JP2002322418A - Water-repellent coated layer forming composition - Google Patents

Water-repellent coated layer forming composition

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JP2002322418A
JP2002322418A JP2001129242A JP2001129242A JP2002322418A JP 2002322418 A JP2002322418 A JP 2002322418A JP 2001129242 A JP2001129242 A JP 2001129242A JP 2001129242 A JP2001129242 A JP 2001129242A JP 2002322418 A JP2002322418 A JP 2002322418A
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water
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organopolysiloxane
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JP2001129242A
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Japanese (ja)
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Midori Narita
緑 成田
Tsukasa Kasuga
司 春日
Akihiro Kiyotani
明弘 清谷
Teruhito Maruyama
照仁 丸山
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Sumitomo Light Metal Industries Ltd
DuPont Toray Specialty Materials KK
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Dow Corning Asia Ltd
Sumitomo Light Metal Industries Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water-repellent coated layer forming composition that gives a cured coat layer having both of excellent processability and water repellency without containing hydrophobic fine particles. SOLUTION: The water-repellent coated layer-forming composition of excellent processability and high water repellency is prepared by formulating 3-70 pts.wt. of an organopolysiloxane bearing silanol groups, 1-5C alkyl groups and having 5-1,000 polymerization degree to 100 pts.wt. of an organopolysiloxane of >=150 polymerization degree having 1-5C alkyl groups (may include alkoxy groups and silanol groups).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【技術分野】本発明は、撥水性被膜形成用組成物に係
り、特に、基材表面に適用されて、有効な撥水性被膜を
形成すると共に、そのようにして被膜が形成された基材
を加工、成形乃至は変形する際においても、かかる被膜
に割れや皺等の問題が惹起することのない、極めて優れ
た加工性を発現し得る撥水性被膜形成用組成物に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition for forming a water-repellent film, and more particularly to a composition applied to a surface of a substrate to form an effective water-repellent film, and to a substrate on which a film is formed as described above. The present invention relates to a composition for forming a water-repellent film capable of exhibiting extremely excellent workability without causing problems such as cracks and wrinkles in the film even during processing, molding or deformation.

【0002】[0002]

【背景技術】従来から、撥水性被膜を形成する組成物と
して、例えば、特開平3−215570号公報、特開平
3−244996号公報、特開平4−45181号公
報、特開平7−118577号公報等においては、
(a)疎水性微粒子と(b)樹脂バインダーとからなる
微粒子含有組成物が提案されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, compositions for forming a water-repellent coating are disclosed in, for example, JP-A-3-215570, JP-A-3-244996, JP-A-4-45181, and JP-A-7-118577. Etc.
A fine particle-containing composition comprising (a) hydrophobic fine particles and (b) a resin binder has been proposed.

【0003】具体的には、特開平3−215570号公
報には、(a)表面張力が32×10-5N/cm(32
dyn/cm)以下の疎水性微粉末と、(b)吸水率
0.5%以下の樹脂(シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ア
クリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等よりなる
群から選ばれた1種又は2種以上)とからなる撥水性塗
料が提案され、また、特開平3−244996号公報に
おいては、(a)多孔質形状を有し、粒径が4μm以下
である無機又は有機粉体と、(b)シリコーン系樹脂化
合物又はフッ素系樹脂化合物の溶液とからなる撥水性コ
ーティング用組成物が明らかにされている。また、特開
平4−45181号公報には、(b)3次元架橋体を構
成単位とし、シリコン原子に対する有機基(メチル基又
はフェニル基)の比:R/Siが1.7未満であるシリ
コーン系樹脂を含む溶液と、(a)表面が疎水化処理さ
れた無機微粒子とからなる撥水性コーティング用組成物
が明らかにされ、更に、特開平7−118577号公報
には、(a)有機基を有する疎水化剤により疎水化処理
され、その疎水化処理率(炭素重量換算)が2.7重量
%以上である疎水化充填剤15〜75重量%と、(b)
バインダー25〜85重量%とを含有することを特徴と
する撥水兼防黴性被膜形成用組成物が、それぞれ、提案
されているのである。
[0003] Specifically, JP-A-3-215570 discloses that (a) the surface tension is 32 × 10 -5 N / cm (32
dyn / cm) or less, and (b) a resin having a water absorption of 0.5% or less (one kind selected from the group consisting of silicone resin, fluorine resin, acrylic resin, epoxy resin, polyimide resin, etc. And water-repellent paints comprising at least two types of (a) inorganic or organic powders having a porous shape and a particle size of 4 μm or less; (B) A water-repellent coating composition comprising a solution of a silicone-based resin compound or a solution of a fluorine-based resin compound has been disclosed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-45181 discloses a silicone having (b) a ratio of an organic group (methyl group or phenyl group) to a silicon atom: R / Si of less than 1.7 with a three-dimensional crosslinked body as a constituent unit. A water-repellent coating composition comprising a solution containing a base resin and (a) inorganic fine particles having a surface subjected to a hydrophobic treatment has been disclosed. Further, JP-A-7-118577 discloses that (B) a hydrophobizing filler having a hydrophobizing treatment having a hydrophobizing agent having a hydrophobizing treatment rate (calculated as carbon weight) of 2.7% by weight or more;
Each of the compositions for forming a water-repellent and anti-fungal film characterized by containing 25 to 85% by weight of a binder has been proposed.

【0004】これらの公報に開示される(a)疎水性微
粒子と(b)樹脂バインダーとからなる撥水コーティン
グ用組成物を硬化して形成せしめられる撥水性被膜にあ
っては、例えば、その被膜表面に滴下された水滴は転が
り落ちていく傾向があり、何らかの要因により被膜表面
に滴下してきた水滴に対して撥水効果が優れるものであ
る。この撥水現象は、疎水性微粒子の存在により表面が
凹凸状となった撥水性被膜と、滴下された水滴との間に
空気が介在し易くなることにより、言わば、低表面張力
物質の空気からなる層が形成されることと、疎水性微粒
子自体が低表面張力の物質であることの2つによる相乗
効果に起因するものと考えられている。
A water-repellent film formed by curing a water-repellent coating composition comprising (a) hydrophobic fine particles and (b) a resin binder disclosed in these publications is, for example, the film. Water droplets dropped on the surface tend to roll down, and have an excellent water-repellent effect on water droplets dropped on the surface of the coating due to some factors. This phenomenon of water repellency is due to the fact that air easily intervenes between the water-repellent film whose surface has become uneven due to the presence of hydrophobic fine particles and the dropped water droplets. It is believed that this is caused by a synergistic effect of the formation of a layer having a small thickness and the fact that the hydrophobic fine particles themselves are substances having a low surface tension.

【0005】しかしながら、このような(a)疎水性微
粒子と(b)樹脂バインダーとからなる組成物を、空気
調和機の熱交換器等の凝縮水滴が接触する部材に採用す
る場合にあっては、何らかの要因により部材表面上に滴
下される水滴より、結露等の凝縮によって部材表面に発
生する凝縮水滴の方が圧倒的に多く、そのような凝縮水
滴は、撥水性被膜表面の凹部分の内部から形成されると
ころから、凹部内等で毛管凝縮が惹起せしめられ、以
て、何らかの要因により滴下される水滴のような挙動を
し難くなるのである。
However, in the case where such a composition comprising (a) hydrophobic fine particles and (b) a resin binder is used for a member that comes into contact with condensed water droplets such as a heat exchanger of an air conditioner. However, the number of condensed water droplets generated on the member surface due to condensation such as condensation is overwhelmingly greater than the number of water droplets dropped on the member surface due to some factors. Thus, capillary condensation is caused in the concave portions and the like, and it becomes difficult to behave like a water drop dropped due to some factor.

【0006】さらに、特に、熱交換器のフィンやプレー
ト等にあっては、微小な間隔で複数の部材が設けられて
なる構成が採用されており、そのため、それらの部材の
表面上に、上述の撥水性被膜を形成させる場合、上記の
原因(毛管凝縮)により充分な撥水効果が望め得ない上
に、微小な間隔で存在する部材間の極めて狭い空隙に水
滴が挟まれて、水滴ブリッジを形成し、それによって、
水滴の落下が更に妨げられ、撥水性は更に大幅に低下し
てしまうこととなり、以て、熱交換器における通過風量
の低下が惹起されて、熱交換器の空調性能も低下される
という問題が惹起されている。
[0006] Furthermore, particularly in the case of fins and plates of a heat exchanger, a configuration in which a plurality of members are provided at minute intervals is employed. When a water-repellent film is formed, a sufficient water-repellent effect cannot be expected due to the above-mentioned cause (capillary condensation), and water droplets are sandwiched between extremely narrow gaps between members existing at minute intervals. To thereby form
The drop of water droplets is further impeded, and the water repellency is further reduced, which causes a reduction in the amount of air passing through the heat exchanger, which also lowers the air conditioning performance of the heat exchanger. Has been raised.

【0007】また、(a)疎水性微粒子と(b)樹脂バ
インダーとからなる撥水コーティング用組成物にあって
は、撥水効果を向上させるために、撥水コーティング組
成物中に多量の疎水性微粒子を含有させる必要に迫られ
ることが多く、疎水性微粒子の過剰な配合によって、硬
化して形成せしめられる撥水性被膜の強度の低下を惹起
することとなり、結果として、耐久性の低い被膜を生む
原因となるといった問題をも内在していたのである。
In the water-repellent coating composition comprising (a) hydrophobic fine particles and (b) a resin binder, a large amount of hydrophobic material is contained in the water-repellent coating composition in order to improve the water-repellent effect. In many cases, it is necessary to contain hydrophobic fine particles, and excessive blending of the hydrophobic fine particles causes a decrease in the strength of the water-repellent coating formed by curing, and as a result, a coating having low durability is obtained. There was also an inherent problem of causing it.

