JP2002536464A - Aryloxy-poly (oxyalkylene) naphthalimide derivative colorant - Google Patents
Aryloxy-poly (oxyalkylene) naphthalimide derivative colorantInfo
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Abstract
(57)【要約】 本発明は、特定の水溶性化ペンダント部分が結合したナフタルイミド基本基を含む着色剤に関する。これらのペンダント部分は、ナフタルイミド着色剤化合物に所望の溶解性を与えるアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)基に基づいており、ここで、アリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)なる用語は、ナフタルイミド窒素へのアリール基の直接結合を指すことが意図される。さらに、このアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)基は、得られるナフタルイミド誘導体着色剤の溶解性を同じように増加または減少させる他のペンダント基を、基本化合物にさらに付加することを容易にする。このような修飾されたナフタルイミドは、界面活性剤、溶媒、希釈剤などの含有を必要としない、特に他の液体媒体(水性および非水性の両方)における蛍光着色剤として有用である。このような着色剤ならびにアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)中間体の製造方法も、本発明中に意図されている。 (57) [Summary] The present invention relates to colorants that contain a naphthalimide base group to which a particular water-solubilizing pendant moiety is attached. These pendant moieties are based on aryloxy-poly (oxyalkylene) groups that confer the desired solubility to the naphthalimide colorant compound, where the term aryloxy-poly (oxyalkylene) refers to the naphthalimide nitrogen It is intended to refer to the direct attachment of an aryl group to In addition, the aryloxy-poly (oxyalkylene) group facilitates the further addition of other pendant groups to the base compound that also increase or decrease the solubility of the resulting naphthalimide derivative colorant. Such modified naphthalimides are useful as fluorescent colorants, especially in other liquid media (both aqueous and non-aqueous), which do not require the inclusion of surfactants, solvents, diluents, and the like. Such colorants as well as methods of making the aryloxy-poly (oxyalkylene) intermediates are also contemplated herein.
Description
【0001】 (技術分野) 本発明は、特定の水溶性化ペンダント部分が結合したナフタルイミド基本基を
含む着色剤に関する。これらのペンダント部分は、ナフタルイミド着色剤化合物
に所望の溶解性を与えるアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)基に基づいて
おり、ここで、アリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)なる用語は、ナフタル
イミド窒素へのアリール基の直接結合を指すことが意図される。さらに、このア
リールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)基は、得られるナフタルイミド誘導体着
色剤の溶解性を同じように増加または減少させる他のペンダント基を、基本化合
物にさらに付加することを容易にする。このような修飾されたナフタルイミドは
、界面活性剤、溶媒、希釈剤などの含有を必要としない、特に他の液体媒体(水
性および非水性の両方)における蛍光着色剤として有用である。このような着色
剤ならびにアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)中間体の製造方法も、本発
明中に意図されている。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a colorant containing a naphthalimide basic group to which a particular water-solubilizing pendant moiety is attached. These pendant moieties are based on an aryloxy-poly (oxyalkylene) group that provides the desired solubility to the naphthalimide colorant compound, where the term aryloxy-poly (oxyalkylene) refers to the naphthalimide nitrogen It is intended to refer to the direct attachment of an aryl group to In addition, the aryloxy-poly (oxyalkylene) group facilitates further addition of other pendant groups to the base compound that also increase or decrease the solubility of the resulting naphthalimide derivative colorant. Such modified naphthalimides are useful as fluorescent colorants, especially in other liquid media (both aqueous and non-aqueous), without the need for surfactants, solvents, diluents, and the like. Such colorants as well as methods of making the aryloxy-poly (oxyalkylene) intermediates are also contemplated herein.
【0002】 (背景技術) 本明細書中に引用した全ての米国特許および外国特許は、本明細書の一部を構
成する。BACKGROUND OF THE INVENTION All United States and foreign patents cited herein form a part of this specification.
【0003】 通常、ナフタルイミド着色剤は、特に着色検出の応用分野における異なる媒体
において、有効かつ所望の蛍光着色を与える。しかし、このような着色剤は、一
般に、着色するための特定の溶媒において、および/または、着色剤が可溶性で
はない媒体において溶解することを必要とする。例えば、通常のナフタルイミド
着色剤は、ワックスまたは油性固体として存在し、これらを水性媒体(例えば、
液体洗剤など)に導入するのは困難である。従って、このようなナフタルイミド
着色剤のある種の修飾が、初めにこのような所望の溶解性を与えるために、そし
て最終的に水性組成物における所望の着色を可能にするために必要とされる。In general, naphthalimide colorants provide effective and desired fluorescent coloring, especially in different media in color detection applications. However, such colorants generally require that they be soluble in the particular solvent to be colored and / or in a medium in which the colorant is not soluble. For example, common naphthalimide colorants exist as waxes or oily solids, which are added to aqueous media (e.g.,
Liquid detergents). Accordingly, certain modifications of such naphthalimide colorants are needed to initially provide such desired solubility, and ultimately to allow for the desired coloration in aqueous compositions. You.
【0004】 アリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)ペンダント基を含む特定の液体ナフ
タルイミド誘導体着色剤を開示している従来の教示は存在しない。他のポリオキ
シアルキレンペンダント基[米国特許No.4,992,204(Klugerら)など]なら
びに固体のナフタルイミドに基づく着色剤[米国特許No.35,370(Henry)、
No.35,395(Henry)、No.2,385,106(Scaleraら)、No.3,147,
264(Klein)、No.5,235,045(Lewisら)、No.5,308,773(Lewis
ら)、No.5,357,782(Henry)、No.5,420,136(Lewisら)、No.5,
421,192(Henry)、No.5,472,878(Lewisら)、No.5,565,55
1(Lewisら)、No.5,681,984(Cavestri)およびNo.5,766,600(Le
wisら)を含む]の製造および利用に関する従来の開示が存在する。Scaleraらの文
献は、高粘度のナフタルイミド誘導体の製造を開示しているようである。しかし
、この着色剤の製造中に反応物質に付加される高温においてのみ、特許権者の生
成物が高粘度であることが測定されていた。実際には、特許権者の着色剤の全て
は、室温において固体として存在し、従って、その全てが測定可能な融点を有し
ている。上記特許のどれも、上記したものと同一のアリールオキシ−ポリ(オキ
シアルキレン)ナフタルイミド誘導体化合物を、開示も示唆もしていない。種々
の水性または非水性の系において蛍光着色剤として利用するための蛍光液体化合
物の製造が特に重要である。過去(例えば、我々の米国特許出願No.09/02
5,201)において、適切に液体であるナフタルイミド誘導体着色剤を製造する
ためには、エーテルアミンまたは分岐した長鎖のアルキルアミン反応物質のどち
らかが必要であることが教示されていた。しかし、上記のように、全ての異なる
種類の液体および/または固体媒体において効果の高い蛍光着色剤を与えるよう
にアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)部分を含有するナフタルイミド着色
剤化合物については、上記出願中に開示がない。さらに、アリールオキシ−ポリ
(オキシアルキレン)ペンダント基の鎖長を変えることにより、異なる媒体中で使
用するために適合させうるナフタルイミド着色剤をほのめかす関連の技術におい
ても、教示も示唆も存在しない。従って、このような特定の種類の中間体、なら
びに、この基本化合物上の利用可能な反応性部位に異なる鎖長のペンダント基を
有する、実質的に純粋でありながら周囲温度および周囲圧力において液体の性質
を示す異なるナフタルイミド誘導体を開発する必要性がなお存在している。繰返
すが、従来技術は、この特定の着色剤工業において上記のような改善を与えてい
なかった。[0004] There is no prior teaching that discloses certain liquid naphthalimide derivative colorants containing pendant aryloxy-poly (oxyalkylene) groups. Other polyoxyalkylene pendant groups [such as U.S. Pat. No. 4,992,204 (Kluger et al.)] And colorants based on solid naphthalimide [U.S. Pat. No. 35,370 (Henry);
No. 35,395 (Henry), No. 2,385,106 (Scalera et al.), No. 3,147,
264 (Klein), No. 5,235,045 (Lewis et al.), No. 5,308,773 (Lewis
No. 5,357,782 (Henry), No. 5,420,136 (Lewis et al.), No. 5,
421, 192 (Henry), No. 5,472,878 (Lewis et al.), No. 5,565,55.
No. 5,681,984 (Cavestri) and No. 5,766,600 (Lewis et al.)
wis et al.)]. The publication of Scalera et al. Appears to disclose the preparation of high viscosity naphthalimide derivatives. However, only at the high temperatures added to the reactants during the production of this colorant, the patentee's product was measured to have a high viscosity. In practice, all of the patentee's colorants exist as solids at room temperature, and therefore all have a measurable melting point. None of the above patents discloses or suggests the same aryloxy-poly (oxyalkylene) naphthalimide derivative compound as described above. Of particular interest is the preparation of fluorescent liquid compounds for use as fluorescent colorants in various aqueous or non-aqueous systems. In the past (eg, in our US Patent Application No. 09/02
5,201) taught that either an etheramine or a branched, long-chain alkylamine reactant was required to produce a suitably liquid naphthalimide derivative colorant. However, as noted above, for naphthalimide colorant compounds containing aryloxy-poly (oxyalkylene) moieties to provide effective fluorescent colorants in all different types of liquid and / or solid media, There is no disclosure in the application. Further, aryloxy-poly
There is no teaching or suggestion in the relevant art to suggest a naphthalimide colorant that can be adapted for use in different media by varying the chain length of the (oxyalkylene) pendant group. Accordingly, such a particular type of intermediate, as well as substantially pure liquids at ambient temperature and pressure, having pendant groups of different chain lengths at available reactive sites on the base compound, There is still a need to develop different naphthalimide derivatives that exhibit properties. Again, the prior art has not provided such improvements in this particular colorant industry.
