JP2003001745A - Gas barrier laminated body - Google Patents

Gas barrier laminated body

Info

Publication number
JP2003001745A
JP2003001745A JP2001188629A JP2001188629A JP2003001745A JP 2003001745 A JP2003001745 A JP 2003001745A JP 2001188629 A JP2001188629 A JP 2001188629A JP 2001188629 A JP2001188629 A JP 2001188629A JP 2003001745 A JP2003001745 A JP 2003001745A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
gas barrier
layer
coating layer
lithium
vapor deposition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001188629A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Riri Kitahara
吏里 北原
Kenji Hayashi
建二 林
Noboru Sasaki
昇 佐々木
Hiroshi Suzuki
浩 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toppan Printing Co Ltd filed Critical Toppan Printing Co Ltd
Priority to JP2001188629A priority Critical patent/JP2003001745A/en
Publication of JP2003001745A publication Critical patent/JP2003001745A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a gas barrier laminated body which has excellent gas barrier properties and through which a content can be visible and a metal detector can be used in case of examination of the content and with which temperature and humidity dependency is suppressed and which exhibits good adhesive properties and excellent processability and in addition, is friendly to environment and is used for packaging for foods and non-food applications such as medical supplies and electronic members. SOLUTION: On one face or both faces of a base material consisting of a plastic material, a gas barrier coating film layer in which an alkali metal polysilicate expressed by M2 O.nSiO2 (wherein M is Lithium or a plurality of alkali metals containing Lithium and n is molar ratio and within 1-20) is a main ingredient and a deposited layer consisting of an inorganic oxide are at least successively laminated.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、食品及び医薬品や
電子部材等の非食品等の包装分野に用いられる包装用の
積層体に関するもので、特に高いガスバリア性を持ち、
大気中の酸素や水蒸気の透過を抑制し、この積層体によ
り製造された包装体に内包される内容物の劣化や変質を
より抑制できるようにしたガスバリア性積層体に関する
ものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminate for packaging used in the field of packaging non-food items such as foods and pharmaceuticals and electronic components, and has a particularly high gas barrier property,
The present invention relates to a gas barrier laminate which suppresses the permeation of oxygen and water vapor in the atmosphere and can further suppress the deterioration and alteration of the contents contained in the package produced by this laminate.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、食品及び医薬品や電子部材等の非
食品等の包装に用いられる包装材料は、内容物の劣化や
変質を抑制しそれらの機能や性質を保持するために、酸
素、水蒸気、その他内容物を劣化・変質させる気体によ
る影響を防止する必要があり、これらの気体(ガス)を
遮断するガスバリア性を備えることが求められている。
2. Description of the Related Art In recent years, packaging materials used for packaging foods and pharmaceuticals, non-foods such as electronic components, etc., contain oxygen and water vapor in order to suppress deterioration and alteration of contents and maintain their functions and properties. In addition, it is necessary to prevent the influence of gas that deteriorates / alters the contents, and it is required to have a gas barrier property for blocking these gases.

【0003】そのため従来、ガスバリア性を備える包装
材料としては、アルミ等の金属からなる金属箔やそれら
の蒸着層を有する金属蒸着フィルム、ポリビニルアルコ
ールとエチレンビニル共重合体やポリ塩化ビニリデン、
ポリアクリロニトリル等の樹脂フィルムやあるいはこれ
らの樹脂をコーティングしたプラスチックフィルム等が
主に用いられてきた。
Therefore, conventionally, as a packaging material having a gas barrier property, a metal foil made of a metal such as aluminum, a metal vapor deposition film having a vapor deposition layer thereof, a polyvinyl alcohol / ethylene vinyl copolymer or polyvinylidene chloride,
A resin film such as polyacrylonitrile or a plastic film coated with these resins has been mainly used.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、金属箔
や金属蒸着フィルムは、ガスバリア性には優れるが、こ
れらを透視して内容物が確認できず、また内容物検査の
際に金属探知器が使用できず、更には使用後の廃棄の際
には不燃物として処理しなければならないといった問題
等がある。またガスバリア性樹脂フィルムやそれらをコ
ーティングしたフィルムは、温湿度依存性が大きく高度
なガスバリア性を維持できず、更にその中で塩化ビニリ
デンやポリアクリロニトリル等を用いたものは廃棄・焼
却の際に有害物質発生の原因となりうる可能性があると
いった問題等がある。つまり現在主として用いられてい
るガスバリア性包装材料は、一長一短で各種問題を持っ
ているといえる。
However, the metal foil and the metal vapor-deposited film have excellent gas barrier properties, but the contents cannot be seen through them, and the metal detector is used when inspecting the contents. However, there is a problem in that it must be treated as an incombustible material when it is discarded after use. In addition, gas barrier resin films and films coated with them have a high temperature-humidity dependency and cannot maintain a high level of gas barrier properties.In addition, those using vinylidene chloride, polyacrylonitrile, etc. are harmful when discarded or incinerated. There are problems such as the possibility of causing the generation of substances. That is, it can be said that the gas barrier packaging materials mainly used at present have various advantages and disadvantages.

【0005】本発明は以上のような従来技術の課題を解
決しようとするものであり、優れたガスバリア性を有
し、内容物が透視可能で且つ内容物の検査に当たっては
金属探知器が使用でき、また温湿度依存性が抑制され、
密着性もよく、加工適性にも優れ、更には環境にやさし
い、食品及び医薬品や電子部材等の非食品等の包装に用
いられるガスバリア性積層体を提供することを目的とす
る。
The present invention is intended to solve the problems of the prior art as described above, and has an excellent gas barrier property, the contents can be seen through, and a metal detector can be used for inspecting the contents. , The temperature and humidity dependence is suppressed,
An object of the present invention is to provide a gas barrier laminate having good adhesion, excellent processability, and environmental friendliness, which is used for packaging food and non-food such as pharmaceuticals and electronic components.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、以上の目的を
達成するためになされたものであり、請求項1に記載の
発明は、プラスチック材料からなる基材の片面もしくは
両面に、M2O・nSiO2(Mはリチウムまたはリチウム
を含む複数のアルカリ金属、nはモル比で1〜20の範
囲内)で表されるアルカリ金属ポリシリケートを主成分
とするガスバリア性被膜層と無機酸化物からなる蒸着層
が少なくとも順次積層してある事を特徴とするガスバリ
ア性積層体である。
The present invention has been made to achieve the above object, and the invention according to claim 1 is characterized in that M 2 is provided on one surface or both surfaces of a substrate made of a plastic material. O.nSiO 2 (M is lithium or a plurality of alkali metals containing lithium, n is a molar ratio in the range of 1 to 20) and a gas barrier coating layer containing an alkali metal polysilicate as a main component and an inorganic oxide A vapor barrier layered product comprising a vapor-deposited layer composed of at least one layer is sequentially laminated.

【0007】また、請求項2に記載の発明は、請求項1
に記載のガスバリア性積層体において、前記基材とガス
バリア性被膜層との間にはアンカーコート層が設けてあ
る事を特徴とする。
The invention described in claim 2 is the same as claim 1
In the gas barrier laminate according to the item [1], an anchor coat layer is provided between the substrate and the gas barrier coating layer.

