JP2002365851A - Color toner for electrophotography - Google Patents

Color toner for electrophotography

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JP2002365851A
JP2002365851A JP2001173063A JP2001173063A JP2002365851A JP 2002365851 A JP2002365851 A JP 2002365851A JP 2001173063 A JP2001173063 A JP 2001173063A JP 2001173063 A JP2001173063 A JP 2001173063A JP 2002365851 A JP2002365851 A JP 2002365851A
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toner
pigment
blue
color toner
electrophotography
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Yutaka Kanamaru
豊 金丸
Shuichi Hirata
修一 平田
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Kao Corp
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Kao Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a color toner for electrophotography with which images of high quality and high color saturation can be continuously obtained. SOLUTION: In the color toner for electrophotography containing binding resin and colorants, Indanthrone type blue pigment is contained as colorant 0.1 to 15 pts.wt. against binding resin 100 pts.wt.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現
像に用いられる電子写真用カラートナーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color toner for electrophotography used for developing an electrostatic latent image formed in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、青色着色剤として銅フタロシアニ
ン系顔料を含有したトナーが広く使用されているが、か
かるトナーの色相は、シアン色とブルー色の中間に位置
しているため、赤みの青色トナーを得ることができな
い。
2. Description of the Related Art Conventionally, toners containing a copper phthalocyanine pigment as a blue colorant have been widely used. However, since the hue of such a toner is located between a cyan color and a blue color, it has a reddish blue color. No toner can be obtained.

【0003】また、銅フタロシアニン系顔料は結晶性が
強いため、結着樹脂への分散が不十分となり易く、長時
間の使用における帯電量の安定化が困難である。そこ
で、特開平5−88410号公報では、銅フタロシアニ
ン系顔料と無機顔料との併用が開示されているが、無機
顔料は粒子径が大きいために、トナー表面から脱離しや
すく、連続して安定した画像を得ることは困難である。
さらに、色相の異なる顔料の混合は、彩度の低下につな
がる。
[0003] Further, since the copper phthalocyanine pigment has a strong crystallinity, it is easily dispersed in a binder resin, and it is difficult to stabilize the charge amount during long-term use. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-88410 discloses a combination of a copper phthalocyanine pigment and an inorganic pigment. However, since the inorganic pigment has a large particle diameter, the inorganic pigment is easily detached from the toner surface and is continuously stable. It is difficult to obtain images.
Further, the mixture of pigments having different hues leads to a decrease in saturation.

【0004】一方、線速が370mm/sec以上の高
速機では耐久性の観点から、無機感光体が使用されてい
るが、銅フタロシアニンを含む有機系顔料を含有したト
ナーを使用すると、感光体の結晶化により、連続して安
定した画像が得られにくい。
On the other hand, in a high-speed machine having a linear velocity of 370 mm / sec or more, an inorganic photosensitive member is used from the viewpoint of durability. However, when a toner containing an organic pigment containing copper phthalocyanine is used, the photosensitive member is not used. Crystallization makes it difficult to obtain a continuously stable image.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高品質、か
つ高彩度の画像を連続して得ることができる電子写真用
カラートナーを提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a color toner for electrophotography capable of continuously obtaining high quality and high chroma images.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂及び
着色剤を含有してなる電子写真用カラートナーであっ
て、着色剤として、インダントロン系ブルー顔料を結着
樹脂100重量部に対して0.1〜15重量部含有して
なる電子写真用カラートナーに関する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to an electrophotographic color toner containing a binder resin and a colorant, wherein an indanthrone blue pigment is used as a colorant in 100 parts by weight of the binder resin. The present invention relates to an electrophotographic color toner containing 0.1 to 15 parts by weight of the toner.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明においては、着色剤とし
て、インダントロン系ブルー顔料が含有されている点に
大きな特徴を有する。インダントロン系ブルー顔料は、
結着樹脂として含有されているポリエステルとの相溶性
が高く、トナー中に微細に分散して、カラートナーとし
て優れた彩度を発揮するだけでなく、連続して安定した
画像を得ることができる。さらに、インダントロン系ブ
ルー顔料は、銅フタロシアニン系顔料と異なった色相を
有していることから、本発明のトナーは、従来にはない
特有の赤みの青色の色相を有する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is greatly characterized in that an indanthrone blue pigment is contained as a colorant. Indantron blue pigments
It has high compatibility with the polyester contained as the binder resin and is finely dispersed in the toner, and not only exhibits excellent color saturation as a color toner, but also can provide a continuously stable image. . Further, since the indanthrone-based blue pigment has a different hue from the copper phthalocyanine-based pigment, the toner of the present invention has a unique reddish blue hue that has not been obtained conventionally.

