JP2002508027A - Detergent composition containing specific oxygenase - Google Patents

Detergent composition containing specific oxygenase

Info

Publication number
JP2002508027A
JP2002508027A JP50858899A JP50858899A JP2002508027A JP 2002508027 A JP2002508027 A JP 2002508027A JP 50858899 A JP50858899 A JP 50858899A JP 50858899 A JP50858899 A JP 50858899A JP 2002508027 A JP2002508027 A JP 2002508027A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
detergent composition
detergent
oxygenase
present
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
JP50858899A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
モーリス アルフォンス ジャン ハーボッツ，アイヴァン
ブッシュ，アルフレート
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JP2002508027A publication Critical patent/JP2002508027A/en
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38654—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing oxidase or reductase

Abstract

(57)【要約】 本発明は、身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼを含有する、洗濯用、織物ケア用、皿洗い用および硬質表面用クリーナー組成物を含めた洗剤組成物であって、日常の身体のしみおよび／または汚れの効果的且つ効率的クリーニングを提供し、そして処理表面の衛生化を提供する洗剤組成物に関する。さらに本発明の洗剤組成物は、洗濯用洗剤組成物として配合される場合に、織物の実際的品目のクリーニングおよびホワイトニング性能を提供する。   (57) [Summary] The present invention relates to detergent compositions, including laundry, textile care, dishwashing and hard surface cleaner compositions, containing oxygenases directed at body soils, including daily body stains and / or The present invention relates to a detergent composition that provides effective and efficient cleaning of soil and provides sanitization of treated surfaces. Further, the detergent compositions of the present invention, when formulated as a laundry detergent composition, provide cleaning and whitening performance of practical items of fabric.

