molecular weight 216, BP 248 ° C.) represented by HCH (CH 3 ) 2 is also effective as the film-forming auxiliary (B).

【0038】アルコール成分の沸点が100℃より低く
なると塗膜の形成性(造膜性)が十分でなく、また沸点
が270℃より高くなると塗膜中に残存しやすくなり耐
水性、耐湿性などが低下するので好ましくない。
When the boiling point of the alcohol component is lower than 100 ° C., the coatability (film forming property) of the coating film is not sufficient, and when the boiling point is higher than 270 ° C., it tends to remain in the coating film, such as water resistance and moisture resistance. Is reduced, which is not preferable.

【0039】本発明において、(B)造膜助剤の含有量
は、特に制限されないが、(A)コア・シェル型エマル
ションの樹脂固形分100重量部あたり、0.1〜10
重量部、好ましくは0.3〜4重量部、さらに好ましく
は0.5〜2重量部の範囲内である。
In the present invention, the content of the film-forming auxiliary (B) is not particularly limited, but is 0.1-10 per 100 parts by weight of the resin solid content of the (A) core-shell type emulsion.
It is in the range of parts by weight, preferably 0.3 to 4 parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts by weight.

【0040】本発明において、好ましくは、PCM材の
凸部表面に、上記水性着色ベース塗料を乾燥膜厚が5〜
100g/m2となるようにロール塗装することにより
ベース塗膜層を形成し、エンボス模様が得られる。さら
に好ましくは、該エマルションを構成するラジカル重合
性モノマー成分として、シクロヘキシルメタクリレート
を該エマルションの固形分100重合部当り5〜50重
量部含有することができる。該含有量が5重量部未満で
は、耐温水性、耐沸騰水性等の性能が低下し、好ましく
なく、50重量部をこえると塗膜がもろくなる。
In the present invention, it is preferable that the above-mentioned water-based colored base coating material has a dry film thickness of 5 to 5 on the convex surface of the PCM material.
The base coating film layer is formed by roll coating so that the coating amount is 100 g / m 2, and an embossed pattern is obtained. More preferably, cyclohexyl methacrylate can be contained as a radically polymerizable monomer component constituting the emulsion in an amount of 5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the solid content of the emulsion. When the content is less than 5 parts by weight, performances such as hot water resistance and boiling water resistance are deteriorated, which is not preferable, and when it exceeds 50 parts by weight, the coating film becomes brittle.

【0041】水性着色ベース塗料として、旭化成工業株
式会社製コア・シェル型アクリルエマルションを含有す
るもの、例えば、樹脂商品名X−508改(コア・シェ
ル型、樹脂組成MMA/n−BA、コアTg20℃、シ
ェルTg60℃)、同樹脂商品名B−2500(コア・
シェル型、樹脂組成MMA/n−BA/CHMA、UV
AおよびHALS含有、CHMA20重量%、コアTg
11℃、シェルTg60℃)、ならびに同社ラテックス
商品名X−1595−19B、X−19B−CR1、同
CR2、同CR0、同MW2、同TG1、同TG2、同
A2、同11、同CS1、同OH1などがあげられる。
Aqueous colored base paint containing a core / shell type acrylic emulsion manufactured by Asahi Kasei Corporation, for example, resin trade name X-508 Kai (core / shell type, resin composition MMA / n-BA, core Tg20). ℃, shell Tg60 ℃), the same resin trade name B-2500 (core
Shell type, resin composition MMA / n-BA / CHMA, UV
A and HALS included, CHMA 20% by weight, core Tg
11 ° C., shell Tg 60 ° C.), and company latex product names X-1595-19B, X-19B-CR1, same CR2, same CR0, same MW2, same TG1, same TG2, same A2, same 11, same CS1, same. Examples include OH1.