【0008】インダントロン系ブルー顔料は、単独でま
たは2種以上の混合物として含有されていてもよいが、
少なくとも1種は、C.I.ピグメント・ブルー60が
好ましい。インダントロン系ブルー顔料は、「Host
perm Blue RL01」(クラリアント社製、
C.I.ピグメント・ブルー60)等の市販品として入
手できる。
[0008] The indanthrone blue pigment may be contained alone or as a mixture of two or more.
At least one species is C.I. I. Pigment Blue 60 is preferred. Indantron blue pigments are available from Host
perm Blue RL01 "(manufactured by Clariant,
C. I. Pigment Blue 60).

【0009】インダントロン系ブルー顔料の含有量は、
着色性及び彩度の観点から、結着樹脂100重量部に対
して、0.1〜15重量部、好ましくは1〜10重量部
である。
The content of the indanthrone blue pigment is as follows:
From the viewpoints of colorability and chroma, the amount is 0.1 to 15 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0010】本発明における結着樹脂は、ポリエステル
を主成分とするのが好ましい。ポリエステルの含有量
は、結着樹脂中、50〜100重量%が好ましく、80
〜100重量%がより好ましく、100重量%が特に好
ましい。なお、結着樹脂中には、スチレン−アクリル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等
の樹脂が適宜含有されていてもよい。
The binder resin in the present invention preferably contains polyester as a main component. The content of the polyester is preferably 50 to 100% by weight in the binder resin,
-100% by weight is more preferable, and 100% by weight is particularly preferable. Note that the binder resin may appropriately contain a resin such as a styrene-acrylic resin, an epoxy resin, a polycarbonate, or a polyurethane.

【0011】ポリエステルの原料モノマーとしては、2
価以上の多価アルコールと2価以上の多価カルボン酸化
合物が挙げられる。
As a raw material monomer for polyester, 2
Polyhydric alcohols having a valency of 2 or more and polycarboxylic acids having a valency of 2 or more can be used.

【0012】2価の多価アルコールとしては、ポリオキ
シプロピレン(2.2) −2,2 −ビス (4−ヒドロキシフェ
ニル) プロパン、ポリオキシエチレン(2.2) −2,2 −ビ
ス (4−ヒドロキシフェニル) プロパン等のビスフェノ
ールAのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコー
ル、1,2 −プロピレングリコール、1,4 −ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールA、水
素添加ビスフェノールA等が挙げられる。
Examples of the dihydric polyhydric alcohol include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl). Examples include alkylene oxide adducts of bisphenol A such as propane, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, bisphenol A, and hydrogenated bisphenol A.

【0013】3価以上の多価アルコールとしては、例え
ばソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include sorbitol, pentaerythritol, glycerol, trimethylolpropane and the like.

【0014】また、2価のカルボン酸化合物としては、
例えばマレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、アジピン酸、コハク酸等のジカルボ
ン酸、テトラプロペニルコハク酸、n−ドデセニルコハ
ク酸、イソドデセニルコハク酸、n−ドデシルコハク
酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸等
の炭素数1〜20のアルキル基または炭素数2〜20の
アルケニル基で置換されたコハク酸、及びこれらの酸の
無水物、もしくは低級アルキル(炭素数1〜3)エステ
ル等が挙げられる。
Further, as the divalent carboxylic acid compound,
For example, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, dicarboxylic acids such as succinic acid, tetrapropenyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid, isododecenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, iso- Succinic acid substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, such as octenyl succinic acid and isooctyl succinic acid, and anhydrides or lower alkyls of these acids (1 to 3 carbon atoms); ) Esters and the like.

【0015】3価以上の多価カルボン酸化合物として
は、例えば1,2,4 −ベンゼントリカルボン酸(トリメリ
ット酸)、2,5,7 −ナフタレントリカルボン酸、ピロメ
リット酸及びこれらの酸無水物、低級アルキル(炭素数
1〜3)エステル等が挙げられる。
Examples of the trivalent or higher polycarboxylic acid compound include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, pyromellitic acid and acid anhydrides thereof. And lower alkyl (C1-3) esters.