Description

【発明の詳細な説明】 特定オキシゲナーゼを含む洗剤組成物 発明の分野 本発明は、身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼを含有する洗濯用、皿洗い 用および硬質表面用クリーナー組成物を含めた洗剤組成物に関する。 発明の背景 洗浄またはクリーニング方法に用いるためのクリーニング製品の性能は、汚れ 除去能力、ならびに汚れまたは洗濯中の物品上の汚れの分解生成物の再沈着を防 止する能力を含めた多数の因子により判定される。 枕カバー、Ｔシャツ、襟および靴下に典型的に見出される日常の「身体」の汚 れの複雑な性質は、洗剤に対する絶え間ない完全なクリーニングという挑戦を提 供する。これらの汚れは完全に除去するのが難しく、しばしば織物上に残留物が 蓄積されて、黒ずみおよび黄ばみを引き起こす。身体の汚れは、ヒトの身体から 排出される有機および無機構成成分の複合混合物である。それらは、通常の洗剤 で除去することが難しい疎水性不飽和有機化合物を含有する。例えば、ヒトの表 皮分泌物は、３５％までのこの疎水性不飽和化合物、例えば長鎖パラフィン系炭 化水素（３％まで）、スクアレン（１２％まで）、Ｃ26-42の蝋エステル（１６ ％まで）ならびに複素環式および多環式有機化合物、例えばコレステロールおよ びその誘導体（計６％まで）を含有し得る。これらの疎水性有機化合物は、織物 上に集積して、黄ばみおよび黒ずみを引き起こし、織物の汚れ能力を増強させる 傾向にある。日常の身体の汚れは、衛生設備および台所表面、例えば浴槽、便器 および食卓用器具にも見出される。 その品目は、織物、硬質表面、食卓用器具、例えばプラスチック製品、ガラス 製品または陶器であり得る。 伝統的に、酵素、界面活性剤、ビルダーおよび／または高レベルの漂白化合物 が場合によって、漂白剤前駆体および／または漂白増強剤と共に洗剤組成物中に 含入される。漂白剤は、洗浄過程の途中で生成される過酸化水素の前駆体である 化合物である。過ホウ酸塩および過炭酸塩は、このような過酸化水素前駆体の最 も重要な例である。 前記の点から見て、優れた洗剤性能を有する洗剤組成物を提供する必要性が依 然として存在することは明らかである。したがって、身体の汚れの効果的且つ効 率的クリーニングを提供するクリーニング組成物を提供することが、本発明の目 的である。織物の実際的品目のクリーニングおよびホワイトニングを提供するク リーニング組成物を提供することは本発明のさらなる目的である。 前記の目的は、身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼを含む洗剤組成物を配 合することにより満たされた。 身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼを基礎にした酵素性漂白系は、例えば 黒ずみクリーニング、白さ保持およびしみの除去といった予想外の広範囲の性能 領域で、漂白剤様効能を洗剤組成物中にもたらす、ということが、意外にも判明 した。本発明の洗剤組成物が処理表面の衛生化を提供する、ということも見出さ れた。 本発明の洗剤組成物の性能は、別の酵素性漂白剤系、従来の活性化漂白剤系、 金属触媒主体の漂白剤系および／または別の洗剤酵素の付加により改良される、 ということも見出された。 好ましい実施態様では、本発明は、身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼを 含み、さらに織物の実際的品目のクリーニングおよびホワイトニングを提供する 洗濯組成物に関する。第二の実施態様では、本発明は、身体の汚れに向けられた オキシゲナーゼを含む皿洗い用または家財クリーニング組成物に関する。 日常の身体の汚れの実体的除去および衛生化のための洗剤組成物における身体 の汚れに向けられたオキシゲナーゼの使用は、従来認識されていなかった。また 身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼが洗濯用洗剤組成物中に用いられる場合 の実体的織物の実際的品目のクリーニングおよびホワイトニング性能も認識され ていなかった。 発明の概要 本発明は、身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼを含む洗濯用、皿洗い用お よび硬質表面用クリーナー組成物を含めた洗剤組成物であって、日常の身体のし みおよび／または汚れの効果的且つ効率的クリーニングを提供し、そして処理表 面の衛生化を提供する組成物に関する。 さらに、本発明の洗剤組成物は、洗濯用洗剤組成物として配合される場合に実 体的織物の実際的品目のクリーニングおよびホワイトニング性能を提供する。 発明の詳細な説明 本発明の洗剤組成物の必須構成成分は、身体の汚れに向けられたオキシゲナー ゼである。好ましくは、前記酵素は、鉄硫黄または鉄ヘムオキシゲナーゼおよび ／または重金属依存性オキシゲナーゼであることをさらに特徴とする。 本発明のオキシゲナーゼはすべて、標準試験織物に関して成し遂げられ、そし て同一条件下での無オキシゲナーゼ基準と比較される下記のしみ除去性能試験に 合格する。 ５００ｍｌのステンレススチールジャーを装備した洗濯計（launderometer）W ashtec ROACHES中で、小規模試験を実行する。小規模試験は、合計３０分間の洗 濯時間で、３０〜４０℃で実行する。試験は、実施例１０の組成物５に記載した ような洗剤を用いて、１％洗剤溶液中で実行する。洗剤を、総硬度２．０〜３． ０ｍｍｏｌ Ｃａ2+／Ｌの水４００ｍｌ中に溶解する。１％洗剤溶液のｐＨを酸 （クエン酸）またはアルカリ（ＮａＯＨ）でｐＨ８〜９に調整する。各ジャーは 、より良好な攪拌のために、１５個のスチールボールも含入する。標準しみ試験 織物がwfk-Testgewebe Gmbh（Christenfeld，10-Brueggen，Germany）により供 給される。１回の試験につき少なくとも２回の反復実験を実行する。しみのサイ ズは３ｃｍｘ４ｃｍである。標準試験織物は、wfk10D（汚れ／皮脂汚れ綿）を有 する。この小規模試験での酵素レベルは１ｍｇ酵素タンパク質／Ｌである。必要 であれば、補助因子（単数または複数）のレベルは、文献から周知の酵素対補助 因子（単数または複数）比によって算出する。 基準処理に関しては、酵素または補助因子を溶液に付加しない。試験処理では 、予備計量酵素および補助因子を溶液に付加し、二次試験処理では、補助因子の み を溶液に付加する。その後、試験トレーサーをジャーに入れる。洗濯計を必要な 温度に設定する。試験開始前に洗濯計を正しい温度に予熱して、一定温度で試験 を実行する。 ジャーを閉じて、予熱した洗濯計中に入れる。サイクル時間を設定し、試験を 開始する。３０分後、試験を停止して、ジャーを装置から取り出して、開ける。 標準試験織物を取り出し、冷水道水（硬度２〜３ｍｍｏｌ Ｃａ2+／Ｌ）中で３ 回濯ぐ。濯ぎ後、トレーサー(tracer)を通常の家庭用乾燥機で回転乾燥して、完 全に乾燥させる。 専門家パネルによる視覚的等級分けにより、または好ましくは計器によるしみ 除去測定により、例えばSpectraflash 500装置（Datacolor）を用いて、酵素の しみ除去性能を分析する。この試験に用いられるSpectraflash 500装置の設定は 、排除スペキュラ、小開口およびＵ．Ｖ．フィルターＦＬ４０（＝ＵＶカットオ フフィルター、４００ｎｍ）であり、較正は標準白色および黒色に対してなされ る。 色差（Cielab）ｄＥで表される結果は、試験処理と参照処理との間で算出され る。試験１は、本発明の身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼを含み、試験２ は、ＥＣ１．１４．１８．１のモノフェノールモノオキシゲナーゼを含む。本発 明の酵素（試験１）は、同一条件で試験されるモノフェノールモノオキシゲナー ゼ（試験２）に対して１以上のｄＥを有する。 本発明の洗剤組成物は、洗濯用洗剤組成物として配合した場合、効果的且つ効 率的な日常身体の汚れ除去を、特に、織物の実際的品目クリーニングおよびホワ イトニングを提供する、ということが判明した。 理論に縛られることは望まずに、本発明のオキシゲナーゼは、ステロイド構造 ならびに構造主鎖の部分的または全体的不飽和を有する脂肪族、複素環式および 多環式構造を主体とする疎水性有機化合物の分解により、身体の汚れの除去を増 強すると考えられる。この酵素は、疎水性化合物を脱環化し、断片化するか、ま たはその基質をヒドロキシル化して、それをより親水性にして、水性溶液中の表 面から除去するのをより容易にする、と考えられる。身体の汚れに向けられる前 記オキシゲナーゼは疎水性身体の汚れ構成成分中への酸素分子の直接挿入を触媒 する。 さらに、本発明の洗剤組成物は、処理表面の衛生化を提供する。 衛生化には、織物およびその他の表面での微生物活性の抑制または低減により 得られるすべてのプラスの効果、例えば悪臭発生および細菌／真菌成長の防止が 含まれる。例えば、それは収納されたまたは着用された織物上の、収納された食 器上の、特にプラスチック製台所用具の、ならびに化粧室での悪臭発生の防止を 提供する。特に、本発明の組成物は、さらなる洗濯処理を待つ湿った織物上の細 菌および／または真菌の発生を抑制または少なくとも低減し、それにより悪臭の 発生を防止する。さらに、硬質表面、例えばタイルおよびそれらのシリコーン接 合部、衛生設備の表面での細菌および／または真菌成長は防止される。 本発明の洗剤組成物の衛生化能力は、化学衛生化剤、例えばトリクロサンおよ 本発明の洗剤組成物の衛生化効果は、Tuber．Lung．Dis.1994 Aug;75（4）:28 6-90、J．Clin．Microbiol．1994 May;32（5）:1261-7およびJ．Clin．Microbio l．1992 Oct;30(10):2692-7に記載されたような最小抑制濃度（ＭＩＣ）により 評価され得る。 本発明の目的のための、身体の汚れに向けられる適切なオキシゲナーゼを下記 に列挙する。 ＥＣ番号 推奨名 1.13.11.21 β−カロテン１５，１５’−ジオキシゲナーゼ 1.13.11.25 ３，４−ジヒドロキシ−９，１０−セコアンドロスタ−１，３，５ (１０)−チレン−９，１７−ジオン４，５−ジオキシゲナーゼ 1.14.13.15 コレスタントリオール２６−モノオキシゲナーゼ 1.14.13.26 ホスファチジルコリン１２−モノオキシゲナーゼ 1.14.13.43 ロイコトリエン−Ｅ４ ２０−モノオキシゲナーゼ 1.14.15.3 アルカン１−モノオキシゲナーゼ 1.14.15.5 コルチコステロン１８−モノオキシゲナーゼ 1.14.99.3 ヘムオキシゲナーゼ 1.14.99.4 プロゲステロンモノオキシゲナーゼ 1.14.99.7 スクアレンモノオキシゲナーゼ 1.14.99.9 ステロイド１７Ａ−モノオキシゲナーゼ 1.14.99.10 ステロイド２１−モノオキシゲナーゼ 1.14.99.11 エストラジオール６Ｂ−モノオキシゲナーゼ 1.14.99.12 ４−アンドロステン−３，１７−ジオオンモノオキシゲナーゼ 1.14.99.14 プロゲステロン１１Ａ−モノオキシゲナーゼ 1.14.99.16 メチルステロールモノオキシゲナーゼ 1.14.99.24 ステロイド９α−モノオキシゲナーゼ 本発明の身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼのいくつかは、補助因子の存 在を必要とする。この場合、本発明の洗剤組成物は、アスコルベート、オキソグ ルタレート、フラビンモノヌクレオチド（ＦＭＮ）、フラビンアデニンジヌクレ オチド（ＦＡＤ）、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド(ホスフェート)(Ｎ ＡＤ（Ｐ）Ｈ)のような補助因子をさらに含み得る。そこに含まれる場合、補助 因子は一般に、１０：１〜１：１０、好ましくは５：１〜１：８さらに好ましく は１：２〜１：５の純オキシゲナーゼ対補助因子の重量比で包含される。 身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼ酵素は、組成物の重量の０．０００１ ％〜２％、好ましくは０．００１％〜０．５％、最も好ましくは０．００２％〜 ０．１％の純酵素のレベルで、本発明の洗剤組成物中に含入される。 特定の用途のための身体の汚れに向けられる好ましいオキシゲナーゼは、身体 の汚れに向けられたアルカリ性オキシゲナーゼ、即ち、７〜１２の範囲のｐＨで 最大活性の、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２５％、さらに好ましく は少なくとも４０％の酵素活性を有する酵素である。身体の汚れに向けられるさ らに好ましいオキシゲナーゼは、７〜１２の範囲のｐＨでそれらの最大活性を示 す酵素である。 本発明の身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼとの酵素相同体も意図される 。「相同体(ホモログ)」という用語は、ある特定の条件下（例えば５ｘＳＳＣ中 で予備浸漬し、２０％ホルムアミド、５ｘデンハート溶液、５０ｍＭリン酸ナト リ ウム、ｐＨ６．８および５０μｇの変性音波処理仔ウシ胸腺ＤＮＡの溶液中で〜 ４０℃で１時間プレハイブリダイズした後、１００μＭのＡＴＰを補充した同一 溶液中で、〜４０℃で１８時間ハイブリダイズする）で、このアミノ酸配列を有 する身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼ酵素をコードするＤＮＡと同一のプ ローブとハイブリダイズするＤＮＡによってコードされたポリペプチドを示すよ う意図される。この用語は、元の配列のＣおよびＮ末端のいずれかまたは両方へ の１つ以上のアミノ酸残基の付加、元の配列の１つ以上の部位での１つ以上のア ミノ酸残基の置換、元のアミノ酸配列の末端の一方または両方での、あるいは元 の配列内の１つ以上の部位での１つ以上のアミノ酸残基の欠失、あるいは元の配 列の１つ以上の部位での１つ以上のアミノ酸残基の挿入により得られる身体の汚 れに向けられたオキシゲナーゼ酵素配列の誘導体を含むよう意図される。 前記の酵素は、植物、動物、細菌、真菌および酵母菌起源のような、あらゆる 適切な起源のものであり得る。起源は、中温性または極値性（好冷性、向冷性、 好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性等）であることもできる。これ らの酵素の精製または非精製形態も用い得る。今日、本発明の洗剤組成物中のそ れらの性能効率を最適化するために、タンパク質／遺伝子工学技術により野生型 酵素を修飾することは一般的常套手段である。例えば、変異体は、このような組 成物の一般的に遭遇する成分に対する酵素の相溶性が増大するように設計され得 る。あるいは、変異体は、酵素変異体の最適ｐＨ、漂白剤またはキレート化剤の 安定性、酵素活性等が特定のクリーニング用途に適するように調製されるよう設 計され得る。 特に、漂白剤安定性の場合の酸化に対して感受性のアミノ酸に、そして界面活 性剤相溶性に関する表面電荷に注意を集中すべきである。このような酵素の等電 点は、いくつかの荷電アミノ酸の置換により修正することができ、例えば、等電 点の増大は、陰イオン性界面活性剤との相溶性を改良するのに役立ち得る。酵素 の安定性は、例えばキレート化剤安定性を増大するための付加的塩架橋の作製お よびカルシウム結合部位の補強によりさらに増強され得る。 洗剤構成成分 本発明の洗剤組成物は、付加的洗剤構成成分も含有し得る。これらの付加的構 成成分の明確な性質およびその含入レベルは、組成物の物理的形態、ならびにそ れが用いられるクリーニング操作の性質によっている。 洗剤組成物は、好ましくは、別の酵素漂白剤系、従来の活性化漂白剤系、金属 触媒ベースの漂白剤系および／または別の洗剤酵素をさらに含む。 好ましい実施態様では、本発明は、身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼを 含む洗濯用および／または織物ケア用組成物に関する（実施例１〜１８）。第二 の実施態様では、本発明は、衛生化組成物を含めた皿洗い用または家財用クリー ニング組成物に関する（実施例１９〜２８）。 本発明の洗剤組成物は、液体、ペースト、ゲル、棒状体、錠剤、スプレー、発 泡体、粉末または粒状形態であり得る。粒状組成物は、「コンパクト」形態でも あり得るし、液体組成物は「濃縮」形態でもあり得る。 本発明の組成物は、例えば手洗いおよび機械洗い用皿洗い組成物、手洗い及び 機械洗い用洗濯洗剤組成物として配合され得、これには、例えば洗濯添加剤組成 物、ならびにしみの付いた織物の浸漬および／または前処理に用いるのに適した 組成物、濯ぎ付加用織物柔軟剤組成物、そして一般的家財硬質表面クリーニング 操作に用いるための組成物が含まれる。 手洗い用皿洗浄方法に用いるための組成物として配合される場合、本発明の組 成物は、好ましくは界面活性剤を、そして好ましくは有機高分子化合物、石鹸泡 増強剤、ＩＩ族金属イオン、溶媒、好水性物質および付加的酵素から選択される その他の洗剤化合物を含有する。 洗濯機洗浄法に用いるのに適した組成物として配合される場合、本発明の組成 物は、好ましくは界面活性剤およびビルダー化合物の両方を、そして付加的に１ つ以上の洗剤構成成分、好ましくは、有機高分子化合物、漂白剤、付加的酵素、 石鹸泡抑制剤、分散剤、灰石鹸分散剤、汚れ懸濁および再付着防止剤、ならびに 腐蝕抑制剤から選択される洗剤構成成分を含有する。洗濯組成物は、付加的洗剤 組成物として柔軟剤も含有し得る。 前記オキシゲナーゼを含有するこのような組成物は、洗濯用洗剤組成物として 配合される場合、織物クリーニング、しみ除去、白さ保持、柔軟化、色外観、移 染(dye transfer)抑制、および衛生化を提供し得る。 本発明の組成物は、洗剤添加剤物質としても用い得る。このような添加剤物質 は、従来の洗剤組成物の性能を補充または増強するよう意図される。 必要な場合、本明細書中の洗濯用洗剤組成物の密度は、２０℃で測定した場合 、４００〜１２００ｇ／組成物１リットル、好ましくは６００〜９５０ｇ／組成 物１リットルの範囲である。 本明細書中の組成物の「コンパクト」形態は、密度に、そして組成物に関して は、無機充填剤塩の量にもっともよく反映される。無機充填剤塩は、粉末形態の 洗剤組成物の従来の成分であり、従来の洗剤組成物では、充填剤塩は実質的量で 、典型的には総組成物の重量の１７〜３５％で存在する。 コンパクト組成物では、充填剤塩は、総組成物の１５％を超えない量で、好ま しくは組成物の重量の１０％を超えない、最も好ましくは５％を超えない量で存 在する。 本発明の組成物において意味するような無機充填剤塩は、アルカリおよびアル カリ土類金属の硫酸塩および塩化物から選択される。好ましい充填剤塩は、硫酸 ナトリウムである。 本発明の液体洗剤組成物は「濃縮形態」も可能である。このような場合、本発 明の液体洗剤組成物は、従来の液体洗剤に比して少量の水を含有し得る。 典型的には、濃縮液体洗剤の含水量は、好ましくは洗剤組成物の重量の４０％ 未満、さらに好ましくは３０％未満、最も好ましくは２０％未満である。 従来の洗剤酵素 本発明の洗剤組成物は、身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼ酵素の他に、 クリーニング性能、織物ケアおよび／または衛生化効能を提供する１つ以上の酵 素をさらに含むことができる。前記特定のオキシゲナーゼと洗剤酵素との組合せ は、日常の身体のしみおよび／または汚れの改良クリーニングを提供し、洗濯用 組成物として配合される場合には、織物の実際的品目の改良クリーニングおよび ホワイトニングを提供することが判明している。 前記の酵素としては、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロ テアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホ リパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクタ ーゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナー ゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナー ゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼま たはそれらの混合物から選択される酵素が挙げられる。 好ましい組合せは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび ／またはセルラーゼのような従来の適用可能な酵素と１つ以上の植物細胞壁分解 酵素とのカクテルを有する洗剤組成物である。 適切なプロテアーゼは、枯草菌（B．subtilis）およびバチルス・リケニホル ミス（B．licheniformis）の特定の菌株から得られるサブチリシン（サブチリシ ンＢＰＮおよびＢＰＮ’）である。適切なプロテアーゼの１つは、デンマークの され、販売された、ｐＨ８〜１２の範囲全体で最大活性を示すバチルス属の一菌 株から得られる。この酵素および類似(アナログ)酵素の調製は、英国特許第1,24 3,784号（Novo）に記載されている。その他の適切なプロテアーゼとしては、 理したタンパク質)(Gist-Brocades)が挙げられる。タンパク質分解酵素は、修飾 細菌セリンプロテアーゼ、例えば欧州特許出願第87 303761.8号(1987年4月28日 出願)(特に17、24および98ページ)に記載されており、本明細書中で「プロテア ーゼＢ」と呼ばれるもの、ならびに欧州特許出願第199,404号（Venegas、1986年 10月29日公開）に記載されており、本明細書中で「プロテアーゼＡ」と呼ばれる 修飾細菌セリンタンパク質分解酵素と呼ばれるものなどの修飾細菌セリンタンパ ク質分解酵素も含む。適切なのは、本明細書中で「プロテアーゼＣ」と呼ばれる ものであり、これは、２７位でリシンがアルキニンに取って代わり、位置１０４ でチロシンがバリンに取って代わり、１２３位でセリンがアスパラギンに取って 代わり、２７４位でアラニンがトレオニンに取って代わる、バチルス属由来のア ルカリセリンプロテアーゼの変異体であるものである。プロテアーゼＣは、WO91 / 06637（1991年5月16日公開）に対応する欧州特許第90915958:4号に記載されてい る。特にプロテアーゼＣの遺伝的修飾変異体も本明細書中に含まれる。 「プロテアーゼＤ」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、天然では見出されな いアミノ酸を有するカルボニルヒドラーゼ変異体であり、＋７６位に等しい前記 カルボニルヒドロラーゼ中の位置で、好ましくは、WO95/10591に、そして米国特 許出願第08/322,677号(Ghosh等、1994年10月13日出願)(「タンパク質分解酵素を 含む漂白組成物」)に記載されているようなバチルス・アミロリケファシエンス（ Bacillus amyloliquefaciens）のサブチリシンの番号付けによって、＋９９、＋ １０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０ ９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７ 、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、 ＋２６０、＋２６５および／または＋２７４から成る群から選択されるものに等 しい１つ以上のアミノ酸残基の位置と組合せて、異なるアミノ酸を複数のアミノ 酸残基の代わりに置換することにより前駆体カルボニルヒドロラーゼに由来する 。また、本発明に適しているのは、特許出願EP251446およびWO91/06637に記載さ れ よびWO95/23221に記載されているそれらの変異体である。WO93/18140（Novo）に 記載されたバチルス種ＮＣＩＭＢ４０３３８由来の高ｐＨプロテアーゼも参照し ていただきたい。プロテアーゼ、１つ以上のその他の酵素および可逆的プロテア ーゼ阻害剤を含む酵素洗剤は、WO92/03529（Novo）に記載されている。望ましい 場合には、WO95/07791（Procter & Gamble）に記載されているような吸着低減お よび加水分解増大を示すプロテアーゼが利用できる。本明細書に適した洗剤のた めの組換えトリプシン様プロテアーゼは、WO94/25583（Novo）に記載されている 。その他の適切なプロテアーゼは、欧州特許第516200号（Unilever）に記載され ている。 タンパク質分解酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜２％、好ましくは０ ．００１％〜０．２％、さらに好ましくは０．００５％〜０．１％純酵素のレベ ルで本発明の洗剤組成物中に含入される。 本発明に使用可能なセルラーゼとしては、細菌または真菌の両方のセルラーゼ が挙げられる。好ましくは、それらは５〜１２のｐＨ最適値および５０ＣＥＶＵ （セルロース粘度単位）よりも高い活性を有する。適切なセルラーゼは、米国特 許第4,435,307号（Barbesgoard等）、Ｊ 61078384、ならびにそれぞれヒュミコ ラ・インソレンス（Humicola insolens）、トリコデルマ（Trichoderma）、チエ ラビア（Thielavia）およびスポロトリクム（Sporotrichum）から産生される真 菌セルラーゼを開示するＷＯ96/02653に開示されている。欧州特許第739982号は 、新規のバチルス種から単離されたセルラーゼを記載する。適切なセルラーゼは 、GB-A-2.075.028、GB-A-2.095.275、DE-OS-2.247.832およびWO95/26398にも開 示されている。 このようなセルラーゼの例は、ヒュミコラ・インソレンス（Humicola griseav ar．thermoidea）の菌株、特にヒュミコラＤＳＭ １８００菌株により産生され るセルラーゼである。その他の適切なセルラーゼは、分子量が約５０ＫＤａ、等 電点５．５で、４１５個のアミノ酸のヒュミコラ・インソレンスを起源とするセ ルラーゼ、そしてセルラーゼ活性を示すヒュミコラ・インソレンスＤＳＭ１８０ ０由来の〜４３ｋＤのエンドグルカナーゼである。好ましいエンドグルカナーゼ 構成成分は、ＰＣＴ特許出願WO91/17243に開示されたアミノ酸配列を有する。ま た、適切なセルラーゼは、WO94/21801（Genencor、1994年9月29日公開）に記載 されたトリコデルマ・ロンギブラチアツム（Trichoderma longibrachiatum）由 来のＥＧＩＩＩセルラーゼである。特に適切なセルラーゼは、カラーケア効能を 有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、欧州特許出願第912028 79.2号(1991年11月6日出願(Novo))に記載されたセルラーゼである。カレザイム およびセルザイム（Novo Nordisk A/S）は特に有用である。ＷＯ91/17244および WO91/21801も参照していただきたい。織物ケアおよび／またはクリーニング性質 のためのその他の適切なセルラーゼは、WO96/34092、WO96/17994およびWO95/244 71に記載されている。 前記セルラーゼは、通常は、洗剤組成物の重量の０．０００１％〜２％の活性 酵素のレベルで洗剤組成物中に含入される。 本発明の洗剤組成物中に含有され得るその他の好ましい酵素としては、リパー ゼが挙げられる。洗剤用に適したリパーゼ酵素としては、シュードモナス（Pseu d omonas）群の微生物、例えば英国特許第1,372,034号に開示されているようなシ ュードモナス・スタッツェリ（Pseudomonas stutzeri）ＡＴＣＣ１９．１５４に より産生されるものが挙げられる。適切なリパーゼとしては、微生物シュードモ ナス・フルオレセント(Pseudomonas fluorescent)ＩＡＭ１０５７により産生さ れるリパーゼの抗体との陽性免疫学的交差反応を示すものが挙げられる。このリ パーゼはリパーゼＰ「アマノ(Amano)」の商品名で、Amano Pharmaceutical Co． Ltd.，Nagoya，Japanから入手可能であり、本明細書中では以後「アマノ−Ｐ」 と呼ぶ。その他の適切な市販のリパーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、クロモバク ター・ビスコスム(Chromobacter viscosum)(例えばChromobacter viscosum var ．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３)由来のリパーゼ(Toyo Jozo Co.，Tagata，J apan)、U.S．Biochemical Corp.，USAおよびDisoynth Co.，The Netherlandから のクロモバクター・ビスコスムリパーゼおよびシュードモナス・グラジオリ（Ps eudomonas gladioli）由来のリパーゼが挙げられる。特に適切なリパーゼは、本 発明の組成物と組合せて用いる場合に非常に有効であることが見出されているＭ １ 58068、WO92/05249およびWO95/22615（Novo Nordisk）ならびにWO94/03578、WO9 5/35381およびWO96/00292（Unilever）に記載された脂質分解酵素である。同様 に適切なのは、特別な種類のリパーゼ、即ち界面活性化を必要としないリパーゼ であると考えられることができるクチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］である。 クチナーゼの洗剤組成物への付加は、例えばWO-A-88/09367（Genencor）、WO90/ 09446(Plant Genetic System)、ならびにWO94/14963およびWO94/14964（Unileve r）に記載されている。リパーゼおよび／またはクチナーゼは、通常は、洗剤組 成物の重量の０．０００１％〜２％の活性酵素のレベルで洗剤組成物中に含入さ れる。 アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物主体のしみの除去のために含 有され得る。WO94/02597(Novo Nordisk A/S、1994年2月03日公開)は、突然変異 体アミラーゼを含入するクリーニング組成物を記載する（WO95/10603（Novo Nor disk A/S、1995年4月20日公開）も参照）。クリーニング組成物中に用いるため の既知のその他のアミラーゼとしては、α−およびβ−アミラーゼの両方が挙げ ら れる。α−アミラーゼは当業界で既知であり、その例としては、米国特許第5,00 3,257号、EP252,666、WOＷＯ91/00353、FR2,676,456、EP285,123、EP525,610、E P368,341および英国特許明細書第1,296,839号（Novo）に開示されたものが挙げ られる。その他の適切なアミラーゼは、WO94/18314（1994年8月18日公開）およ びWO96/05295（Genencor、1996年2月22日公開）に記載された安定性増強アミラ ーゼ、そしてWO95/10603（1995年4月公開）に開示されたNovo Nordisk A/Sから 入手可能な直接の親における付加的修飾を有するアミラーゼ変異体である。また 、適切なのは、EP277216、WO95/26397およびWO96/23873（すべてNovo Nordisk） に記載されたアミラーゼである。市販のα−アミラーゼ製品の例は、プラフェク トＯｘ Ａｍ アミラーゼ、即ち、２５℃〜５５℃の温度範囲で、８〜１０の範囲のｐＨ値で、 活性より少なくとも２５％高い特異的活性を有することを特徴とするα−アミラ ーゼを記載する。適切なのは、WO96/23873（Novo Nordisk）に記載された前記 の酵素の変異体である。活性レベルならびに熱安定性とより高い活性レベルとの 組合せに関して特性改良を示すその他のデンプン分解酵素は、WO95/35382に記載 されている。 デンプン分解酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜２％、好ましくは０． ０００１８％〜０．０６％、さらに好ましくは０．０００２４％〜０．０４８％ のレベルの純酵素を本発明の洗剤組成物中に含入され得る。 前記酵素は、あらゆる適切な起源、例えば植物、動物、細菌、真菌および酵母 菌起源のものであり得る。起源は、中温性または極値性（好冷性、向冷性、好熱 性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性等）でもあり得る。これらの酵素の 精製または非精製形態を用い得る。定義には、元の酵素の突然変異体も含まれる 。突然変異体は、例えばタンパク質および／または遺伝子の工学処理、元の酵素 の化学的および／または物理的修飾により得られ得る。さらに一般的常套手段は 、酵素の産生に関与する遺伝物質がクローン化された宿主生物体による酵素の発 現である。 前記酵素は、一般に、洗剤組成物の重量の０．０００１％〜２％の活性酵素の レベルで洗剤組成物中に含入される。酵素は別々の単一成分（粒、顆粒、安定化 液体等。１つの酵素を含有）として、あるいは２つまたはそれ以上の酵素の混合 物（例えば補助顆粒）として付加され得る。 付加され得るその他の適切な洗剤成分は、同時係属中の欧州特許出願第928700 18.6号（1992年1月31日出願）に記載された酵素酸化掃去剤(スカベンジャー)で ある。このような酵素酸化掃去剤の例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミ ンである。 酵素物質の範囲および合成洗剤組成物中へのそれらの含入手段は、WO9307263A およびWO9307260A(Genencor International)、WO8908694A（Novo）ならびに米国 特許第3,553139号（1971年1月5日、McCarty等）に開示されている。酵素はさら に、米国特許第4,101,457号（Place等、1978年7月18日）および米国特許第4,507 ,219号（Hughes、1985年3月26日）に開示されている。液体洗剤配合物に有用な 酵素物質およびこのような配合物中へのそれらの含入は、米国特許第4,261,868 号（Hora等、1981年4月14日）に開示されている。洗剤に使用される酵素は種々 の技法により安定化され得る。酵素安定化技法は、米国特許第3,600,319号（197 1年8月17日、Gedge等）、欧州特許第199,405号および欧州特許第200,586号（198 6年10月29日、Venegas）に開示され、例示されている。酵素安定化系も、例えば 米国特許第3,519,570号に記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよび セルラーゼを生成する有用なバチルス種ＡＣ１３は、WO9401532A（Novo）に記載 されている。 漂白剤 本発明の洗剤組成物中に含まれ得る好ましい付加的な任意の洗剤成分としては 、従来の活性化、その他の酵素および／または金属触媒主体の漂白剤系が挙げら れる。前記特定オキシゲナーゼと別の漂白剤系との組合せは日常の身体の汚れ除 去の改良を提供し、洗濯組成物として配合される場合には、織物の実際的品目の クリーニングおよびホワイトニングの改良を提供する、ということが判明してい る。 本明細書中に用いるための漂白剤構成成分は、酸素漂白剤ならびに当業界で既 知のその他のものを含めたクリーニング組成物に有用な任意の漂白剤であり得る 。 本発明に適した漂白剤は、活性化または非活性化漂白剤であることができる。 漂白剤は、例えば４００〜８００μの粒子サイズを有する過酸化水素、ＰＢ１ 、ＰＢ４および過炭酸塩である。これらの漂白剤構成成分は、１つ以上の酸素漂 白剤を含有し得るし、選択された漂白剤に依存して、１つ以上の漂白活性剤を含 み得る。本発明の酸素漂白剤化合物は、典型的には約１％〜約２５％のレベルで 存在し得る。 過酸化水素放出剤は、漂白活性剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン( ＴＡＥＤ)、ノナノイルオキシベンゼン−スルホネート(ＮＯＢＳ、米国特許第4, 412,934号に記載)、３，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネー ト（ＩＳＯＮＯＢＳ、欧州特許第120,591号に記載）またはペンタアセチルグル コース（ＰＡＧ）、あるいはＮ−ノナノイル−６−アミノカプロン酸（ＮＡＣＡ −ＯＢＳ、WO94/28106に記載）のフェノールスルホネートエステルと組合せて用 い得るが、これらは過加水分解されて、活性漂白剤種として過酸を形成し、漂白 効果の改良をもたらす。さらに適切な活性剤は、同時係属中の欧州特許出願第91 870207.7号に開示されているようなアシル化クエン酸塩エステル、ならびにProc ter-Gambleの同時係属中の米国特許出願第60/022,786号（1996年7月30日出願） および第60/028,122号（1996年10月15日出願）に開示されたような下記の配合物 の非対称性非環式酸イミド漂白活性剤である： （式中、Ｒ1はＣ7〜Ｃ13の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基であ り、Ｒ2はＣ1〜Ｃ8の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基であり、 Ｒ3はＣ1〜Ｃ4の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基である）。 用い得るある種類の酸素漂白剤には、過カルボン酸漂白剤およびその塩が含ま れる。この種の薬剤の適切な例としては、マグネシウムモノペルオキシフタレー ト・６水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４ −オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。こ のような漂白剤は、米国特許第4,483,781号、米国特許出願第740,446号、欧州特 許出願第0,133,354号および米国特許第4,412,934号に開示されている。非常に好 ましい漂白剤は、米国特許第4,634,551号に記載されているような６−ノニルア ミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も含む。用い得る別の種類の漂白剤には 、ハロゲン漂白剤が含まれる。次亜ハロゲン酸塩漂白剤の例としては、例えばト リクロロイソシアヌル酸、ならびにナトリウムおよびカリウムジクロロイソシア ヌレート、ならびにＮ−クロロおよびＮ−ブロモアルカンスルホンアミドが挙げ られる。このような物質は、通常は、完成品の重量の０．５〜１０％、好ましく は１〜５重量％で付加される。 本発明の洗剤組成物中に用いるためのペルオキシ酸と、漂白活性剤および過酸 素漂白化合物を含む漂白系とを含めた有用な漂白剤は、我々の同時係属中の出願 US SN08/136,626、PCT/US95/07823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774およ びWO95/27775に記載されている。 洗浄および／または濯ぎ工程の開始時または工程中で過酸化水素を発生し得る 酵素系（即ち酵素およびしたがって基質）過酸化水素も存在し得る。このような 酵素系は、欧州特許出願第91202655.6号（1991年10月9日出願）に開示されてい る。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素、過酸化水素供給源、例えば過炭酸塩、過ホ ウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素等、および漂白増強剤と組合せて用いられる。そ れらは、「溶液漂白」のために、即ち洗浄操作中に基材から除去された染料また は顔料が洗濯溶液中の他の基材へ移ることを防止するために用いられる。ペルオ キシダーゼ酵素は当業界で既知であり、その例としては、例えば西洋ワサビペル オキシダーゼ、リグニナーゼおよびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロおよび ブロモーペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、 例えばPCT国際出願WO89/099813、WO89/09813、ならびに欧州特許出願EP第912028 82.6号（1991年11月6日出願）およびEP第96870013.8号（1996年2月20日出願）に 開示されている。ラッカーゼ酵素も適している。 増強剤は一般に、総組成物の重量の０．１％〜５％のレベルで包含される。好 ましい増強剤は、置換フェンチアジンおよびフェノキサジン１０−フェノチアジ ンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボン酸（Ｅ ＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０−メチルフェ ノキサジン（WO94/12621に記載）、ならびに置換シリンゲート（Ｃ3〜Ｃ5の置換 アルキルシリンゲート）およびフェノールである。ナトリウム過炭酸塩または過 ホウ酸塩は、過酸化水素の好ましい供給源である。 前記ペルオキシダーゼは、通常は、洗剤組成物の重量の０．０００１％〜２％ の活性酵素のレベルで洗剤組成物中に含入される。 漂白剤組成物中に用いるための金属含有触媒としては、コバルト含有触媒、例 えばペンタアミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）塩、およびマンガン含有触媒、 例えばEPA549271，EPA549272、EPA458397、US5,246,621、EPA458398、EPA458397 、US5,194,416およびUS5,114,611に記載されているものが挙げられる。ペルオキ シ化合物、マンガン含有漂白触媒およびキレート化剤を含む漂白組成物は、特許 出願第94870206.3号に記載されている。 本発明の目的のための好ましい金属含有触媒は、大多環式硬質配位子の遷移金 属錯体である。「巨大多環式硬質配位子」という語句は、時々、下記の考察にお いて「ＭＲＬ」として略記される。用いられる量は、触媒的有効量、適切には約 １ｐｐｂまたはそれ以上、例えば約９９．９％まで、さらに典型的には約０．０ ０１ｐｐｍまたはそれ以上、好ましくは約０．０５ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍであ る（ここで、「ｐｐｂ」は、重量での１０億分の１重量部、そして「ｐｐｍ」は １００万分の１重量部を示す）。 適切な遷移金属、例えばＭｎは、本明細書中で後述される。「巨大多環式」と は、ＭＲＬが巨大環式および多環式の両方であることを意味する。「多環式」と は、少なくとも二環式を意味する。「硬質」という用語は、本明細書中で用いる 場合、「超構造を有する」そして「架橋された」ことを含む。「硬質」とは、柔 軟性の強制的な逆の意味として定義されている(D.H．Busch.，Chemical Reviews .,(1993),93,847-860参照)(この記載内容は参照として本明細書中に含まれる)。 特に「硬質」とは、本明細書中で用いる場合、ＭＲＬが、そうでなければ同一で ある（同一の環サイズおよび型、ならびに主環中の原子数を有する）が、しかし ＭＲＬに認められる超構造（特にカップリング部分、または好ましくは架橋部分 ）を欠く大環（「親大環」）より確定的に硬質でなければならないことを意味す る。超構 造を有する場合と有さない場合に対する剛性を確定する場合、実行者は遊離形態 （金属結合形態でない）の巨大環式物質を使用する。剛性は、巨大環式物質を比 較する場合に有用であることは周知である。剛性を確定し、測定しまたは比較す るための適切な用具としては、コンピューターによる方法が挙げられる（例えば 、Zimmer，Chemical Reviews，(1995),95（38）,2629-2648またはHancock et al .，Inorganica Chimica Acta，(1989),164,73-84参照）。ある巨大環式物質が別 のものより硬質であるか否かの確定は、しばしば、単に分子モデルを作製してな され得る。したがって、概して、形状エネルギーを知ることは、またはそれらを 正確にコンピューターで計算することは絶対的に不可欠であるというわけではな い。ある巨大環式物質と別のものの剛性の優れた比較確定は、高価でないパーソ ナルコンピューターベースの計算ツール、例えばTripos Associatesから市販さ れているＡＬＣＨＥＭＹ ＩＩＩを用いて成し得る。Triposは、比較確定だけで なく絶対確定も可能にする利用可能なより高価なソフトウエアも有する。あるい は、ＳＨＡＰＥＳが用いられる(前記で引用したZimmerを参照)。本発明の状況下 で有意である一観察は、親巨大環式物質が架橋形態に比して明らかに柔軟性であ る場合に、本発明の目的にとって最適であるということである。したがって、予 期せぬことに、少なくとも４つの供与体原子を含有する親巨大環式物質、例えば シクラム誘導体を用い、より硬質な親巨大環式物質を用いて開始するというより むしろ、それらを架橋することが好ましい。別の観察は、架橋巨大環式物質が、 他の方法で架橋される巨大環式物質よりも有意に選択されることである。 好ましいＭＲＬは、本明細書中では、架橋された特別な種類の超硬質配位子で ある。「架橋」は、本明細書中の１．１１で後述するが、それらに限定されない 。１．１１では、架橋は−ＣＨ2ＣＨ2−成分である。それは説明のための構造中 のＮ1およびＮ8を架橋する。比較した場合、「同一側」架橋は、例えば１．１１ においてＮ1およびＮ12を横切って導入される場合、それは「架橋」を構築する には十分でなく、したがって選択されない。 硬質配位子錯体中の適切な金属としては、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｍ ｎ（ＩＶ）、Ｍｎ（Ｖ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＶ）、Ｃｏ （Ｉ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｎｉ（Ｉ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｎｉ（Ｉ ＩＩ）、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｒ（Ｉ ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＶ）、Ｃｒ（Ｖ）、Ｃｒ（ＶＩ）、Ｖ（ＩＩＩ）、Ｖ（ＩＶ） 、Ｖ（Ｖ）、Ｍｏ（ＩＶ）、Ｍｏ（Ｖ）、Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｗ（Ｖ） 、Ｗ（ＶＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）およびＲｕ（ＩＶ ）が挙げられる。即時性遷移金属漂白触媒中の好ましい遷移金属としては、マン ガン、鉄およびクロムが挙げられる。好ましい酸化状態としては、（ＩＩ）また は（ＩＩＩ）酸化状態が挙げられる。低スピン配置および高スピン錯体の両方で マンガン（ＩＩ）が含まれる。錯体、例えば低スピンＭｎ（ＩＩ）錯体は、すべ ての配位化学においてかなりまれである、ということに留意すべきである。（Ｉ Ｉ）または（ＩＩＩ）という呼び方は、必要な酸化状態を有する配位遷移金属を 指す。配位金属原子は遊離イオンまたは配位子として水だけを有するものではな い。 概して、本明細書中で用いる場合、「配位子」とは、金属イオンと直接共有結 合し得る如何なる成分でもある。配位子は荷電されるかまたは中性であることが でき、広範囲にわたり得る。その例としては、簡単な一価の供与体、例えば塩化 物、または金属との単一共有結合および結合の単一点を形成し得る簡単なアミン 、金属と共に三員環を形成することができ、したがって結合の２つの考え得る点 を有するといわれ得る酸素またはエチレン、金属上の利用可能部位により可能に される１つ以上の金属との最大数までの、遊離配位子の孤立電子対または代替結 合部位の数の単一結合を形成する大型分子、例えばエチレンジアミンまたはアザ 巨大環式物質が挙げられる。多くの配位子は他の単供与結合よりも結合を作るこ とができ、複数の結合点を持つことができる。 本明細書中で有用な配位子は、いくつかの群に分けられる：ＭＲＬ、好ましく は架橋巨大多環式物質(好ましくは、有用な一遷移金属錯体中に１つのＭＲＬが 存在するが、しかしそれより多くの、例えば２つのＭＲＬが存在し得るが、好ま しい単核遷移金属錯体中には存在しない)、概してＭＲＬとは異なるその他の任 意の配位子(一般に、０〜４、好ましくは１〜３個のこのような配位子が存在す る)、ならびに触媒サイクルの一部として金属と一時的に会合する配位子。これ ら後者の配位子は、典型的には水、水酸化物、酸素または過酸化物に関する。第 三群の 配位子は、金属漂白触媒を定義するために不可欠というわけではなく、これは十 分特性化され得る安定した単離可能な化学化合物である。金属への供与のために 利用可能な少なくとも単一の孤立電子対を各々有する供与体原子を介して金属に 結合する配位子は、供与体能力または少なくとも供与体原子の数と等しい潜在的 配位性（denticity）を有する。概して、その供与体能力は、完全であるかまた は一部のみ働かせ得る。 一般に、ＭＲＬは、本明細書中では、特別に選択された「親大環物質」に付加 的構造的剛性を付与した結果とみなされ得る。 さらに一般的には、ＭＲＬ（および対応する遷移金属触媒）は、本明細書中で は、適切に以下のものを含む： （ａ）４またはそれ以上の異種原子を含む少なくとも１つの巨大環式主環、な らびに、 （ｂ）巨大環式物質、好ましくは以下の： （ｉ）例えば連結成分のような架橋超構造、 （ｉｉ）架橋連結成分のような架橋超構造、および （ｉｉｉ）それらの組合せ から選択されるものの剛性を増大し得る共有的に結合された非金属超構造。 「超構造」という用語は、本明細書中では、Busch等（例えば、“Chemical Re views”におけるBuschによる論文を参照）により文献中で定義されているように 用いられる。 好ましい超構造は、本明細書中では、親巨大環式物質の剛性を増強するだけで なく、クレフト中の金属と対等になるように、巨大環式物質の折り畳みを付与す る。適切な超構造は、著しく簡単で、例えば、下記の１．９および１．１０に図 示したもののいずれかのような連結部分を用いることができる。 （式中、ｎは例えば２〜８、好ましくは６未満、典型的には２〜４の整数である ）、または （式中、ｍおよびｎは約１〜８、さらに好ましくは１〜３の整数であり、ＺはＮ またはＣＨであり、そしてＴは適合する置換基、例えばＨ、アルキル、トリアル キルアンモニウム、ハロゲン、ニトロ、スルホネート等である）。１．１０にお ける芳香族環は、飽和環に置換され得るが、この場合、環に連結するＺ中の原子 は、Ｎ、Ｏ、ＳまたはＣを含有し得る。 理論に縛られずに考えると、それらの金属錯体の運動外および／または熱力学 的安定性をもたらす本明細書中のＭＲＬに組み入れられる予備組織化は、位相幾 何学的抑制、そして超構造を有さない遊離の親巨大環式物質に比して増強された 剛性（柔軟性の損失）のいずれかまたは両方から生じると思われる。本明細書中 で定義したようなＭＲＬおよびそれらの好ましい架橋サブファミリー（「超硬質」 であると言われ得る）は、固定された予備組織化の２つの供給源を併合する。本 明細書中の好ましいＭＲＬでは、連結成分および親巨大環式環は併合されて、超 構造が非常に平坦な、しばしば不飽和の巨大環式環に結合される多数の既知の超 構造化配位子よりも典型的には大きい有意な程度の「折り畳み」を有する配位子 を形成する（例えば、D.H．Busch.，Chemical Reviews.，（1993）,93,847-880 参照）。さらに、本明細書中の好ましいＭＲＬは、多くの特別な特性を有し、こ れには（１）それらは、いわゆる「プロトンスポンジ」の場合のように、非常に 高いプロトン親和性を特徴とすること、（２）それらは多価遷移金属と徐々に反 応する傾向があり、これは、前記の（１）と組合せると、ある種の加水分解性金 属イオンを用いたそれらの錯体の合成をヒドロキシル系溶媒中で難しくさせるこ と、（３）それらが本明細書中で確認したような遷移金属原子と配位結合した場 合、ＭＲＬは、普通の配位子との錯体を破壊し得る条件下で、金属イオンが極端 にゆっくりと解離するだけであるような例外的運動安定性を有する錯体を生じる こと、そして（４）これらの錯体は例外的熱力学的安定性を有すること；しかし ながら 遷移金属からのＭＲＬ解離の普通でない動力学は、この特性を定量し得る従来の 平行測定を超え得る、といったことが含まれる。 本発明の一態様では、ＭＲＬは以下を含むものを含む： （ｉ）少なくとも１つ、好ましくは２または３つの非供与体原子の共有結合に より互いに分離された４またはそれ以上の供与体原子（好ましくは少なくとも３ 、さらに好ましくは少なくとも４つのこれらの供与体原子は、Ｎである）を含有 する有機巨大環式環であって、２〜５（好ましくは３〜４、さらに好ましくは４ ）つのこれらの供与体原子は錯体中の同一遷移金属と配位結合されるもの、と、 （ｉｉ）有機巨大環式環の少なくとも２つ（好ましくは隣接していないもの） の供与体原子と共有結合する連結成分、好ましくは架橋鎖であって、前記共有結 合された（好ましくは隣接していないもの）供与体原子は錯体中の同一遷移金属 と配位結合される橋頭(bridge head)供与体原子であり、この場合、前記連結成 分（好ましくは架橋鎖）は２〜約１０個の原子（好ましくは架橋鎖が２、３また は４個の非供与体原子、ならびにさらに別の供与体原子を伴う４〜６個の非供与 体原子から選択される）を含むもの。 適切なＭＲＬを以下の化合物により説明するが、これに限定されない： これは、非常に好ましい架橋メチル置換（窒素原子はすべて第三級である）の シクラムの誘導体である本発明のＭＲＬである。形式上この配位子は、拡張von Baeyer系を用いて、５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシク ロ［６．６．２］ヘキサデカンと命名される。"A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds:Recommendations 1993”，R．Panico，W.H．Powell and J-C Richer(Eds.)，Blackwell Scientific Publications，Boston，1993を参照 。 特にsection R-2.4.2.1を参照。従来の用語によれば、Ｎ１およびＮ８は、本明 細書中に記載したように「橋頭原子」であり、それらは金属への供与を可能にす る孤立電子対を有するために、特に「橋頭供与体原子」である。Ｎ１は、別個の 飽和炭素鎖２、３、４および１４、１３によって２つの非橋頭供与体原子Ｎ５お よびＮ１２に、そしてここでは２つの炭素原子の飽和炭素鎖である「連結成分」 ａ、ｂによって橋頭供与体原子Ｎ８に結合される。Ｎ８は、別個の鎖６、７およ び９、１０、１１によって２つの非橋頭供与体原子Ｎ５およびＮ１２に結合され る。鎖ａ、ｂは、本明細書に記載したように「連結成分」であり、「架橋」成分 と呼ばれる特別の好ましい種類のものである。前記の配位子の「巨大環式環」ま たは「主環」（ＩＵＰＡＣ）は、４つの供与体原子すべてと鎖２、３、４；６、 ７；９、１０、１１および１３、１４が含まれるが、ａ、ｂは含まれない。この 配位子は、慣用的には二環式である。短橋または「連結部分」ａ、ｂは、本明細 書に記載したような「架橋」であり、ａ、ｂは巨大環式環を二分する。 本明細書中のＭＲＬは任意の予備成形巨大環式＋予備成形「剛性化」または「 配座修飾」素子から合成されるが、もちろん、これに限定されない。むしろ広範 囲の合成手段、例えば鋳型合成が有用である。例えば、Busch et al.，reviewed in “Heterocyclic compounds:Aza-crown macrocycles"，J.S.Bradshaw et al. を参照。 本発明の組成物に有用な遷移金属漂白触媒は、概して、本明細書中の定義と一 致する既知の化合物、ならびにより好ましくは、本発明の洗濯またはクリーニン グ用途のために明白に意図された多数の新規の化合物のいずれもを含み得る。そ の例を以下に示すが、これらに限定されない： ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６ ．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−４，１０−ジメチル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５ ．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ） ジアクオ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６ ．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート アクオ−ヒドロキシ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビ シクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩＩ）ヘキサフルオロホスフェ ート ジアクオ−４，１０−ジメチル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５ ．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート ジアクオ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６ ．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）テトラフルオロボレート ジアクオ−４，１０−ジメチル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５ ．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ）テトラフルオロボレート ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６ ．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート ジクロロ−５，１２−ジ−ｎ−ブチル−１，５，８，１２−テトラアザビシク ロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５，１２−ジベンジル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［ ６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビ シクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５−ｎ−オクチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビ シクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６ ．６．２］ヘキサデカン鉄（ＩＩ） ジクロロ−４，１０−ジメチル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５ ．５．２］テトラデカン鉄（ＩＩ） ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６ ．６．２］ヘキサデカン銅（ＩＩ） ジクロロ−４，１０−ジメチル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５ ．５．２］テトラデカン銅（ＩＩ） ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６ ．６．２］ヘキサデカンコバルト（ＩＩ） ジクロロ−４，１０−ジメチル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５ ．５．２］テトラデカンコバルト（ＩＩ） ジクロロ−５，１２−ジメチル−４−フェニル−１，５，８，１２−テトラア ザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−４，１０−ジメチル−３−フェニル−１，４，７，１０−テトラア ザビシクロ［５．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５，１２−ジメチル−４，９−ジフェニル−１，５，８，１２−テ トラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−４，１０−ジメチル−３，８−ジフェニル−１，４，７，１０−テ トラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５，１２−ジメチル−２，１１−ジフェニル−１，５，８，１２− テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−４，１０−ジメチル−４，９−ジフェニル−１，４，７，１０−テ トラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−２，４，５，９，１１，１２−ヘキサメチル−１，５，８，１２− テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−２，３，５，９，１０，１２−ヘキサメチル−１，５，８，１２− テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−２，２，４，５，９，９，１１，１２−オクタメチル−１，５，８ ，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−２，２，４，５，９，１１，１１，１２−オクタメチル−１，５， ８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−３，３，５，１０，１０，１２−ヘキサメチル−１，５，８，１２ −テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−３，５，１０，１２−テトラメチル−１，５，８，１２−テトラア ザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−３−ブチル−５，１０，１２−トリメチル−１，５，８，１２−テ トラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカ ンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカ ンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカ ン鉄（ＩＩ） ジクロロ−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカ ン鉄（ＩＩ） アクオ−クロロ−２−（２−ヒドロキシフェニル）−５，１２−ジメチル−１ ，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（Ｉ Ｉ） アクオ−クロロ−１０−（２−ヒドロキシベンジル）−４，１０−ジメチル− １，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカンマンガン（ ＩＩ） クロロ−２−（２−ヒドロキシベンジル）−５−メチル−１，５，８，１２− テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） クロロ−１０−（２−ヒドロキシベンジル）−４−メチル−１，４，７，１０ −テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ） クロロ−５−メチル−１２−（２−ピコリル）−１，５，８，１２−テトラア ザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）クロリド クロロ−４−メチル−１０−（２−ピコリル）−１，４，７，１０−テトラア ザビシクロ［５．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ）クロリド ジクロロ−５−（２−スルファト）ドデシル−１２−メチル−１，５，８，１ ２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩＩ） アクオ−クロロ−５−（２−スルファト）ドデシル−１２−メチル−１，５， ８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） アクオ−クロロ−５−（３−スルホノプロピル）−１２−メチル−１，５，８ ，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５−（トリメチルアンモニオプロピル）ドデシル−１２−メチル− １，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン （ＩＩＩ）クロリド ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，４，７，１０，１３−ペンタアザビシク ロ［８．５．２］ヘプタデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−１４，２０−ジメチル−１，１０，１４，２０−テトラアザビシク ロ［８．６．６］ドコサ−３（８），４，６−トリエンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−４，１１−ジメチル−１，４，７，１１−テトラアザビシクロ［６ ．５．２］ペンタデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［７ ．６．２］ヘプタデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５，１３−ジメチル−１，５，９，１３−テトラアザビシクロ［７ ．７．２］ヘプタデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−３，１０−ビス（ブチルカルボキシ）−５，１２−ジメチル−１， ５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ ） ジアクオ−３，１０−ジカルボキシ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２ −テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） クロロ−２０−メチル−１，９，２０，２４，２５−ペンタアザ−テトラシク ロ［７．７．７．１3,7．１11,15］ペンタコサ−３，５，７（２４），１１，１ ３，１５（２５）−ヘキサエンマンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート トリフルオロメタンスルホノ−２０−メチル−１，９，２０，２４，２５−ペ ンタアザテトラシクロ［７．７．７．１3,7．１11,15］ペンタコサ−３，５，７ （２４），１１，１３，１５（２５）−ヘキサエンマンガン（ＩＩ）トリフルオ ロメタンスルホネート トリフルオロメタンスルホノ−２０−メチル−１，９，２０，２４，２５−ペ ンタアザテトラシクロ［７．７．７．１3,7．１11,15］ペンタコサ−３，５，７ （２４），１１，１３，１５（２５）−ヘキサエン鉄（ＩＩ）トリフルオロメタ ンスルホネート クロロ−５，１２，１７−トリメチル−１，５，８，１２，１７−ペンタアザ ビシクロ［６．６．５］ノナデカンマンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェー ト クロロ−４，１０，１５−トリメチル−１，４，７，１０，１５−ペンタアザ ビシクロ［５．５．５］ヘプタデカンマンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェ ート クロロ−５，１２，１７−トリメチル−１，５，８，１２，１７−ペンタアザ ビシクロ［６．６．５］ノナデカンマンガン（ＩＩ）クロリド クロロ−４，１０，１５−トリメチル−１，４，７，１０，１５−ペンタアザ ビシクロ［５．５．５］ヘプタデカンマンガン（ＩＩ）クロリド 実施者は、ある用語が付加的定義および説明を受ける場合は、さらに利益を受 け得る。本明細書中で用いる場合、「巨大環式環」は、４またはそれ以上の供与 体原子（即ち、異種原子、例えば窒素または酸素）から形成される共有結合環で あり、それらと結合する炭素鎖を有し、本明細書中に記載したような如何なる巨 大環式環も少なくとも１０、好ましくは少なくとも１２個の原子を巨大環式環中 に含有しなければならない。本明細書中のＭＲＬは、配位子あたり、いずれかの 種類の１つ以上の環を含有し得るが、少なくとも１つの巨大環式環は同定可能で なければならない。さらに、好ましい実施態様では、２つの異種原子は直接結合 しない。好ましい遷移金属漂白触媒は、ＭＲＬが、少なくとも１０〜２０個の原 子、好ましくは１２〜１８個の原子、さらに好ましくは約１２〜約２０個の原子 、最も好ましくは１２〜１６個の原子を含有する有機巨大環式環（主環）を含む ものである。 「供与体原子」とは、本明細書中では、配位子中に組み入れられると、金属と の供与体−受容体結合を形成するために利用可能な少なくとも１つの孤立電子対 をまだ有している異種原子、例えば窒素、酸素、リンまたは硫黄である。好まし い遷移金属漂白触媒は、架橋(cross-bridged)ＭＲＬの有機巨大環式環中の供与 体原子がＮ、Ｏ、ＳおよびＰからなる群より選択されたもの、好ましくはＮ、Ｏ 、最も好ましくはすべてＮのものである。さらに好ましいのは、４または５個の 供与体原子を含む架橋ＭＲＬであって、これはすべて、同一遷移金属と配位結合 される。最も好ましい遷移金属漂白触媒は、架橋ＭＲＬが、同一遷移金属にすべ て配位結合された４個の窒素供与体原子を含むもの、ならびに架橋ＭＲＬが、同 一 遷移金属とすべて配位結合された５個の窒素原子を含むものである。 ＭＲＬの「非供与体原子」とは、本明細書中では、最も一般的な炭素であるが 、多数の種類の原子が、巨大環式環の環外置換基（例えば、後述する「側鎖」部 分）中に特に含まれ、これは金属触媒を生成するために不可欠な目的のための供 与体原子でもなく、それらは炭素でもない。したがって、最も広い意味で、「非 供与体原子」とは、触媒の金属と供与体結合を形成するために不可欠ではない如 何なる原子をも指し得る。このような原子の例としては異種原子、例えば非配位 結合性スルホネート基中に組み入れられた硫黄、スルホニウム塩成分中に組み入 れられたリン、Ｐ（Ｖ）酸化物中に組み入れられたリン、非遷移金属等が挙げら れる。ある好ましい実施態様では、すべての非供与体原子が炭素である。 ＭＲＬの遷移金属錯体は、あらゆる便利な方法で調製し得る。２つのこのよう な調製を下記に説明する： ［Ｍｎ（Ｂシクラム）Ｃｌ2］の合成 （ａ）方法Ｉ G.R．Weisman，et al.，J．Amer．Chem．Soc.，（1990）,112,8604により記載 された合成方法によって、「Ｂシクラム」（５，１２−ジメチル−１，５，８， １２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン）を調製する。Ｂシク ラム（１．００ｇ、３．９３ｍｍｏｌ）をドライＣＨ3ＣＮ（３５ｍ、ＣａＨ2か ら蒸留）中に溶解する。次に溶液を、ＣＨ3ＣＮが沸騰し始めるまで、１５ｍｍ で排気させる。次にフラスコを、Ａｒを用いて大気圧にする。この脱ガス操作を ４回反復する。H.T．Witteveen et al.，J．Inorg．Nucl．Chem.,(1974),36,153 5の文献の手法により合成されたＭｎ（ピリジン）2Ｃｌ2（１．１２ｇ、３．９ ３ｍｍｏｌ）を、Ａｒ下で付加する。曇った反応溶液が徐々に黒化し始める。室 温で一夜攪拌後、反応溶液は懸濁微細粒子を有し、暗褐色となる。反応溶液を０ ．２μフィルターで濾過する。濾液は淡黄褐色である。この濾液を、回転蒸発機 を 用いて、乾燥するまで蒸発させる。室温で０．０５ｍｍで一夜乾燥後、１．３５ ｇのオフホワイト色固体生成物を収率９０％で収集する。元素分析：％Ｍｎ、１ ４．４５；％Ｃ、４４．２２；％Ｈ、７．９５；（［Ｍｎ（Ｂシクラム）Ｃｌ2 ］、ＭｎＣ14Ｈ30Ｎ4Ｃｌ2に関する理論値、ＭＷ＝３８０．２６．実測値％Ｍｎ 、１４．９８；％Ｃ、４４．４８；％Ｈ、７．８６；イオンスプレー質量分光測 定は、［Ｍｎ（Ｂシクラム）（ホルメート）］+に対応して３５４ｍｕで１つの 主ピークを示す。 （ｂ）方法ＩＩ 前記と同じ方法により調製し、新たに蒸留したＢシクラム（２５．００ｇ、０ ．０９８４ｍｍｏｌ）をドライＣＨ3ＣＮ（９００ｍＬ、ＣａＨ2から蒸留）中に 溶解する。次に溶液を、ＣＨ3ＣＮが沸騰し始めるまで、１５ｍｍで排気させる 。次にフラスコを、Ａｒを用いて大気圧にする。この脱ガス操作を４回反復する 。ＭｎＣｌ2（１１．２５ｇ、０．０８９４ｍｍｏｌ）を、Ａｒ下で付加する。 曇った反応溶液が直ちに黒化する。還流下で４時間攪拌後、反応溶液は、懸濁微 細粒子を有し、暗褐色となる。反応溶液を、乾燥条件下で０．２μフィルターで 濾過する。濾液は淡黄褐色である。この濾液を、回転蒸発機を用いて、乾燥する まで蒸発させる。その結果生じた黄褐色固体を室温で０．０５ｍｍで一夜乾燥す る。固体をトルエン（１００ｍＬ）中に懸濁し、加熱、還流する。トルエンをデ カントし、別の１００ｍＬトルエンを用いて、操作を反復する。回転乾燥機を用 いて、残余トルエンを除去する。室温で０．０５ｍｍで一夜乾燥後、３１．７５ ｇの淡青色固体生成物を収率９３．５％で収集する。元素分析：％Ｍｎ、１４． ４５；％Ｃ、４４．２２；％Ｈ、７．９５；％Ｎ、１４．７３；％Ｃｌ、１８． ６５([Ｍｎ(Ｂシクラム)Ｃｌ2]、ＭｎＣ14Ｈ30Ｎ4Ｃｌ2に関する理論値、ＭＷ＝ ３８０．２６．実測値％Ｍｎ、１４．６９；％Ｃ、４４．６９；％Ｈ、７．９９ ；％Ｎ、１４．７８；％Ｃｌ、１８．９０（カールフィッシャー水、０．６８％ ）。イオンスプレー質量分光測定は、[Ｍｎ(Ｂシクラム)(ホルメート)]+に対応 して３５４ｍｕで１つの主ピークを示す。 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業者には知られており、本明細書中で利用し得る 。特定の当該するある種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えばス ル ホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられる。これらの 物質は、洗浄工程中に基材上に沈着し得る。酸素の存在下での光による照射の際 、例えば日光で乾燥するために衣類を吊すことによって、スルホン化亜鉛フタロ シアニンが活性化され、したがって、基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシ アニンおよび光活性化漂白方法は、米国特許第4,033,718号に記載されている。 典型的には、洗剤組成物は、約０．０２５重量％〜約１．２５重量％のスルホン 化亜鉛フタロシアニンを含有し得る。 界面活性剤系 本発明の洗剤組成物は一般に界面活性剤系を含み、この場合、界面活性剤は、 非イオン性および／または陰イオン性および／または陽イオン性および／または 両性および／または双性イオン性および／または半極性界面活性剤から選択され 得る。 界面活性剤は、典型的には、０．１重量％〜６０重量％のレベルで存在する。 さらに好ましい含入レベルは、本発明のクリーニング組成物の重量の１重量％〜 ３５重量％、最も好ましくは１重量％〜３０重量％である。 界面活性剤は、好ましくは、組成物中に存在する酵素構成成分と相溶性である よう配合される。液体またはケル組成物中では、界面活性剤は、最も好ましくは 、それがこれらの組成物中のあらゆる酵素の安定性を促すか、または少なくとも 分解しないよう、配合される。 本発明にしたがって用いられる好ましい界面活性剤系は、界面活性剤として、 本明細書に記載した１つ以上の非イオン性および／または陰イオン性界面活性剤 を含む。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ シド縮台物は、本発明の界面活性剤系の非イオン性界面活性剤として用いるのに 適しており、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物は、直鎖 または分枝鎖形状で、炭素数が約６〜約１４，好ましくは約８〜約１４のアルキ ル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物を含む。 好ましい実施態様では、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり 約２〜約２５モル、さらに好ましくは約３〜約１５モルのエチレンオキシドの量 で存在する。この種の市販の非イオン性界面活性剤としては、イゲパルTMＣＯ− ６３０（GAF Corporation）、ならびにトリトンTMＸ−４５，Ｘ−１１４、Ｘ− １００およびＸ−１０２（すべてRohm & Haas Company）が挙げられる。これら の界面活性剤は、一般に、アルキルフェノールアルコキシレート（例えばアルキ ルフェノールエトキシレート）と呼ばれる。 第一および第二脂肪族アルコールと、約１〜約２５モルのエチレンオキシドと の縮合生成物は、本発明の非イオン性界面活性剤系の非イオン性界面活性剤とし て用いるのに適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝鎖 の、第一または第二のものになることができ、一般に、約８〜約２２個の炭素原 子を含有する。好ましいのは、炭素数が約８〜約２０、さらに好ましくは約１０ 〜約１８のアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり約２〜約 １０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。アルコール１モル当たり約 ２〜約７モルのエチレンオキシド、最も好ましくはアルコール１モル当たり２〜 ５モルのエチレンオキシドが、前記の縮合生成物中に存在する。この種の市販非 イオン性界面活性剤の例としては、テルギトールTM１５−Ｓ−９(Ｃ11〜Ｃ15の 線状アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、テルギトールTM ２４−Ｌ−６ＮＭＷ(Ｃ12〜Ｃ14の第一アルコールと６モルのエチレンオキシド との縮合生成物で、狭い分子量分布を示す)(ともにUnion Carbide Corporation) 、ネオドールTM４５−９(Ｃ14〜Ｃ15の線状アルコールと９モルのエチレンオキ シドとの縮合生成物)、ネオドールTM２３−３(Ｃ12〜Ｃ13の線状アルコールと３ ．０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、ネオドールTM４５−７(Ｃ14〜Ｃ15 の線状アルコールと７モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、ネオドールT M ４５−５(Ｃ14〜Ｃ15の線状アルコールと５モルのエチレンオキシドとの縮合生 成物)(Shell Chemical Company)、キロTM ＥＯＢ(Ｃ13〜Ｃ15のアルコールと９ モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)(Procter & Gamble Company)、ならび にゲナポールＬＡＯ３ＯまたはＯ５Ｏ（Ｃ12〜Ｃ14のアルコールと３または５モ ルのエチレンオキシドとの縮合生成物)(Hoechst)が挙げられる。これらの物質中 のＨＬＢの好ましい範囲は、８〜１１、最も好ましくは８〜１０である。 さらに本発明の界面活性剤系の非イオン性界面活性剤としても有用なのは、米 国特許第4,565,647号（Llenado、1986年1月21日発行）に開示されたものであり 、これは、約６〜約３０、好ましくは約１０〜１６の炭素原子を含有する疎水性 基と、約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３ 〜２．７の糖単位を含有する多糖、例えばポリグリコシド親水性基とを有する。 ５〜６の炭素原子を含有する如何なる還元糖、例えばグルコース、ガラクトース も使用でき、ガラクトシル成分はグルコシル成分に置換され得る(任意に、疎水 性基は２−、３−、４−等の位置に結合され、したがってグルコシドまたはガラ クトシドに対するものとしてグルコースまたはガラクトースを生じる)。糖間結 合は、例えば付加的糖単位の一位置と、先行糖単位上の２−、３−、４−および ／または６−位置との間とすることができる。好ましいアルキルポリグリコシド は、次式を有する： Ｒ2Ｏ(ＣnＨ2nＯ)t(グリコシル)x (式中、Ｒ2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシア ルキルフェニルおよびそれらの混合物から成る群から選択され、ここで、アルキ ル基は炭素数が約１０〜１８、好ましくは約１２〜約１４であり、ｎは２または ３、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、そしてｘは約 １．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２． ７である)。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物 を調製するために、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを先ず生 成し、そして次にグルコース、またはグルコースの供給源と反応させて、グルコ シドを生成する（１−位置で結合）。付加的グリコシル単位は次に、それらの１ −位置と先行グリコシル単位２−、３−、４−および／または６−位置、好まし くは主として２−位置との間に結合され得る。 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびプロピレングリコールの縮合 により生成した疎水性塩基との縮合生成物も、本発明の付加的非イオン性界面活 性剤系として用いるのに適している。これらの化合物の疎水性部分は約１５００ 〜約１８００の分子量を有し、水不溶性を示し得る。ポリオキシエチレン成分を この疎水性部分に付加すると、全体として分子の水溶解度が増大する傾向があり 、 そしてその物質の液体特徴は、ポリオキシエチレン含量が縮合生成物の総重量の 約５０％である点まで保持され、これは約４０モルまでのエチレンオキシドとの 縮合に対応する。この種の化合物の例としては、市販のプルラファックTM ＬＦ ４０４およびプルロニックTM界面活性剤（BASF）が挙げられる。 本発明の非イオン性界面活性剤系の非イオン性界面活性剤として用いるのにも 適しているのは、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびエチレンジア ミンの反応から生じる物質との縮合生成物である。これらの物質の疎水性成分は 、エチレンジアミンと過剰量のプロピレンオキシドの反応生成物から成り、一般 に、約２５００〜約３０００の分子量を有する。この疎水性成分は、縮合生成物 が約４０重量％〜約８０重量％のポリオキシエチレンを含有する程度にエチレン オキシドと縮合され、約５，０００〜約１１，０００の分子量を有する。この種 の非イオン性界面活性剤の例としては、ある種の市販テトロニックTM化合物（BA SF）が挙げられる。 本発明の界面活性剤系の非イオン性界面活性剤として用いるのに適しているの は、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第一および第二脂肪族 アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、アルキル多 糖ならびに、それらの混合物である。最も好ましいのは、３〜１５個のエトキシ 基を有するＣ8〜Ｃ14のアルキルフェノールエトキシレート、および２〜１０個 のエトキシ基を有するＣ8〜Ｃ18のアルコールエトキシレート(好ましくは平均Ｃ10 )、ならびにそれらの混合物である。 非常に好ましい非イオン性界面活性剤は、次式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド 界面活性剤である： (式中、Ｒ1はＨであるか、またはＲ1はＣ1-4のヒドロカルビル、２−ヒドロキシ エチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ2はＣ5-31の ヒドロカルビルであり、そしてＺは、線状ヒドロカルビル鎖を有し、少なくと も３つのヒドロキシルが鎖に直接結合されるポリヒドロキシヒドロカルビルまた はそのアルコキシル化誘導体である。好ましくはＲ1はメチルであり、Ｒ2は直鎖 Ｃ11-15アルキルまたはＣ16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツア ルキル、あるいはその混合物であり、そしてＺは、還元的アミノ化反応における 還元糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースに由来する )。 用いられる適切な陰イオン性界面活性剤は、線状アルキルベンゼンスルホネー ト、アルキルエステルスルホネート界面活性剤であり、これには"The Journal o f the American Oil Chemists Society",52（1975）,pp.323-329にしたがって気 体ＳＯ3を用いてスルホン化されるＣ8〜Ｃ20カルボン酸（例えば脂肪酸）の線状 エステルが含まれる。適切な出発原料としては、獣脂、ヤシ油等から得られる天 然脂肪物質が挙げられる。特に洗濯用途のために好ましいアルキルエステルスル ホネート界面活性剤は、下記の構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性 剤を含む： （式中、Ｒ3はＣ8〜Ｃ20のヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはその組 合せであり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ6のヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそ の組合せであり、そしてＭは、アルキルエステルスルホネートと水溶性塩を生成 する陽イオンである。適切な塩生成陽イオンとしては、金属、例えばナトリウム 、カリウムおよびリチウム、ならびに置換または非置換アンモニウム陽イオン、 例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミン が挙げられる。好ましいＲ3はＣ10〜Ｃ16アルキルであり、そしてＲ4はメチル、 エチルまたはイソプロピルである。特に好ましいのは、メチルエステルスルホネ ート（ここで、Ｒ3はＣ10〜Ｃ16アルキルである）である。 その他の適切な陰イオン性界面活性剤としては、式ＲＯＳＯ3Ｍ（式中、Ｒは 好ましくはＣ10〜Ｃ24のヒドロカルビル、好ましくはＣ10〜Ｃ20のアルキル成 分を有するアルキルまたはヒドロキシルアルキル、さらに好ましくはＣ12〜Ｃ18 のアルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えばア ルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）であるか、あ るいはアンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−お よびトリメチルアンモニウム陽イオン、ならびに第四級アンモニウム陽イオン、 例えばテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペラジニウム陽イオン、なら びにアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン およびそれらの混合物から誘導される第四級アンモニウム陽イオン等）である） の水溶性塩または酸であるアルキルスルフェート界面活性剤が挙げられる。典型 的には、低い洗濯温度（例えば約５０℃より低い温度）ではＣ12〜Ｃ16のアルキ ル鎖が好ましく、より高い洗濯温度（例えば、約５０℃より高い温度）ではＣ16 〜Ｃ18のアルキル鎖が好ましい。 洗浄目的に有用なその他の陰イオン性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物中に 含まれ得る。これらの例としては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、 アンモニウムおよび、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩等の置換アン モニウム塩を含む）、Ｃ8〜Ｃ22の第一または第二アルカンスルホネート、Ｃ8〜 Ｃ24のオレフィンスルホネート例えば英国特許明細書第1,082,179号に記載され ているような、アルカリ土類金属クエン酸塩のピロール化生成物のスルホン化に より調製されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ8〜Ｃ24のアルキルポリグリコー ルエーテルスルフェート(１０モルまでのエチレンオキシドを含有)、アルキルグ リセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイル グリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルスル フェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチオネート、 例えばアシルイソチオネート、Ｎ−アシルタウラート、アルキルスクシナマート およびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル(特に飽和およ び不飽和Ｃ12〜Ｃ18のモノエステル)、およびスルホスクシネートのジエステル( 特に飽和および不飽和Ｃ6〜Ｃ12のモノエステル)、アシルサルコシネート、アル キル多糖の硫酸塩、例えばアルキルポリグルコシドの硫酸塩(後述の非イオン性 非硫酸化化合物)、分枝鎖第一アルキルスルフェート、およびアルキルポリエト キシカルボキシレート、例えば式ＲＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)k−ＣＨ2ＣＯＯ−Ｍ+（式 中、ＲはＣ8〜Ｃ22のアルキルであり、ｋは１〜１０の整数であり、そしてＭは 可溶性塩生成陽イオンである）のものが挙げられる。樹脂酸および硬化樹脂酸、 例えばロジン、硬化ロジン、ならびにタル油中に存在するかまたはそれに由来す る樹脂酸および硬化樹脂酸も適している。 さらなる例は、“Surface Active Agents and Detergents”（Vol.I and II b y Schwartz，Perry and Berch）に記載されている。種々のこのような界面活性 剤は一般に、米国特許第3,929,678号（1975年12月30日発行。Laughlin，et al. ，at Column 23，line 58〜Column 29，line 23)(この記載内容は、参照として 本明細書中に含まれる)に開示されている。そこに含まれる場合、本発明の洗濯 用洗剤組成物は、典型的には、約１重量％〜約４０重量％、好ましくは約３重量 ％〜約２０重量％のこのような陰イオン性界面活性剤を含む。 非常に好ましい陰イオン性界面活性剤としては、式ＲＯ(Ａ)mＳＯ3Ｍのアルキ ルアルコキシル化スルフェート界面活性剤およびその水溶性塩または酸があり、 ここで式中、Ｒは、Ｃ10〜Ｃ24アルキル成分を有する非置換Ｃ10〜Ｃ24のアルキ ルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ12〜Ｃ20のアルキルまたはヒドロ キシアルキル、さらに好ましくはＣ12〜Ｃ18のアルキルまたはヒドロキシアルキ ルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、典 型的には約０．５〜約６、さらに好ましくは約０．５〜約３であり、そしてＭは Ｈまたは陽イオン、例えば金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチ ウム、カルシウム、マグネシウム等）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽 イオンであることができる。