JP2002363141A - Method for producing 4-aminodiphenylamine - Google Patents
Method for producing 4-aminodiphenylamineInfo
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- JP2002363141A JP2002363141A JP2001170500A JP2001170500A JP2002363141A JP 2002363141 A JP2002363141 A JP 2002363141A JP 2001170500 A JP2001170500 A JP 2001170500A JP 2001170500 A JP2001170500 A JP 2001170500A JP 2002363141 A JP2002363141 A JP 2002363141A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、精製された４−ア
ミノジフェニルアミンの製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing purified 4-aminodiphenylamine.
【０００２】４−アミノジフェニルアミンは、ゴム製品
に使用される酸化防止剤、抗オゾン剤の製造や、染料の
中間体として有用な化合物である。４−アミノジフェニ
ルアミンの製造方法としては、特開昭６１−１７１４５
４号公報や米国特許第４３１３００２号明細書に記載の
ように、４−ニトロソジフェニルアミンのアルカリ金属
塩水溶液を通常の水添触媒の存在下に水添（水素添加）
する方法が知られている。[0002] 4-Aminodiphenylamine is a compound useful for producing antioxidants and antiozonants used in rubber products and as an intermediate of dyes. A method for producing 4-aminodiphenylamine is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-17145.
No. 4 and U.S. Pat. No. 4,331,002, an aqueous solution of an alkali metal salt of 4-nitrosodiphenylamine is hydrogenated (hydrogenated) in the presence of a conventional hydrogenation catalyst.
There are known ways to do this.
【０００３】一方、特開平６−３０６０２０号公報に
は、上記水添反応が基質濃度に依存せず、水素の吸収速
度に依存し、４−ニトロソジフェニルアミンのアルカリ
金属塩等の分解反応は基質濃度に依存するという知見に
基づいて、４−ニトロソジフェニルアミンのアルカリ金
属塩水溶液または４−ニトロソジフェニルアミン・テト
ラアルキルアンモニウム塩水溶液を連続的に供給して、
該塩が低濃度の状態で水添反応を行わせることにより、
分解反応を抑制する方法が記載されている。On the other hand, JP-A-6-306020 discloses that the above hydrogenation reaction does not depend on the substrate concentration but depends on the hydrogen absorption rate, and the decomposition reaction of the alkali metal salt of 4-nitrosodiphenylamine and the like is not carried out. Based on the finding that the aqueous solution of an alkali metal salt of 4-nitrosodiphenylamine or an aqueous solution of 4-nitrosodiphenylamine / tetraalkylammonium salt is continuously supplied,
By performing the hydrogenation reaction at a low concentration of the salt,
A method for suppressing the decomposition reaction is described.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】これらの方法によって
得られた粗４−アミノジフェニルアミンは、溶媒のほ
か、副生物である低沸点不純物および高沸点不純物を含
んでいるため、これらを除去して精製しなければならな
い。このため、蒸留によって低沸点不純物および高沸点
不純物を順次除去する精製が行われている。しかしなが
ら、低沸点不純物を除去した粗４−アミノジフェニルア
ミンから高沸点不純物を除去するための蒸留操作におい
て、しばしば蒸留釜内に発泡が生じ、高沸点不純物の分
離能力が低下し、はなはだしい場合には操業不能の状態
に陥る事態さえ発生した。本発明は、上記のような蒸留
操作において発泡が生じるのを防止した４−アミノジフ
ェニルアミンの製造方法を提供することを目的とする。The crude 4-aminodiphenylamine obtained by these methods contains by-products, such as low-boiling impurities and high-boiling impurities, in addition to the solvent. Must. For this reason, purification is performed in which low-boiling impurities and high-boiling impurities are sequentially removed by distillation. However, in a distillation operation for removing high-boiling impurities from crude 4-aminodiphenylamine from which low-boiling impurities have been removed, foaming often occurs in the still, and the ability to separate high-boiling impurities is reduced. Some even fell into an impossible state. An object of the present invention is to provide a method for producing 4-aminodiphenylamine in which foaming is prevented from occurring in the above-described distillation operation.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、高沸点不純物を除
去する蒸留操作において生じる発泡が、粗４−アミノジ
フェニルアミンに残留する低沸点不純物の１つである２
−エチルヘキサノールに起因しており、当該２−エチル
ヘキサノールの濃度が０．４重量％を超える場合に、蒸
留操作中に蒸留釜内で発泡が生じるという新たな知見を
見出すに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that foaming generated in a distillation operation for removing impurities having a high boiling point causes low foaming remaining in crude 4-aminodiphenylamine. 2 which is one of the boiling impurities
The present inventors have found new findings that foaming occurs in a distillation still during a distillation operation when the concentration of 2-ethylhexanol exceeds 0.4% by weight due to -ethylhexanol.