【0005】 これまで液体の家庭用組成物(例えば、洗剤、織物柔軟剤、食器洗浄組成物な
ど)は、美的理由およびブランド独自性のために、着色された配合物として供さ
れている。白色および/または透明な組成物も同じようにこれまでに市販されて
いるが、最近の消費者は、魅力的に着色された清浄用などの製品を好むことが多
い。このような組成物のための1つの独特の着色法は、蛍光着色剤(特に、ウラ
ニン)の添加である。このような着色剤は、非常に輝いた蛍光着色を与え、これ
が美的感覚を満足させ、ブランド認識を容易にする。しかし、ウラニンは、時間
とともにその蛍光特性を失う傾向を持ち、従って最終的に、比較的短期間にその
輝いた蛍光色調を失う着色組成物を与えることになる。従って、長い貯蔵寿命お
よび製品寿命にわたって色の濃さおよび蛍光能力が感知できるほどには低下しな
いであろう、家庭用の清浄用などの組成物における蛍光着色剤を開発する必要性
が存在する。現在まで、家庭用組成物工業には、このような極めて望ましい着色
剤工業における改善が付与されていなかった。[0005] Heretofore, liquid household compositions (eg, detergents, fabric softeners, dishwashing compositions, etc.) have been offered as colored formulations for aesthetic reasons and brand identity. While white and / or clear compositions have been marketed as well, modern consumers often prefer products such as attractively colored cleaning products. One unique coloring method for such compositions is the addition of a fluorescent colorant, especially uranine. Such colorants provide a very bright fluorescent coloring, which satisfies the aesthetic sensation and facilitates brand recognition. However, uranine has a tendency to lose its fluorescent properties over time, thus ultimately giving a colored composition that loses its brilliant fluorescent tone in a relatively short period of time. Accordingly, there is a need to develop fluorescent colorants in compositions such as household cleaning products that will not appreciably decrease color strength and fluorescent ability over long shelf life and product life. To date, the household composition industry has not been provided with such highly desirable improvements in the colorant industry.
【0006】 通常、ナフタルイミド着色剤は、特に着色検出の応用分野における異なる媒体
において、有効かつ所望の蛍光着色を与える。しかし、このような着色剤は、一
般に、着色するための特定の溶媒において、および/または、着色剤が可溶性で
はない媒体において溶解することを必要とする。このような着色剤が固体の性質
を示すときには、初めにこれらを界面活性剤または溶媒の使用により液体媒体中
に分散させなければならず、これらは時間とともに分散されない状態になり、こ
のような組成物の底に蓄積することもあり、これにより着色の問題を起こすこと
もある。例えば、通常の非水溶性ナフタルイミド着色剤は、ワックスまたは油性
固体として存在し、これらを水性媒体に導入するのは困難である。従って、水溶
性を与え、最終的に水性組成物において所望の蛍光着色を可能にする、通常のナ
フタルイミド着色剤の修飾を行うべきである。ポリ(オキシアルキレン)ペンダン
ト基の鎖長を変えることにより、異なる媒体中で使用するために適合させうるナ
フタルイミド着色剤をほのめかす関連の技術において、教示も示唆も存在しない
。従って、このような特定の種類の中間体、ならびに、この基本化合物上の利用
可能な反応性部位に異なる鎖長のペンダント基を有する、実質的に純粋でありな
がら周囲温度および周囲圧力において液体の性質を示す異なるナフタルイミド誘
導体を開発する必要性がなお存在している。繰返すが、従来技術は、この特定の
着色剤工業において上記のような改善を与えていなかった。In general, naphthalimide colorants provide effective and desired fluorescent coloring, especially in different media in color detection applications. However, such colorants generally require that they be soluble in the particular solvent to be colored and / or in a medium in which the colorant is not soluble. When such colorants exhibit solid properties, they must first be dispersed in a liquid medium by the use of surfactants or solvents, which become undispersed over time, It can also accumulate at the bottom of objects, which can cause coloring problems. For example, common water-insoluble naphthalimide colorants exist as waxes or oily solids, which are difficult to introduce into aqueous media. Thus, modifications of the usual naphthalimide colorants should be made which provide water solubility and ultimately allow the desired fluorescent coloring in the aqueous composition. There is no teaching or suggestion in the relevant art to imply a naphthalimide colorant that can be adapted for use in different media by varying the chain length of the poly (oxyalkylene) pendant group. Accordingly, such a particular class of intermediates, as well as substantially pure liquids at ambient temperature and pressure, having pendant groups of different chain lengths at available reactive sites on the base compound, There is still a need to develop different naphthalimide derivatives that exhibit properties. Again, the prior art has not provided such improvements in this particular colorant industry.
【0007】 (発明の開示) 従って、本発明の目的は、アリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)基を含有
する水溶性ナフタルイミド誘導体着色剤を提供することである。本発明の別の目
的は、色調変更および/または水溶性または溶媒溶解性を達成するために異なる
鎖長のペンダント基を有するナフタルイミド着色剤を製造する方法を提供するた
めに、化合物の残存反応性部位へのアミノアルキル基の付加が容易なアリールオ
キシ−ポリ(オキシアルキレン)誘導ナフタルイミド中間体化合物を提供すること
である。本発明のさらに別の目的は、必要な水溶性化アルキル基、分岐アルキル
基またはアミノアルキル基を容易に付加することができるアリールオキシ−ポリ
(オキシアルキレン)ナフタルイミド前駆体を提供することである。本発明のさら
に別の目的は、このような有益な液体蛍光ナフタルイミド誘導着色剤化合物を製
造するための比較的安価な方法を提供することである。[0007] Accordingly, it is an object of the present invention to provide a water-soluble naphthalimide derivative colorant containing an aryloxy-poly (oxyalkylene) group. Another object of the present invention is to provide a process for producing naphthalimide colorants having pendant groups of different chain lengths to achieve color change and / or water or solvent solubility, An object of the present invention is to provide an aryloxy-poly (oxyalkylene) -derived naphthalimide intermediate compound in which an aminoalkyl group can be easily added to a sex site. Still another object of the present invention is to provide an aryloxy-polysiloxane to which the necessary water-solubilizing alkyl, branched alkyl or aminoalkyl group can be easily added.
The object is to provide a (oxyalkylene) naphthalimide precursor. Yet another object of the present invention is to provide a relatively inexpensive method for producing such beneficial liquid fluorescent naphthalimide-derived colorant compounds.
【0008】 本発明の他の目的には、以下に挙げるものが含まれる:少なくとも1つの水溶
性蛍光アリールオキシポリオキシアルキレンナフタルイミド誘導体着色剤の利用
により輝いて着色された、例えば家庭用組成物(即ち、液体洗剤、織物柔軟剤な
ど)などの組成物を提供すること;ウラニンと組合せた少なくとも1つの水溶性
ナフタルイミド蛍光着色剤の利用により、組成物における分解からウラニン蛍光
着色剤を保護すること;ならびに、標的基材に対してどのような感知できる染色
をも示さず、従って、標的の家庭用組成物に蛍光着色のみを与える家庭用組成物
を提供すること。[0008] Other objects of the invention include the following: for example, household compositions, which are brilliantly colored by the use of at least one water-soluble fluorescent aryloxypolyoxyalkylenenaphthalimide derivative colorant. Providing a composition such as (ie, a liquid detergent, fabric softener, etc.); protecting the uranine fluorescent colorant from degradation in the composition by utilizing at least one water-soluble naphthalimide fluorescent colorant in combination with uranine. And to provide a household composition which does not show any appreciable staining on the target substrate and therefore only gives the target household composition a fluorescent coloration.
【0009】 (発明を実施するための最良の形態) 本発明は、周囲温度および周囲圧力において、および実質的に純粋な状態にお
いて、液状、ワックス状またはペースト状である水溶性ナフタルイミド誘導体化
合物を包含する。周囲とは、約20〜25℃の範囲内および約0.8〜1.2気圧
の範囲内を意味する。実質的に純粋とは、追加の溶媒、希釈剤などが存在しない
こと、および構造により規定される対象の着色剤が最終の着色剤組成物の少なく
とも90%の量で存在することを意味する。このように、対象の着色剤と構造が
類似している他の着色剤が存在することもできるが、その量は最少量であるにす
ぎない。さらに、本発明の液体化合物は、多くの非水性の系および水性配合物を
含む無数の組成物において容易に溶解することができる。このような液体状態な
らびにこのような融通性の高い溶解性は、これらのナフタルイミド化合物に、他
のナフタルイミド誘導体(通常は固体またはワックス状の性質を持ち、水性およ
び非水性の媒体に極めて不溶性である)を超える明らかな利点を与える。さらに
、本発明の化合物は、このような媒体において優れた蛍光および着色特性を与え
、他の着色剤、染料および顔料と混合したときに特に効果的である。従って、本
発明のナフタルイミド誘導体着色剤化合物は、通常のナフタルイミド染料がこれ
まで機能的ではなかった応用分野において利用することができる。特に、目標の
溶解特性を有する着色剤が本発明の方法によって容易に製造され、所望の末端用
途に応じた特定の着色剤の非常に融通性の高い製造方法が得られる。本発明の着
色剤は、広いpH範囲にわたって使用することができ、芳香剤および保存剤(単な
る例示)と適合し、得られる混合物を複合体化または脱安定化することがない。
また、これらの着色剤は、ほとんどの陽イオン性、陰イオン性、非イオン性およ
び第4級の系と適合する。最後に、本発明の着色剤は真の溶液を与え、乳化液も
分散液も与えないので、これから製造した配合物は、その外観が均一であり、透
明であり、輝いている。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention provides a liquid, waxy or pasty water-soluble naphthalimide derivative compound at ambient temperature and pressure and in a substantially pure state. Include. Ambient means in the range of about 20-25 ° C and in the range of about 0.8-1.2 atm. Substantially pure means that no additional solvents, diluents, etc. are present and that the colorant of interest defined by the structure is present in an amount of at least 90% of the final colorant composition. Thus, other colorants that are similar in structure to the colorant of interest may be present, but in only minimal amounts. Furthermore, the liquid compounds of the present invention can be readily dissolved in countless compositions, including many non-aqueous systems and aqueous formulations. Such a liquid state, as well as such a high solubility, makes these naphthalimide compounds compatible with other naphthalimide derivatives (usually solid or waxy in nature and very insoluble in aqueous and non-aqueous media). ). Furthermore, the compounds of the present invention provide excellent fluorescent and coloring properties in such media, and are particularly effective when mixed with other colorants, dyes and pigments. Thus, the naphthalimide derivative colorant compounds of the present invention can be utilized in applications where conventional naphthalimide dyes have not been functional before. In particular, colorants having targeted dissolution properties are easily produced by the method of the present invention, resulting in a very flexible process for producing specific colorants for the desired end use. The colorants of the present invention can be used over a wide pH range, are compatible with fragrances and preservatives (only exemplary), and do not complex or destabilize the resulting mixture.