【0042】本発明の水性着色ベース塗料に使用される
エア・シェル型シリコーン変性アクリルエマルションと
して、コア部のガラス転移温度−20〜50℃、シェル
部のガラス転移温度51〜100℃、この両部分の合計
ガラス転移温度5〜60℃、エマルション粒子径50〜
300nm、シリコン含有率10〜40重量%であるも
のを使用することができる。
The air-shell type silicone-modified acrylic emulsion used in the aqueous colored base coating composition of the present invention has a glass transition temperature of the core portion of -20 to 50 ° C., a glass transition temperature of the shell portion of 51 to 100 ° C., and both portions. Glass transition temperature of 5 to 60 ° C., emulsion particle size of 50 to
It is possible to use one having a thickness of 300 nm and a silicon content of 10 to 40% by weight.

【0043】また、水性着色ベース塗料として、旭化成
工業株式会社製コア・シェル型シリコーン変性アクリル
エマルションを含有するもの、例えば同社製ラテックス
商品名G−620(コア・シェル型、樹脂組成Ac・S
i(Si20重量%)、UVAおよびHALS含有、C
HMA30重量%、コアTg48℃、シェルTgMFT
℃)、同ラテックス商品名G−655(コア・シェル
型、樹脂組成Ac・Si(Si20重量%)、CHMA
10重量%、コアTg50℃、シェルTgMFT℃)、
同ラテックス商品名G−659(コア・シェル型、樹脂
組成Ac・Si(Si20重量%)、CHMA10重量
%)などがあげられる。
As the water-based coloring base paint, one containing a core / shell type silicone-modified acrylic emulsion manufactured by Asahi Kasei Corporation, for example, latex product name G-620 (core / shell type, resin composition Ac / S manufactured by the same company).
i (Si 20 wt%), UVA and HALS included, C
HMA 30% by weight, core Tg 48 ° C, shell TgMFT
C), the same latex product name G-655 (core / shell type, resin composition Ac / Si (Si 20% by weight), CHMA
10 wt%, core Tg 50 ° C, shell TgMFT ° C),
The latex trade name G-659 (core / shell type, resin composition Ac / Si (Si 20% by weight), CHMA 10% by weight) and the like can be mentioned.

【0044】水性着色ベース塗料に配合されるシランカ
ップリング剤としては、従来から公知のものを使用する
ことができるが、特にエポキシ基又はアミノ基を含有す
るシランカップリング剤が好ましい。この好ましいシラ
ンカップリング剤としては、例えば、アミノ基含有シラ
ン化合物;N−β(アミノエチル)γ―アミノプロピル
トリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ―アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−N−(2−アミノエチル)
アミノプロピルトリメトキシシラン、p−(N,N−ジ
メチルアミノ)フェニルトリエトキシシラン、 N−
(2−アミノエチル)アミノメチルフェネチルトリメト
キシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ
プロピルトリエトキシシラン、ビス[3−(トリエトキ
シシリル)プロピル]アミン、γ−N,N−ジエチルア
ミノプロピルトリメトキシシラン、N,N−ジメチルア
ミノフェニルトリエトキシシラン:エポキシ基含有シラ
ン化合物;β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エ
チルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシク
ロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。これら
の中でも特にN−β(アミノエチル)γ―アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ―ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシク
ロヘキシル)エチルトリエトキシシランが好ましい。
As the silane coupling agent to be added to the water-based coloring base coating material, conventionally known ones can be used, but a silane coupling agent containing an epoxy group or an amino group is particularly preferable. Examples of preferable silane coupling agents include amino group-containing silane compounds; N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, and γ-amino. Propyltrimethoxysilane, γ-N- (2-aminoethyl)
Aminopropyltrimethoxysilane, p- (N, N-dimethylamino) phenyltriethoxysilane, N-
(2-Aminoethyl) aminomethylphenethyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-N, N-bis (2-hydroxyethyl) aminopropyltriethoxysilane, bis [3- (triethoxysilyl) Propyl] amine, γ-N, N-diethylaminopropyltrimethoxysilane, N, N-dimethylaminophenyltriethoxysilane: epoxy group-containing silane compound; β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane and the like can be mentioned. Among these, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxy) Cyclohexyl) ethyltriethoxysilane is preferred.