【0008】そこで、それらの様々な問題を解消するた
めに、本願出願人のうちの一人は、先に、特開平9−1
65553号公報や特開2000−119642号公報
において、微粒子状の充填剤を含まない、R2SiO2/2
単位及びRSiO3/2 単位からなるシリコーンレジン
と、特定のポリジアルキルシロキサンとから構成される
撥水性被膜形成用組成物や、RSiO3/2 単位からなる
シリコーンレジンと、特定構造のポリアルキル水素シロ
キサンとから構成される撥水性被膜形成用組成物を提案
した。そして、これらの組成物によって形成される撥水
性被膜では、その表面上の付着した水滴は、転がり落ち
るのではなく滑り降りる傾向にあり、また、微粒子が存
在しないところから、撥水性被膜の表面が平滑とされ、
それによって、毛管凝縮が惹起されず、凝縮水滴に対す
る優れた撥水性能が発揮せしめられ得ることとなったの
である。従って、このような微粒子状の充填剤を含まな
い組成物は、微小な間隔を隔てて他の部材に隣接されて
いる部材表面で、撥水性が求められる場合には、好適に
用いられ得ることとなる。
Therefore, in order to solve these various problems, one of the applicants of the present invention disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 65553 and JP-A-2000-119642 disclose R 2 SiO 2/2 containing no particulate filler.
A silicone resin consisting of units and RSiO 3/2 units, particular composed of a polydialkylsiloxane water-repellent film-forming composition or a silicone resin composed of RSiO 3/2 units, polyalkyl hydrogen siloxane having a specific structure And a composition for forming a water-repellent coating composed of the following. In the water-repellent coating formed by these compositions, the water droplets adhering to the surface tend to slide down rather than roll off, and the surface of the water-repellent coating is smooth due to the absence of fine particles. And
As a result, capillary condensation does not occur, and excellent water repellency against condensed water droplets can be exhibited. Therefore, a composition that does not include such a particulate filler can be suitably used when water repellency is required on the surface of a member that is adjacent to another member with a small space therebetween. Becomes

【0009】しかしながら、例えば、熱交換器の部材
(例えば、フィン等)等の用途では、その組み立てプロ
セス上、基材に撥水性被膜を形成させてから、基材を加
工変形させることが求められることがある。しかし、疎
水性微粒子を含有しない組成物から得られる撥水性被膜
は柔軟性や屈曲性、延伸性等の特性が不足しているた
め、撥水性被膜の形成後に基材を加工変形させると、撥
水性被膜が基材の変形に追従することが出来ず、撥水性
被膜上に亀裂又は皺の発生を招いたり、撥水性被膜と基
材との剥離を招いたりする等といった問題が惹起される
ところとなり、実用的な使用において、解決されるべき
問題を内在するものであったのである。
However, in applications such as heat exchanger members (for example, fins), the assembling process requires forming a water-repellent coating on the substrate and then deforming the substrate. Sometimes. However, a water-repellent coating obtained from a composition containing no hydrophobic fine particles lacks properties such as flexibility, flexibility, and stretchability. Where the water-based coating cannot follow the deformation of the substrate, causing cracks or wrinkles on the water-repellent coating, or causing problems such as peeling of the water-repellent coating from the substrate. Thus, in practical use, the problem to be solved is inherent.

【0010】[0010]

【解決課題】ここにおいて、本発明は、かかる事情を背
景にして為されたものであって、その解決課題とすると
ころは、疎水性微粒子を含有しなくても、硬化して形成
される被膜が優れた加工性と撥水性の両方を発揮する撥
水性被膜形成用組成物を提供することにあり、特に、被
膜形成後の基材を変形、成形乃至は加工する苛酷な環境
を経ても、かかる被膜に亀裂やひび、皺、剥離等といっ
た問題を惹起することのない、優れた加工性及び撥水性
を実現する撥水性被膜形成用組成物を提供することにあ
る。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a coating film formed by curing without containing hydrophobic fine particles. The object of the present invention is to provide a composition for forming a water-repellent film that exhibits both excellent processability and water repellency, and in particular, deforms the substrate after film formation, even after a severe environment of molding or processing, An object of the present invention is to provide a composition for forming a water-repellent film which does not cause problems such as cracks, cracks, wrinkles, and peeling in the film and realizes excellent workability and water repellency.

【0011】[0011]

【解決手段】そして、本発明者らは、そのような課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のオルガノポリ
シロキサンに対して、シラノール基を有する特定のオル
ガノポリシロキサンを組み合わせ、それらを、特定の割
合で配合せしめて、被膜形成用組成物と為すことによっ
て、優れた撥水性能を実現すると共に、従来にない極め
て優れた加工性の付与された被膜が形成され得ることを
見出したのである。
The present inventors have made intensive studies to solve such a problem, and as a result, combined a specific organopolysiloxane with a specific organopolysiloxane having a silanol group, By blending at a specific ratio to form a film-forming composition, it has been found that a water-repellent property can be realized, and a film having unprecedentedly excellent workability can be formed. It is.

【0012】従って、本発明は、かかる知見に基づいて
完成されたものであって、その要旨とするところは、
(A)下記化3の一般式(1)にて表わされるオルガノ
ポリシロキサンの100重量部と、(B)下記化4の一
般式(2)にて表わされるシラノール基を有するオルガ
ノポリシロキサンの3〜70重量部とを含有することを
特徴とする撥水性被膜形成用組成物にある。
Accordingly, the present invention has been completed based on such findings, and the gist of the present invention is as follows.
(A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following general formula (1) and (B) 3 of an organopolysiloxane having a silanol group represented by the following general formula (2): To 70 parts by weight of the composition for forming a water-repellent film.

【化3】 Embedded image

【化4】 Embedded image

【0013】すなわち、このような本発明に従う撥水性
被膜形成用組成物にあっては、シリコーン樹脂である特
定のオルガノポリシロキサンと、シリコーンオイルであ
るシラノール基を有する特定のオルガノポリシロキサン
とを、所定の割合で配合せしめることによって、それら
オルガノポリシロキサンとシラノール基を有するオルガ
ノポリシロキサンの相乗的な作用にて、従来に比して、
加工性に極めて優れた被膜を形成することが可能となっ
たのである。しかも、その形成された被膜は、平滑であ
るところから、凝縮水滴による性能の低下が惹起される
ことがないと共に、水滴が転がるのではなく、滑るよう
にして降りる撥水性能(滑水性能)が有利に実現される
ようになっているのである。
That is, in such a composition for forming a water-repellent film according to the present invention, a specific organopolysiloxane which is a silicone resin and a specific organopolysiloxane having a silanol group which is a silicone oil are used. By mixing at a predetermined ratio, the synergistic action of the organopolysiloxane and the organopolysiloxane having a silanol group,
This makes it possible to form a coating with excellent workability. In addition, since the formed film is smooth, the performance is not reduced by the condensed water droplets, and the water repellency (water-repellent performance) in which the water droplets slide down rather than roll. Is realized advantageously.

【0014】なお、この本発明に従う加工性に優れた撥
水性被膜形成用組成物の好ましい態様の一つによれば、
(C)エポキシ基又はアシロキシ基を有するシランから
なる密着性向上剤が、0.01〜70重量部の割合にお
いて、更に含有せしめられていることが、望ましく、こ
れによって、撥水性被膜が基材表面上に優れた密着性を
もって形成されることとなり、以て被膜の剥離等の問題
が有利に解消され得るのである。
According to one preferred embodiment of the composition for forming a water-repellent film excellent in processability according to the present invention,
(C) It is desirable that the adhesion improver comprising a silane having an epoxy group or an acyloxy group is further contained in a proportion of 0.01 to 70 parts by weight, whereby the water-repellent coating is formed on the substrate. Since it is formed with excellent adhesion on the surface, problems such as peeling of the film can be advantageously solved.

【0015】また、本発明に従う撥水性被膜形成用組成
物の他の望ましい態様の一つによれば、(D)硬化触媒
又は有機過酸化物からなる硬化促進剤が、0.01〜3
0重量部の割合において、更に含有せしめられること
が、望ましく、このような硬化促進剤を採用することに
よって、撥水性被膜を形成せしめる際の硬化時間を、有
利に短縮することが可能となる。
According to another preferred embodiment of the composition for forming a water-repellent film according to the present invention, (D) a curing accelerator comprising a curing catalyst or an organic peroxide comprises 0.01 to 3%.
It is desirable that the water-repellent film be further contained in a proportion of 0 parts by weight, and by employing such a curing accelerator, the curing time for forming the water-repellent coating can be advantageously shortened.

【0016】さらに、かかる本発明に従う撥水性被膜形
成用組成物の別の望ましい態様の一つによれば、希釈溶
剤が添加されて、液状組成物とされる構成が、基材に対
する塗布を有利に行なうべく、好適に採用されることと
なる。
Further, according to another desirable embodiment of the composition for forming a water-repellent film according to the present invention, the constitution in which a diluting solvent is added to form a liquid composition is advantageous for application to a substrate. , It is preferably adopted.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】ところで、かくの如き本発明に従
う撥水性被膜形成用組成物は、(A)前記化3の一般式
(1)で表わされるオルガノポリシロキサンと、(B)
前記化4の一般式(2)で表わされるシラノール基を有
するオルガノポリシロキサンとを含んでなるものなので
あるが、それを構成する必須の成分の一つである一般式
(1)で表わされるオルガノポリシロキサンは、加水分
解縮合生成物であって、レジン乃至はレジン状の構造を
採るものである。
The composition for forming a water-repellent film according to the present invention comprises (A) an organopolysiloxane represented by the aforementioned general formula (1) and (B)
And an organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2) represented by the general formula (4). The organopolysiloxane represented by the general formula (1) which is one of the essential components constituting the organopolysiloxane. Polysiloxane is a hydrolysis-condensation product and has a resin or a resin-like structure.

【0018】なお、かかる一般式(1)において、R1
及びR3 は、それぞれ独立に炭素数1〜5のアルキル基
を示すものであり、そして、そのような炭素数1〜5の
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n
−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブ
チル基等を挙げることが出来、その中でも、特に、メチ
ル基が好適とされる。また、一般式(1)におけるR2
及びR4 は、それぞれ独立に水酸基又は炭素数1〜5の
アルコキシ基から選ばれる1種以上の置換基を示してい
る。ここにおいて、そのようなアルコキシ基の種類や、
一般式(1)で表わされるオルガノポリシロキサンの1
分子中に占める水酸基とアルコキシ基との比率は、特に
限定されるものではないが、前者のアルコキシ基にあっ
ては、その炭素数が減少するに従って、反応性が高くな
り、また、後者の場合には、アルコキシ基に対する水酸
基の比率が高くなるに従って、反応性が向上するもの
の、撥水性被膜形成用組成物の保存安定性が低下するよ
うになるところから、撥水性被膜形成用組成物の使用態
様等に応じて、適宜に選択乃至は調整されることとな
る。
In the general formula (1), R 1
And R 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Examples of such an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and an n group.
-Propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, and the like. Among them, a methyl group is particularly preferable. In addition, R 2 in the general formula (1)
And R 4 each independently represent at least one substituent selected from a hydroxyl group and an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. Here, the type of such an alkoxy group,
1 of the organopolysiloxane represented by the general formula (1)
The ratio of the hydroxyl group and the alkoxy group in the molecule is not particularly limited, but in the former alkoxy group, as the number of carbon atoms decreases, the reactivity becomes higher, and in the latter case, As the ratio of hydroxyl groups to alkoxy groups increases, the reactivity improves, but the storage stability of the composition for forming a water-repellent film decreases. Selection or adjustment is appropriately made according to the mode or the like.

【0019】また、上述の本発明に採用される、一般式
(1)で表わされるオルガノポリシロキサンにあって
は、その製造工程で、例えば、1官能単位[Ra 3SiO
1/2 ](但し、Ra は有機基である。)、4官能単位
[SiO4/2 ]等が副生し、残存することがあるが、本
発明の特徴的な効果の発揮に影響を与えない程度であれ
ば、それらの残存する単位を有していても何等差支えな
いことは、言うまでもないところである。
In the organopolysiloxane represented by the general formula (1) employed in the present invention, the monofunctional unit [R a 3 SiO
1/2 ] (where Ra is an organic group), but tetrafunctional units [SiO 4/2 ] and the like may be produced as by-products and remain, but they may exert the characteristic effects of the present invention. Needless to say, as long as the unit is not given, there is no problem even if those units remain.

