JP2002527587A

JP2002527587A - 結合用樹脂

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Publication number: JP2002527587A
Application number: JP2000577213A
Authority: JP
Inventors: − マルケシニイ、エフタリアベルゴポウロウ; トシアントジイ、ソフィア
Original assignee: エニグマエヌ．ブイ．
Priority date: 1998-10-19
Filing date: 1999-10-15
Publication date: 2002-08-27
Also published as: ATE264878T1; ID29044A; NO20011916D0; DE69916649T2; CN1324371A; NZ510964A; NO20011916L; BR9914623B1; KR20010080211A; TR200101112T2; CA2347550A1; US6579963B1; BR9914623A; EP1131364A1; AU774724B2; WO2000023490A1; EP1131364B1; CA2347550C; AU6115699A; DE69916649D1

Abstract

(57)【要約】フェノール／アルデヒド樹脂特にフェノール／ホルムアルデヒド樹脂が、フェノール系含分を有する少なくとも２つの異なる天然材料の混合物によってフェノール含量の一部を置き換えることによって製造される。得られた樹脂は複合材料を結合させるのに使用することができ、フェノールだけを用いた樹脂と少なくとも同程度に有効であり、そして環境的にはより満足なものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は結合用樹脂に関し、そして特に、回復可能な資源をホルムアルデヒド
系樹脂の中に又はそれ用の代替物として使用することに関する。

【０００２】木材製品産業は必要な結合剤を製造するために石油および天然ガスから誘導さ
れる化学物質にいま尚殆ど全面的に依存している。結合剤の適用は顧客の要求を
満たす様々な製品をつくるのに、より小さな木、木材チップ、繊維およびミル残
余物の使用を可能にする。伐採材木の品質は減少しつつある商用森林地帯拠点の
せいで衰微するので、木材利用の将来は限られた木材資源を必要な製品に換える
ための結合剤に更に強く依存することを要求するであろう。化石燃料および化学
物質によって起こる環境ひずみ及びそれらの固有の弱みのある限られた供給を考
慮して、原料を結合させるための他の入手可能な資源を同定する努力がここ１０
年の間に促進された。回復可能な資源はこの分野では最も有望であり、そして多
くの研究および開発がこの分野に捧げられた。

【０００３】ホルムアルデヒド系樹脂（尿素−ホルムアルデヒド（UF）、フェノール−ホル
ムアルデヒド（PF）、メラミン−ホルムアルデヒド（MF）、メラミン−尿素−ホ
ルムアルデヒド（MUF）、レゾルシノール−ホルムアルデヒド（RF）、タンニン
−ホルムアルデヒド（TF）およびそれらの混合物）は複合木材パネル製造に最も
普遍的に利用されている。これら樹脂の成分は主に石油及び／又は天然ガスから
誘導される。本願の目的は回復可能な森林バイオマスおよび農業残余物のような
天然産物から誘導される有効な樹脂代替物を提供することである。

【０００４】多数の研究は木材用接着剤の代替供給原料を提供することにおける天然起源製
品の役割に基づいていた。Chen, C.M., “Gluability of Copolymer Resins Hav
ing Higher Replacement of Phenol by Southern Pine Foliage Extracts for F
lakeboards and Composite Panels”, Holzforschung, 1993, 47 (1), 72-75,
“States of the Art Report: Adhesives from Renewable Resources”, Holzfo
rschung und Holzverwertung, 1996, 4, 58-60, “A Hulluva Switch: Invento
r Finds Value in Peanut Hulls”, The University of Georgia, Research Rep
orter, 12-13, は、ピーナッツの殻、ぺカンナッツ(pecan nut)のピッチ又はマ
ツの樹皮および葉の抽出物がフェノール−ホルムアルデヒド樹脂に使用されるフ
ェノールの８０％までの代用にできることを報告していた。抽出方法は数工程を
含んでいて時間のかかるものであった。