アルキルエトキシル化スルフェート、ならびにアル キルプロポキシル化スルフェートは、本明細書中に意図される。置換アンモニウ ム陽イオンの特定の例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニ ウム陽イオン、および第四級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アン モニウムおよびジメチルピペルジニウム陽イオン、ならびにアルキルアミン、例 えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、およびそれらの混合物 から得られるものなどが挙げられる。界面活性剤の代表例は、Ｃ12〜Ｃ18のアル キルポリエトキシレート(１．０)スルフェート(Ｃ12〜Ｃ18Ｅ(１．０)Ｍ)、Ｃ12 〜Ｃ18のアルキルポリエトキシレート(２．２５)スルフェート(Ｃ12〜Ｃ18Ｅ( ２．２５)Ｍ)、Ｃ12〜Ｃ18のアルキルポリエトキシレート(３．０)スルフェート (Ｃ12〜Ｃ18Ｅ(３．０)Ｍ)およびＣ12〜Ｃ18のアルキルポリエトキシレート(４ ．０)スルフェート(Ｃ12〜Ｃ18Ｅ(４．０)Ｍ)である（ここで、Ｍはナトリウム およびカリウムから選択するのが便利である）。 本発明の洗剤組成物は、陽イオン性、両性、双性イオン性および半極性界面活 性剤、ならびに本明細書中にすでに記載したもの以外の非イオン性および／また は陰イオン性界面活性剤も含有し得る。 本発明の洗剤組成物中に用いるのに適した陽イオン性洗剤界面活性剤は、１つ の長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このような陽イオン性界面活性剤 の例としては、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウ ムハロゲニド、ならびに次式を有するものが挙げられる： [Ｒ2(ＯＲ3)y][Ｒ4(ＯＲ3)y]2Ｒ5Ｎ+Ｘ- （式中、Ｒ2は、アルキル鎖中の炭素数約８〜約１８のアルキルまたはアルキル ベンジル基であり、各Ｒ3は−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)−、−ＣＨ2Ｃ Ｈ(ＣＨ2ＯＨ)−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、およびそれらの混合物から成る群から 選択され、各Ｒ4はＣ1〜Ｃ4のアルキル、Ｃ1〜Ｃ4のヒドロキシアルキル、２つ のＲ4基を接合することにより形成されるベンジル環構造、−ＣＨ2ＣＨＯＨ−Ｃ ＨＯＨＣＯＲ6ＣＨＯＨＣＨ2ＯＨ(ここで、Ｒ6は約１０００未満の分子量を有す るいずれかのヘキソースまたはヘキソースポリマーである)、およびｙが０でな い場合は水素からなる群から選択され、Ｒ5はＲ4と同一であるか、またはアルキ ル鎖であり、ここで、Ｒ2＋Ｒ5の炭素原子の総数は約１８以下であり、各ｙは０ 〜約１０で、ｙの和は０〜約１５であり、そしてＸは相溶性陰イオンのいずれか である)。 本発明に適した第四級アンモニウム界面活性剤は、次式（Ｉ）を有する： （式中、Ｒ1は、短鎖長アルキル（Ｃ6〜Ｃ10）または次式（ＩＩ）のアルキルア ミドアルキルであり： （式中、ｙは２〜４、好ましくは３である） Ｒ2はＨまたはＣ1〜Ｃ3のアルキルであり、 ｘは０〜４、好ましくは０〜２、最も好ましくは０であり、 Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はどれも同一であるかまたは異なり、そしてどれも 短鎖アルキル（Ｃ1〜Ｃ3）または式ＩＩＩのアルコキシル化アルキルであること ができ、 Ｘ-は対イオン、好ましくはハライド、例えば塩化物またはメチルスル フェートであり、 （式中、Ｒ6はＣ1〜Ｃ4であり、ｚは１または２である））。 好ましい第四級(quat)アンモニウム界面活性剤は、式Ｉで記載されるようなも のであり、式中、 Ｒ1はＣ8、Ｃ10またはそれらの混合物であり、ｘ＝０であり、 Ｒ3、Ｒ4＝ＣＨ3そしてＲ5＝ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ。 非常に好ましい陽イオン界面活性剤は、次式を有する本発明の組成物に有用な 水溶性第四級アンモニウム化合物である： Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ+Ｘ-（ｉ） （式中、Ｒ1はＣ8〜Ｃ16のアルキルであり、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ別々に 、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル、Ｃ1〜Ｃ4のヒドロキシアルキル、ベンジルおよび−（Ｃ2 Ｈ40）xＨ（式中、ｘは２〜５の値を有する）であり、そしてＸは陰イオンであ る）。Ｒ2、Ｒ3またはＲ4は、いずれか１つだけがベンジルであるべきである。 Ｒ1に関する好ましいアルキル鎖長は、Ｃ12〜Ｃ15であり、特に、アルキル基は ココナツまたはパームヤシ核脂肪から得られる鎖長の混合物であるか、オレフィ ン蓄積またはＯＸＯアルコール合成により合成的に得られる。Ｒ2、Ｒ3及びＲ4 に関する好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基であり、陰イオンＸはハ ライド、メソスルフェート、アセテートおよびホスフェートイオンから選択され 得る。本明細書中で用いるための式（ｉ）の適切な第四級アンモニウム化合物の 例を以下に示す： ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 デシルトリエチルアンモニウムクロリド、 デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 Ｃ12-15のジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、 ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ラウリルジメチル（エテノキシ）4アンモニウムクロリドまたはブロミド、 コリンエステル（式（ｉ）の化合物であって、式中Ｒ1が、 そしてＲ2、Ｒ3、Ｒ4はメチルである）。 ジアルキルイミダゾリン［式（ｉ）の化合物］ 本明細書で有用なその他の陽イオン性界面活性剤は、米国特許第4,228,044号 （Cambre、1980年10月14日発行）および欧州特許出願ＥＰ000,224にも記載され ている。 典型的な陽イオン性織物柔軟化成分としては、水不溶性第四級アンモニウム織 物柔軟化活性剤またはその対応するアミン前駆体が挙げられるが、最も一般的に 用いられているのは、二長アルキル鎖アンモニウムクロリドまたはメチルスルフ ェートである。好ましい陽イオン性柔軟剤の例を以下に示す： １）二獣脂ジメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ）、 ２）二水素化獣脂ジメチルアンモニウムクロリド、 ３）二水素化獣脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、 ４）ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、 ５）ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド ６）ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド、 ７）ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、 ８）獣脂トリメチルアンモニウムクロリド ９）水素化獣脂トリメチルアンモニウムクロリド、 １０）Ｃ12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、 １１）Ｃ12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド、 １２）ジ（ステアロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド（ＤＳ ＯＥＤＭＡＣ）、 １３）ジ（獣脂−オキシ−エチル）ジメチルアンモニウムクロリド、 １４）二獣脂イミダゾリニウムメチルスルフェート、 １５）１−（２−獣脂イルアミドエチル）−２−獣脂イルイミダゾリニウムメ チルスルフェート。 生分解性第四級アンモニウム化合物は、伝統的に用いられる二長鎖アルキルア ンモニウムクロリドおよびメチルスルフェートの代替物として示されてきた。こ のような第四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基により妨害 される長鎖アルキル（アルケニル）基を含有する。前記の物質およびそれらを含 有する織物柔軟組成物は、多数の出版物、例えばＥＰ−Ａ−0,040,562およびＥ Ｐ−Ａ−0,239,910に開示されている。 本明細書中の第四級アンモニウム化合物およびアミン前駆体は以下の式（Ｉ） または（ＩＩ）を有する： （式中、Ｑは−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、− ＮＲ4−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ4−から選択され、 Ｒ1は（ＣＨ2）n−Ｑ−Ｔ2またはＴ3であり、 Ｒ2は（ＣＨ2）m−Ｑ−Ｔ4もしくはＴ5またはＲ3であり、 Ｒ3はＣ1〜Ｃ4のアルキルまたはＣ1〜Ｃ4のヒドロキシアルキルまたは Ｈであり、 Ｒ4はＨまたはＣ1〜Ｃ4のアルキルまたはＣ1〜Ｃ4のヒドロキシアルキ ルであり、 Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ｔ5は別々にＣ11〜Ｃ22のアルキルまたはアルケ ニルであり、 ｎおよびｍは１〜４の整数であり、そして Ｘ-は柔軟剤相溶性陰イオンである）。 柔軟剤相溶性陰イオンの例としては、クロリドまたはメチルスルフェートが挙 けられるが、これらに限定されない。 アルキルまたはアルケニル鎖Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ｔ5は、少なくとも１１個 の炭素原子を、好ましくは少なくとも１６個の炭素原子を含有しなければならな い。鎖は直鎖または分枝鎖であり得る。 獣脂(tallow)は、長鎖アルキルおよびアルケニル物質の便利且つ高価でない供 給源である。Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ｔ5が獣脂に典型的な長鎖物質の混合物を表 す化合物が、特に好ましい。 本明細書中の水性織物柔軟組成物中に用いるのに適した第四級アンモニウム化 合物の特定の例を以下に示す： １）Ｎ，Ｎ−ジ（獣脂イル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウ ムクロリド、 ２）Ｎ，Ｎ−ジ（獣脂イル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ（２−ヒドロ キシエチル）アンモニウムメチルスルフェート、 ３）Ｎ，Ｎ−ジ（２−獣脂イル−オキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジ メチルアンモニウムクロリド、 ４）Ｎ，Ｎ−ジ（２−獣脂イル−オキシ−エチルカルボニル−オキシ−エチル ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、 ５）Ｎ−（２−獣脂イル−オキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−獣脂イル−オキ シ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、 ６）Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（獣脂イル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウ ムクロリド、 ７）Ｎ−（２−獣脂イル−オキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ−（獣脂イル− Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、および ８）１，２−二獣脂イル−オキシ−３−トリメチルアンモニオプロパンクロリ ド ならびに前記の物質のいずれかの混合物。 そこに含まれる場合、本発明の洗剤組成物は、典型的には、０．２重量％〜約 ２５重量％、好ましくは約１重量％〜約８重量％のこのような陽イオン性界面活 性剤を含む。 両性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物中に用いるのに適している。これらの 界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であり得る第二または第三アミンの 脂肪族誘導体、または複素環式第二および第三アミンの脂肪族誘導体として広く 記載され得る。脂肪族置換基の１つは、炭素数が少なくとも約８、典型的には約 ８〜約１８であり、少なくとも１つは陰イオン性水溶性基、例えばカルボキシ、 スルホネート、スルフェートを含有する。両性界面活性剤の例に関しては、米国 特許第3,929,678号（Laughlin等、1975年12月30日発行）のカラム19の18〜35行 目を参照。 その中に含まれる場合、本発明の洗剤組成物は、典型的には、０．２重量％〜 約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％のこのような両性界面活性 剤を含む。 双性イオン性界面活性剤も、クリーニング組成物中に用いるのに適している。 これらの界面活性剤は、第二および第三アミンの誘導体、複素環式第二および第 三アミンの誘導体、あるいは第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムもしくは 第三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載され得る。双性イオン性界面 活性剤の例に関しては、米国特許第3,929,678号（Laughlin等、1975年12月30日 発行）のカラム19の38行目〜カラム22の48行目を参照。 その中に含まれる場合、本発明の洗剤組成物は、典型的には、０．２重量％〜 約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％のこのような双性イオン性 界面活性剤を含む。 半極性非イオン性界面活性剤は、炭素数約１０〜約１８のアルキル成分１つと 炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基から成る群から選択 される２つの成分と含有する水溶性アミンオキシド；炭素数約１０〜約１８のア ルキル成分１つと炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基か ら成る群から選択される２つの成分を含有する水溶性ホスフィンオキシド；なら びに炭素数約１０〜約１８のアルキル成分１つと炭素数約１〜約３のアルキル基 およびヒドロキシアルキル基から成る群から選択される１つの成分とを含有する 水溶性スルホキシドを含む特別な種類の非イオン性界面活性剤である。半極性非 イオン性洗剤界面活性剤としては、次式を有するアミンオキシド界面活性剤が挙 げられる： （式中、Ｒ3は炭素数約８〜約２２のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはアル キルフェニル基あるいはそれらの混合物であり、Ｒ4は炭素数約２〜約３のアル キレンまたはヒドロキシアルキレン基、あるいはそれらの混合物であり、ｘは０ 〜約３であり、そしてＲ5は各々炭素数約１〜約３のアルキルまたはヒドロキシ アルキル基、あるいは約１〜約３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレ ンオキシド基である。Ｒ5基は互いに、例えば酸素または窒素原子を介して結合 されて、環構造を形成することができる）。 これらのアミンオキシド界面活性剤は特に、Ｃ10〜Ｃ18のアルキルジメチルア ミンオキシドおよびＣ8〜Ｃ12のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオ キシドを含む。 その中に含まれる場合、本発明のクリーニング組成物は、典型的には、０．２ 重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％のこのような半極 性非イオン性界面活性剤を含む。 本発明の洗剤組成物は、第一または第三アミンの群から選択される補助界面活 性剤をさらに包含し得る。本明細書中で用いるのに適した第一アミンとしては、 式Ｒ1ＮＨ2（式中、Ｒ1はＣ6〜Ｃ12の、好ましくはＣ6〜Ｃ10のアルキル鎖、ま たはＲ4Ｘ(ＣＨ2)n（式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ(Ｏ)ＮＨ−または−ＮＨ−であり 、Ｒ4はＣ6〜Ｃ12のアルキル鎖であり、ｎは１〜５、好ましくは３である）であ る）のアミンが挙げられる。Ｒ1アルキル鎖は、直鎖または分枝鎖であり、そし て１２まで、好ましくは５未満のエチレンオキシド成分により分断され得る。本 明細書中の前記式の好ましいアミンは、ｎ−アルキルアミンである。本明細書中 で用いるのに適したアミンは、１−ヘキシルアミン、１−オクチルアミン、１− デシルアミンおよびラウリルアミンから選択され得る。その他の好ましい第一ア ミンとしては、Ｃ8〜Ｃ10のオキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルア ミン、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミ ンおよびアミドプロピルアミンが挙げられる。 本明細書中で用いるのに適した第三アミンとしては、式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎを有する 第三アミンであって、ここで式中、Ｒ1およびＲ2はＣ1〜Ｃ8のアルキル鎖または であり、Ｒ3はＣ6〜Ｃ12の、好ましくはＣ6〜Ｃ10のアルキル鎖であるか、また はＲ3はＲ4Ｘ(ＣＨ2)n（式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ(Ｏ)ＮＨ−または−ＮＨ−であ り、Ｒ4はＣ4〜Ｃ12であり、ｎは１〜５、好ましくは２〜３である）である。Ｒ5 はＨまたはＣ1〜Ｃ2アルキルであり、ｘは１〜６である。Ｒ3およびＲ4は直鎖 または分枝鎖であり得、Ｒ3アルキル鎖は１２まで、好ましくは５未満のエチレ ンオキシド成分で中断され得る。 好ましい第三アミンは、Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎであり、ここで式中、Ｒ1はＣ6〜Ｃ12の アルキル鎖であり、Ｒ2およびＲ3はＣ1〜Ｃ3のアルキルまたは （式中、Ｒ5はＨまたはＣＨ3であり、ｘ＝１〜２）である。 また、次式のアミドアミンも好ましい： （式中、Ｒ1はＣ6〜Ｃ12のアルキルであり、ｎは２〜４、好ましくはｎは３であ り、Ｒ2およびＲ3はＣ1〜Ｃ4である）。 本発明の最も好ましいアミンとしては、１−オクチルアミン、１−ヘキシルア ミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミン、Ｃ8〜Ｃ10のオキシプロピルア ミン、Ｎココ１−３ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウ リルジメチルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス（ヒ ドロキシエチル）アミン、ラウリルアミン２モルプロポキシル化、オクチルアミ ン２モルプロポキシル化、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、Ｃ8-10のア ミドプロピルジメチルアミンおよびＣ10のアミドプロピルジメチルアミンが挙げ られる。本明細書中の組成物に用いるのに最も好ましいアミンは、１−ヘキシル アミン、１−オクチルアミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミンである。 特に望ましいのは、ｎ−ドデシルジメチルアミンおよびビスヒドロキシエチルコ コナツアルキルアミンおよびオレイルアミン７倍エトキシル化、ラウリルアミド プロピルアミンおよびココアミドプロピルアミンである。 カラーケアおよび織物ケア効果 カラーケア効果の一型を提供する技法も含まれ得る。これらの技法の例は、色 保持のための金属触媒である。このような金属触媒は、同時係属中の欧州特許出 願第92870181.2号に記載されている。染料定着剤、防縮および吸水性改良のため のポリオレフィン分散、香料、ならびにカラーケア処理および香料実在性のため のアミノ官能ポリマーも、カラーケア／織物ケア技法の例であり、同時係属中特 許出願第96870140.9号（1996年11月07日出願）に記載されている。 織物柔軟剤も本発明のクリーニング組成物中に含入し得る。これらの薬剤は、 無機または有機型であり得る。無機柔軟剤は、GB-A-1400898およびUSP5,019,292 に開示された緑粘土により例示される。有機織物柔軟剤としては、GB-A-1514276 およびEP-B0011340に開示されたような水不溶性第三アミンが挙げられ、モノＣ1 2 〜Ｃ14第四級アンモニウム塩との組合せはEP-B-0026527およびEP-B-0026528に 開示されており、二長鎖アミドはEP-B-0242919に開示されている。織物柔軟系の その他の有用な有機成分としては、EP-A-0299575および0313146に開示されたよ うな高分子量ポリエチレンオキシド物質が挙げられる。 緑粘土のレベルは、通常は２重量％〜２０重量％、さらに好ましくは５重量％ 〜１５重量％の範囲であり、その物質は乾燥混合構成成分として残りの配合物に 付加される。有機織物柔軟剤、例えば水不溶性第三アミンまたは二長鎖アミド物 質は、０．５重量％〜５重量％、通常は１重量％〜3重量％のレベルで含入され るが、一方高分子量ポリエチレンオキシド物質および水溶性陽イオン性物質は、 ０．１重量％〜２重量％、通常は０．１５重量％〜１．５重量％のレベルで含入 される。これらの物質は、通常は組成物の噴霧乾燥部分に付加されるが、しかし いくつかの場合には、乾燥混合粒子としてそれらを付加するか、または溶融液と して他の組成物の多の固体構成成分の上に噴霧するとより便利である。 ビルダー系 本発明の組成物は、ビルダー系をさらに包含し得る。任意の従来のビルダー系 は、本明細書中で用いるのに適しており、その例としてはアルミノシリケート物 質、シリケート、ポリカルボキシレート、アルキル−またはアルケニルコハク酸 および脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレン アセテートのような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、 特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペ ンタメチレンホスホン酸が挙げられる。ホスフェートビルダーも本明細書中に用 い得る。 適切なビルダーは無機イオン交換物質、一般に無機水和アルミノシリケート物 質、特に水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、ＨＳまたはＭ ＡＰであり得る。 もう一つの適切な無機ビルダー物質は、積層シリケート、例えばＳＫＳ−６（ Hoechst）である。ＳＫＳ−６は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）から成る 結晶積層ケイ酸塩である。 １個のカルボキシ基を含有する適切なポリカルボキシレートとしては、ベルギ ー国特許第831,368号、第821,369号および第821,370号に開示されているような 乳酸、グリコール酸、およびそれらのエーテル誘導体が挙げられる。２個のカル ボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エ チレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ニグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸 およびフマル酸の塩、ならびにドイツ国公開特許公報第2,446,686号および第2,4 46,687号ならびに米国特許第3,935,257号に記載されたエーテルカルボキシレー ト、そしてベルギー国特許第840,623号に記載されたスルフィニルカルボキシレ ートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとして は、特に、水溶性クエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩、ならびに コハク酸塩誘導体、例えば英国特許第1,379,241号に記載されているカルボキシ メチルオキシスクシネート、オランダ国出願第7205873号に記載されているラク トオキシスクシネート、そして英国特許第1,387,447号に記載されている２−オ キサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキ シレート物質が挙げられる。 ４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1, 261,829号に記載のオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカル ボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１ ，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換基を含有 するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,398,421号、第1,398,422号お よび米国特許第3,936,448号に記載されているようなスルホスクシネート誘導体 、ならびに英国特許第1,082,179号に記載されているようなスルホン化熱分解ク エン酸塩が挙げられる一方、ホスホン置換基を含有するポリカルボキシレートは 英国特許第1,439,000号に開示されている。 脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−シス ，シス，シス−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキ シレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス，シス，シス−テトラカ ルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボキシレート、２ ，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４ ，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレート、ならびにソルビトール、マンニ トールおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が 挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,425,343号に 開示されたメリチン酸、ピロメリチン酸およびフタル酸誘導体が挙げられる。 前記の中で、好ましいポリカルボキシレートは１分子当たり３個までのカルボ キシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、特にクエン酸塩である。 本発明の組成物に用いるための好ましいビルダー系としては、水溶性カルボキ シレートキレート化剤、例えばクエン酸と、水不溶性アルミノシリケートビルダ ー、例えばゼオライトＡの混合物、または積層シリケート（ＳＫＳ−６）の混合 物が挙げられる。 好ましいビルダー系としては、水不溶性アルミノシリケートビルダー、例えば ゼオライトＡと、水溶性カルボキシレートキレート化剤、例えばクエン酸の混合 物が挙げられる。本発明の液体洗剤組成物中に用いるための好ましいビルダー系 は、石鹸およびポリカルボキシレートである。 粒状組成物中に用いるためのビルダー系の一部を構成し得るその他のビルダー 物質としては、無機物質、例えばアルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、な らびに有機物質、例えば有機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネート およびアミノポリカルボキシレートが挙げられる。 その他の適切な水溶性有機塩は、ホモ−またはコポリマー酸またはそれらの塩 であり、その場合、ポリカルボン酸は、２個以下の炭素原子により互いに分離さ れた少なくとも２個のカルボキシル基を含む。この種のポリマーは、GB-A-1,596 ,756に開示されている。このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリ アクリレート、および無水マレイン酸とのそれらのコポリマー、例えば２０，０ ００〜７０，０００、特に約４０，０００の分子量を有するコポリマーである。 洗剤ビルダー塩は、通常は、組成物の５重量％〜８０重量％、好ましくは１０ 重量％〜７０重量％、最も普通には３０重量％〜６０重量％の量で含入される。 キレート化剤 本明細書中の洗剤組成物は、１つ以上の鉄および／またはマンガンキレート化 剤をも任意に含有し得る。このようなキレート化剤は、すべて後述するようなア ミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤、 およびその混合物から成る群から選択され得る。理論にとらわれずに考えると、 これらの物質の利点は部分的に、可溶性キレート化剤の形成により洗浄溶液から 鉄およびマンガンイオンを除去するそれらの例外的能力のためであると思われる 。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー ト、およびエタノールジグリシン、そのアルカリ金属、アンモニウムおよび置換 アンモニウム塩ならびに、その混合物が挙げられる。 アミノホスホネートも、少なくとも低レベルの総リンが洗剤組成物中に認めら れる場合には、本発明の組成物中のキレート化剤として用いるのに適しており、 その例としてはＤＥＱＵＥＳＴのようなエチレンジアミンテトラキス（メチレン ホスホネート）が挙げられる。これらのアミノホスホネートは、炭素数約６を越 えるアルキルまたはアルケニル基を含有しないのが好ましい。 多官能置換芳香族キレート化剤も、本明細書中の組成物に有用である（米国特 許第3,812,044号（Conner等、1974年5月21日発行）参照）。酸形態のこの種の好 ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例えば１，２−ジヒドロキシ −３，５−ジスルホベンゼンである。 本明細書中で用いるための好ましい生分解性キレート化剤は、エチレンジアミ ンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に米国特許第4,704,233号（Hartman and Perkins、1987年11月3日）に記載されているような［Ｓ，Ｓ］異性体である。 本明細書中の組成物は、水溶性メチルグリシンニ酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または 酸形態）を、キレート化剤または、例えば、不溶性ビルダー、例えばゼオライト 、積層シリケート等と一緒に用いて有用である補助ビルダーとして含有し得る。 用いられる場合、これらのキレート化剤は一般に、本明細書中の洗剤組成物の 約０．１重量％〜約１５重量％を構成する。さらに好ましくは、用いられる場合 は、キレート化剤は、このような組成物の約０．１重量％〜約３．０重量％を構 成する。 起泡抑制剤 別の任意の成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物により例示さ れる起泡抑制剤である。シリコーンは一般にアルキル化ポリシロキサン物質によ り代表され得るが、一方シリカは微粉砕形態で通常用いられ、シリカエアロゲル およびキセロゲル、ならびに種々の種類の疎水性シリカにより例示される。これ らの物質は、起泡抑制剤が水溶性または水分散性の、実質的に非界面活性洗剤不 透過性担体中に有益に放出可能に含入される粒子として含入され得る。あるいは 、起泡抑制剤は、液体担体中に溶解または分散され、１つ以上のその他の構成成 分上に噴霧することにより適用され得る。 好ましいシリコーン起泡制御剤は、米国特許第3,933,672号（Bartollota等） に開示されている。その他の特に有用な起泡抑制剤は、独国特許出願ＤＴＯＳ25 46126号（1977年4月28日公開）に記載された自己乳化シリコーン起泡抑制剤であ る。このような化合物の例は、Dow Corningから市販されているＤＣ−５４４で 、これはシロキサン−グリコールコポリマーである。特に好ましい起泡制御剤は 、シリコーン油および２−アルキル−アルカノールの混合物を含む起泡抑制剤系 で ある。適切な２−アルキル−アルカノールは２−ブチル−オクタノールであり、 これはイソフォール１２Ｒの商品名で市販されている。このような起泡抑制剤系 は、同時係属中の欧州特許出願N92870174.7（1992年11月10日出願）に記載され ている。 特に好ましいシリコーン起泡制御剤は、同時係属中の欧州特許出願N92201649. 8に記載されている。前記の組成物は、ヒュームド非多孔質シリカ、例えばアエ ロ 前記の起泡抑制剤は、通常は組成物の０．００１重量％〜２重量％、好ましく は０．０１重量％〜１重量％のレベルで用いられる。 その他の構成成分 洗剤組成物中に用いられるその他の構成成分には、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放 出剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り防止剤、着色剤および／または封入 または非封入香料を用い得る。 特に適切な封入物質は、GB1,464,616に記載されているような多糖およびポリ ヒドロキシ化合物のマトリックスから成る水溶性カプセルである。 その他の適切な水溶性封入物質は、米国特許第3,455,838号に記載されている ような置換二カルボン酸の非ゼラチン化デンプン酸−エステルから得られるデキ ストリンを含む。これらの酸−エステルデキストリンは、好ましくは、蝋質トウ モロコシ、蝋質サトウモロコシ、サゴヤシ、タピオカおよびジャガイモのような デンプンから調製される。前記の封入物質の適切な例としては、National Starc hにより製造されたＮ−Ｌｏｋが挙げられる。Ｎ−Ｌｏｋ封入物質は、変性トウ モロコシデンプンおよびグルコースから成る。デンプンは、一官能価置換基、例 えばオクテニル無水コハク酸を付加することにより変性される。 本明細書中に適した再沈着防止剤および汚れ懸濁剤としては、セルロース誘導 体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエ チルセルロース、ならびにホモ−またはコポリマー性ポリカルボン酸またはそれ らの塩が挙げられる。この種のポリマーとしては、ビルダーとして前述したポリ アクリレートおよび無水マレイン酸−アクリル酸コポリマー、ならびに無水マレ イン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸のコポリマーが挙 げられる。ここで、無水マレイン酸はコポリマーの少なくとも２０モル％を構成 する。これらの物質は、通常は組成物の０．５重量％〜１０重量％、さらに好ま しくは０．７５重量％〜８重量％、最も好ましくは１重量％〜６重量％のレベル で用いられる。 好ましい蛍光増白剤は、性質にあった陰イオン性物質であり、その例は、ジナ トリウム４，４’−ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリ アジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２’ジスルホネート、ジナトリウム ４，４’−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イル アミノ）スチルベン−２：２’−ジスルホネート、ジナトリウム４，４’−ビス −（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２： ２’ジスルホネート、モノナトリウム４’，４”−ビス−（２，４−ジアニリノ −ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２−スルホネート、ジナトリ ウム４，４’−ビス−（２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシ エチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’ジス ルホネート、ジナトリウム４，４’−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリ アゾール−２−イル）スチルベン−２，２’ジスルホネート、ジナトリウム４， ４’−ビス−（２−アニリノ−４−（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’ジスルホネート、 ナトリウム２（スチルビル−４”−（ナフト−１’，２’：４，５）−１，２， ３−トリアゾール−２”−スルホネートおよび４，４’−ビス（２−スルホスチ リル）ビフェニルである。非常に好ましい増白剤は、同時係属中の欧州特許出願 第95201943.8号の特定の増白剤である。 その他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコール、特に分子量が１００ ０〜１００００、さらに好ましくは２０００〜８０００、最も好ましくは約４０ ００であるものである。これらは、０．２０重量％〜５重量％、さらに好ましく は０．２５重量％〜２．５重量％のレベルで用いられる。これらのポリマーおよ び前記のホモ−またはコポリマー性ポリカルボキシレート塩は、遷移金属不純物 の存在下で、白さの保持、織物灰分沈着、ならびに粘土、タンパク質のおよび酸 化性の汚れにおけるクリーニング性能を改良するために有益である。 本発明の組成物に有用な汚れ放出剤は、慣用的に、種々の配列でのテレフタル 酸とエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール単位とのコポリマ ーまたはターポリマーである。このようなポリマーの例は、共同譲渡された米国 特許第4116885号および第4711730号、ならびに欧州特許公告出願第0272033号に 記載されている。EP-A-0272033による特に好ましいポリマーは、次式を有する： （ＣＨ3(ＰＥＧ)43)0.75(ＰＯＨ)0.25[(Ｔ−ＰＯ)2.8(Ｔ− ＰＥＧ)0.4]Ｔ(ＰＯＨ)0.25((ＰＥＧ)43ＣＨ3)0.75 （式中、ＰＥＧは−(ＯＣ2Ｈ4)Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ3Ｈ6Ｏ）であり、そし てＴは（ｐｃＯＣ6Ｈ4ＣＯ）である）。 また非常に有用なのは、ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレ ート、エチレングリコールおよび１−２プロパンジオールのランダムコポリマー としての修飾ポリエステルであって、末端基は、主としてスルホベンゾエート、 そして副次的にエチレングリコールおよび／またはプロパン−ジオールのモノエ ステルから成る。目標は、スルホベンゾエート基で両端をキャップ化したポリマ ーを得ることであり、「主として」、本発明の状況では、本明細書中の前記のほ とんどのコポリマーはスルホベンゾエート基によりキャップ化される。しかしな がら、いくつかのコポリマーは未だ完全にキャップ化されてなく、したがってそ れらの末端基はエチレングリコールおよび／またはプロパン１−２ジオールのモ ノエステルからなり、それから「副次的に」このような種で構成され得る。 本明細書中で選定されたポリエステルは、約４６重量％のジメチルテレフタル 酸、約１６重量％のプロパン−１，２−ジオール、約１０重量％のエチレングリ コール、約１３重量％のジメチルスルホ安息香酸および約１５重量％のスルホイ ソフタル酸を含有し、そして約３０００の分子量を有する。ポリエステルおよび それらの製造方法は、ＥＰＡ311342に詳細に記載されている。 水道水中の遊離塩素は、洗剤組成物中に包含される酵素を迅速に不活性化する ことは当業界では周知である。したがって、塩素掃去剤、例えば過ホウ酸塩、硫 酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレンイミンを配合物中の総組 成物の０．１重量％より高いレベルで用いると、洗剤酵素の通し洗濯安定性の改 良が提供され得る。塩素掃去剤を含有する組成物は、欧州特許出願第92870018.6 号（1992年1月31日）に記載されている。 ポリアクリレートから調製されるもののようなアルコキシル化ポリカルボキシ レートは、付加的脂除去性を提供するために本明細書中で有用である。このよう な物質は、WO91/08281およびPCT90/01815(ｐ．４参照)(この記載内容は、参照と して本明細書中に含まれる)に記載されている。化学的に、これらの物質は、全 ７〜８アクリレート単位当たり１個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを 含む。側鎖は、式−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)m(ＣＨ2)nＣＨ3（式中、ｍは２〜３であり、 ｎは６〜１２である）である。側鎖はポリアクリレート「主鎖」とエステル結合 されて、「櫛」ポリマー型構造を提供する。分子量は変わり得るが、しかし典型 的には約２０００〜約５０，０００の範囲である。このようなアルコキシル化ポ リカルボキシレートは、本明細書中の組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％ を構成し得る。 分散剤 本発明の洗剤組成物は、分散剤も含有し得る。適切な水溶性有機塩は、ホモ− またはコポリマー酸またはそれらの塩であって、この場合、ポリカルボン酸は２ 個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を 含む。この種のポリマーは、GB-A-1,596,756に開示されている。このような塩の 例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよび、その無水マレイン 酸とのコポリマーであって、このようなコポリマーは１，０００〜１００，００ ０の分子量を有する。 特に、アクリレートとメチルアクリレートとのコポリマー、例えば分子量４０ ００の４８０Ｎは、組成物の０．５〜２０重量％のレベルで本発明の洗剤組成物 中に付加され得る。 本発明の組成物は、石灰石鹸解膠剤化合物を含有してもよく、これは好ましく は、後述するように、８以下の、好ましくは７以下の、最も好ましくは６以下の 石灰石鹸分散力（ＬＳＤＰ）を有する。石灰石鹸解膠剤化合物は、好ましくは０ 重量％〜２０重量％のレベルで存在する。 石灰石鹸解膠剤の有効性の数値測定は、H.C．Borghetty and C.A．Bergman，J ．Am．Oil．Chem．Soc.，volume 27,pages 88-90,(1950)による論説に記載され たような石灰石鹸分散剤試験を用いて確定される石灰石鹸分散剤力（ＬＳＤＰ） により示される。この石灰石鹸分散試験法は、例えば下記の検討記事において言 及されている当業者に幅広く用いられる：W.N．Linfeld，Surfactant science S eries，Volume 7，page 3;W.n．Linfield，Tenside surf．Det．Volume,pages15 9-163，(1990);およびM.K．Nagarajan，W.F．Masler，Cosmetics and Toiletrie s，volume 104,pages 71-73,(1989)。ＬＳＤＰは、３３３ｐｐｍのＣａＣＯ3（ Ｃａ：Ｍｇ＝３：２）等価硬度の水３０ｍｌ中の０．０２５ｇのナトリウムオレ エートにより形成される石灰石鹸沈殿を分散させるのに必要な分散剤対ナトリウ ムオレエートの重量％比である。 良好な石灰石鹸解膠剤能力を有する界面活性剤には、一定のアミンオキシド、 ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシスルフェートおよびエトキシル化 アルコールが含まれる。 本発明に用いるために８以下のＬＳＤＰを有する例証的界面活性剤としては、 Ｃ16〜Ｃ18のジメチルアミンオキシド、１〜５の平均エトキシル化度を有するＣ12 〜Ｃ18のアルキルエトキシスルフェート、特に３（ＬＳＤＰ＝４）のエトキシ ル化度を有するＣ12〜Ｃ15のアルキルエトキシスルフェート界面活性剤、および １２（ＬＳＤＰ＝６）または３０の平均エトキシル化度を有するＣ14〜Ｃ15のエ トキシル化アルコールが挙げられ、それぞれルテンソールＡ０１２およびルテン ソールＡ０３０の商品名でBASF GmbHにより販売されている。 本明細書中で用いるのに適した高分子石灰石鹸解膠剤は、Cosmetics and Toil etries，volume 104,pages71-73（1989）に見出されるM.K．Nagarajan，W.F．Ma slerによる記事に記載されている。 疎水性漂白剤、例えば４−［Ｎ−オクタノイル−６−アミノヘキサノイル］ベ ンゼンスルホネート、４−［Ｎ−ノナノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼ ンスルホネート、４−［Ｎ−デカノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼンス ルホネートおよびそれらの混合物、ならびにノナノイルオキシベンゼンスルホネ ートは、親水性／疎水性漂白剤配合物と一緒に、石灰石鹸解膠剤化合物としても 用い得る。 移染抑制 本発明の洗剤組成物は、着色織物を含入した織物洗濯操作中に遭遇するある織 物からの別の織物への可溶化および懸濁染料の移染を抑制するための化合物も含 み得る。 高分子移染抑制剤 本発明の洗剤組成物は、０．００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０１ 重量％〜２重量％、さらに好ましくは０．０５重量％〜１重量％の高分子移染抑 制剤も含む。前記の高分子移染抑制剤は、通常は、着色織物からそれと一緒に洗 濯された織物への移染を抑制するために、クリーニング組成物中に含入される。 これらのポリマーは、染料が洗濯中に他のものに付着する機会を有する前に、染 色織物から洗い落とされた褪色性染料と結合または吸着する能力を有する。特に 適切な高分子移染抑制剤は、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロ リドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマ ー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾール、またはそれらの 混合物である。このようなポリマーの付加も、本発明の酵素の性能を増強する。 ａ）ポリアミンＮ−オキシドポリマー 使用に適したポリアミンＮ−オキシドポリマーは、以下の構造式を有する単位 を含有する： （式中、Ｐは重合可能単位であって、これにＲ−Ｎ−Ｏ基が結合され得るか、ま たはＲ−Ｎ−Ｏ基が重合可能単位の一部を構成するか、またはその両方の組合せ であり、 であり、 Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基、 あるいはそれらの任意の組合せであって、それにＮ−Ｏ基の窒素が結合し得るか またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部である）。 Ｎ−Ｏ基は、以下の一般構造で表し得る：（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基、あ るいはそれらの組合せであり、ｘおよび／またはｙおよび／またはｚは０または １であって、Ｎ−Ｏ基の窒素が結合され得るかまたはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの 基の一部を構成する）。 Ｎ−Ｏ基は、重合可能単位（Ｐ）の一部であり得るか、または高分子主鎖と結 合し得るか、または両方の組合せであり得る。Ｎ−Ｏ基が重合可能単位の一部を 構成する適切なポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または 複素環式基から選択されるポリアミンＮ−オキシドを含む。前記ポリアミンＮ− オキシドのうちある種類は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部を構成するポリアミン Ｎ−オキシドの基を含む。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基 、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリ ン、アクリジンおよびそれらの誘導体であるものである。別の種類の前記のポリ アミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合されるポリアミンＮ−オキ シド基を含む。 その他の適切なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合可能単位に結合さ れるポリアミンオキシドである。これらのポリアミンＮ−オキシドのうち好まし い種類は、一般式（Ｉ）（式中、Ｒは芳香族、複素環式または脂環式基であって 、Ｎ−Ｏ官能基の窒素は前記Ｒ基の一部である）を有するポリアミンＮ−オキシ ドである。これらの種類の例は、Ｒが複素環式化合物、例えばピリジン、ピロー ル、 イミダゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。ポリアミ ンＮ−オキシドのうち別の好ましい種類は、一般式（Ｉ）（式中、Ｒは芳香族、 複素環式または脂環式基であって、Ｎ−Ｏ官能基の窒素は前記のＲ基に結合され る）を有するポリアミンオキシドである。 これらの種類のものの例は、Ｒ基が芳香族、例えばフェニルであり得るポリア ミンオキシドである。 生成されたアミンオキシドポリマーが水溶性で、移染抑制特性を有する限り、 いかなるポリマー主鎖をも用い得る。適切な高分子主鎖の例は、ポリビニル、ポ リアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリア クリレートおよびそれらの混合物である。 本発明のアミンＮ−オキシドポリマーは、典型的には、アミン対アミンＮ−オ キシドの比が１０：１〜１：１００００００である。しかしながら、ポリアミン オキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合により、 または適切なＮ酸化度により、変わり得る。好ましくは、アミン対アミンＮ−オ キシドの比は２：３〜１：１００００００である。さらに好ましくは、１：４〜 １：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１００００００である。本発 明のポリマーは実際に、一方の種類のモノマーがアミンＮ−オキシドで、他方の 種類のモノマーがアミンＮ−オキシドであるかまたはそうでないものであるラン ダムまたはブロックコポリマーを含む。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシ ド単位は、ＰＫａ＜１０、好ましくはＰＫａ＜７、さらに好ましくはＰＫａ＜６ であるＰＫａ値を有する。ポリアミンオキシドは、ほとんどどんな重合度も得ら れ得る。物質が所望の水溶解度と染料懸濁力を有する場合には、重合度は重要で はない。 典型的には、平均分子量は５００〜１０００，０００、好ましくは１，０００ 〜５０，０００、さらに好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好ましくは ３，０００〜２０，０００の範囲内である。 ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー 本発明に用いられるＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンポリマーは 、５，０００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜２００，０００の 範 囲の平均分子量を有する。 本発明の洗剤組成物中に用いるために非常に好ましいポリマーは、Ｎ−ビニル イミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーであって、５，０００〜５０，０ ００、さらに好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，００ ０〜２０，０００の範囲の平均分子量を有するポリマーから選択されたポリマー である。平均分子量範囲は、Barth H.G．and Mays J.W．Chemical Analysis Vol 113,“Modern Methods of Polymer Characterization"に記載されたような光散 乱により決定された。非常に好ましいＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリ ドンコポリマーは、５，０００〜５０，０００、さらに好ましくは８，０００〜 ３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の範囲の平均分子量 を有する。 前記平均分子量の範囲を有することを特徴とするＮ−ビニルイミダゾールＮ− ビニルピロリドンコポリマーは、優れた移染抑制特性を提供する一方、それを用 いて配合される洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を及ぼさない。本発明の Ｎ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーは、１対０．２、さら に好ましくは０．８対０．３最も好ましくは０．６対０．４のＮ−ビニルイミダ ゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比を有する。 ｃ）ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物は、約２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５， ０００〜約２００，０００、さらに好ましくは約５，０００〜約５０，０００、 そして最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００の平均分子量を有するポリ ビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も利用し得る。適切なポリビニルピロリドンは 、製品名ＰＶＰ Ｋ−１５（粘度分子量１０，０００）、ＰＶＰ Ｋ−３０（平 均分子量４０，０００）、ＰＶＰ Ｋ−６０（平均分子量１６０，０００）およ びＰＶＰ Ｋ−９０（平均分子量３６０，０００）でISP Corporation，New Yor k，NY and Montreal，Canadaから市販されている。BASF Cooperatioから市販さ れているその他の適切なポリビニルピロリドンとしては、洗剤分野の当業者には 既知のポリビニルピロリドンであるソカランＨＰ１６５およびソカランＨＰ１２ が挙げられる（例えばEP-A-262,897およびEP-A-256,696参照）。 ｄ）ポリビニルオキサゾリドン： 本発明の洗剤組成物は、高分子移染抑制剤としてポリビニルオキサゾリドンも 利用し得る。前記ポリビニルオキサゾリドンは、約２，５００〜約４００，００ ０、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、さらに好ましくは約５，００ ０〜約５０，０００、そして最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００の平 均分子量を有する。 ｅ）ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物は、高分子移染抑制剤としてポリビニルイミダゾールも利 用し得る。前記ポリビニルイミダゾールは、約２，５００〜約４００，０００、 好ましくは約５，０００〜約２００，０００、さらに好ましくは約５，０００〜 約５０，０００、そして最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００の平均分 子量を有する。 ｆ）架橋ポリマー： 架橋ポリマーは、その主鎖が所定の程度にまで相互連結されているポリマーで ある。これらの結合は、化学的または物理的性質のもので、おそらくは主鎖また は側鎖上の活性基による。架橋ポリマーは、Journal of Polymer Science，volu me 22,pages 1035-1039に記載されている。 一実施態様では、架橋ポリマーは、それらが三次元硬質構造を構成するように 作られ、該三次元構造により形成された孔に染料を閉じ込めることができる。別 の実施態様では、架橋ポリマーは膨潤により染料を閉じ込める。 このような架橋ポリマーは、同時係属中特許出願94870213.9に記載されている 。 洗浄方法 本発明の組成物は、本質的に如何なる洗浄またはクリーニング方法にも使用さ れてよく、これには、例えば浸漬法、前処理法および個別に濯ぎ補助組成物が付 加され得る濯ぎ工程を伴う方法が含まれる。 本明細書中に記載した方法は、通常の方法で織物を洗濯溶液と接触させる工程 を含む。下記にその工程を例示する。 本発明の方法は、クリーニング工程の途中で実行すると便利である。クリーニ ング方法は、好ましくは５℃〜９５℃で、特に１０℃〜６０℃で実行する。処理 溶液のｐＨは、好ましくは７〜１２である。 好ましい機械皿洗い方法は、有効量の機械皿洗いまたは濯ぎ組成物をその中に 溶解または分散させた水性液体を用いて汚れた物を処理する工程を含む。機械皿 洗い組成物の慣用的有効量とは、３〜１０リットルの洗浄容量中に溶解または分 散される物質の８〜６０ｇの量を意味する。 手による皿洗い法によれば、典型的には０．５〜２０ｇ（処理する皿２５枚に つき）の有効量の皿洗い組成物を汚れた皿に接触させる。好ましい手による皿洗 い法は、皿の表面に濃縮溶液を適用するか、洗剤組成物の多量の希釈溶液中に浸 漬することを含む。 以下の実施例は本発明の組成物を例示するためのものであり、必ずしも本発明 の範囲を限定したり、定義することを意味しない。 洗剤組成物中では、酵素レベルは総組成物重量に対する純酵素量で表され、別 記しない限り、洗剤成分は、総組成物の重量に対して表される。本文中に用いた 略語は、以下の意味を有する： ＬＡＳ ：直鎖Ｃ11-13のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム。 ＴＡＳ ：獣脂アルキル硫酸ナトリウム。 ＣＸｙＡＳ ：Ｃ1x〜Ｃ1yのアルキル硫酸ナトリウム。 ＣＸｙＳＡＳ ：Ｃ1x〜Ｃ1yの第二（２，３）アルキル硫酸ナトリウム。 ＣｘｙＥｚ ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ1x〜Ｃ1yの主と して直鎖の第一アルコール。 ＣｘｙＥｚＳ ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ1x〜Ｃ1yのアル キル硫酸ナトリウム。 ＱＡＳ ：Ｒ2.Ｎ+(ＣＨ3)2(Ｃ2Ｈ4ＯＨ)であって、Ｒ2＝Ｃ12〜Ｃ14。 ＱＡＳ１ ：Ｒ2．Ｎ+(ＣＨ3)2(Ｃ2Ｈ4ＯＨ)であって、Ｒ2＝Ｃ8〜Ｃ11。 ＡＰＡ ：Ｃ8-10のアミドプロピルジメチルアミン。 石鹸 ：獣脂およびココナツ脂肪酸の８０／２０混合物から得られる ナトリウム直鎖アルキルカルボキシレート。 非イオン性 ：平均エトキシル化度３．８および平均プロポキシル化度４． ５の、Ｃ13〜Ｃ15の混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪 アルコール。 ネオドール45-13 ：Ｃ14〜Ｃ15の直鎖第一アルコールエトキシレート（Shell Ch emical CO.から販売）。 ＳＴＳ ：トルエンスルホン酸ナトリウム。 ＣＦＡＡ ：Ｃ12〜Ｃ14のアルキルＮ−メチルグルカミド。 ＴＦＡＡ ：Ｃ16〜Ｃ18のアルキルＮ−メチルグルカミド。 ＴＰＫＦＡ ：Ｃ12〜Ｃ14のトップト全切断(topped whole cut)脂肪酸。 ＤＥＱＡ ：ジ−(獣脂−オキシ−エチル)ジメチルアンモニウムクロリド 。 ＤＥＱＡ（２） ：ジ−(軟質獣脂イルオキシエチル)ヒドロキシエチルメチルア ンモニウムメチルスルフェート。 ＤＴＤＭＡＭＳ ：ジ獣脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェート。 ＳＤＡＳＡ ：１：２比のステアリルジメチルアミン：三重プレスド(tripl epressed)ステアリン酸。 ケイ酸塩 ：非晶質ケイ酸ナトリウム(ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比＝１.６〜３． ２)。 メタケイ酸塩 ：メタケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比＝１．０）。 ゼオライトＡ ：一次粒子サイズが０．１〜１０μｍ（無水物を基礎にして表 した重量）の水和アルミノケイ酸ナトリウム、 式Ｎａ12(ＡｌＯ2ＳｉＯ2)12・２７Ｈ2Ｏ。 Ｎａ−ＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5の結晶層化ケイ酸塩。 クエン酸塩 ：活性８６．４％、粒子サイズ分布４２５〜８５０μｍのクエ ン酸三ナトリウム二水和物。 クエン酸 ：無水クエン酸。 ホウ酸塩 ：ホウ酸ナトリウム。 炭酸塩 ：粒子サイズ２００〜９００μｍの無水炭酸ナトリウム。 重炭酸塩 ：粒子サイズ分布４００〜１２００μｍの無水炭酸水素ナトリ ウム。 硫酸塩 ：無水硫酸ナトリウム。 硫酸マグネシウム：無水硫酸マグネシウム。 ＳＴＰＰ ：トリポリリン酸ナトリウム。 ＴＳＰＰ ：ピロリン酸四ナトリウム。 ＭＡ／ＡＡ ：平均分子量約７０，０００〜８０，０００の４：１アクリレ ート／マレエートのランダムコポリマー。 ＭＡ／ＡＡ１ ：平均分子量約１０，０００の６：４アクリレート／マレエー トのランダムコポリマー。 ＡＡ ：平均分子量約４，５００のナトリウムポリアクリレートポリ マー。 ＰＡ３０ ：平均分子量約４，５００〜８，０００のポリアクリル酸。 ４８０Ｎ ：平均分子量約３，５００の７：３アクリレート／メタクリレ ートのランダムコポリマー。 ポリゲル／カルボポール：高分子量架橋ポリアクリレート。 ＰＢ１ ：公称式ＮａＢＯ2・Ｈ2Ｏ2の無水過ホウ酸ナトリウム一水和 物。 ＰＢ４ ：公称式ＮａＢＯ2・３Ｈ2Ｏ・Ｈ2Ｏ2の過ホウ酸ナトリウム四 水和物。 過炭酸塩 ：公称式２Ｎａ2ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2の無水過炭酸ナトリウム。 ＮａＤＣＣ ：ナトリウムジクロロイソシアヌレート。 ＴＡＥＤ ：テトラアセチルエチレンジアミン。 ＮＯＢＳ ：ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネー ト。 ＮＡＣＡ−ＯＢＳ：（６−ノナミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート。 ＤＴＰＡ ：ジエチレントリアミン五酢酸。 ＨＥＤＰ ：１，１−ヒドロキシエタン二ホスホン酸。 ＤＥＴＰＭＰ ：ジエチルトリアミンペンタ（メチレン）ホスホネート。デク エスト２０６０の商品名でMonsantoにより販売されている。 ＥＤＤＳ ：ナトリウム塩形態の（Ｓ，Ｓ）異性体のエチレンジアミン− Ｎ，Ｎ’−二コハク酸。 ＭｎＴＡＣＮ ：マンガン１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシ クロノナン。 光活性化漂白剤 ：デキストリン可溶性ポリマー中に封入されたスルホン化亜鉛 フタロシアニン。 光活性化漂白剤１：デキストリン可溶性ポリマー中に封入されたスルホン化アル ミノフタロシアニン。 ＰＡＡＣ ：ペンタアミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）塩。 パラフィン ：Wintershallによりウィノグ７０の商品名で販売されている パラフィン油。 ＮａＢｚ ：安息香酸ナトリウム。 ＢｚＰ ：過酸化ベンゾイル。 オキシゲナーゼ ：β−カロテン１５，１５’ジオキシゲナーゼ(ＥＣ１．１３ ．１１．２１)(Biochem．Biophys．Acta 370，49（1974）に 記載されているようにして生成)および／またはスクアレン モノオキシゲナーゼ(ＥＣ１．１４．９９．７)(J．Biol．Ch em．245,1670（1970）に記載されているようにして生成)お よび、純酵素／補助因子重量比１：２〜１：５の補助因子Ｆ ＡＤ。 プロテアーゼ ：サビナーゼ、アルカラーゼ、デュラザイムの商品名でNovo N ordisk A/Sにより、マキサカル、マキサペムの商品名でGist -Brocadesにより販売されているタンパク質分解酵素、なら びに特許WO91/06637および／またはWO95/10591および／また はEP251446に記載されているプロテアーゼ。 アミラーゼ ：WO94/18314、WO96/05295に記載され、プラファクトＯｘ Ａ Ｍ Nordisk A/Sにより販売されているデンプン分解酵素。 リパーゼ ：リポラーゼ、リポラーゼウルトラの商品名でNovo Nordisk A /Sにより、およびリポマックスの商品名でGist-Brocadesに より販売されている脂質分解酵素。 セルラーゼ ：カレザイム、セルザイムおよび／またはエンドラーゼの商品 名でNovo Nordisk A/Sにより販売されているセルロース分解 酵素。 ＣＭＣ ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース。 ＰＶＰ ：平均分子量６０，０００のポリビニルポリマー。 ＰＶＮＯ ：平均分子量５０，０００のポリビニルピリジン−Ｎ−オキシ ド。 ＰＶＰＶＩ ：ビニルイミダゾールとビニルピロリドンのコポリマー。平均 分子量２０，０００。 増白剤１ ：ジナトリウム４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェ ニル。 増白剤２ ：ジナトリウム４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホリ ノ−１．３．５−トリアジン−２−イル）スチルベン−２： ２’−ジスルホネート。 シリコーン消泡剤：分散剤としてシロキサンオキシアルキレンコポリマーを含有 し、発泡制御剤対分散剤の比が１０：１〜１００：１である ポリジメチルシロキサン発泡制御剤。 起泡抑制剤 ：１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコール、 ７０％デンプン（粒状形態）。 不透明剤 ：水ベースのモノスチレンラテックス混合物（リトロン６２１ の商品名でBASF Aktiengesellschaftにより販売）。 ＳＲＰ１ ：陰イオン末端キャップ化ポリエステル。 ＳＲＰ２ ：ジエトキシル化ポリ（１，２プロピレンテレフタレート）短 ブロックポリマー。 ＱＥＡ ：ビス((Ｃ2Ｈ5Ｏ)(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n)(ＣＨ3)−Ｎ+−Ｃ6Ｈ12−Ｎ+ −(ＣＨ3)ビス((Ｃ2Ｈ5Ｏ)−(Ｃ2Ｈ4Ｏ))n（式中、ｎ＝２０ 〜３０） ＰＥＩ ：平均分子量１８００で、窒素当たり７のエチレンオキシ残基 の平均エトキシル化度を有するポリエチレンイミン。 ＳＣＳ ：ナトリウムクメンスルホネート。 ＨＭＷＰＥＯ ：高分子量ポリエチレンオキシド。 ＰＥＧｘ ：分子量ｘのポリエチレングリコール。 ＰＥＯ ：平均分子量５，０００のポリエチレンオキシド。 ＴＥＰＡＥ ：テトラエチレンペンタアミンエトキシレート。 ＢＴＡ ：ベンゾトリアゾール。 ＰＨ ：２０℃で蒸留水中の１％溶液として測定。 実施例１ 以下の高密度洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した。 実施例２ 以下の欧州機械洗浄条件に従う特定使用の、粒状洗濯洗剤組成物を本発明に従 い調製した。 実施例３ 以下の欧州機械洗浄条件に従う特定使用の、粒状洗剤組成物を本発明に従い調 製した。 実施例４ 以下の粒状洗剤組成物を本発明に従い調製した。 実施例５ 以下の着色布の洗浄における特定使用の、漂白剤を含有しない洗剤組成物を本 発明に従い調製した。 実施例６ 以下の洗剤組成物を本発明に従い調製した。 実施例７ 以下の粒状洗剤組成物を本発明に従い調製した。 実施例８ 以下の粒状洗剤組成物を本発明に従い調製した。 実施例９ 以下の粒状洗剤組成物を本発明に従い調製した。 実施例１０ 以下の液状洗剤組成物を本発明に従い調製した（濃度は重量部であり、酵素は 純酵素で表される）。実施例１１ 以下の液状洗剤組成物を本発明に従い調製した（濃度は重量部であり、酵素は 純酵素で表される）。実施例１２ 以下の液状洗剤組成物を本発明に従い調製した（濃度は重量部であり、酵素は 純酵素で表される）。実施例１３ 以下の液状洗剤組成物を本発明に従い調製した（濃度は重量部であり、酵素は 純酵素で表される）。実施例１４ 以下の「洗浄中での柔軟化」能力を提供する、粒状織物洗剤組成物を本発明に 従い調製した。実施例１５ 以下のリンス付加織物柔軟剤組成物を本発明に従い調製した。実施例１６ 以下の織物柔軟剤および乾燥剤付加コンディショナー組成物を本発明に従い調 製した。 実施例１７ 以下の洗濯棒状洗剤組成物を本発明に従い調製した（濃度は重量部であり、酵 素は純酵素で表される）。実施例１８ 以下の洗剤添加物組成物を本発明に従い調製した。実施例１９ 以下のコンパクト高密度（０．９６Ｋｇ／ｌ）皿洗い洗剤組成物を本発明に従 い調製した。 実施例２０ 以下の粒状皿洗い洗剤組成物（バルク密度１．０２Ｋｇ／ｌ）を本発明に従い 調製した。 実施例２１ 以下のタブレット洗剤組成物を、粒状皿洗い洗剤組成物の標準１２ヘッドロー タリープレスを用いた１３ＫＮ／ｃｍ2の圧力での圧縮により、本発明に従い調 製した。 実施例２２ 以下の液状皿洗い洗剤組成物（密度１．４０Ｋｇ／ｌ）を本発明に従い調製し た。 実施例２３ 以下の液状濯ぎ助剤組成物を本発明に従い調製した。実施例２４ 以下の液状皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した。 実施例２５ 以下の液状硬質表面クリーニング組成物を本発明に従い調製した。 実施例２６ 以下の硬質表面の洗浄および家庭のカビの除去用の、スプレー組成物を本発明 に従い調製した。 実施例２７ 以下の化粧室クリーニングブロック組成物を本発明に従い調製した。 実施例２８ 以下の便器クリーニング組成物を本発明に従い調製した。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION                    Detergent composition containing specific oxygenase                                Field of the invention   The present invention relates to a laundry, dishwashing containing oxygenase directed at body soil. The present invention relates to detergent compositions, including cleaner compositions for hard surfaces and hard surfaces.                                Background of the Invention   The performance of cleaning products for use in cleaning or cleaning methods can be Ability to remove and prevent redeposition of soil or decomposition products of soil on articles during washing. It is determined by a number of factors, including the ability to stop.   Daily "body" stains typically found on pillowcases, t-shirts, collars and socks Its complex nature poses the challenge of constant and thorough cleaning of detergents. Offer. These stains are difficult to completely remove and often leave residue on the fabric. Accumulates causing darkening and yellowing. Body stains come from the human body It is a complex mixture of organic and inorganic constituents discharged. They are ordinary detergents Contains a hydrophobic unsaturated organic compound which is difficult to remove by For example, a human table Skin secretions contain up to 35% of this hydrophobic unsaturated compound, such as long chain paraffinic charcoal. Hydrogen (up to 3%), Squalene (up to 12%), C26-42Wax ester (16 %) And heterocyclic and polycyclic organic compounds such as cholesterol and And its derivatives (up to a total of 6%). These hydrophobic organic compounds are Accumulates on top, causing yellowing and darkening, increasing the soiling capacity of the fabric There is a tendency. Daily body stains include sanitation and kitchen surfaces, such as bathtubs and toilets And found in tableware.   The items include textiles, hard surfaces, tableware such as plastic products, glass It can be a product or pottery.   Traditionally, enzymes, surfactants, builders and / or high levels of bleaching compounds Optionally in a detergent composition together with a bleach precursor and / or a bleach enhancer. Included. Bleach is a precursor to hydrogen peroxide generated during the washing process Compound. Perborates and percarbonates are the ultimate in such hydrogen peroxide precursors. Is another important example.   In view of the foregoing, there is a need to provide a detergent composition having excellent detergent performance. Obviously it exists. Therefore, the effective and effective treatment of body stains It is an object of the present invention to provide a cleaning composition that provides for efficient cleaning. It is a target. Cleaning and whitening for practical items of textiles It is a further object of the present invention to provide a leaning composition.   The object is to provide a detergent composition comprising oxygenase directed at body soil. It was satisfied by joining.   Enzymatic bleaching systems based on oxygenase directed at body soil, for example Unexpectedly wide range of performance, including dark spot cleaning, whiteness retention and stain removal Surprisingly found that in the area, a bleach-like effect in the detergent composition did. It has also been found that the detergent composition of the present invention provides sanitization of the treated surface. Was.   The performance of the detergent compositions of the present invention is based on alternative enzymatic bleach systems, conventional activated bleach systems, Improved by the addition of a metal catalyst based bleach system and / or another detergent enzyme; It was also found that.   In a preferred embodiment, the present invention provides an oxygenase directed to body soil. Includes and provides cleaning and whitening of practical items of textiles It relates to a laundry composition. In a second embodiment, the invention is directed to dirt on the body Dishwashing or household cleaning composition comprising oxygenase.   Body in detergent composition for the substantial removal and sanitization of daily body soil The use of oxygenases directed at soiling has not been previously recognized. Also When oxygenases directed to body stains are used in laundry detergent compositions The cleaning and whitening performance of the practical items of the substantive fabric of the I didn't.                                Summary of the Invention   The present invention is directed to washing and dishwashing containing oxygenase directed at body soil. Detergent compositions, including cleaner compositions for hard surfaces and hard surfaces. Provide effective and efficient cleaning of dirt and / or dirt; The present invention relates to a composition for providing surface sanitization.   Further, the detergent composition of the present invention is effective when formulated as a laundry detergent composition. Provides cleaning and whitening performance of practical items of physical fabric.                             Detailed description of the invention   An essential component of the detergent composition of the present invention is an oxygenator directed to body soil. It is Ze. Preferably, the enzyme is iron sulfur or iron heme oxygenase and And / or a heavy metal-dependent oxygenase.   All of the oxygenases of the present invention have been accomplished on a standard test fabric and The following stain removal performance test is compared with the oxygen-free standard under the same conditions. Pass.   Launderometer W equipped with 500ml stainless steel jar Perform small-scale tests in ashtec ROACHES. For small-scale tests, wash for a total of 30 minutes. Run at 30-40 ° C with rinsing time. The test is described in Composition 5 of Example 10. It is carried out in a 1% detergent solution using such a detergent. The detergent is used in a total hardness of 2.0 to 3. 0 mmol Ca2+/ L in 400 ml of water. 1% detergent solution pH The pH is adjusted to 8-9 with (citric acid) or alkali (NaOH). Each jar Also, for better stirring, also include 15 steel balls. Standard blot test Woven fabric provided by wfk-Testgewebe GmbH (Christenfeld, 10-Brueggen, Germany) Be paid. Perform at least two replicates per test. Blot rhino Size is 3 cm x 4 cm. Standard test fabric has wfk10D (stain / sebum stain cotton) I do. The enzyme level in this small scale test is 1 mg enzyme protein / L. necessary If so, the level of cofactor (s) is determined by comparing enzyme to auxiliary Calculated by factor (s) ratio.   For the reference treatment, no enzymes or cofactors are added to the solution. In the test process Preliminarily metered enzymes and cofactors are added to the solution, and the secondary Only Is added to the solution. The test tracer is then placed in the jar. Need a washing meter Set to temperature. Preheat the washing gauge to the correct temperature before starting the test and test at a constant temperature Execute   Close the jar and place in the preheated washing gauge. Set the cycle time and run the test Start. After 30 minutes, stop the test and remove the jar from the device and open. Take out the standard test fabric and add cold tap water (hardness 2-3 mmol Ca2+/ L) in 3 Rinse twice. After rinsing, the tracer is tumble dried in a normal household drier to complete Dry completely.   By visual grading by an expert panel or preferably by instrumentation The removal measurement allows the enzyme to be assayed using, for example, a Spectraflash 500 instrument (Datacolor). Analyze stain removal performance. The settings for the Spectraflash 500 instrument used for this test are Exclusion specular, small aperture and U.S.A. V. Filter FL40 (= UV cut-off Filter, 400 nm) and calibration is done for standard white and black You.   The result, expressed in chrominance (Cielab) dE, is calculated between the test process and the reference process. You. Test 1 contains oxygenase directed to body soil according to the invention and Test 2 Contains the EC 1.14.18.1 monophenol monooxygenase. Departure Ming's enzyme (Test 1) is a monophenol monooxygener tested under the same conditions. Has a dE of 1 or more for Ze (Test 2).   The detergent composition of the present invention is effective and effective when formulated as a laundry detergent composition. Efficient daily body decontamination, especially for practical item cleaning and whitening of textiles It turned out to provide toning.   Without wishing to be bound by theory, the oxygenase of the present invention has And aliphatic, heterocyclic and aliphatic having partial or total unsaturation of the structural backbone. Decomposition of hydrophobic organic compounds mainly composed of polycyclic structures increases removal of body dirt It is thought to be stronger. This enzyme can decyclicize and fragment hydrophobic compounds or even Or hydroxylating the substrate to make it more hydrophilic, and It would be easier to remove from the surface. Before being turned to body stains The oxygenase catalyzes the direct insertion of molecular oxygen into dirt constituents of hydrophobic bodies. I do.   Further, the detergent compositions of the present invention provide sanitization of the treated surface.   