【0016】ポリエステルは、例えば、アルコール成
分、カルボン酸成分等を不活性ガス雰囲気中にて、要す
ればエステル化触媒を用いて、180〜250℃の温度
で縮重合することにより製造することができる。
The polyester can be produced, for example, by subjecting an alcohol component, a carboxylic acid component, and the like to condensation polymerization at a temperature of 180 to 250 ° C. in an inert gas atmosphere, if necessary, using an esterification catalyst. it can.

【0017】ポリエステルの酸価は、顔料分散性と耐環
境安定性の観点から、3〜50mgKOH/gが好まし
く、3〜30mgKOH/gがより好ましく、水酸基価
は5〜60mgKOH/gが好ましい。
The acid value of the polyester is preferably from 3 to 50 mgKOH / g, more preferably from 3 to 30 mgKOH / g, and the hydroxyl value is preferably from 5 to 60 mgKOH / g, from the viewpoints of pigment dispersibility and environmental stability.

【0018】ポリエステルの軟化点は80〜150℃が
好ましく、ガラス転移点は50〜80℃が好ましい。
The softening point of the polyester is preferably from 80 to 150 ° C, and the glass transition point is preferably from 50 to 80 ° C.

【0019】本発明のトナーには、結着樹脂及び着色剤
に加えて、荷電制御剤、離型剤、流動性向上剤、導電性
調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防
止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が
適宜含有されていてもよい。
In the toner of the present invention, in addition to the binder resin and the colorant, a charge control agent, a release agent, a fluidity improver, a conductivity adjuster, a reinforcing pigment such as an extender, a fibrous substance, and the like, Additives such as an antioxidant, an antioxidant, and a cleaning improver may be appropriately contained.

【0020】本発明のトナーは、混練粉砕法等により得
られる粉砕トナーが好ましく、例えば、結着樹脂、着色
剤等をボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉
式ニーダー又は1軸もしくは2軸の押出機等で溶融混練
し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。トナ
ーの体積平均粒子径は、3〜15μmが好ましい。さら
に、トナーの表面には、疎水性シリカ等の流動性向上剤
等が外添剤として添加されていてもよい。
The toner of the present invention is preferably a pulverized toner obtained by a kneading and pulverizing method. For example, after a binder resin, a colorant and the like are uniformly mixed by a mixer such as a ball mill, a closed kneader or a uniaxial or It can be manufactured by melt-kneading with a twin-screw extruder or the like, cooling, pulverizing, and classifying. The volume average particle diameter of the toner is preferably 3 to 15 μm. Further, a fluidity improver such as hydrophobic silica may be added to the surface of the toner as an external additive.

【0021】本発明の電子写真用カラートナーは、銅を
含まない青色着色剤を使用しているため、無機感光体を
備えた、線速が370mm/sec以上の高速機にも用
いることができる。そして、磁性体微粉末を含有すると
きは単独で現像剤として、また磁性体微粉末を含有しな
いときは非磁性一成分系現像剤として、もしくはキャリ
アと混合して二成分系現像剤として使用され得る。ま
た、本発明の電子写真用カラートナーは、イエロートナ
ー、マゼンタトナー等とともに、フルカラートナーとし
ても用いることができる。
Since the color toner for electrophotography of the present invention uses a blue colorant containing no copper, it can be used in a high-speed machine having an inorganic photoreceptor and having a linear speed of 370 mm / sec or more. . When magnetic fine powder is contained, it is used alone as a developer, and when magnetic fine powder is not contained, it is used as a non-magnetic one-component developer or as a two-component developer by mixing with a carrier. obtain. Further, the color toner for electrophotography of the present invention can be used as a full color toner together with a yellow toner, a magenta toner and the like.

【0022】[0022]

【実施例】〔酸価及び水酸基価〕JIS K0070の
方法により測定する。
[Examples] [Acid value and hydroxyl value] Measured according to the method of JIS K0070.

【0023】〔ガラス転移点〕示差走査熱量計「DSC
210」(セイコー電子工業社製)を用いて昇温速度1
0℃/分で測定する。
[Glass transition point] Differential scanning calorimeter "DSC"
210 "(manufactured by Seiko Denshi Kogyo KK) using a heating rate of 1
Measure at 0 ° C./min.