【０００５】バイオマスまたはそのフェノール画分の熱分解によって得られる油を利用して
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂のフェノールを置換する努力もなされている
、Gallivan, R.M., Matschei, P.K., “Fractionation of Oil obtained by Pyr
olysis of Lignocellulosic Materials to recover a Phenolic Fraction for u
se in making Phenol-Formaldehyde Resins”, 米国特許第４，２０９，６４７
号、１９８０年；Diehold, J., Power, A., “Engineering Aspects of the Vor
tex Pyrolysis Reactor to Produce Primary Pyrolysis Oil Vapors for Use in
Resins and Adhesives”, Research in Thermochemical Biomass Conversion,
Bridgwater, A.V., Kuester, J.L., Elsevier Applied Science, London, 1988,
609-628; Chum, H.L., Diehold, J.P., Scahill, J.W., Johnson, D.K., Black
, S., Schroeder, H.A., Kreibich, R.E., “Biomass Pyrolysis Oil Feedstock
s for Phenolic Adhesives”, Adhesives from Renewable Resources, R. Hemin
gway and A. Conner, Eds., ACS Symp. Series, No. 385, 1989, 135-151; Chum
, H.L., Black, S.K., “Process for Fractionating Fast-Pyrolysis Oils, an
d Products derived therefrom”, 米国特許第４，９４２，２６９号、１９９０
年；Chum, H.L., et al., “Inexpensive Phenol Replacements from Biomass”
, Energy from Biomass and Waters XV, Eds. Klass, D.L., 1991, 531-540.。
７５％までの置換レベルが報告されているが、油中のフェノール系化合物の低い
存在量は分別工程を必要とし、それは最終製品コストを高める。

【０００６】製紙過程から得られる廃液は主にリグニンの減成生成物を含んでおり、ホルム
アルデヒド系接着剤システム（主にＰＦ接着剤）へのその応用可能性に関する多
数の研究の主題になっている：Forss, K.J., Fuhrmann, A., “Finnish Plywood
, Particleboard, And Fibreboard Made With a Lignin-Base Adhesive”, Fore
st Prod. J., 1979, 29 (7), 36-43; Doering, G.A., Harbor, G., “Lignin Mo
dified Phenol-Hormaldehyde Resins”, 米国特許第５，２０２，４０３号；Che
n, C.M., “Gluability of Kraft Lignin Copolymer Resins on Bonding Southe
rn Pine Plywood”, Holzforschung, 1995, 49 (2), 153-157; Senyo, W.C., Cr
eamer, A.W., Wu, C.F., Lora, J.H., “The Use of Organosolv Lignin to Red
uce Press Vent Formaldehyde Emissions in the Manufacture of Wood Composi
tes”, Forest Prod. J., 1996, 46 (6), 73-77。様々な置換の筋書きが試験さ
れたが、それでも尚、この液の低い反応性は何らかの追加の改質工程を包含する
こと無しにはその使用を判断できない。

【０００７】これら材料の使用においては、単一の生成物が使用されており、そして性能を
改良する試みは通常、材料を試してフェノール系含分を増加させるように改質す
ることによって行われた。

【０００８】本発明によれば、かかる樹脂の中に通常使用されるフェノール成分の有意な割
合が少なくとも２つの異なる天然フェノール系材料の混合物によって置き換えら
れているフェノール／アルデヒド樹脂システムが提供される。

【０００９】本発明はまた、フェノール／アルデヒド樹脂成分の一部が本発明のフェノール
／アルデヒド樹脂システムによって置き換えられている複合材料を形成する方法
を提供する。

【００１０】本発明の利点は本発明が毒性の石油由来フェノール系生成物の代りにここに特
定された天然代替物の使用によって樹脂毒性の低減を可能にすることである。従
って、本発明のフェノール／アルデヒド樹脂システムは樹脂システムの性質が通
常のフェノール材料によって達成されたものより優れるのではないとしても常用
のフェノール材料の代替となることを可能にするという利点を与える。