【0045】シランカップリング剤の配合割合は、コア
・シェル型シリコーン変性アクリルエマルション固形分
100重量部に対して0.001〜5重量部、特に0.
01〜3重量部の範囲が好ましい。シランカップリング
剤が0.001重量部未満になると付着性が低下し、一
方5重量部を超えると塗料の貯蔵安定性、塗膜外観など
が低下するので好ましくない。
The blending ratio of the silane coupling agent is 0.001 to 5 parts by weight, and particularly 0.001 part by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the core-shell type silicone modified acrylic emulsion.
The range of 01 to 3 parts by weight is preferable. When the amount of the silane coupling agent is less than 0.001 part by weight, the adhesiveness is deteriorated, while when it exceeds 5 parts by weight, the storage stability of the paint, the appearance of the coating film, etc. are deteriorated, which is not preferable.

【0046】本発明において、このようにして得られた
エンボス模様の表面に水性又は有機溶剤形トップクリヤ
ーを塗布してトップクリヤー層を形成することができ
る。
In the present invention, an aqueous or organic solvent type top clear can be applied to the surface of the embossed pattern thus obtained to form a top clear layer.

【0047】上記水性トップクリヤーは、従来から公知
の耐候性に優れたものを特に制限なしに使用できるが、
好ましくは着色ベース塗料で使用したものと同じもの、
例えば、コア・シェル型エマルション、特に、コア・シ
ェル型シリコーン変性アクリルエマルションを使用する
ことができる。
As the above-mentioned water-based top clear, any conventionally known one having excellent weather resistance can be used without particular limitation.
Preferably the same as used in the pigmented base paint,
For example, a core / shell type emulsion, particularly a core / shell type silicone-modified acrylic emulsion can be used.

【0048】上記トップクリヤーは、艶消し剤を含有す
る艶消しクリヤーとして使用することが好ましく、艶消
し剤としてシリカ、酸化ポリエチレンなどがあげられる
が、接着性、耐降水性などの観点から酸化ポリエチレ
ン、例えばSN−OX(サンノブコ社製酸化ポリエチレ
ン艶消し剤)が特に好ましい。
The above-mentioned top clear is preferably used as a matting clear containing a matting agent, and examples of the matting agent include silica and polyethylene oxide. From the viewpoint of adhesion, precipitation resistance, etc., polyethylene oxide is preferred. For example, SN-OX (oxidized polyethylene matting agent manufactured by San Nobuco) is particularly preferable.

【0049】上記トップクリヤーは、必要により、上記
艶消し剤の他に、例えば、成膜助剤、消泡剤、表面調整
剤、増粘剤などを含有することができる。
If necessary, the top clear may contain, for example, a film forming aid, a defoaming agent, a surface conditioner and a thickener, in addition to the matting agent.

【0050】添付図面により、本発明の高意匠性金属サ
イディング構造を以下説明する。
The high design metal siding structure of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.

【0051】図1は、本発明の高意匠性金属サイディン
グ構造の1例を説明するための部分断面図である。図1
において、1は裏打ちのためのアルミラミネートであ
り、2は裏打ちのための断熱剤発泡ウレタンであり、3
はエンボス加工されたPCM鋼板であり、4はベース塗
膜層であり、5はトップクリヤー層であり、6はエンボ
ス加工による凸部であり、7はエンボス加工により凹部
である。図1において、アルミラミネート1および発泡
ウレタン2により裏打ちされ、エンボス加工されたPC
M鋼板3より構成されるPCM材の凸部表面にベース塗
膜層3が形成され、得られたエンボス模様の表面にトッ
プクリヤー層5が形成されている。
FIG. 1 is a partial cross-sectional view for explaining an example of the highly-designable metal siding structure of the present invention. Figure 1
, 1 is an aluminum laminate for backing, 2 is a foamed urethane foam for backing, 3
Is an embossed PCM steel sheet, 4 is a base coating layer, 5 is a top clear layer, 6 is a convex portion by embossing, and 7 is a concave portion by embossing. In FIG. 1, a PC lined with aluminum laminate 1 and urethane foam 2 and embossed
The base coating film layer 3 is formed on the surface of the convex portion of the PCM material composed of the M steel plate 3, and the top clear layer 5 is formed on the surface of the obtained embossed pattern.