【0008】さらにまた、請求項3に記載の発明は、請
求項2に記載のガスバリア性積層体において、前記アン
カーコート層が耐アルカリ性樹脂を主成分としてなる事
を特徴とする。
Furthermore, the invention according to claim 3 is the gas barrier laminate according to claim 2, characterized in that the anchor coat layer contains an alkali resistant resin as a main component.

【0009】さらにまた、請求項4に記載の発明は、請
求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載のガスバリ
ア性積層体において、前記ガスバリア性被膜層に窒素化
合物および水溶性高分子、有機ケイ素化合物が少なくと
も1種類以上導入してあることを特徴とする。
Furthermore, the invention according to claim 4 is the gas barrier laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the gas barrier coating layer comprises a nitrogen compound and a water-soluble polymer. It is characterized in that at least one kind of organosilicon compound is introduced.

【0010】さらにまた、請求項5に記載の発明は、請
求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載のガスバリ
ア性積層体において、前記蒸着層の上に金属アルコキシ
ドと水溶性樹脂を主成分とするコーティング層が設けて
ある事を特徴とする。
Furthermore, the invention according to claim 5 is the gas barrier laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein a metal alkoxide and a water-soluble resin are mainly formed on the vapor deposition layer. It is characterized in that a coating layer as a component is provided.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明を図面を用いて詳細
に説明する。図1は本発明のガスバリア性積層体の一実
施形態を示す断面構成説明図である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention will be described in detail below with reference to the drawings. FIG. 1 is a sectional configuration explanatory view showing an embodiment of the gas barrier laminate of the present invention.

【0012】本発明に係るガスバリア性積層体は、基本
的にはプラスチック材料からなる基材1の片面(もしく
は両面)に、M2O・nSiO2(Mはリチウムまたはリ
チウムを含む複数のアルカリ金属、nはモル比で1〜2
0の範囲内)で示されるアルカリ金属ポリシリケートを
主成分とするガスバリア性被膜層3と無機酸化物からな
る無機蒸着層4が少なくとも順次積層されてなる。
The gas-barrier laminate according to the present invention comprises a substrate 1 basically made of a plastic material, on one surface (or both surfaces) of which M 2 O.nSiO 2 (M is lithium or a plurality of alkali metals containing lithium). , N is a molar ratio of 1 to 2
Within the range of 0), a gas barrier coating layer 3 having an alkali metal polysilicate as a main component and an inorganic vapor deposition layer 4 made of an inorganic oxide are laminated at least in sequence.

【0013】図1に示すガスバリア性積層体において
は、更に基材1とガスバリア性被膜層3との間にアンカ
ーコート層2が、蒸着層4の上にはコーティング層5が
それぞれ設けてある。
In the gas barrier laminate shown in FIG. 1, an anchor coat layer 2 is further provided between the substrate 1 and the gas barrier coating layer 3, and a coating layer 5 is provided on the vapor deposition layer 4.

【0014】基材1としては、例えばポリエチレンテレ
フタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(P
EN)等のポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリ
プロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレン
フィルム、66−ナイロン等のポリアミドフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィル
ム、ポリイミドフィルム等のエンプラフィルム等が用い
られ、延伸、未延伸のどちらでも良く、また透明性を有
し、機械強度や寸法安定性を有するものが好ましい。特
にこれらの中で二軸方向に任意に延伸されたフィルムや
シートが好ましく用いられ、更に包装材料に使用する場
合、価格面、防湿性、充填適正、風合、廃棄性を考慮す
ると二軸延伸ポリプロピレン(OPP)フィルムがより
好ましい。
Examples of the substrate 1 include polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (P
EN) etc., polyester films such as polyethylene and polypropylene, polystyrene films, polyamide films such as 66-nylon, polycarbonate films, polyacrylonitrile films, engineering plastic films such as polyimide films, etc. Any of them may be used, and those having transparency, mechanical strength and dimensional stability are preferable. Of these, a film or sheet arbitrarily stretched in the biaxial direction is preferably used, and when it is further used as a packaging material, it is biaxially stretched in consideration of price, moisture resistance, filling suitability, feeling, and disposability. A polypropylene (OPP) film is more preferred.

【0015】これらの材料からなる基材1には、周知の
種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、可塑剤、滑
剤、酸化防止剤等の添加やコーティングを行っておいて
も良く、また各種膜との密着性を良くするために、前処
理としてコロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理などを
施しておいても良く、更に薬品処理、溶剤処理を施して
おいても良い。
The base material 1 made of these materials may be added with various known additives and stabilizers such as antistatic agents, plasticizers, lubricants, antioxidants and the like, or coated. Further, in order to improve adhesion with various films, corona treatment, plasma treatment, ozone treatment or the like may be performed as pretreatment, and further chemical treatment or solvent treatment may be performed.

【0016】基材1の厚さは特に制限を受けるものでな
いが、包装材料としての適性、他の層を積層する場合も
あることや、後述するアンカーコート層2、ガスバリア
性被膜層3およびオーバーコート層4を形成する場合の
加工性を考慮すると、実用的には3〜200μmの範囲
で、用途によって6〜30μmとすることがより好まし
い。
The thickness of the substrate 1 is not particularly limited, but it is suitable as a packaging material, may be laminated with other layers, and may be an anchor coat layer 2, a gas barrier coating layer 3 and an overcoat layer which will be described later. Considering the workability when forming the coat layer 4, it is practically in the range of 3 to 200 μm, and more preferably 6 to 30 μm depending on the application.

【0017】一方、アンカーコート層2は、例えばプラ
スチック材料からなる基材1上に設けるガスバリア性被
膜層3の濡れ性、均一な被膜形成性、密着性等の向上を
図り、延いては優れたガスバリア性を発現できるように
設ける。
On the other hand, the anchor coat layer 2 improves the wettability, the uniform film formability, and the adhesiveness of the gas barrier coating layer 3 provided on the base material 1 made of, for example, a plastic material, and is excellent. It is provided so that the gas barrier property can be exhibited.

【0018】上記アンカーコート層2はその上に積層す
るガスバリア性皮膜層3が湿式コーティングにより塗布
できるものが望ましい。その材料としては耐アルカリ性
に優れた樹脂を主成分としたものが好ましい。具体的に
は、アクリルポリオールやポリビニルアセタール、ポリ
エステルポリオール、ポリウレタンポリオール等のポリ
オール類とイソシアネート化合物との2液反応によって
得られる有機高分子、またはポリイソシアネート化合物
および水との反応によりウレア結合を有する有機化合
物、ポリエチレンイミンまたはその誘導体、ポリオレフ
ィン系エマルジョン、ポリイミド、メラミン、フェノー
ル、また有機変性コロイダルシリカのような無機シリ
カ、シランカップリング剤およびその加水分解物のよう
な有機シラン化合物を主剤とするもの等が挙げられ、ど
れもがアンカーコート剤として使用できるが、特にウレ
タン結合または/およびウレア結合を有する有機高分子
を含んでいるものが好ましい。ウレタン結合およびウレ
ア結合は主鎖にエステル結合を持たないため他の有機高
分子に比べて特に耐アルカリ性が強く、溶剤系であるた
め低温での乾燥が可能で密着も良く、後述する水系ガス
バリア性被膜層の濡れ性も高い。
The anchor coat layer 2 is preferably such that the gas barrier film layer 3 to be laminated thereon can be applied by wet coating. As the material, a material containing a resin having excellent alkali resistance as a main component is preferable. Specifically, an organic polymer obtained by a two-component reaction of a polyol with an isocyanate compound such as an acrylic polyol, polyvinyl acetal, polyester polyol, or polyurethane polyol, or an organic polymer having a urea bond by a reaction with a polyisocyanate compound and water. Compounds, polyethyleneimine or its derivatives, polyolefin emulsions, polyimides, melamines, phenols, inorganic silica such as organically modified colloidal silica, silane coupling agents, and those containing an organic silane compound such as a hydrolyzate as a main component Although any of them can be used as the anchor coating agent, those containing an organic polymer having a urethane bond and / or a urea bond are particularly preferable. Urethane bonds and urea bonds do not have ester bonds in the main chain, so they have particularly strong alkali resistance compared to other organic polymers, and because they are solvent-based, they can be dried at low temperatures and adhere well, and the water-based gas barrier properties described below. The wettability of the coating layer is also high.