【００１１】本発明に従って変性されることができるフェノール／アルデヒド樹脂システム
は結合剤および接着剤の製造において常用のものである。用語「結合剤」は一般
的には接着剤材料を包含するのに使用される。これら樹脂の最も普遍的なものは
勿論フェノール／ホルムアルデヒドであるが、フェノールは一般用語フェノール
の範囲内の他の材料たとえはクレゾールまたはレゾルシノールによってこれがフ
ェノール／アルデヒド樹脂分野で慣例である度合までは代用することができ、そ
してホルムアルデヒドは或る種の他のアルデヒドによって代用することがその分
野でそれほど普遍的ではないが可能である。フェノール／アルデヒド樹脂を使用
する分野に精通する者は入手可能な代替物および組み合わせを十分に承知してい
るであろう。フェノールおよびアルデヒドの選択は通常、複合製品を結合させる
ために用いられる樹脂のタイプに関係するであろうが、本発明は他の結合および
接着作用に用いられるフェノール／アルデヒド樹脂にも応用可能である。

【００１２】常用フェノール／アルデヒド樹脂のフェノール成分の部分的置換に使用される
天然フェノール系材料の各々は天然源から誘導されるであろう。これら材料間の
差異は源の本性から生じることができるか又は同じ天然源から処理法を変えて異
なる性質たとえばフェノール系化合物類の本性又はそれらの割合をもった材料を
提供することから生じることができる。しかしながら、材料の各々はフェノール
系成分の有意含分を有するであろう。フェノール系含分は遊離フェノールである
ことができる又は材料の部分を形成する分子中のフェノール系原子団であること
ができる。フェノール系含分は、分子構造中のフェノール構造の一つ又はそれ以
上の成分（たとえばポリマー成分）、すなわち、ヒドロキシ置換芳香族原子団又
はフェノールの特徴的性質を示す分子原子団、の存在を意味する。フェノールが
存在してもよいが、通常は、成分はフェノール系原子団を有する化合物である。
本発明の組み合わせを形成するのに用いられる天然材料はしばしばリグニン、構
造の中にフェノール系原子団を含有する天然ポリマー、から誘導されるので、抽
出物、又はかかる材料の変性は、フェノール系含分を含有するであろう。材料は
天然植物由来材料であることができる又は天然材料の加工の副産物であることが
できる。フェノール系含分は通常含分又は強化含分であることができる。フェノ
ール系含分の強化は天然材料特にリグニンの様々な処理たとえば抽出又は熱分解
によって達成できる。

【００１３】本システムの各成分はバイオマス熱分解油であることができる又は製紙過程又
はフェノール類含有成分を含有する天然材料に適用されたその他製造過程から得
られる廃液であることができる。従って、森林バイオマス又は農業残余物（熱帯
種残余物を含めて）の抽出生成物を使用することができるのである。

【００１４】本発明は少なくとも２つの異なる天然フェノール系材料に関するが、２つより
多くの材料を使用することが可能であり、各材料は２つ又はそれ以上の材料の混
合物を含むことができよう。一つの非常に適する成分は有意なそして大きな割合
のフェノール系材料たとえば或るナッツ殻油特にカシューナッツ油(cashew nut
shell liquid)を含有する天然産物であろう。有意な含有量のフェノール系成分
を含有する多数の天然産物材料および副産物が知られている。上記の通り、これ
らは例えばリグニンであることができる。

【００１５】或る割合のフェノール系成分を含有する少なくとも２つの異なる天然材料を組
み合わせることによって、得られる組み合わせが相乗効果を示しそして標準ホル
ムアルデヒド系樹脂のフェノール系成分の８０％までのレベルの置換を可能にす
るという発見は驚くべきことである。従って、もう一つの観点からは、本発明は
両方ともがフェノール／アルデヒド樹脂のフェノール系成分用の代替物としての
フェノール系化合物を含有している少なくとも２つの異なる天然材料の組み合わ
せにある。フェノール系材料の単純な組み合わせがフェノール系成分の含量の単
なる増加によって期待されたであろうより以上の改良を与えたという発見は驚く
べきことである。天然フェノール系材料の組み合わせの方が変化特にフェノール
系成分の含量増加によって期待されたであろうより以上の改良を与えたという発
見は驚くべきことである。

【００１６】異なるフェノール系成分はそれらを用いることが望まれるときには単純にブレ
ンドされることができる、又は成分間の相互作用を起こす条件にさらされること
ができる。