Also, these colorants are compatible with most cationic, anionic, nonionic and quaternary systems. Finally, since the colorants of the present invention give a true solution and no emulsions or dispersions, the formulations made therefrom are uniform in appearance, transparent and shiny.
【0010】 また、本発明は、水溶性の蛍光ナフタルイミドアリールオキシ−ポリ(オキシ
アルキレン)誘導体着色剤を含有するある種の組成物を包含する。このような水
溶性は、これらのナフタルイミド化合物に、他のナフタルイミド誘導体(通常は
固体またはワックス状の性質を持ち、水性媒体に極めて不溶性である)を超える
明らかな利点を与える。ほとんどの家庭用組成物は水性であるので、本発明の組
成物の着色剤は、その水不溶性の対応物とは異なり、溶液から沈殿しないであろ
う。さらに、本発明の化合物は、このような媒体において優れた蛍光および着色
特性を与え、他の着色剤、染料および顔料と混合したときに特に効果的である。
従って、本発明のアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)誘導体ナフタルイミ
ド着色剤化合物は、通常のナフタルイミド染料がこれまで機能的ではなかった応
用分野において利用することができる。本発明の着色剤は、広いpH範囲にわた
って使用することができ、芳香剤および保存剤(単なる例示)と適合し、得られる
混合物を複合体化または脱安定化することがない。また、これらの着色剤は、ほ
とんどの陽イオン性、陰イオン性、非イオン性および第4級の系と適合する。本
発明のアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)誘導体ナフタルイミド着色剤は
、3.0程度に低いpHレベルに耐えることができ、従って、酸性媒体(例えば、
織物柔軟化組成物およびある種の洗浄溶液)において使用することができるが、
通常の蛍光着色剤(例えば、ウラニン)は、このように低いpHの配合物に適合し
ない。最後に、本発明の着色剤は真の溶液を与え、乳化液も分散液も与えないの
で、これから製造した配合物は、その外観が均一であり、透明であり、輝いてい
る。[0010] The present invention also encompasses certain compositions containing a water soluble fluorescent naphthalimide aryloxy-poly (oxyalkylene) derivative colorant. Such water solubility provides these naphthalimide compounds with distinct advantages over other naphthalimide derivatives, which usually have solid or waxy properties and are very insoluble in aqueous media. Since most household compositions are aqueous, the colorants of the compositions of the present invention will not precipitate from solution, unlike their water-insoluble counterparts. Furthermore, the compounds of the present invention provide excellent fluorescent and coloring properties in such media, and are particularly effective when mixed with other colorants, dyes and pigments.
Thus, the aryloxy-poly (oxyalkylene) derivative naphthalimide colorant compounds of the present invention can be utilized in applications where conventional naphthalimide dyes have not been functional before. The colorants of the present invention can be used over a wide pH range, are compatible with fragrances and preservatives (only exemplary), and do not complex or destabilize the resulting mixture. Also, these colorants are compatible with most cationic, anionic, nonionic and quaternary systems. The aryloxy-poly (oxyalkylene) derivative naphthalimide colorants of the present invention are able to withstand pH levels as low as 3.0, and are therefore acidic media (e.g.,
Fabric softening compositions and certain cleaning solutions).
Conventional fluorescent colorants (eg, uranine) are not compatible with such low pH formulations. Finally, since the colorants of the present invention give a true solution and no emulsions or dispersions, the formulations made therefrom are uniform in appearance, transparent and shiny.
【0011】 さらに、全く予想外に、本発明の水溶性アリールオキシ−ポリ(オキシアルキ
レン)ナフタルイミド誘導体着色剤を、ある種の組成物において通常の低コスト
および蛍光性の着色剤(ウラニン)と組合せて同時使用すると、ウラニン単独また
は他の通常の蛍光着色剤と組合せた使用によるときよりも相当に長い期間にわた
り、ウラニン着色剤の蛍光特性を長期化する有効な方法を与えることがわかった
。一般に、蛍光着色剤で着色された液体組成物は、通常の透明プラスチック容器
の使用と関連して長い保存寿命安定性を必要とすることから、耐光堅牢度の問題
を示すことがわかっている。例えば、組成物が蛍光グリーンに着色される場合、
通常は、蛍光性の酸イエロー着色剤と酸ブルー着色剤を組合せて、そのような明
瞭に着色された配合物を得る。時間の経過および光への曝露により、このイエロ
ーが十分に耐光堅牢性ではないときには、この混合物は色あせ、ブルーに着色し
た組成物に品質低下する。本発明のアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)ナ
フタルイミド誘導体着色剤は、特に、長い保存寿命にわたり優れた耐光堅牢性を
示す。ウラニンそれ自体は、液体組成物において優れた望ましい蛍光着色特性を
示すが、その耐光堅牢性は劣っている。本発明のナフタルイミド着色剤と混合す
ると、ウラニンは、その蛍光特性の低下から保護されるようである。どのような
科学的理論または説明にも拘束されるものではないが、本発明のナフタルイミド
着色剤は、ウラニンによって示される吸光範囲と重なる波長範囲にわたって吸光
性を示すと考えられる。即ち、このナフタルイミドは、ウラニンの蛍光特性の低
下を早めるであろうこの重なった波長における光への曝露からウラニンを保護す
るようである。この現象を、以下においてさらに議論する。Furthermore, quite unexpectedly, the water-soluble aryloxy-poly (oxyalkylene) naphthalimide derivative colorants of the present invention can be combined with the low cost and fluorescent colorants (uranin) common in certain compositions. Simultaneous use in combination has been found to provide an effective way to extend the fluorescence properties of uranine colorants over a significantly longer period than when used with uranine alone or in combination with other conventional fluorescent colorants. In general, it has been found that liquid compositions colored with a fluorescent colorant exhibit light fastness problems due to the need for long shelf life stability associated with the use of ordinary transparent plastic containers. For example, if the composition is colored fluorescent green,
Usually, a fluorescent acid yellow colorant and an acid blue colorant are combined to obtain such a distinctly colored formulation. Over time and exposure to light, when the yellow is not sufficiently lightfast, the mixture fades and degrades to a blue colored composition. The aryloxy-poly (oxyalkylene) naphthalimide derivative colorants of the present invention exhibit excellent light fastness, especially over a long shelf life. Uranine itself shows excellent desirable fluorescent coloring properties in liquid compositions, but its light fastness is poor. When mixed with the naphthalimide colorants of the present invention, uranine appears to be protected from loss of its fluorescent properties. Without being bound by any scientific theory or explanation, it is believed that the naphthalimide colorants of the present invention exhibit absorbance over a wavelength range that overlaps the absorbance range exhibited by uranine. That is, the naphthalimide appears to protect uranine from exposure to light at this overlapping wavelength, which would hasten the degradation of the fluorescent properties of uranine. This phenomenon is discussed further below.
【0012】 従って、本発明は、以下の式(I)で示される着色剤化合物を包含する:Accordingly, the present invention includes a colorant compound represented by the following formula (I):
【化5】 [式中、Rはアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)であり; R1およびR2は、同一または異なって、水素、低級アルキル、低級ヒドロキ
シアルキル、およびポリオキシアルキレンからなる群から選択され; Xは、水素、SO3 −、およびNO2である]。Embedded image Wherein R is aryloxy-poly (oxyalkylene); R 1 and R 2 are the same or different and are selected from the group consisting of hydrogen, lower alkyl, lower hydroxyalkyl, and polyoxyalkylene; Is hydrogen, SO 3 − , and NO 2 ].
【0013】 さらに、本発明は、上記化合物の中間体であって、以下の式(II)で示される化
合物を含む中間体を包含する:Further, the present invention includes an intermediate of the above compound, which comprises a compound represented by the following formula (II):
【化6】 [式中、Rはアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)であり、ここで、アリー
ル基は窒素に直接結合しており; R1は、クロロおよびブロモ基からなる群から選択され; Xは、水素、SO3 −、およびNO2からなる群から選択される]。Embedded image Wherein R is aryloxy-poly (oxyalkylene), wherein the aryl group is directly attached to the nitrogen; R 1 is selected from the group consisting of chloro and bromo groups; , SO 3 − , and NO 2 ].
【0014】 好ましくは、具体的なオキシアルキレン基は、エチレンオキシ(EO)、プロピ
レンオキシ(PO)、およびブチレンオキシ(BO)基から選択される。これらの部
分は、全てがEO基であるのが好ましいが、EOと他のいずれかの組合せも同様
に使用することができる。好ましくは約2〜50モル、より好ましくは約2〜1
0モル、最も好ましくは約2〜6モルのアルキレンオキシ基がそれぞれの独立し
たポリオキシアルキレンペンダント基に存在している。「ポリオキシアルキレン
」なる用語は、少なくとも2つのアルキレンオキシ部分を含むあらゆるペンダン
ト基を包含することが意図されている。また、このような着色剤を含有する組成
物も本発明の範囲内に包含される。Preferably, particular oxyalkylene groups are selected from ethyleneoxy (EO), propyleneoxy (PO), and butyleneoxy (BO) groups. These moieties are preferably all EO groups, but EO and any other combination can be used as well. Preferably about 2 to 50 moles, more preferably about 2 to 1
0 moles, most preferably about 2-6 moles of alkyleneoxy groups are present on each independent polyoxyalkylene pendant group. The term "polyoxyalkylene" is intended to include any pendant groups containing at least two alkyleneoxy moieties. Compositions containing such coloring agents are also included in the scope of the present invention.