【0020】さらに、そのような一般式(1)におい
て、[R1 22 mSiO(2-m)/2 ]単位及び [R34 n
iO(3-n)/2 ]単位の繰り返し数をそれぞれ示す、a及
びbは、0.70≦b/(a+b)≦0.95、より好
適には、0.80≦b/(a+b)≦0.95なる不等
式を満足する数値であることが、望ましい。けだし、か
かる〔b/(a+b)〕の値が過小である場合には、そ
のような撥水性被膜形成用組成物によって得られる硬化
被膜の強度が低下する一方、逆に過大である場合には、
硬化被膜の加工性が低下する傾向があるからである。
Furthermore, in such formula (1), [R 1 2 R 2 m SiO (2-m) / 2] units and [R 3 R 4 n S
i and (a) indicate the number of repetitions of the [O (3-n) / 2 ] unit, and 0.70 ≦ b / (a + b) ≦ 0.95, more preferably 0.80 ≦ b / (a + b). It is desirable that the numerical value satisfy the inequality ≦ 0.95. If the value of [b / (a + b)] is too small, the strength of the cured film obtained by such a composition for forming a water-repellent film decreases, while if it is too large, ,
This is because the processability of the cured film tends to decrease.

【0021】加えて、かかるa及びbは、その〔a+
b〕の値、言い換えれば、一般式(1)で表わされるオ
ルガノポリシロキサンの大きさ(重合度)を示す値が、
150≦a+b、より好適には、300≦a+bなる不
等式を満たすものであることが望ましい。そして、一般
式(1)で表わされるオルガノポリシロキサンが、この
150≦a+bの条件を満たすものであれば、その液状
や固体状等の形態に応じて、単独で或いは有機溶剤に希
釈した上で、一般式(2)で表わされるシラノール基を
有するオルガノポリシロキサンと共に、本発明に従う組
成物を構成することが出来るのである。なお、この〔a
+b〕の値が、150に満たない場合には、形成される
撥水性被膜に充分な加工性が付与され得なくなる。ま
た、〔a+b〕の値の上限については、特に限定される
ものではないが、後に詳述するように、基材への塗布を
有利に行なうべく、かかるオルガノポリシロキサンを有
機溶剤に希釈する構成を採用するに際しては、使用され
る有機溶剤に可溶である必要があり、例えば、ベンゼン
等に可溶であることが望ましく、一般に、a+b≦50
000であることが望ましい。尤も、一般式(1)で表
わされるオルガノポリシロキサンは、その製造時の重合
反応を調整すること等により、種々の大きさ(重合度)
のものが得られるのであり、重合反応を完遂させること
によって、重合度の著しく大きな不溶・不融の物質が生
成されることがあるが、そのような不溶・不融の物質
は、実用的ではなく、望ましくないことは、言うまでも
ないところである。
In addition, such a and b are [a +
b], in other words, the value indicating the size (degree of polymerization) of the organopolysiloxane represented by the general formula (1) is
It is desirable that the inequality satisfy 150 ≦ a + b, and more preferably, 300 ≦ a + b. If the organopolysiloxane represented by the general formula (1) satisfies the condition of 150 ≦ a + b, it may be used alone or after being diluted with an organic solvent, depending on its liquid or solid form. With the organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2), the composition according to the present invention can be constituted. Note that this [a
When the value of [+ b] is less than 150, sufficient workability cannot be imparted to the formed water-repellent coating. The upper limit of the value of [a + b] is not particularly limited. However, as will be described in detail later, a configuration in which the organopolysiloxane is diluted with an organic solvent in order to advantageously apply the composition to a substrate. Is required to be soluble in the organic solvent used. For example, it is desirable that the solvent be soluble in benzene or the like.
000 is desirable. However, the organopolysiloxane represented by the general formula (1) has various sizes (degrees of polymerization) by adjusting the polymerization reaction during the production.
Is obtained, and by completing the polymerization reaction, an insoluble / infusible substance having a remarkably large degree of polymerization may be produced.However, such an insoluble / infusible substance is not practical. Of course, what is undesirable is, needless to say.

【0022】さらに、一般式(1)において、m及びn
は、それぞれ、0≦m≦0.33、及び、0<n≦1.
00の条件(不等式)を満足し、その範囲の中でも、特
に、0≦m≦0.1、0<n≦0.2であることが、好
ましい。尤も、これらのm又はnの値が過大である場合
には、得られる硬化被膜の加工性が低下したり、また、
親水性の官能基の残存による撥水性の低下が惹起される
こととなり、以て目的とする撥水性被膜が形成され得な
くなる。
Further, in the general formula (1), m and n
Are 0 ≦ m ≦ 0.33 and 0 <n ≦ 1.
It is preferable that the condition of 00 (inequality) be satisfied, and that the range of 0 ≦ m ≦ 0.1 and 0 <n ≦ 0.2 be satisfied. However, when the value of m or n is excessively large, the workability of the obtained cured film is reduced,
The decrease in water repellency due to the remaining hydrophilic functional groups is caused, and the desired water repellent coating cannot be formed.

【0023】而して、上述の如き一般式(1)にて表わ
されるオルガノポリシロキサンを製造するに際しては、
従来から公知の製造方法を採用することが出来、例え
ば、オルガノトリアルコキシシラン及びジオルガノジア
ルコキシシランを、塩酸等の酸性触媒、又はカリウムシ
ラノレート等の塩基性触媒と水を用いて、アルコール及
び芳香族系溶媒中で重合させる方法や、オルガノトリハ
ロシラン及びジオルガノジアルコキシシランを、水とア
ルコール及び芳香族系溶媒中で重合せしめる方法等を用
いて、目的とするオルガノポリシロキサンを製造するこ
とが出来るが、これらの方法に限定されるものではな
い。
When producing the organopolysiloxane represented by the general formula (1) as described above,
Conventionally known production methods can be adopted.For example, organotrialkoxysilanes and diorganodialkoxysilanes can be prepared using an acidic catalyst such as hydrochloric acid, or a basic catalyst such as potassium silanolate and water, and alcohol and To produce the desired organopolysiloxane by using a method of polymerizing in an aromatic solvent or a method of polymerizing organotrihalosilane and diorganodialkoxysilane in water, an alcohol and an aromatic solvent. However, the present invention is not limited to these methods.

【0024】そして、本発明において好適に用いられる
一般式(1)にて表わされるオルガノポリシロキサンの
一具体例として、例えば、下記の化5にて表わされるも
のを挙げることが出来るのである。
A specific example of the organopolysiloxane represented by the general formula (1) suitably used in the present invention is, for example, the one represented by the following chemical formula (5).

【化5】 Embedded image

【0025】一方、本発明に従う撥水性被膜形成用組成
物において、それを構成する他の必須の成分である一般
式(2)にて表わされるシラノール基を有するオルガノ
ポリシロキサンは、オイル又はオイル状のものである。
On the other hand, in the composition for forming a water-repellent film according to the present invention, the organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2), which is another essential component constituting the composition, is an oil or an oily oil. belongs to.

【0026】ここで、そのような一般式(2)中の
5 、R6 、R8 、R9 、R10及びR11は、それぞれ独
立に炭素数1〜5のアルキル基を表わすものであって、
そして、そのようなアルキル基としては、メチル基、エ
チル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、イソブチル基等を例示することが出来、その中で
も、特に、メチル基が好ましい。また一方、R7 及びR
12は、水酸基又は炭素数1〜5のアルキル基を示す。但
し、R7 及びR12のうちの少なくとも一つは、特に、水
酸基であることが必要とされる。また、R7 又はR12
アルキル基である場合には、そのようなアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、
イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基等が採用
され、その中でも、特に、メチル基の採用が好ましい。
Here, R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 in the general formula (2) each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. So,
And, as such an alkyl group, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group and the like can be exemplified, and among them, a methyl group is particularly preferable. On the other hand, R 7 and R
12 represents a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. However, at least one of R 7 and R 12 is particularly required to be a hydroxyl group. When R 7 or R 12 is an alkyl group, examples of such an alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group,
An isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group and the like are used, and among them, a methyl group is particularly preferable.

【0027】また、前記した一般式(2)におけるx及
びyは、それぞれ、0≦x、0<y、5≦x+y≦10
00なる不等式を満たす数であり、そのような範囲の中
でも、特に10≦x+y≦300であることが好まし
い。しかも、かかるx及びyは、0.8≦y/(x+
y)≦1.0なる不等式を満足し、その中でも、特に、
0.9≦y/(x+y)≦1.0を満足する数であるこ
とが望ましいのである。なお、ここにおいて、〔x+
y〕の値が過小である場合には、そのような組成物にて
得られる硬化被膜に良好な撥水性能が付与され得なくな
る一方、かかる〔x+y〕の値が過大であると、得られ
る硬化被膜に充分な強度が付与され得なくなるといった
問題を生ずる。また、〔y/(x+y)〕の値が過小で
あると、残留する水酸基が多くなり、以て、組成物にて
形成される硬化被膜の撥水性が低下せしめられるのであ
る。なお、一般式(2)にて表わされるシラノール基を
有するオルガノポリシロキサンは、従来より公知の物質
であって、従来より公知の製造方法にて合成することが
可能であり、例えば、ジオルガノジハロシランの加水分
解縮合による方法を挙げることが出来るが、これに限定
されるものではない。
In the general formula (2), x and y are respectively 0 ≦ x, 0 <y, 5 ≦ x + y ≦ 10
It is a number that satisfies the inequality of 00, and in such a range, it is particularly preferable that 10 ≦ x + y ≦ 300. Moreover, such x and y are 0.8 ≦ y / (x +
y) satisfies the inequality of ≦ 1.0, and among them,
It is desirable that the number satisfies 0.9 ≦ y / (x + y) ≦ 1.0. Here, [x +
When the value of [y] is too small, good water repellency cannot be imparted to the cured film obtained from such a composition, while when the value of [x + y] is too large, it is obtained. There is a problem that sufficient strength cannot be given to the cured film. On the other hand, if the value of [y / (x + y)] is too small, the remaining hydroxyl groups increase, and the water repellency of the cured film formed from the composition is reduced. The organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2) is a conventionally known substance, and can be synthesized by a conventionally known production method. Examples of the method include hydrolysis and condensation of halosilane, but the method is not limited thereto.

【0028】而して、本発明に好適に採用されるシラノ
ール基を有するオルガノポリシロキサンの幾つかの具体
例を、下記化6〜化9において示すこととするが、本発
明が、それら例示のものに何等限定的に解釈されるもの
でないことは、言うまでもないところである。
Some specific examples of the organopolysiloxane having a silanol group suitably used in the present invention are shown in the following chemical formulas (6) to (9). It is needless to say that the thing is not to be interpreted in a limited manner.