【0019】上記イソシアネート化合物としては、一般
にTDI系(トリレンジイソシアネート)、MDI系
(ジフェニルメタンジイソシアネート)、NDI系
(1,5−ナフタレンジイソシアネート)、XDI系
(キシリレンジイソシアネート)、H6XDI系(水添
XDI)等やそれらのアダクト体、ヌレート体が挙げら
れる。更に末端イソシアネート基のウレタンプレポリマ
ーのようなものでも良い。アンカーコート層2を形成す
るための材料としては、これらのいづれかを単独で用い
ても良くこれらを2種類以上混合して用いても良い。た
だし、この上に積層するガスバリア性被膜層3の乾燥時
の熱ダメージによるクラック発生を考慮すると、ガラス
転移点の高い被膜が得られるTDI系、MDI系、XD
I系、IPDI系がより好ましい。
The above-mentioned isocyanate compounds are generally TDI (tolylene diisocyanate), MDI (diphenylmethane diisocyanate), NDI (1,5-naphthalene diisocyanate), XDI (xylylene diisocyanate), H6XDI (hydrogenated XDI). ) Etc. and those adduct bodies and nurate bodies. Further, a urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal may be used. As a material for forming the anchor coat layer 2, any one of these may be used alone, or two or more kinds thereof may be mixed and used. However, considering the generation of cracks due to heat damage during drying of the gas barrier coating layer 3 laminated thereon, a TDI-based, MDI-based, XD-based coating capable of obtaining a coating having a high glass transition point is obtained.
I type and IPDI type are more preferable.

【0020】熱によるアンカーコート層2を構成する樹
脂の分子運動や収縮等は、ガスバリア性被膜層3の乾燥
時にクラック発生の原因となりうる。そのためアンカー
コート層2を構成する樹脂のガラス転移点は高い方が好
ましく、ガスバリア性被膜層3の乾燥温度を考えると3
0℃以上のものがより好ましい。
The molecular motion and contraction of the resin forming the anchor coat layer 2 due to heat can cause cracks when the gas barrier coating layer 3 is dried. Therefore, it is preferable that the resin forming the anchor coat layer 2 has a high glass transition point. Considering the drying temperature of the gas barrier coating layer 3, 3
It is more preferably 0 ° C. or higher.

【0021】またアンカーコート層2としての性質をよ
り向上させる目的で周知の添加剤、酸化防止剤、耐候
剤、熱安定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤
等を添加しても一向にかまわない。例えばアニオン系活
性剤、カチオン系活性剤、非イオン系活性剤、両性活性
剤等の界面活性剤や、シリカ、カオリナイト、タルク、
炭酸カルシウム、アルミナ、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、カーボンブラック等の無機粒子、架橋ポリスチ
レン、架橋アクリル粒子等の有機粒子、シランカップリ
ング剤やチタンカップリング剤等である。これらは、ア
ンカーコート層の透明性を損なわない範囲内であれば添
加剤が重量比で50%以下含まれていても良い。また、
前述したように、更にアンカーコート層2の濡れ性、密
着性の向上のため基材1に予めコロナ処理、プラズマ処
理、オゾン処理などを施しておいても良い。
For the purpose of further improving the properties of the anchor coat layer 2, well-known additives, antioxidants, weathering agents, heat stabilizers, lubricants, crystal nucleating agents, ultraviolet absorbers, coloring agents, etc. are added. It doesn't matter. For example, surfactants such as anionic activators, cationic activators, nonionic activators, amphoteric activators, silica, kaolinite, talc,
Inorganic particles such as calcium carbonate, alumina, titanium oxide, aluminum hydroxide and carbon black, organic particles such as crosslinked polystyrene and crosslinked acrylic particles, silane coupling agents and titanium coupling agents. These may contain 50% or less by weight of the additives, as long as the transparency of the anchor coat layer is not impaired. Also,
As described above, the base material 1 may be previously subjected to corona treatment, plasma treatment, ozone treatment or the like in order to improve the wettability and adhesion of the anchor coat layer 2.

【0022】アンカーコート層2の厚さは特に限定され
るものではないが、厚さが0.001μm以下では所期
の密着性や被膜形成性が得られず、1μm以上では不経
済であるため好ましくない。一般的には0.01μm〜
1μmの範囲が実用的で好ましい。
The thickness of the anchor coat layer 2 is not particularly limited, but if the thickness is 0.001 μm or less, desired adhesiveness and film forming property cannot be obtained, and if it is 1 μm or more, it is uneconomical. Not preferable. Generally from 0.01 μm
The range of 1 μm is practical and preferable.

【0023】次いでガスバリア性被膜層3について説明
する。この層は、高度なガスバリア性を付与し、温度依
存性や湿度劣化を抑制することを目的として設ける。上
記目的を達成するためにガスバリア性被膜層3は、アル
カリ金属ポリシリケートを主成分とする必要があり、特
にこのアルカリ金属ポリシリケートが、M2O・nSiO 2
(Mはリチウムまたはリチウムを含む複数のアルカリ金
属、nはモル比で1〜20の範囲内)で表されるもので
ある必要がある。モル比が1未満20以上であると成膜
ができない。また、このアルカリ金属ポリシリケートを
主成分とすることにより、後述する蒸着層4との密着性
もよくなり、耐熱性も向上する。
Next, the gas barrier coating layer 3 will be described.
To do. This layer provides a high degree of gas barrier properties and is temperature dependent.
It is provided for the purpose of suppressing persistence and humidity deterioration. Up
In order to achieve the above purpose, the gas barrier coating layer 3 is
It is necessary to use potassium metal polysilicate as the main component.
This alkali metal polysilicate is2O ・ nSiO 2
(M is lithium or a plurality of alkaline gold containing lithium
Genus, n is represented by a molar ratio of 1 to 20)
Need to be Film formation when the molar ratio is less than 1 and 20 or more
I can't. In addition, this alkali metal polysilicate
Adhesion to the vapor-deposition layer 4 described later by using the main component
It also improves the heat resistance.