【０００６】本発明にかかる４−アミノジフェニルアミ
ンの製造方法は、このような知見に基づいて完成された
ものであって、粗４−アミノジフェニルアミンから低沸
点不純物を除去し、ついで高沸点不純物を除去して、精
製された４−アミノジフェニルアミンを製造するにあた
り、前記低沸点不純物を除去した粗４−アミノジフェニ
ルアミン中の２−エチルヘキサノール濃度を０．４重量
％以下にすることを特徴とする。The method for producing 4-aminodiphenylamine according to the present invention has been completed on the basis of such findings, and removes low-boiling impurities from crude 4-aminodiphenylamine and then removes high-boiling impurities. In producing purified 4-aminodiphenylamine, the concentration of 2-ethylhexanol in the crude 4-aminodiphenylamine from which the low-boiling-point impurities have been removed is set to 0.4% by weight or less.
【０００７】２−エチルヘキサノール濃度を０．４重量
％以下にするうえで、本発明における低沸点不純物の除
去は、理論段数２〜１０段、より好ましくは４〜６段、
還流比５０〜３００、より好ましくは１５０〜２５０の
条件で多段精留塔にて行われるのが好ましい。蒸留操作
は連続蒸留であっても回分蒸留であってもよい。本発明
における粗４−アミノジフェニルアミンの製造方法は特
に限定されず、粗生成物中に２−エチルヘキサノールを
含むものであれば、全て適用可能である。このうち、代
表的な製造方法としては、例えば、４−ニトロソジフェ
ニルアミン・アルカリ金属塩水溶液または４−ニトロソ
ジフェニルアミン・テトラアルキルアンモニウム塩水溶
液を水添触媒の存在下に水添して、４−アミノジフェニ
ルアミンを製造する方法が挙げられる。このとき、反応
収率を高めるために、反応器に４−ニトロソジフェニル
アミン・アルカリ金属塩水溶液または４−ニトロソジフ
ェニルアミン・テトラアルキルアンモニウム塩水溶液を
連続的に供給して水添するのがよい。In order to reduce the concentration of 2-ethylhexanol to 0.4% by weight or less, the removal of low-boiling impurities in the present invention is carried out using 2 to 10 theoretical plates, more preferably 4 to 6 theoretical plates.
