JP2002504031A - Uniaxially shrinkable biaxially oriented polypropylene film and method for use as an overlap in tobacco packs - Google Patents

Uniaxially shrinkable biaxially oriented polypropylene film and method for use as an overlap in tobacco packs

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JP2002504031A JP50249699A JP50249699A JP2002504031A JP 2002504031 A JP2002504031 A JP 2002504031A JP 50249699 A JP50249699 A JP 50249699A JP 50249699 A JP50249699 A JP 50249699A JP 2002504031 A JP2002504031 A JP 2002504031A
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Abstract

(57)【要約】 たばこのパックまたはカートンのオーバーラップとして使用するための、プロピレン含有コア層と該コア層に隣接する少なくとも１つのポリオレフィン含有スキン層を有する、一軸方向に熱収縮性の、二軸延伸多層フィルムであって、該コア層は多層フィルムの少なくとも７０重量％を構成する。前記多層フィルムは、同時押出物を二軸延伸し、そしてその後に該同時押出物を縦方向に１０〜４０％伸張することによって製造される。コア層はアイソタクティックポリプロピレンとポリプロピレン含有コアの結晶度を減じる改質剤を含む。そのような改質剤はアタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、プロピレン−ブテン−１コポリマー、エチレン−プロピレン−ブテンターポリマー、及び線状底密度ポリエチレンより成る群から選択される。スキン層は、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリエチレン、及びエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマーから選択でき、そしてシリコーン油を含む。   (57) [Summary] A uniaxially heat-shrinkable, biaxially oriented multilayer film having a propylene-containing core layer and at least one polyolefin-containing skin layer adjacent to the core layer for use as a cigarette pack or carton overlap. Thus, the core layer comprises at least 70% by weight of the multilayer film. The multilayer film is produced by biaxially stretching the co-extrudate and thereafter stretching the co-extrudate in the machine direction by 10 to 40%. The core layer includes isotactic polypropylene and a modifier that reduces the crystallinity of the polypropylene-containing core. Such modifiers are selected from the group consisting of atactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, ethylene-propylene-butene terpolymer, and linear bottom density polyethylene. The skin layer can be selected from polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polyethylene, and ethylene-propylene-butene-1 terpolymer and includes a silicone oil.

Description

【発明の詳細な説明】 一軸方向に収縮可能な二軸延伸ポリプロピレンフィルム及び たばこのパックのオーバーラップとして使用するための方法 本発明は、ポリマーフィルムの分野、特に一軸方向に収縮可能な二軸延伸ポリ プロピレンフィルムに関する。 米国特許番号第４１９４０３９号に記されているように、ポリオレフィンは包 装目的のための収縮性フィルムを製造するために使用できる。他の適切な合成樹 脂は、種々のアイオノマー、ポリ塩化ビニル類、ポリエステル、ポリスチレン類 及びポリ塩化ビニリデン類を含む。 収縮フィルムの差別化特性は、一定レベルの熱に曝した時に収縮する能力、あ るいは束縛されている場合には、そのフィルム内に収縮張力を生じる能力である 。この能力は、その包まれた製品を熱空気もしくは熱水収縮トンネルを通す時点 で、包装従事者により活性化される。得られるこのフィルムの収縮の結果、美的 に好ましい透明なラッピングが得られ、その製品の輪郭に合致する一方で、その 製品を、成分の損失、取扱いおよび輸送に際してのつまみ取り或いは損傷から防 ぐ、というような、材料の包装に要求される通常の機能が提供される。ポリオレ フィン収縮フィルム内に包装される代表的な物は、玩具、ゲーム、スポーツ用品 、彫像、グリーティングカード、金物類および家庭用品、事務用品および用紙、 食品、レコードおよび工業用部品である。 収縮フィルムの製造は、「ラッキング」能力を有する押し出しライン、架橋が望 まれるときの放射装置、テンターフレーム、機械的半折機、及びスリッターを含 む比較的精巧な装置を必要とする。「ラッキング」及び「テンターフレーミング 」は慣用の延伸方法であり、これらはフィルムを横方向及び縦方向に伸張させる 。フィルムは通常、その延伸温度範囲に加熱され、延伸温度範囲はポリマーが異 なれば変化するが、それは通常室温よりも高く、そしてポリマーの融点よりも低 い。伸張された後、フィルムは迅速に冷却されて、それを急冷し、それによって フィルムの分子をその延伸された状態に固定する。加熱すると、延伸応力は緩ま り、そしてフィルムはそのオリジナルの未延伸の寸法へ縮み始める。 いくつかの用途、例えば箱、板、容器、瓶、チューブ、円筒状材料（例えばパ イプ及びロッド等）のような材料のラベル貼付、被覆、または包装は特に、熱収 縮性フィルムでの被覆の影響を受けやすい。しかし、ある状態では、一軸に沿っ た収縮を、交差する方向における実質的な収縮無しに、行うことが望ましい。例 えば、熱収縮性材料のチューブを収縮させることによる瓶のラベル貼付の方法に おいて、もしフィルムがその長手に沿って収縮すると、ラベルは正しい位置に置 かれず、収縮時に望まれる位置より上に置かれるかもしれない。さらに、そのよ うなラベルの表面の印刷及び他の加工法は、機械加工性の要求に合致するために 実質的に一方向に熱安定であることを要求する。一軸方向に収縮可能なフィルム をラップ熱シールすることによる、きつく包まれた容器の製造においては一軸方 向に収縮可能な材料（これは包みを縮ませる）も使用できる。 一軸方向に収縮可能な材料を得るために、一軸方向に延伸した材料、すなわち １方向にのみ延伸された材料を使用することが可能である。しかし、一軸方向に 延伸されたフィルムは必要な強度及びそのような用途において使用するために必 要な靱性を欠く可能性がある。二軸方向に延伸されたフィルムは望ましい強度及 び引裂抵抗性を延伸の両方の方向において示すので、二軸延伸された一軸方向に 熱収縮可能なフィルム（従って交差方向において実質的に安定である）を得るこ とが望ましいであろう。 熱収縮性フィルムのさらなる詳細な開示について、前述の米国特許番号第４， １９４，０３９号、並びに米国特許番号第３，８０８，３０４号、４，１８８， ３５０号、４，３７７，６１６号、４，３９０，３８５号、４，４４８，７９２ 号、４，５８２，７５２号及び４，９６３，４１８号を参照しなければならない かもしれない。 米国特許番号第５，２９２，５６１号（ＥＰＡ０４９８２４９号の相当）は、 ＭＤ（縦方向）再延伸、機械ＭＤ／ＴＤ（横方向）延伸比：１．０１〜７．５を 含む条件下で、高い単方向収縮性（１００℃において少なくとも１０％の縦方向 収縮及び２％未満の横方向収縮）を有するポリオレフィン収縮フィルムを製造す るための方法を開示する。このフィルムの基層はプロピレンポリマー及び所望に より水素化炭化水素樹脂を含む。 ＥＰＡ０２０４８４３号は、高い延伸比（３〜６）で縦方向にフィルムを延伸 することによって製造される、９０℃において縦方向に３０％以上及び横方向に ５％以下のフィルム収縮性を有する、線状低密度ポリエチレン樹脂を含む低温収 縮可能なフィルムを開示する。 ＥＰＡ０３２１９６４号は、エチレンと炭素数３〜６の少なくとも１種のアル ファオレフィンとの線状低密度コポリマーからの収縮フィルムを押し出して、１ ３５℃において縦方向に少なくとも３０％及び横方向に少なくとも１０％の収縮 性を示す材料を提供する方法を記述している。 ＥＰＡ０４７７７４２号は、１００℃において縦方向に少なくとも１０％、及 び横方向に２％未満の収縮性を示す透明ポリプロピレン収縮フィルムを開示する 。このポリプロピレンは１５％以下、好ましくは２〜６％のｎ−ヘプタン可溶性 成分を含む。 ＥＰＡ０２９９７５０号は、縦及び横方向の一方において２０％以上、並びに 他の方向において６０％以上の熱収縮性を有する、一軸または二軸に伸張された フィルムを開示する。このフィルムは主として線状ポリエチレン及び所望によっ て分岐低密度ポリエチレンを含む。 ＥＰＡ０５９５２７０号は、二軸方向に延伸された、ポリプロピレンまたはポ リプロピレンとプロピレン及び少量のエチレンまたはアルファオレフィンとのコ ポリマーのブレンドのような、二軸延伸されたポリマーフィルムからつくられた 、高い単方向収縮性を有する熱シール性ラミネートを開示する。一軸方向収縮性 は、温度、延伸比、ライン速度及び延伸されるポリマーフィルムの性質のような 、縦方向再延伸プロセス変数のバランスをとることによって達成される。熱シー ル性は熱シール層の存在によって付与される。 米国特許第４，０５８，６４５、４，６０４，３２４、４，７６４，４２５、 ４，９１１，９７６号は、高速たばこパック包装機及びたばこのカートン包装機 のような高速包装操作のために適したフィルムを開示する。それにもかかわらず 、上述の特許によって例示されるようなフィルム包装技術における発展にもかか わらず、それらのフィルムは１種以上の欠点を有している。例えば、これらのフ ィルムのいくつかは、高速たばこパッケージ包装機内で使用されたとき、パッケ ー ジと接触するフィルム表面、特に熱シールが起こる領域が互いに固着する傾向を 有し、そしてしわになる傾向を有する。 たばこのパックまたはカートンのオーバーラップとして使用するための、ポリ プロピレンコア及びシリコーン油を含むスキン層を含む、一軸方向に熱収縮性の 、二軸延伸多層フィルムを提供することが本発明の目的である。 本発明は、ポリプロピレン含有コア層及び該コア層に隣接する少なくとも１つ のポリオレフィン含有スキン層を有する、一軸方向に熱収縮性の、二軸延伸多層 フィルムであって、 該コア層がアイソタクティックポリプロピレン及び該ポリプロピレン含有コア層 の結晶度を減じる改質剤を含み、そして該スキン層がシリコーン油を含む、前記 のフィルムに関する。 図１は、たばこのパックの包みの締まり度を測定するための装置を示す。コア 本発明の多層フィルムのポリプロピレン含有コア層の組成物は、フィルムが二 軸延伸後に、フィルムの二次延伸（これはフィルムに引裂無しに一軸方向収縮性 を付与する）を許容するのに十分に低い結晶度を示すように、十分な操作可能性 を与えなければならない。コア層の材料は、十分にアタクティックであり、そし てＤＳＣ（示差走査熱量法）法（例えば２℃／分の加熱速度での）で測定された 特定の融点を有する単一のポリプロピレンホモポリマー材料であることができる 。代わりに、コア層材料は、高度の鎖欠陥、より低いアイソタクティシティー( ブレンドされているか否かを問わない)、またはアタタティックまたはシンジオ タクティックポリプロピレンのような異なるタクティシティーの理由によって、 アイソタクティックポリプロピレンよりも結晶化しにくいポリオレフィンである 改質剤と、さらにアイソタクティックなポリプロピレンとのブレンドを含むこと ができる。コア層（ブレンドされているか否かを問わない）の適切なＤＳＣ融点 は１６０℃未満、例えば１５０℃未満、さらに１４０℃未満であることもできる 。 本発明において使用するために適切な改質剤はアイソタクティックポリプロピ レン以外のポリオレフィンを含む。改質剤は、アタクティックポリプロピレン、 シンジオタクティックポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、プロ ピレン−ブテン−１コポリマー、エチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマ ー、ポリブテン−１、及び線状低密度ポリエチレンより成る群から選択できる。 望まれる一次延伸後結晶度を有するコアを与えるいくつかの方法が発見されて いる。望まれる結晶度は、３０％より大きいかまたは３５％より大きい伸張レベ ル、例えば４０％以下または４５％以下での二次延伸中に、二軸延伸フィルムの 引裂を避ける。アイソタクティックポリプロピレン、すなわち５％未満のアタク ティシティー、例えば３％未満のアタクティシティーを有するポリプロピレンを 、改質剤、例えばアタクティックポリプロピレンと組み合わせて、適切なコア層 を提供することができる。アタクティック含量は、沸騰ｎ−ヘキサン中でのポリ マーの不溶性によって測定することができ、鎖欠陥またはアタクティックの相違 がＮＭＲ試験によって観察される。 本発明の一面において、改質剤、例えばアタクティックポリプロピレンは、２ ％より大きい、好ましくは４％よりも大きい、５％よりも大きい、または６％よ りも大きい、例えば６〜１５％の全アタクティシティーを有するコア層を与える ために十分な量でコアに添加される。本発明の目的のために、アタクティックポ リプロピレンは、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも１５％、例えば１５ 〜２０％、または１５〜２５％のアラクティシティーを有する。アタクティック ポリプロピレンはコアとして単独で使用でき、またはアイソタクティックポリプ ロピレンに、得られた混合物が１０〜９９重量％のアタクティックポリプロピレ ン、例えば１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２０重量％のアタクティックポ リプロピレンを含むような量で添加できる。１５重量％のアタクティックポリプ ロピレン（１５％のアタクティシティー）及び８５重量％のアイソタクティック ポリプロピレン(４〜５％のアタクティシティーのもの)のブレンドが特に好まし い。 本発明において使用するために適切なアタクティックポリプロピレンは、１５ ％のアタクティシティーを有しており、これは１５重量％のアタクティックポリ プロピレンを含むコア混合物を与えるためにアイソタクティックポリプロピレン に添加することができ、それによって全体的なコアのアタクティシティーを２． ２５重量％増加する。 本発明において使用するために適した、商業的に入手できるアイソタクティッ クポリプロピレンは、テキサス州ダラスのＦｉｎａ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍ ｉｃａｌ Ｃｏ．の化学部門からのＦｉｎａ ３３７１を含む。商業的に入手で きるアタクティックポリプロピレンはニュージャージー州パーシパニーのＮｏｖ ｏｌｅｎ ｏｆ ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．のＬ１３００を含む。 他の態様において、本発明はポリブテン−１と改質剤と混合された上述のポリ プロピレン、好ましくはアイソタクティックポリプロピレンを含むコア層を使用 して、２〜１５重量％のポリブテン−１、好ましくは５〜１０重量％のポリブテ ン−１を含むコア層を与える。適切なポリプロピレン／ポリブテン−１の均質ブ レンドは米国特許番号第３，８０８，３０４号に記述されている。この開示は、 ３０〜９０重量部のポリプロピレン及びこれに応じて７０〜１０重量部のポリブ テン−１を含むブレンドを開示する。適切なポリブテン−１はテキサス州ヒュー ストンのＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手できるＰＢ８４３０を 含む。 本発明の他の面において、コア層は上述のポリプロピレン、好ましくはアイソ タクティックポリプロピレンを含み、これはエチレン−プロピレンコポリマー改 質剤、例えば、２〜１０重量％のエチレン−プロピレンコポリマー、好ましくは ３〜１０重量％のＥ−Ｐコポリマーと混合されている。好ましいＥ−Ｐコポリマ ーは２〜７重量％のエチレンと残りのプロピレンを含む。このコポリマーは、一 般に２〜１５、好ましくは３〜８の範囲の、２３０℃におけるメルトインデック スを有することができる。結晶融点は通常、１２５℃〜１５０℃であり、そして 数平均分子量が２５０００〜１０００００である。密度は好ましくは０．８９〜 ０．９２ｇ／ｃｍ3である。適切なＥ−Ｐコポリマーは、テキサス州ダラスのＦ ｉｎａ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．の化学部門から入手できる ＥＰ８５７３を含む。 本発明の他の面において、コア層は上述のポリプロピレン、好ましくはアイソ タクティックポリプロピレンの０〜１０重量％のエチレン−プロピレンコポリマ ーと混合されたブレンドであり、該コポリマーは好ましくは、０．５〜１重量％ のエチレンと残りのプロピレンを含むＥ−Ｐコポリマー５０〜１００重量％であ る。これらの小部分のコポリマーは０．６重量％のエチレンを含む、すぐに使え る樹脂（Ｆｉｎａからの４１７３）として商業的に入手できる。 