【0052】[0052]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

【0053】実施例1 例えばタイル調に深し彫りエンボス加工されたPCM鋼
板(例えばイソフタル酸型ポリエステル/メラミン樹脂
の樹脂組成物でプリコートされた)を発泡ウレタンおよ
びアルミラミネートで裏打ちした試験用PCM材(60
cm×60cm)の凸部表面に、下記G620固形分1
00g、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチ
ルトリエトキシシラン0.2g、白色顔料ペースト(二
酸化チタン100g/顔料分散用樹脂5g)固形分10
0g混合して得られた水性着色ベース塗料を乾燥膜厚が
50g/m2(固形分換算)となるようにロール塗装し
て着色ベース塗膜層を形成し、エンボス模様を得た。
Example 1 A test PCM material lined with, for example, a tiled PCM steel sheet that has been deeply embossed and embossed (for example, precoated with a resin composition of an isophthalic acid type polyester / melamine resin) with a urethane foam and an aluminum laminate. (60
cm60 × 60 cm), the following G620 solid content 1
00 g, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane 0.2 g, white pigment paste (titanium dioxide 100 g / pigment dispersion resin 5 g), solid content 10
The water-based colored base coating material obtained by mixing 0 g was roll-coated so that the dry film thickness was 50 g / m 2 (solid content conversion) to form a colored base coating film layer to obtain an embossed pattern.

【0054】実施例2 実施例1で得られたエンボス模様の表面に、下記艶消し
トップクリヤーを乾燥膜厚が30g/m2(固形分換
算)となるようにスプレー塗装して実施例2の試験用金
属サイディング構造体を得た。耐候性試験結果を表1に
示す。
Example 2 The surface of the embossed pattern obtained in Example 1 was spray coated with the following matte top clear so that the dry film thickness was 30 g / m 2 (solid content conversion). A test metal siding structure was obtained. The results of the weather resistance test are shown in Table 1.

【0055】艶消しトップクリヤーの調製 下記の配合により艶消しトップクリヤーを調製した。 48重量%(固形分)G−620(基体樹脂)(註1) 217 g 酸化ポリエチレン(艶消し剤) 18 g β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン 0.2g 固形分(NV) 42.0重量% MFT 0℃> (註1)旭化成工業株式会社製コア・シェル型シリコー
ン変性アクリルエマルション含有ラテックス商品名、樹
脂組成Ac・Si(Si20重量%)、UVAおよびH
ALS含有、CHMA30重量%、コアTg15℃、シ
ェルTg60℃、合計Tg48℃、粒子径130nm。
Preparation of Matte Top Clear Matte top clear was prepared by the following formulation. 48% by weight (solid content) G-620 (base resin) (Note 1) 217 g polyethylene oxide (matting agent) 18 g β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane 0.2 g solid content (NV ) 42.0 wt% MFT 0 ° C.> (Note 1) Core / shell type silicone modified acrylic emulsion-containing latex, trade name, resin composition Ac / Si (Si 20 wt%), UVA and H
ALS content, CHMA 30% by weight, core Tg 15 ° C., shell Tg 60 ° C., total Tg 48 ° C., particle size 130 nm.

【0056】比較例1 実施例1のPCM材表面にアクリルウレタン樹脂着色塗
料を凸部表面に塗装し、80℃、2分間硬化を行なっ
て、比較例1の試験用金属サイディング構造体を得た。
耐候性試験の結果を表1に示す。
Comparative Example 1 Acrylic urethane resin colored paint was applied to the surface of the convex portion on the surface of the PCM material of Example 1 and cured at 80 ° C. for 2 minutes to obtain a test metal siding structure of Comparative Example 1. .
The results of the weather resistance test are shown in Table 1.