【化6】 Embedded image

【化7】 Embedded image

【化8】 Embedded image

【0029】ところで、本発明に従う撥水性被膜形成用
組成物を調製するに際しては、上述せる如き(A)一般
式(1)で表わされるオルガノポリシロキサンと(B)
一般式(2)で表わされるシラノール基を有するオルガ
ノポリシロキサンとが、所定の割合にて配合せしめられ
ることとなるのであるが、本発明において、そのような
配合割合としては、一般式(1)で表わされるオルガノ
ポリシロキサンの100重量部に対して、一般式(2)
で表わされるシラノール基を有するオルガノポリシロキ
サンの3〜70重量部を添加せしめるような配合割合を
採用する必要があり、このような配合割合を採用するこ
とによって、従来に比して極めて優れた加工性を実現し
得る被膜が形成され得ることとなるのである。特に、一
般式(2)で表わされるシラノール基を有するオルガノ
ポリシロキサンの配合割合としては、より好ましくは、
一般式(1)で表わされるオルガノポリシロキサンの1
00重量部に対して、3〜50重量部が推奨される。な
お、かかる一般式(2)で表わされるシラノール基を有
するオルガノポリシロキサンの含有割合が過小になる
と、形成される硬化被膜の撥水性能が不充分なものとな
る一方、その含有割合が過大になると、形成される被膜
の機械的な性状が低下するようになる。
In preparing the composition for forming a water-repellent film according to the present invention, the above-mentioned (A) an organopolysiloxane represented by the general formula (1) and (B)
The silanol group-containing organopolysiloxane represented by the general formula (2) is to be compounded at a predetermined ratio. In the present invention, such a compounding ratio is represented by the general formula (1) With respect to 100 parts by weight of the organopolysiloxane represented by the general formula (2)
It is necessary to employ a compounding ratio which allows addition of 3 to 70 parts by weight of the organopolysiloxane having a silanol group represented by the formula. That is, a film capable of realizing the property can be formed. In particular, the mixing ratio of the organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2) is more preferably
1 of the organopolysiloxane represented by the general formula (1)
3 to 50 parts by weight is recommended for 00 parts by weight. When the content of the organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2) is too small, the water repellency of the formed cured film becomes insufficient, while the content is too large. If so, the mechanical properties of the formed film will be reduced.

【0030】また、本発明の撥水性被膜形成用組成物に
は、更に必要に応じて、基材と撥水性被膜との密着性を
向上せしめるべく、密着性向上剤として、エポキシ基を
有するシラン又はアシロキシ(アシルオキシ)基を有す
るシランを添加することが出来る。なお、かかる密着性
向上剤の添加割合としては、一般式(1)で表わされる
オルガノポリシロキサンの100重量部に対して、0.
01〜70重量部、より好適には、0.01〜40重量
部が有利に採用され得る。けだし、かかる添加の割合が
過大になると、それに見合うだけの密着性向上の効果が
得られないのみならず、却って密着性が低下したり、硬
化被膜の強度が低下する等といった問題が惹起するから
である。
The composition for forming a water-repellent film of the present invention may further comprise a silane having an epoxy group as an adhesion improver, if necessary, in order to improve the adhesion between the substrate and the water-repellent film. Alternatively, a silane having an acyloxy (acyloxy) group can be added. Incidentally, the addition ratio of the adhesion improver is 0.1 to 100 parts by weight of the organopolysiloxane represented by the general formula (1).
01 to 70 parts by weight, more preferably 0.01 to 40 parts by weight can be advantageously employed. However, if the proportion of such addition is excessive, not only the effect of improving the adhesiveness corresponding to the addition is not obtained, but also problems such as a decrease in the adhesiveness and a decrease in the strength of the cured film are caused. It is.

【0031】なお、かかる密着性向上剤の一例であるエ
ポキシ基を有するシランとしては、前記せる如き効果を
奏するものであれば、従来から公知の各種のエポキシ基
を有するシランを適宜に採用することが出来、例えば、
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチル
ジエトキシシラン、グリシドキシヘキシルトリメトキシ
シラン、グリシドキシヘキシルトリエトキシシラン、エ
ポキシプロピルトリメトキシシラン、エポキシプロピル
トリエトキシシラン、エポキシヘキシルトリメトキシシ
ラン、エポキシヘキシルトリエトキシシラン等を挙げる
ことが出来るが、これらに何等限定されるものではな
い。
As the silane having an epoxy group, which is an example of such an adhesion improver, any conventionally known silane having an epoxy group may be appropriately employed as long as it has the effects described above. Is done, for example,
Glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, glycidoxypropyltriethoxysilane, glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, glycidoxyhexyltrimethoxysilane, glycidoxyhexyltriethoxysilane, epoxy Examples thereof include, but are not limited to, propyltrimethoxysilane, epoxypropyltriethoxysilane, epoxyhexyltrimethoxysilane, and epoxyhexyltriethoxysilane.

【0032】一方、密着性向上剤の他の例であるアシロ
キシ基を有するシランとしては、上記エポキシ基を有す
るシランと同様に、基材と硬化被膜との密着性を向上せ
しめる効果を奏するものであれば、従来から公知の各種
のアシロキシ基を有するシランを適宜に採用することが
出来る。例えば、そのようなアシロキシ基を有するシラ
ンの具体例としては、アクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、アクリ
ロキシプロピルメチルジエトキシシラン、アクリロキシ
ヘキシルトリメトキシシラン、アクリロキシヘキシルト
リエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メ
タクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタク
リロキシヘキシルトリメトキシシラン、メタクリロキシ
ヘキシルトリエトキシシラン等を挙げることが出来る
が、これらに何等限定されるものではないことは言うま
でもないところである。
On the other hand, the silane having an acyloxy group, which is another example of the adhesion improver, has an effect of improving the adhesion between the substrate and the cured film, similarly to the silane having the epoxy group. If so, conventionally known silanes having various acyloxy groups can be appropriately employed. For example, specific examples of the silane having such an acyloxy group include acryloxypropyltrimethoxysilane, acryloxypropylmethyldimethoxysilane, acryloxypropyltriethoxysilane, acryloxypropylmethyldiethoxysilane, and acryloxyhexyltrimethoxysilane. Silane, acryloxyhexyltriethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, methacryloxypropyltriethoxysilane, methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, methacryloxyhexyltrimethoxysilane, methacryloxyhexyltriethoxy Although silane and the like can be mentioned, it is needless to say that the invention is not limited to these.

【0033】そして、上述せる如き、エポキシ基を有す
るシランやアシロキシ基を有するシランを密着性向上剤
として添加するに際しては、それらの化合物の何れかを
使用すれば効果が発揮されるが、例えば、エポキシ基を
有するシランの中から二種以上を併用しても構わない。
これは、アシロキシ基を有するシランの場合でも同様で
ある。更にまた、エポキシ基を有するシランの一種以上
とアシロキシ基を有するシランの一種以上を併用するこ
とも可能である。
When adding a silane having an epoxy group or a silane having an acyloxy group as an adhesion improver as described above, the effect is exhibited if any of these compounds is used. Two or more silanes having an epoxy group may be used in combination.
This is the same in the case of a silane having an acyloxy group. Furthermore, one or more silanes having an epoxy group and one or more silanes having an acyloxy group can be used in combination.

【0034】ところで、この本発明に従う撥水性被膜形
成用組成物は、それが基材等の表面に適用されて、硬化
せしめられることによって、撥水性被膜を形成すること
となる。なお、そのような組成物の硬化は、常温で行な
われることも可能であるが、硬化時間を短縮せしめるべ
く、加熱処理を実施することによっても当然可能であ
る。特に、そのような被膜形成用組成物の硬化を更に促
進乃至は硬化時間を短縮せしめるために、更に必要に応
じて、硬化促進剤として、硬化触媒又は有機過酸化物
を、撥水性被膜形成用組成物に添加することが可能であ
る。なお、かかる硬化促進剤の添加の割合としては、使
用される硬化触媒の種類や有機過酸化物の種類によって
も異なるが、一般に、一般式(1)にて表わされるオル
ガノポリシロキサン100重量部に対して、0.01〜
30重量部、より好適には、0.01〜20重量部であ
ることが、望ましい。けだし、かかる硬化促進剤の添加
割合が過大である場合には、本発明の撥水性被膜形成用
組成物にゲル化や増粘等が惹起され、基材に対して塗布
することが困難になったり、また、硬化触媒や有機過酸
化物に含まれる親水性成分や、硬化触媒や有機過酸化物
が分解や反応することによって生成する親水性成分によ
って、形成される被膜の撥水性能が低下する等といった
問題が惹起せしめられるからである。
The composition for forming a water-repellent film according to the present invention forms a water-repellent film by being applied to the surface of a substrate or the like and cured. The curing of such a composition can be performed at room temperature, but can be naturally performed by performing a heat treatment to shorten the curing time. In particular, in order to further accelerate the curing of such a film-forming composition or to shorten the curing time, if necessary, a curing catalyst or an organic peroxide may be further used as a curing accelerator to form a water-repellent film. It can be added to the composition. The ratio of the addition of the curing accelerator varies depending on the type of the curing catalyst and the type of the organic peroxide to be used, but generally, 100 parts by weight of the organopolysiloxane represented by the general formula (1). On the other hand, 0.01 ~
It is desirable that the amount be 30 parts by weight, more preferably 0.01 to 20 parts by weight. However, if the addition ratio of such a curing accelerator is excessive, gelation or thickening of the composition for forming a water-repellent film of the present invention is caused, and it becomes difficult to apply the composition to a substrate. Or the hydrophilic component contained in the curing catalyst or the organic peroxide, or the hydrophilic component generated by the decomposition or reaction of the curing catalyst or the organic peroxide deteriorates the water repellency of the formed film. This is because a problem such as doing so is caused.

【0035】また、上記硬化促進剤である硬化触媒とし
ては、本発明に係る撥水性被膜形成用組成物の硬化を促
進せしめるものであれば、特に限定されるものではな
く、従来から公知の各種の硬化触媒を適宜に採用するこ
とが出来る。例えば、代表的には、有機金属化合物やア
ミノ基含有化合物が挙げられ、より詳細な具体例の幾つ
かを以下に列挙こととするが、それら例示のもののみに
限定されるものではないことは言うまでもないところで
ある。なお、前者の有機金属化合物としては、有機錫化
合物、有機チタン化合物、有機鉛化合物、有機亜鉛化合
物、有機鉄化合物、有機ジルコニウム化合物、有機コバ
ルト化合物等があり、また、それらの中には、キレート
化合物(例えば、キレートチタニウム、キレートジルコ
ニウム、キレートコバルト等)も含まれることとなる。
The curing catalyst as the curing accelerator is not particularly limited as long as it promotes the curing of the composition for forming a water-repellent film according to the present invention. The curing catalyst can be appropriately used. For example, representatively, an organic metal compound and an amino group-containing compound are typically mentioned, and some of the more detailed specific examples will be listed below, but it is not limited to only those examples. Needless to say. The former organometallic compounds include organic tin compounds, organic titanium compounds, organic lead compounds, organic zinc compounds, organic iron compounds, organic zirconium compounds, organic cobalt compounds, and the like. Compounds (for example, chelate titanium, chelate zirconium, chelate cobalt, etc.) will also be included.