【００１７】代替組成物は最終複合材料を結合させるための樹脂の合成に使用することがで
きる又は複合パネル製品の実際の製造に使用することができる。本発明は主に、
かかる組み合わせをもって製造された結合剤を使用する複合材料の形成に関する
が、ホルムアルデヒド系樹脂特にフェノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いるそ
の他の結合または接着システムに向く緒改良が見られた。

【００１８】本発明の組成物は完全天然樹脂の製品を得るためにタンニンのようなその他の
天然材料と組み合わせて使用することができる。

【００１９】使用されるフェノール系含有材料の量は結合性質又は接着性の明瞭な改良が特
に最終の硬化複合材料に認められるまで一つのフェノール系材料の量を増加させ
ながら異なる材料に加えることによって決定できる。フェノール系材料の含量を
一定割合より以上に増加させることは有益でない、何故ならば、得られる結合又
は接着はかかる樹脂の中に使用される通常のフェノール系材料の使用以上には有
意に有利にならないであろうからである。すなわち、各フェノール系材料の添加
量は樹脂に単に一つのフェノール系材料を添加するのと比べたときの相乗効果の
増加によって決定される。従って、添加量は当業者によって容易に決定できる。
従って、一つの材料の添加は或る重量％までフェノールの置換を許すであろう、
そしてそれを超えると複合製品の性質の悪化が観察される。フェノール性特徴を
もつ幾つかの天然誘導体の組み合わせは複合体の性質を損なうことなく８０％ま
でのフェノール置換を許すことができるという発見は驚くべきことである。

【００２０】本発明のホルムアルデヒドおよび／または天然樹脂はパーティクルボード、繊
維板［中密度繊維板（ＭＤＦ）、高密度繊維板（ＨＤＦ）］、配向ストランドボ
ード(oriented strand board)（ＯＳＢ）または合板のような複合パネル製品の
製造に適用できる。

【００２１】開示された代替物とホルムアルデヒドおよび／または天然樹脂たとえばタンニ
ン樹脂およびその他結合剤たとえばポリマー性ジフェニル−メタンジイソシアネ
ート（ＰＭＤＩ）との組み合わせを使用することも本発明の主題である。

【００２２】下記実施例は本発明の例証であって本発明の範囲および応用を制限しない。

【００２３】比較例１〜３は単一のフェノール系天然材料の添加を例証する。進歩した実施
例１は本発明に従う天然フェノール系材料の混合物を例証する。

【００２４】比較例１一連のフェノール−ホルムアルデヒド樹脂は木材残余物の熱分解によって得ら
れた液体による処方物中に必要なフェノールの０％、１０％、２０％および４０
％置換を使用して合成された。樹脂は後で木材チップと混合され、それは次いで
、１６ｍｍの実験室規模のパーティクルボードの製造を可能にするためにマット
状に成形され、そして熱間圧縮された。樹脂の使用レベルは木材チップに基づい
て１２％w/wであり、そして樹脂重合反応を触媒するために樹脂固形分に基づい
て２％w/wのＫ₂ＣＯ₃が適用された。圧縮温度および時間はそれぞれ、２００℃
および１４ｓ／ｍｍであり、単位圧縮圧力は３５Ｋｇ／ｃｍ²であった。目標の
ボード密度は７００ｋｇ／ｍ³であった。各々のケースにおいて３つの反復試験
片が製造され、そしてそれらの性質が後で測定された。ボードの性質の平均値を
下記に呈示する：

【００２５】＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿置換％ 0 10 20 40 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ＩＢ、N/mm^{2 (1)} 0.93 0.98 0.94 0.88 密度、kg/m³ 741 748 745 742 ２４時間膨潤、％ 16.7 16.0 16.6 19.5 Ｖ１００、N/mm^{2 (2)} 0.47 0.52 0.39 0.28 ＭＯＲ、N/mm^{2 (3)} 26.4 24.4 23.3 20.1 試験後ＭＯＲ、N/mm^{2 (4)} 9.6 5.2 5.2 4.3 ＨＣＨＯ、mg/100gボード 2.1 1.4 1.3 1.0 水分、％ 7.2 7.3 8.0 7.7 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿¹ 内部結合強さ／引張強さ² サンプルを１００℃で２時間煮沸後のＩＢ値³ 破壊／曲げ強さのモジュラス⁴ サンプルを１００℃で２時間煮沸後のＭＯＲ値