Sanitation is achieved by reducing or reducing microbial activity on textiles and other surfaces. All the positive effects obtained, such as the prevention of malodor generation and bacterial / fungal growth included. For example, it may contain stored food on stored or worn fabric. Prevent odors from occurring on kitchen utensils, especially plastic kitchen utensils and in lavatories provide. In particular, the compositions of the present invention can be used to reduce fineness on wet fabrics awaiting further laundry treatment. Reduce or at least reduce the occurrence of fungi and / or fungi, thereby Prevent occurrence. In addition, hard surfaces such as tiles and their silicone contacts Bacterial and / or fungal growth on joints, sanitary surfaces is prevented.   The sanitizing ability of the detergent composition of the present invention depends on the use of chemical sanitizing agents such as triclosan and   The sanitizing effect of the detergent composition of the present invention is described in Tuber. Lung. Dis. 1994 Aug; 75 (4): 28 6-90, J.A. Clin. Microbiol. 1994 May; 32 (5): 1261-7 and J.M. Clin. Microbio l. By minimal inhibitory concentration (MIC) as described in 1992 Oct; 30 (10): 2692-7 Can be evaluated.   For the purposes of the present invention, suitable oxygenases directed at body soil are described below. Are listed.   EC number Recommended name 1.13.11.21 β-carotene 15,15'-dioxygenase 1.13.11.25 3,4-dihydroxy-9,10-secoandrosta-1,3,5             (10) -Tylene-9,17-dione 4,5-dioxygenase 1.14.13.15 Cholestantriol 26-monooxygenase 1.14.13.26 phosphatidylcholine 12-monooxygenase 1.14.13.43 Leukotriene-E4 20-monooxygenase 1.14.15.3 Alkane 1-monooxygenase 1.14.15.5 Corticosterone 18-monooxygenase 1.14.99.3 Heme oxygenase 1.14.99.4 Progesterone monooxygenase 1.14.99.7 Squalene monooxygenase 1.14.99.9 Steroid 17A-monooxygenase 1.14.99.10 Steroid 21-monooxygenase 1.14.99.11 Estradiol 6B-monooxygenase 1.14.99.12 4-androstene-3,17-dione monooxygenase 1.14.99.14 Progesterone 11A-monooxygenase 1.14.99.16 Methylsterol monooxygenase 1.14.99.24 Steroid 9α-monooxygenase   Some of the oxygenases directed to bodily soils of the present invention have the presence of cofactors. Need to be present. In this case, the detergent composition of the present invention comprises ascorbate, oxog Luterate, flavin mononucleotide (FMN), flavin adenine dinucleotide Otide (FAD), nicotinamide adenine dinucleotide (phosphate) (N It may further include cofactors such as AD (P) H). If included, auxiliary The factor is generally from 10: 1 to 1:10, preferably from 5: 1 to 1: 8, more preferably Is included in a weight ratio of pure oxygenase to cofactor of 1: 2 to 1: 5.   The oxygenase enzyme directed to body soil can be used in an amount of 0.0001% by weight of the composition. % To 2%, preferably 0.001% to 0.5%, most preferably 0.002% to At a level of 0.1% pure enzyme is included in the detergent compositions of the present invention.   Preferred oxygenases that are directed to body soils for certain applications are Alkaline oxygenase directed to soils, ie, at a pH in the range of 7-12 At least 10% of the maximum activity, preferably at least 25%, more preferably Is an enzyme having at least 40% enzymatic activity. I'm turned to the dirt on my body More preferred oxygenases exhibit their maximum activity at a pH in the range of 7-12. Is an enzyme.   Enzyme homologs with oxygenase directed to body soils of the present invention are also contemplated. . The term “homolog” is defined under certain conditions (eg, in 5 × SSC). 20% formamide, 5x Denhardt's solution, 50 mM sodium phosphate Re In a solution of denatured sonicated calf thymus DNA at pH 6.8 and 50 μg. After prehybridization at 40 ° C. for 1 hour, the same supplemented with 100 μM ATP (Hybridize in solution at １８40 ° C. for 18 hours). Identical to the DNA encoding the oxygenase enzyme directed at the body stains Shows the polypeptide encoded by the DNA that hybridizes to the lobe Is intended. This term refers to either or both the C and N termini of the original sequence. Addition of one or more amino acid residues, one or more amino acid residues at one or more sites in the original sequence. Substitution of amino acid residues, at one or both ends of the original amino acid sequence, or Deletion or deletion of one or more amino acid residues at one or more sites in the sequence of Body contamination resulting from the insertion of one or more amino acid residues at one or more sites in the sequence. It is intended to include derivatives of the oxygenase enzyme sequence directed to it.   Said enzymes can be used in any plant, animal, bacterial, fungal and yeast origin. It may be of suitable origin. Origin can be mesophilic or extreme (cryophilic, psychotropic, (Thermophilic, hyperbaric, alkalophilic, acidic, salty, etc.). this Purified or unpurified forms of these enzymes may also be used. Today, that in the detergent composition of the invention To optimize their performance efficiency, wild-type Modifying enzymes is a common practice. For example, mutants are Can be designed to increase the compatibility of the enzyme with commonly encountered components of the product You. Alternatively, the variant may be the pH of the enzyme variant, the bleach or chelating agent. Ensure that stability, enzyme activity, etc. are adjusted to suit the particular cleaning application. Can be measured.   In particular, amino acids that are sensitive to oxidation in the case of bleach stability, and surfactants Attention should be paid to the surface charge for the compatibility of the excipient. Isoelectricity of such enzymes Points can be modified by substitution of some charged amino acids, e.g., isoelectric Increasing the points can help improve compatibility with anionic surfactants. enzyme Stability, for example, by making additional salt bridges to increase chelator stability. And may be further enhanced by reinforcement of the calcium binding site.   Detergent components   The detergent composition of the present invention may also contain additional detergent components. These additional structures The well-defined nature of the ingredients and their level of inclusion determine the physical form of the composition, as well as its It depends on the nature of the cleaning operation used.   The detergent composition preferably comprises another enzyme bleach system, a conventional activated bleach system, It further includes a catalyst-based bleach system and / or another detergent enzyme.   In a preferred embodiment, the present invention provides an oxygenase directed to body soil. Laundry and / or textile care compositions comprising (Examples 1-18). second In an embodiment, the present invention relates to a dishwashing or household cleaning cream containing a sanitizing composition. (Examples 19 to 28).   The detergent composition of the present invention can be used for liquids, pastes, gels, rods, tablets, sprays, It can be in foam, powder or granular form. Granular compositions can also be in "compact" form Alternatively, the liquid composition may be in "concentrated" form.   The compositions of the present invention include, for example, dishwashing compositions for hand washing and machine washing, hand washing and It can be formulated as a machine wash laundry detergent composition, including, for example, a laundry additive composition. Suitable for use in dipping and / or pretreating objects and stained fabrics Compositions, fabric softener compositions for rinse addition, and general household hard surface cleaning A composition for use in the operation is included.   When formulated as a composition for use in a method for washing dishes for hand washing, the composition of the invention The composition preferably comprises a surfactant, and preferably an organic polymeric compound, soap foam. Selected from enhancers, Group II metal ions, solvents, hydrophiles and additional enzymes Contains other detergent compounds.   When formulated as a composition suitable for use in a washing machine washing method, the composition of the present invention The thing preferably comprises both a surfactant and a builder compound, and additionally 1 One or more detergent components, preferably an organic polymeric compound, a bleach, an additional enzyme, Soap suds suppressor, dispersant, ash soap dispersant, stain suspending and anti-redeposition agent, and Contains detergent components selected from corrosion inhibitors. Laundry composition, additional detergent A softener may also be included as a composition.   Such a composition containing the oxygenase is used as a laundry detergent composition. When formulated, fabric cleaning, stain removal, whiteness retention, softening, color appearance, transfer It can provide dye transfer control and sanitization.   The compositions of the present invention may also be used as detergent additive materials. Such additive substances Is intended to supplement or enhance the performance of conventional detergent compositions.   If necessary, the density of the laundry detergent composition herein is measured at 20 ° C. , 400-1200 g / l composition, preferably 600-950 g / composition The range is 1 liter.   The "compact" form of the compositions herein is defined by density and by composition Is best reflected in the amount of inorganic filler salt. The inorganic filler salt is in powder form A conventional component of a detergent composition in which the filler salt is present in substantial amounts. , Typically 17-35% by weight of the total composition.   In compact compositions, filler salts are preferred in amounts not exceeding 15% of the total composition. Or no more than 10%, most preferably no more than 5% of the weight of the composition. Exist.   Inorganic filler salts as meant in the compositions of the present invention include alkali and alkaline It is selected from potassium earth metal sulfates and chlorides. A preferred filler salt is sulfuric acid Sodium.   The liquid detergent compositions of the present invention can also be in "concentrated form". In such a case, The light liquid detergent composition may contain a smaller amount of water than conventional liquid detergents.   Typically, the water content of the concentrated liquid detergent is preferably 40% by weight of the detergent composition. Less than 30%, more preferably less than 30%, and most preferably less than 20%.   Conventional detergent enzymes   The detergent composition of the present invention, in addition to oxygenase enzymes directed to body soil, One or more enzymes that provide cleaning performance, fabric care and / or sanitizing benefits Element may be further included. Combination of the specific oxygenase and a detergent enzyme Provides improved cleaning of daily body spots and / or stains, When formulated as a composition, improved cleaning and practical cleaning of the textile item It has been found to provide whitening.   Examples of the enzymes include cellulase, hemicellulase, peroxidase, and protease. Thease, gluco-amylase, amylase, xylanase, lipase, phospho Lipase, esterase, cutinase, pectinase, keratanase, reductor Oxidase, phenol oxidase, lipoxygenase, ligniner Ze, pullulanase, tannase, pentosanase, malanase, β-glucaner , Arabinosidase, hyaluronidase, chondroitinase, laccase Or an enzyme selected from a mixture thereof.   Preferred combinations are protease, amylase, lipase, cutinase and Conventional applicable enzymes such as cellulase and one or more plant cell wall degradation A detergent composition having a cocktail with an enzyme.   Suitable proteases are B. subtilis and Bacillus lichenifold. Subtilisin (subtilisin) obtained from a specific strain of B. licheniformis BPN and BPN '). One suitable protease is from Denmark A bacterium belonging to the genus Bacillus exhibiting the maximum activity in the entire pH range of 8 to 12 and sold. Obtained from strains. The preparation of this enzyme and similar (analog) enzymes is described in GB 1,24 No. 3,784 (Novo). Other suitable proteases include (Gist-Brocades). Proteolytic enzymes are modified Bacterial serine proteases, such as European Patent Application No. 87 303761.8 (April 28, 1987) Application (especially pages 17, 24 and 98) and herein referred to as `` protea No. B ", and European Patent Application No. 199,404 (Venegas, 1986 Published October 29), and is referred to herein as "Protease A". Modified bacterial serine proteins, such as those called modified bacterial serine proteases Includes pyrolytic enzymes. Suitable is referred to herein as "Protease C" Lysine replaces alkynine at position 27 and changes to position 104 Tyrosine replaces valine, and serine replaces asparagine at position 123 Alternatively, an alanine-derived amino acid replaces threonine at position 274. It is a mutant of the lucalicerin protease. Protease C is WO91 / No. 06637 (published May 16, 1991), which is described in EP 90915958: 4. You. In particular, genetically modified variants of protease C are also included herein.   A preferred protease called "Protease D" is not found in nature. A carbonyl hydrolase variant having the same amino acid, At a position in the carbonyl hydrolase, preferably in WO95 / 10591, and in US Pat. Patent Application No. 08 / 322,677 (Ghosh et al., Filed October 13, 1994) (`` Proteolytic enzymes Bacillus amyloliquefaciens as described in "Bleaching Compositions Including" Bacillus amyloliquefaciens) by subtilisin numbering, +99, + 101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +10 9, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197 , +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, Etc. selected from the group consisting of +260, +265 and / or +274 Different amino acids in combination with one or more amino acid residue positions Derived from precursor carbonyl hydrolase by substituting for acid residues . Also suitable for the present invention are those described in patent applications EP251446 and WO91 / 06637. Re And their variants described in WO95 / 23221. WO93 / 18140 (Novo) Reference is also made to the described high pH protease from Bacillus sp. I want you to. Proteases, one or more other enzymes and reversible protea Enzyme detergents containing an enzyme inhibitor are described in WO 92/03529 (Novo). desirable In such cases, it is necessary to reduce the adsorption as described in WO95 / 07791 (Procter & Gamble). And proteases that exhibit increased hydrolysis are available. Detergents suitable for use herein Recombinant trypsin-like protease has been described in WO94 / 25583 (Novo) . Other suitable proteases are described in EP 516200 (Unilever). ing.   Proteolytic enzymes are present in an amount of 0.0001% to 2%, preferably 0% by weight of the composition. . 001% to 0.2%, more preferably 0.005% to 0.1% pure enzyme level In the detergent composition of the present invention.   Cellulases that can be used in the present invention include both bacterial and fungal cellulases. Is mentioned. Preferably, they have a pH optimum of 5-12 and 50 CEVU. (Cellulose viscosity unit). Suitable cellulases are No. 4,435,307 (Barbesgoard et al.), J61078384, and Humico respectively Humicola insolens, Trichoderma, Chie Produced from Labia (Thielavia) and Sporotrichum WO 96/02653 which discloses fungal cellulases. European Patent No. 739982 , A cellulase isolated from a novel Bacillus sp. A suitable cellulase is , GB-A-2.075.028, GB-A-2.095.275, DE-OS-2.247.832 and WO95 / 26398 It is shown.   An example of such a cellulase is Humicola griseav ar. thermoidea), in particular produced by the Humicola DSM 1800 strain. Cellulase. Other suitable cellulases have a molecular weight of about 50 KDa, etc. It has a cell point of 5.5 and originates from the Humicola insolens of 415 amino acids. Humicola insolens DSM180 exhibiting cellulase activity From 0~It is a 43 kD endoglucanase. Preferred endoglucanase The components have the amino acid sequence disclosed in PCT patent application WO 91/17243. Ma Suitable cellulases are described in WO94 / 21801 (Genencor, published September 29, 1994). From Trichoderma longibrachiatum EGIII cellulase. Particularly suitable cellulases have color care benefits Cellulase. Examples of such cellulases are described in European Patent Application No. 912028. No. 79.2 (Novo, filed Nov. 6, 1991). Kalezyme And cellzyme (Novo Nordisk A / S) are particularly useful. WO 91/17244 and See also WO91 / 21801. Textile care and / or cleaning properties Other suitable cellulases for are WO96 / 34092, WO96 / 17994 and WO95 / 244 71.   The cellulase typically has an activity of 0.0001% to 2% by weight of the detergent composition. Included in detergent compositions at the level of enzymes.   Other preferred enzymes that may be included in the detergent compositions of the present invention include Ze. Suitable lipase enzymes for detergents include Pseudomonas (Pseu d omonas) group of microorganisms such as, for example, those disclosed in GB 1,372,034. Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 And those produced from the same. Suitable lipases include the microorganism Pseudomo Produced by Eggplant Fluorescent (Pseudomonas fluorescent) IAM1057 And those exhibiting positive immunological cross-reactivity with lipase antibodies. This resource Pase is a trade name of lipase P "Amano" and is available from Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan and hereinafter referred to as "Amano-P" Call. Other suitable commercially available lipases include Amano-CES, Cromobac Tar viscosum (e.g., Chromobacter viscosum var . lipolyticum NRRLB 3673) (Toyo Jozo Co., Tagata, J apan), U.S. From Biochemical Corp., USA and Disoiynth Co., The Netherland Chromobacter viscosum lipase and Pseudomonas gladioli (Ps eudomonas gladioli). Particularly suitable lipases are M which has been found to be very effective when used in combination with the compositions of the invention 1 58068, WO92 / 05249 and WO95 / 22615 (Novo Nordisk) and WO94 / 03578, WO9 Lipolytic enzymes described in 5/35381 and WO 96/00292 (Unilever). As well Suitable for this is a special type of lipase, a lipase that does not require surface activation. Is a cutinase [EC 3.1.1.50] that can be considered to be: Addition of cutinase to detergent compositions is described, for example, in WO-A-88 / 09367 (Genencor), WO90 / 09446 (Plant Genetic System), and WO94 / 14963 and WO94 / 14964 (Unileve r). Lipases and / or cutinases are usually used in detergent formulations. Included in the detergent composition at a level of 0.0001% to 2% active enzyme by weight of the composition It is.   Amylases (α and / or β) are included for removal of carbohydrate-based stains. Can be. WO94 / 02597 (Novo Nordisk A / S, published February 03, 1994) has a mutation A cleaning composition containing body amylase is described (WO95 / 10603 (Novo Nor See also disk A / S, published April 20, 1995). For use in cleaning compositions Other amylases known to include both α- and β-amylases La It is. Alpha-amylases are known in the art and include, for example, U.S. Pat. No. 3,257, EP252,666, WOWO91 / 00353, FR2,676,456, EP285,123, EP525,610, E P368,341 and British Patent Specification No. 1,296,839 (Novo). Can be Other suitable amylases are described in WO94 / 18314 (published August 18, 1994) and And enhanced stability described in WO 96/05295 (Genencor, published February 22, 1996) From Novo Nordisk A / S, disclosed in WO95 / 10603 (published April 1995) Amylase variants with additional modifications in the immediate parent available. Also Suitable for EP277216, WO95 / 26397 and WO96 / 23873 (all Novo Nordisk) Amylase described in the above. Examples of commercially available α-amylase products are Ox Am Amylase, i.e., at a temperature in the range of 25C to 55C and a pH value in the range of 8 to 10, Α-amilla having a specific activity at least 25% higher than the activity Describe the case. Suitable are those described in WO 96/23873 (Novo Nordisk) Is a mutant of the enzyme. Activity level as well as thermal stability and higher activity level Other amylolytic enzymes exhibiting improved properties with respect to the combination are described in WO 95/35382 Have been.   The amylolytic enzyme is present in an amount of 0.0001% to 2%, preferably 0.1% by weight of the composition. 00018% to 0.06%, more preferably 0.00024% to 0.048% Levels of pure enzyme can be included in the detergent compositions of the present invention.   The enzymes may be of any suitable origin, such as plants, animals, bacteria, fungi and yeast It can be of fungal origin. Origin is mesophilic or extreme (cryophilic, psychotropic, thermophilic Lipophilicity, barophilicity, alkalophilicity, acidophilicity, halophilicity, etc.). Of these enzymes Purified or unpurified forms may be used. The definition includes mutants of the original enzyme . Mutants include, for example, protein and / or genetic engineering, the original enzyme Can be obtained by chemical and / or physical modification of A more common routine is Production of the enzyme by the host organism from which the genetic material involved in the production of the enzyme has been cloned. It is present.   The enzyme generally comprises from 0.0001% to 2% of active enzyme by weight of the detergent composition. Included in detergent compositions at the level. Enzymes are separated single components (granules, granules, stabilized Liquid etc. One enzyme) or a mixture of two or more enzymes (Eg, auxiliary granules).   Other suitable detergent ingredients that may be added are described in co-pending European Patent Application 928700 No. 18.6 (filed on January 31, 1992) enzymatically oxidized scavenger (scavenger) is there. An example of such an enzymatic oxidant scavenger is ethoxylated tetraethylenepolyamide. It is.   A range of enzymatic substances and means for their inclusion in synthetic detergent compositions are described in WO9307263A And WO9307260A (Genencor International), WO8908694A (Novo) and the United States No. 3,553,139 (January 5, 1971, McCarty et al.). Enzyme Nos. 4,101,457 (Place et al., July 18, 1978) and U.S. Pat. No. 219 (Hughes, March 26, 1985). Useful for liquid detergent formulations Enzyme substances and their inclusion in such formulations are disclosed in U.S. Pat. (Hora et al., April 14, 1981). Various enzymes used in detergents Can be stabilized. Enzyme stabilization techniques are described in US Pat. No. 3,600,319 (197 Gedge et al., August 17, 1980, EP 199,405 and EP 200,586 (198 Venegas, Oct. 29, 6). Enzyme stabilization systems, for example, It is described in U.S. Pat. No. 3,519,570. Proteases, xylanase and A useful Bacillus sp. AC13 for producing cellulase is described in WO9401532A (Novo). Have been.   bleach   Preferred additional optional detergent ingredients that may be included in the detergent compositions of the present invention include: Conventional activation, other enzyme and / or metal catalyst based bleach systems. It is. The combination of the specific oxygenase with another bleaching system can be used to Providing the last improvement and, when formulated as a laundry composition, Has been found to provide improved cleaning and whitening. You.   Bleach components for use herein are oxygen bleaches as well as those already known in the art. Can be any bleach useful in cleaning compositions, including others known . Bleaches suitable for the present invention can be activated or deactivated bleaches.   The bleaching agent is, for example, hydrogen peroxide having a particle size of 400 to 800 μ, PB1 , PB4 and percarbonate. These bleach components may include one or more oxygen bleaches. It may contain a whitening agent and may contain one or more bleach activators, depending on the bleaching agent selected. I can see. The oxygen bleach compounds of the present invention typically have a level of from about 1% to about 25%. Can exist.   Hydrogen peroxide releasing agents are bleach activators, such as tetraacetylethylenediamine ( TAED), nonanoyloxybenzene-sulfonate (NOBS, U.S. Pat. 412,934), 3,5-trimethylhexanoloxybenzenesulfone (ISONOBS, described in EP 120,591) or pentaacetyl glue Course (PAG) or N-nonanoyl-6-aminocaproic acid (NACA) -OBS, described in WO94 / 28106) for use in combination with phenolsulfonate esters These can be overhydrolyzed to form peracids as active bleach species, Brings an improved effect. Further suitable activators are described in co-pending European Patent Application No. 91/91. Acylated citrate esters as disclosed in 870207.7, as well as Proc ter-Gamble co-pending US Patent Application No. 60 / 022,786 (filed July 30, 1996) And the following formulation as disclosed in No. 60 / 028,122 (filed Oct. 15, 1996) Is an asymmetric acyclic acid imide bleach activator of the formula: (Where R1Is C7~ C13Is a straight-chain or branched-chain saturated or unsaturated alkyl group RTwoIs C1~ C8Is a linear or branched saturated or unsaturated alkyl group of RThreeIs C1~ CFourIs a linear or branched saturated or unsaturated alkyl group).   Certain types of oxygen bleaches that may be used include percarboxylic acid bleaches and salts thereof. It is. A suitable example of this type of drug is magnesium monoperoxyphthalate. To hexahydrate, magnesium salt of metachloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4 -Oxoperoxybutyric acid and diperoxidedecanedioic acid. This Bleaching agents such as U.S. Pat.No. 4,483,781, U.S. Pat. No. 0,133,354 and U.S. Pat. No. 4,412,934. Very good A preferred bleach is 6-nonyla as described in U.S. Pat. No. 4,634,551. Also includes mino-6-oxoperoxycaproic acid. Another type of bleach that can be used is , A halogen bleach. Examples of hypohalite bleaches include, for example, Lichloroisocyanuric acid, and sodium and potassium dichloroisocyanates Nurates, and N-chloro and N-bromoalkanesulfonamides Can be Such substances are usually present in an amount of 0.5 to 10% by weight of the finished product, preferably Is added at 1 to 5% by weight.   Peroxy acids for use in the detergent compositions of the present invention and bleach activators and peracids Useful bleaching agents, including bleaching systems containing elemental bleaching compounds, are described in our co-pending application US SN08 / 136,626, PCT / US95 / 07823, WO95 / 27772, WO95 / 27773, WO95 / 27774 and And WO95 / 27775.   Can generate hydrogen peroxide at the beginning or during the washing and / or rinsing step Enzyme systems (ie, enzymes and thus substrates) hydrogen peroxide may also be present. like this The enzyme system is disclosed in European Patent Application No. 91202655.6 (filed Oct. 9, 1991). You. Peroxidase enzymes are sources of oxygen, hydrogen peroxide such as percarbonate, Used in combination with oxalates, persulfates, hydrogen peroxide, and the like, and bleach enhancers. So These include dyes or dyes removed from the substrate for "solution bleaching", i.e. during the washing operation. Is used to prevent the pigment from migrating to other substrates in the washing solution. Peru Oxidase enzymes are known in the art and include, for example, horseradish Oxidases, ligninases and haloperoxidases such as chloro and Bromo peroxidase. Peroxidase-containing detergent composition, For example, PCT International Applications WO89 / 099813, WO89 / 09813, and European Patent Application EP 912028 No. 82.6 (filed on November 6, 1991) and EP96870013.8 (filed on February 20, 1996) It has been disclosed. Laccase enzymes are also suitable.   Enhancers are generally included at levels of 0.1% to 5% by weight of the total composition. Good Preferred enhancers are substituted phenthiazine and phenoxazine 10-phenothiazi. Propionic acid (PPT), 10-ethylphenothiazine-4-carboxylic acid (E PC), 10-phenoxazine propionic acid (POP) and 10-methylphen Noxazine (described in WO 94/12621), and substituted syringates (CThree~ CFiveReplace Alkyl syringates) and phenol. Sodium percarbonate or over Borates are a preferred source of hydrogen peroxide.   The peroxidase is typically present at 0.0001% to 2% by weight of the detergent composition. At the level of the active enzyme in the detergent composition.   Metal-containing catalysts for use in bleach compositions include cobalt-containing catalysts, e.g. For example, pentaamine acetate cobalt (III) salt, and a manganese-containing catalyst, For example, EPA549271, EPA549272, EPA458397, US5,246,621, EPA458398, EPA458397 , US 5,194,416 and US 5,114,611. Peroki A bleaching composition comprising a compound, a manganese-containing bleaching catalyst and a chelating agent is disclosed in Patent Application No. 94870206.3.   Preferred metal-containing catalysts for the purposes of the present invention are the transition metals of the macropolycyclic hard ligand. Genus complex. The phrase “macropolycyclic hard ligand” is sometimes referred to in the discussion below. And abbreviated as “MRL”. The amount used is a catalytically effective amount, suitably about 1 ppb or more, such as up to about 99.9%, more typically about 0.0 0.01 ppm or more, preferably from about 0.05 ppm to about 500 ppm. (Where "ppb" is parts per billion by weight and "ppm" is Parts per million by weight).   Suitable transition metals, eg, Mn, are described later in this specification. "Huge polycyclic" and Means that the MRL is both macrocyclic and polycyclic. "Polycyclic" and Means at least bicyclic. The term "hard" is used herein The cases include "having a superstructure" and "crosslinked." "Hard" means soft It is defined as the forced opposite of softness (D.H. Busch., Chemical Reviews ., (1993), 93, 847-860) (the contents of which are incorporated herein by reference). In particular, "hard" as used herein means that the MRLs are otherwise identical. Some (with identical ring size and type, and number of atoms in the main ring), but The superstructures found in MRLs (especially coupling moieties, or preferably ) Means that it must be deterministically more rigid than a macrocycle ("Parent macrocycle") You. Superstructure To determine the stiffness for the case with and without Use macrocyclic materials (not metal bonded forms). Rigidity is greater than that of macrocyclic materials It is well known that it is useful when comparing. Determine, measure or compare stiffness Suitable tools for this include computer-based methods (eg, , Zimmer, Chemical Reviews, (1995), 95 (38), 2629-2648 or Hancock et al. ., Inorganica Chimica Acta, (1989), 164, 73-84). One macrocyclic substance is another Determining whether or not it is harder than that of Can be done. So generally speaking, knowing the shape energies, or Accurate computer calculations are not absolutely essential. No. An excellent comparative determination of the rigidity of one macrocyclic substance and another is an inexpensive personal computer. Null computer-based calculation tools, such as those commercially available from Tripos Associates Using ALCHEMY III as described. Tripos is just a comparison It also has more expensive software available that also allows absolute determination. There Uses SHAPES (see Zimmer cited above). Under the context of the present invention One observation that is significant is that the parent macrocyclic material is clearly more flexible than the crosslinked form. Is optimal for the purposes of the present invention. Therefore, Unexpectedly, parent macrocyclic materials containing at least four donor atoms, such as Rather than starting with a cyclam derivative and a harder parent macrocycle Rather, it is preferable to crosslink them. Another observation is that the bridged macrocyclic material It is a significant choice over macrocyclic materials that are otherwise crosslinked.   Preferred MRLs are herein referred to as a special type of crosslinked super-hard ligand. is there. “Crosslinking” is described below in 1.11 herein, but is not limited thereto. . At 1.11, the bridge is -CHTwoCHTwo-Component. It is in the structure for explanation N1And N8Is crosslinked. When compared, “same side” bridges are, for example, 1.11 At N1And N12When it is introduced across, it builds a "crosslink" Not enough, and therefore not selected.   Suitable metals in the hard ligand complex include Mn (II), Mn (III), Mn n (IV), Mn (V), Fe (II), Fe (III), Fe (IV), Co (I), Co (II), Co (III), Ni (I), Ni (II), Ni (I II), Cu (I), Cu (II), Cu (III), Cr (II), Cr (I II), Cr (IV), Cr (V), Cr (VI), V (III), V (IV) , V (V), Mo (IV), Mo (V), Mo (VI), W (IV), W (V) , W (VI), Pd (II), Ru (II), Ru (III) and Ru (IV ). The preferred transition metal in the instantaneous transition metal bleach catalyst is Guns, iron and chromium. Preferred oxidation states include (II) and Is an oxidation state (III). In both low spin configuration and high spin complex Manganese (II) is included. Complexes such as low spin Mn (II) complexes are all It should be noted that this is rather rare in all coordination chemistry. (I The designation I) or (III) refers to a coordination transition metal having the required oxidation state. Point. A coordinating metal atom must not have only water as a free ion or ligand. No.   In general, as used herein, a “ligand” is a direct covalent bond with a metal ion. Any component that can be combined. Ligand can be charged or neutral Can and can be extensive. Examples include simple monovalent donors, such as chloride Simple covalent bond with a substance or metal and a simple amine capable of forming a single point of attachment , Can form a three-membered ring with the metal, thus the two possible points of bonding Oxygen or ethylene, which can be said to have Up to the maximum number of lone pairs or free bonds of the free ligand Large molecules that form a single bond the number of bonding sites, such as ethylenediamine or aza Macrocyclic substances. Many ligands can make bonds more than other single-donating bonds. And can have multiple points of attachment.   Ligands useful herein can be divided into several groups: MRLs, preferably Is a bridged macropolycyclic material (preferably one MRL in a useful transition metal complex) There may be, but more, eg, two MRLs, but it is preferred. Not present in new mononuclear transition metal complexes), but other The desired ligand (generally 0 to 4, preferably 1 to 3 such ligands are present As well as ligands that temporarily associate with the metal as part of the catalytic cycle. this The latter ligands typically relate to water, hydroxide, oxygen or peroxide. No. Three groups Ligands are not essential to define a metal bleach catalyst; Stable, isolable chemical compounds that can be characterized. For donation to metal To the metal via donor atoms each having at least a single lone pair of electrons available The binding ligand may be of potential donor capacity or at least equal to the number of donor atoms. It has coordination (denticity). Generally, the donor capacity is complete or Can only work partly.   In general, MRL is used herein to refer to a specially selected “parent macrocycle” Can be considered as a result of imparting structural rigidity.   More generally, MRLs (and corresponding transition metal catalysts) are referred to herein as Includes, as appropriate:   (A) at least one macrocyclic main ring containing four or more heteroatoms, To love   (B) macrocyclic substances, preferably:     (I) a crosslinked superstructure such as a linking component,     (Ii) a crosslinked superstructure such as a crosslinked component, and     (Iii) their combinations A covalently bonded non-metallic superstructure that can increase the stiffness of those selected from:   The term "superstructure" is used herein in reference to Busch et al. views ”(see the paper by Busch)) as defined in the literature. Used.   Preferred superstructures herein only increase the stiffness of the parent macrocyclic material Fold the macrocyclic material so that it is comparable to the metal in the cleft You. Suitable superstructures are significantly simpler, for example, as illustrated in 1.9 and 1.10. Below. Linking moieties such as any of those shown can be used. (Where n is an integer of, for example, 2 to 8, preferably less than 6, typically 2 to 4) ), Or Wherein m and n are integers of about 1-8, more preferably 1-3, and Z is N Or CH and T is a compatible substituent such as H, alkyl, trial Kilammonium, halogen, nitro, sulfonate, etc.). 1.10 The aromatic ring may be substituted with a saturated ring, in which case the atom in Z connecting to the ring May contain N, O, S or C.   Without being bound by theory, the kinetic and / or thermodynamics of those metal complexes The pre-assembly incorporated into the MRL herein to provide strategic stability is a Nutritional suppression and enhanced compared to free parent macrocycle without superstructure It appears to result from either or both of the stiffness (loss of flexibility). In this specification MRLs and their preferred cross-linked subfamilies as defined in Merges two sources of fixed pre-assembly. Book In preferred MRLs herein, the linking moiety and the parent macrocyclic ring are combined to form A large number of known super-structures linked to very flat, often unsaturated macrocyclic rings Ligands with a significant degree of "fold" typically larger than structured ligands (Eg, D.H.Busch., Chemical Reviews., (1993), 93,847-880). reference). Further, the preferred MRLs herein have a number of special properties, There are (1) they are very, as in the case of so-called "proton sponges" Characterized by high proton affinity, (2) they gradually react with polyvalent transition metals Which, when combined with (1) above, may result in certain hydrolyzable gold The synthesis of these complexes with genus ions can be made difficult in hydroxylic solvents. And (3) when they are coordinated with a transition metal atom as identified herein. In the case of MRLs, under conditions that can destroy complexes with common ligands, metal ions are extremely Produces a complex with exceptional kinetic stability that only dissociates slowly And (4) these complexes have exceptional thermodynamic stability; While The unusual kinetics of MRL dissociation from transition metals is a consequence of the conventional quantification of this property. And so forth, which can exceed parallel measurements.   In one aspect of the invention, MRLs include:   (I) for the covalent bonding of at least one, preferably two or three non-donor atoms 4 or more donor atoms (preferably at least 3 , And more preferably at least four of these donor atoms are N) Organic macrocyclic ring having 2 to 5 (preferably 3 to 4, more preferably 4 ) One of these donor atoms is coordinated with the same transition metal in the complex;   (Ii) at least two (preferably not adjacent) organic macrocyclic rings A linking component covalently bonded to the donor atom of The combined (preferably non-adjacent) donor atoms are the same transition metal in the complex A bridge head donor atom that is coordinated with The fraction (preferably the cross-linked chain) is from 2 to about 10 atoms (preferably, the cross-linked Represents four non-donor atoms, as well as four to six non-donor atoms with additional donor atoms Selected from body atoms).   Suitable MRLs are illustrated by, but not limited to, the following compounds:   This is because of the highly preferred bridging methyl substitution (all nitrogen atoms are tertiary) It is an MRL of the present invention which is a derivative of cyclam. Formally, this ligand is an extended von Using the Baeyer system, 5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabic B [6.6.2] named hexadecane. "A Guide to IUPAC Nomenclature  of Organic Compounds: Recommendations 1993 ”, R. Panico, W.H. Powell and  See J-C Richer (Eds.), Blackwell Scientific Publications, Boston, 1993 . See especially section R-2.4.2.1. According to conventional terminology, N1 and N8 are As described in the textbook, they are "bridgehead atoms", which make it possible to donate to metals. It is especially a “bridgehead donor atom” because it has a lone pair of electrons. N1 is a separate By means of the saturated carbon chains 2, 3, 4 and 14, 13, two non-bridgehead donor atoms N5 and And N12, and here a "linked component" which is a saturated carbon chain of two carbon atoms a and b are linked to the bridgehead donor atom N8. N8 has separate chains 6, 7 and And two non-bridgehead donor atoms N5 and N12 by You. Chains a, b are “linking components” as described herein, and “crosslinking” components. Of a special preferred type called. The above-mentioned "macrocyclic ring" of the ligand Or "main ring" (IUPAC) comprises all four donor atoms and chains 2, 3, 4; 6, 7; 9, 10, 11 and 13, 14 are included, but a and b are not included. this Ligands are conventionally bicyclic. The short bridge or "connecting portion" a, b "Bridge", as described in this document, wherein a and b bisect the macrocyclic ring.   The MRL herein is any preformed macrocyclic + preformed "stiffened" or " It is synthesized from a “conformationally modified” element, but of course is not limited to this. Rather extensive Surrounding synthetic means such as template synthesis are useful. For example, Busch et al., Reviewed  in “Heterocyclic compounds: Aza-crown macrocycles”, J.S.Bradshaw et al. See   Transition metal bleach catalysts useful in the compositions of the present invention generally have one of the definitions herein. Known compounds that match, and more preferably the laundry or cleaning of the present invention. It can include any of a number of novel compounds that are expressly intended for logging applications. So Examples of, but not limited to:   Dichloro-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6 . 6.2] Hexadecane manganese (II)   Dichloro-4,10-dimethyl-1,4,7,10-tetraazabicyclo [5 . 5.2] Tetradecanemanganese (II)   Diaquo-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6 . 