【0024】上記のガスバリア性を有するアルカリ金属
ポリシリケートの必須成分であるリチウムポリシリケー
トはLi2O・nSiO2(nはモル比)で表され、その
溶液は水を溶媒とした一般に水ガラスと呼ばれるアルカ
リシリケート水溶液である。リチウム以外で1A族に属
するアルカリ金属として、工業的には比較的安価なナト
リウムやカリウムなどが一般的に多く使用されるが、リ
チウムを含まない単独または複数のアルカリ金属で構成
されるアルカリシリケート水溶液の乾燥被膜では、高温
高湿下で安定した高度なガスバリア機能は得らず、例え
ば、ナトリウム系ではガスバリア性を発現せず、カリウ
ム系ではガスバリア性を発現するものの湿度依存性があ
るため高湿下ではガスバリア性が低下してしまう。
Lithium polysilicate which is an essential component of the above-mentioned alkali metal polysilicate having a gas barrier property is represented by Li 2 O.nSiO 2 (n is a molar ratio), and its solution is generally water glass using water as a solvent. It is a so-called alkaline silicate aqueous solution. Alkali metals other than lithium, which are generally inexpensive, such as sodium and potassium, which are industrially relatively inexpensive, are commonly used as alkali metals belonging to Group 1A, but an aqueous solution of alkali silicate composed of one or more alkali metals not containing lithium. The dry coating does not provide a stable and sophisticated gas barrier function under high temperature and high humidity.For example, the sodium type does not exhibit gas barrier properties, and the potassium type does exhibit gas barrier properties, but it has high humidity due to humidity dependence. Below, the gas barrier property is reduced.

【0025】リチウムポリシリケートがガスバリア性、
特に酸素バリア性を向上させる材料として有用であるこ
とは以前より知られている。しかし、リチウムポリシリ
ケート単体でプラスチックフィルム上に被膜を形成する
と、Li2O・nSiO2で表されるモル比がn≦5の範
囲内でないと被膜の形成ができず、またn≦5の範囲で
形成されたリチウムポリシリケート被膜も成膜時の乾燥
による急激な収縮と被膜自体の柔軟性の欠如により、低
温で長時間ゆっくりと乾燥させなければ柔軟なプラスチ
ック基材に追従できずに、クラック(ひび割れ)などの
ダメージが生じて酸素バリア性が低下してしまう。
Lithium polysilicate has a gas barrier property,
It has long been known that it is particularly useful as a material for improving the oxygen barrier property. However, when a coating film is formed on a plastic film by using only lithium polysilicate, the coating film cannot be formed unless the molar ratio represented by Li 2 O · nSiO 2 is within the range of n ≦ 5, and the range of n ≦ 5. The lithium polysilicate film formed by the method also has a rapid shrinkage due to drying during film formation and lack of flexibility of the film itself, so that it cannot follow a flexible plastic substrate unless it is slowly dried at low temperature for a long time, and cracks occur. Damage such as (cracking) occurs and the oxygen barrier property deteriorates.

【0026】成膜性、柔軟性、濡れ性をより向上させる
ためにリチウムポリシリケートには窒素化合物および水
溶性高分子、有機ケイ素化合物が少なくとも1種類以上
導入されていることがより好ましい。窒素化合物として
は、アンモニア、ハロゲン化アミン、金属アミド、金属
イミン、アンモニウム塩類、硝酸塩等の無機塩類、シア
ン化合物等が挙げられるが、安定性、安全性、環境性、
価格、アルカリシリケート水溶液との相溶性等を考える
と水溶性の高いアミン類が好ましい。例えば、ポリアミ
ン、ポリエチレンイミン、アミノエチル化樹脂等のエチ
レンイミン系ポリマーやアミン含有シランカップリング
剤等である。特にアミン含有シランカップリング剤はア
ミノ基の他にアルコキシシリル基をもつため、アルカリ
シリケートともなじみが良く、吸湿安定性等を考慮する
と特に優れている。アミン化合物はリチウムシリケート
に添加することにより成膜性、柔軟性の他に、分散性、
液安定性、高温高湿下での吸湿劣化を大胆に改善するこ
とが出来る。
In order to further improve the film-forming property, flexibility and wettability, it is preferable that at least one or more nitrogen compounds, water-soluble polymers and organic silicon compounds are introduced into the lithium polysilicate. Examples of nitrogen compounds include ammonia, halogenated amines, metal amides, metal imines, inorganic salts such as ammonium salts and nitrates, cyanide compounds, etc., but stability, safety, environmental friendliness,
Considering the price, compatibility with an aqueous solution of alkali silicate, and the like, highly water-soluble amines are preferable. Examples thereof include ethyleneimine-based polymers such as polyamine, polyethyleneimine, and aminoethylated resin, and amine-containing silane coupling agents. In particular, since the amine-containing silane coupling agent has an alkoxysilyl group in addition to the amino group, it has good compatibility with alkali silicates and is particularly excellent in consideration of moisture absorption stability. By adding an amine compound to lithium silicate, in addition to film-forming property and flexibility, dispersibility,
Liquid stability and moisture absorption deterioration under high temperature and high humidity can be boldly improved.

【0027】また、水溶性高分子としては、分子量が1
000〜400000までの糖類、ポリビニルアルコー
ルまたはこれらの誘導体等が挙げられる。上記ポリビニ
ルアルコールとは主原料である酢酸ビニルを重合、鹸化
を行って得られるものであり、本発明で用いるポリビニ
ルアルコールとしてはガスバリア性被膜層3の成膜性、
柔軟性、相溶性、耐湿性を考慮し、重合度300〜30
000、ケン化度95mol%以上のものがより好まし
い。また、ポリビニルアルコール誘導体には、水酸基以
外に共重合変性する事でアルコキシシリル基等を10m
ol%以下で導入された変性ポリビニルアルコール等が
含まれるが、リチウムポリシリケートの相溶性、吸湿劣
化防止から、アルコキシシリル基が導入されたものがよ
り好ましい。
The water-soluble polymer has a molecular weight of 1
000 to 400000 saccharides, polyvinyl alcohol or derivatives thereof and the like can be mentioned. The polyvinyl alcohol is obtained by polymerizing and saponifying vinyl acetate, which is a main raw material, and as the polyvinyl alcohol used in the present invention, film-forming property of the gas barrier coating layer 3,
In consideration of flexibility, compatibility, and moisture resistance, the degree of polymerization is 300 to 30.
000 and a saponification degree of 95 mol% or more are more preferable. In addition, the polyvinyl alcohol derivative may have an alkoxysilyl group, etc.
A modified polyvinyl alcohol introduced in an amount of ol% or less is included, but one having an alkoxysilyl group introduced is more preferable in view of compatibility of lithium polysilicate and prevention of deterioration due to moisture absorption.

【0028】アルカリ金属ポリシリケートと有機ケイ素
化合物および窒素化合物、水溶性高分子の重合方法につ
いては周知の方法が使用でき、特に限定しない。また、
配合比はガスバリア性や被膜強度、耐水性等から、アル
カリ金属ポリシリケート中のSiO2(シリカ成分)重
量比率が固形分全体の40%以上であることが好まし
い。SiO2(シリカ成分)が40%未満であると、リ
チウムポリシリケートが本来持つガスバリア性が発現し
ない。
As a method for polymerizing the alkali metal polysilicate, the organosilicon compound, the nitrogen compound and the water-soluble polymer, a well-known method can be used and it is not particularly limited. Also,
From the viewpoint of gas barrier properties, film strength, water resistance, etc., it is preferable that the weight ratio of SiO 2 (silica component) in the alkali metal polysilicate be 40% or more of the total solid content. If the SiO 2 (silica component) is less than 40%, the gas barrier properties inherent in lithium polysilicate will not be exhibited.