【0015】 ナフタルイミド基本化合物へのアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)基の
付加は、4−ハロ−1,8−ナフタル酸無水物と多数の異なる化合物との反応に
より行うことができる。反応の1つには、ポリ(オキシアルキレン)−オキシアリ
ール−アミンの縮合による無水化合物の最初のイミド化が含まれる。この反応は
、無水物上のハロゲン原子に影響しないので、ハロゲンとのさらなる置換反応に
より、さらなるポリオキシアルキレン基(水溶性を高めるため)または他の部分、
例えばオキシアルキルアミン、アルキルアミン、環式基、例えばモルホリン、ピ
ペリジンおよびピロリジン基(単なる例示)などを付加して、ナフタルイミド誘導
体化合物の溶解または着色特性を変えることができる。このようなさらなる反応
は、残存するハロゲン原子を置換する置換反応によって行う。このような反応に
おいては、一般に、塩酸スカベンジャー(例えば、炭酸ナトリウムまたは過剰の
アミン)を添加して、反応のpHを制御することが必要である。好ましくは、着色
剤化合物(I)は、周囲温度および周囲圧力において、および実質的に純粋な状態
において、液体の性質を持つが、ペースト状またはワックス状の着色剤(これら
は水に容易に溶解する)も本発明の範囲内に包含される。基材および媒体の着色
を達成するために、任意の他の通常の着色剤添加剤、例えば樹脂、保存剤、界面
活性剤、溶媒、帯電防止化合物などを、本発明の着色剤化合物の組成物または方
法において使用することもできる。The addition of an aryloxy-poly (oxyalkylene) group to the naphthalimide base compound can be performed by reacting 4-halo-1,8-naphthalic anhydride with a number of different compounds. One of the reactions involves an initial imidation of the anhydride by condensation of a poly (oxyalkylene) -oxyaryl-amine. Since this reaction does not affect the halogen atoms on the anhydride, further substitution reactions with halogens may result in additional polyoxyalkylene groups (to increase water solubility) or other moieties,
For example, the addition of oxyalkylamines, alkylamines, cyclic groups such as morpholine, piperidine and pyrrolidine groups (illustrative) can alter the solubility or coloring properties of the naphthalimide derivative compounds. Such a further reaction is performed by a substitution reaction for substituting the remaining halogen atom. In such reactions, it is generally necessary to add a scavenger hydrochloride (eg, sodium carbonate or excess amine) to control the pH of the reaction. Preferably, the colorant compound (I) has the property of a liquid at ambient temperature and pressure and in a substantially pure state, but in the form of a paste or wax, which are readily soluble in water. Are included in the scope of the present invention. To achieve coloration of the substrate and medium, any other conventional colorant additives, such as resins, preservatives, surfactants, solvents, antistatic compounds, etc., may be used in the compositions of the colorant compounds of the present invention. Or it can be used in a method.
【0016】 本発明に包含される組成物には、限定されるものではないが、液体の家庭用洗
剤および清浄剤(洗濯用、食器洗浄用、軽質洗浄組成物、浴室清浄剤、硬表面清
浄剤、重質洗浄組成物、床清浄剤など)、織物柔軟剤、塗料除去剤、ワックス除
去剤、自動車保全配合物(例えば、トランスミッション液、ブレーキ液など)、お
よびその他の無数の組成物が含まれる。本発明の適当な組成物の配合物には、ゲ
ルおよび液体組成物の両方が含まれる。このような組成物は、テンソアクティブ
、織物柔軟剤、溶媒、およびこれらの任意の組合せから実質的になる群から選択
される少なくとも1つの成分を必要とする。これらの成分を、以下においてさら
に詳しく説明する。当業者なら、本発明の組成物において使用するための上記定
義の全てを満たす可能な化合物の量がわかっているので、以下に挙げる適当な成
分のリストは、本発明において使用するのに適する種類および数の限定を意図す
るものではない。The compositions encompassed by the present invention include, but are not limited to, liquid household detergents and cleaning agents (eg, laundry, dishwashing, light cleaning compositions, bathroom cleaners, hard surface cleaners). Agents, heavy cleaning compositions, floor cleaners, etc.), fabric softeners, paint removers, wax removers, automotive security formulations (e.g., transmission fluids, brake fluids, etc.), and countless other compositions It is. Formulations of suitable compositions of the present invention include both gel and liquid compositions. Such compositions require at least one component selected from the group consisting essentially of tensoractive, fabric softeners, solvents, and any combination thereof. These components are described in more detail below. One skilled in the art knows the amounts of possible compounds that meet all of the above definitions for use in the compositions of the present invention, so the following list of suitable components is provided by the types suitable for use in the present invention. And is not intended to limit the number.
【0017】 洗浄組成物 本発明に包含される液体洗剤、軽質洗浄液、重質洗浄液、床清浄剤、浴室清浄
剤などの全ては、テンソアクティブおよび水を含有する。これらの化合物は、汚
れや染みなどを洗浄または除去する組成物の能力を改善するために存在し、石鹸
水の増強剤としても機能することができる。適当なテンソアクティブ(tensoacti
ve)には、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性
剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤および石鹸が含まれる。以下に挙
げる全てのアルキルまたはアルケニル基は、他に記載することがなければ、その
長さがC1〜C12である。非イオン性界面活性剤の中には、エトキシル化または
プロポキシル化した脂肪アルコールおよび脂肪酸、エトキシル化またはプロポキ
シル化したアルキルフェノール、脂肪酸アミド、例えばジエタノールアミド、ア
ミンオキシド、ホスフィンオキシド、ポリグルコシド、スルホキシド、ポリオキ
シエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、およびケイ素グリコー
ルが含まれる。陰イオン性界面活性剤には、直鎖または分岐鎖アルキルベンゼン
、トルエン、キシレンまたはナフタレンスルホネート、アルキルスルホネートお
よびスルフェート、脂肪エーテルスルフェート、エトキシスルフェートアンモニ
ウム、エトキシスルフェートナトリウム、ホスフェートエステル、アルキルおよ
びアルキレニルカルボン酸および脂肪酸(およびこれらの塩)、エトキシル化アル
コールスルフェート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、α−スルホン
化脂肪酸エステル、2−アシルオキシアルカン−1−スルホネート、オレフィン
およびパラフィンスルホネート、およびβ−アルコキシアルカンスルホネートが
含まれる。可能な陽イオン性界面活性剤には、第4級のアンモニウム塩、アミン
およびアミンオキシドが含まれる。適当な両性界面活性剤には、混合C8両性カ
ルボキシレート、ヤシ油両性カルボキシグリシネート、および脂肪族複素環式第
2級および第3級アミンの誘導体が含まれる。適当な双性イオン性界面活性剤に
は、ベタイン、例えばヤシ油アミドプロピルベタイン、第4級アンモニウム、ホ
スホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体が含まれる。石鹸には、油脂(
例えば、タロウ(獣脂)、ヤシ油、ババスー油、パーム油、核油、ロジン、ステア
リン酸、および他の植物油)から製造されるあらゆる鹸化した脂肪酸が含まれる
。 Cleaning Compositions The liquid detergents, light cleaning solutions, heavy cleaning solutions, floor cleaners, bathroom cleaners, etc. all included in the present invention contain tenseactive and water. These compounds are present to improve the ability of the composition to clean or remove dirt, stains, etc., and can also function as soapy water enhancers. A suitable tensoacti
ve) includes nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants and soaps. All alkyl or alkenyl groups listed below have a length of C 1 -C 12 unless otherwise stated. Among the nonionic surfactants are ethoxylated or propoxylated fatty alcohols and fatty acids, ethoxylated or propoxylated alkylphenols, fatty acid amides such as diethanolamide, amine oxide, phosphine oxide, polyglucoside, sulfoxide, Includes polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers, and silicon glycol. Anionic surfactants include straight or branched chain alkyl benzene, toluene, xylene or naphthalene sulfonate, alkyl sulfonates and sulfates, fatty ether sulfates, ethoxy sulfate ammonium, ethoxy sulfate sodium, phosphate esters, alkyl and alkyl esters. Nylcarboxylic acids and fatty acids (and their salts), ethoxylated alcohol sulfates, alkyl glyceryl ether sulfonates, α-sulfonated fatty acid esters, 2-acyloxyalkane-1-sulfonates, olefins and paraffin sulfonates, and β-alkoxyalkane sulfonates Is included. Possible cationic surfactants include quaternary ammonium salts, amines and amine oxides. Suitable amphoteric surfactants, mixed C 8 amphocarboxylate, include derivatives of coconut oil amphoteric carboxymethyl glycinate, and aliphatic heterocyclic secondary and tertiary amines. Suitable zwitterionic surfactants include betaines, such as coconut amide propyl betaine, quaternary ammonium, phosphonium, and derivatives of sulfonium compounds. Oils and fats (
For example, any saponified fatty acid made from tallow (tallow), coconut oil, babassu oil, palm oil, kernel oil, rosin, stearic acid, and other vegetable oils).
【0018】 通常、テンソアクティブは、主として特定の家庭用洗浄組成物の所望の末端用
途に依存した割合で存在するであろう。即ち、例えば、軽質の液体のためには、
テンソアクティブは、全組成物の約0.01〜25重量%で存在し、液体洗剤の
ためには、約0.1〜30重量%で存在し、重質洗剤のためには、約2〜75重
量%で存在する。In general, tenseactive will be present in a proportion which depends primarily upon the desired end use of the particular household cleaning composition. That is, for example, for light liquids,
Tensoactive is present at about 0.01 to 25% by weight of the total composition, for liquid detergents at about 0.1 to 30% by weight, and for heavy detergents at about 2 to 2%. It is present at 75% by weight.
【0019】 このような洗剤組成物における他の可能な成分には、ビルダー/柔軟剤、溶媒
、ヒドロトロープ、pH調節剤、漂白剤、漂白活性剤、光学増白剤、研磨剤、石
鹸水増強剤、汚れ浮遊/遊離剤、再付着防止剤、酵素、酵素安定剤、塩素スカベ
ンジャー、香料、腐食防止剤、防カビ剤、殺菌剤、充填剤(例えば、スメクタイ
ト粘土など)、および他の着色剤(例えば、反応性染料、酸染料、溶媒染料などの
染料)が含まれる。このような化合物は、洗剤分野では周知である。Other possible ingredients in such detergent compositions include builders / softeners, solvents, hydrotropes, pH regulators, bleaches, bleach activators, optical brighteners, abrasives, soapy water enhancements. Agents, soil flotation / release agents, anti-redeposition agents, enzymes, enzyme stabilizers, chlorine scavengers, fragrances, corrosion inhibitors, fungicides, bactericides, fillers (eg, smectite clay, etc.), and other colorants (Eg, dyes such as reactive dyes, acid dyes, and solvent dyes). Such compounds are well-known in the detergent art.