【0036】−有機金属化合物− ・有機錫化合物 二酢酸錫、ジオクチル酸錫、ジラウリル酸錫、四酢酸
錫、二酢酸ジブチル錫、ジオクチル酸ジブチル錫、ジラ
ウリル酸ジブチル錫、ジオレイン酸ジブチル錫、ジメト
キシジブチル錫、ジブチル錫オキサイド、ベンジルマレ
イン酸ジブチル錫、ビス(トリエトキシシロキシ)ジブ
チル錫、二酢酸ジフェニル錫 ・有機チタン化合物 テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラ
−n−プロポキシチタン、テトラ−i−プロポキシチタ
ン、テトラ−n−ブトキシチタン、テトラ−i−ブトキ
シチタン、テトラキス(2−エチルヘキソキシ)チタ
ン、ジ−i−プロポキシビス(エチルアセトアセテー
ト)チタン、ジプロポキシビス(アセチルアセトナー
ト)チタン、ジ−i−プロポキシビス(アセチルアセト
ナート)チタン、ジブトキシビス(アセチルアセトナー
ト)チタン、トリ−i−プロポキシアリルアセテートチ
タン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコー
ル、ビス(アセチルアセトナート)チタンオキサイド ・有機鉛化合物 二酢酸鉛、ビス(2−エチルヘキサン酸)鉛、ジネオデ
カン酸鉛、四酢酸鉛、テトラキス(n−プロピオン酸)
鉛 ・有機亜鉛化合物 二酢酸亜鉛、ビス(2−エチルヘキサン酸)亜鉛、ジネ
オデカン酸亜鉛、ジウンデセン酸亜鉛、ジメタクリル酸
亜鉛 ・有機鉄化合物 二酢酸鉄 ・有機ジルコニウム化合物 テトラキス(2−エチルヘキサン酸)ジルコニウム、テ
トラキス(メタクリル酸)ジルコニウム ・有機コバルト化合物 二酢酸コバルト
-Organometallic compounds-Organotin compounds Tin diacetate, tin dioctylate, tin dilaurate, tin tetraacetate, dibutyl tin diacetate, dibutyl tin dioctylate, dibutyl tin dilaurate, dibutyl tin dioleate, dimethoxy dibutyl Tin, dibutyltin oxide, dibutyltin benzylmaleate, dibutyltin bis (triethoxysiloxy) dibutyltin, diphenyltin diacetate ・ Organic titanium compounds tetramethoxytitanium, tetraethoxytitanium, tetra-n-propoxytitanium, tetra-i-propoxytitanium , Tetra-n-butoxytitanium, tetra-i-butoxytitanium, tetrakis (2-ethylhexoxy) titanium, di-i-propoxybis (ethylacetoacetate) titanium, dipropoxybis (acetylacetonato) titanium, di-i- Propoxybis (Acetylacetonate) titanium, dibutoxybis (acetylacetonate) titanium, tri-i-propoxyallyl acetate titanium, titanium isopropoxyoctylene glycol, bis (acetylacetonato) titanium oxide ・ organic lead compound lead diacetate, bis (2 -Ethylhexanoic acid) lead, dineodecanoate, lead tetraacetate, tetrakis (n-propionic acid)
Lead ・ Organic zinc compound Zinc diacetate, zinc bis (2-ethylhexanoate), zinc dinedecanoate, zinc diundecenoate, zinc dimethacrylate ・ Organic iron compound Iron diacetate ・ Organic zirconium compound Tetrakis (2-ethylhexanoic acid) Zirconium, zirconium tetrakis (methacrylic acid) ・ Organic cobalt compound Cobalt diacetate

【0037】−アミノ基含有化合物− アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノ
エチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、テ
トラメチルグアニジン、テトラメチルグアニジルプロピ
ルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピ
ルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプ
ロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン、1,8−
ジアザビシクロ〔5.4.0.〕−7−ウンデセン、ジ
−n−ヘキシルアミン、トリエタノールアミン、ジシク
ロヘキシルアミン、ジ−n−オクチルアミン、トリエチ
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルベンジルアミ
ン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラアミン
-Amino Group-Containing Compound- Aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, tetramethylguanidine, tetramethylguanidylpropyltrimethoxysilane, tetramethylguanidine Zirpropylmethyldimethoxysilane, tetramethylguanidylpropyltris (trimethylsiloxy) silane, 1,8-
Diazabicyclo [5.4.0. -7-undecene, di-n-hexylamine, triethanolamine, dicyclohexylamine, di-n-octylamine, triethylamine, diethylamine, triethylbenzylamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine

【0038】一方、前記硬化促進剤である有機過酸化物
としても、硬化促進の効果を奏するものであれば、特に
限定されるものではなく、従来から公知の各種の有機過
酸化物を適宜に採用することが出来る。有機過酸化物の
具体例としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケ
タール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキ
サイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボ
ネート、パーオキシエステル、又はこれらに分類されな
いパーオキサイドが挙げられ、これらの詳細な具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。
On the other hand, the organic peroxide as the curing accelerator is not particularly limited as long as it has an effect of promoting curing, and various kinds of conventionally known organic peroxides may be appropriately used. Can be adopted. Specific examples of organic peroxides include ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxydicarbonates, peroxyesters, and peroxides not classified into these, Specific examples of these are shown below, but are not limited thereto.

【0039】・ケトンパーオキサイド ジメチルエチルケトンパーオキサイド、ジシクロヘキサ
ノンパーオキサイド、ジメチルシクロヘキサノンパーオ
キサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、ア
セチルアセトンパーオキサイド ・パーオキシケタール 1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサ
ン、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘ
キサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロ
ドデカン ・ハイドロパーオキサイド p−メンタンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベ
ンゼンヒドロパーオキサイド、クミンヒドロパーオキサ
イド、t−ヘキシルヒドロパーオキサイド ・ジアルキルパーオキサイド ジクミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサ
イド、ジ−t−ブチルパーオキサイド ・ジアシルパーオキサイド ジオクタノイルパーオキサイド、m−トルオイルベンゾ
イルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジ
−m−トルオイルパーオキサイド ・パーオキシジカーボネート ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−ブ
チルパーオキシジカーボネート ・パーオキシエステル クミルパーオキシネオドデカノエート、t−ブチルパー
オキシネオドデカノエート、t−ブチルパーオキシイソ
ブチレート、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノ
カーボネート、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノ
カーボネート、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、
t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオ
キシアセテート ・その他のパーオキサイド t−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド
Ketone peroxide dimethyl ethyl ketone peroxide, dicyclohexanone peroxide, dimethylcyclohexanone peroxide, methyl acetoacetate peroxide, acetylacetone peroxide peroxyketal 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane hydroperoxide p-menthanehydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, cumin hydroperoxide, t -Hexyl hydroperoxide ・ Dialkyl peroxide Dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide Diacyl peroxide dioctanoyl peroxide, m-toluoylbenzoyl peroxide, dibenzoyl peroxide, di-m-toluoyl peroxide peroxydicarbonate diisopropylperoxydicarbonate, di-n-butylperoxydicarbonate・ Peroxyester cumylperoxyneododecanoate, t-butylperoxyneododecanoate, t-butylperoxyisobutyrate, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t -Hexyl peroxybenzoate,
t-butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxy acetate • Other peroxides t-butyl trimethylsilyl peroxide

【0040】なお、かかる硬化促進剤を使用する場合に
あっては、硬化触媒と有機過酸化物とを併用することも
可能であるが、硬化触媒が有機過酸化物の反応促進剤と
なる場合があるところから、それぞれ、別々に使用する
ことが、望ましい。
When such a curing accelerator is used, a curing catalyst and an organic peroxide can be used in combination, but when the curing catalyst serves as a reaction accelerator for the organic peroxide. From a certain point, it is desirable to use each separately.

【0041】また、本発明の従う撥水性被膜形成用組成
物にあっては、更に必要に応じて、希釈溶剤を添加し
て、液状の組成物とされる構成が、有利に採用されるこ
ととなる。そして、このような液状の組成物と為すこと
によって、撥水性が付与せしめられるべき基材表面に対
する塗布等が、極めて有利に実施され得ることとなる。
In the composition for forming a water-repellent film according to the present invention, a composition in which a diluting solvent is added, if necessary, to form a liquid composition is advantageously employed. Becomes By using such a liquid composition, application to the surface of a substrate to which water repellency is to be imparted can be extremely advantageously performed.

【0042】なお、そのような希釈溶剤(有機溶剤)と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素化合物、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル化合物、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノ
ール等のアルコール化合物、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル化
合物、クロロホルム、トリクロロエチレン、四塩化炭素
などのハロゲン化炭化水素化合物、n−ヘキサン、n−
オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン等の飽和炭化
水素化合物、トリメチルメトキシシラン、ジメチルジメ
トキシシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラエト
キシシラン等のシラン化合物、ヘキサメチルジシロキサ
ン、テトラシクロ−1,2−ジメチルシロキサン等を挙
げることが出来、これらのうちの少なくとも一種以上
が、適宜に選択され使用されることとなるが、これらに
限定されるものでは決してない。
Examples of such a diluting solvent (organic solvent) include aromatic hydrocarbon compounds such as benzene, toluene and xylene, ether compounds such as diethyl ether, diisopropyl ether and tetrahydrofuran, methanol, ethanol, propanol, butanol, and the like. Alcohol compounds such as hexanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketone compounds such as cyclohexanone, ester compounds such as ethyl acetate and butyl acetate, chloroform, trichloroethylene, halogenated hydrocarbon compounds such as carbon tetrachloride, n-hexane, n −
Saturated hydrocarbon compounds such as octane, isooctane, and cyclohexane; silane compounds such as trimethylmethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, and tetraethoxysilane; hexamethyldisiloxane; tetracyclo-1,2-dimethylsiloxane; And at least one of these is appropriately selected and used, but is not limited thereto.

【0043】また、このような希釈溶媒の使用割合とし
ては、特に限定されるものではないが、本発明に採用さ
れる一般式(1)で表わされるオルガノポリシロキサン
と一般式(2)で表わされるシラノール基を有するオル
ガノポリシロキサンとを合わせた合計量100重量部に
対して、0〜10000重量部の範囲であることが望ま
しく、その中でも、特に、10〜2000重量部である
ことが、更に好ましく、このような割合を採用すること
によって、基材への塗布がより一層容易とされる程度の
粘度を有する液状の組成物となるのである。
The ratio of the diluting solvent used is not particularly limited, but the organopolysiloxane represented by the general formula (1) and the organopolysiloxane represented by the general formula (2) used in the present invention are used. The total amount is preferably in the range of 0 to 10,000 parts by weight, and more preferably 10 to 2,000 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the organopolysiloxane having a silanol group. Preferably, by adopting such a ratio, a liquid composition having such a viscosity that application to a substrate is further facilitated is obtained.