本発明のさらに他の面において、コア層は上述のポリプロピレン、好ましくは アイソタクティックポリプロピレンの、プロピレン−ブテン−１コポリマーと混 合されたブレンドである。このコア層は５〜２０重量％、好ましくは１０〜２０ 重量％のプロピレン−ブテン−１コポリマーを含むことができる。適切なプロピ レン−ブテン−１コポリマーはＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手 できるＣｅｆｏｒ ＳＲＤ４−１０５及びＣｅｆｏｒ ＳＲＤ４−１０４を含む 。コア層は改質剤として該プロピレン−ブテン−１コポリマー５〜２０重量％を 含むことができる。 本発明の他の面において、コア層は上述のポリプロピレン、好ましくはアイソ タクティックポリプロピレンの、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と混合 されたブレンドである。これらのポリマーは典型的には１〜１０のメルトインデ ックスを有する。線状低密度ポリエチレンは０．８８〜０．９４ｇ／ｃｃ、好ま しくは０．８９〜０．９２ｇ／ｃｃの範囲の密度を有するべきである。線状低密 度ポリエチレンは、エチレンと他のより高級なコモノマー、例えばブテン−１、 ヘキセン−１またはオクテン−１とから誘導され得る。コア層は２〜１５重量％ のＬＬＤＰＥ、好ましくは５〜１０重量％のＬＬＤＰＥを含むことができる。商 業的に入手できるＬＬＤＰＥは、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入 手できるＥｘａｃｔ２００９、Ｅｘａｃｔ２０１０及びＥｘａｃｔ３０１６を含 む。 特に好ましい態様において、コア層は上述のポリプロピレン、好ましくはアイ ソタクティックポリプロピレンの、シンジオタクティックポリプロピレン及び所 望によってエチレン−プロピレンコポリマーと混合されたブレンドである。シン ジオタタティックポリプロピレンはコア層内に、２〜１０重量％、例えば４〜８ 重量％、好ましくは４〜６重量％の範囲の量で、０〜４０重量％のエチレン−プ ロピレンコポリマー、好ましくは０〜２０重量％のＥ−Ｐコポリマーと共に存在 できる。適切なＥ−Ｐコポリマーは上述のものである。Ｅ−Ｐコポリマーの存在 は二次延伸工程における縦方向引張強度を改善する。しかし、Ｅ−Ｐコポリマー 含量は、Ｅ−Ｐコポリマーの存在がより低い温度（例えば６０℃）の乾燥温度で 望ましくないフィルムの伸び（これは印刷のような加工工程中に位置合わせの問 題を起こす可能性がある）を生じ得る限りにおいて、注意して決定しなければな らない。 本発明において改質剤として使用されるシンジオタクティックポリプロピレン は、シンジオタクティック序列の序列〜ｎrの平均長さが、好ましくは２０より 大きく、さらに好ましくは２５よりも大きい。モル質量分布は関係式 Ｍｗ＝ｋ×Ｍｎ （式中、Ｍｗはモル質量分布の重量平均を示し、Ｍｎはモル質量分布の数平均を 示し、そしてｋは１〜５、好ましくは２〜３の因子である）に相当する。 重量平均は好ましくは６００００〜２５００００、特に９００００〜１６００ ００である。平均モル質量は、通常の方法に従って決定でき、これらの方法のな かでゲル透過クロマトグラフィーの方法が特に適していると証明された。 本発明において使用するために適した商業的に入手できるシンジオタクティッ クポリプロピレン樹脂はＦｉｎａから入手できるＥＯＤ９３０６及びＥＯＤ９５ ０２を含む。 本発明の他の面において、コア層は上述のポリプロピレン、好ましくはアイソ タクティックポリプロピレンの、改質剤としてのエチレン−プロピレン−ブテン −１ターポリマーと混合されたブレンドである。コア層は５〜２０重量％の該タ ーポリマーを含むことができる。適切なターポリマーは３〜５重量％のエチレン 及び３〜６重量％のブテン−１を含むものを含む。そのようなターポリマーはチ ッソからＣｈｉｓｓｏ ７７００シリーズの商品名で入手できる。他の適切ナエ チレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマーは、０．５〜３重量％のエチレン 及び１３〜２０重量％のブテン−１を含むものを含む。そのようなターポリマー はチッソから、Ｃｈｉｓｓｏ７８００シリーズの商品名で入手できる。 本発明の適切なコア層はリサイクルされたポリプロピレン(ＲＰＰ)、例えば２ ５重量％以下のＲＰＰ、好ましくは１５重量％以下のＲＰＰを含むことができる 。 コア層に含めるための所望の添加剤はグリセロールまたはグリセリドであり、 これらは使用するときには好ましくは層の０．０５〜３重量％の量、そして最も 好ましくは０．１重量％の量で含まれ得る。コア層はまた有効量の他の適切な帯 電防止剤を含み得る。コア層内に配合される帯電防止剤は第３アミン及びステア リン酸グリセリドのようなグリセリドを含むがこれらに限定されない。第３アミ ンの例はＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アルケニルまたは混合アルケニ ルアミン及びアルキルＣ6〜Ｃ18ココ及び獣脂アミンである。好ましいアミンは Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２− ヒドロキシエチル）ココアミンまたはこれらを含むアミンの混合物である。スキン層 本発明のスキン層は、従来技術において既知の、同時押出可能な、二軸延伸可 能な熱収縮性フィルム形成性樹脂のいずれでもよい。そのような材料は、コア層 内に使用するために適切な上述のものを含み、これらはアイソタクティックポリ プロピレン、アタクティックポリプロピレン、ポリブテン−１とブレンドされた ポリプロピレン、プロピレン−ブテン−１コポリマー、及びエチレン−プロピレ ンコポリマー（少量のＥ−Ｐコポリマーを含む）を含む。さらに、ポリエチレン またはエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマーがスキン層として使用し 得る。 本発明の多層フィルムは、たばこ産業における用途に特に適している。たばこ の包みまたはたばこカートンのオーバーラップとして使用されたとき、両方のス キン層はシール可能でなければならない。 本発明のスキン層内で使用するために適したエチレン−プロピレン−ブテン− １ランダムターポリマーは、１〜５重量％のランダムエチレン、１０〜２５重量 ％のランダムブテン−１を含むものを含む。ランダムエチレン及びブテン−１成 分のこれらのポリマー内での量は、典型的には全体（エチレン＋ブテン−１）で １０〜２５％の範囲である。このタイプの典型的なターポリマーは１〜５％のエ チレン及び１０〜２５％のブテン−１を含むものを含む。 これらのコポリマーは典型的には５〜１０の範囲の溶融流量、０．９の密度及 び１１５〜１３０℃の範囲の融点を有する。 本発明の一面において、スキン層は線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）か ら誘導される。これらのポリマーは典型的には１〜１０のメルトインデックスを 有する。線状低密度ポリエチレンは０．９４程度に高い密度、通常０．９０〜０ ． ９１、Ｌ例えば０．９２または０．９１の密度、１〜１０のメルトインデックス を有し得る。線状低密度ポリエチレンはエチレンと、ブテン−１、ヘキセン−１ またはオクテン−１のようなより高級なコモノマーとから誘導され得る。 コア層に隣接する各スキン層は０．５〜３ミクロン(０．０２〜０．１２ミル) 、好ましくは０．５〜１．０ミクロン(０．０２〜０．０４ミル)、例えば０．５ 〜０．７５ミクロン（０．０２〜０．０３ミル）の厚さの範囲であることができ る。 フィルム内に含める前に、押し出し前に少なくとも１つのスキン層は、粘着防 止有効量の粘着防止剤、例えばシリカ、クレー、タルク、ガラス等（これらは好 ましくはほぼ回転楕円形状の粒子の形態で与えられる）を配合され得る。これら の粒子の主比率（半分〜９０重量％以上のいずれでも）は、それらの表面積の有 意の部分、例えばそれらの１０〜７０％がスキン層の暴露された表面を超えて伸 びるようなサイズのものである。好ましい態様において、粘着防止剤は非溶融性 シリコーン樹脂、例えば粒状の架橋されたヒドロカルビル置換ポリシロキサンを 含む。特に好ましい、粒状の架橋されたヒドロカルビル置換ポリシロキサンは、 ポリモノアルキルシロキサン類を含む。最も特に好ましいものは、０．５〜２０ ．０ミクロンの平均粒子サイズ及びシロキサン結合の３次元構造を有することを 特徴とする、非溶融性ポリモノアルキルシロキサンである。そのような物質は、 東芝シリコーン株式会社から世界中で、そしてＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉ ｃ Ｃｏ．から米国内で入手でき、Ｔｏｓｐｅａｒｌの商品名で市販されている 。類似の適切な物質の他の商業的な源が存在することが知られている。そのよう な物質はさらに、米国特許番号第４，７６９，４１８号内に、非溶融性架橋オル ガノシロキサン樹脂粉末として記述されている。粒状架橋ヒドロカルビル置換ポ リシロキサン粘着防止剤の有効量は、上層（ｃ）を調製する樹脂の添加量を基準 として、１００〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１０００〜３０００ｐｐｍ、例え ば２５００〜３０００ｐｐｍの範囲であることができる。 スキン層（単または複数）の表面での減じられた摩擦係数及び減じられた帯電 特性は、米国特許番号第５，２６４，２７７号の開示に従って達成でき、該特許 は、多層フィルム内の移行性スリップ剤及び帯電防止剤、例えばエルクアミドの 使用を開示する。減じられた摩擦係数は、一方または両方のスキンをシリコーン 油で処理することによっても得られる。 ここで具体化される多層フィルム構造体の重要な成分はシリコーン油である。 シリコーン油は熱シール性スキン層の一方または両方内に、スキン層の一方また は両方上で低い摩擦係数が維持されるような量で組み込まれる。シリコーン油は 好ましくはスキン層の０．３重量％〜３．０重量％、そして５重量％以下の量で 添加される。 シリコーン油、好ましくはポリジメチルシロキサンは２００００〜３００００ ００、好ましくは２００００〜３００００センチストークスの粘度を有する。 熱シール特性をさらに助長し、そしてフィルムの光学的性質を改善するために 、スキン層（単または複数）は１０重量％以下の天然または合成テルペン樹脂、 ワックス、または低分子量（例えば１００００）ポリエチレンをも含み得る。 スキン層（単または複数）内に含めるための光学的添加剤は、使用されるとき には、スキン層の０．０５〜０．３重量％の量で含まれ得るグリセロールまたは グリセリドである。 望まれるのであれば、スキン層（単または複数）の暴露された表面は既知また は慣用の方法で、例えばコロナ放電で、その印刷インキ、コーティング、接着剤 定着の受理性、及びまたは積層のようなその後の製造操作のためのその適切性を 改善するために処理され得る。 本発明の多層フィルムの全ての層は同時押出しされ、その後にフィルムは二軸 延伸（一次延伸）でき、そしてその後に収縮性が望まれる方向に二次延伸される ことができることが好ましい。同時押出はフラットダイを通して多層メルト形態 で実施できる。一次延伸 多層同時押出フィルムは一次的に二軸延伸され得る。二軸延伸されたフィルム は第１の方向、好ましくは縦方向（ＭＤ）に３〜８倍、好ましくは４〜６倍に、 そして第１方向に実質的に直角の第２方向、好ましくは横方向（ＴＤ）に６〜１ ２倍に伸張され得る。二軸延伸は、慣用のテンターまたはステンター機を使用し て、１００〜１４０℃、例えば１３０℃の延伸温度で実施できる。一般に、二軸 延伸温度はＭＤ延伸（１１５〜１３０℃、例えば１２０℃）及びＴＤ延伸（１３ ０〜１６０℃、例えば１５０℃）によって異なる。この段階でのフィルム厚さは ２５〜７５ミクロン(１〜３ミル)、好ましくは２５〜５０ミクロン(１〜２ミル) の範囲であることができる。フィルムの１００℃未満への温度への冷却が二次延 伸より前に起こる。二次延伸 一次延伸されたフィルムを次に１００〜１２５℃、例えば１１０〜１１５℃に 、好ましくは加熱シリンダーを使用して再加熱し、そして延伸の第１方向のみ、 例えば縦方向（ＭＤ）にさらに１０〜６０％、好ましくは２５〜３０％伸張する 。第２方向熱安定性（例えば横方向熱安定性）に悪影響し得る圧縮応力を最小化 するために、二次延伸において使用される再加熱ロール（単または複数）及び冷 却／伸張ロール（単または複数）の間の最小距離を維持することが望ましい。そ のような距離は３０ｃｍ未満、例えば５〜１０ｃｍであることができる。 二次延伸後に得られた一軸方向に収縮可能なフィルムは１０〜６０ミクロン( ０．４〜２．４ミル)、好ましくは２０〜４０ミクロン（０．８〜１．６ミル） の厚さの範囲であることができる。同時延伸 本発明のフィルムはまた、対立するテンタークリップ対（複数）を同時に直接 推進するためのリニアモーターを利用するライン上で延伸することによって製造 できるが、これによれば同時二軸延伸による一次延伸が、フィルムを保持してい る直接対立した対のテンタークリップを、ひろがっていく通路に沿って加速する ことによって実施される。言い換えれば、フィルムはひろがっていく通路に沿っ て、フィルムを保持している直接対立するテンタークリップの対を同時に加速す ることによって一次延伸できる。 同じライン上の二次縦方向延伸は、ひろがっていく通路に続く平行通路に沿っ て、直接対立するテンタークリップ対を、該平行通路の一部分に沿って同時に加 速することによって実施できる。換言すれば、フィルムは、フィルムを保持して いる直接対立するテンタークリップ対を、ストレート通路に沿って同時に加速す ることによって二次延伸される。 フィルムは、テンターフレームを離れる前に、ヒートセット及びアニール及び その後の冷却によって安定化されることができ、その結果得られたフィルムは１ ００℃未満の温度で良好な縦方向安定性、及び１３５℃以上において２５％以上 の縦方向収縮、及び１３５℃未満で例えば５％未満の良好な横方向（ＴＤ）安定 性を有する。 同時二軸伸張を実施するための、テンタークリップを直接推進するためのリニ アモーターの使用は米国特許番号第４，８５３，６０２号にさらに開示されてい る。 二次延伸の後に得られた一軸方向に収縮可能なフィルムは１０〜６０ミクロン (０．４〜２．４ミル)、好ましくは２０〜４０ミクロン（０．８〜１．６ミル） の厚さの範囲であることができる。寸法安定性 二次延伸の後に得られた一軸方向に収縮可能なフィルムは、１００〜１４５℃ 、例えば１３５℃において、１５％よりも大きい、好ましくは１８％よりも大き い、２０％、または２５％よりも大きい、二次延伸の方向、例えば縦方向の収縮 を示す。収縮は、１３５℃のオーブン内で７分間、試料を無拘束で置く前と置い た後の試料の長さの違いを測定することによって決定した。 二次延伸の方向での収縮は好ましくは、前記二次延伸に直角の方向で、例えば 横方向においては、最小の変動を伴って起こる。そのような変動または安定性は 、二次延伸に直角の方向での多層フィルムの長さの変化によって説明でき、そし て熱暴露前の寸法の百分率としての膨張及び収縮の両方を含み得る。本発明のフ ィルムは、二次延伸の方向に直角の方向に方向において、±５％の安定性、好ま しくは±３％の安定性、または±１％の安定性さえ示すことができる。５％の安 定性とは、二次延伸の方向に直角のフィルムの寸法が、１３５℃（２７５°Ｆ） への加熱の後に、室温におけるフィルムのもとの寸法の５％より大きく収縮した り膨張したりしないことを意味する。 本発明のフィルムは、Ｇｃ Ｃｏ．から入手できるＧＤ４３５０及びＧＤＣ６ ００、及びＦｏｃｋｅから入手できるＦｏｃｋｅ３５０またはＦｏｃｋｅ７００ のようなたばこパック包装機内で使用できる。システムを通して輸送される間、 各パックは１秒の何分の１かの滞留時間で熱シール領域にかけられる。操作の成 功は、パックの他のパックに対する固着の不存在、システムを通してパックを移 動させるのに必要な中〜低い力、並びに全てのシール表面における少なくとも２ ０°Ｆ(−６．７℃)、好ましくは３０〜４０°Ｆ（−１．１〜４．４℃）のシー ル範囲に依存する。 本発明のフィルムは、たばこ包装機を出るとすぐに、締まった包みを製造する ことができる。慣用のフィルムはパックの面の上と底部でしわのよった概観を残 す。本発明のフィルムはこの問題を大いに削減するかまたは無くする。フィルム はまた、包装機のセットアップまたはハードボックスのデザインに起因して存在 するかもしれないしわをさらに除去するために、最初の包装の後の時間にわたり パックのまわりを締め続ける。この収縮は高い光沢及び透明性を有する、非常に 優れたパック概観を生じる。 本発明は以下の非限定実施例によって例示される。実施例 実施例１ ９５．７５重量％の高立体規則性アイソタクティックポリプロピレン、０．１ 重量％のＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミン、０．１重量％のＮ ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、０．０５重量％のグリ セロールモノステアレート、及び４重量％のシンジオタクティックポリプロピレ ンから成るコア層を、溶融し、そして次の（ａ）及び（ｂ）から成る２つのスキ ン層と同時押出しした： （ａ）８９．３８重量％のエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、０ ．３１重量％のシリカ粘着防止剤、１０重量％のペトロライトワックス、０．１ ６重量％のエルクアミド、及び０．１５重量％のグリセロールモノステアレート から成る上層、及び （ｂ）９８．５７重量％のエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、１ ．２重量％のシリコーン流体、及び０．２３重量％のシリカ粘着防止剤から成る 底層。 同時押出物を異なる速度で操作されている複数の輸送ロールを使用して縦方向 に４．３倍に伸張した。望まれる縦方向延伸の後、フィルムをテンターフレーム 内で横方向延伸した。望まれる横方向延伸の後、フィルムを再度縦方向にさらに １５〜６０％、異なる速度で操作されている複数の輸送ロールを使用して再度伸 張した。上層はコロナ処理した。実施例２ ９６重量％の高立体規則性アイソタクティックポリプロピレン、及び４重量％ のシンジオタクティックポリプロピレンから成るコア層を、溶融し、そして次の （ａ）及び（ｂ）から成る２つのスキン層と同時押出しした： （ａ）８９．３８重量％のエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、０ ．