It is preferably carried out in a multi-stage rectification column at a reflux ratio of 50 to 300, more preferably 150 to 250. The distillation operation may be continuous distillation or batch distillation. The method for producing crude 4-aminodiphenylamine in the present invention is not particularly limited, and any method can be applied as long as the crude product contains 2-ethylhexanol. Among them, a typical production method is, for example, hydrogenation of an aqueous solution of 4-nitrosodiphenylamine / alkali metal salt or aqueous solution of 4-nitrosodiphenylamine / tetraalkylammonium salt in the presence of a hydrogenation catalyst to give 4-aminodiphenylamine And a method for producing At this time, in order to increase the reaction yield, it is preferable to continuously supply and hydrogenate an aqueous solution of 4-nitrosodiphenylamine / alkali metal salt or an aqueous solution of 4-nitrosodiphenylamine / tetraalkylammonium salt to the reactor.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明の方法を詳細に説明
する。４−アミノジフェニルアミンを製造するための出
発原料となる４−ニトロソジフェニルアミン・アルカリ
金属塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩等が
挙げられる。また、４−ニトロソジフェニルアミン・テ
トラアルキルアンモニウム塩としては、例えばテトラメ
チルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩等が
挙げられる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The method of the present invention will be described below in detail. Examples of the 4-nitrosodiphenylamine alkali metal salt which is a starting material for producing 4-aminodiphenylamine include a sodium salt and a potassium salt. Examples of the 4-nitrosodiphenylamine / tetraalkylammonium salt include a tetramethylammonium salt and a tetraethylammonium salt.
【０００９】前記水添触媒としては、通常の水添反応に
用いられるパラジウム触媒、白金触媒等が例示される。
これらの触媒は、通常、活性炭等の触媒担体にパラジウ
ムまたは白金を約１〜５重量％担持させて使用される
（以下、これらをＰｄ／Ｃ、Ｐｔ／Ｃと略記する）。触
媒は、原料である４−ニトロソジフェニルアミン・アル
カリ金属塩等に対して約０．０１〜１０重量％、好まし
くは約０．１〜１重量％用いられる。触媒量がこれより
少ないと水添速度が著しく低下し、逆に触媒量がこれよ
り多くても、それに見合う効果は見られない。また、収
率向上のために触媒と共に活性炭を存在させるのが好ま
しい。Examples of the hydrogenation catalyst include palladium catalysts and platinum catalysts used in ordinary hydrogenation reactions.
These catalysts are generally used by supporting about 1 to 5% by weight of palladium or platinum on a catalyst carrier such as activated carbon (hereinafter, these are abbreviated as Pd / C and Pt / C). The catalyst is used in an amount of about 0.01 to 10% by weight, preferably about 0.1 to 1% by weight, based on the starting material, such as 4-nitrosodiphenylamine and alkali metal salt. If the amount of the catalyst is smaller than this, the hydrogenation rate is remarkably reduced. Conversely, if the amount of the catalyst is larger than this, the effect corresponding thereto is not seen. Further, it is preferable that activated carbon is present together with the catalyst to improve the yield.
【００１０】水添は通常、溶媒中で行われる。溶媒とし
ては、例えば水、または水と水に不溶な溶媒との混合溶
媒が使用可能である。特に、水に不溶な溶媒との混合溶
媒を使用した場合は、生成する４−アミノジフェニルア
ミンが水不溶溶媒に溶解するため、抽出溶媒が不要とな
る。水に不溶な溶媒としては、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、ブタノール、ヘキサ
ノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール等の高
級アルコール等が挙げられる。[0010] The hydrogenation is usually carried out in a solvent. As the solvent, for example, water or a mixed solvent of water and a solvent insoluble in water can be used. In particular, when a mixed solvent with a water-insoluble solvent is used, the generated 4-aminodiphenylamine is dissolved in the water-insoluble solvent, so that an extraction solvent is not required. Examples of the solvent insoluble in water include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, and higher alcohols such as butanol, hexanol, octanol, and 2-ethylhexanol.
【００１１】反応は、回分式および連続式のいずれであ
ってもよい。連続式の場合、反応器に原料を連続的に供
給して反応を行わせる。反応器は、単一の反応槽でもよ
く、あるいは直列に連結された複数の反応槽を用いても
よい。原料である４−ニトロソジフェニルアミン・アル
カリ金属塩等の水溶液および水添触媒は反応槽に供給さ
れて水添反応が行われる。The reaction may be of a batch type or a continuous type. In the case of a continuous system, the reaction is carried out by continuously supplying the raw materials to the reactor. The reactor may be a single reactor or a plurality of reactors connected in series. The aqueous solution of the raw material, such as 4-nitrosodiphenylamine / alkali metal salt, and the hydrogenation catalyst are supplied to a reaction tank to perform a hydrogenation reaction.