【0044】さらに、かくの如き本発明の撥水性被膜形
成用組成物には、必要に応じて、顔料、染料、紫外線発
色性染料、レベリング剤、防黴剤、防腐剤、老化防止
剤、防食剤、防錆剤、帯電防止剤、難燃剤、防汚剤等、
被膜形成用組成物に添加せしめられる従来から公知の各
種の添加剤を、得られる硬化被膜の撥水性や加工性を阻
害しない限りにおいて、適宜に選択して、適量にて添加
することが出来る。
Further, the composition for forming a water-repellent film of the present invention as described above may contain, if necessary, a pigment, a dye, an ultraviolet coloring dye, a leveling agent, a fungicide, a preservative, an antioxidant, and an anticorrosion. Agents, rust inhibitors, antistatic agents, flame retardants, antifouling agents, etc.
Various conventionally known additives to be added to the film-forming composition can be appropriately selected and added in an appropriate amount as long as the water repellency and workability of the obtained cured film are not impaired.

【0045】ところで、上述せる如き成分を配合して得
られる本発明の撥水性被膜形成用組成物を基材に対して
適用する手段としては、ロールコーティング、浸漬塗
布、含浸法、フローコーティング、刷毛塗り法、スプレ
ー法等の、従来から公知の各種の手法を例示することが
出来、そのような手法を適宜に選択して実施することに
よって、本発明に従う撥水性被膜形成用組成物を、基材
表面上に平滑に塗布することが可能となるのである。ま
た、基材表面に形成される硬化被膜は、その膜厚は特に
限定されるものではないが、加工性と撥水性が共に最大
限に発揮され得るように、例えば、0.1〜50μmの
膜厚となるように形成されるのである。
Means for applying the composition for forming a water-repellent film of the present invention obtained by blending the above-mentioned components to a substrate include roll coating, dip coating, impregnation, flow coating, and brush. Various known methods such as a coating method and a spray method can be exemplified. By appropriately selecting and carrying out such a method, the composition for forming a water-repellent film according to the present invention can be used as a base. This makes it possible to apply smoothly on the surface of the material. The thickness of the cured film formed on the surface of the base material is not particularly limited, but is preferably, for example, 0.1 to 50 μm so that both workability and water repellency can be maximized. It is formed to have a film thickness.

【0046】なお、かかる硬化被膜を形成する際の硬化
時間については、撥水性被膜形成用組成物中に含まれる
成分に左右されるのであるが、前記した硬化促進剤が添
加されていない場合には、一般に、常温:2日間、50
℃:2時間以内、250℃:1分以内、350℃:数秒
で硬化が可能である。なお、硬化の際の温度が、低過ぎ
る場合には、反応が充分に進行せず、逆に、高過ぎる場
合には、本発明の必須の成分であるシロキサンが分解す
る恐れがある。
The curing time for forming such a cured film depends on the components contained in the composition for forming a water-repellent film, but when the above-mentioned curing accelerator is not added, Is generally room temperature: 2 days, 50
Curing can be performed in 2 hours at 250 ° C., within 1 minute at 250 ° C., and several seconds at 350 ° C. If the temperature at the time of curing is too low, the reaction does not proceed sufficiently. Conversely, if the temperature is too high, siloxane which is an essential component of the present invention may be decomposed.

【0047】一方、硬化触媒又は有機過酸化物等の硬化
促進剤が添加されている場合には、硬化促進剤を使用し
ない場合に比して、硬化時間を短縮することが出来る等
の優れた硬化性が実現され得ることとなる。また、かか
る硬化温度としては、常温〜350℃を採用することが
望ましく、その中でも、実用的には、特に、50℃〜3
00℃の温度範囲であることが望ましい。
On the other hand, when a curing accelerator such as a curing catalyst or an organic peroxide is added, excellent curing time can be shortened as compared with the case where no curing accelerator is used. Curability can be realized. Further, it is desirable to adopt a normal temperature to 350 ° C. as the curing temperature, and among them, practically, particularly, 50 ° C. to 3 ° C.
Desirably, the temperature range is 00 ° C.

【0048】ところで、この本発明に従う撥水性被膜形
成用組成物の適用対象たる基材としては、特に限定され
るものではなく、金属、ガラス、プラスチック、無機材
料、ゴム、繊維等の各種の材質よりなる基材を有利に採
用することが可能である。
The substrate to which the composition for forming a water-repellent film according to the present invention is applied is not particularly limited, and various materials such as metals, glass, plastics, inorganic materials, rubber, fibers and the like can be used. It is possible to advantageously employ a substrate made of.

【0049】また、本発明の撥水性被膜形成用組成物
は、基本的に、撥水性が必要とされる品物、材料、部品
等、例えば、熱交換器、自動車用ガラス、建築用ガラ
ス、台所、洗面所、風呂場等の水に濡れ易い部位や湿気
の多い部位で使用され得る各種部材に、有利に適用され
るのである。特に、本発明に従う撥水性被膜形成用組成
物にて形成される硬化被膜にあっては、極めて優れた柔
軟性や屈曲性、延伸性等の特性が効果的に発揮され得る
ものであるところから、基材への撥水性被膜形成後にお
いて、変形、成形乃至は加工等を実施するような苛酷な
環境を経て製造される各種部材に対しても、極めて有利
に適用され得る。
The composition for forming a water-repellent film of the present invention is basically a product, a material, a part or the like which requires water repellency, for example, a heat exchanger, a glass for an automobile, a glass for a building, a kitchen, or the like. The present invention can be advantageously applied to various members that can be used in a place that is easily wetted by water, such as a lavatory or a bathroom, or a place with high humidity. In particular, in the cured film formed by the water-repellent film-forming composition according to the present invention, the properties such as excellent flexibility and flexibility, stretchability and the like can be effectively exhibited. After forming the water-repellent film on the base material, the present invention can be applied to various members manufactured through a severe environment in which deformation, molding, processing, or the like is performed.

【0050】[0050]

【実施例】以下に、本発明の幾つかの実施例を示し、本
発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明
が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも
受けるものでないことは、言うまでもないところであ
る。また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には
上記の具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない
限りにおいて、当業者の知識に基づいて、種々なる変
更、修正、改良等を加え得るものであることが、理解さ
れるべきである。
EXAMPLES Hereinafter, some examples of the present invention will be described to clarify the present invention more specifically. However, the present invention imposes some restrictions by the description of such examples. It goes without saying that you don't receive anything. In addition, in addition to the following examples, the present invention may further include various changes and modifications based on the knowledge of those skilled in the art without departing from the spirit of the present invention. , Improvements and the like can be added.

【0051】−オルガノポリシロキサン− オルガノポリシロキサン(以下、A成分と略称する)と
して、下記表1に示される構造を有するものを準備し
た。なお、かかる表1中、〔a+b〕は、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー(GPC)〔HLC−80
20(東ソー株式会社製)、カラム:TSKgelGM
HXL−L、G1000HXL(東ソー株式会社製)、
溶媒:トルエン〕による標準ポリスチレン換算重量平均
分子量(Mw)の測定値より算出し、〔b/(a+
b)〕及び、m、nは、29SiNMRスペクトル〔AC
P−300(独国:ブルカー社製)〕の測定値より求め
た。
-Organopolysiloxane- An organopolysiloxane (hereinafter abbreviated as A component) having a structure shown in Table 1 below was prepared. In Table 1, [a + b] indicates gel permeation chromatography (GPC) [HLC-80
20 (manufactured by Tosoh Corporation), column: TSKgelGM
HXL-L, G1000HXL (Tosoh Corporation),
Solvent: toluene], and calculated from the measured value of the weight average molecular weight (Mw) in terms of standard polystyrene, and [b / (a +
b)] and m and n are the 29 Si NMR spectra [AC
P-300 (manufactured by Bruker, Germany)].

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】−シラノール基を有するオルガノポリシロ
キサン− シラノール基を有するオルガノポリシロキサン(以下、
B成分と略称する)として、下記表2に示される構造を
有するものを準備した。なお、かかる表2中において、
〔x+y〕、及び、〔y/(x+y)〕の値は、29Si
NMRスペクトル〔ACP−300(独国:ブルカー社
製)〕の測定値より求めた。
-Organopolysiloxane having a silanol group-Organopolysiloxane having a silanol group (hereinafter referred to as "organopolysiloxane")
As the component (B), one having a structure shown in Table 2 below was prepared. In Table 2,
The values of [x + y] and [y / (x + y)] are 29 Si
It was determined from the measured value of NMR spectrum [ACP-300 (manufactured by Bruker, Germany)].

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】−エポキシ基又はアシロキシ基を有するシ
ラン− 密着性向上剤(以下、C成分と略称する)として、下記
表3に示されるエポキシ基を有するシラン乃至はアシロ
キシ基を有するシランを準備した。
-Silane having an epoxy group or an acyloxy group- As an adhesion improver (hereinafter abbreviated as "C component"), silanes having an epoxy group or silanes having an acyloxy group shown in Table 3 below were prepared.

【0056】[0056]

【表3】 [Table 3]

【0057】−硬化触媒又は有機過酸化物− 硬化促進剤(以下、D成分と略称する)として、下記表
4に示される硬化触媒乃至は有機過酸化物を準備した。
-Curing Catalyst or Organic Peroxide- As a curing accelerator (hereinafter abbreviated as D component), a curing catalyst or an organic peroxide shown in Table 4 below was prepared.

【0058】[0058]

【表4】 [Table 4]

【0059】次いで、上記表1に示されるA成分の各々
100重量部に対して、上記表2に示されるB成分、及
び上記表3に示されるC成分、更に、上記表4で示され
るD成分とを、下記表5及び表6に示される配合割合
[重量部]となるように添加し、混合及び攪拌せしめ
た。また、その際、希釈溶剤として、キシレンを添加
し、攪拌することによって、最終的な有効成分濃度が3
0重量%となるように調整された、実施例1〜22及び
比較例1〜15に係る液状の撥水性被膜形成用組成物を
調製した。
Next, the component B shown in Table 2 and the component C shown in Table 3 were further added to 100 parts by weight of the component A shown in Table 1 above, and further, D shown in Table 4 above. The components were added so that the mixing ratio [parts by weight] shown in Tables 5 and 6 below was added, followed by mixing and stirring. At this time, xylene is added as a diluting solvent, and the mixture is stirred, so that the final active ingredient concentration becomes 3%.
The liquid water-repellent film forming compositions according to Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 15 were adjusted to be 0% by weight.

【0060】[0060]

【表5】 [Table 5]

【0061】[0061]

【表6】 [Table 6]

【0062】次いで、上述の如くして調製された実施例
1〜22及び比較例1〜15の撥水性被膜形成用組成物
を、それぞれ用いて、以下の如き手法にて被膜を形成せ
しめた。即ち、液状の撥水性被膜形成用組成物を、バー
コーター(No.4)を用いて、予めアルカリ脱脂処理
(FC−315:日本パーカライジング株式会社製)が
施されたアルミニウム板(JIS−A1050P)に塗
布し、その後、オーブンで加熱を行なうことにより、膜
厚が0.5〜2.0μmの硬化被膜を基板の表面に形成
せしめた。なお、硬化条件としては、D成分が含有せし
められている組成物の場合には、オーブンでの加熱温
度:250℃×15秒間を採用する一方、硬化促進剤が
含有せしめられていない組成物の場合には、250℃×
60秒間を採用した。
Next, using the compositions for forming water-repellent coatings of Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 15 prepared as described above, coatings were formed in the following manner. That is, an aluminum plate (JIS-A1050P) on which a liquid water-repellent film forming composition was previously subjected to alkali degreasing treatment (FC-315: manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd.) using a bar coater (No. 4). Then, by heating in an oven, a cured film having a thickness of 0.5 to 2.0 μm was formed on the surface of the substrate. As the curing conditions, in the case of a composition containing the D component, a heating temperature in an oven of 250 ° C. for 15 seconds is employed, while a composition containing no curing accelerator is used. In case, 250 ℃ ×
60 seconds were employed.