３１重量％のシリカ粘着防止剤、１０重量％のペトロライトワックス、０．１ ６重量％のエルクアミド、及び０．１５重量％のグリセロールモノステアレート から成る上層、及び （ｂ）９８．５７重量％のエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、１ ．２重量％のシリコーン流体、及び０．２３重量％のシリカ粘着防止剤から成る 底層。 同時押出物を異なる速度で操作されている複数の輸送ロールを使用して縦方向 に４．３倍に伸張した。望まれる縦方向延伸の後、フィルムをテンターフレーム 内で横方向延伸した。望まれる横方向延伸の後、フィルムを再度縦方向にさらに ４３％、異なる速度で操作されている複数の輸送ロールを使用して再度伸張した 。上層はコロナ処理した。実施例３ ９５．６５重量％の高立体規則性アイソタクティックポリプロピレン、０．１ ５重量％のＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミン、０．１５重量％ のＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、０．０５重量％の グリセロールモノステアレート、及び４重量％のシンジオタクティックポリプロ ピレンから成るコア層を、溶融し、そして次の（ａ）及び（ｂ）から成る２つの スキン層と同時押出しした： （ａ）エチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、１．２重量％のシリコ ーン流体及び０．２３重量％のシリカ粘着防止剤から成る上層、及び （ｂ）９８．５７重量％のエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、１ ． ２重量％のシリコーン流体、及び０．２３重量％のシリカ粘着防止剤から成る底 層。 同時押出物を異なる速度で操作されている複数の輸送ロールを使用して縦方向 に４．３倍に伸張した。望まれる縦方向延伸の後、フィルムをテンターフレーム 内で横方向延伸した。望まれる横方向延伸の後、フィルムを再度縦方向にさらに ３５％、異なる速度で操作されている複数の輸送ロールを使用して再度伸張した 。実施例４ ９６％の高立体規則性アイソタクティックポリプロピレン及び４％のシンジオ タクティックポリプロピレンから成るコア層を、溶融し、そして次の（ａ）及び （ｂ）から成る２つのスキン層と同時押出しした： （ａ）８９．３８重量％のエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、０ ．３１重量％のシリカ粘着防止剤、１０重量％のペトロライトワックス、０．１ ６重量％のエルクアミド、及び０．１５重量％のグリセロールモノステアレート から成る上層、及び （ｂ）９８．５７重量％のエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、１ ．２重量％のシリコーン流体、及び０．２３重量％のシリカ粘着防止剤から成る 底層。 同時押出物を異なる速度で操作されている複数の輸送ロールを使用して縦方向 に４．３倍に伸張した。望まれる縦方向延伸の後、フィルムをテンターフレーム 内で横方向延伸した。望まれる横方向延伸の後、フィルムを再度縦方向にさらに ４３％、異なる速度で操作されている複数の輸送ロールを使用して再度伸張した 。上層はコロナ処理した。実施例５ ９５．６５重量％の高立体規則性アイソタクティックポリプロピレン、０．１ ５重量％のＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミン、０．１５重量％ のＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、０．０５５重量％ のグリセロールモノステアレート、及び４重量％のシンジオタクティックポリプ ロピレンから成るコア層を、溶融し、そして次の（ａ）及び（ｂ）から成る２つ のスキン層と同時押出しした： （ａ）９９．７７重量％のエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、及 び０．２３重量％のシリカ粘着防止剤から成る上層、及び （ｂ）９８．５７重量％のエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、１ ．２重量％のシリコーン流体、及び０．２３重量％のシリカ粘着防止剤から成る 底層。 同時押出物を異なる速度で操作されている複数の輸送ロールを使用して縦方向 に４．３倍に伸張した。望まれる縦方向延伸の後、フィルムをテンターフレーム 内で横方向延伸した。望まれる横方向延伸の後、フィルムを再度縦方向にさらに ２４％、異なる速度で操作されている複数の輸送ロールを使用して再度伸張した 。実施例６ ９５．７５重量％の高立体規則性アイソタクティックポリプロピレン、０．１ 重量％のＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミン、０．１重量％のＮ ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、０．０５重量％のグリ セロールモノステアレート、及び４重量％のシンジオタクティックポリプロピレ ンから成るコア層を、溶融し、そして次の（ａ）及び（ｂ）から成る２つのスキ ン層と同時押出しした： （ａ）９９．７７％のエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、及び０ ．２３重量％のシリカ粘着防止剤から成る上層、及び （ｂ）９８．５７重量％のエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、１ ．２重量％のシリコーン流体、及び０．２３重量％のシリカ粘着防止剤から成る 底層。 同時押出物を異なる速度で操作されている複数の輸送ロールを使用して縦方向 に４．３倍に伸張した。望まれる縦方向延伸の後、フィルムをテンターフレーム 内で横方向延伸した。望まれる横方向延伸の後、フィルムを再度縦方向にさらに １５〜６０％、異なる速度で操作されている複数の輸送ロールを使用して再度伸 張した。上層はコロナ処理した。実施例７ ９５．７重量％の高立体規則性アイソタクティックポリプロピレン、０．１５ 重量％のＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミン、０．１重量％のＮ ， Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、０．０５重量％のグリセ ロールモノステアレート、及び４重量％のシンジオタクティックポリプロピレン から成るコア層を、溶融し、そして次の（ａ）及び（ｂ）から成る２つのスキン 層と同時押出しした： （ａ）９８．４７重量％のエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、１ ．２重量％のシリコーン流体、０．２３重量％のシリカ粘着防止剤及び０．１重 量％の非溶融性シリコーン粒子から成る上層、及び （ｂ）９８．４７重量％のエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、１ ．２重量％のシリコーン流体、０．２３重量％のシリカ粘着防止剤及び０．１重 量％の非溶融性シリコーン粒子から成る底層。 同時押出物を異なる速度で操作されている複数の輸送ロールを使用して縦方向 に４．３倍に伸張した。望まれる縦方向延伸の後、フィルムをテンターフレーム 内で横方向延伸した。望まれる横方向延伸の後、フィルムを再度縦方向にさらに ３９％、異なる速度で操作されている複数の輸送ロールを使用して再度伸張した 。実施例８ ９５．８５重量％の高立体規則性アイソタクティックポリプロピレン、０．１ ５重量％のＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミン、及び４重量％の シンジオタクティックポリプロピレンから成るコア層を、溶融し、そして次の( ａ)及び（ｂ）から成る２つのスキン層と同時押出しした： （ａ）９８．９７重量％のエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、０ ．８重量％のシリコーン流体及び０．２３重量％のシリカ粘着防止剤から成る上 層、及び （ｂ）９８．９７重量％のエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、０ ．８重量％のシリコーン流体、及び０．２３重量％のシリカ粘着防止剤から成る 底層。 同時押出物を異なる速度で操作されている複数の輸送ロールを使用して縦方向 に４．３倍に伸張した。望まれる縦方向延伸の後、フィルムをテンターフレーム 内で横方向延伸した。望まれる横方向延伸の後、フィルムを再度縦方向にさらに ４３％、異なる速度で操作されている複数の輸送ロールを使用して再度伸張した 。実施例９ 本実施例は、上記実施例８に従って製造した多層フィルムについての、非収縮 フィルムのＺＮＡ２０（Ｈｏｅｓｃｈｔから入手できる）と比較しての、たばこ パックの締まり度の測定を示す。本実施例のために、ＧＤＣ Ｃｏ，から入手で きるＧＣＤ６００ラッパーマシン（Ｗｒａｐｐｅｒ Ｍａｃｈｉｎｅ）を、ケン トスーパーライトたばこパックに使用した。単一のパックからの同じ包みを３回 測定した。包みの締まり度の測定はミリメーター（ｍｍ）単位、０からの差し引 きである。値が大きい程、より締まった包みを反映する。包みの締まり度は図１ に示したような装置を使用して行った。たばこの包みを固定アーム２及び可動ア ーム４の上部に置いた。バネ６は、測定した値が試験たばこパックから包みの幅 であるように、可動アーム４を移動させる。可動アーム４からマイクロメーター ８への距離測定値が包みの締まり度を表す。ｍｍの読みが大きい程、より締まっ た包みを示す。測定値を表１、２及び３に示す。表１−比較フィルム（０．８ミル厚） 表２−実施例８のフィルム（０．９５ミル厚） 表３−実施例８のフィルム（０．８５ミル厚） 実施例１０ 上記実施例９を、ケントスペシャルマイルド（レッドインク）たばこパック及 びＧＤカンパニーから入手できるＧＤ４３５０ラッパーマシンを使用して繰り返 した。測定値を下の表４及び５に示す。表１〜５からの平均測定値を表６にまと めた。表６は、本発明の多層フィルムを使用した、より締まった包みを明らかに 示す。表４−比較フィルム（０．８ミル厚） 表５−実施例８のフィルム（０．９５ミル厚） 表６−概要 上で議論した特定の態様が、一般的にまたは具体的に上述したものと同等の成 分で首尾よく繰り返すことができることが、本技術における当業者には明らかで ある。明細書から、本技術の当業者は本発明の本質的特徴を容易に認識でき、そ して本発明の精神及び範囲から逸脱することなくそれを種々の多様な用途に適用 できる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION          A biaxially stretched polypropylene film capable of uniaxially shrinking and          How to use as a cigarette pack overlap   The invention relates to the field of polymer films, in particular to biaxially stretched It relates to a propylene film.   As noted in U.S. Pat. No. 4,194,039, polyolefins are It can be used to produce shrinkable films for packaging purposes. Other suitable synthetic trees Fats are various ionomers, polyvinyl chlorides, polyesters, polystyrenes And polyvinylidene chlorides.   The differentiating properties of shrink films are their ability to shrink when exposed to a certain level of heat. Or if constrained, the ability to create shrinkage tension within the film . This ability occurs when the wrapped product is passed through a hot air or hot water shrink tunnel. Activated by the packaging worker. The resulting shrinkage of this film is aesthetic A clear wrapping that is favorable to the product and, while conforming to the contours of the product, Protect the product from loss of ingredients, picking or damage during handling and transport The usual functions required for packaging materials are provided, for example, Poliore Typical items packaged in fin shrink film are toys, games, and sports equipment. , Statues, greeting cards, hardware and household goods, office supplies and paper, Food, record and industrial parts.   Extrusion lines with “lucking” capability, cross-linking required Includes radiating equipment, tenter frames, mechanical half-folders, and slitters Requires relatively sophisticated equipment. "Racking" and "Tenter framing" "Are conventional stretching methods, which stretch the film in the transverse and longitudinal directions. . The film is usually heated to its stretching temperature range, where the stretching temperature range varies with the polymer. Varies, but usually above room temperature and below the melting point of the polymer. No. After being stretched, the film is quickly cooled, quenching it, thereby The molecules of the film are fixed in their stretched state. When heated, stretching stress relaxes And the film begins to shrink to its original unstretched dimensions.   For some applications, such as boxes, plates, containers, bottles, tubes, cylindrical materials (eg, Labeling, coating, or packaging of materials such as Sensitive to coating with shrinkable film. However, in some situations, along one axis It is desirable to perform the contraction without substantial contraction in the cross direction. An example For example, a method of labeling bottles by shrinking a tube of heat-shrinkable material If the film shrinks along its length, the label will be in place. It may not be, and may be placed above the desired position upon contraction. In addition Printing and other processing methods on the surface of such labels have been developed to meet the requirements of machinability. Requires substantially thermal stability in one direction. Uniaxially shrinkable film In the manufacture of tightly wrapped containers by wrap heat sealing A directionally contractible material, which shrinks the wrap, can also be used.   