【００２６】ホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）放出はパーホレーター法を使用することによっ
て決定された。

【００２７】上記試験から理解できる通り、ボードの性質は熱分解液体によるフェノールの
１０％置換によって改良される。２０％置換ではボードの性質は許容されるが、
より高い量のフェノールが置換されるとマイナスに影響される。

【００２８】比較例２一連のフェノール−ホルムアルデヒド樹脂はカシューナッツ油（ＣＮＳＬ）に
よる処方物中に必要なフェノールの０％、１０％および２０％置換を使用して合
成された。樹脂は後で木材チップと混合され、それは次いで、１６ｍｍの実験室
規模のパーティクルボードの製造を可能にするためにマット状に成形されそして
熱間圧縮された。ボード製造条件は上記と同じであった。ボードの性質の平均値
を下記に呈示する：

【００２９】＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿置換％ 0 10 20 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ＩＢ、N/mm² 0.93 0.98 0.97 密度、kg/m³ 741 751 750 ２４時間膨潤、％ 16.7 15.6 16.2 Ｖ１００、N/mm² 0.47 0.56 0.42 ＭＯＲ、N/mm² 26.4 27.7 24.3 試験後ＭＯＲ、N/mm² 8.2 8.5 9.4 ＨＣＨＯ、mg/100gボード 2.1 1.7 2.5 水分、％ 7.2 7.7 7.6 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

【００３０】この試験においては、ボードの性質はＣＮＳＬによるフェノールの１０％置換
によっても改良されるが、２０％より高い置換レベルはボードの性質に決定的効
果を有することは明らかである。

【００３１】比較例３一連のフェノール−ホルムアルデヒド樹脂は木材物質のアルカリパルプ化から
得られた廃液による処方物中に必要なフェノールの０％、５％、１０％及び２０
％置換を使用して合成された。樹脂は後で木材チップと混合され、それは次いで
、１６ｍｍの実験室規模のパーティクルボードの製造に利用された。ボード製造
条件は上記と同じであった。ボードの性質の平均値を下記に呈示する：

【００３２】＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿置換％ 0 5 10 20 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ＩＢ、N/mm² 0.87 1.02 0.96 0.55 密度、kg/m³ 758 742 746 725 ２４時間膨潤、％ 13.1 14.0 13.9 15.9 Ｖ１００、N/mm² 0.31 0.33 0.36 0.12 ＭＯＲ、N/mm² 19.4 24.7 22.1 16.8 試験後ＭＯＲ、N/mm² 7.3 7.4 6.8 4.8 ＨＣＨＯ、mg/100gボード 2.6 2.5 1.8 1.8 水分、％ 7.7 7.9 8.2 7.1 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

【００３３】上記結果はアルカリパルプ化の廃液によるフェノールの２０％置換でさえボー
ドの性質が悪化されることを示している。

【００３４】実施例１一連のフェノール−ホルムアルデヒド樹脂は熱分解液（ＰＬ）による処方物中
に必要なフェノールの０％、２０％および４０％置換およびＰＬとＣＮＳＬの混
合物による並びにＰＬとＣＮＳＬとアルカリパルプ化の廃液（ＳＬ）によるフェ
ノールの４０％置換を使用して合成された。樹脂は後で、１６ｍｍの実験室規模
のパーティクルボードの製造に利用された。ボード製造の条件は上記と同じであ
った。ボードの性質の平均値を下記に呈示する：