【0063】そして、実施例1〜22及び比較例1〜1
5の撥水性被膜形成用組成物を用いて形成された硬化被
膜の各々について、下記の方法によって、撥水性の評価
と、硬化被膜の外観、強度及び加工性の評価を実施し
た。
Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 1
For each of the cured films formed using the water-repellent film-forming composition of No. 5, the evaluation of water repellency and the appearance, strength, and workability of the cured film were performed by the following methods.

【0064】−撥水性評価− 撥水性の評価は、水滴の落下時間を測定することによっ
て行なった。即ち、硬化被膜が形成されている基板を水
平支持台上に載置し、その被膜表面上の所定の位置に、
マイクロピペット又はマイクロシリンジにて3.0μL
の蒸留水を滴下し水滴を静置させた。そして、その水滴
の滴下後30秒間が経過する以前に、基板の一辺を水平
支持台に接触させたまま、反対側の一辺を上昇させて基
板を垂立させ、この状態で100mmの距離を落下する
までに要する時間を測定した。これと同様な操作を、基
板表面上の異なった個所で5回行ない、その平均値を水
滴落下時間として求め、下記表7及び表8に示した。ま
た、かかる水滴落下時間が60秒以下のものに対して
は、優れた撥水性が認められるところから、○(合格)
印を付す一方、それ以外のものに対しては、×(不合
格)印を付した。なお、測定は最大10分間行ない、1
0分後においても100mmまで達していない場合は、
未落下とした。
-Evaluation of Water Repellency- The evaluation of water repellency was performed by measuring the falling time of water drops. That is, the substrate on which the cured film is formed is placed on a horizontal support, and at a predetermined position on the surface of the film,
3.0 μL with a micropipette or microsyringe
Of distilled water was dropped, and the water droplet was allowed to stand. Then, before 30 seconds elapse after the drop of water drops, while the one side of the substrate is in contact with the horizontal support, the other side is lifted and the substrate is made to stand up, and in this state, a distance of 100 mm is dropped. The time required to perform was measured. The same operation was performed five times at different locations on the substrate surface, and the average value was determined as the time for dropping water droplets. The results are shown in Tables 7 and 8 below. When the water drop time is 60 seconds or less, excellent water repellency is recognized.
While a mark was given, the others were marked with x (fail). The measurement was performed for a maximum of 10 minutes.
If it has not reached 100 mm even after 0 minutes,
Not dropped.

【0065】−被膜の外観評価− 硬化被膜の外観の評価は、アルミニウム板上に形成させ
た硬化被膜の表面状態を、倍率5倍にて、実体顕微鏡
(SZH:オリンパス光学工業株式会社製、対物レン
ズ:D.F.Plan0.5×、接眼レンズ:GWH1
0−D及びGWH10−CD)で観察し、膜欠陥(柚
肌、凹凸、斑点模様、溝、ひび割れ等)や平滑性の状態
によって、下記に示される4段階の判定を行ない、1又
は2の場合を合格(○)とし、それ以外の場合を不合格
(×)として、その結果を下記表7及び表8に併せ示し
た。 <判定基準> 1.被膜表面に膜欠陥が認められない。 2.被膜表面に僅かに柚肌、凹凸、斑点模様などが認め
られる。 3.被膜表面に柚肌、凹凸、斑点模様等が認められる。 4.被膜表面が柚肌、凹凸、斑点模様等により著しい平
滑性の低下を起こしている。
-Evaluation of Appearance of Coated Film- The appearance of the cured film was evaluated by observing the surface state of the cured film formed on an aluminum plate at a magnification of 5 times with a stereo microscope (SZH: manufactured by Olympus Optical Industries, Ltd., objective Lens: DF Plan 0.5 ×, eyepiece: GWH1
0-D and GWH10-CD), and the following four-stage judgment is performed according to the state of the film defect (such as yuzu, irregularities, spots, grooves, and cracks) and the state of smoothness. The results were shown in Tables 7 and 8 below, with the results as pass (O) and the other cases as fail (X). <Judgment criteria> No film defects are found on the film surface. 2. Slight skin, unevenness, spots, etc. are observed on the surface of the coating. 3. Yuzu skin, irregularities, spots, etc. are observed on the surface of the coating. 4. The surface of the coating has a remarkable decrease in smoothness due to, for example, yuzu, irregularities, and spots.

【0066】−被膜強度の評価− 硬化被膜の強度の評価は、アルミニウム板状に形成させ
た硬化被膜を用いて以下の方法で確認し、合格若しくは
不合格の判定を行なった。先ず、硬化被膜が形成されて
いるアルミニウム板を摩擦係数測定装置(HEIDON
−14DR:新東科学株式会社製)に固定し、その上に
不織布ガーゼ(ベンリーゼ:旭化成工業株式会社製)を
8層重ねて覆ったスチール製の平板型治具(正方形で9
00mm 2)を載せ、更に、その上に1kgの荷重をの
せ、この状態のまま平板型治具を水平方向に動かし、1
00mmの距離を20回往復運動させた。このときの硬
化被膜の劣化状況を、倍率20倍にて実体顕微鏡(SZ
H:オリンパス光学工業株式会社製、対物レンズ対物レ
ンズ:D.F.Plan2×、接眼レンズ:GWH10
−D及びGWH10−CD)で観察し、傷、ひび、剥離
等の膜欠陥の状態によって、4段階の判定を行ない、1
又は2の場合を合格(○)とし、それ以外の場合を不合
格(×)として、その結果を下記表7及び表8に併せ示
した。 <判定基準> 1.被膜表面の劣化が認められない。 2.被膜表面に僅かに傷が認められる。 3.被膜表面に傷や剥離が認められる。 4.被膜表面が殆ど剥離している。
-Evaluation of coating strength- The strength of the cured coating was evaluated by forming it into an aluminum plate.
Using the cured coating that was
A rejection was judged. First, a cured film is formed
Aluminum plate with friction coefficient measuring device (HEIDON
-14DR: Shinto Kagaku Co., Ltd.)
Non-woven gauze (Ben Lize: made by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.)
Steel flat plate jig covered with 8 layers (9 square
00mm Two) And put a 1kg load on it.
In this state, move the flat jig horizontally to
A reciprocating motion was performed 20 times at a distance of 00 mm. Hardness at this time
Degradation of the passivated film was examined by a stereoscopic microscope (SZ) at 20x magnification.
H: Olympus Optical Co., Ltd., objective lens objective lens
: D. F. Plan2x, eyepiece: GWH10
-D and GWH10-CD), scratches, cracks, peeling
According to the state of the film defect such as the above, four-stage judgment is performed, and 1
Or, pass 2 if it is acceptable (○), otherwise it is not acceptable
The results are shown in Tables 7 and 8 below as the case (x).
did. <Judgment criteria> No deterioration of the coating surface is observed. 2. Slight scratches are observed on the coating surface. 3. Scratches and peeling are observed on the coating surface. 4. The coating surface is almost peeled off.

【0067】−加工性評価− 硬化被膜の加工性(被膜屈曲性)の評価は、アルミニウ
ム板上に形成させた硬化被膜を用いて以下の方法で確認
し、合格若しくは不合格の判定を行なった。即ち、硬化
被膜が形成されているアルミニウム板を屈曲性試験(J
IS K 5400に規定)用屈曲試験機に差し込み、
心棒を付けない状態下で、外側に二つに折り曲げた。折
り曲げた部分の硬化被膜の状態を、倍率20倍にて実体
顕微鏡(SZH:オリンパス光学工業株式会社製、対物
レンズ対物レンズ:D.F.Plan2×、接眼レン
ズ:GWH10−D及びGWH10−CD)で観察し、
傷、ひび、剥離等の膜欠陥の状態によって、4段階の判
定を行ない、1又は2の場合を合格(○)とし、それ以
外の場合を不合格(×)として、その結果を下記表7及
び表8に併せ示した。 <判定基準> 1.被膜表面の変化が認められない。 2.被膜表面に僅かにひびが認められる。 3.被膜表面にひびや剥離が認められる。 4.被膜表面が殆ど剥離している。
-Evaluation of processability- The processability (film flexibility) of the cured film was evaluated by the following method using the cured film formed on the aluminum plate, and passed or failed was judged. . That is, the aluminum plate on which the cured film is formed is subjected to a bending test (J
IS K 5400) into a bending tester,
Without a mandrel, it was folded outward in two. The state of the cured film in the bent portion was examined at a magnification of 20 times with a stereoscopic microscope (SZH: manufactured by Olympus Optical Industrial Co., Ltd., objective lens objective lens: DF Plan2 ×, eyepiece lenses: GWH10-D and GWH10-CD). Observe with
According to the state of film defects such as scratches, cracks, peeling, etc., a four-stage judgment was made, and the case of 1 or 2 was judged as pass (○), the other cases were judged as unacceptable (×), and the results were shown in Table 7 below. And Table 8 together. <Judgment criteria> No change on the coating surface is observed. 2. Slight cracks are observed on the coating surface. 3. Cracks and peeling are observed on the coating surface. 4. The coating surface is almost peeled off.

【0068】さらに、総合評価の合否判定として、上記
の全ての評価が合格(○)である場合に合格(○)、そ
れ以外の場合に不合格(×)の判定を下し、その結果を
下記表7及び表8に示した。
Further, as the pass / fail judgment of the comprehensive evaluation, if all the above evaluations are pass (o), pass (o) is judged; otherwise, the judgment of reject (x) is made. The results are shown in Tables 7 and 8 below.

【0069】[0069]

【表7】 [Table 7]

【0070】[0070]

【表8】 [Table 8]

【0071】上記表7から明らかなように、本発明に従
う撥水性被膜形成用組成物を用いて形成された被膜にあ
っては、優れた撥水性や強度が実現されると共に、極め
て優れた加工性も付与せしめられていることが、分か
る。
As is evident from Table 7, the coating formed by using the composition for forming a water-repellent coating according to the present invention achieves excellent water repellency and strength, and at the same time, extremely excellent processing. It can be seen that the property is also given.

【0072】以下に、本発明において好適に採用され
る、幾つかの実施態様を示すこととする。なお、本発明
は、以下に詳述する実施形態に何等限定されるものでは
ないことは、言うまでもないところである。
Hereinafter, some preferred embodiments of the present invention will be described. It goes without saying that the present invention is not limited to the embodiments described in detail below.