In order to obtain a uniaxially shrinkable material, uniaxially stretched material, i.e. It is possible to use a material that has been stretched in only one direction. However, in one axial direction Stretched films must have the necessary strength and strength to be used in such applications. It may lack necessary toughness. Biaxially stretched films have the desired strength and strength. And tear resistance in both directions of stretching. Obtaining a heat-shrinkable film (and therefore substantially stable in the cross direction). Would be desirable.   For a more detailed disclosure of heat shrinkable films, see US Pat. 194,039, and U.S. Patent Nos. 3,808,304, 4,188, No. 350, 4,377,616, 4,390,385, 4,448,792 Nos. 4,582,752 and 4,963,418 Maybe.   U.S. Patent No. 5,292,561 (corresponding to EPA 0498249) MD (longitudinal) re-stretching, mechanical MD / TD (horizontal) stretching ratio: 1.01 to 7.5 High unidirectional shrinkage (at least 10% longitudinal at 100 ° C.) Shrinkage and transverse shrinkage of less than 2%). A method is disclosed. The base layer of this film is a propylene polymer and optionally Contains more hydrogenated hydrocarbon resins.   EPA0204843 stretches the film in the machine direction at a high stretch ratio (3-6) 30% or more in the machine direction at 90 ° C. and in the transverse direction Low-temperature collection containing linear low-density polyethylene resin with film shrinkage of 5% or less A shrinkable film is disclosed.   EPA 0321964 discloses that ethylene and at least one type of alcohol having 3 to 6 carbon atoms are used. Extruding a shrink film from a linear low density copolymer with a Shrinkage of at least 30% in the machine direction and at least 10% in the transverse direction at 35 ° C. It describes a method of providing a material that exhibits properties.   EPA 0477742 describes that at 100 ° C. at least 10% in the machine direction, Transparent polypropylene shrink film exhibiting less than 2% shrinkage in the transverse and transverse directions . The polypropylene is n-heptane soluble up to 15%, preferably 2-6% Contains ingredients.   EPA 0299750 discloses that at least 20% in one of the vertical and horizontal directions, and Uniaxially or biaxially stretched, having a heat shrinkage of more than 60% in other directions A film is disclosed. This film consists primarily of linear polyethylene and, if desired, Containing branched low density polyethylene.   EP 0 595 270 discloses biaxially oriented polypropylene or polypropylene. Of propylene with propylene and a small amount of ethylene or alpha olefin Made from biaxially oriented polymer film, such as a blend of polymers Discloses a heat-sealable laminate having high unidirectional shrinkage. Uniaxial shrinkage Such as temperature, draw ratio, line speed and the nature of the polymer film being drawn Achieved by balancing longitudinal redraw process variables. Heat sea The sealing property is given by the presence of the heat sealing layer.   U.S. Patent Nos. 4,058,645, 4,604,324, 4,764,425, No. 4,911,976 discloses a high-speed tobacco pack packaging machine and a tobacco carton packaging machine. A film suitable for a high-speed packaging operation such as Nevertheless May also be involved in the development of film packaging technology as exemplified by the aforementioned patents Nevertheless, those films have one or more disadvantages. For example, these files Some of the films are packaged when used in high-speed tobacco packaging machines. ー The surface of the film in contact with the die, especially the area where heat sealing occurs, tends to stick together. And has a tendency to wrinkle.   Poly for use as a cigarette pack or carton overlap Uniaxially heat shrinkable, including skin layer containing propylene core and silicone oil It is an object of the present invention to provide a biaxially oriented multilayer film.   The present invention relates to a polypropylene-containing core layer and at least one adjacent to the core layer. Uniaxially heat-shrinkable, biaxially oriented multilayer having a polyolefin-containing skin layer of A film, The core layer is isotactic polypropylene and the polypropylene-containing core layer A modifier that reduces the crystallinity of said skin layer and said skin layer comprises silicone oil. Related to the film.   FIG. 1 shows an apparatus for measuring the tightness of a pack of cigarettes.core   The composition of the polypropylene-containing core layer of the multilayer film of the present invention comprises After axial stretching, secondary stretching of the film (this is uniaxially shrinkable without tearing the film Sufficient operability to show crystallinity low enough to allow Must be given. The material of the core layer is sufficiently atactic and Measured by DSC (differential scanning calorimetry) method (for example, at a heating rate of 2 ° C./min) Can be a single polypropylene homopolymer material with a specific melting point . Instead, the core layer material has a higher degree of chain defects, lower isotacticity ( Blended or unblended), or atatastic or syndio For different tactical city reasons such as tactic polypropylene, A polyolefin that is less likely to crystallize than isotactic polypropylene Including a blend of modifier and more isotactic polypropylene Can be. The appropriate DSC melting point of the core layer (whether or not blended) Can be less than 160 ° C., for example less than 150 ° C., and even less than 140 ° C. .   Suitable modifiers for use in the present invention are isotactic polypropylene Contains polyolefins other than len. The modifier is atactic polypropylene, Syndiotactic polypropylene, ethylene-propylene copolymer, professional Pyrene-butene-1 copolymer, ethylene-propylene-butene-1 terpolymer , Polybutene-1, and linear low density polyethylene.   Several methods have been discovered that provide a core with the desired degree of crystallinity after primary stretching I have. The desired crystallinity is greater than 30% or 35% elongation level. For example, during secondary stretching at no more than 40% or no more than 45% of the biaxially stretched film. Avoid tears. Isotactic polypropylene, ie less than 5% attack Titicity, for example, polypropylene with less than 3% atacticity A suitable core layer in combination with a modifier, for example atactic polypropylene Can be provided. The atactic content is determined by the polystyrene in boiling n-hexane. Chain defects or atactic differences, which can be measured by the insolubility of the Is observed by NMR testing.   In one aspect of the invention, the modifier, for example, atactic polypropylene, has 2 %, Preferably more than 4%, more than 5% or 6% A core layer having a greater overall activity, e.g., 6-15%. Added to the core in an amount sufficient for For the purposes of the present invention, atactic The propylene is at least 10%, preferably at least 15%, for example 15% It has an aracticity of ２０20%, or 15-25%. Atactic Polypropylene can be used alone as the core or it can be an isotactic polyp An atactic polypropylene containing 10 to 99% by weight of the resulting mixture is added to propylene. For example, 10 to 30% by weight, preferably 15 to 20% by weight of atactic It can be added in such an amount that it contains propylene. 15% by weight atactic polyp Lopylene (15% atacticity) and 85% by weight isotactic Blends of polypropylene (4-5% atacticity) are particularly preferred. No.   Atactic polypropylene suitable for use in the present invention is 15 % Atacticity, which is 15% by weight of atactic poly. Isotactic polypropylene to give a core mixture containing propylene To thereby increase the overall core atacticity. Increase by 25% by weight.   Commercially available isotactic materials suitable for use in the present invention Copolypropylene is available from Fina Oil and Chem, Dallas, Texas. ical Co. Fina 3371 from the Chemicals Division of the United States. Commercially available Kira Atactic Polypropylene is Nov in Parsippany, NJ oren of BASF Corp. L1300.   In another embodiment, the present invention relates to the aforementioned polybutene-1 mixed with polybutene-1 and a modifier. Uses a core layer containing propylene, preferably isotactic polypropylene 2 to 15% by weight of polybutene-1, preferably 5 to 10% by weight of polybutene. To provide a core layer containing -1. Suitable homogenous polypropylene / polybutene-1 Lend is described in U.S. Patent No. 3,808,304. This disclosure: 30 to 90 parts by weight of polypropylene and correspondingly 70 to 10 parts by weight of polyb A blend comprising Ten-1 is disclosed. A suitable polybutene-1 is available from Hugh, Texas. Ston's Shell Chemical Co. PB8430 available from Including.   