【0020】 上記の洗浄組成物の主要な構成成分は、溶媒としての水である。他の非水性の
溶媒を使用することもできる。これらの溶媒には、低級アルコール(例えば、エ
タノール、メタノールおよびイソプロパノール)、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコール、o−ベンジル−4−クロロフェ
ノール、脱臭したケロセン、無臭ミネラルスピリット、パイン油、n−メチルピ
ロリドン、ワックス、d−リモネン、メチルグリコール、テルペン、およびホワ
イトスピリットが含まれる。さらに、着色剤が溶媒(単なる例示として、例えば
d−リモネンまたはプロピレングリコール)に容易に分散するならば、本発明の
組成物は、ある種の状況下では水以外の溶媒のみを含有することができる。A major component of the above cleaning composition is water as a solvent. Other non-aqueous solvents can be used. These solvents include lower alcohols (e.g., ethanol, methanol and isopropanol), ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol, o-benzyl-4-chlorophenol, deodorized kerosene, Includes odorless mineral spirits, pine oil, n-methylpyrrolidone, wax, d-limonene, methyl glycol, terpene, and white spirit. Furthermore, if the colorant is readily dispersed in a solvent (for example only, e.g., d-limonene or propylene glycol), the composition of the present invention may, under certain circumstances, contain only a solvent other than water. it can.
【0021】 通常、上記の組成物は、ここでも所望の末端用途に依存して、全組成物の約1
〜99重量%の水、好ましくは約20〜80重量%の水、最も好ましくは約20
〜60重量%の水を含有する。溶媒は、全組成物の0〜約40重量%、好ましく
は約0.1〜25重量%を構成することができる。上記した他の助剤および添加
剤は、全組成物の約0.01〜35重量%、好ましくは約0.1〜20重量%を構
成することができる。本発明の着色剤は、全組成物の約0.0001〜2.0重量
%、好ましくは約0.001〜1.0重量%、より好ましくは約0.002〜0.1
重量%、最も好ましくは約0.003〜0.03重量%の量で添加する。異なる種
類の液体洗浄組成物の例は、種々の米国特許に見ることができる。例えば、代表
的な硬表面清浄剤は、米国特許No.5,378,387(Houghtonら)、No.5,3
80,452(Blanvaletら)、No.5,382,376(Michaelら)、No.5,389
,282(Saijoら)、No.5,389,284(van der Hoevenら)、No.5,391,
316(Garrettら)およびNo.5,393,468(Erilliら)に開示されており;
代表的な浴室清浄剤は、米国特許No.5,061,393(Linaresら)およびNo.
5,384,063(Ah-Man Wooら)に教示されており;代表的な食器洗剤は、米国
特許No.4,316,824(Pancheri)、No.5,378,409(Ofosu-Asanteら)
、No.5,385,696(Repinec,Jr.ら)、No.5,387,373(Nail)、No.
5,387,375(Erilliら)およびNo.5,389,305(Repinecら)に開示さ
れており;代表的な液体洗濯洗剤は、米国特許No.4,133,779(Hellyerら
)、No.4,261,868(Horaら)、No.4,285,441(Barrattら)、No.4
,318,818(Lettonら)、No.4,515,705(Moeddel)、No.4,537,
706(Severson,Jr.)、No.4,537,707(Severson,Jr.)、No.4,597,
898(VanderMeer)、No.4,810,409(Harrisonら)、No.4,968,45
1(Scheibelら)、No.5,147,576(Montagueら)、No.5,288,431(H
uberら)、No.5,288,746(Pramod)、No.5,331,100(Smithら)、N
o.5,354,491(Bjorkquistら)、No.5,364,550(Manzoら)、No.5,
385,681(Satoら)およびNo.5,385,685(Humphreysら)に教示されて
いる。Typically, the above composition will again comprise about 1% of the total composition, depending on the desired end use.
-99% by weight water, preferably about 20-80% by weight water, most preferably about 20%
Contains 6060% by weight water. The solvent may comprise from 0 to about 40%, preferably from about 0.1 to 25% by weight of the total composition. The other auxiliaries and additives mentioned above may constitute about 0.01 to 35% by weight of the total composition, preferably about 0.1 to 20% by weight. The colorants of the present invention comprise from about 0.0001 to 2.0%, preferably from about 0.001 to 1.0%, more preferably from about 0.002 to 0.1% by weight of the total composition.
%, Most preferably about 0.003-0.03% by weight. Examples of different types of liquid cleaning compositions can be found in various US patents. For example, representative hard surface cleaners are disclosed in U.S. Patent Nos. 5,378,387 (Houghton et al.),
80,452 (Blanvalet et al.), No. 5,382,376 (Michael et al.), No. 5,389
, 282 (Saijo et al.), No. 5,389,284 (van der Hoeven et al.), No. 5,391,
316 (Garrett et al.) And No. 5,393,468 (Erilli et al.);
Representative bathroom cleaners are disclosed in U.S. Patent Nos. 5,061,393 (Linares et al.) And No.
5,384,063 (Ah-Man Woo et al.); Representative dishwashing detergents are disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,316,824 (Pancheri), No. 5,378,409 (Ofosu-Asante et al.). )
No. 5,385,696 (Repinec, Jr. et al.), No. 5,387,373 (Nail), No.
No. 5,387,375 (Erilli et al.) And No. 5,389,305 (Repinec et al.); Representative liquid laundry detergents are disclosed in U.S. Pat. No. 4,133,779 (Hellyer et al.).
), No. 4,261,868 (Hora et al.), No. 4,285,441 (Barratt et al.), No. 4
, 318,818 (Letton et al.), No. 4,515,705 (Moeddel), No. 4,537,
706 (Severson, Jr.), No. 4, 537, 707 (Severson, Jr.), No. 4, 597,
898 (VanderMeer), No. 4,810,409 (Harrison et al.), No. 4,968,45
No. 5,147,576 (Montague et al.), No. 5,288,431 (H
Uber et al.), No. 5,288,746 (Pramod), No. 5,331,100 (Smith et al.), N.
No. 5,354,491 (Bjorkquist et al.), No. 5,364,550 (Manzo et al.), No. 5,
385,681 (Sato et al.) And 5,385,685 (Humphreys et al.).
【0022】 織物柔軟化組成物 このような組成物の全ては、周知の織物柔軟化配合物および化合物を含有する
。着色剤を除く本発明の適当な織物柔軟剤組成物の配合は、米国特許No.5,1
83,580(Lewら)、No.5,207,933(Trinhら)、No.5,204,010(
Klewsaat)、No.5,290,475(Wixon)、No.5,130,035(Dell'Armoら
)およびNo.5,089,148(Van Blarcomら)に開示されている。本発明の液体
の織物柔軟剤組成物は、全組成物の約3〜50重量%、好ましくは約15〜35
重量%の陽イオン性織物柔軟化化合物、好ましくは第4級アンモニウム化合物を
含有するであろう。対イオンは、ハライド、例えばフルオリド、クロリド、ブロ
ミドまたはアイオダイドであってよい。他の対イオン、例えばメチルスルフェー
ト、エチルスルフェート、ヒドロキシド、アセテート、フォーメート、スルフェ
ート、カーボネートなどを使用することもできる。対イオンはクロリドまたはメ
チルスルフェートであるのが好ましく、クロリドが本発明の液体の織物調整組成
物に特に好ましい。通常、本発明の濃液体の織物柔軟剤組成物は、17〜50%
の固体を含有することができる。本発明の粒状の織物柔軟化組成物は、米国特許
No.5,332,513(Domsら)に記載されている配合に従って製造することがで
きる。 Textile softening compositions All such compositions contain well-known textile softening formulations and compounds. The formulation of a suitable fabric softener composition of the present invention, excluding the colorant, is described in US Pat.
83,580 (Lew et al.), No. 5,207,933 (Trinh et al.), No. 5,204,010 (
Klewsaat), No. 5,290,475 (Wixon), No. 5,130,035 (Dell'Armo et al.
No. 5,089,148 (Van Blarcom et al.). The liquid fabric softener composition of the present invention comprises from about 3 to 50% by weight of the total composition, preferably from about 15 to 35%.
It will contain by weight the cationic fabric softening compound, preferably a quaternary ammonium compound. The counter ion may be a halide, for example, fluoride, chloride, bromide or iodide. Other counterions, such as methyl sulfate, ethyl sulfate, hydroxide, acetate, formate, sulfate, carbonate and the like can also be used. The counterion is preferably chloride or methyl sulfate, chloride being particularly preferred in the liquid fabric conditioning composition of the present invention. Typically, the concentrated fabric softener composition of the present invention comprises 17-50%
Can be contained. The granular fabric softening composition of the present invention can be prepared according to the formulation described in U.S. Patent No. 5,332,513 (Doms et al.).