【００１２】上記原料の滞留時間（反応時間）は、使用
する水素圧、触媒量、反応温度等により異なるが、通
常、約０．５〜１０時間の範囲であり、２槽を使用する
場合の総滞留時間は約１〜２０時間である。The residence time (reaction time) of the above-mentioned raw materials varies depending on the hydrogen pressure, the amount of catalyst used, the reaction temperature and the like, but is usually in the range of about 0.5 to 10 hours. The total residence time is about 1 to 20 hours.
【００１３】反応温度は約０〜１００℃、好ましくは約
３０〜８０℃の範囲である。反応温度がこの温度範囲を
下回る場合は、反応速度が著しく低下するおそれがあ
る。一方、反応温度がこの温度範囲を超える場合は、原
料である４−ニトロソジフェニルアミン・アルカリ金属
塩等の分解反応が並行して起こり、収率の低下を招来す
るおそれがある。[0013] The reaction temperature ranges from about 0 to 100 ° C, preferably from about 30 to 80 ° C. If the reaction temperature is lower than this temperature range, the reaction rate may be significantly reduced. On the other hand, when the reaction temperature exceeds this temperature range, the decomposition reaction of the raw material, such as 4-nitrosodiphenylamine / alkali metal salt, occurs in parallel, which may cause a decrease in the yield.
【００１４】触媒の添加方法は特に制限されず、原料で
ある４−ニトロソジフェニルアミン・アルカリ金属塩等
の水溶液に所定量を混合して反応槽に供給するか、ある
いは、原料とは別に、溶媒と混合して反応槽に供給して
もよい。The method of adding the catalyst is not particularly limited, and a predetermined amount is mixed with an aqueous solution of a raw material, such as 4-nitrosodiphenylamine / alkali metal salt, and the mixed solution is supplied to the reaction vessel. You may mix and supply to a reaction tank.
【００１５】本発明における反応槽での水素圧は、約５
〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましくは約８〜３０ｋｇ／ｃ
ｍ2Ｇの範囲である。この水素圧未満であれば水添が起
こらず、この範囲を超えても、それに見合う収率の向上
は見られない。反応に際しては、通常、あらかじめ反応
槽に溶媒または反応終了後の反応溶液を仕込んでおく。
反応方法は４−ニトロソジフェニルアミン・アルカリ金
属塩等の水溶液を反応槽に連続的に供給して反応させる
方法を採用するのが好ましい。In the present invention, the hydrogen pressure in the reaction tank is about 5
５０50 kg / cm 2 G, preferably about 8-30 kg / c
m 2 G. If the hydrogen pressure is lower than this, hydrogenation does not occur, and even if the hydrogen pressure exceeds this range, the corresponding improvement in yield is not observed. At the time of the reaction, usually, a solvent or a reaction solution after the completion of the reaction is charged in a reaction tank in advance.
As the reaction method, it is preferable to employ a method of continuously supplying an aqueous solution of 4-nitrosodiphenylamine / alkali metal salt or the like to the reaction tank to cause a reaction.
【００１６】反応終了後、生成した４−アミノジフェニ
ルアミンを含む反応液（粗４−アミノジフェニルアミ
ン）には、副生成物、溶媒等の低沸点不純物および高沸
点不純物が含有されているため、２段階で蒸留精製され
る。すなわち、第１段階では溶媒および低沸点不純物が
除去され、第２段階では高沸点不純物が除去される。After completion of the reaction, the reaction solution containing 4-aminodiphenylamine (crude 4-aminodiphenylamine) contains low- and high-boiling impurities such as by-products and solvents. And purified by distillation. That is, in the first stage, the solvent and low boiling impurities are removed, and in the second stage, high boiling impurities are removed.