【0029】ガスバリア性被膜層3の厚さは、一般的に
は乾燥後の厚さで0.005〜5μmの範囲になるよう
にコーティングする事が望ましく、より好ましくは0.
01〜1μmの範囲である。0.01μm以下の場合は
塗工技術の点から均一な塗膜が得られ難く、逆に1μm
を越える場合は乾燥時の脱水収縮により被膜が割れやす
くまた不経済であるため問題がある。
The thickness of the gas barrier coating layer 3 is generally preferably such that the thickness after drying is in the range of 0.005 to 5 μm, more preferably 0.
It is in the range of 01 to 1 μm. If it is less than 0.01 μm, it is difficult to obtain a uniform coating film from the viewpoint of coating technology.
If it exceeds, there is a problem that the coating film is easily cracked by dehydration shrinkage during drying and it is uneconomical.

【0030】本発明のガスバリア性積層体においては、
更に、基材(特にOPP基材)1にアンカーコート層2
とガスバリア性被膜層3が順次積層された面に無機酸化
物からなる蒸着層4を更に設けることでより優れたガス
バリア性、特により優れた水蒸気バリア性を発現する。
ガスバリア性被膜層3のみでも高い酸素バリア性を示す
が、無機酸化物からなる蒸着層4を更に積層することに
よりバリア層が二層となり、より高い酸素バリア性を示
す。また無機酸化物による蒸着層4は高い水蒸気バリア
性を持つためこれを積層する事により高い水蒸気バリア
性を発現する。
In the gas barrier laminate of the present invention,
Furthermore, the anchor coat layer 2 is formed on the base material (particularly OPP base material) 1.
By further providing a vapor deposition layer 4 made of an inorganic oxide on the surface where the gas barrier coating layer 3 and the gas barrier coating layer 3 are sequentially laminated, a more excellent gas barrier property, particularly a more excellent water vapor barrier property is exhibited.
The gas barrier coating layer 3 alone exhibits a high oxygen barrier property, but by further stacking the vapor deposition layer 4 made of an inorganic oxide, the barrier layer becomes two layers, and a higher oxygen barrier property is exhibited. In addition, since the vapor deposition layer 4 made of an inorganic oxide has a high water vapor barrier property, a high water vapor barrier property is exhibited by stacking these layers.

【0031】従来、プラスチックフィルムからなる基材
にガスバリア性を付与するために金属あるいは無機酸化
物からなる蒸着層を形成する場合、例えばホモポリマー
タイプポリプロピレン単体からなるOPP基材に蒸着加
工する場合、金属アルミニウムを蒸着する場合は基材と
の界面での接着性は維持するが、酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム、酸化マグネシウム等の無機酸化物を蒸着する
場合には界面での十分な密着が維持されないことがあ
る。これは、OPP基材に添加してあった帯電防止剤や
スリップ剤等の有機添加剤が本来の機能を発現すべく基
材表面にブリードアウトすることにより発生するのであ
る。すなわち、前述のようなポリプロピレンとの相性が
悪い有機系添加剤を内添したOPP基材に直接蒸着加工
を施すと、添加剤成分のブリードアウトによりOPP基
材と蒸着層間の密着が阻害され、更に経時により劣化す
ることになる。しかし、本発明においては、無機酸化物
からなる蒸着層4は金属ポリシリケート(M2O・nS
iO2)を主成分とするガスバリア性被膜層3を介して
形成してあるため、無機酸化物とのなじみもよく密着性
が良好であり、経時での劣化も起こらない。
Conventionally, when a vapor-deposited layer made of a metal or an inorganic oxide is formed on a substrate made of a plastic film to provide a gas barrier property, for example, when vapor-deposited on an OPP substrate made of a homopolymer type polypropylene alone, Adhesion at the interface with the substrate is maintained when metal aluminum is deposited, but sufficient adhesion at the interface cannot be maintained when inorganic oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide are deposited. There is. This occurs because organic additives such as antistatic agents and slip agents that have been added to the OPP base material bleed out on the base material surface in order to exhibit the original function. That is, when an OPP base material internally added with an organic additive having a poor compatibility with polypropylene as described above is directly subjected to a vapor deposition process, the bleed-out of the additive component hinders the adhesion between the OPP base material and the vapor deposition layer, Furthermore, it will deteriorate over time. However, in the present invention, the vapor-deposited layer 4 made of an inorganic oxide is a metal polysilicate (M 2 O · nS).
Since it is formed via the gas barrier coating layer 3 containing iO 2 ) as a main component, it is well compatible with the inorganic oxide and has good adhesion, and does not deteriorate over time.

【0032】蒸着層4を構成する無機酸化物としては、
酸化アルミニウム(AlOX)、一酸化ケイ素(Si
O)等のケイ素酸化物、酸化マグネシウム、酸化カルシ
ウム等が安全性、原材料価格の点等で候補となりうる。
特に加工時の加熱条件や蒸着スピードから酸化アルミニ
ウム、酸化ケイ素物が望ましい。蒸着層4の形成方法と
しては、酸化アルミニウムまたは金属ケイ素を蒸発材料
にして、酸素、炭酸ガスと不活性ガス等との混合ガスの
存在下で薄膜形成を行う、いわゆる反応性蒸着、反応性
スパッタリング、反応性イオンプレーティングにより連
続的に無機酸化物からなる蒸着層を形成する方法等があ
る。更に、この2つの方法を組み合わせによる方法もあ
り、膜形成装置が簡単で容易に出来るものであり、生産
性の点から望ましい方法である。
As the inorganic oxide constituting the vapor deposition layer 4,
Aluminum oxide (AlO x ), silicon monoxide (Si
O) and other silicon oxides, magnesium oxide, calcium oxide, etc. can be candidates in terms of safety and raw material prices.
In particular, aluminum oxide and silicon oxide are preferable in view of heating conditions during processing and vapor deposition speed. As a method for forming the vapor deposition layer 4, so-called reactive vapor deposition or reactive sputtering, in which aluminum oxide or metal silicon is used as an evaporation material to form a thin film in the presence of a mixed gas of oxygen, carbon dioxide gas and an inert gas, etc. , A method of continuously forming a vapor deposition layer made of an inorganic oxide by reactive ion plating. Further, there is also a method in which these two methods are combined, and the film forming apparatus can be made simple and easy, which is a desirable method from the viewpoint of productivity.