【0023】 陽イオン性の第4級アンモニウム塩の例には、限定されるものではないが、以
下のものが含まれる: (1)少なくとも2つのC8-30、好ましくはC12-22のアルキル鎖を含む非環式
の第4級アンモニウム塩、例えば、ジタロウ(tallow)ジメチルアンモニウムクロ
リド(SherexからのAdogenR)、ジ(水素化タロウ)ジメチルアンモニウムクロリド
(SherexからのAdogen 442R)、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド(She
rexからのArosurf TA-1000R)、ジヤシ油ジメチルアンモニウムクロリド(Sherex
からのVariquat K300R)など; (2)イミダゾリニウム型の環式第4級アンモニウム塩、例えば、ジ(水素化タ
ロウ)ジメチルイミダゾリニウムクロリド、1−エチレン−ビス(2−タロウ−1
−メチル)イミダゾリニウムクロリド(SherexからのVarisoft 6112R)など; (3)ジアミド第4級アンモニウム塩、例えば、メチル−ビス(水素化タロウア
ミドエチル)−2−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート(Sherexか
らのVarisoft 110R)、メチル−ビス(タロウアミドエチル)−2−ヒドロキシプ
ロピルアンモニウムメチルスルフェート(SherexからのVarisoft 238R)など; (4)生分解性の第4級アンモニウム塩、例えば、N,N−ジ(タロウオイル(tal
lowoyl)−オキシ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリドおよびN,N
−ジ(タロウオイル−オキシ−プロピル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリ
ド。Examples of cationic quaternary ammonium salts include, but are not limited to: (1) at least two C 8-30 , preferably C 12-22 acyclic quaternary ammonium salts containing an alkyl chain, for example, (Adogen R from Sherex) ditallow (tallow) dimethyl ammonium chloride, di (hydrogenated tallow) dimethyl ammonium chloride
(Adogen 442 R from Sherex), distearyl dimethyl ammonium chloride (Shex
Arosurf from rex TA-1000 R), Jiyashi oil dimethylammonium chloride (Sherex
Such as VARIQUAT K300 R) from; (2) imidazolinium type cyclic quaternary ammonium salts, such as di (hydrogenated tallow) dimethyl imidazolinium chloride, 1-ethylene - bis (2-tallow -1
(3) diamide quaternary ammonium salts, such as methyl-bis (hydrogenated tallowamidoethyl) -2-hydroxyethylammonium methyl sulfate (Sherex), etc .; -methyl) imidazolinium chloride (Varisoft 6112 R from Sherex); Varisoft 110 R ), methyl-bis (tallowamidoethyl) -2-hydroxypropylammonium methyl sulphate (Varisoft 238 R from Sherex) and the like; (4) Biodegradable quaternary ammonium salts such as N , N-di (tallow oil (tal
lowoyl) -oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride and N, N
-Di (tallow oil-oxy-propyl) -N, N-dimethylammonium chloride.
【0024】 織物調整組成物が生分解性の第4級アンモニウム塩を使用するときには、この
組成物のpHを約2〜7、好ましくは約3〜5に調整する。生分解性のアンモニ
ウム塩は、米国特許No.4,767,547およびNo.4,789,491にさらに
詳しく記載されている。When the fabric conditioning composition uses a biodegradable quaternary ammonium salt, the pH of the composition is adjusted to about 2 to 7, preferably about 3 to 5. Biodegradable ammonium salts are described in further detail in U.S. Patent Nos. 4,767,547 and 4,789,491.
【0025】 以下の式で示される種類の生分解性の陽イオン性ジエステル化合物を使用する
こともできる:It is also possible to use biodegradable cationic diester compounds of the type represented by the following formula:
【化7】 [R2C(O)OCH2]R2C(O)OCHCH2NR3 +X− [式中、各Rは、短鎖C1-6、好ましくはC1-3のアルキルまたはヒドロキシアル
キル基、例えばメチル(最も好ましい)、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルな
ど、ベンジル、またはこれらの混合物であり; 各R2は、長鎖C10-22のヒドロカルビルまたは置換されたヒドロカルビル置
換基、好ましくはC15-19アルキルおよび/またはアルキレン、最も好ましくは
C15-17直鎖アルキルおよび/またはアルキレンであり;そして 対イオンX−は、任意の柔軟剤適合性の陰イオン、例えばクロリド、ブロミド
、メチルスルフェート、フォーメート、スルフェート、ニトレートなどであって
よい]。 これらの陽イオン性ジエステルは、米国特許No.4,137,180にさらに詳し
く記載されている。Embedded image [R 2 C (O) OCH 2] R 2 C (O) OCHCH 2 NR 3 + X - [ wherein, each R is a short chain C 1-6, alkyl preferably C 1-3 Or a hydroxyalkyl group such as methyl (most preferred), benzyl, such as ethyl, propyl, hydroxyethyl, or mixtures thereof; each R 2 is a long chain C 10-22 hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl substituent; Preferably C 15-19 alkyl and / or alkylene, most preferably C 15-17 straight chain alkyl and / or alkylene; and the counterion X − is any softener compatible anion such as chloride, bromide , Methyl sulfate, formate, sulfate, nitrate, etc.]. These cationic diesters are described in more detail in U.S. Patent No. 4,137,180.
【0026】 本発明の織物柔軟化組成物は、水担体として全組成物の5重量%までの有機溶
媒(例えば、低級アルコール)を含有し、これが取扱い、流動性および粘度を改善
することができる。上記の活性な柔軟化化合物は、全組成物の約3〜50重量%
を構成する。織物柔軟剤は非環式の第4級アンモニウム塩であるのが好ましく、
ジタロウジメチルアンモニウムクロリドであるのが最も好ましい。また、これら
の組成物には、他の非陽イオン性の織物調整剤が含まれる。これらは、例えば、
第3級脂肪アミン、ステアリン酸とアミノエチルエタノールアミンの反応生成物
、分子あたりに1個のカルボン酸基および8〜30個の炭素原子を有するカルボ
ン酸、多価アルコールのエステル、例えばソルビタンエステルまたはグリセリル
ステアレート、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、アルキルフェノ
ール、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化脂肪アミン、エトキシル
化モノグリセリド、エトキシル化ジグリセリド、エトキシル化脂肪アミン、鉱油
、およびポリオール、例えばポリエチレングリコールである。さらに、pH調節
剤を添加して、本発明の織物柔軟化組成物のpHを、約7.0以下、好ましくは約
4〜6.5の範囲内に調節すべきである。必要に応じて、任意の酸性物質、例え
ば塩酸、クエン酸、マレイン酸などを用いて、この機能を発揮させることができ
る。The fabric softening composition of the present invention contains up to 5% by weight of the total composition of an organic solvent (eg a lower alcohol) as a water carrier, which can improve handling, flowability and viscosity. . The above active softening compound comprises about 3-50% by weight of the total composition
Is configured. The fabric softener is preferably an acyclic quaternary ammonium salt,
Most preferably, it is ditallow dimethyl ammonium chloride. These compositions also include other non-cationic fabric conditioners. These are, for example,
Tertiary fatty amines, reaction products of stearic acid and aminoethylethanolamine, carboxylic acids having one carboxylic acid group and 8 to 30 carbon atoms per molecule, esters of polyhydric alcohols, such as sorbitan esters or Glyceryl stearate, fatty alcohols, ethoxylated fatty alcohols, alkylphenols, ethoxylated alkylphenols, ethoxylated fatty amines, ethoxylated monoglycerides, ethoxylated diglycerides, ethoxylated fatty amines, mineral oils, and polyols such as polyethylene glycol. In addition, a pH modifier should be added to adjust the pH of the fabric softening composition of the present invention to less than about 7.0, preferably in the range of about 4-6.5. If necessary, this function can be exerted by using an arbitrary acidic substance such as hydrochloric acid, citric acid, and maleic acid.
【0027】 本発明の着色剤は、全組成物の約0.001〜3.0重量%、好ましくは約0.
003〜1.0重量%、より好ましくは約0.01〜0.1重量%、最も好ましく
は約0.015〜0.02重量%の量で添加する。柔軟化性能、組成物安定性、粘
度修飾、分散性、および汚れ遊離性を改善するために、他の添加剤を、全組成物
の約0.1〜30重量%の量で存在させることもできる。これらの添加剤には、
次のものが含まれる:シリコーン、主にポリジメチルシロキサン;汚れ遊離ポリ
マー、例えばポリエチレンオキシドとテレフタレート脂肪アミンのブロックコポ
リマー;両性界面活性剤;スメクタイト粘土;陰イオン性石鹸;双性イオン性界
面活性剤;および、非イオン性界面活性剤。このような界面活性剤および石鹸は
、洗浄組成物において上記したものであってよい。さらに、ポリマー添加剤、例
えばグアールゴム、ポリエチレンオキシドおよびシクロデキストリンを存在させ
ることもできる。電解質を、粘度制御のために、全組成物の約5重量%までの量
で添加することもできる。このような電解質には、塩化カルシウム、塩化マグネ
シウム、塩化ナトリウム、および他のIAおよびIIA族ハライド、ならびに、ア
ルキレンポリアンモニウム塩が含まれる。The colorant of the present invention comprises from about 0.001 to 3.0% by weight of the total composition, preferably from about 0.001%.
003 to 1.0% by weight, more preferably about 0.01 to 0.1% by weight, most preferably about 0.015 to 0.02% by weight. Other additives may be present in amounts from about 0.1 to 30% by weight of the total composition to improve softening performance, composition stability, viscosity modification, dispersibility, and soil release. it can. These additives include:
Includes: silicones, mainly polydimethylsiloxanes; soil release polymers, such as block copolymers of polyethylene oxide and terephthalate fatty amines; amphoteric surfactants; smectite clays; anionic soaps; zwitterionic surfactants And non-ionic surfactants. Such surfactants and soaps may be as described above in the cleaning composition. In addition, polymeric additives such as guar gum, polyethylene oxide and cyclodextrin may be present. Electrolytes can also be added for viscosity control in amounts up to about 5% by weight of the total composition. Such electrolytes include calcium chloride, magnesium chloride, sodium chloride, and other Group IA and IIA halides, as well as alkylene polyammonium salts.
【0028】 また、保存剤(例えば、グルタルアルデヒドおよびホルムアルデヒド)を添加す
ることもでき、同様に、乳化剤、不透明剤、収縮防止剤、しわ防止剤、織物クリ
スピング(crisping)剤、スポッティング(spotting)剤、酸化防止剤、腐食防止剤
、光学増白剤、緩衝剤、香料、殺菌剤、殺細菌剤および静菌剤を添加することも
できる。[0028] Preservatives (eg, glutaraldehyde and formaldehyde) can also be added, as well as emulsifiers, opacifiers, anti-shrinkage agents, anti-wrinkle agents, textile crisping agents, spotting. Agents, antioxidants, corrosion inhibitors, optical brighteners, buffers, fragrances, bactericides, bactericides and bacteriostats can also be added.
【0029】 本発明の範囲内に包含される液体の織物柔軟化組成物は、常法により製造する
ことができる。例えば、柔軟化活性プレミックスを50〜80℃で調製し、これ
に撹拌しながら熱水を添加する。次いで、この混合物を調製して任意の時間の後
に着色剤を添加することができるが、温度に敏感な化合物は、冷却期間中のある
時点で添加しなければならない。好ましくは、着色剤は、プレミックスに添加す
る前の熱水に添加する。The liquid fabric softening compositions included within the scope of the present invention can be manufactured by conventional methods. For example, a softening active premix is prepared at 50-80 <0> C, to which hot water is added with stirring. The mixture can then be prepared and the colorant added after any amount of time, but the temperature sensitive compounds must be added at some point during the cooling period. Preferably, the colorant is added to the hot water before adding to the premix.