【００１７】第１段階での蒸留工程は、特に低沸点不純
物中の２−エチルヘキサノール濃度が０．４重量％以下
になるような条件で行われる。具体的には、蒸留操作
は、連続多段蒸留塔を用いて、理論段数２〜１０段、よ
り好ましくは４〜６段、還流比５０〜３００、より好ま
しくは１５０〜２５０の条件で行われるのが好ましい。
原料の供給位置は塔頂であるのが好ましい。２−エチル
ヘキサノールは、製造工程において溶媒として用いられ
る。The distillation step in the first stage is carried out under such a condition that the concentration of 2-ethylhexanol in the low-boiling impurities is 0.4% by weight or less. Specifically, the distillation operation is performed using a continuous multi-stage distillation column under the conditions of 2 to 10 theoretical plates, more preferably 4 to 6 plates, and a reflux ratio of 50 to 300, more preferably 150 to 250. Is preferred.
The feed position of the raw material is preferably at the top of the tower. 2-ethylhexanol is used as a solvent in the production process.
【００１８】使用する精留塔は棚段塔のほか、充填塔で
あってもよい。棚段には、通常使用される泡鐘トレイ、
多孔板トレイ、バルブトレイ等がいずれも採用可能であ
る。充填塔の充填物には、規則充填物、通常使用される
不規則充填物、ラシヒリング、レッシングリング、ポー
ルリング等がいずれも採用可能である。塔頂からは低沸
点留出液（溶剤および低沸点不純物）が取り出され、塔
底からは缶出液として４−アミノジフェニルアミンおよ
び高沸点不純物の混合物が取り出される。缶出液は、こ
れらの成分を分離するための第２の蒸留工程に送られ
る。The rectification column used may be a packed column in addition to a plate column. On the shelf, a commonly used bubble bell tray,
Any of a perforated plate tray and a valve tray can be adopted. As the packing for the packed tower, any of structured packing, commonly used irregular packing, Raschig ring, dressing ring, pole ring and the like can be adopted. A low-boiling distillate (solvent and low-boiling impurities) is taken out from the top of the column, and a mixture of 4-aminodiphenylamine and high-boiling impurities is taken out as bottoms from the bottom of the column. The bottoms are sent to a second distillation step to separate these components.
【００１９】第２段階の蒸留工程は、単蒸留であること
が好ましく操作は回分式、連続式、半回分式のいずれで
もよい。操作圧は５torr〜２５０torrで実施する。第２
段階の蒸留工程に供給される原料は、２−エチルヘキサ
ノール濃度が０．４重量％以下に低減されているので、
蒸留中の発泡が抑制されている。このため、発泡によっ
て分離能が低下することがなく、高効率で精製４−アミ
ノジフェニルアミンを得ることができる。The second distillation step is preferably a simple distillation, and the operation may be any of a batch system, a continuous system, and a semi-batch system. The operating pressure is from 5 torr to 250 torr. Second
The raw material supplied to the distillation step has a 2-ethylhexanol concentration reduced to 0.4% by weight or less.
Foaming during distillation is suppressed. Therefore, the purified 4-aminodiphenylamine can be obtained with high efficiency without lowering the separation ability due to foaming.
【００２０】[0020]
【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて、本発明
の方法をより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例
に限定されるものではない。なお、以下の説明におい
て、２−エチルヘキサノール濃度はガスクロマトグラフ
ィー：島津ＧＣ-９Ａ、カラム：３％シリコンOV-101、
クロモソルブG-HP 80/100mesh 3mmφ×1.6m、保持時
間：16分、移動相：Ｎ2 ５０ｍｌ/min 温度：290℃
FID検出により測定したものである。EXAMPLES Hereinafter, the method of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In the following description, the concentration of 2-ethylhexanol was determined by gas chromatography: Shimadzu GC-9A, column: 3% silicon OV-101,
Chromosolve G-HP 80 / 100mesh 3mmφ × 1.6m, retention time: 16 minutes, mobile phase: N 2 50ml / min Temperature: 290 ° C
It was measured by FID detection.