In another aspect of the invention, the core layer is a polypropylene as described above, preferably an isoform. Including tactic polypropylene, which is an ethylene-propylene copolymer modified Filler, for example, 2-10% by weight ethylene-propylene copolymer, preferably It is mixed with 3 to 10% by weight of the EP copolymer. Preferred EP copolymer -Contains 2 to 7% by weight of ethylene and the balance of propylene. This copolymer is Melt index at 230 ° C., generally in the range of 2 to 15, preferably 3 to 8. Can have The crystalline melting point is typically between 125 ° C and 150 ° C, and The number average molecular weight is 25,000 to 100,000. The density is preferably 0.89 ~ 0.92g / cmThreeIt is. Suitable EP copolymers are available from Fallas, Texas ina Oil and Chemical Co. Available from the Chemistry Department of EP8573.   In another aspect of the invention, the core layer is a polypropylene as described above, preferably an isoform. Ethylene-propylene copolymer of 0 to 10% by weight of tactic polypropylene And the copolymer is preferably 0.5 to 1% by weight. 50 to 100% by weight of an EP copolymer containing ethylene and the balance of propylene. You. These minor copolymers contain 0.6% by weight ethylene and are ready to use (4173 from Fina).   In yet another aspect of the present invention, the core layer is a polypropylene as described above, preferably Isotactic polypropylene mixed with propylene-butene-1 copolymer This is a combined blend. This core layer is 5 to 20% by weight, preferably 10 to 20%. % Propylene-butene-1 copolymer. Proper propi Ren-butene-1 copolymer is available from Shell Chemical Co. Obtained from Includes Cefor SRD4-105 and Cefor SRD4-104 . The core layer contains 5 to 20% by weight of the propylene-butene-1 copolymer as a modifier. Can be included.   In another aspect of the invention, the core layer is a polypropylene as described above, preferably an isoform. Tactic polypropylene mixed with linear low density polyethylene (LLDPE) This is a blend that has been made. These polymers typically have a melt index of 1-10. Box. 0.88 to 0.94 g / cc for linear low density polyethylene, preferred Or should have a density in the range of 0.89 to 0.92 g / cc. Linear low density Polyethylene is a copolymer of ethylene and other higher comonomer, such as butene-1, Hexene-1 or octene-1. 2-15% by weight of core layer Of LLDPE, preferably 5 to 10% by weight of LLDPE. quotient Commercially available LLDPE is Exxon Chemical Co. Enter from Available Exact 2009, Exact 2010 and Exact 3016 No.   In a particularly preferred embodiment, the core layer comprises a polypropylene as described above, preferably an eye. Syndiotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene and A blend, optionally mixed with an ethylene-propylene copolymer. Shin Geotatic polypropylene is present in the core layer in an amount of 2 to 10% by weight, for example, 4 to 8%. 0 to 40% by weight of ethylene glycol in an amount ranging from 4 to 6% by weight, preferably 4 to 6% by weight. Present with propylene copolymer, preferably 0-20% by weight of EP copolymer it can. Suitable EP copolymers are described above. Presence of EP copolymer Improves the longitudinal tensile strength in the secondary stretching step. However, the EP copolymer The content is at a drying temperature at which the presence of the EP copolymer is lower (e.g., 60 <0> C). Undesired film stretch (this is an alignment question during processing steps such as printing) Decisions must be made with caution as long as No.   Syndiotactic polypropylene used as a modifier in the present invention Is the order of the syndiotactic order ~ nrThe average length of which is preferably more than 20 Large, more preferably greater than 25. The molar mass distribution is related Mw = k × Mn (Wherein, Mw represents the weight average of the molar mass distribution, and Mn represents the number average of the molar mass distribution. And k is a factor of 1 to 5, preferably 2 to 3).   The weight average is preferably between 60,000 and 250,000, especially between 90,000 and 1600. 00. The average molar mass can be determined according to the usual methods; Thus, the method of gel permeation chromatography proved to be particularly suitable.   Commercially available syndiotactics suitable for use in the present invention Polypropylene resin is EOD 9306 and EOD 95 available from Fina. 02.   In another aspect of the invention, the core layer is a polypropylene as described above, preferably an isoform. Ethylene-propylene-butene as a modifier for tactic polypropylene 1 is a blend mixed with a terpolymer. The core layer contains 5 to 20% by weight of the core. -A polymer can be included. A suitable terpolymer is 3-5% by weight ethylene And 3-6% by weight of butene-1. Such terpolymers are It is available from Chisso under the trade name Chisso 7700 series. Other suitable nae Tylene-propylene-butene-1 terpolymer has 0.5-3% by weight of ethylene. And 13-20% by weight of butene-1. Such terpolymer Is available from Chisso under the trade name Chisso 7800 series.   Suitable core layers of the present invention are recycled polypropylene (RPP), for example 2 It may contain up to 5% by weight of RPP, preferably up to 15% by weight of RPP. .   The desired additive for inclusion in the core layer is glycerol or glyceride, These are preferably used in amounts of 0.05 to 3% by weight of the layer, and most often Preferably it can be included in an amount of 0.1% by weight. The core layer may also contain an effective amount of another suitable band. An antistatic agent may be included. Antistatic agents incorporated in the core layer include tertiary amines and stears. Including but not limited to glycerides such as phosphoric acid glycerides. 3rd net Examples of N, N-bis (2-hydroxyethyl) alkenyl or mixed alkenyl Luamine and alkyl C6~ C18Coco and tallow amine. Preferred amines are N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylamine, N, N-bis (2- (Hydroxyethyl) cocoamine or a mixture of amines containing these.Skin layer   The skin layers of the present invention are co-extrudable, biaxially stretchable as is known in the art. Any of the heat-shrinkable film-forming resins that can be used. Such a material may be a core layer Including those described above suitable for use in Blended with propylene, atactic polypropylene, polybutene-1 Polypropylene, propylene-butene-1 copolymer, and ethylene-propylene (Including a small amount of EP copolymer). In addition, polyethylene Alternatively, an ethylene-propylene-butene-1 terpolymer is used as the skin layer. obtain.   The multilayer films of the present invention are particularly suitable for use in the tobacco industry. Cigarette When used as a wrapper or cigarette carton overlap, both The kin layer must be sealable.   Ethylene-propylene-butene suitable for use in the skin layer of the present invention 1 random terpolymer is 1-5% by weight of random ethylene, 10-25% by weight % Random butene-1. Random ethylene and butene-1 In these polymers is typically the total (ethylene + butene-1) It is in the range of 10-25%. Typical terpolymers of this type have 1-5% Includes those containing styrene and 10-25% butene-1.   These copolymers typically have melt flow rates in the range of 5-10, densities of 0.9 and And a melting point in the range of 115-130 ° C.   In one aspect of the invention, the skin layer is made of linear low density polyethylene (LLDPE). Derived from These polymers typically have a melt index of 1 to 10 Have. Linear low-density polyethylene has a density as high as about 0.94, usually 0.90-0. . 91, L e.g. 0.92 or 0.91 density, 1-10 melt index May be provided. Linear low-density polyethylene is ethylene, butene-1, hexene-1 Alternatively, it may be derived from higher comonomers such as octene-1.   Each skin layer adjacent to the core layer is 0.5-3 microns (0.02-0.12 mil) , Preferably 0.5-1.0 micron (0.02-0.04 mil), e.g. Can range in thickness from 〜0.75 microns (0.02 to 0.03 mil) You.   