【0030】 このような液体組成物を、通常の家庭洗濯操作の濯ぎサイクルにおいて利用す
ることができる。本発明の着色剤は水溶性が高いので、これら本発明の組成物を
適切に使用したときには、標的の織物基材の認識しうる染色は存在しないはずで
ある。[0030] Such a liquid composition can be utilized in the rinsing cycle of a normal home laundry operation. Because of the high water solubility of the colorants of the present invention, there should be no discernable staining of the target textile substrate when these compositions of the present invention are properly used.
【0031】 溶媒 本発明の着色剤は、溶媒と共に組成物中に存在することもできる。これらは、
基本的には上記したものと同じであり、次のものを包含する:水、低級アルコー
ル(例えば、エタノール、メタノールおよびイソプロパノール)、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、o−ベンジル−4
−クロロフェノール、脱臭したケロセン、無臭ミネラルスピリット、パイン油、
n−メチルピロリドン、ワックス、d−リモネン、メチルグリコール、テルペン
、およびホワイトスピリット。さらに、着色剤が溶媒(単なる例示として、例え
ばd−リモネンまたはプロピレングリコール)に容易に分散するならば、本発明
の組成物は、非水性溶媒からなることができる(水が存在しない)。このような組
成物には、塗料除去剤、ワックス除去剤、燃料、自動車液などが含まれる。さら
に、このような溶媒/着色剤の組成物は、単に、より具体的な着色組成物(例え
ば、織物柔軟剤および/または洗浄組成物)を製造する際に、後に使用するため
の着色剤濃縮物または希釈着色剤配合物として利用することもできる。本発明の
着色剤の水溶性の性質を考慮すると、このような必要性が生じたときには、均一
組成物を製造するために、分散剤を使用して非水性の系において着色剤を完全に
混合することができる。本発明の着色剤は、全組成物の約0.001〜3.0重量
%、好ましくは約0.005〜1.0重量%、より好ましくは約0.01〜0.1重
量%、最も好ましくは約0.015〜0.05重量%の量で添加される。分散剤は
、最少量で、例えば全組成物の約0.001〜0.01重量%の量で存在するであ
ろう。また、種々の添加剤、例えば安定剤、腐食防止剤、他の界面活性剤、他の
染料および着色剤などが存在することもできる。 Solvent The colorant of the present invention may be present in the composition together with a solvent. They are,
Basically the same as described above, including: water, lower alcohols (eg, ethanol, methanol and isopropanol), ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, propylene Glycol, o-benzyl-4
-Chlorophenol, deodorized kerosene, odorless mineral spirits, pine oil,
n-Methylpyrrolidone, wax, d-limonene, methyl glycol, terpene, and white spirit. Further, if the colorant is readily dispersed in a solvent (for example only, d-limonene or propylene glycol), the composition of the present invention can consist of a non-aqueous solvent (water-free). Such compositions include paint removers, wax removers, fuels, automotive fluids, and the like. In addition, such solvent / colorant compositions may simply be used in making more specific coloring compositions (eg, fabric softeners and / or cleaning compositions) for colorant concentration for later use. It can also be used as a product or a diluted colorant formulation. In view of the water-soluble nature of the colorants of the present invention, when such a need arises, the colorants are thoroughly mixed in a non-aqueous system using a dispersant to produce a homogeneous composition. can do. The colorants of the present invention may comprise from about 0.001 to 3.0%, preferably from about 0.005 to 1.0%, more preferably from about 0.01 to 0.1%, most preferably from about 0.001 to 0.1% by weight of the total composition. It is preferably added in an amount of about 0.015 to 0.05% by weight. The dispersant will be present in a minimal amount, for example in an amount of about 0.001 to 0.01% by weight of the total composition. Also, various additives may be present, such as stabilizers, corrosion inhibitors, other surfactants, other dyes and colorants, and the like.
【0032】 好ましい態様の説明 好ましい本発明の着色剤の一般的な製造方法は、以下のようである。 初めに、上記の式(II)で示される中間体を製造し、次いで、これに必要な水溶
性化および着色化ペンダント基を付加する。アリールオキシポリオキシアルキレ
ン部分の存在が、所望の色の濃さおよび色合いならびに目標の水溶性度を得るた
めの、必要なペンダント基の添加を容易にした。 Description of the Preferred Embodiment A general method for producing the preferred colorant of the present invention is as follows. First, an intermediate of the above formula (II) is prepared, to which a necessary water-solubilizing and coloring pendant group is added. The presence of the aryloxypolyoxyalkylene moiety facilitated the addition of the necessary pendant groups to obtain the desired color strength and shade and the desired degree of water solubility.
【0033】 (実施例) 以下に挙げる特定の配合物ならびに着色方法の例示は、本発明の好ましい態様
を示すものである。EXAMPLES The following specific formulations and examples of coloring methods illustrate preferred embodiments of the present invention.
【0034】 実施例1:中間体の製造 O−ポリエトキシル化−p−アミノフェノール(95.5%固体、平均して10
モルのエチレンオキシドを含む)(108.3g)を、水(105g)と混合した。こ
の溶液のpHを、水酸化ナトリウムの添加により7〜10に調節した。得られた
混合物に、4−クロロ−1,8−ナフタル酸無水物(Aceto Corporationから入手
可能)(27.5g)を添加した。この混合物を徐々に約130℃まで加熱し、水を
反応容器から蒸留させた。130℃で2時間の加熱の後、この反応は、以下の式
(III)で示される粘稠な褐色液体(134g)を与えた: EXAMPLE 1 Preparation of Intermediate O-Polyethoxylated-p-aminophenol (95.5% solids, 10% on average)
(Containing moles of ethylene oxide) (108.3 g) was mixed with water (105 g). The pH of this solution was adjusted to 7-10 by adding sodium hydroxide. To the resulting mixture was added 4-chloro-1,8-naphthalic anhydride (available from Aceto Corporation) (27.5 g). The mixture was gradually heated to about 130 ° C. and water was distilled from the reaction vessel. After heating at 130 ° C. for 2 hours, the reaction proceeds as follows:
This gave a viscous brown liquid (134 g) of (III):
【化8】 Embedded image
【0035】 実施例2:アリールオキシ中間体からの着色剤化合物の製造 モノエタノールアミン(15.8g)および炭酸ナトリウム(7.2g)を、実施例
1の前駆体(134g)に添加した。この混合物を130℃に加熱し、8時間撹拌
した。次いで、得られた組成物を冷却して、以下の式(IV)で示される構造を有す
る、優れた水溶性を示す暗蛍光イエロー色の粘稠液体を得た: Example 2 Preparation of Colorant Compound from Aryloxy Intermediate Monoethanolamine (15.8 g) and sodium carbonate (7.2 g) were added to the precursor of Example 1 (134 g). The mixture was heated to 130 ° C. and stirred for 8 hours. Then, the obtained composition was cooled to obtain a dark fluorescent yellow viscous liquid having excellent water solubility and having a structure represented by the following formula (IV):
【化9】 Embedded image
【0036】 実施例3:上記実施例の着色剤を含有する組成物 以下の通常の配合を有する軽質液体洗剤を製造した。 Example 3 Composition Containing the Colorant of the Above Example A light liquid detergent having the following general formula was prepared.
【表1】 上記の組成物は、蛍光着色剤としてウラニンだけを含有する市販の試料に等し
い色の濃さを与えるのに十分な量の着色剤を含有していた。[Table 1] The composition described above contained a sufficient amount of colorant to give equivalent color strength to a commercial sample containing only uranine as the fluorescent colorant.
【0037】 実施例4 水溶液中に50%希釈した実施例2の本発明の着色剤を、50%固体含量のジ
(水素化)タロウジメチルアンモニウムクロリド柔軟剤化合物を含む米国市場用に
配合された無色濃縮市販液体の濯ぎサイクル織物柔軟剤に、全組成物の約0.0
17重量%の量で添加した。得られた組成物は、輝いたイエロー蛍光色調を示し
た。この組成物は、蛍光着色剤としてウラニンのみを含有する市販の試料に等し
い色の濃さを与えるのに十分な量の着色剤を含有していた。 Example 4 The colorant of the invention of Example 2 diluted 50% in aqueous solution was applied to a distillate with a 50% solids content.
A colorless, concentrated, commercial liquid rinse cycle fabric softener formulated for the U.S. market containing (hydrogenated) tallow dimethyl ammonium chloride softener compound, containing about 0.0 of the total composition.
It was added in an amount of 17% by weight. The resulting composition exhibited a bright yellow fluorescent tone. This composition contained a sufficient amount of colorant to give equivalent color strength to a commercial sample containing only uranine as a fluorescent colorant.
【0038】 耐光堅牢性の試験 次いで、実施例3の組成物について、促進耐光堅牢性試験の条件下に置くこと
により、その耐光堅牢性を試験した。初めに、組成物を、特定のモニター波長(
445nm)での初期最大吸光度について分析した。試験組成物を、透明な市販
のプラスチック容器中に保存し、AATCC試験法16E[水冷キセノンアーク
ランプ(Water-Cooled Xenon-Arc Lamp)、連続光(Continuous Light)]に従って耐
光堅牢性を試験した。組成物を、シールした透明プラスチックびん中に入れ、At
las Weathermeter(Atlas Electric Devices Company、シカゴ、イリノイ州から
入手可能)を用いてキセノンアーク放射に曝露した。試験溶液の吸光度を、特定
期間の照射の前後に、UV−VIS分光光度計により測定した。保持された吸光
度(%)を、組成物の照射前の吸光度に対する、照射後の吸光度の比として算出し
た。この耐光堅牢性は、12時間までの曝露期間中に定期的に試験した。これら
の結果を以下の表にまとめる。Lightfastness Test The composition of Example 3 was then tested for lightfastness by subjecting it to the conditions of an accelerated lightfastness test. First, the composition is applied to a specific monitor wavelength (
At 445 nm). Test compositions were stored in clear commercial plastic containers and tested for light fastness according to AATCC Test Method 16E [Water-Cooled Xenon-Arc Lamp, Continuous Light]. Place the composition in a sealed transparent plastic bottle
Exposure to xenon arc radiation was performed using a las Weathermeter (available from Atlas Electric Devices Company, Chicago, Ill.). The absorbance of the test solution was measured by a UV-VIS spectrophotometer before and after irradiation for a specific period. The retained absorbance (%) was calculated as the ratio of the absorbance after irradiation to the absorbance of the composition before irradiation. This lightfastness was tested periodically during exposure periods of up to 12 hours. The results are summarized in the table below.