【0024】樹脂製造例1 ポリオキシプロピレン(2.2) −2,2 −ビス (4−ヒドロ
キシフェニル) プロパン714g、ポリオキシエチレン
(2.2) −2,2 −ビス (4−ヒドロキシフェニル) プロパ
ン663g、イソフタル酸518g、イソオクテニルコ
ハク酸70g、トリメリット酸80g及びジブチル錫オ
キシド2gを窒素雰囲気下、210℃で攪拌しつつ、軟
化点が130℃に達するまで反応させて、結着樹脂Aを
得た。結着樹脂Aの酸価は18mgKOH/g、水酸基
価は35mgKOH/g、ガラス転移点は65℃であっ
た。
Resin Production Example 1 714 g of polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene
(2.2) 663 g of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 518 g of isophthalic acid, 70 g of isooctenylsuccinic acid, 80 g of trimellitic acid and 2 g of dibutyltin oxide were stirred at 210 ° C. under a nitrogen atmosphere at 210 ° C. Until the temperature reached 130 ° C. to obtain a binder resin A. The acid value of the binder resin A was 18 mgKOH / g, the hydroxyl value was 35 mgKOH / g, and the glass transition point was 65 ° C.

【0025】実施例1 結着樹脂A100重量部及び着色剤「Hostperm
Blue RL 01」(クラリアント社製、C.
I.ピグメント・ブルー60)5重量部をヘンシェルミ
キサーで十分に混合した後、バレル冷却装置を備えた二
軸押出機で溶融混練し、冷却し、粗粉砕した。その後、
ジェットミルにより粉砕し分級して、体積平均粒子径が
9μmの粉体を得た。得られた粉体100重量部に、外
添剤とし疎水性シリカ「アエロジル R−972」(日
本アエロジル(株)製)0.5重量部を添加し、ヘンシ
ェルミキサーで混合することにより、トナーを得た。
Example 1 100 parts by weight of a binder resin A and a coloring agent "Hostperm"
Blue RL 01 ”(Clariant, C.I.
I. Pigment Blue 60) was sufficiently mixed with a Henschel mixer, melt-kneaded in a twin-screw extruder equipped with a barrel cooling device, cooled, and coarsely pulverized. afterwards,
The powder was pulverized and classified by a jet mill to obtain a powder having a volume average particle diameter of 9 μm. To 100 parts by weight of the obtained powder, 0.5 parts by weight of hydrophobic silica "Aerosil R-972" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) as an external additive was added, and mixed with a Henschel mixer to obtain a toner. Obtained.

【0026】比較例1 「Hostperm Blue RL 01」の代わり
に、銅フタロシアニン系顔料「Cyanin Blue
3008」(山陽色素社製)5重量部を使用した以外
は、実施例1と同様にしてトナーを得た。
Comparative Example 1 Instead of "Hostperm Blue RL 01", a copper phthalocyanine pigment "Cyanin Blue" was used.
A toner was obtained in the same manner as in Example 1, except that 5 parts by weight of "3008" (manufactured by Sanyo Dyeing Co., Ltd.) was used.

【0027】比較例2 「Hostperm Blue RL 01」の代わり
に、銅フタロシアニン系顔料「Cyanin Blue
3008」(山陽色素社製)1重量部及び紺青「67
1コンクT紺青」(大日精化工業社製)4重量部を使用
した以外は、実施例1と同様にしてトナーを得た。
Comparative Example 2 Instead of "Hostperm Blue RL 01", a copper phthalocyanine pigment "Cyanin Blue" was used.
3008 "(manufactured by Sanyo Dyestuffs Co., Ltd.) 1 part by weight and navy blue" 67
A toner was obtained in the same manner as in Example 1, except that 4 parts by weight of "1 Conc T Navy Blue" (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was used.

【0028】試験例1 実施例1及び比較例1、2で得られたトナー各々3重量
部と、スチレン−メチルメタクリレート系樹脂被覆フェ
ライトキャリア(平均粒子径:90μm)100重量部
とをV型ブレンダーで混合して、現像剤を調製した。
Test Example 1 A V-type blender was used in which 3 parts by weight of each of the toners obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 and 100 parts by weight of a styrene-methyl methacrylate resin-coated ferrite carrier (average particle diameter: 90 μm) were used. To prepare a developer.

【0029】得られた現像剤をセレン感光体を備えた電
子写真方式記録装置(線速:400mm/sec)に内
包し、印字率4%の印刷を10万枚連続して行い、3万
枚、5万枚、10万枚印刷時の残存トナーの帯電量と画
像濃度を以下の方法に従って測定し、さらに非画像部の
地かぶりを目視により以下の評価基準に従って評価し
た。結果を表1に示す。
The obtained developer is included in an electrophotographic recording apparatus (linear speed: 400 mm / sec) equipped with a selenium photoreceptor, and 100,000 sheets of printing at a printing rate of 4% are continuously performed, and 30,000 sheets are printed. The remaining toner charge amount and image density at the time of printing 50,000 sheets and 100,000 sheets were measured according to the following method, and the background fog of the non-image portion was visually evaluated according to the following evaluation criteria. Table 1 shows the results.