【００２１】実施例 容量０．５リットルの第１および第２の反応槽を直列に
連結した反応器を使用した。４−ニトロソジフェニルア
ミンのナトリウム塩水溶液と水添触媒［Ｐｄ／Ｃ（Ｐｄ
担持量：５％）触媒（含水率５０％）０．３５ｇ（乾燥
重量０．１７ｇ）］との混合溶液５８８．５ｇおよびト
ルエン６７．０ｇを第１の反応槽に攪拌しながら連続的
に供給し、水素圧１０kg/cm2G、温度６５℃および滞留
時間０．８９時間で反応させた。ついで、第１の反応槽
１から第２の反応槽１へ反応液を連続的に供給し、水素
圧１０kg/cm2G、温度７５℃および滞留時間０．７９時
間で反応させて粗４−アミノジフェニルアミンを得た
（収率９５．２０％）。得られた粗４−アミノジフェニ
ルアミン中のトルエン溶媒を回収した後 この粗４−ア
ミノジフェニルアミンを下記精製条件で連続多段蒸留塔
を用いて第１段階の蒸留操作を行った。 全理論段数：５ フィード段：塔頂 還流比：２００ 操作圧：４０torr 塔頂温度：７３℃ 塔底温度：１８０℃ 底から取り出した缶出液中の２−エチルヘキサノール濃
度をガスクロマトグラフィーにて測定した。その結果、
粗４−アミノジフェニルアミン中の２−エチルヘキサノ
ール濃度は０．２３重量％であった。ついで、この缶出
液を用いて下記精製条件で連続多段蒸留塔を用いて第２
段階の蒸留操作を行い、高沸点不純物が除去された精製
４−アミノジフェニルアミンを得た。 蒸留方式：半回分式単蒸留 操作圧：初期250 torr、最終５torr 温度：初期２０５℃、最終２２１℃ その結果、第２段階の蒸留操作において、発泡は発生せ
ず、従って操業不可能な状態になることもなかった。こ
の第２段階の蒸留操作における高沸点不純物の除去率は
９０．６％であった。EXAMPLE A reactor having a capacity of 0.5 liter and having first and second reaction vessels connected in series was used. Aqueous solution of sodium salt of 4-nitrosodiphenylamine and hydrogenation catalyst [Pd / C (Pd
588.5 g of a mixed solution with 0.35 g (dry weight: 0.17 g) of a catalyst (water content: 50%) and 67.0 g of toluene were continuously supplied to the first reaction tank with stirring. The reaction was carried out at a hydrogen pressure of 10 kg / cm 2 G, a temperature of 65 ° C. and a residence time of 0.89 hours. Then, the reaction solution was continuously supplied from the first reaction tank 1 to the second reaction tank 1 and reacted at a hydrogen pressure of 10 kg / cm 2 G, a temperature of 75 ° C. and a residence time of 0.79 hours to obtain crude 4- Aminodiphenylamine was obtained (95.20% yield). After recovering the toluene solvent in the obtained crude 4-aminodiphenylamine, the crude 4-aminodiphenylamine was subjected to a first-stage distillation operation using a continuous multistage distillation column under the following purification conditions. Total number of theoretical plates: 5 Feed stage: Top reflux ratio: 200 Operating pressure: 40 torr Top temperature: 73 ° C Column bottom temperature: 180 ° C The concentration of 2-ethylhexanol in the bottoms taken out from the bottom was determined by gas chromatography. It was measured. as a result,
The concentration of 2-ethylhexanol in the crude 4-aminodiphenylamine was 0.23% by weight. Then, using the bottom liquid, a continuous multi-stage distillation column was used to purify
By performing a distillation operation in a step, purified 4-aminodiphenylamine from which high boiling impurities were removed was obtained. Distillation method: Semi-batch single distillation Operating pressure: Initial 250 torr, final 5 torr Temperature: initial 205 ° C, final 221 ° C As a result, in the second stage of distillation operation, no foaming occurs and the operation becomes impossible. It never became. The removal rate of high-boiling impurities in the second-stage distillation operation was 90.6%.