6.2] Hexadecanemanganese (II) hexafluorophosphate   Aquo-hydroxy-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabi Cyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (III) hexafluorophospho To   Diaquo-4,10-dimethyl-1,4,7,10-tetraazabicyclo [5 . 5.2] Tetradecane manganese (II) hexafluorophosphate   Diaquo-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6 . 6.2] Hexadecanemanganese (II) tetrafluoroborate   Diaquo-4,10-dimethyl-1,4,7,10-tetraazabicyclo [5 . 5.2] Tetradecanemanganese (II) tetrafluoroborate   Dichloro-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6 . 6.2] Hexadecanemanganese (III) hexafluorophosphate   Dichloro-5,12-di-n-butyl-1,5,8,12-tetraazabic B [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Dichloro-5,12-dibenzyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [ 6.6.2] Hexadecanemanganese (II)   Dichloro-5-n-butyl-12-methyl-1,5,8,12-tetraazabi Cyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Dichloro-5-n-octyl-12-methyl-1,5,8,12-tetraaza Bicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Dichloro-5-n-butyl-12-methyl-1,5,8,12-tetraazabi Cyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Dichloro-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6 . 6.2] Hexadecane iron (II)   Dichloro-4,10-dimethyl-1,4,7,10-tetraazabicyclo [5 . 5.2] Tetradecane iron (II)   Dichloro-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6 . 6.2] Hexadecane copper (II)   Dichloro-4,10-dimethyl-1,4,7,10-tetraazabicyclo [5 . 5.2] Tetradecane copper (II)   Dichloro-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6 . 6.2] Hexadecane cobalt (II)   Dichloro-4,10-dimethyl-1,4,7,10-tetraazabicyclo [5 . 5.2] Tetradecane cobalt (II)   Dichloro-5,12-dimethyl-4-phenyl-1,5,8,12-tetraa Zabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Dichloro-4,10-dimethyl-3-phenyl-1,4,7,10-tetraa Zabicyclo [5.5.2] tetradecanemanganese (II)   Dichloro-5,12-dimethyl-4,9-diphenyl-1,5,8,12-te Traazabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Dichloro-4,10-dimethyl-3,8-diphenyl-1,4,7,10-te Traazabicyclo [5.5.2] tetradecanemanganese (II)   Dichloro-5,12-dimethyl-2,11-diphenyl-1,5,8,12- Tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Dichloro-4,10-dimethyl-4,9-diphenyl-1,4,7,10-te Traazabicyclo [5.5.2] tetradecanemanganese (II)   Dichloro-2,4,5,9,11,12-hexamethyl-1,5,8,12- Tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Dichloro-2,3,5,9,10,12-hexamethyl-1,5,8,12- Tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Dichloro-2,2,4,5,9,9,11,12-octamethyl-1,5,8 , 12-Tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Dichloro-2,2,4,5,9,11,11,12-octamethyl-1,5 8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Dichloro-3,3,5,10,10,12-hexamethyl-1,5,8,12 -Tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Dichloro-3,5,10,12-tetramethyl-1,5,8,12-tetraa Zabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Dichloro-3-butyl-5,10,12-trimethyl-1,5,8,12-te Traazabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Dichloro-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadeca Manganese (II)   Dichloro-1,4,7,10-tetraazabicyclo [5.5.2] tetradeca Manganese (II)   Dichloro-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadeca Iron (II)   Dichloro-1,4,7,10-tetraazabicyclo [5.5.2] tetradeca Iron (II)   Aquo-chloro-2- (2-hydroxyphenyl) -5,12-dimethyl-1 , 5,8,12-Tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (I I)   Aquo-chloro-10- (2-hydroxybenzyl) -4,10-dimethyl- 1,4,7,10-tetraazabicyclo [5.5.2] tetradecanemanganese ( II)   Chloro-2- (2-hydroxybenzyl) -5-methyl-1,5,8,12- Tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Chloro-10- (2-hydroxybenzyl) -4-methyl-1,4,7,10 -Tetraazabicyclo [5.5.2] tetradecanemanganese (II)   Chloro-5-methyl-12- (2-picolyl) -1,5,8,12-tetraa Zabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II) chloride   Chloro-4-methyl-10- (2-picolyl) -1,4,7,10-tetraa Zabicyclo [5.5.2] tetradecanemanganese (II) chloride   Dichloro-5- (2-sulfato) dodecyl-12-methyl-1,5,8,1 2-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (III)   Aquo-chloro-5- (2-sulfato) dodecyl-12-methyl-1,5,5 8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Aquo-chloro-5- (3-sulfonopropyl) -12-methyl-1,5,8 , 12-Tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Dichloro-5- (trimethylammoniopropyl) dodecyl-12-methyl- 1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (III) chloride   Dichloro-5,12-dimethyl-1,4,7,10,13-pentaazabizic [8.5.2] Heptadecanemanganese (II)   Dichloro-14,20-dimethyl-1,10,14,20-tetraazabic B [8.6.6] docosa-3 (8), 4,6-trienemanganese (II)   Dichloro-4,11-dimethyl-1,4,7,11-tetraazabicyclo [6 . 5.2] Pentadecanemanganese (II)   Dichloro-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [7 . 6.2] Heptadecanemanganese (II)   Dichloro-5,13-dimethyl-1,5,9,13-tetraazabicyclo [7 . 7.2] Heptadecanemanganese (II)   Dichloro-3,10-bis (butylcarboxy) -5,12-dimethyl-1, 5,8,12-Tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II )   Diaquo-3,10-dicarboxy-5,12-dimethyl-1,5,8,12 -Tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecanemanganese (II)   Chloro-20-methyl-1,9,20,24,25-pentaaza-tetracyclic B [7.7.7.13,7. 111,15Pentacosa-3,5,7 (24), 11,1 3,15 (25) -hexaene manganese (II) hexafluorophosphate   Trifluoromethanesulfono-20-methyl-1,9,20,24,25-pe Nantazatetracyclo [7.7.7.13,7. 111,15] Pentacosa-3,5,7 (24), 11,13,15 (25) -Hexaenemanganese (II) trifluoro Romethanesulfonate   Trifluoromethanesulfono-20-methyl-1,9,20,24,25-pe Nantazatetracyclo [7.7.7.13,7. 111,15] Pentacosa-3,5,7 (24), 11,13,15 (25) -Hexaeneiron (II) trifluorometa Sulfonate   Chloro-5,12,17-trimethyl-1,5,8,12,17-pentaaza Bicyclo [6.6.5] nonadecanemanganese (II) hexafluorophosphate G   Chloro-4,10,15-trimethyl-1,4,7,10,15-pentaaza Bicyclo [5.5.5] heptadecanemanganese (II) hexafluorophospho To   Chloro-5,12,17-trimethyl-1,5,8,12,17-pentaaza Bicyclo [6.6.5] nonadecanemanganese (II) chloride   Chloro-4,10,15-trimethyl-1,4,7,10,15-pentaaza Bicyclo [5.5.5] heptadecanemanganese (II) chloride   The practitioner may receive additional benefit if a term receives additional definitions and explanations. I can. As used herein, a "macrocyclic ring" is a donor having four or more donors. A covalent ring formed from a body atom (ie, a heteroatom such as nitrogen or oxygen) Yes, have a carbon chain attached to them, and The macrocyclic ring also has at least 10, preferably at least 12 atoms in the macrocyclic ring Must be contained. The MRLs herein are based on any ligand per ligand May contain one or more rings, but at least one macrocyclic ring is identifiable. There must be. Further, in a preferred embodiment, the two heteroatoms are directly bonded do not do. Preferred transition metal bleach catalysts have MRLs of at least 10-20 raw materials. Child, preferably 12 to 18 atoms, more preferably about 12 to about 20 atoms , Most preferably an organic macrocyclic ring (main ring) containing 12 to 16 atoms Things.   A "donor atom" is used herein to refer to a metal when incorporated into a ligand. At least one lone electron pair available to form a donor-acceptor bond of Is a heteroatom which still has nitrogen, oxygen, phosphorus or sulfur. Preferred Transition metal bleaching catalysts provide donors in organic macrocyclic rings of cross-bridged MRLs. Wherein the body atom is selected from the group consisting of N, O, S and P, preferably N, O , Most preferably all N. Even more preferred are four or five Bridged MRLs containing donor atoms, all of which are covalently bound to the same transition metal Is done. Most preferred transition metal bleach catalysts are those in which the cross-linked MRL has all the same transition metal. Containing four coordinating nitrogen donor atoms, as well as a bridged MRL, one It contains five nitrogen atoms that are all coordinated with the transition metal.   The "non-donor atom" of an MRL is herein the most common carbon, , A large number of types of atoms are exocyclic substituents of a macrocyclic ring (for example, a “side chain” ), Which serve an essential purpose in producing the metal catalyst. They are neither donor atoms nor carbon. Therefore, in the broadest sense, "non- A donor atom is defined as not being essential for forming a donor bond with the metal of the catalyst. It can refer to any atom. Examples of such atoms are heteroatoms such as non-coordinating Sulfur incorporated in the binding sulfonate group, incorporated in the sulfonium salt component Phosphorus, phosphorus incorporated in P (V) oxide, non-transition metals, and the like. It is. In certain preferred embodiments, all non-donor atoms are carbon.   The transition metal complex of MRL may be prepared in any convenient way. Two like this The different preparations are described below:                    Synthesis of [Mn (B cyclam) Cl 2 ] (A) Method I   G.R. Weisman, et al., J. Amer. Amer. Chem. Soc., (1990), 112, 8604 "B cyclam" (5,12-dimethyl-1,5,8, 12-tetraaza-bicyclo [6.6.2] hexadecane) is prepared. B Shik Ram (1.00 g, 3.93 mmol) in dry CHThreeCN (35m, CaHTwoOr (Distillation). The solution is thenThree15mm until CN starts to boil To exhaust. The flask is then brought to atmospheric pressure with Ar. This degassing operation Repeat 4 times. H.T. Witteveen et al., J.A. Inorg. Nucl. Chem., (1974), 36, 153 Mn (pyridine) synthesized by the method of the literature of 5TwoClTwo(1.12 g, 3.9 3 mmol) are added under Ar. The cloudy reaction solution begins to darken gradually. Room After stirring overnight at warm, the reaction solution has suspended fine particles and turns dark brown. Reaction solution . Filter through a 2μ filter. The filtrate is light tan. The filtrate is transferred to a rotary evaporator To And evaporated to dryness. After drying overnight at room temperature at 0.05 mm, 1.35 Collect g off-white solid product in 90% yield. Elemental analysis:% Mn, 1 4.45;% C, 44.22;% H, 7.95; ([Mn (Bcyclam) ClTwo ], MnC14H30NFourClTwoTheoretical value, MW = 380.26. Actual value% Mn % C, 44.48;% H, 7.86; ion spray mass spectrometry. Is [Mn (B cyclam) (formate)]+354mu corresponding to one Shows the main peak.   (B) Method II   Freshly distilled B cyclam (25.00 g, 0 . 0984 mmol) in dry CHThreeCN (900 mL, CaHTwoDuring the distillation) Dissolve. The solution is thenThreeEvacuate at 15mm until CN begins to boil . The flask is then brought to atmospheric pressure with Ar. This degassing operation is repeated four times . MnClTwo(11.25 g, 0.0894 mmol) is added under Ar. The cloudy reaction solution turns black immediately. After stirring at reflux for 4 hours, the reaction solution is It has fine particles and turns dark brown. The reaction solution is filtered with a 0.2μ filter under dry conditions. Filter. The filtrate is light tan. The filtrate is dried using a rotary evaporator Allow to evaporate. The resulting tan solid is dried at room temperature at 0.05 mm overnight. You. Suspend the solid in toluene (100 mL), heat and reflux. Detoluene Cant and repeat the operation with another 100 mL toluene. Use tumble dryer To remove residual toluene. After drying overnight at room temperature at 0.05 mm, 31.75 Collect g light blue solid product in 93.5% yield. Elemental analysis:% Mn, 14. 45;% C, 44.22;% H, 7.95;% N, 14.73; 65 ([Mn (B cycle) ClTwo], MnC14H30NFourClTwoTheoretical value for MW = 380.26. Found:% Mn, 14.69;% C, 44.69;% H, 7.99. % N, 14.78;% Cl, 18.90 (Karl Fischer water, 0.68% ). The ion spray mass spectrometry is [Mn (B cyclam) (formate)]+Compatible with Shows one major peak at 354 mu.   Bleaches other than oxygen bleaches are known to those skilled in the art and may be utilized herein. . Certain such non-oxygen bleaching agents include light-activated bleaching agents, such as Le Zinc fonds and / or aluminum phthalocyanines. these Substances can be deposited on the substrate during the washing step. Irradiation with light in the presence of oxygen Sulfonated zinc phthalo, for example, by hanging clothes to dry in sunlight The cyanine is activated, thus bleaching the substrate. Preferred zinc phthalos Anine and light activated bleaching methods are described in U.S. Pat. No. 4,033,718. Typically, the detergent composition comprises from about 0.025% to about 1.25% by weight of sulfone It may contain zinc phthalocyanine.   Surfactant system   The detergent compositions of the present invention generally comprise a surfactant system, wherein the surfactant is Nonionic and / or anionic and / or cationic and / or Selected from amphoteric and / or zwitterionic and / or semipolar surfactants obtain.   Surfactants are typically present at a level of 0.1% to 60% by weight. Further preferred levels of incorporation are from 1% by weight to the weight of the cleaning composition according to the invention. 35% by weight, most preferably 1% to 30% by weight.   The surfactant is preferably compatible with the enzyme components present in the composition It is blended as follows. In liquid or Kell compositions, the surfactant is most preferably Does it promote the stability of any enzymes in these compositions, or at least It is blended so as not to decompose.   Preferred surfactant systems used according to the invention are, as surfactants, One or more non-ionic and / or anionic surfactants described herein including.   Alkylphenol polyethylene, polypropylene and polybutylene oxy Sid compacts are suitable for use as nonionic surfactants in the surfactant systems of the present invention. Suitable are polyethylene oxide condensates. These compounds are linear Or an alkyl having about 6 to about 14, preferably about 8 to about 14, carbon atoms in a branched chain form. A condensation product of an alkylphenol having an alkyl group and an alkylene oxide. In a preferred embodiment, ethylene oxide is present per mole of alkylphenol An amount of about 2 to about 25 moles, more preferably about 3 to about 15 moles of ethylene oxide Exists in. Commercially available nonionic surfactants of this type include IgepalTMCO- 630 (GAF Corporation) and TritonTMX-45, X-114, X- 100 and X-102 (all Rohm & Haas Company). these Surfactants are generally alkylphenol alkoxylates (eg, alkyl Phenol ethoxylate).   Primary and secondary aliphatic alcohols and from about 1 to about 25 moles of ethylene oxide; Is a nonionic surfactant of the nonionic surfactant system of the present invention. Suitable for use. The alkyl chain of the aliphatic alcohol can be straight or branched And generally from about 8 to about 22 carbon sources. Contains offspring. Preferred are those having about 8 to about 20 carbon atoms, more preferably about 10 to about 10 carbon atoms. An alcohol having from about 18 to about 18 alkyl groups, and from about 2 to about It is a condensation product with 10 moles of ethylene oxide. About 1 mole of alcohol 2 to about 7 moles of ethylene oxide, most preferably 2 to about 2 moles per mole of alcohol 5 moles of ethylene oxide are present in the condensation product. This kind of commercially available Examples of ionic surfactants include TergitolTM15-S-9 (C11~ CFifteenof Condensation products of linear alcohols with 9 mol of ethylene oxide), tergitolTM 24-L-6NMW (C12~ C14Primary alcohol and 6 moles of ethylene oxide With a narrow molecular weight distribution) (both Union Carbide Corporation) , Neo DollTM45-9 (C14~ CFifteenOf linear alcohol and 9 moles of ethylene oxide Condensation product with Sid), NeodolTM23-3 (C12~ C13Linear alcohol and 3 . Condensation product with 0 mol of ethylene oxide), neodolTM45-7 (C14~ CFifteen Condensation product of linear alcohol with 7 moles of ethylene oxide), neodolT M 45-5 (C14~ CFifteenOf the linear alcohol with 5 moles of ethylene oxide (Shell Chemical Company), kgTM  EOB (C13~ CFifteenAlcohol and 9 Condensation products with moles of ethylene oxide) (Procter & Gamble Company) and Genapol LAO3O or O5O (C12~ C14Alcohol and 3 or 5 (Hoechst). In these substances The preferred range of the HLB is 8-11, most preferably 8-10.   Also useful as the surfactant-based nonionic surfactant of the present invention is rice. No. 4,565,647 (Llenado, issued January 21, 1986) This is a hydrophobic compound containing from about 6 to about 30, preferably about 10 to 16 carbon atoms. And from about 1.3 to about 10, preferably from about 1.3 to about 3, and most preferably about 1.3. Polysaccharides containing 糖 2.7 saccharide units, such as polyglycoside hydrophilic groups. Any reducing sugar containing 5-6 carbon atoms, such as glucose, galactose Can also be used and the galactosyl moiety can be replaced with a glucosyl moiety (optionally Sex groups are attached at 2-, 3-, 4-etc. Yields glucose or galactose as opposed to cuctoside). Sugar cane If, for example, one position of the additional sugar unit and 2-, 3-, 4- and And / or between 6-positions. Preferred alkyl polyglycosides Has the following formula:       RTwoO (CnH2nO)t(Glycosyl)x (Where RTwoIs alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxya Selected from the group consisting of alkylphenyl and mixtures thereof, wherein the alkyl The radical has about 10 to 18, preferably about 12 to about 14, carbon atoms, and n is 2 or 3, preferably 2, t is 0 to about 10, preferably 0, and x is about 1.3 to about 10, preferably about 1.3 to about 3, most preferably about 1.3 to about 2. 7). Glycosyl is preferably derived from glucose. These compounds First, an alcohol or alkyl polyethoxy alcohol is prepared And then reacting with glucose, or a source of glucose, Generates a sid (attached at the 1-position). The additional glycosyl units are then -Position and preceding glycosyl unit 2-, 3-, 4- and / or 6-position, preferred Or mainly between the 2-position.   Condensation of ethylene oxide with propylene oxide and propylene glycol Condensation products with a hydrophobic base produced by the process described above are also suitable for the additional nonionic surfactant of the present invention. Suitable for use as an active agent system. The hydrophobic portion of these compounds is about 1500 It has a molecular weight of ~ 1800 and may be water insoluble. Polyoxyethylene component Addition to this hydrophobic moiety tends to increase the water solubility of the molecule as a whole , And the liquid character of the substance is that the polyoxyethylene content is the total weight of the condensation product. To a point of about 50%, which corresponds to up to about 40 moles of ethylene oxide. Corresponds to condensation. Examples of compounds of this type include commercially available pullrafakTM  LF 404 and pluronicTMSurfactants (BASF).   Also used as a nonionic surfactant of the nonionic surfactant system of the present invention Suitable are ethylene oxide and propylene oxide and ethylene dia. It is a condensation product with a substance resulting from the reaction of a min. The hydrophobic component of these substances is , Consisting of the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide, Has a molecular weight of about 2500 to about 3000. This hydrophobic component is the condensation product Ethylene to the extent that it contains from about 40% to about 80% by weight polyoxyethylene. Condensed with the oxide and has a molecular weight of about 5,000 to about 11,000. This species Examples of nonionic surfactants include certain commercially available tetronicTMCompound (BA SF).   The surfactant system of the present invention is suitable for use as a nonionic surfactant. Are polyethylene oxide condensates of alkylphenols, primary and secondary aliphatic Condensation products of alcohols with about 1 to about 25 moles of ethylene oxide, alkyl Sugars and mixtures thereof. Most preferred is 3-15 ethoxy C having a group8~ C14Alkylphenol ethoxylate, and 2 to 10 Having an ethoxy group of8~ C18Alcohol ethoxylate (preferably average CTen ), As well as mixtures thereof.   Highly preferred nonionic surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula Is a surfactant: (Where R1Is H or R1Is C1-4Hydrocarbyl, 2-hydroxy Ethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof;TwoIs C5-31of A hydrocarbyl, and Z has a linear hydrocarbyl chain, at least Also polyhydroxyhydrocarbyl in which three hydroxyls are directly attached to the chain or Is an alkoxylated derivative thereof. Preferably R1Is methyl and RTwoIs linear C11-15Alkyl or C16-18Alkyl or alkenyl chains, such as coconut Alkyl, or a mixture thereof, and Z is a reductive amination reaction. Derived from reducing sugars such as glucose, fructose, maltose, lactose ).   Suitable anionic surfactants used are linear alkylbenzene sulfonates. And alkyl ester sulfonate surfactants, including "The Journal o f the American Oil Chemists Society ", 52 (1975), pp. 323-329. Body SOThreeC sulfonated with8~ C20Linear of carboxylic acids (eg fatty acids) Esters are included. Suitable starting materials include those obtained from tallow, coconut oil, etc. Natural fatty substances are also examples. Preferred alkyl ester sulfes, especially for laundry applications The phonate surfactant is an alkyl ester sulfonate surfactant having the following structural formula Including the agent: (Where RThreeIs C8~ C20A hydrocarbyl, preferably an alkyl, or a combination thereof R4 is C1~ C6Of hydrocarbyl, preferably alkyl, or And M forms an alkyl ester sulfonate and a water-soluble salt Cations. Suitable salt forming cations include metals such as sodium , Potassium and lithium, and substituted or unsubstituted ammonium cations, For example, monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine Is mentioned. Preferred RThreeIs CTen~ C16Alkyl and RFourIs methyl, Ethyl or isopropyl. Particularly preferred is methyl ester sulfone (Where RThreeIs CTen~ C16Alkyl).   Other suitable anionic surfactants include those of the formula ROSOThreeM (where R is Preferably CTen~ Ctwenty fourHydrocarbyl, preferably CTen~ C20The alkyl component of Alkyl or hydroxylalkyl having a C moiety, more preferably C12~ C18 M is H or a cation, such as Is a alkali metal cation (eg, sodium, potassium, lithium) Or ammonium or substituted ammonium (e.g., methyl-, dimethyl- or And trimethylammonium cations, and quaternary ammonium cations, For example, tetramethylammonium and dimethylpiperazinium cations, Alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine And quaternary ammonium cations derived from mixtures thereof). And alkyl sulfate surfactants that are water-soluble salts or acids of Typical Typically, at low wash temperatures (eg, below about 50 ° C.)12~ C16Archi Chains are preferred, and at higher wash temperatures (eg, temperatures above about 50 ° C.)16 ~ C18Are preferred.   Other anionic surfactants useful for cleaning purposes are also included in the detergent compositions of the present invention. May be included. Examples of these include soap salts (eg, sodium, potassium, Ammonium and substituted amino such as mono-, di- and triethanolamine salts. Monium salt), C8~ Ctwenty twoA first or second alkane sulfonate, C8~ Ctwenty fourOlefin sulfonates, such as those described in GB 1,082,179 For the sulfonation of pyrrole products of alkaline earth metal citrates A sulfonated polycarboxylic acid prepared from8~ Ctwenty fourAlkyl polyglycol Ether sulfates (containing up to 10 moles of ethylene oxide), alkyl groups Lycerol sulfonate, fatty acylglycerol sulfonate, fatty oleyl Glycerol sulfate, alkylphenol ethylene oxide ether sulf Fate, paraffin sulfonate, alkyl phosphate, isethionate, For example, acyl isothionate, N-acyl taurate, alkyl succinate And sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and And unsaturated C12~ C18Monoester) and diesters of sulfosuccinate ( Especially saturated and unsaturated C6~ C12Monoacyl), acyl sarcosinate, al Sulfates of kill polysaccharides, such as sulfates of alkyl polyglucosides (nonionic Unsulfated compounds), branched primary alkyl sulfates, and alkylpolyethates Xycarboxylates, for example of the formula RO (CHTwoCHTwoO)k-CHTwoCOO-M+(formula Where R is C8~ Ctwenty twoWhere k is an integer from 1 to 10 and M is Which are soluble salt-forming cations). Resin acids and cured resin acids, For example, rosin, hydrogenated rosin, and present or derived from tall oil Resin acids and cured resin acids are also suitable.   A further example is “Surface Active Agents and Detergents” (Vol.I and II b y Schwartz, Perry and Berch). Various such surface activities Agents are generally described in U.S. Pat. No. 3,929,678 (issued December 30, 1975; Laughlin, et al. , At Column 23, line 58 to Column 29, line 23) (This description is for reference only. (Included herein). If included, the laundry of the present invention The detergent composition typically comprises about 1% to about 40% by weight, preferably about 3% by weight. % To about 20% by weight of such anionic surfactants.   Highly preferred anionic surfactants include those of the formula RO (A)mSOThreeM Archi There are alkoxylated sulfate surfactants and their water-soluble salts or acids, Where R is CTen~ Ctwenty fourUnsubstituted C with alkyl moietyTen~ Ctwenty fourArchi Or a hydroxyalkyl group, preferably C12~ C20Alkyl or hydro Xyalkyl, more preferably C12~ C18Alkyl or hydroxyalkyl A is ethoxy or propoxy units, m is greater than zero, Typically about 0.5 to about 6, more preferably about 0.5 to about 3, and M is H or a cation, such as a metal cation (eg, sodium, potassium, lithium) , Calcium, magnesium, etc.), ammonium or substituted ammonium cations Can be an ion. Alkyl ethoxylated sulfates, and Kill propoxylated sulfates are contemplated herein. Substitute Ammonium Specific examples of cations include methyl-, dimethyl-, and trimethyl-ammonium. Cations, and quaternary ammonium cations such as tetramethyl-an Monium and dimethylpiperdinium cations, and alkylamines, eg For example, ethylamine, diethylamine, triethylamine, and mixtures thereof And the like obtained from Representative examples of surfactants include C12~ C18Al Kill polyethoxylate (1.0) sulfate (C12~ C18E (1.0) M), C12 ~ C18Of alkyl polyethoxylate (2.25) sulfate (C12~ C18E ( 2.25) M), C12~ C18Alkyl polyethoxylate (3.0) sulfate (C12~ C18E (3.0) M) and C12~ C18Alkyl polyethoxylate (4 . 0) Sulfate (C12~ C18E (4.0) M) where M is sodium And potassium).   The detergent compositions of the present invention include cationic, amphoteric, zwitterionic and semipolar surfactants. Agents and nonionic and / or other than those already described herein. May also contain an anionic surfactant.   One cationic detergent surfactant suitable for use in the detergent compositions of the present invention is Having a long-chain hydrocarbyl group. Such a cationic surfactant Examples of ammonium surfactants, such as alkyltrimethylammonium Muhalogenides, as well as those having the formula:   [RTwo(ORThree)y] [RFour(ORThree)y]TwoRFiveN+X- (Where RTwoIs an alkyl or alkyl having about 8 to about 18 carbon atoms in the alkyl chain A benzyl group, each RThreeIs -CHTwoCHTwo-, -CHTwoCH (CHThree)-, -CHTwoC H (CHTwoOH)-, -CHTwoCHTwoCHTwo-And from the group consisting of mixtures thereof Selected, each RFourIs C1~ CFourAlkyl, C1~ CFourHydroxyalkyl, two RFourA benzyl ring structure formed by joining groups, -CHTwoCHOH-C HOHCOR6CHOHCHTwoOH (where R6Has a molecular weight of less than about 1000 Any hexose or hexose polymer), and y is 0. Is selected from the group consisting of hydrogen;FiveIs RFourIs the same as or , Where RTwo+ RFiveThe total number of carbon atoms is about 18 or less, and each y is 0 And the sum of y is from about 0 to about 15, and X is any of the compatible anions. Is).   A quaternary ammonium surfactant suitable for the present invention has the following formula (I): (Where R1Is a short chain alkyl (C6~ CTen) Or an alkyl group of the formula (II) Is a midalkyl: (Wherein y is 2 to 4, preferably 3.)         RTwoIs H or C1~ CThreeIs an alkyl of         x is 0-4, preferably 0-2, most preferably 0;         RThree, RFourAnd RFiveAre all the same or different, and none are Short chain alkyl (C1~ CThree) Or an alkoxylated alkyl of formula III Can be         X-Is a counter ion, preferably a halide such as chloride or methyl sulf Fate, (Where R6Is C1~ CFourAnd z is 1 or 2)).   Preferred quaternary (quat) ammonium surfactants are those described by Formula I Where,   R1Is C8, CTenOr a mixture thereof, wherein x = 0,   RThree, RFour= CHThreeAnd RFive= CHTwoCHTwoOH.   Highly preferred cationic surfactants are useful in compositions of the invention having the formula It is a water-soluble quaternary ammonium compound:         R1RTwoRThreeRFourN+X-(I) (Where R1Is C8~ C16And R isTwo, RThreeAnd RFourAre each separately , C1~ CFourAlkyl, C1~ CFourHydroxyalkyl, benzyl and-(CTwo H40)xH (where x has a value of 2 to 5) and X is an anion ). RTwo, RThreeOr RFourShould be only one of benzyl. R1Preferred alkyl chain lengths for12~ CFifteenIn particular, the alkyl group is It is a mixture of chain lengths derived from coconut or palm kernel fat, It can be obtained synthetically by ion accumulation or OXO alcohol synthesis. RTwo, RThreeAnd RFour Preferred groups for are the methyl and hydroxyethyl groups and the anion X is Selected from ride, meso-sulfate, acetate and phosphate ions obtain. Suitable quaternary ammonium compounds of formula (i) for use herein An example is shown below:   Coconut trimethylammonium chloride or bromide,   Coconut methyl dihydroxyethyl ammonium chloride or bromide,   Decyltriethylammonium chloride,   Decyldimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide,   C12-15Dimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide,   Coconut dimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide,   Myristyltrimethylammonium methyl sulfate,   Lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride or bromide,   Lauryl dimethyl (ethenoxy)FourAmmonium chloride or bromide,   A choline ester (a compound of formula (i) wherein R1But,   And RTwo, RThree, RFourIs methyl).   Dialkylimidazoline [compound of formula (i)]   Other cationic surfactants useful herein are described in U.S. Patent No. 4,228,044. (Cambre, published October 14, 1980) and in European Patent Application EP000,224 ing.   Typical cationic fabric softening components include water-insoluble quaternary ammonium wovens. Material softening activators or their corresponding amine precursors, but most commonly Used are long alkyl chain ammonium chloride or methyl sulfonate. It is. Examples of preferred cationic softeners are given below:   1) ditallow dimethyl ammonium chloride (DTDMAC),   2) dihydrogenated tallow dimethyl ammonium chloride,   3) dihydrogenated tallow dimethyl ammonium methyl sulfate,   4) distearyl dimethyl ammonium chloride,   5) Dioleyl dimethyl ammonium chloride   6) dipalmityl hydroxyethyl methyl ammonium chloride,   7) stearylbenzyldimethylammonium chloride,   8) Tallow trimethylammonium chloride   9) hydrogenated tallow trimethylammonium chloride,   10) C12-14Alkyl hydroxyethyl dimethyl ammonium chloride,   11) C12-18Alkyl dihydroxyethyl methyl ammonium chloride,   12) Di (stearoyloxyethyl) dimethylammonium chloride (DS) OEDMAC),   13) di (tallow-oxy-ethyl) dimethylammonium chloride,   14) Two tallow imidazolinium methyl sulfate,   15) 1- (2-Tallowylamidoethyl) -2-tallowylimidazolinium Tilsulfate.   Biodegradable quaternary ammonium compounds are the traditional long-chain alkyl compounds. It has been shown as an alternative to ammonium chloride and methyl sulfate. This Quaternary ammonium compounds such as are hindered by functional groups such as carboxy groups Containing long chain alkyl (alkenyl) groups. The aforementioned substances and those containing Fabric softening compositions having a number of publications, such as EP-A-0,040,562 and E It is disclosed in PA-0,239,910.   The quaternary ammonium compound and amine precursor herein are represented by the following formula (I) Or having (II): (Wherein Q is -OC (O)-, -C (O) -O-, -OC (O) -O-,- NRFour-C (O)-, -C (O) -NRFour-Selected from         R1Is (CHTwo)n-QTTwoOr TThreeAnd         RTwoIs (CHTwo)m-QTFourOr TFiveOr RThreeAnd         RThreeIs C1~ CFourAlkyl or C1~ CFourOf hydroxyalkyl or H         RFourIs H or C1~ CFourAlkyl or C1~ CFourHydroxyalkyl And         T1, TTwo, TThree, TFour, TFiveIs separately C11~ Ctwenty twoAn alkyl or alke Nil,         n and m are integers from 1 to 4, and         X-Is a softener compatible anion).   Chloride or methyl sulfate are examples of softener compatible anions. But not limited to these.   Alkyl or alkenyl chain T1, TTwo, TThree, TFour, TFiveIs at least 11 Must contain at least 16 carbon atoms No. The chains can be straight or branched.   Tallow is a convenient and inexpensive source of long-chain alkyl and alkenyl materials. It is a source. T1, TTwo, TThree, TFour, TFiveShows a mixture of long chain substances typical of tallow Compounds are particularly preferred.   Quaternary ammoniumation suitable for use in the aqueous fabric softening compositions herein Specific examples of compounds are shown below:   1) N, N-di (tallowyl-oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium Muchloride,   2) N, N-di (tallowyl-oxy-ethyl) -N-methyl, N (2-hydro Xylethyl) ammonium methyl sulfate,   3) N, N-di (2-tallowyl-oxy-2-oxo-ethyl) -N, N-di Methyl ammonium chloride,   4) N, N-di (2-tallowyl-oxy-ethylcarbonyl-oxy-ethyl) ) -N, N-dimethylammonium chloride;   5) N- (2-tallowyl-oxy-2-ethyl) -N- (2-tallowyl-oxy) (S-2-oxo-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride;   6) N, N, N-tri (tallowyl-oxy-ethyl) -N-methylammonium Muchloride,   7) N- (2-Tallowyl-oxy-2-oxo-ethyl) -N- (tallowyl- N, N-dimethylammonium chloride, and   8) 1,2-Tallowyl yl-oxy-3-trimethylammoniopropane chloride Do And mixtures of any of the foregoing.   When included therein, the detergent compositions of the present invention typically contain from 0.2% to about 25% by weight, preferably about 1% to about 8% by weight of such a cationic surfactant Contains sexual agents.   Amphoteric surfactants are also suitable for use in the detergent compositions of the present invention. these Surfactants are secondary or tertiary amines in which the aliphatic group can be linear or branched. Widely used as aliphatic derivatives, or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines Can be described. One of the aliphatic substituents has at least about 8 carbon atoms, typically about 8 to about 18, at least one of which is an anionic water-soluble group such as carboxy, Contains sulfonates and sulfates. For examples of amphoteric surfactants, see Patent No. 3,929,678 (Laughlin et al., Issued December 30, 1975), column 19, lines 18-35 See eyes.   When included therein, the detergent compositions of the present invention typically contain from 0.2% by weight to About 15% by weight, preferably about 1% to about 10% by weight of such amphoteric surfactant Agent.   Zwitterionic surfactants are also suitable for use in the cleaning composition. These surfactants include derivatives of secondary and tertiary amines, heterocyclic secondary and tertiary amines. Triamine derivatives, or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or It can be widely described as derivatives of tertiary sulfonium compounds. Zwitterionic interface For examples of activators, see US Pat. No. 3,929,678 (Laughlin et al., Dec. 30, 1975). Issue 38), column 19, line 38 to column 22, line 48.   When included therein, the detergent compositions of the present invention typically contain from 0.2% by weight to About 15%, preferably about 1% to about 10%, by weight of such zwitterionics Contains a surfactant.   Semipolar nonionic surfactants comprise one alkyl component having from about 10 to about 18 carbon atoms. Selected from the group consisting of alkyl and hydroxyalkyl groups having about 1 to about 3 carbon atoms Two components and a water-soluble amine oxide containing about 10 to about 18 carbon atoms. One alkyl component and an alkyl or hydroxyalkyl group having from about 1 to about 3 carbon atoms; A water-soluble phosphine oxide containing two components selected from the group consisting of: And one alkyl component having about 10 to about 18 carbon atoms and an alkyl group having about 1 to about 3 carbon atoms. And one component selected from the group consisting of hydroxyalkyl groups A special class of nonionic surfactants that include water-soluble sulfoxides. Semipolar non-polar Examples of the ionic detergent surfactant include an amine oxide surfactant having the following formula. Can be: (Where RThreeIs an alkyl, hydroxyalkyl or alkenyl having about 8 to about 22 carbon atoms. A phenyl group or a mixture thereof;FourIs an alk having about 2 to about 3 carbon atoms A xylene or hydroxyalkylene group or a mixture thereof, wherein x is 0 ~ 3 and RFiveIs alkyl or hydroxy each having from about 1 to about 3 carbon atoms Polyethylene containing alkyl groups or about 1 to about 3 ethylene oxide groups Oxide group. RFiveThe groups are linked to each other, for example via an oxygen or nitrogen atom To form a ring structure).   These amine oxide surfactants are, in particular,Ten~ C18Alkyl dimethyla Minoxide and C8~ C12Of alkoxyethyldihydroxyethylamine Contains oxide.   When included therein, the cleaning composition of the present invention typically comprises 0.2 % To about 15%, preferably about 1% to about 10%, by weight of such a semi-polar A nonionic surfactant.   The detergent composition of the present invention comprises an auxiliary surfactant selected from the group of primary or tertiary amines. Sexual agents may be further included. Primary amines suitable for use herein include: Formula R1NHTwo(Where R1Is C6~ C12Of, preferably C6~ CTenThe alkyl chain Or RFourX (CHTwo)n(Wherein X is -O-, -C (O) NH- or -NH- , RFourIs C6~ C12Wherein n is from 1 to 5, preferably 3. Amine). R1An alkyl chain is straight or branched, and Up to 12 and preferably less than 5 ethylene oxide components. Book The preferred amine of the above formula in the specification is an n-alkylamine. In this specification Amines suitable for use in are 1-hexylamine, 1-octylamine, 1- It can be selected from decylamine and laurylamine. Other preferred first items Min is C8~ CTenOxypropylamine, octyloxypropyla Min, 2-ethylhexyloxypropylamine, lauramidopropylamido And amidopropylamine.   Tertiary amines suitable for use herein include those of the formula R1RTwoRThreeHave N A tertiary amine, wherein R1And RTwoIs C1~ C8An alkyl chain or And RThreeIs C6~ C12Of, preferably C6~ CTenIs an alkyl chain of Is RThreeIs RFourX (CHTwo)n(Wherein X is -O-, -C (O) NH- or -NH- RFourIs CFour~ C12And n is 1-5, preferably 2-3. RFive Is H or C1~ CTwoAlkyl and x is 1-6. RThreeAnd RFourIs linear Or branched, RThreeUp to 12, preferably less than 5, alkyl chains Can be interrupted by an oxide component.   Preferred tertiary amines are R1RTwoRThreeN, where R1Is C6~ C12of An alkyl chain;TwoAnd RThreeIs C1~ CThreeAlkyl or (Where RFiveIs H or CHThreeAnd x = 1 to 2).   Also preferred are amidoamines of the formula: (Where R1Is C6~ C12Wherein n is 2 to 4, preferably n is 3. RTwoAnd RThreeIs C1~ CFourIs).   Most preferred amines of the present invention include 1-octylamine, 1-hexyla Min, 1-decylamine, 1-dodecylamine, C8~ CTenThe oxypropyl alcohol Min, N coco 1-3 diaminopropane, coconut alkyl dimethylamine, lau Ryldimethylamine, laurylbis (hydroxyethyl) amine, cocobis (H Droxyethyl) amine, laurylamine 2 mol propoxylation, octylamido 2-molar propoxylation, laurylamidopropyldimethylamine, C8-10No Midopropyldimethylamine and CTenAmidopropyldimethylamine Can be The most preferred amine for use in the compositions herein is 1-hexyl Amine, 1-octylamine, 1-decylamine and 1-dodecylamine. Particularly desirable are n-dodecyldimethylamine and bishydroxyethyl Konatsu alkylamine and oleylamine 7-fold ethoxylation, laurylamide Propylamine and cocoamidopropylamine.   Color care and textile care effects   Techniques that provide one type of color care effect may also be included. Examples of these techniques are color It is a metal catalyst for retention. Such metal catalysts are available in co-pending European patents. Application No. 92870181.2. Dye fixing agent, for shrinkage prevention and water absorption improvement For polyolefin dispersion, perfume, and color care treatment and perfume existence Amino-functional polymers are also examples of color care / textile care techniques, No. 9870140.9 (filed on Nov. 7, 1996).   Textile softeners can also be included in the cleaning compositions of the present invention. These drugs are It can be of the inorganic or organic type. Inorganic softeners are GB-A-1400898 and USP 5,019,292 As exemplified by the green clay disclosed. GB-A-1514276 as an organic fabric softener And water-insoluble tertiary amines as disclosed in EP-B0011340 and mono-C1 Two ~ C14Combinations with quaternary ammonium salts are described in EP-B-0026527 and EP-B-0026528 Disclosed, bilong amides, are disclosed in EP-B-0242919. Textile flexible Other useful organic components include those disclosed in EP-A-0299575 and 0313146. Such high molecular weight polyethylene oxide materials.   The level of green clay is usually between 2% and 20% by weight, more preferably 5% by weight. -15% by weight of the material in the remaining formulation as a dry-mix component. Will be added. Organic textile softeners, such as water-insoluble tertiary amines or long-chain amides The quality is included at a level of 0.5% to 5% by weight, usually 1% to 3% by weight. On the other hand, high molecular weight polyethylene oxide substances and water-soluble cationic substances Includes at a level of 0.1% to 2%, usually 0.15% to 1.5% by weight Is done. These substances are usually added to the spray-dried part of the composition, but In some cases, add them as dry mixed particles, or It is more convenient to then spray over the many solid components of the other composition.   