Before inclusion in the film, at least one skin layer is extruded prior to extrusion. An effective amount of an anti-blocking agent such as silica, clay, talc, glass, etc. And preferably in the form of particles of approximately spheroidal shape). these The main proportion (any half or more than 90% by weight) of the particles of Any part, e.g., 10-70% of them, extends beyond the exposed surface of the skin layer. It is of such a size. In a preferred embodiment, the antiblocking agent is non-melting A silicone resin, such as a particulate crosslinked hydrocarbyl-substituted polysiloxane, Including. Particularly preferred particulate crosslinked hydrocarbyl-substituted polysiloxanes are Contains polymonoalkylsiloxanes. Most particularly preferred are 0.5-20 . Having an average particle size of 0 microns and a three-dimensional structure of siloxane bonds Characteristic is a non-melting polymonoalkylsiloxane. Such substances are Toshiba Silicone Co., Ltd. worldwide and General Electric c Co. Available in the United States and marketed under the trade name Tospearl . It is known that there are other commercial sources of similar suitable materials. Like that Such materials are further disclosed in U.S. Pat. No. 4,769,418 as non-fusible cross-linked polyols. It is described as a ganosiloxane resin powder. Granular crosslinked hydrocarbyl-substituted The effective amount of polysiloxane antiblocking agent is based on the amount of resin added to prepare the upper layer (c). As 100 to 5000 ppm, preferably 1000 to 3000 ppm, for example For example, it can be in the range of 2500-3000 ppm.   Reduced coefficient of friction and reduced charge on the surface of the skin layer (s) The properties can be achieved in accordance with the disclosure of U.S. Patent No. 5,264,277; Are the migrating slip agents and antistatic agents in multilayer films, such as erucamide. Disclose use. Reduced coefficient of friction, silicone one or both skins It can also be obtained by treating with oil.   An important component of the multilayer film structure embodied herein is a silicone oil. Silicone oil may be present in one or both of the heat-sealable skin layers, Are incorporated in such an amount that a low coefficient of friction is maintained on both. Silicone oil Preferably in an amount of from 0.3% to 3.0% by weight of the skin layer, and up to 5% by weight Is added.   The silicone oil, preferably polydimethylsiloxane, is 20,000 to 30,000 00, preferably a viscosity of 20,000 to 30,000 centistokes.   To further promote heat sealing properties and improve the optical properties of the film The skin layer (s) is not more than 10% by weight of natural or synthetic terpene resin, Waxes or low molecular weight (eg, 10,000) polyethylene may also be included.   Optical additives for inclusion in the skin layer (s) when used Includes glycerol or glycerol, which may be included in an amount of 0.05-0.3% by weight of the skin layer. Glyceride.   If desired, the exposed surface of the skin layer (s) is known or known. Is the printing ink, coating, adhesive, in a conventional way, for example by corona discharge Feasibility of fusing and / or its suitability for subsequent manufacturing operations such as lamination Can be processed to improve.   All layers of the multilayer film of the invention are co-extruded, after which the film is biaxial Can be stretched (primary stretching) and then subsequently stretched in the direction in which shrinkage is desired Preferably it is possible to do so. Coextrusion through a flat die to form a multilayer melt Can be implemented.Primary stretching   The multilayer coextruded film can be primarily biaxially stretched. Biaxially stretched film Is 3 to 8 times, preferably 4 to 6 times in the first direction, preferably the machine direction (MD), And 6-1 in a second direction substantially perpendicular to the first direction, preferably in the transverse direction (TD). It can be stretched by a factor of two. For biaxial stretching, use a conventional tenter or stenter machine. Thus, the stretching can be performed at a stretching temperature of 100 to 140 ° C., for example, 130 ° C. Generally, biaxial The stretching temperature is MD stretching (115 to 130 ° C., for example, 120 ° C.) and TD stretching (13 0 to 160 ° C., for example, 150 ° C.). The film thickness at this stage is 25-75 microns (1-3 mil), preferably 25-50 microns (1-2 mil) Range. Cooling of the film to below 100 ° C is secondary Occurs before stretching.Secondary stretching   The primary stretched film is then brought to 100-125 ° C, for example 110-115 ° C. Reheating, preferably using a heating cylinder, and only in the first direction of stretching, For example, it is further extended in the machine direction (MD) by 10 to 60%, preferably 25 to 30%. . Minimize compressive stresses that can adversely affect second direction thermal stability (eg, lateral thermal stability) The reheating roll or rolls used in the secondary stretching It is desirable to maintain a minimum distance between the retraction / stretch roll (s). So Can be less than 30 cm, for example 5 to 10 cm.   Uniaxially shrinkable film obtained after secondary stretching is 10-60 microns ( 0.4-2.4 mil), preferably 20-40 microns (0.8-1.6 mil) Thickness range.Simultaneous stretching   The film of the present invention also allows direct connection of opposing tenter clip pairs (s) simultaneously. Manufactured by stretching on a line that utilizes a linear motor to propel According to this, primary stretching by simultaneous biaxial stretching holds the film. Accelerate a directly opposed pair of tenter clips along a spreading path It is implemented by. In other words, the film follows the path To simultaneously accelerate the pair of directly opposing tenter clips holding the film. By doing so, primary stretching can be performed.   Secondary longitudinal stretching on the same line follows a parallel path that follows the expanding path And simultaneously apply directly opposing pairs of tenter clips along a portion of the parallel path. This can be done by speeding up. In other words, the film holds the film Acceleration of two directly opposed pairs of tenter clips along a straight path The second stretching is carried out.   Before leaving the tenter frame, the film is heat set and annealed and It can be stabilized by subsequent cooling and the resulting film is Good longitudinal stability at temperatures below 00 ° C, and at least 25% above 135 ° C Longitudinal shrinkage and good transverse (TD) stability below 135 ° C., eg less than 5% Has the property.   Lini for direct propulsion of the tenter clip to perform simultaneous biaxial extension The use of motors is further disclosed in U.S. Pat. No. 4,853,602. You.   Uniaxially shrinkable film obtained after secondary stretching is 10-60 microns (0.4-2.4 mil), preferably 20-40 microns (0.8-1.6 mil) Thickness range.Dimensional stability   The uniaxially shrinkable film obtained after the secondary stretching is 100 to 145 ° C. At 135 ° C., for example, greater than 15%, preferably greater than 18% Less than 20%, or more than 25%, in the direction of secondary stretching, eg, longitudinal shrinkage Is shown. Shrinkage is performed in an oven at 135 ° C for 7 minutes before and after unrestrained placing. Determined by measuring the difference in sample length after   Shrinkage in the direction of the secondary stretching is preferably in a direction perpendicular to the secondary stretching, for example In the lateral direction, it occurs with minimal variation. Such fluctuations or stability Can be explained by the change in the length of the multilayer film in the direction perpendicular to the secondary stretching, and May include both expansion and contraction as a percentage of the dimension prior to heat exposure. The present invention The film has a stability of ± 5% in a direction perpendicular to the direction of the secondary stretching, preferably ± 5%. Alternatively, it can exhibit ± 3% stability, or even ± 1% stability. 5% cheaper Qualitative means that the dimension of the film perpendicular to the direction of the secondary stretching is 135 ° C (275 ° F) Shrinks after heating to more than 5% of the original dimensions of the film at room temperature Does not expand.   