【0057】実施例3 テトラエトキシシラン62g(0.3モル)、メチルト
リメトキシシラン125g(0.7モル)及びエチルア
ルコール187gの混合物を80℃に加熱し、0.2N
−塩酸30gを添加して80℃で10時間反応させた。
次いでこの反応物にトリエチルアミン30gを添加して
PH7以上にし80℃で2時間縮合反応させ、ベンゼン
100gを配合して固形分40重量%になるまで脱溶剤
をおこなって珪素樹脂(4官能珪素樹脂30モル%、3
官能珪素樹脂70モル%)を得た。
Example 3 A mixture of 62 g (0.3 mol) of tetraethoxysilane, 125 g (0.7 mol) of methyltrimethoxysilane and 187 g of ethyl alcohol was heated to 80 ° C. and 0.2 N was added.
-Add 30 g of hydrochloric acid and react at 80 ° C for 10 hours.
Then, 30 g of triethylamine was added to this reaction product to a pH of 7 or more to cause a condensation reaction at 80 ° C. for 2 hours, 100 g of benzene was added, and the solvent was removed until the solid content was 40% by weight. Mol%, 3
A functional silicon resin (70 mol%) was obtained.

【0058】得られた珪素樹脂をトップクリヤーで使用
した前記G−620の代りに使用した以外、実施例2と
同様の実験も行なった。得られた結果を表1に示す。
An experiment similar to that of Example 2 was also conducted, except that the obtained silicon resin was used in place of the G-620 used in the top clear. The results obtained are shown in Table 1.

【0059】実施例4 水性着色ベース塗料で使用した前記G−620に代え
て、前記G−655を使用した以外、実施例2と同様の
実験を行なった。得られた結果を表1に示す。
Example 4 An experiment similar to that of Example 2 was conducted, except that the G-655 used in the water-based pigmented base paint was replaced with the G-655. The results obtained are shown in Table 1.

【0060】実施例5 水性着色ベース塗料で使用した前記G−620に代え
て、前記G−659を使用した以外、実施例2と同様の
実験を行なった。得られた結果を表1に示す。
Example 5 An experiment similar to that of Example 2 was performed, except that the G-659 was used instead of the G-620 used in the water-based pigmented base paint. The results obtained are shown in Table 1.

【0061】実施例6 水性着色ベース塗料で使用したβ−(3,4−エポキシ
シクロヘキシル)エチルトリエトキシシランに代えて、
N−β(アミノエチル)γ―アミノプロピルトリメトキ
シシランを使用した以外、実施例2と同様の実験を行な
った。得られた結果を表1に示す。
Example 6 Instead of the β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane used in the aqueous pigmented base coating,
The same experiment as in Example 2 was conducted except that N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane was used. The results obtained are shown in Table 1.

【0062】実施例7 水性着色ベース塗料で使用したβ−(3,4−エポキシ
シクロヘキシル)エチルトリエトキシシランに代えて、
N−β(アミノエチル)γ―アミノプロピルメチルジメ
トキシシランを使用した以外、実施例2と同様の実験を
行なった。得られた結果を表1に示す。
Example 7 Instead of the β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane used in the aqueous pigmented base coating,
The same experiment as in Example 2 was performed except that N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane was used. The results obtained are shown in Table 1.

【0063】実施例8 水性着色ベース塗料で使用したβ−(3,4−エポキシ
シクロヘキシル)エチルトリエトキシシランに代えて、
γ−アミノプロピルトリメトキシシランを使用した以
外、実施例2と同様の実験を行なった。得られた結果を
表1に示す。
Example 8 Instead of the β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane used in the aqueous pigmented base coating,
The same experiment as in Example 2 was conducted except that γ-aminopropyltrimethoxysilane was used. The results obtained are shown in Table 1.

【0064】[0064]

【表1】 [Table 1]

【0065】試験方法 平滑性:目視で表面の平滑性を評価した。○は良好、△
は劣る、×は著しく劣る 付着性:JIS K−5400 8,5,2(199
0)基盤目−テープ法に準じて、1mm×1mmのマス
目を100個作成し、その表面にテープを密着させ剥離
した際のマス目の剥れ程度を試験した。剥れの全くない
ものを○とした。剥れのあるものを×とした。
Test Method Smoothness: The smoothness of the surface was visually evaluated. ○ is good, △
Is poor, and x is significantly poor. Adhesion: JIS K-5400 8, 5, 2 (199
0) Substrate-Based on the tape method, 100 1 mm × 1 mm squares were prepared, and the degree of peeling of the squares when the tape was adhered and peeled off was tested. The case where there was no peeling was rated as ◯. Those with peeling were marked with x.