【0039】[0039]
【表2】 [Table 2]
【0040】 次いで、実施例4の組成物についても、上記と同じキセノンアークランプへの
曝露により、その耐光堅牢性を試験した(ただし、その期間は3時間)。3時間の
曝露の後、この組成物について、再び445nmのモニター波長での保持された
吸光度を分析した。この組成物は、3時間曝露したときに99%以上(ほぼ10
0%)の吸光度を保持していた。Next, the composition of Example 4 was also tested for its light fastness by exposure to the same xenon arc lamp as described above (however, the duration was 3 hours). After 3 hours of exposure, the composition was again analyzed for retained absorbance at the monitor wavelength of 445 nm. This composition was 99% or more (almost 10%) when exposed for 3 hours.
(0%).
【0041】 ナフタルイミド/ウラニン組成物の例 次いで、実施例2の本発明のアリールオキシポリオキシアルキレン誘導体着色
剤(50%水溶液に希釈)を用い、実施例2の着色剤単独の代わりに等しい割合(
約0.008重量%)のウラニンと組合わせて、実施例3の組成物を製造した。こ
のような組成物は、蛍光着色剤としてウラニン単独を含有する市販試料に等しい
色の濃さを与えるのに十分な着色剤量を含有していた(低pH組成物中のウラニン
の不安定性のため、この着色剤の組成を用いて織物柔軟化組成物を製造すること
ができなかった)。次いで、この組成物について、促進耐光堅牢性キセノンアー
クランプ試験により、その耐光堅牢性を試験した。それぞれ495nm(ウラニ
ンに対して)および445nm(本発明の着色剤に対して)のモニター波長におい
て、それぞれ5時間および12時間の曝露の後に、着色剤は、以下のような保持
吸光度を示した。 Example of Naphthalimide / Uranine Composition The aryloxy polyoxyalkylene derivative coloring agent of the present invention of Example 2 (diluted in 50% aqueous solution) was then used in place of the coloring agent of Example 2 in equal proportion. (
The composition of Example 3 was prepared in combination with about 0.008% by weight of uranine. Such compositions contained a sufficient amount of colorant to give equal color strength to a commercial sample containing uranine alone as the fluorescent colorant (the instability of uranine in low pH compositions). Therefore, a fabric softening composition could not be produced using this colorant composition). This composition was then tested for its lightfastness by the accelerated lightfastness xenon arc lamp test. At the monitor wavelengths of 495 nm (for uranine) and 445 nm (for the colorant of the invention), respectively, after 5 hours and 12 hours of exposure, respectively, the colorant exhibited the following retention absorbances:
【0042】[0042]
【表3】 [Table 3]
【0043】 比較例 次いで、実施例3の組成物を、ウラニン単独を用いて製造し、495nmでモ
ニターした(0.016重量%)。また、市販の液体洗剤製品(The Procter & Gamb
le CompanyからのDAWNR)の耐光堅牢性についても試験した。この市販の組成物
は、ウラニンとD&C Yellow #10(キノリン・イエロー)の両方を含有する。このよ
うな組成物は、上記の実施例6の組成物に等しい色の濃さを与えるのに十分な着
色剤量を含有していた(ここでも、低pH組成物は、このような媒体中でのそれぞ
れの不安定性のため、比較着色剤を用いて試験することができなかった)。これ
らの組成物を、上記と同じ促進耐光堅牢性キセノンアークランプ試験にかけた。
これらの結果を、5時間および12時間曝露について、以下の表にまとめる。 Comparative Example The composition of Example 3 was then prepared using uranine alone and monitored at 495 nm (0.016% by weight). In addition, commercial liquid detergent products (The Procter & Gamb
It was also tested for lightfastness DAWN R) from le Company. This commercial composition contains both uranine and D & C Yellow # 10 (quinoline yellow). Such a composition contained an amount of colorant sufficient to give a color strength equal to the composition of Example 6 above (again, low pH compositions were found in such media. Could not be tested with the comparative colorants because of their instability in). These compositions were subjected to the same accelerated lightfast xenon arc lamp test described above.
The results are summarized in the table below for the 5 hour and 12 hour exposures.
【0044】[0044]
【表4】 [Table 4]
【0045】 (産業上の利用可能性) 明らかに、ウラニン単独を含有する組成物ならびに市販の蛍光イエロー着色組
成物の保持吸光度(即ち、耐光堅牢性の測定値)は、本発明の組成物に対する測定
値よりも劣っている。即ち、本発明の着色組成物の有効保存寿命は、関連の蛍光
着色液体の市場における組成物よりも明らかに優れている。また、上記したよう
に、本発明のアリールオキシポリオキシアルキレン誘導体着色剤を用いて、効果
的な蛍光着色が織物柔軟剤の市場において利用可能である(この着色は、洗剤配
合物において普通に利用される他の通常の蛍光着色剤を用いては再現することが
できない)。このような着色剤の融通性、特に、極めて好ましくかつ望ましい長
期の蛍光および長期の耐光堅牢性を示す着色剤の融通性は、これまで利用するこ
とができなかったものである。(Industrial Applicability) Obviously, the retention extinction (ie, measured lightfastness) of a composition containing uranine alone as well as a commercially available fluorescent yellow colored composition is comparable to the composition of the present invention. Inferior to measurements. That is, the effective shelf life of the colored compositions of the present invention is clearly superior to the compositions on the market for related fluorescent colored liquids. Also, as noted above, effective fluorescent coloring is available in the fabric softener market using the aryloxy polyoxyalkylene derivative colorants of the present invention (this coloring is commonly used in detergent formulations). Cannot be reproduced using other conventional fluorescent colorants). The versatility of such colorants, especially those exhibiting highly preferred and desirable long-term fluorescence and long-term lightfastness, has heretofore been unavailable.
【0046】 特許請求の範囲に記載された本発明の思想および範囲内に包含されることが意
図される、本発明の多くの態様および修飾が存在することが明らかである。It is apparent that there are many embodiments and modifications of the present invention that are intended to be included within the spirit and scope of the present invention as set forth in the appended claims.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZW ),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU, TJ,TM),AL,AM,AT,AU,AZ,BA, BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CU,C Z,DE,DK,EE,ES,FI,GB,GD,GE ,GH,GM,HR,HU,ID,IL,IN,IS, JP,KE,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,L R,LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,MN ,MW,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU, SD,SE,SG,SI,SK,SL,TJ,TM,T R,TT,UA,UG,UZ,VN,YU,ZW Fターム(参考) 4C034 CG02 CG05 CG13 CG17 4H003 AB19 AB31 AC13 BA12 DA17 EA19 EB20 EB22 ED02 FA12 FA26 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (81) Designated country EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE ), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SL, SZ, TZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IN, IS , JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, UZ, VN, YU, ZWF terms (reference) 4C034 CG02 CG05 CG13 CG17 4H003 AB19 AB31 AC13 BA12 DA17 EA19 EB20 EB22 ED02 FA12 FA26
Claims (5)
ル基は窒素に直接結合しており; R1およびR2は、同一または異なって、水素、低級アルキル、低級ヒドロキ
シアルキル、およびポリ(オキシアルキレン)からなる群から選択されるか;また
は R1およびR2は、一緒になってNと共に、環式基を形成し; Xは、水素、SO3 −、およびNO2からなる群から選択される]。1. A colorant compound represented by the following formula (I): Wherein R is aryloxy-poly (oxyalkylene), wherein the aryl group is directly attached to the nitrogen; R 1 and R 2 are the same or different and are hydrogen, lower alkyl, lower hydroxy; X is selected from the group consisting of alkyl, and poly (oxyalkylene); or R 1 and R 2 together form a cyclic group with N; X is hydrogen, SO 3 − , and NO 2 ).
ル基は窒素に直接結合しており; R1およびR2は、同一または異なって、水素、低級アルキル、低級ヒドロキ
シアルキル、およびポリ(オキシアルキレン)からなる群から選択されるか;また
は R1およびR2は、一緒になってNと共に、環式基を形成し; Xは、水素、SO3 −、およびNO2からなる群から選択される] で示される化合物の製造方法であって、以下の連続工程を含む方法: (a)以下の式(II): 【化4】 [式中、Rはアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)であり; R1は、クロロおよびブロモ基からなる群から選択され; Xは、水素、SO3 −、およびNO2からなる群から選択される] で示される前駆体を生成させ;そして (b)この前駆体を、アルカノールアミン、ポリ(オキシアルキレン)−オキシア
リール−アミン、ポリグリコールアミン、およびこれらの任意の混合物からなる
群から選択される化合物と反応させる。3. The following formula (I): Wherein R is aryloxy-poly (oxyalkylene), wherein the aryl group is directly attached to the nitrogen; R 1 and R 2 are the same or different and are hydrogen, lower alkyl, lower hydroxy; X is selected from the group consisting of alkyl, and poly (oxyalkylene); or R 1 and R 2 together form a cyclic group with N; X is hydrogen, SO 3 − , and NO A process comprising the following continuous steps: (a) the following formula (II): Wherein R is aryloxy-poly (oxyalkylene); R 1 is selected from the group consisting of chloro and bromo groups; X is selected from the group consisting of hydrogen, SO 3 − , and NO 2 And (b) selecting the precursor from the group consisting of alkanolamines, poly (oxyalkylene) -oxyaryl-amines, polyglycolamines, and any mixtures thereof. Reaction with the compound.
群から選択される少なくとも1つの化合物; ・請求項1に定義した少なくとも1つのアリールオキシ−ポリ(オキシアルケン
化)ナフタルイミド着色剤;および ・所望によりウラニン着色剤。4. A composition comprising the following components: at least one compound selected from the group consisting of tenseactive, fabric softener, solvent, and any combination thereof; At least one aryloxy-poly (oxyalkenated) naphthalimide colorant; and, optionally, a uranine colorant.
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