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明によれば、低沸点不純物を除去し
た粗４−アミノジフェニルアミンから高沸点不純物を除
去するための蒸留操作において、発泡が生じないため、
高沸点不純物の分離能力が低下するのを防止でき、効率
よく蒸留操作を行うことができるという効果がある。According to the present invention, foaming does not occur in the distillation operation for removing high boiling impurities from crude 4-aminodiphenylamine from which low boiling impurities have been removed.
There is an effect that the separation ability of the high boiling point impurities can be prevented from lowering and the distillation operation can be performed efficiently.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山根 義人 岡山県倉敷市児島田の口６丁目４番１号 住化ファインケム株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC52 AD11 BA25 BA26 BA61 BE20 4H039 CA71 CB40 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Yoshito Yamane 6-4-1, Koshimada-guchi, Kurashiki-shi, Okayama F-term in Sumika Fine Chem Co., Ltd. 4H006 AA02 AC52 AD11 BA25 BA26 BA61 BE20 4H039 CA71 CB40
Claims (4)
不純物を除去し、ついで高沸点不純物を除去して、精製
された４−アミノジフェニルアミンを製造する方法であ
って、 前記低沸点不純物を除去した粗４−アミノジフェニルア
ミン中の２−エチルヘキサノール濃度が０．４重量％以
下であることを特徴とする４−アミノジフェニルアミン
の製造方法。1. A method for producing a purified 4-aminodiphenylamine by removing low-boiling impurities from crude 4-aminodiphenylamine and then removing high-boiling impurities, comprising the step of removing the low-boiling impurities. A method for producing 4-aminodiphenylamine, wherein the concentration of 2-ethylhexanol in 4-aminodiphenylamine is 0.4% by weight or less.
て理論段数２〜１０段、還流比 ５０〜３００の条件で
行われる請求項１記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein the removal of the low-boiling impurities is carried out using a multi-stage distillation column under the conditions of 2 to 10 theoretical plates and a reflux ratio of 50 to 300.
−ニトロソジフェニルアミン・アルカリ金属塩水溶液ま
たは４−ニトロソジフェニルアミン・テトラアルキルア
ンモニウム塩水溶液を水添触媒の存在下で水添して生成
される請求項１記載の方法。3. The method of claim 1, wherein the crude 4-aminodiphenylamine is 4
The method according to claim 1, wherein the aqueous solution is produced by hydrogenating an aqueous solution of -nitrosodiphenylamine / alkali metal salt or an aqueous solution of 4-nitrosodiphenylamine / tetraalkylammonium salt in the presence of a hydrogenation catalyst.
アルカリ金属塩水溶液または４−ニトロソジフェニルア
ミン・テトラアルキルアンモニウム塩水溶液を連続的に
供給して水添する請求項３記載の方法。4. A reactor comprising 4-nitrosodiphenylamine.
4. The method according to claim 3, wherein the aqueous solution of an alkali metal salt or the aqueous solution of 4-nitrosodiphenylamine / tetraalkylammonium salt is continuously supplied for hydrogenation.
Priority Applications (1)
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| JP2001170500A JP2002363141A (en) | 2001-06-06 | 2001-06-06 | Method for producing 4-aminodiphenylamine |
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| JP2001170500A JP2002363141A (en) | 2001-06-06 | 2001-06-06 | Method for producing 4-aminodiphenylamine |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
2001
- 2001-06-06 JP JP2001170500A patent/JP2002363141A/en active Pending
Cited By (1)
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