【0030】〔帯電量の測定〕ブローオフ法により、帯
電量測定器(エッピング社製、Q/mメーター)を用い
て測定する。
[Measurement of Charge Amount] The charge amount is measured by a blow-off method using a charge amount measuring device (Q / m meter, manufactured by Epping Corporation).

【0031】〔画像濃度の測定〕ベタ画像の光学反射密
度を色彩計「SPM50」(GRETAG社製)を用い
て測定する。
[Measurement of Image Density] The optical reflection density of a solid image is measured using a colorimeter “SPM50” (manufactured by GRETAG).

【0032】〔地かぶりの評価基準〕 ◎:地かぶりが全く認められない。 ○:地かぶりがやや認められる。 △:地かぶりが容易に認められる。 ×:地かぶりが全面に認められる。[Evaluation Criteria for Ground Fog] A: No ground fog is observed. :: Ground covering is slightly recognized. Δ: Land fog is easily recognized. ×: Ground fogging is observed on the entire surface.

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】試験例2 試験例1と同じ装置を用い、画像濃度約1.3で2.4
cm幅のベタ画像を得、色相を以下の方法に従って測定
した。結果を表2に示す。
Test Example 2 Using the same apparatus as in Test Example 1, the image density was about 1.3 and 2.4.
A solid image having a cm width was obtained, and the hue was measured according to the following method. Table 2 shows the results.

【0035】〔色相の測定方法〕色彩計「SPM50」
(GRETAG社製)を用い、測定光D50、視野角2°
で、a* 及びb* を測定し、下記式より、彩度(C* )
を算出する。
[Measurement method of hue] Colorimeter "SPM50"
(GRETAG), measuring light D 50 , viewing angle 2 °
Then, a * and b * are measured, and the saturation (C * ) is calculated from the following equation.
Is calculated.

【0036】[0036]

【数1】 (Equation 1)

【0037】[0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】以上の結果から、実施例1のトナーは、着
色剤としてインダントロン系ブルー顔料を用いているた
め、赤みの青色トナーとして十分な色相を有しており、
彩度も十分に高い値を示している。また、実施例1のト
ナーは、安定した帯電性が得られ、連続して安定した画
像が得られるのに対し、比較例1のトナーは、銅フタロ
シアニン系顔料を含有しているため、耐久性に欠けてい
ることが分かる。また、比較例2より、銅フタロシアニ
ン系顔料と無機顔料とを併用しても、得られる画像の彩
度が低く、連続して安定した画像を得ることはできない
ことが分かる。
From the above results, since the indanthrone-based blue pigment is used as a colorant, the toner of Example 1 has a sufficient hue as a reddish blue toner.
The saturation also shows a sufficiently high value. In addition, the toner of Example 1 has a stable chargeability and continuously obtains a stable image, whereas the toner of Comparative Example 1 contains a copper phthalocyanine-based pigment, and thus has a high durability. You can see that it is missing. Further, from Comparative Example 2, it can be seen that even when a copper phthalocyanine-based pigment and an inorganic pigment are used in combination, the obtained image has low chroma and a stable image cannot be obtained continuously.

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明により、高品質、かつ高彩度の画
像を連続して得ることができる電子写真用カラートナー
が提供される。
According to the present invention, there is provided an electrophotographic color toner capable of continuously obtaining high quality and high chroma images.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 結着樹脂及び着色剤を含有してなる電子
写真用カラートナーであって、着色剤として、インダン
トロン系ブルー顔料を結着樹脂100重量部に対して
0.1〜15重量部含有してなる電子写真用カラートナ
ー。
An electrophotographic color toner containing a binder resin and a colorant, wherein an indanthrone blue pigment is used as a colorant in an amount of 0.1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. A color toner for electrophotography containing a part of the toner.
【請求項2】 インダントロン系ブルー顔料がC.I.
ピグメント・ブルー60である請求項1記載の電子写真
用カラートナー。
2. The indanthrone blue pigment is C.I. I.
The color toner for electrophotography according to claim 1, which is Pigment Blue 60.
【請求項3】 結着樹脂の主成分がポリエステルである
請求項1又は2記載の電子写真用カラートナー。
3. The color toner for electrophotography according to claim 1, wherein the main component of the binder resin is polyester.
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