【００３５】＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿置換％ 0 20 40 40 40 天然代替物 0 PL PL PL/CNSL PL/CNSL/SL ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ＩＢ、N/mm² 0.82 0.55 0.55 0.77 0.88 密度、kg/m³ 728 709 703 714 741 ２４時間膨潤、％ 14.1 15.1 15.8 14.7 16.2 Ｖ１００、N/mm² 0.29 0.19 0.14 0.31 0.39 ＭＯＲ、N/mm² 24.4 21.2 20.5 27.8 27.5 試験後ＭＯＲ、N/mm² 7.7 7.3 6.7 6.8 7.3 ＨＣＨＯ、mg/100gボード 2.8 2.2 2.1 1.5 1.1 水分、％ 8.1 8.1 7.1 7.9 8.2 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

【００３６】この試験の結果は少なくとも２つの天然誘導体の組み合わせは適用された単一
代替物に比べてより高いレベルのフェノール置換を最適ボードの性質をもって提
供することを明らかに示している。

【００３７】実施例２一連のフェノール−ホルムアルデヒド樹脂は熱分解液（ＰＬ）とＣＮＳＬの混
合物による並びにＰＬとＣＮＳＬとアルカリパルプ化の廃液（ＳＬ）による処方
物中に必要なフェノールの０％および４０％置換を使用して合成された。樹脂は
後で、１６ｍｍの実験室規模のパーティクルボードの製造に利用された。ボード
製造の条件は上記と同じであった。ボードの性質の平均値を下記に呈示する：

【００３８】＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿置換％ 0 50 50 天然代替物 0 PL/CNSL PL/CNSL/SL ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ＩＢ、N/mm² 0.71 0.53 0.76 密度、kg/m³ 736 721 726 ２４時間膨潤、％ 17.4 19.8 18.1 Ｖ１００、N/mm² 0.30 0.18 0.27 ＭＯＲ、N/mm² 25.2 19.7 23.5 試験後ＭＯＲ、N/mm² 7.4 3.4 7.0 ＨＣＨＯ、mg/100gボード 2.4 2.2 1.5 水分、％ 8.4 6.8 7.7 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

【００３９】上記結果は３つの異なる天然誘導体の組み合わせが最適ボード性質をもって高
レベルのフェノール置換を提供するので上記の発見を全て追認している。

【００４０】実施例３フェノール−ホルムアルデヒド樹脂は熱分解液とＣＮＳＬとアルカリパルプ化
の廃液との混合物による処方物中に必要なフェノールの４０％置換を使用して合
成された。樹脂は更に、標準フェノール樹脂との比較において、１６ｍｍの実験
室規模の配向ストランドボードの製造に利用された。樹脂の使用レベルは木材ス
トランドに基づいて６．５％w/wであり、そして樹脂重合反応を触媒するために
樹脂固形分に基づいて２％w/wのＫ₂ＣＯ₃が適用された。モビルサー(Mobilcer)
７３０ワックスエマルジョン（６０％）も、木材ストランドに基づいて１％w/w
の量で適用された。圧縮温度および時間はそれぞれ２００℃および１６ｓ／ｍｍ
であった。目標のボード密度は６６０ｋｇ／ｍ³であった。各々のケースにおい
て３つの反復試験片が製造され、そしてそれらの性質が後で測定された。ボード
の性質の平均値を下記に呈示する：

【００４１】＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿樹脂標準フェノールの40%を L/CNSL/SLで置換＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ＩＢ、N/mm² 0.55 0.55 密度、kg/m³ 661 681 ２４時間膨潤、％ 19.4 18.0 V100、N/mm² 0.24 0.24 V100オプション2、N/mm^{2 (1)} 0.44 0.52 ＭＯＲ、N/mm² 23.7 23.9 試験後ＭＯＲ、N/mm² 10.8 10.5 ＨＣＨＯ、mg/100gボード 1.19 1.11 水分、％ 4.27 5.29 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿¹ サンプルを乾燥しサンダー仕上げした後のＶ１００測定

【００４２】ＯＳＢ製造の場合には、ＰＬとＣＮＳＬとＳＬの混合物でフェノールの４０％
を置換することによって製造されたフェノール樹脂は標準樹脂によるものに等し
い性質をもったボードを提供する。