Builder type   The compositions of the present invention may further include a builder system. Any conventional builder system Are suitable for use herein, for example, aluminosilicate Silicate, polycarboxylate, alkyl- or alkenylsuccinic acid And fatty acids, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentamethylene Substances such as acetate, sequestering agents such as aminopolyphosphonates, In particular, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenetriamine Tamethylene phosphonic acid. Phosphate builder is also used herein Can be.   Suitable builders are inorganic ion exchange materials, generally inorganic hydrated aluminosilicates Quality, especially hydrated synthetic zeolites, such as hydrated zeolites A, X, B, HS or M Can be an AP.   Another suitable inorganic builder material is a laminated silicate, such as SKS-6 ( Hoechst). SKS-6 is sodium silicate (NaTwoSiTwoOFiveConsisting of It is a crystalline laminated silicate.   Suitable polycarboxylates containing one carboxy group include Bergi -As disclosed in National Patent Nos. 831,368, 821,369 and 821,370 Lactic acid, glycolic acid, and their ether derivatives. Two culls Examples of the polycarboxylate containing a boxy group include succinic acid, malonic acid, (d) Tylenedioxy) diacetate, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid And fumaric acid salts, and German Offenlegungsschrift 2,446,686 and 2,4 46,687 and U.S. Pat.No. 3,935,257 And the sulfinyl carboxylates described in Belgian Patent No. 840,623. Or a card. As a polycarboxylate containing three carboxy groups Are, in particular, water-soluble citrates, aconitates and citraconic salts, and Succinate derivatives such as the carboxy described in GB 1,379,241 Methyloxysuccinate, a lactide described in Dutch application no. 7205873 Tooxysuccinate, and 2-O as described in GB 1,387,447 Oxypolycarboxy such as oxa-1,1,3-propanetricarboxylate Sylate substances.   Polycarboxylates containing four carboxy groups are described in British Patent 1, Oxydisuccinate described in No. 261,829, 1,1,2,2-ethanetetracar Boxylate, 1,1,3,3-propanetetracarboxylate and 1,1 , 2,3-propanetetracarboxylate. Contains sulfo substituent Examples of polycarboxylates include British Patent Nos. 1,398,421 and 1,398,422. And sulfosuccinate derivatives as described in U.S. Pat.No. 3,936,448 And sulfonated pyrolysis crackers as described in GB 1,082,179. While enoates are mentioned, polycarboxylates containing phosphon substituents are It is disclosed in British Patent 1,439,000.   Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane-cis , Cis, cis-tetracarboxylate, cyclopentadienidepentacarboxy Silate, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetraca Ruboxylate, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2 , 2,5,5-tetrahydrofuran-tetracarboxylate, 1,2,3,4 , 5,6-hexane-hexacarboxylate, sorbitol, mannitol Carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as toll and xylitol No. Aromatic polycarboxylates are described in British Patent No. 1,425,343. The disclosed melitic acid, pyromellitic acid and phthalic acid derivatives are mentioned.   Of the above, preferred polycarboxylates are those having up to three carbohydrates per molecule. Hydroxycarboxylates containing xy groups, especially citrates.   Preferred builder systems for use in the composition of the present invention include water-soluble carboxylates. A chelating agent such as citric acid and a water-insoluble aluminosilicate builder -For example, a mixture of zeolite A, or a mixture of laminated silicate (SKS-6) Things.   Preferred builder systems include water-insoluble aluminosilicate builders, such as Mixing zeolite A with a water-soluble carboxylate chelating agent such as citric acid Things. Preferred builder systems for use in the liquid detergent compositions of the present invention Are soaps and polycarboxylates.   Other builders that may form part of the builder system for use in the particulate composition Substances include inorganic substances such as alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates and the like. And organic substances such as organic phosphonates, aminopolyalkylene phosphonates And aminopolycarboxylates.   Other suitable water-soluble organic salts are homo- or copolymeric acids or their salts. Wherein the polycarboxylic acids are separated from each other by no more than two carbon atoms. Contain at least two carboxyl groups. This type of polymer is GB-A-1,596 , 756. An example of such a salt is a polystyrene having a molecular weight of 2,000 to 5,000. Acrylates and their copolymers with maleic anhydride, e.g. Copolymers having a molecular weight of from 00 to 70,000, especially about 40,000.   Detergent builder salts usually comprise 5% to 80%, preferably 10% by weight of the composition. % By weight, most usually 30% to 60% by weight.   Chelating agent   The detergent compositions herein comprise one or more iron and / or manganese chelates An agent can also optionally be included. All such chelating agents are used as described below. Minocarboxylate, aminophosphonate, polyfunctionally substituted aromatic chelating agent, And mixtures thereof. Thinking without being bound by theory, The advantage of these materials is, in part, that the formation of soluble chelators can cause Seems to be due to their exceptional ability to remove iron and manganese ions .   Aminocarboxylates useful as any chelating agent include ethylene. Diamine tetraacetate, N-hydroxyethyl ethylenediamine triacete , Nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropionate, Ethylenetetraamine hexaacetate, diethylenetriaminepentaacetate And ethanol diglycine, its alkali metals, ammonium and substitution Ammonium salts, and mixtures thereof.   Aminophosphonates also have at least low levels of total phosphorus found in detergent compositions. When suitable, it is suitable for use as a chelating agent in the composition of the present invention, Examples include ethylenediaminetetrakis (methylene) such as DEQUEST Phosphonate). These aminophosphonates have more than about 6 carbon atoms. It preferably does not contain any additional alkyl or alkenyl groups.   Polyfunctionally substituted aromatic chelators are also useful in the compositions herein (US Pat. No. 3,812,044 (Conner et al., Issued May 21, 1974). This kind of acid form Preferred compounds are dihydroxydisulfobenzenes, for example 1,2-dihydroxy -3,5-disulfobenzene.   A preferred biodegradable chelating agent for use herein is ethylene diamine. Disuccinate ("EDDS"), particularly US Pat. No. 4,704,233 (Hartman and  [S, S] isomer as described in Perkins, November 3, 1987).   The compositions herein comprise a water-soluble methyl glycine diacetic acid (MGDA) salt (or Acid form) with a chelating agent or, for example, an insoluble builder, such as a zeolite , As an auxiliary builder which is useful when used together with a laminated silicate or the like.   When used, these chelators are generally used in the detergent compositions herein. From about 0.1% to about 15% by weight. More preferably, when used Means that the chelating agent comprises from about 0.1% to about 3.0% by weight of such compositions. To achieve.   Foaming inhibitor   Another optional ingredient is exemplified by silicone and a silica-silicone mixture. Foaming inhibitor. Silicones are generally based on alkylated polysiloxane materials. However, silica is commonly used in finely divided form and silica aerogels And xerogels, and various types of hydrophobic silica. this These materials are substantially non-surfactant detergents in which the foam control agent is water-soluble or water-dispersible. It can be included as particles which are beneficially releasably included in a permeable carrier. Or , A foam control agent is dissolved or dispersed in a liquid carrier to form one or more other constituents. It can be applied by spraying over the minute.   Preferred silicone foam control agents are described in US Pat. No. 3,933,672 (Bartollota et al.) Is disclosed. Other particularly useful foam control agents are the German patent application DTO S25 No. 46126 (published April 28, 1977) is a self-emulsifying silicone foam inhibitor. You. An example of such a compound is DC-544, commercially available from Dow Corning. , Which is a siloxane-glycol copolymer. Particularly preferred foam control agents are Foam inhibitor system comprising a mixture of a silicone oil and a 2-alkyl-alkanol so is there. A suitable 2-alkyl-alkanol is 2-butyl-octanol, It is commercially available under the trade name Isophor 12R. Such foam suppressant system Is described in co-pending European patent application N92870174.7 (filed November 10, 1992) ing.   Particularly preferred silicone foam control agents are described in co-pending European Patent Application N92201649. 8 The composition may be a fumed non-porous silica, such as B   Said suds suppressor is usually present in an amount of from 0.001% to 2% by weight of the composition, preferably Is used at a level of 0.01% to 1% by weight.   Other components   Other components used in detergent compositions include, for example, soil suspending agents, soil release agents. Dispensing agent, optical brightener, abrasive, bactericide, anti-fogging agent, colorant and / or encapsulation Or unencapsulated fragrances may be used.   Particularly suitable encapsulating materials are polysaccharides and polysaccharides as described in GB 1,464,616. A water-soluble capsule comprising a matrix of a hydroxy compound.   Other suitable water-soluble encapsulating materials are described in U.S. Patent No. 3,455,838 Dex obtained from non-gelatinized starch-esters of such substituted dicarboxylic acids Contains stringers. These acid-ester dextrins are preferably waxy tow. Such as sorghum, waxy sorghum, sago palm, tapioca and potatoes Prepared from starch. Suitable examples of such encapsulating materials include National Starc h-N-Lok. N-Lok encapsulated material is denatured tow. Consists of sorghum starch and glucose. Starch is a monofunctional substituent, e.g. For example, it is modified by adding octenyl succinic anhydride.   Suitable redeposition inhibitors and soil suspending agents herein include cellulose-derived Bodies such as methylcellulose, carboxymethylcellulose and hydroxye Tilcellulose, and homo- or copolymeric polycarboxylic acids or the same Salts thereof. Examples of this type of polymer include the polymers described above as builders. Acrylate and maleic anhydride-acrylic acid copolymer, and maleic anhydride Copolymers of formic acid and ethylene, methyl vinyl ether or methacrylic acid I can do it. Here, maleic anhydride constitutes at least 20 mol% of the copolymer. I do. These materials are usually present in 0.5% to 10% by weight of the composition, more preferably Or 0.75% to 8%, most preferably 1% to 6% by weight level Used in   Preferred optical brighteners are anionic substances of a suitable nature, examples of which are dina. Thorium 4,4'-bis- (2-diethanolamino-4-anilino-s-tri Azin-6-ylamino) stilbene-2: 2'disulfonate, disodium 4,4'-bis- (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-yl Amino) stilbene-2: 2'-disulfonate, disodium 4,4'-bis -(2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2: 2 'disulfonate, monosodium 4', 4 "-bis- (2,4-dianilino -S-triazin-6-ylamino) stilbene-2-sulfonate, dinatri 4,4'-bis- (2-anilino-4- (N-methyl-N-2-hydroxy Ethylamino) -s-triazin-6-ylamino) stilbene-2,2'dis Rufonate, disodium 4,4'-bis- (4-phenyl-2,1,3-tri Azol-2-yl) stilbene-2,2'disulfonate, disodium 4, 4'-bis- (2-anilino-4- (1-methyl-2-hydroxyethylamino ) -S-Triazin-6-ylamino) stilbene-2,2'disulfonate; Sodium 2 (stilbill-4 "-(naphth-1 ', 2': 4,5) -1,2,2 3-triazole-2 "-sulfonate and 4,4'-bis (2-sulfosti Ril) biphenyl. Highly preferred brighteners are co-pending European patent applications No. 95201943.8 is a specific brightener.   Other useful polymeric substances are polyethylene glycols, especially those with a molecular weight of 100 0-10000, more preferably 2000-8000, most preferably about 40 00. These are preferably from 0.20% to 5% by weight, more preferably Is used at a level of 0.25% to 2.5% by weight. These polymers and And said homo- or copolymeric polycarboxylate salts are transition metal impurities. In the presence of whiteness, textile ash deposition, and clay, protein and acid This is useful for improving the cleaning performance on the oxidizable soil.   Soil release agents useful in the compositions of the present invention are conventionally used in various arrangements of terephthalate. Copolymer of acid with ethylene glycol and / or propylene glycol units Or terpolymer. Examples of such polymers are co-assigned US Patent Nos. 4116885 and 4711730 and European Patent Application No. Has been described. A particularly preferred polymer according to EP-A-0272033 has the following formula:           (CHThree(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8(T-             PEG)0.4] T (POH)0.25((PEG)43CHThree)0.75 (Wherein PEG is-(OCTwoHFour) O- and PO is (OCThreeH6O) and then T is (pcOC6HFourCO)).   Also very useful are dimethyl terephthalate, dimethyl sulfoisophthale , Random copolymer of ethylene glycol and 1-2 propanediol Wherein the terminal groups are mainly sulfobenzoate, And secondarily, ethylene glycol and / or propane-diol Consist of steles. The goal is a polymer capped at both ends with sulfobenzoate groups. And “primarily” in the context of the present invention. Most copolymers are capped by sulfobenzoate groups. But However, some copolymers are not yet completely capped and therefore Their terminal groups are the moieties of ethylene glycol and / or propane 1-2 diol. And may be composed “secondarily” of such species.   The polyester selected herein has about 46% by weight of dimethyl terephthalate. Acid, about 16% by weight of propane-1,2-diol, about 10% by weight of ethylene glycol Coal, about 13% by weight dimethylsulfobenzoic acid and about 15% by weight Contains sophthalic acid and has a molecular weight of about 3000. Polyester and Their method of manufacture is described in detail in EPA 311342.   Free chlorine in tap water quickly inactivates enzymes contained in detergent compositions This is well known in the art. Therefore, chlorine scavengers such as perborate, sulfuric acid Set of ammonium citrate, sodium sulfite or polyethyleneimine in the formulation When used at levels higher than 0.1% by weight of the product, the washing stability of detergent enzymes is improved. Good can be provided. Compositions containing chlorine scavengers are described in European Patent Application 92870018.6. Issue (January 31, 1992).   Alkoxylated polycarboxy such as those prepared from polyacrylates Rates are useful herein to provide additional fat removal. like this Substances are described in WO91 / 08281 and PCT90 / 01815 (see p. 4) (the contents of this And included herein). Chemically, these substances A polyacrylate having one ethoxy side chain per 7 to 8 acrylate units Including. The side chain has the formula-(CHTwoCHTwoO)m(CHTwo)nCHThree(Where m is 2-3, n is 6 to 12). Side chain is ester bond with polyacrylate "main chain" To provide a "comb" polymer type structure. Molecular weight can vary, but is typical Specifically, it is in the range of about 2000 to about 50,000. Such alkoxylation ports Recarboxylates comprise from about 0.05% to about 10% by weight of the compositions herein. Can be constructed.   Dispersant   The detergent composition of the present invention may also contain a dispersant. Suitable water-soluble organic salts are homo- Or a copolymer acid or a salt thereof, wherein the polycarboxylic acid is 2 At least two carboxyl groups separated from each other by not more than Including. Such polymers are disclosed in GB-A-1,596,756. Of such salt Examples are polyacrylates of molecular weight 2000-5000 and their anhydrous maleic A copolymer with an acid, such copolymer being between 1,000 and 100,000 It has a molecular weight of 0.   In particular, copolymers of acrylate and methyl acrylate, for example with a molecular weight of 40 480 N of the detergent composition of the present invention at a level of 0.5 to 20% by weight of the composition. Can be added inside.   The compositions of the present invention may contain a lime soap peptizer compound, which is preferably Has a value of 8 or less, preferably 7 or less, and most preferably 6 or less, as described below. It has a lime soap dispersing power (LSDP). The lime soap peptizer compound is preferably 0 It is present at a level of from 20% to 20% by weight.   Numerical measurements of the effectiveness of lime soap peptizers are available from H.C. Borghetty and C.A. Bergman, J . Am. Oil. Chem. Soc., Volume 27, pages 88-90, (1950) Lime soap dispersant power (LSDP) determined using such a lime soap dispersant test Is indicated by This lime soap dispersion test method is described, for example, in the following article. It is widely used by those skilled in the art: W.N. Linfeld, Surfactant science S eries, Volume 7, page 3; W.n. Linfield, Tenside surf. Det. Volume, pages15 9-163, (1990); and M.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics and Toiletrie s, volume 104, pages 71-73, (1989). LSDP is 333 ppm CaCOThree( Ca: Mg = 3: 2) 0.025 g of sodium oleate in 30 ml of water of equivalent hardness Dispersant vs. sodium required to disperse the lime soap precipitate formed by the ate It is the ratio by weight of muoleate.   Surfactants with good lime soap peptizer capacity include certain amine oxides, Betaine, sulfobetaine, alkyl ethoxy sulfate and ethoxylation Contains alcohol.   Exemplary surfactants having an LSDP of 8 or less for use in the present invention include: C16~ C18Dimethylamine oxide, C having an average degree of ethoxylation of 1 to 512 ~ C18Alkyl ethoxy sulfates, especially ethoxylated 3 (LSDP = 4) C having a degree of oxidation12~ CFifteenAn alkyl ethoxy sulfate surfactant, and C with an average degree of ethoxylation of 12 (LSDP = 6) or 3014~ CFifteenNo Toxinated alcohols, such as Lutensol A012 and Rutensol, respectively. Sold by BASF GmbH under the trade name Sole A030.   Polymeric lime soap peptizers suitable for use herein are Cosmetics and Toil etries, volume 104, pages 71-73 (1989). Nagarajan, W.F. Ma It is described in an article by sler.   Hydrophobic bleach, for example 4- [N-octanoyl-6-aminohexanoyl] be Benzenesulfonate, 4- [N-nonanoyl-6-aminohexanoyl] benze Sulfonate, 4- [N-decanoyl-6-aminohexanoyl] benzenes Rufonates and their mixtures, and nonanoyloxybenzenesulfone The salt can also be used as a lime soap peptizer compound together with a hydrophilic / hydrophobic bleach formulation. Can be used.   Migration control   The detergent compositions of the present invention may be used to fabricate certain fabrics encountered during a laundry washing operation involving colored fabrics. Compound to prevent solubilization from the material to another fabric and transfer of the suspended dye. I can see.   Polymer migration inhibitor   The detergent composition of the present invention has a content of 0.001% by weight to 10% by weight, preferably 0.01% by weight. % To 2% by weight, more preferably 0.05% to 1% by weight of polymer migration control Including antimicrobial agents. The polymeric transfer dyes described above are usually washed together with the colored textiles. Included in the cleaning composition to prevent transfer to the rinsed fabric. These polymers are dyed before the dye has a chance to adhere to others during washing. It has the ability to bind or adsorb fading dyes washed off from colored fabrics. In particular Suitable polymeric dye transfer inhibitors are polyamine N-oxide polymers, N-vinyl pyro Copolymer of lidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone polymer -, Polyvinyl oxazolidone and polyvinyl imidazole, or their It is a mixture. The addition of such polymers also enhances the performance of the enzymes of the present invention.   a) Polyamine N-oxide polymer   Polyamine N-oxide polymers suitable for use include units having the following structural formula: Contains: (Wherein P is a polymerizable unit to which an R—N—O group can be attached, Or the R—N—O group forms part of a polymerizable unit, or a combination of both. And And         R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group, Or any combination thereof to which the nitrogen of the NO group can be attached Or the nitrogen of the NO group is part of these groups).   The NO group can be represented by the following general structure:(Where R1, RTwoAnd RThreeIs an aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group, Or a combination thereof, wherein x and / or y and / or z are 0 or 1, wherein the nitrogen of the NO group can be bound or the nitrogen of the NO group Part of the radical).   The NO group may be part of the polymerizable unit (P) or may be linked to the polymer backbone. Or a combination of both. The NO group forms part of the polymerizable unit. Suitable polyamine N-oxides to constitute are those wherein R is aliphatic, aromatic, cycloaliphatic or Including polyamine N-oxides selected from heterocyclic groups. The polyamine N- One type of oxide is a polyamine in which the nitrogen of the NO group forms part of the R group. Includes N-oxide groups. Preferred polyamine N-oxides are those wherein R is a heterocyclic group For example, pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine, quinoli , Acridine and their derivatives. Another kind of said poly Amine N-oxides are polyamine N-oxides in which the nitrogen of the NO group is bonded to the R group. Contains a sid group.   Other suitable polyamine N-oxides are those in which the NO group is attached to a polymerizable unit. Is a polyamine oxide. Preferred among these polyamine N-oxides One type is represented by the general formula (I) wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group. , The nitrogen of the NO functional group is part of said R group) Is. Examples of these types are those in which R is a heterocyclic compound such as pyridine, pillow , Polyamine oxide, which is imidazole and their derivatives. Polyamide Another preferred class of N-oxides is the general formula (I) wherein R is aromatic, A heterocyclic or alicyclic group, wherein the nitrogen of the N—O functional group is bonded to the aforementioned R group ).   Examples of these types include polymers in which the R groups can be aromatic, for example, phenyl. Minoxide.   As long as the resulting amine oxide polymer is water-soluble and has dye transfer inhibiting properties, Any polymer backbone can be used. Examples of suitable polymer backbones include polyvinyl, poly Polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, polyimide, polya Acrylates and mixtures thereof.   The amine N-oxide polymers of the present invention typically comprise an amine to an amine N-O The ratio of the oxides is between 10: 1 and 1: 1,000,000. However, polyamines The amount of amine oxide groups present in the oxide polymer is determined by appropriate copolymerization Or it may vary depending on the appropriate degree of N oxidation. Preferably, the amine to amine N-O The ratio of the oxides is between 2: 3 and 1: 1,000,000. More preferably, 1: 4 to 1: 1,000,000, most preferably from 1: 7 to 1: 1,000,000. Departure The clear polymer is in fact one type of monomer is an amine N-oxide and the other is an amine N-oxide. Runs in which the type of monomer is or is not an amine N-oxide Including dam or block copolymer. Amineoxy of polyamine N-oxide The unit is PKa <10, preferably PKa <7, more preferably PKa <6. Has a PKa value of Polyamine oxides can achieve almost any degree of polymerization Can be The degree of polymerization is important if the substance has the desired water solubility and dye suspending power. There is no.   Typically, the average molecular weight is between 500 and 1,000,000, preferably 1,000. ~ 50,000, more preferably 2,000-30,000, most preferably It is in the range of 3,000 to 20,000.   b) copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole   The N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone polymer used in the present invention is 5,000 to 1,000,000, preferably 5,000 to 200,000 Example It has an average molecular weight in the box.   Highly preferred polymers for use in the detergent compositions of the present invention are N-vinyl An imidazole N-vinylpyrrolidone copolymer comprising 5,000 to 50,000 00, more preferably 8,000 to 30,000, most preferably 10,000. Polymers selected from polymers having an average molecular weight in the range of 0 to 20,000 It is. The average molecular weight range is described by Barth H.G. and Mays J.W. Chemical Analysis Vol  113, light diffusion as described in “Modern Methods of Polymer Characterization” Determined by rebellion. Highly preferred N-vinylimidazole N-vinylpyrroli The don copolymer has a molecular weight of 5,000 to 50,000, more preferably 8,000 to 50,000. Average molecular weight in the range of 30,000, most preferably 10,000 to 20,000 Having.   N-vinylimidazole N- having the above average molecular weight range. Vinylpyrrolidone copolymers provide excellent migration control properties while using And does not adversely affect the cleaning performance of the detergent composition to be incorporated. Of the present invention N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymer is 1 to 0.2, Preferably 0.8 to 0.3, most preferably 0.6 to 0.4 N-vinyl imida It has a molar ratio of sol to N-vinylpyrrolidone.   c) Polyvinyl pyrrolidone   The detergent composition of the present invention comprises from about 2,500 to about 400,000, preferably about 5, 000 to about 200,000, more preferably about 5,000 to about 50,000, And most preferably poly having an average molecular weight of about 5,000 to about 15,000. Vinyl pyrrolidone ("PVP") may also be utilized. A suitable polyvinylpyrrolidone is , Product name PVP K-15 (viscosity molecular weight 10,000), PVP K-30 (flat Average molecular weight 40,000), PVP K-60 (average molecular weight 160,000) and And PVP K-90 (average molecular weight 360,000) by ISP Corporation, New Yor k, NY and Montreal, Canada. Commercially available from BASF Cooperatio Other suitable polyvinylpyrrolidones include those skilled in the detergent art. The known polyvinylpyrrolidones socaran HP165 and socaran HP12 (See, for example, EP-A-262,897 and EP-A-256,696).   d) Polyvinyl oxazolidone:   The detergent composition of the present invention also contains polyvinyl oxazolidone as a polymer migration inhibitor. Available. The polyvinyl oxazolidone is present in an amount from about 2,500 to about 400,000. 0, preferably about 5,000 to about 200,000, more preferably about 5,000 0 to about 50,000, and most preferably about 5,000 to about 15,000 square meters. Has an average molecular weight.   e) Polyvinyl imidazole   The detergent composition of the present invention also utilizes polyvinyl imidazole as a polymer migration inhibitor. Can be used. The polyvinyl imidazole is from about 2,500 to about 400,000; Preferably from about 5,000 to about 200,000, more preferably from about 5,000 to An average of about 50,000, and most preferably from about 5,000 to about 15,000. Has child mass.   f) Crosslinked polymer:   A crosslinked polymer is a polymer whose backbone is interconnected to a certain extent. is there. These bonds are of a chemical or physical nature and are probably Depends on the active group on the side chain. Crosslinked polymers are available from Journal of Polymer Science, volu me 22, pages 1035-1039.   In one embodiment, the crosslinked polymers are such that they constitute a three-dimensional rigid structure. Dyes can be trapped in the pores created and formed by the three-dimensional structure. Another In one embodiment, the crosslinked polymer confines the dye by swelling.   Such crosslinked polymers are described in co-pending patent application no. .   Cleaning method   The compositions of the present invention can be used in essentially any cleaning or cleaning method. This may include, for example, dipping, pre-treatment and individual rinse aid compositions. Methods involving a rinsing step that can be added are included.   The method described herein involves contacting the fabric with a washing solution in a conventional manner. including. The steps are exemplified below.   The method of the present invention is conveniently performed during a cleaning step. Kleini The aging method is preferably carried out at 5 ° C to 95 ° C, especially at 10 ° C to 60 ° C. processing The pH of the solution is preferably 7-12.   A preferred machine dishwashing method is to have an effective amount of the machine dishwashing or rinsing composition therein. Treating the soiled material with the dissolved or dispersed aqueous liquid. Machine tray A conventionally effective amount of a washing composition is defined as being dissolved or dispersed in a wash volume of 3 to 10 liters. Means 8 to 60 g of material to be dispersed.   According to the manual dishwashing method, typically 0.5 to 20 g (25 dishes to be processed) B) contact an effective amount of the dishwashing composition with the soiled dish. Good hand washing dishes An alternative is to apply a concentrated solution to the surface of the dish or immerse it in a large volume of diluted solution of the detergent composition. Including pickling.   The following examples are intended to illustrate the compositions of the present invention and do not necessarily Does not mean limiting or defining the range of   In detergent compositions, enzyme levels are expressed as pure enzyme relative to total composition weight, Unless otherwise noted, detergent components are expressed relative to the weight of the total composition. Used in the text Abbreviations have the following meanings: LAS: Linear C11-13Sodium alkylbenzene sulfonate. TAS: tallow alkyl sulfate sodium. CXyAS: C1x~ C1ySodium alkyl sulfate. CXySAS: C1x~ C1ySodium (2,3) alkyl sulfate. CxyEz: C condensed with an average z mole of ethylene oxide1x~ C1yWith the Lord                   And linear primary alcohol. CxyEzS: C condensed with an average z mole of ethylene oxide1x~ C1yAl                   Sodium kill sulfate. QS: RTwo.N+(CHThree)Two(CTwoHFourOH) and RTwo= C12~ C14. QS1: RTwo. N+(CHThree)Two(CTwoHFourOH) and RTwo= C8~ C11. APA: C8-10Amidopropyldimethylamine. Soap: obtained from an 80/20 mixture of tallow and coconut fatty acids                   Sodium linear alkyl carboxylate. Nonionic: average degree of ethoxylation 3.8 and average degree of propoxylation 4.                   5, C13~ CFifteenMixed ethoxylated / propoxylated fats                   alcohol. Neo Doll 45-13: C14~ CFifteenLinear primary alcohol ethoxylate (Shell Ch                   emical CO.). STS: sodium toluene sulfonate. CFAA: C12~ C14Alkyl N-methylglucamide. TFAA: C16~ C18Alkyl N-methylglucamide. TPKFA: C12~ C14Topped whole cut fatty acids. DEQA: di- (tallow-oxy-ethyl) dimethylammonium chloride                   . DEQA (2): di- (soft tallowyloxyethyl) hydroxyethylmethyla                   Nmonium methyl sulfate. DTDMAMS: di-tallow dimethyl ammonium methyl sulfate. SDASA in a 1: 2 ratio of stearyl dimethylamine: triple pressed (tripl                   epressed) stearic acid. Silicate: Amorphous sodium silicate (SiOTwo: NaTwoO ratio = 1.6-3.                   2). Metasilicate: sodium metasilicate (SiOTwo: NaTwoO ratio = 1.0). Zeolite A: primary particle size of 0.1 to 10 μm (based on anhydrous                   Weight) hydrated sodium aluminosilicate,                     Formula Na12(AlOTwoSiOTwo)12・ 27HTwoO. Na-SKS-6: Formula δ-NaTwoSiTwoOFiveCrystallized silicate. Citrate: 86.4% active, particle size distribution 425-850 μm                   Trisodium acid dihydrate. Citric acid: Citric anhydride. Borate: sodium borate. Carbonate: anhydrous sodium carbonate having a particle size of 200 to 900 μm. Bicarbonate: anhydrous sodium bicarbonate with a particle size distribution of 400 to 1200 μm                   Umm. Sulfate: anhydrous sodium sulfate. Magnesium sulfate: anhydrous magnesium sulfate. STPP: sodium tripolyphosphate. TSPP: tetrasodium pyrophosphate. MA / AA: 4: 1 acryl with an average molecular weight of about 70,000 to 80,000                   Random copolymer of malt / maleate. MA / AA1: 6: 4 acrylate / maleate having an average molecular weight of about 10,000                   Random copolymer. AA: sodium polyacrylate poly having an average molecular weight of about 4,500                   Ma. PA30: polyacrylic acid having an average molecular weight of about 4,500 to 8,000. 480N: 7: 3 acrylate / methacrylate having an average molecular weight of about 3,500                   Random copolymers of Polygel / Carbopol: high molecular weight crosslinked polyacrylate. PB1: Nominal formula NaBOTwo・ HTwoOTwoOf anhydrous sodium perborate monohydrate                   object. PB4: Nominal formula NaBOTwo・ 3HTwoOHTwoOTwoOf sodium perborate                   Hydrate. Percarbonate: Nominal formula 2NaTwoCOThree・ 3HTwoOTwoAnhydrous sodium percarbonate. NaDCC: sodium dichloroisocyanurate. TAED: tetraacetylethylenediamine. NOBS: Nonanoyloxybenzenesulfone in the form of sodium salt                   G. NACA-OBS: (6-nonamidocaproyl) oxybenzenesulfonate. DTPA: diethylenetriaminepentaacetic acid. HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid. DETPMP: diethyltriaminepenta (methylene) phosphonate. Deku                   It is sold by Monsanto under the trade name Est2060. EDDS: (S, S) -isomer ethylenediamine in sodium salt form                   N, N'-disuccinic acid. MnTACN: manganese 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazide                   Chrononan. Photoactivated bleach: Zinc sulfonate encapsulated in dextrin soluble polymer                   Phthalocyanine. Photoactivated Bleach 1: Sulfonated Al Encapsulated in Dextrin Soluble Polymer                   Minophthalocyanine. PAAC: pentaamine acetate cobalt (III) salt. Paraffin: sold under the trade name Winog 70 by Wintershall                   Paraffin oil. NaBz: sodium benzoate. BzP: benzoyl peroxide. Oxygenase: β-carotene 15,15 'dioxygenase (EC 1.13                   . 11.21) (Biochem. Biophys. Acta 370, 49 (1974))                   Produced as described) and / or squalene                   Monooxygenase (EC 1.14.99.7) (J. Biol. Ch.                   em. 245,1670 (1970)                   And cofactor F with a pure enzyme / cofactor weight ratio of 1: 2 to 1: 5                   AD. Protease: Novo N under the trade name of Savinase, Alcalase, Durazyme                   Gist with the brand name of maxacal and maxapem by ordisk A / S                   -Proteolytic enzymes sold by Brocades                   Patents WO91 / 06637 and / or WO95 / 10591 and / or                   Is a protease described in EP251446. Amylase: described in WO94 / 18314, WO96 / 05295, and a phytoact OxA M                  An amylolytic enzyme sold by Nordisk A / S. Lipase: Novo Nordisk A under the trade name Lipolase, Lipolase Ultra                   / S and Gist-Brocades under the lipomax trade name                   A lipolytic enzyme that is sold more. Cellulase: Kalezyme, cellzyme and / or endase products                   Cellulose degradation sold by Novo Nordisk A / S under the name                   enzyme. CMC: sodium carboxymethyl cellulose. PVP: polyvinyl polymer having an average molecular weight of 60,000. PVNO: polyvinyl pyridine-N-oxy having an average molecular weight of 50,000                   De. PVPVI: a copolymer of vinylimidazole and vinylpyrrolidone. average                   Molecular weight 20,000. Brightener 1: disodium 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biffe                   Nil. Brightener 2: disodium 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholine                   No-1.3.5-triazin-2-yl) stilbene-2:                   2'-disulfonate. Silicone defoamer: contains siloxaneoxyalkylene copolymer as dispersant                   And the ratio of foam control agent to dispersant is from 10: 1 to 100: 1.                   Polydimethylsiloxane foam control agent. Foaming inhibitor: 12% silicone / silica, 18% stearyl alcohol,                   70% starch (granular form). Opaquer: water-based monostyrene latex mixture (Litron 621)                   Sold by BASF Aktiengesellschaft). SRP1: Anion end-capped polyester. SRP2: Diethoxylated poly (1,2 propylene terephthalate) short                   Block polymer. QEA: Screw ((CTwoHFiveO) (CTwoHFourO)n) (CHThree) -N+-C6H12-N+                   − (CHThree) Screw ((CTwoHFiveO)-(CTwoHFourO))n(Where n = 20                   ~ 30) PEI: average molecular weight 1800, 7 ethyleneoxy residues per nitrogen                   Polyethyleneimine having an average degree of ethoxylation of. SCS: sodium cumene sulfonate. HMWPEO: High molecular weight polyethylene oxide. PEGx: polyethylene glycol of molecular weight x. PEO: polyethylene oxide having an average molecular weight of 5,000. TEMPAE: tetraethylene pentaamine ethoxylate. BTA: benzotriazole. PH: measured as a 1% solution in distilled water at 20 ° C. Example 1   The following high density laundry detergent compositions were prepared according to the present invention. Example 2   Particular use, granular laundry detergent compositions according to the following European machine cleaning conditions are provided according to the invention. Prepared. Example 3   A specific use, granular detergent composition according to the invention is prepared according to the following European machine cleaning conditions: Made. Example 4   The following granular detergent composition was prepared according to the present invention. Example 5   The following bleach-free detergent compositions for specific use in washing colored fabrics are Prepared according to the invention. Example 6   The following detergent compositions were prepared according to the present invention. Example 7   The following granular detergent composition was prepared according to the present invention. Example 8   The following granular detergent composition was prepared according to the present invention. Example 9   The following granular detergent composition was prepared according to the present invention. Example 10   The following liquid detergent composition was prepared according to the present invention (concentrations are parts by weight, enzyme is Expressed by pure enzyme).Example 11   The following liquid detergent composition was prepared according to the present invention (concentrations are parts by weight, enzyme is Expressed by pure enzyme).Example 12   The following liquid detergent composition was prepared according to the present invention (concentrations are parts by weight, enzyme is Expressed by pure enzyme).Example 13   The following liquid detergent composition was prepared according to the present invention (concentrations are parts by weight, enzyme is Expressed by pure enzyme).Example 14   The present invention provides a granular fabric detergent composition that provides the following "softening during washing" capability: Prepared accordingly.Example 15   The following rinsed fabric softener composition was prepared according to the present invention.Example 16   The following fabric softener and desiccant-added conditioner compositions were prepared in accordance with the present invention. Made. Example 17   The following laundry bar detergent compositions were prepared according to the present invention (concentrations are parts by weight and yeast Element is expressed as pure enzyme).Example 18   The following detergent additive compositions were prepared according to the present invention.Example 19   The following compact high density (0.96 Kg / l) dishwashing detergent compositions are provided in accordance with the invention. Prepared. Example 20   The following granular dishwashing detergent composition (bulk density 1.02 Kg / l) was prepared according to the present invention: Prepared. Example 21   The following tablet detergent composition was applied to a standard dishwashing detergent composition standard 12 head 13KN / cm using tally pressTwoAccording to the invention by compression at a pressure of Made. Example 22   The following liquid dishwashing detergent composition (density 1.40 Kg / l) was prepared according to the present invention. Was. Example 23   The following liquid rinse aid composition was prepared according to the present invention.Example 24   The following liquid dishwashing detergent composition was prepared according to the present invention. Example 25   The following liquid hard surface cleaning composition was prepared according to the present invention. Example 26   The present invention provides a spray composition for cleaning the following hard surfaces and removing household mold: Prepared according to Example 27   The following restroom cleaning block composition was prepared according to the present invention. Example 28   The following toilet bowl cleaning composition was prepared according to the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, KE, LS, MW, S D, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG) , KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT , AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, F I, GB, GE, GH, HU, IL, IS, JP, KE , KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, M X, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE , SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZW

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼを含む洗剤組成物。 ２．身体の汚れに向けられた前記オキシゲナーゼが鉄硫黄または鉄ヘムオキシ ゲナーゼおよび／または重金属依存性オキシゲナーゼであることをさらに特徴と する請求の範囲第１項記載の洗剤組成物。 ３．身体の汚れに向けられた前記オキシゲナーゼが総組成物の重量の０．００ ０１％〜２％、好ましくは０．００１％〜０．５％、さらに好ましくは０．００ ２％〜０．１％の純酵素のレベルで存在する請求の範囲第１〜２項のいずれかに 記載の洗剤組成物。 ４．身体の汚れに向けられた前記オキシゲナーゼがアルカリ性である前記請求 の範囲のいずれかに記載の洗剤組成物。 ５．補助因子をさらに含む前記請求の範囲のいずれかに記載の洗剤組成物。 ６．前記補助因子が１０：１〜１：１０、好ましくは５：１〜１：８さらに好 ましくは１：２〜１：５の身体の汚れに向けられる純オキシゲナーゼ対補助因子 の重量比で包含される請求の範囲第５項記載の洗剤組成物。 ７．洗剤酵素、好ましくはセルラーゼ、リパーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ および／またはそれらの混合物から選択されたものをさらに含む前記請求の範囲 のいずれかに記載の洗剤組成物。 ８．別の漂白剤系をさらに含む前記請求の範囲のいずれかに記載の洗剤組成物 。 ９．前記漂白剤系が従来の活性化漂白剤系である請求の範囲第８項の洗剤組成 物。 １０．前記漂白剤が過ホウ酸塩および／または過炭酸塩から選択され、前記活 性剤がテトラアセチルエチレンジアミン、ノナノイルオキシベンゼンスルホネー トおよび／または３，５−トリメチルヘキサノールオキシベンスルホネートから 選択される請求の範囲第９項記載の洗剤組成物。 １１．前記漂白剤系が別の酵素漂白剤系である請求の範囲第８項記載の洗剤組 成物。 １２．前記漂白剤系が金属触媒主体の漂白剤系である請求の範囲第８項の洗剤 組成物。 １３．前記金属触媒が巨大多環状硬質配位子の遷移金属錯体である請求の範囲 第１２項記載の洗剤組成物。 １４．前記金属触媒がマンガンである請求の範囲第１２〜１３項のいずれかに 記載の洗剤組成物。 １５．添加剤の形態の前記請求の範囲のいずれかに記載の洗剤組成物。 １６．身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼおよび二長鎖長を含む陽イオン 性界面活性剤を含む織物柔軟組成物。 １７．織物クリーニングおよび／または織物のしみ除去および／または織物の 白さ保持および／または織物の柔軟化および／または織物の発色および／または 織物の移染抑制のための洗剤および／または柔軟組成物における身体の汚れに向 けられたオキシゲナーゼの使用。 １８．床、壁、浴室タイルなどの硬質表面をクリーニングするための洗剤組成 物における身体の汚れに向けられたオキシゲナーゼの使用。 １９．手および機械による皿洗いのための洗剤組成物における身体の汚れに向 けられたオキシゲナーゼの使用。 ２０．処理表面の衛生化のための洗剤および／または柔軟組成物における身体 の汚れに向けられたオキシゲナーゼの使用。[Claims]   1. A detergent composition comprising an oxygenase directed to body soil.   2. The oxygenase directed to body soil is iron sulfur or iron hemeoxy. Further characterized by being a genease and / or a heavy metal dependent oxygenase. The detergent composition according to claim 1, wherein   3. The oxygenase directed to body soil is 0.00% by weight of the total composition. 01% to 2%, preferably 0.001% to 0.5%, more preferably 0.00% 3. A method according to claim 1, wherein said enzyme is present at a level of 2% to 0.1% pure enzyme. The detergent composition according to any one of the preceding claims.   4. The claim wherein the oxygenase directed to body soil is alkaline. The detergent composition according to any one of the above items.   5. A detergent composition according to any of the preceding claims, further comprising a cofactor.   6. The cofactor is 10: 1 to 1:10, preferably 5: 1 to 1: 8. Pure oxygenase versus cofactor, preferably directed against 1: 2 to 1: 5 body soil The detergent composition according to claim 5, which is included in a weight ratio of:   7. Detergent enzymes, preferably cellulase, lipase, protease, amylase Claims further comprising those selected from and / or mixtures thereof. A detergent composition according to any one of the above.   8. Detergent composition according to any of the preceding claims, further comprising another bleach system. .   9. 9. The detergent composition of claim 8 wherein said bleach system is a conventional activated bleach system. object.   10. The bleach is selected from perborate and / or percarbonate; The surfactant is tetraacetylethylenediamine, nonanoyloxybenzenesulfone And / or 3,5-trimethylhexanoloxybensulfonate 10. The detergent composition according to claim 9, which is selected.   11. 9. The detergent set of claim 8, wherein said bleach system is another enzyme bleach system. Adult.   12. 9. The detergent of claim 8, wherein said bleach system is a metal catalyst based bleach system. Composition.   13. The metal catalyst is a transition metal complex of a large polycyclic hard ligand. Item 13. The detergent composition according to Item 12.   14． 14. The method according to claim 12, wherein the metal catalyst is manganese. The detergent composition according to any one of the preceding claims.   15. A detergent composition according to any of the preceding claims in the form of an additive.   16. Oxygenases and dication-containing cations directed at body soil A fabric softening composition comprising a water-soluble surfactant.   17． Fabric cleaning and / or fabric stain removal and / or fabric removal Whiteness retention and / or fabric softening and / or fabric coloring and / or For body stains in detergents and / or softening compositions to control dye transfer of textiles Use of oxidized oxygenase.   18. Detergent composition for cleaning hard surfaces such as floors, walls and bathroom tiles Use of oxygenase directed at body soiling in objects.   19. For cleaning of body stains in detergent compositions for hand and machine dishwashing Use of caustic oxygenase.   20. Body in detergent and / or softening composition for sanitizing treated surfaces Use of an oxygenase directed at soiling.
JP50858899A 1997-07-09 1997-07-09 Detergent composition containing specific oxygenase Ceased JP2002508027A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US1997/012282 WO1999002638A1 (en) 1997-07-09 1997-07-09 Detergent compositions comprising a specific oxygenase