【0033】さらに、蒸着層4の上に金属アルコキシド
と水溶性樹脂からなるコーティング層5を塗布すると、
更に一層ガスバリア性、水蒸気バリア性が向上する。金
属アルコキシドとしては、テトラエトキシシラン、トリ
イソプロポキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウ
ムなどの、一般式M(OR)nで表されるものである
(Mは、Si,Ti、Al、Zr等の金属、RはC
3、C25等のアルキル基)。中でも、テトライソプ
ロポキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加
水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので
好ましい。また、水溶性樹脂としてはポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、澱粉、メチルセルロー
ス、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。コーテイン
グ液としては、上記水溶性樹脂と上記金属アルコキシド
を直接、あるいはあらかじめ加水分解させるなどの処理
を行ったものを混合したものを用いる。乾燥後の厚さは
約0.01〜100μmの範囲であれば良いが、50μ
m以上ではクラックが生じやすくなるため、0.01〜
50μmとすることが望ましい。
Further, when a coating layer 5 composed of a metal alkoxide and a water-soluble resin is applied on the vapor deposition layer 4,
Further, the gas barrier property and the water vapor barrier property are further improved. The metal alkoxide is represented by the general formula M (OR) n such as tetraethoxysilane, triisopropoxysilane, and triisopropoxyaluminum (M is a metal such as Si, Ti, Al, or Zr, R is C
Alkyl groups such as H 3 and C 2 H 5 ). Of these, tetraisopropoxysilane and triisopropoxyaluminum are preferable because they are relatively stable in an aqueous solvent after hydrolysis. Examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, starch, methyl cellulose, sodium alginate and the like. As the coating liquid, a mixture of the water-soluble resin and the metal alkoxide, which is directly or after being subjected to a treatment such as hydrolysis, is used. The thickness after drying may be in the range of about 0.01 to 100 μm, but 50 μm
If m or more, cracks are likely to occur, so 0.01 to
It is desirable to set it to 50 μm.

【0034】アンカーコート層2、ガスバリア性被膜層
3および前記したコーティング層5の被膜形成方法とし
ては、通常のコーティング方法を用いることができる。
例えばディッピング法、ロールコート、グラビアコー
ト、リバースコート、エアナイフコート、コンマコー
ト、ダイコート、スクリーン印刷法、スプレーコート、
グラビアオフセット法等を用いることができる。これら
の塗工方式を用いて基材1の片面もしくは両面にそれぞ
れの層を塗布、形成する。この場合、アンカーコート層
2とガスバリア性被膜層3を別々に設けても構わない
し、多色のグラビア印刷機等を用いて両層を同時に設け
ても構わない。コストの面を考慮すること、同時に形成
した方がより好ましい。乾燥方法は、熱風乾燥、熱ロー
ル乾燥、赤外線照射等が適宜用いられ、特に限定しな
い。
As a method for forming the anchor coat layer 2, the gas barrier coating layer 3 and the coating layer 5 described above, a usual coating method can be used.
For example, dipping method, roll coating, gravure coating, reverse coating, air knife coating, comma coating, die coating, screen printing method, spray coating,
A gravure offset method or the like can be used. Using these coating methods, each layer is applied and formed on one side or both sides of the substrate 1. In this case, the anchor coat layer 2 and the gas barrier coating layer 3 may be provided separately, or both layers may be provided simultaneously by using a multicolor gravure printing machine or the like. Considering the cost, it is more preferable to form them at the same time. As a drying method, hot air drying, hot roll drying, infrared irradiation and the like are appropriately used and are not particularly limited.

【0035】基材1にアンカーコート層2とガスバリア
性被膜層3、無機酸化物からなる蒸着層4および金属ア
ルコキシドと水溶性樹脂からなるコーティング層5が順
次積層された積層体の積層面もしくはその反対面に包装
材料として実用的な層を設けることが出来る。例えば印
刷層や熱可塑性樹脂等のヒートシール層である。
An anchor coat layer 2, a gas barrier coating layer 3, a vapor deposition layer 4 made of an inorganic oxide, and a coating layer 5 made of a metal alkoxide and a water-soluble resin are laminated on the base material 1 in this order, or the laminated surface thereof. On the opposite side, a practicable layer can be provided as a packaging material. For example, it is a print layer or a heat seal layer such as a thermoplastic resin.

【0036】またヒートシール層は、袋状包装体などを
形成する際の接着部に利用されるものであり、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−
メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸
共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及び
それらの金属架橋物等の樹脂で形成される。厚さは目的
に応じて決められるが、一般的には15〜200μmの
範囲である。
The heat-sealing layer is used for an adhesive portion when forming a bag-like package, and is made of, for example, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, Ethylene
It is formed of a resin such as a methacrylic acid ester copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-acrylic acid ester copolymer and a metal cross-linked product thereof. Although the thickness is determined according to the purpose, it is generally in the range of 15 to 200 μm.

【0037】ヒートシール層は、上述樹脂からなるフィ
ルム状のものを2液硬化型ウレタン系接着剤を用いて貼
り合わせるドライラミネート法、無溶剤接着剤を用いて
貼り合わせるノンソルベントドライラミネート法、上述
した樹脂を加熱溶融させカーテン状に押し出し貼り合わ
せるエキストルージョンラミネート法等いずれも公知の
積層方法により形成することができる。
The heat-sealing layer is a dry laminate method in which a film-like material made of the above resin is attached using a two-component curing type urethane adhesive, a non-solvent dry laminating method in which it is attached using a solventless adhesive. Any of the extrusion lamination method and the like in which the resin thus obtained is melted by heating and extruded and bonded in a curtain shape can be formed by a known lamination method.

【0038】[0038]

【実施例】以下、本発明のガスバリア性積層体を具体的
な実施例を挙げて更に説明する。
EXAMPLES The gas barrier laminate of the present invention will be further described below with reference to specific examples.

【0039】〈アンカーコート液の調整〉メタクリル系
ポリオール(分子量100,000、ガラス転移点10
0℃)を酢酸エチルで希釈後、TDI系イソシアネート
化合物(日本ポリウレタン工業(株)製“コロネート
L”)を固形分重量比で70/30部、全固形分が5w
%になるように調整し、アンカーコート液を得た。
<Preparation of anchor coat liquid> Methacrylic polyol (molecular weight 100,000, glass transition point 10
(0 ° C.) was diluted with ethyl acetate, and then a TDI-based isocyanate compound (“Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was used in a solid content weight ratio of 70/30 parts and a total solid content of 5 w.
% To prepare an anchor coat liquid.

【0040】〈ガスバリア性被膜液の調整〉リチウムシ
リケート水溶液( Li2O・nSiO2、n=約5モル
比)の固形分調整した水溶液に、窒素化合物としてシラ
ンカップリング剤(チッソ(株)製『サイラエースS3
20』、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピル
トリメトキシシラン)を溶解した水溶液をSiO2/有
機ケイ素化合物=4/1重量比になるように加えて攪
拌、水溶性高分子としてシラン変性ポリビニルアルコー
ル((株)クラレ製『R−2105』、ケン化度約9
8.5mol%)を溶解した水溶液を加えて攪拌し、ガ
スバリア性被膜液を得た。
<Preparation of Gas Barrier Coating Liquid> A silane coupling agent (manufactured by Chisso Corporation) as a nitrogen compound was added to an aqueous solution of lithium silicate aqueous solution (Li 2 O.nSiO 2 , n = about 5 molar ratio) in which the solid content was adjusted. "Sila Ace S3
20 ″, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane) is dissolved in an aqueous solution at a SiO 2 / organosilicon compound ratio of 4/1 and stirred, and silane is used as a water-soluble polymer. Modified polyvinyl alcohol (“R-2105” manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree about 9
An aqueous solution in which 8.5 mol%) was dissolved was added and stirred to obtain a gas barrier coating liquid.