The film of the present invention is a Gc Co. GD4350 and GDC6 available from 00, and Focke 350 or Focke 700 available from Focke Can be used in tobacco pack packaging machines such as While transported through the system, Each pack is applied to the heat seal area with a dwell time of a fraction of a second. Operation Gong said that there was no sticking of the pack to other packs and that the pack was transferred through the system. Medium to low force required to move, and at least 2 at all sealing surfaces 0 ° F (-6.7 ° C), preferably 30-40 ° F (-1.1-4.4 ° C) sheet Depends on the file range.   The film of the present invention produces a tight wrap upon leaving the tobacco packaging machine be able to. Conventional film leaves a wrinkled overview on the top and bottom of the pack. You. The films of the present invention greatly reduce or eliminate this problem. the film Is also present due to packaging machine setup or hard box design Over time after the initial packaging to further remove any wrinkles that may Keep tightening around the pack. This shrinkage has high gloss and transparency, very Produces an excellent pack look.   The present invention is illustrated by the following non-limiting examples.Example Example 1   95.75% by weight of highly stereoregular isotactic polypropylene, 0.1 Wt% N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamine, 0.1 wt% N , N-bis (2-hydroxyethyl) stearylamine, 0.05% by weight Serol monostearate and 4% by weight syndiotactic polypropylene The core layer consisting of the components is melted and the following two components consisting of (a) and (b) Co-extruded with (A) 89.38% by weight of ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, 0 . 31% by weight silica antiblock, 10% by weight petrolite wax, 0.1% 6% by weight erucamide, and 0.15% by weight glycerol monostearate An upper layer comprising: (B) 98.57% by weight of ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, 1 . Consists of 2% by weight of silicone fluid and 0.23% by weight of silica antiblock Bottom layer.   Longitudinal co-extrudate using multiple transport rolls operating at different speeds To 4.3 times. After the desired longitudinal stretching, the film is placed in a tenter frame The film was stretched in the transverse direction. After the desired transverse stretching, the film is again stretched longitudinally. 15-60%, re-stretching using multiple transport rolls operating at different speeds Stretched. The upper layer was corona treated.Example 2   96% by weight of highly stereoregular isotactic polypropylene, and 4% by weight A core layer of syndiotactic polypropylene is melted, and Coextruded with two skin layers consisting of (a) and (b): (A) 89.38% by weight of ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, 0 . 31% by weight silica antiblock, 10% by weight petrolite wax, 0.1% 6% by weight erucamide, and 0.15% by weight glycerol monostearate An upper layer comprising: (B) 98.57% by weight of ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, 1 . Consists of 2% by weight of silicone fluid and 0.23% by weight of silica antiblock Bottom layer.   Longitudinal co-extrudate using multiple transport rolls operating at different speeds To 4.3 times. After the desired longitudinal stretching, the film is placed in a tenter frame The film was stretched in the transverse direction. After the desired transverse stretching, the film is again stretched longitudinally. 43%, re-stretched using multiple transport rolls operating at different speeds . The upper layer was corona treated.Example 3   95.65% by weight of highly stereoregular isotactic polypropylene, 0.1 5% by weight of N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamine, 0.15% by weight N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylamine, 0.05% by weight Glycerol monostearate and 4% by weight syndiotactic polypro A core layer consisting of pyrene is melted and the following two parts consisting of (a) and (b) Coextruded with skin layer: (A) Ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, 1.2% by weight silico An upper layer comprising a cleaning fluid and 0.23% by weight of a silica anti-blocking agent, and (B) 98.57% by weight of ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, 1 . Bottom consisting of 2% by weight of silicone fluid and 0.23% by weight of silica antiblock layer.   Longitudinal co-extrudate using multiple transport rolls operating at different speeds To 4.3 times. After the desired longitudinal stretching, the film is placed in a tenter frame The film was stretched in the transverse direction. After the desired transverse stretching, the film is again stretched longitudinally. 35%, re-stretched using multiple transport rolls operating at different speeds .Example 4   96% highly stereoregular isotactic polypropylene and 4% syndio A core layer consisting of tactic polypropylene is melted and the following (a) and Coextruded with two skin layers consisting of (b): (A) 89.38% by weight of ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, 0 . 31% by weight silica antiblock, 10% by weight petrolite wax, 0.1% 6% by weight erucamide, and 0.15% by weight glycerol monostearate An upper layer comprising: (B) 98.57% by weight of ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, 1 . Consists of 2% by weight of silicone fluid and 0.23% by weight of silica antiblock Bottom layer.   Longitudinal co-extrudate using multiple transport rolls operating at different speeds To 4.3 times. After the desired longitudinal stretching, the film is placed in a tenter frame The film was stretched in the transverse direction. After the desired transverse stretching, the film is again stretched longitudinally. 43%, re-stretched using multiple transport rolls operating at different speeds . The upper layer was corona treated.Example 5   95.65% by weight of highly stereoregular isotactic polypropylene, 0.1 5% by weight of N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamine, 0.15% by weight N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylamine, 0.055% by weight Glycerol monostearate and 4% by weight syndiotactic polyp A core layer made of propylene is melted, and two cores made of the following (a) and (b) are melted. Coextruded with a skin layer of: (A) 99.77% by weight of ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, and And 0.23% by weight of a silica antiblocking agent, and (B) 98.57% by weight of ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, 1 . Consists of 2% by weight of silicone fluid and 0.23% by weight of silica antiblock Bottom layer.   Longitudinal co-extrudate using multiple transport rolls operating at different speeds To 4.3 times. After the desired longitudinal stretching, the film is placed in a tenter frame The film was stretched in the transverse direction. After the desired transverse stretching, the film is again stretched longitudinally. 24%, re-stretched using multiple transport rolls operating at different speeds .Example 6   95.75% by weight of highly stereoregular isotactic polypropylene, 0.1 Wt% N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamine, 0.1 wt% N , N-bis (2-hydroxyethyl) stearylamine, 0.05% by weight Serol monostearate and 4% by weight syndiotactic polypropylene The core layer consisting of the components is melted and the following two components consisting of (a) and (b) Co-extruded with (A) 99.77% ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, and 0 . An upper layer comprising 23% by weight of a silica antiblocking agent, and (B) 98.57% by weight of ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, 1 . Consists of 2% by weight of silicone fluid and 0.23% by weight of silica antiblock Bottom layer.   Longitudinal co-extrudate using multiple transport rolls operating at different speeds To 4.3 times. After the desired longitudinal stretching, the film is placed in a tenter frame The film was stretched in the transverse direction. After the desired transverse stretching, the film is again stretched longitudinally. 