【0066】沸騰水後の付着性:沸とう水に10時間浸
漬した後、上記付着性を調べた。
Adhesion after boiling water: The above adhesion was examined after immersion in boiling water for 10 hours.

【0067】耐候性:ウエザーメーター(スガ試験機株
式会社製、デューサイクル、照射60分/暗黒60分、
ブラックパネル温度63℃)で240時間の促進耐候性
試験を行い、光沢保持率(単位:%)及び外観を目視で
観察した。外観:○:良好△:劣る ×:著しく劣る
Weather resistance: Weather meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., due cycle, irradiation 60 minutes / dark 60 minutes,
An accelerated weather resistance test was performed for 240 hours at a black panel temperature of 63 ° C., and the gloss retention rate (unit:%) and the appearance were visually observed. Appearance: ○: Good △: Inferior ×: Remarkably inferior

【0068】[0068]

【発明の効果】耐候性にすぐれた高意匠性金属サイディ
ング構造が得られる。PCM材およびトップクリヤー層
との接着性にすぐれた水性ベース塗料を使用することに
より、シーラー層、特に溶剤型シーラー層を省略するこ
とができる。水性ベース塗料を使用しているので環境汚
染の問題が解消される。
EFFECTS OF THE INVENTION A highly-designable metal siding structure having excellent weather resistance can be obtained. By using an aqueous base coating having excellent adhesion to the PCM material and the top clear layer, the sealer layer, particularly the solvent type sealer layer can be omitted. The use of water-based paint eliminates the problem of environmental pollution.

【0069】[0069]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の高意匠性金属サイディング構造の1例
を説明するための部分断面図である。
FIG. 1 is a partial cross-sectional view for explaining an example of a high design metal siding structure of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 アルミラミネート 2 発泡ウレタン 3 PCM鋼板 4 ベース塗膜層 5 トップクリヤー層 6 エンボス加工凸部 7 エンボス加工凹部 1 Aluminum laminate 2 urethane foam 3 PCM steel plate 4 Base coating layer 5 Top clear layer 6 Embossed protrusion 7 Embossed recess

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) E04F 13/12 E04F 13/12 C Fターム(参考) 2E110 AA26 AA57 AB04 AB22 BA02 BA12 BB04 BB23 GA33W GB02W GB44W 4D075 AC22 BB06X CB01 DA06 DA36 DB02 DC02 EA13 EA43 EB43 4F100 AB03A AH06B AH06H AK01C AK25B AK25C AK25J AK52B AK52C AK52J AL04B AL04C AL06B BA02 BA03 BA07 CA02 CC00B CC00C DD01A GB07 HB21A JA05B JA20B JK06 JL00 JL06 JL09 JM01C JM01J JN01C JN26C YY00B─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) E04F 13/12 E04F 13/12 C F term (reference) 2E110 AA26 AA57 AB04 AB22 BA02 BA12 BB04 BB23 GA33W GB02W GB44W 4D075 AC22 BB06X CB01 DA06 DA36 DB02 DC02 EA13 EA43 EB43 4F100 AB03A AH06B AH06H AK01C AK25B AK25C AK25J AK52B AK52C AK52J AL04B AL04C AL06B BA02 BA03 BA07 CA02 CC00B CC00C DD01A GB07 HB21A JA05B JA20B JK06 JL00 JL06 JL09 JM01C JM01J JN01C JN26C YY00B