【0041】〈金属アルコキシドと水溶性樹脂からなる
コーティング液の調整〉テトラエトキシシラン10.4
gに0.1N塩酸を89.6g加え、30分間攪拌し加
水分解させた固形分3w%(SiO換算)の加水分解液
(A)とポリビニルアルコールの3w%の水/イソプロ
ピルアルコール(90/10)溶液(B)を混合して液
を得た。
<Preparation of Coating Liquid Consisting of Metal Alkoxide and Water-Soluble Resin> Tetraethoxysilane 10.4
89.6 g of 0.1N hydrochloric acid was added to g, and the mixture was hydrolyzed by stirring for 30 minutes to obtain a hydrolysis liquid (A) having a solid content of 3 w% (SiO conversion) and polyvinyl alcohol 3 w% water / isopropyl alcohol (90/10). ) Solution (B) was mixed to obtain a liquid.

【0042】〈実施例1〉基材1として、厚さ20μm
の2軸延伸ポリプロピレンフィルム(サントックス(株)
製“PF20”)のコロナ放電処理面にグラビアコーテ
ィング機を用いて、アンカーコート液、ガスバリア性被
膜液をそれぞれ厚さが約0.1μm、0.2μmになる
ように塗布し、アンカーコート層とガスバリアー性被膜
を形成し、更にこのコーティング面に、公知の方法によ
り巻き取り式蒸着機等を用いて酸化ケイ素(SiO)を
40nmの厚さで蒸着し、蒸着層を形成させ、実施例1
に係るガスバリア性フィルムを得た。
Example 1 As the base material 1, a thickness of 20 μm
Biaxially oriented polypropylene film (Santox Co., Ltd.)
"PF20" manufactured by "PF20") was coated on the corona discharge treated surface with a gravure coating machine so that the thicknesses of the anchor coating solution and the gas barrier coating solution were about 0.1 μm and 0.2 μm, respectively. A gas barrier film is formed, and silicon oxide (SiO) is vapor-deposited to a thickness of 40 nm on the coated surface by a known method using a roll-up type vapor deposition machine to form a vapor deposition layer.
A gas barrier film according to the above was obtained.

【0043】〈実施例2〉蒸着層を酸化アルミニウム
(Al23)で形成した以外は実施例1と同様の方法に
より実施例2に係るガスバリア性フィルムを得た。
Example 2 A gas barrier film according to Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the vapor deposition layer was formed of aluminum oxide (Al 2 O 3 ).

【0044】〈実施例3〉蒸着層を酸化マグネシウム
(MgO)で形成した以外は実施例1と同様の方法によ
り実施例3に係るガスバリア性フィルムを得た。
Example 3 A gas barrier film according to Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the vapor deposition layer was formed of magnesium oxide (MgO).

【0045】〈実施例4〉蒸着面に金属アルコキシドと
水溶性樹脂からなるコーティング液をバーコーターによ
り、厚さが0.05μmになるようにして塗布しコーテ
ィング層を形成した以外は実施例1と同様の方法により
実施例4に係るガスバリア性フィルムを得た。
Example 4 Example 1 was repeated except that a coating liquid consisting of a metal alkoxide and a water-soluble resin was applied on the vapor deposition surface by a bar coater to a thickness of 0.05 μm to form a coating layer. A gas barrier film according to Example 4 was obtained by the same method.

【0046】〈実施例5〉蒸着層を酸化アルミニウム
(Al23)で形成した以外は実施例4と同様の方法に
より実施例5に係るガスバリア性フィルムを得た。
Example 5 A gas barrier film according to Example 5 was obtained in the same manner as in Example 4, except that the vapor deposition layer was formed of aluminum oxide (Al 2 O 3 ).

【0047】〈実施例6〉蒸着層を酸化マグネシウム
(MgO)で形成した以外は実施例4と同様の方法によ
り実施例6に係るガスバリア性フィルムを得た。
Example 6 A gas barrier film according to Example 6 was obtained in the same manner as in Example 4, except that the vapor deposition layer was formed of magnesium oxide (MgO).

【0048】〈比較例〉アンカーコート層、ガスバリア
性被膜層を無くした以外は実施例1と同様の方法により
比較例に係るガスバリア性フィルムを得た。
Comparative Example A gas barrier film according to a comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the anchor coat layer and the gas barrier coating layer were omitted.

【0049】〈評価〉実施例および比較例の各フィルム
において、(1)酸素透過率(cm3/m2・day・a
tm)(2)水蒸気透過率(g/m2・day)(3)
セロハンテープ密着性を評価した。
<Evaluation> In each of the films of Examples and Comparative Examples, (1) Oxygen permeability (cm 3 / m 2 · day · a)
tm) (2) Water vapor transmission rate (g / m 2 · day) (3)
The cellophane tape adhesion was evaluated.

【0050】(1)酸素透過度 酸素透過度測定装置(モダンコントロール社製 OXT
RAN−10/50A)を用いて、30℃相対湿度70
%中の雰囲気下で測定した。
(1) Oxygen permeability Oxygen permeability measuring device (OXT manufactured by Modern Control Co., Ltd.)
RAN-10 / 50A), 30 ° C relative humidity 70
% In the atmosphere.

【0051】(2)水蒸気透過度 酸素透過度測定装置(モダンコントロール社製 PAR
MATRAN−W600)を用いて、40℃相対湿度9
0%中の雰囲気下で測定した。
(2) Water vapor permeability Oxygen permeability measuring device (PAR manufactured by Modern Control Co., Ltd.
MATRAN-W600), 40 ° C relative humidity 9
It was measured in an atmosphere of 0%.

【0052】(3)セロハンテープ密着性 被膜形成面にセロハンテープを貼り、その後剥がし、被
膜が剥がれないかどうか目視で観察した。
(3) Cellophane Tape Adhesive A cellophane tape was attached to the film-forming surface and then peeled off, and it was visually observed whether the film was peeled off.

【0053】結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】比較例では、アンカーコート層、ガスバリ
ア性被膜層が無いため酸素バリア性はほとんどなく密着
も悪い。また、OPP自身の水蒸気バリア性が発現され
るのみである。これと比較して実施例では、アンカーコ
ート層、ガスバリア性被膜層により高い酸素バリア性を
発現し、また無機蒸着層による高い水蒸気バリア性も発
現する。更に、層間の密着性も良好である。
In the comparative example, since the anchor coat layer and the gas barrier coating layer were not provided, there was almost no oxygen barrier property and the adhesion was poor. Moreover, only the water vapor barrier property of OPP itself is exhibited. In comparison with this, in Examples, the anchor coat layer and the gas barrier coating layer exhibit high oxygen barrier properties, and the inorganic vapor deposition layer also exhibits high water vapor barrier properties. Further, the adhesion between the layers is also good.