15-60%, re-stretching using multiple transport rolls operating at different speeds Stretched. The upper layer was corona treated.Example 7   95.7% by weight of highly stereoregular isotactic polypropylene, 0.15 Wt% N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamine, 0.1 wt% N , N-bis (2-hydroxyethyl) stearylamine, 0.05% by weight glycer Roll monostearate and 4% by weight syndiotactic polypropylene A core layer consisting of two skins consisting of (a) and (b) Coextruded with layers: (A) 98.47% by weight of ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, 1 . 2% by weight silicone fluid, 0.23% by weight silica anti-blocking agent and 0.1% by weight An upper layer comprising an amount of non-fusible silicone particles, and (B) 98.47% by weight of ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, 1 . 2% by weight silicone fluid, 0.23% by weight silica anti-blocking agent and 0.1% by weight Bottom layer consisting of% non-meltable silicone particles.   Longitudinal co-extrudate using multiple transport rolls operating at different speeds To 4.3 times. After the desired longitudinal stretching, the film is placed in a tenter frame The film was stretched in the transverse direction. After the desired transverse stretching, the film is again stretched longitudinally. 39%, re-stretched using multiple transport rolls operating at different speeds .Example 8   95.85% by weight of highly stereoregular isotactic polypropylene, 0.1 5% by weight of N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamine, and 4% by weight The core layer consisting of syndiotactic polypropylene is melted and then ( Coextruded with two skin layers consisting of a) and (b): (A) 98.97% by weight of ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, 0 . Comprising 8% by weight of silicone fluid and 0.23% by weight of silica antiblocking agent Layers, and (B) 98.97% by weight of ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, 0 . Consists of 8% by weight of silicone fluid and 0.23% by weight of silica antiblock Bottom layer.   Longitudinal co-extrudate using multiple transport rolls operating at different speeds To 4.3 times. After the desired longitudinal stretching, the film is placed in a tenter frame The film was stretched in the transverse direction. After the desired transverse stretching, the film is again stretched longitudinally. 43%, re-stretched using multiple transport rolls operating at different speeds .Example 9   This example demonstrates the non-shrinkage of a multilayer film produced according to Example 8 above. Tobacco compared to the film ZNA20 (available from Hoescht) 4 shows a measure of pack tightness. For this example, available from GDC Co, Guru GCD600 wrapper machine (Wrapper Machine), Ken Used for the Tosuperlight cigarette pack. 3 times the same package from a single pack It was measured. Measurement of the tightness of the package is in millimeter (mm) units, subtracted from 0 It is. Higher values reflect a tighter package. Figure 1 shows the degree of tightness of the package. The test was carried out using an apparatus as shown in FIG. Put the cigarette pack on the fixed arm 2 and movable arm Placed on top of the room 4. The measured value of the spring 6 is the width of the package from the test cigarette pack. The movable arm 4 is moved as follows. Micrometer from movable arm 4 The distance measurement to 8 indicates the degree of tightness of the package. The larger the mm reading, the tighter Show a parcel. The measured values are shown in Tables 1, 2 and 3.Table 1-Comparative film (0.8 mil thickness) Table 2-Film of Example 8 (0.95 mil thickness) Table 3-Film of Example 8 (0.85 mil thickness) Example 10   Example 9 was replaced with Kent Special Mild (Red Ink) Tobacco Pack Repeat using GD4350 wrapper machine available from GD Company did. The measurements are shown in Tables 4 and 5 below. Table 6 summarizes the average measurements from Tables 1-5 I did. Table 6 reveals a tighter wrap using the multilayer film of the present invention. Show.Table 4-Comparative film (0.8 mil thickness) Table 5-Films of Example 8 (0.95 mil thickness) Table 6-Overview   Certain aspects discussed above may be implemented generally or specifically equivalently to those described above. It is clear to those skilled in the art that is there. From the description, those skilled in the art can readily recognize the essential features of the present invention and Without departing from the spirit and scope of the present invention. it can.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ライス，バリー・キャメロン アメリカ合衆国ニューヨーク州14513，ニ ューアーク，ダニエル・ウェイ 108────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Rice, Barry Cameron             14513, New York, United States             Newark, Daniel Way 108

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．ポリプロピレン含有コア層及び該コア層に隣接する少なくとも１つのポリ オレフィン含有スキン層を有する、一軸方向に熱収縮性の、二軸延伸多層フィル ムであって、 該コア層がアイソタクティックポリプロピレン及びポリプロピレン含有コア層 の結晶度を減じる改質剤を含み、該スキン層がシリコーン油を含む、 前記の多層フィルム。 ２．改質剤が、アタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプ ロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、プロピレン−ブテン−１コポリマ ー、エチレン−プロピレン−ブテン−１ターポリマー、ポリブテン−１、及び線 状低密度ポリエチレンより成る群から選択される、請求項１に記載の多層フィル ム。 ３．改質剤がシンジオタクティックポリプロピレンを含む、請求項２に記載の 多層フィルム。 ４．コア層が、グリセリド、第３アミン及びそれらの混合物より成る群から選 択される帯電防止剤をさらに含む、請求項１に記載の多層フィルム。 ５．ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリエチレン、プロ ピレン−ブテン−１コポリマー、及びエチレン−プロピレン−ブテン−１ターポ リマーより成る群の少なくとも１種であり、そして該スキン層が０．５〜１．０ ミクロンの厚さを有する、請求項１に記載の多層フィルム。 ６．スキン層がシリカ及び／または非溶融性シリコーン樹脂をさらに含む、請 求項１に記載の多層フィルム。 ７．スキン層が水不溶性のモノカルボン酸のアミドをさらに含む、請求項１に 記載の多層フィルム。 ８．両方のスキン層がシリコーン油を含む、請求項１に記載のフィルム。 ９．スキン層がコロナ放電処理または火炎処理されている、請求項１に記載の 多層フィルム。 １０．縦方向に３〜８倍、及び横方向に６〜１２倍に２軸延伸することによっ て一次延伸され、そして縦方向にさらに１０〜６０％再延伸することによって二 次延伸される、請求項１に記載の多層フィルム。 １１．前記フィルムが、１００〜１４５℃において第１方向に１５％より多く 収縮することができ、該第１方向に実質的に直角の第２方向において±５％の安 定性を有する、請求項１に記載の多層フィルム。 １２．たばこのパックまたはカートンのオーバーラップとして使用される、請 求項１に記載の多層フィルム。[Claims]   1. A polypropylene-containing core layer and at least one polyadjacent to the core layer Uniaxially heat-shrinkable, biaxially oriented multilayer film with an olefin-containing skin layer And   The core layer is an isotactic polypropylene and a polypropylene-containing core layer. A modifier that reduces the crystallinity of the skin layer comprises silicone oil, The multilayer film described above.   2. Modifier is atactic polypropylene, syndiotactic polyp Propylene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer -, Ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, polybutene-1, and wire The multilayer fill of claim 1, wherein the multilayer fill is selected from the group consisting of filamentous low density polyethylene. M   3. 3. The method of claim 2, wherein the modifier comprises syndiotactic polypropylene. Multilayer film.   4. The core layer is selected from the group consisting of glycerides, tertiary amines and mixtures thereof. The multilayer film of claim 1, further comprising an optional antistatic agent.   5. Polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polyethylene, professional Pyrene-butene-1 copolymer and ethylene-propylene-butene-1 terpo At least one member of the group consisting of rimers, and the skin layer is 0.5 to 1.0 The multilayer film of claim 1 having a thickness of microns.   6. The skin coating, wherein the skin layer further comprises silica and / or a non-melting silicone resin. The multilayer film according to claim 1.   7. 2. The method of claim 1, wherein the skin layer further comprises an amide of a water-insoluble monocarboxylic acid. The multilayer film as described.   8. The film of claim 1, wherein both skin layers comprise silicone oil.   9. The skin layer according to claim 1, wherein the skin layer is subjected to a corona discharge treatment or a flame treatment. Multilayer film.   10. By biaxially stretching 3 to 8 times in the machine direction and 6 to 12 times in the transverse direction, By primary stretching and re-stretching a further 10-60% in the machine direction. The multilayer film according to claim 1, which is stretched next.   11. The film is greater than 15% in the first direction at 100-145 ° C. Can shrink and have a ± 5% reduction in a second direction substantially perpendicular to the first direction. The multilayer film according to claim 1, which has qualitative properties.   12. Used as a cigarette pack or carton overlap, The multilayer film according to claim 1.
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