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エンボス加工されたPCM鋼板を裏打ち
してなるPCM材の凸部表面に、コア・シェル型アクリ
ルエマルションであって、ポリシロキサンのアクリル骨
格へのグラフト及び架橋構造の形成によるコア・シェル
型シリコーン変性アクリルエマルション及びシランカッ
プリング剤を含有する水性着色ベース塗料をロール塗装
して着色ベース塗膜層を形成し、必要に応じ、得られた
エンボス模様の表面に、トップクリヤーを塗布してトッ
プクリヤー層を形成してなる高意匠性金属サイディング
構造。
1. A core-shell type acrylic emulsion, comprising a core-shell type acrylic emulsion, which is formed by forming a graft and cross-linking structure on the acrylic skeleton of polysiloxane on the convex surface of a PCM material lined with an embossed PCM steel sheet. An aqueous colored base coating material containing a shell type silicone modified acrylic emulsion and a silane coupling agent is roll-coated to form a colored base coating film layer, and if necessary, top clear is applied to the surface of the embossed pattern obtained. Highly designable metal siding structure with a top clear layer.
【請求項2】 該水性着色ベース塗料が、コア部のガラ
ス転移温度−20〜50℃、シェル部のガラス転移温度
51〜100℃、この両部分の合計ガラス転移温度が5
〜60℃のコア・シェル型水酸基含有シリコーン変性ア
クリルエマルションを含有する請求項1記載の高意匠性
金属サイディング構造。
2. The aqueous colored base coating composition has a glass transition temperature of the core portion of −20 to 50 ° C., a glass transition temperature of the shell portion of 51 to 100 ° C., and a total glass transition temperature of both portions is 5.
The highly designable metal siding structure according to claim 1, which contains a core-shell type hydroxyl group-containing silicone modified acrylic emulsion at -60 ° C.
【請求項3】 請求項2記載のエマルションを構成する
ラジカル重合性モノマー成分としてのシクロヘキシルメ
タクリレート含有量が該エマルションの固形分100重
量部当り5〜50重量部の範囲にある請求項2記載の高
意匠性金属サイディング構造。
3. The composition according to claim 2, wherein the content of cyclohexyl methacrylate as a radical-polymerizable monomer component constituting the emulsion according to claim 2 is in the range of 5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the solid content of the emulsion. Designed metal siding structure.
【請求項4】 該コア・シェル型シリコーン変性アクリ
ルエマルションが、エマルション粒子径50〜300n
mである請求項1記載の高意匠性金属サイディング構
造。
4. The core-shell type silicone-modified acrylic emulsion has an emulsion particle size of 50 to 300 n.
The highly-designable metal siding structure according to claim 1, which is m.
【請求項5】 エマルションを構成するラジカル重合性
モノマー成分としてのシリコンモノマーの含有率が1〜
40重量%である請求項1記載の高意匠性金属サイディ
ング構造。
5. The content of silicon monomer as a radically polymerizable monomer component constituting the emulsion is 1 to 1
The high design metal siding structure according to claim 1, which is 40% by weight.
【請求項6】 シランカップリング剤が、エポキシ基又
はアミノ基を含有するシランカップリング剤である請求
項1記載の高意匠性金属サイディング構造。
6. The highly-designable metal siding structure according to claim 1, wherein the silane coupling agent is a silane coupling agent containing an epoxy group or an amino group.
【請求項7】 該トップクリヤーが、有機溶剤系又は水
性のシリコーン塗料である請求項1記載の高意匠性金属
サイディング構造。
7. The highly-designable metal siding structure according to claim 1, wherein the top clear is an organic solvent-based or water-based silicone paint.
【請求項8】 該トップクリヤーがコア・シェル型シリ
コーン変性アクリルエマルションである請求項1記載の
高意匠性金属サイディング構造。
8. The highly-designable metal siding structure according to claim 1, wherein the top clear is a core-shell type silicone-modified acrylic emulsion.
【請求項9】 該トップクリヤーが艶消し剤を含有する
艶消しクリヤーである請求項1記載の高意匠性金属サイ
ディング構造。
9. The highly-designable metal siding structure according to claim 1, wherein the top clear is a matting clear containing a matting agent.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2020193251A (en) * 2019-05-27 2020-12-03 ナトコ株式会社 Water-based coating composition for topcoat of metal siding, and metal siding

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