【0056】[0056]

【発明の効果】以上述べた様に本発明によれば、M2O・
nSiO2(Mはリチウムまたはリチウムを含む複数のア
ルカリ金属、nはモル比で1〜20の範囲内)で示され
るアルカリ金属ポリシリケートを主成分とするガスバリ
ア性被膜層に更に無機酸化物からなる蒸着層を設けるこ
とで、酸素バリア性、水蒸気バリア性、密着性共に良好
なガスバリア性積層体とすることが可能となり、これを
用いて印刷工程やDryラミネート、溶融押し出しラミ
ネート、熱圧着ラミネートなどの後加工を行い、食品及
び医薬品や電子部材等の非食品等の包装に用いられる実
用範囲の広い包装材料の提供が可能となる。
As described above, according to the present invention, M 2 O.
The gas barrier coating layer containing an alkali metal polysilicate represented by nSiO 2 (M is lithium or a plurality of alkali metals containing lithium, n is in a molar ratio of 1 to 20) as a main component, and an inorganic oxide is further formed. By providing a vapor deposition layer, it becomes possible to form a gas barrier laminate having good oxygen barrier properties, water vapor barrier properties, and adhesion, and using this, printing processes, Dry lamination, melt extrusion lamination, thermocompression lamination, etc. After the post-processing, it is possible to provide a packaging material having a wide range of practical use, which is used for packaging foods, pharmaceuticals, non-foods such as electronic components and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明のガスバリア性積層体の概略を示す断面
構成説明図である。
FIG. 1 is a cross-sectional configuration explanatory view showing an outline of a gas barrier laminate of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1・・・基材 2・・・アンカーコート層 3・・・ガスバリア性被膜層 4・・・蒸着層 5・・・コーティング層 1 ... Base material 2 ... Anchor coat layer 3 ... Gas barrier coating layer 4 ... Deposition layer 5 ... Coating layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 浩 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 Fターム(参考) 3E086 BA04 BA13 BA15 BA24 BB01 BB02 BB05 BB72 CA01 CA28 CA31 4F100 AA17B AA17C AA17E AA20B AA33B AH06B AK01A AK01B AK01D AK01E AL05B BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10C BA10E CC00E EH66C EJ65D GB15 GB23 JB05B JB05E JD02B JL11 JN01 4J038 AA011 BA012 BA092 BA112 CE022 CK032 DJ012 DL021 DL031 DM021 HA316 HA336 HA456 JB01 JB12 JC35 NA08 PA12 PB04 PC08    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Hiroshi Suzuki             1-5-1 Taito, Taito-ku, Tokyo Toppan stamp             Imprint Co., Ltd. F-term (reference) 3E086 BA04 BA13 BA15 BA24 BB01                       BB02 BB05 BB72 CA01 CA28                       CA31                 4F100 AA17B AA17C AA17E AA20B                       AA33B AH06B AK01A AK01B                       AK01D AK01E AL05B BA03                       BA04 BA05 BA07 BA10A                       BA10C BA10E CC00E EH66C                       EJ65D GB15 GB23 JB05B                       JB05E JD02B JL11 JN01                 4J038 AA011 BA012 BA092 BA112                       CE022 CK032 DJ012 DL021                       DL031 DM021 HA316 HA336                       HA456 JB01 JB12 JC35                       NA08 PA12 PB04 PC08

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】プラスチック材料からなる基材の片面もし
くは両面に、M2O・nSiO2(Mはリチウムまたはリチ
ウムを含む複数のアルカリ金属、nはモル比で1〜20
の範囲内)で表されるアルカリ金属ポリシリケートを主
成分とするガスバリア性被膜層と無機酸化物からなる蒸
着層が少なくとも順次積層してある事を特徴とするガス
バリア性積層体。
1. M 2 O.nSiO 2 (M is lithium or a plurality of alkali metals containing lithium, and n is a molar ratio of 1 to 20) on one or both sides of a substrate made of a plastic material.
The gas barrier layered product having a gas barrier coating layer containing an alkali metal polysilicate as a main component and a vapor deposition layer formed of an inorganic oxide are laminated at least in sequence.
【請求項2】前記基材とガスバリア性被膜層との間には
アンカーコート層が設けてある事を特徴とする請求項1
に記載のガスバリア性積層体。
2. An anchor coat layer is provided between the base material and the gas barrier coating layer.
The gas barrier laminate according to.
【請求項3】前記アンカーコート層が耐アルカリ性樹脂
を主成分としてなる事を特徴とする請求項2に記載のガ
スバリア性積層体。
3. The gas barrier laminate according to claim 2, wherein the anchor coat layer contains an alkali resistant resin as a main component.
【請求項4】前記ガスバリア性被膜層内に、窒素化合物
および水溶性高分子、有機ケイ素化合物が少なくとも1
種類以上導入してある事を特徴とする請求項1ないし請
求項3のいずれか1項に記載のガスバリア性積層体。
4. A nitrogen compound, a water-soluble polymer, and an organosilicon compound are contained in the gas barrier coating layer in an amount of at least 1.
The gas barrier laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein at least one kind is introduced.
【請求項5】前記蒸着層の上に金属アルコキシドと水溶
性樹脂を主成分とするコーティング層が設けてある事を
特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記
載のガスバリア性積層体。
5. The gas barrier property according to claim 1, wherein a coating layer containing a metal alkoxide and a water-soluble resin as a main component is provided on the vapor deposition layer. Laminate.
JP2001188629A 2001-06-21 2001-06-21 Gas barrier laminated body Pending JP2003001745A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001188629A JP2003001745A (en) 2001-06-21 2001-06-21 Gas barrier laminated body

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001188629A JP2003001745A (en) 2001-06-21 2001-06-21 Gas barrier laminated body

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003001745A true JP2003001745A (en) 2003-01-08

Family

ID=19027701

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001188629A Pending JP2003001745A (en) 2001-06-21 2001-06-21 Gas barrier laminated body

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2003001745A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015051520A (en) * 2013-09-05 2015-03-19 凸版印刷株式会社 Gas barrier film
US20190300669A1 (en) * 2016-12-20 2019-10-03 Toppan Printing Co., Ltd. Gas barrier film

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015051520A (en) * 2013-09-05 2015-03-19 凸版印刷株式会社 Gas barrier film
US20190300669A1 (en) * 2016-12-20 2019-10-03 Toppan Printing Co., Ltd. Gas barrier film

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4200972B2 (en) Gas barrier laminated film
CN107531381B (en) Laminated film and packaging bag
CN114206604A (en) Barrier film and barrier packaging material
KR20160143763A (en) Enhanced barrier films combining vapor deposited coatings and polymer based coatings
JP4206696B2 (en) Gas barrier film laminate and method for producing the same
JP4332953B2 (en) Gas barrier film
JP4534658B2 (en) Gas barrier film laminate
JP4655399B2 (en) Gas barrier laminated film
JP2002283492A (en) Overlapping film
JP3780741B2 (en) Plastic film laminate
JP2007098677A (en) Gas barrier film
JP2002113826A (en) Plastic base material and gas-barrier film using it
JP2003191364A (en) Gas barrier film laminate
JP2001129915A (en) Gas barrier film
JP2003001745A (en) Gas barrier laminated body
JP5151046B2 (en) Polyamide film laminate
JP4169629B2 (en) Gas barrier composite film
JP2009062060A (en) Gas barrier packaging material
JP2002011824A (en) Gas barrier film laminate
JP2005001242A (en) Gas-barrier film and packaging material using the film
JP2007098655A (en) Gas barrier film and its manufacturing method
JP2002067214A (en) Barrier laminated film
JP2003285389A (en) Gas-barrier plastic film laminate
JP4569154B2 (en) Gas barrier film laminate
JP4655401B2 (en) Method for producing gas barrier film for suppressing gas barrier deterioration and gas barrier film thereof