【００４３】実施例４フェノール−ホルムアルデヒド樹脂は熱分解液（ＰＬ）とＣＮＳＬの混合物に
よる並びにＰＬとＣＮＳＬとアルカリパルプ化の廃液（ＳＬ）との混合物による
処方物中に必要なフェノールの０％及び５０％置換を使用して合成された。樹脂
は更に実験室規模の合板の製造に利用された。３層複合体がオキューム(ocume)
ベニヤから製造され、それらは合板製造前に５〜７％の水分に乾燥された。接着
係数は１５０ｇ／ｍ²であり、そして中間ベニヤの両面を覆うのに必要な接着剤
混合物の量は各具体的ベニヤの寸法および接着剤混合物の濃度に基づいて算出さ
れた。複合体は熱間圧縮前に２０℃および１０Ｋｇ／ｃｍ²で１０分間冷間予圧
縮された。熱間圧縮は１５０℃で行われ、そして圧縮時間は１８Ｋｇ／ｃｍ²で
３分間であった。得られた複合板は２０×１０ｃｍの大きさの片に切断された。
各板の３つの片をそれぞれ沸騰水の中に２４時間、４８時間、７２時間及び９６
時間浸漬し、それからナイフ試験を受けさせた。ナイフ試験後に見られた木材損
傷％を下記に呈示する：

【００４４】＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿樹脂標準フェノール50%をフェノール50%を PL/CNSLで置換 PL/CNSL/SLで置換＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿２４時 100-100 100-100 60-100 ４８時 100-100 100-100 90-100 ７２時 100-100 100-100 100-100 ９６時 100-100 100-100 100-100 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

【００４５】天然誘導体の混合物によって５０％レベルで置換（フェノール置換）されたフ
ェノール樹脂をもって製造された合板の性質は対照のそれに等しいことが判明し
た。これは通常のフェノール／ホルムアルデヒド樹脂のそれに匹敵する性質が高
割合の天然材料を使用して達成できることを示している。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年１２月２０日（２０００．１２．２０）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷＦターム(参考） 2B200 BB01 HA20 2B260 BA15 BA19 DA04 DA11 EB19 4J033 CA01 CA02 CA11 CA16 CA29 HB01 HB02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フェノール／アルデヒド樹脂中に通常使用されるフェノール
成分の有意な割合が少なくとも２つの天然フェノール系材料の混合物によって置
き換えられている、フェノール／アルデヒド樹脂システム。
【請求項２】フェノール／アルデヒド樹脂システムがフェノール／ホルム
アルデヒド樹脂であり、そしてフェノール成分の少なくとも４０重量％が少なく
とも２つの異なる天然フェノール系材料の混合物によって置き換えられている、
請求項１のシステム。
【請求項３】異なる天然フェノール系材料の相対割合は重量で同じ量の単
一天然フェノール系材料によってフェノール成分が置き換えられている樹脂シス
テムに比べて複合製品における結合特性の優位性を与える、請求項１および２の
いずれかのシステム。
【請求項４】異なる天然フェノール系材料が、バイオマス熱分解油、カシ
ューナッツ油、およびアルカリパルプ化の廃液、の群の異なる成員である、請求
項１〜３のいずれか一項の樹脂システム。
【請求項５】フェノール成分の置換される割合が４０重量％〜８０重量％
である、請求項1〜４のいずれか一項の樹脂システム。
【請求項６】樹脂がもう一つの異なる結合用樹脂と合わされて最終結合シ
ステムを形成する、請求項１〜５のいずれか一項の樹脂システム。
【請求項７】他の異なる結合用樹脂システムがタンニン樹脂および／また
はジフェニル−メタンジイソシアネート樹脂から選ばれる、請求項６の樹脂シス
テム。
【請求項８】複合パネル製品の結合システムである、請求項１〜７のいず
れか一項の樹脂システム。
【請求項９】複合製品がパーティクルボード、中密度繊維板、高密度繊維
板、配向ストランドボードまたは合板である、請求項８の樹脂システム。
【請求項１０】複合製品を結合させるためのフェノール／アルデヒド樹脂
システムを製造する方法であって、フェノール／アルデヒド樹脂中のフェノール
の少なくとも４０重量％が少なくとも２つの異なる天然フェノール系材料の混合
物によって置き換えられる、前記方法。