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002508027A true JP2002508027A (en) 2002-03-12

Family

ID=22261261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP50858899A Ceased JP2002508027A (en) 1997-07-09 1997-07-09 Detergent composition containing specific oxygenase

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP1002039A1 (en)
JP (1) JP2002508027A (en)
AR (1) AR022998A1 (en)
AU (1) AU3664097A (en)
CA (1) CA2295574A1 (en)
WO (1) WO1999002638A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009544802A (en) * 2006-07-24 2009-12-17 イーコラブ インコーポレイティド Article washing composition for automatic dishwasher and method of use thereof
JP2016538433A (en) * 2013-11-18 2016-12-08 エンザイマティック デインキング テクノロジーズ， エルエルシー Enzymatic treatment to reduce residual mineral oil concentration in papermaking virgin fiber and recycled paper

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6686324B2 (en) * 1999-11-26 2004-02-03 Virox Technologies, Inc. Low-foaming hydrogen peroxide cleaning solution for organic soils
GB0030673D0 (en) 2000-12-15 2001-01-31 Unilever Plc Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate
GB0030877D0 (en) 2000-12-18 2001-01-31 Unilever Plc Enhancement of air bleaching catalysts
GB0222501D0 (en) 2002-09-27 2002-11-06 Unilever Plc Composition and method for bleaching a substrate
US20080305182A1 (en) 2002-11-15 2008-12-11 Ramirez Jose A Hydrogen peroxide disinfectant containing a cyclic carboxylic acid and/or aromatic alcohol
EP1955593B1 (en) 2002-11-15 2013-04-17 Virox Technologies Inc. Hydrogen Peroxide Disinfectant Containing Benzyl Alcohol
EP1700904A1 (en) 2005-03-11 2006-09-13 Unilever N.V. Liquid detergent composition
WO2014090940A1 (en) * 2012-12-14 2014-06-19 Novozymes A/S Removal of skin-derived body soils
US10450535B2 (en) 2017-10-18 2019-10-22 Virox Technologies Inc. Shelf-stable hydrogen peroxide antimicrobial compositions

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2520753B1 (en) * 1982-02-01 1986-01-31 Transgene Sa NOVEL CATECHOL 2,3-OXYGENASE EXPRESSION VECTORS, ENZYMES OBTAINED AND APPLICATIONS THEREOF
DE4319908A1 (en) * 1993-06-16 1994-12-22 Solvay Enzymes Gmbh & Co Kg Liquid enzyme preparations
DK77393D0 (en) * 1993-06-29 1993-06-29 Novo Nordisk As ENZYMER ACTIVATION
CN1104498C (en) * 1994-09-27 2003-04-02 诺沃奇梅兹有限公司 Enhancers such as acetosyringone

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009544802A (en) * 2006-07-24 2009-12-17 イーコラブ インコーポレイティド Article washing composition for automatic dishwasher and method of use thereof
JP2016538433A (en) * 2013-11-18 2016-12-08 エンザイマティック デインキング テクノロジーズ， エルエルシー Enzymatic treatment to reduce residual mineral oil concentration in papermaking virgin fiber and recycled paper

Also Published As

Publication number Publication date
AR022998A1 (en) 2002-09-04
EP1002039A1 (en) 2000-05-24
WO1999002638A1 (en) 1999-01-21
CA2295574A1 (en) 1999-01-21
AU3664097A (en) 1999-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6734155B1 (en) Cleaning compositions comprising an oxidoreductase
US6204234B1 (en) Cleaning compositions comprising a specific oxygenase
DE69737309T2 (en) CLEANER CONTAINS A SPECIAL OXYGENASE
US6492316B1 (en) Cleaning compositions comprising a cytochrome
US6380145B1 (en) Cleaning compositions comprising a specific oxygenase
JPH10509474A (en) Detergent composition containing specific lipolytic enzyme
EP1002041B1 (en) Cleaning compositions comprising an oxidoreductase
EP1002042B1 (en) Cleaning compositions comprising a cytochrome
JP2002534593A (en) Detergent composition containing pectin-degrading enzyme system
JPH11511781A (en) Detergent composition containing laccase enzyme and dye transfer inhibiting polymer
JP2001513139A (en) Cleaning composition comprising xylan-degrading alkaline enzyme and non-plant cell-wall degrading enzyme
JP2002508027A (en) Detergent composition containing specific oxygenase
US6251845B1 (en) Detergent compositions comprising an oxygenase enzyme and cofactor to remove body soils
JP2002504936A (en) Enzyme detergent composition
JP2001510233A (en) Detergent composition containing phospholipase
JP2001514304A (en) Cleaning composition containing phosphatase
EP1002040B1 (en) Cleaning compositions comprising a specific oxygenase
JP2000510524A (en) Cleaning composition containing neopurulanase
JPH11511780A (en) Detergent composition comprising specific lipolytic enzyme and coal soap dispersant
JP2001509537A (en) Alkaline detergent composition containing specific cellulase
JPH09500674A (en) Softening Through The Wash Composition
MXPA00000359A (en) Detergent compositions comprising a specific oxygenase
JPH11511783A (en) Detergent containing protease and laccase enzymes
MXPA00000357A (en) Cleaning compositions comprising an oxidoreductase
JP2001509536A (en) Detergent composition containing specific cellulase and hydrophobic bleach activator

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040803

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040705

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20041104

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20041220

A313 Final decision of rejection without a dissenting response from the applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A313

Effective date: 20050318

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070130