【0073】<実施態様1> (A)下記化9の一般式(1-1)にて表わされるオルガ
ノポリシロキサンの100重量部と、(B)下記化10
の一般式(2-1)にて表わされるシラノール基を有する
オルガノポリシロキサンの3〜70重量部とを含有する
ことを特徴とする撥水性被膜形成用組成物。
<Embodiment 1> (A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following general formula (1-1) and (B)
A composition for forming a water-repellent film, comprising 3 to 70 parts by weight of an organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2-1):

【化9】 Embedded image

【化10】 Embedded image

【0074】<実施態様2> (A)下記化11の一般式(1-1)にて表わされるオル
ガノポリシロキサンの100重量部と、(B)下記化1
2の一般式(2-1)にて表わされるシラノール基を有す
るオルガノポリシロキサンの3〜70重量部、及び、
(C)グリシドキシ基を有するシランの0.01〜70
重量部とを含有することを特徴とする撥水性被膜形成用
組成物。
<Embodiment 2> (A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following general formula (1-1) and (B)
2 to 3 to 70 parts by weight of the organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2-1), and
(C) 0.01 to 70 of a silane having a glycidoxy group
A composition for forming a water-repellent film, comprising:

【化11】 Embedded image

【化12】 Embedded image

【0075】<実施態様3> (A)下記化13の一般式(1-1)にて表わされるオル
ガノポリシロキサンの100重量部と、(B)下記化1
4の一般式(2-1)にて表わされるシラノール基を有す
るオルガノポリシロキサンの3〜70重量部、及び、
(C)アクリロキシ基若しくはメタクリロキシ基を有す
るシランの0.01〜70重量部とを含有することを特
徴とする撥水性被膜形成用組成物。
<Embodiment 3> (A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following general formula (1-1) and (B)
3 to 70 parts by weight of the organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2-1)
(C) A composition for forming a water-repellent film, comprising 0.01 to 70 parts by weight of a silane having an acryloxy group or a methacryloxy group.

【化13】 Embedded image

【化14】 Embedded image

【0076】<実施態様4> (A)下記化15の一般式(1-1)にて表わされるオル
ガノポリシロキサンの100重量部と、(B)下記化1
6の一般式(2-1)にて表わされるシラノール基を有す
るオルガノポリシロキサンの3〜70重量部、及び、
(D)硬化促進剤の0.01〜20重量部とを含有する
ことを特徴とする撥水性被膜形成用組成物。
<Embodiment 4> (A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following general formula (1-1) and (B)
6 to 3 to 70 parts by weight of an organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2-1);
(D) A composition for forming a water-repellent film, comprising 0.01 to 20 parts by weight of a curing accelerator.

【化15】 Embedded image

【化16】 Embedded image

【0077】<実施態様5> (A)下記化17の一般式(1-1)にて表わされるオル
ガノポリシロキサンの100重量部と、(B)下記化1
8の一般式(2-1)にて表わされるシラノール基を有す
るオルガノポリシロキサンの3〜70重量部と、(C)
グリシドキシ基を有するシランの0.01〜70重量
部、及び、(D)硬化触媒の0.01〜20重量部とを
含有することを特徴とする撥水性被膜形成用組成物。
<Embodiment 5> (A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following general formula (1-1) and (B)
8 to 3 to 70 parts by weight of an organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2-1);
A composition for forming a water-repellent film, comprising 0.01 to 70 parts by weight of a silane having a glycidoxy group and (D) 0.01 to 20 parts by weight of a curing catalyst.

【化17】 Embedded image

【化18】 Embedded image

【0078】<実施態様6> (A)下記化19の一般式(1-1)にて表わされるオル
ガノポリシロキサンの100重量部と、(B)下記化2
0の一般式(2-1)にて表わされるシラノール基を有す
るオルガノポリシロキサンの3〜70重量部と、(C)
グリシドキシ基を有するシランの0.01〜70重量
部、及び、(D)有機過酸化物の0.01〜20重量部
とを含有することを特徴とする撥水性被膜形成用組成
物。
<Embodiment 6> (A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following general formula (1-1) and (B)
0 to 3 to 70 parts by weight of an organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2-1);
A composition for forming a water-repellent film, comprising: 0.01 to 70 parts by weight of a silane having a glycidoxy group; and 0.01 to 20 parts by weight of (D) an organic peroxide.

【化19】 Embedded image

【化20】 Embedded image

【0079】<実施態様7> (A)下記化21の一般式(1-1)にて表わされるオル
ガノポリシロキサンの100重量部と、(B)下記化2
2の一般式(2-2)にて表わされるシラノール基を有す
るオルガノポリシロキサンの3〜70重量部とを含有す
ることを特徴とする撥水性被膜形成用組成物。
<Embodiment 7> (A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following general formula (1-1) and (B)
2. A composition for forming a water-repellent film, comprising 3 to 70 parts by weight of an organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2-2).

【化21】 Embedded image

【化22】 Embedded image

【0080】<実施態様8> (A)下記化23の一般式(1-1)にて表わされるオル
ガノポリシロキサンの100重量部と、(B)下記化2
4の一般式(2-2)にて表わされるシラノール基を有す
るオルガノポリシロキサンの3〜70重量部、及び、
(C)グリシドキシ基を有するシランの0.01〜70
重量部とを含有することを特徴とする撥水性被膜形成用
組成物。
<Embodiment 8> (A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following general formula (1-1) and (B)
4 to 3 to 70 parts by weight of an organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2-2),
(C) 0.01 to 70 of a silane having a glycidoxy group
A composition for forming a water-repellent film, comprising:

【化23】 Embedded image

【化24】 Embedded image

【0081】<実施態様9> (A)下記化25の一般式(1-1)にて表わされるオル
ガノポリシロキサンの100重量部と、(B)下記化2
6の一般式(2-2)にて表わされるシラノール基を有す
るオルガノポリシロキサンの3〜70重量部、及び、
(C)アクリロキシ基若しくはメタクリロキシ基を有す
るシランの0.01〜70重量部とを含有することを特
徴とする撥水性被膜形成用組成物。
<Embodiment 9> (A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following general formula (1-1) and (B)
6, 3 to 70 parts by weight of the organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2-2), and
(C) A composition for forming a water-repellent film, comprising 0.01 to 70 parts by weight of a silane having an acryloxy group or a methacryloxy group.

【化25】 Embedded image

【化26】 Embedded image

【0082】<実施態様10> (A)下記化27の一般式(1-1)にて表わされるオル
ガノポリシロキサンの100重量部と、(B)下記化2
8の一般式(2-2)にて表わされるシラノール基を有す
るオルガノポリシロキサンの3〜70重量部と、(C)
グリシドキシ基を有するシランの0.01〜70重量
部、及び、(D)硬化触媒の0.01〜20重量部とを
含有することを特徴とする撥水性被膜形成用組成物。
<Embodiment 10> (A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following general formula (1-1) and (B)
8 to 3 to 70 parts by weight of an organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2-2);
A composition for forming a water-repellent film, comprising 0.01 to 70 parts by weight of a silane having a glycidoxy group and (D) 0.01 to 20 parts by weight of a curing catalyst.

【化27】 Embedded image

【化28】 Embedded image

【0083】<実施態様11> (A)下記化28の一般式(1-1)にて表わされるオル
ガノポリシロキサンの100重量部と、(B)下記化3
0の一般式(2-2)にて表わされるシラノール基を有す
るオルガノポリシロキサンの3〜70重量部と、(C)
グリシドキシ基を有するシランの0.01〜70重量
部、及び、(D)有機過酸化物の0.01〜20重量部
とを含有することを特徴とする撥水性被膜形成用組成
物。
<Embodiment 11> (A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following general formula (1-1) and (B)
0 to 3 to 70 parts by weight of an organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2-2);
A composition for forming a water-repellent film, comprising: 0.01 to 70 parts by weight of a silane having a glycidoxy group; and 0.01 to 20 parts by weight of (D) an organic peroxide.

【化29】 Embedded image

【化30】 Embedded image

【0084】<実施態様12> (A)下記化31の一般式(1)にて表わされるベンゼ
ンに可溶なオルガノポリシロキサンの100重量部と、
(B)下記化32の一般式(2)にて表わされるシラノ
ール基を有するオルガノポリシロキサンの3〜70重量
部とを含有することを特徴とする撥水性被膜形成用組成
物。
<Embodiment 12> (A) 100 parts by weight of a benzene-soluble organopolysiloxane represented by the following general formula (1):
(B) A composition for forming a water-repellent film, comprising 3 to 70 parts by weight of an organopolysiloxane having a silanol group represented by the following general formula (2):

【化31】 Embedded image

【化32】 Embedded image

【0085】<実施態様13> (C)エポキシ基又はアシロキシ基を有するシランから
なる密着性向上剤を、0.01〜70重量部の割合にお
いて、更に含有している実施態様12に記載の撥水性被
膜形成用組成物。
<Embodiment 13> The repellent according to embodiment 12, further comprising (C) an adhesion improver comprising a silane having an epoxy group or an acyloxy group in a proportion of 0.01 to 70 parts by weight. A composition for forming an aqueous film.

【0086】<実施態様14> (D)硬化触媒又は有機過酸化物からなる硬化促進剤
を、0.01〜30重量部の割合において、更に含有し
ている実施態様12に記載の撥水性被膜形成用組成物。
<Embodiment 14> The water-repellent coating according to embodiment 12, further comprising (D) a curing accelerator comprising a curing catalyst or an organic peroxide in a proportion of 0.01 to 30 parts by weight. Forming composition.

【0087】<実施態様15> (D)硬化触媒又は有機過酸化物からなる硬化促進剤
を、0.01〜30重量部の割合において、更に含有し
ている実施態様13に記載の撥水性被膜形成用組成物。
<Embodiment 15> The water-repellent coating according to embodiment 13, further comprising (D) a curing accelerator comprising a curing catalyst or an organic peroxide in a proportion of 0.01 to 30 parts by weight. Forming composition.

【0088】<実施態様16> (A)下記化33の一般式(1-2)にて表わされるオル
ガノポリシロキサンの100重量部と、(B)下記化3
4の一般式(2)にて表わされるシラノール基を有する
オルガノポリシロキサンの3〜70重量部とを含有する
ことを特徴とする撥水性被膜形成用組成物。
<Embodiment 16> (A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following general formula (1-2) and (B)
3. A composition for forming a water-repellent film, comprising 3 to 70 parts by weight of the organopolysiloxane having a silanol group represented by the general formula (2).

【化33】 Embedded image

【化34】 Embedded image

【0089】<実施態様17> (C)エポキシ基又はアシロキシ基を有するシランから
なる密着性向上剤を、0.01〜70重量部の割合にお
いて、更に含有している実施態様16に記載の撥水性被
膜形成用組成物。
<Embodiment 17> The repellent material according to embodiment 16, further comprising (C) an adhesion improver comprising a silane having an epoxy group or an acyloxy group in a proportion of 0.01 to 70 parts by weight. A composition for forming an aqueous film.

【0090】<実施態様18> (D)硬化触媒又は有機過酸化物からなる硬化促進剤
を、0.01〜30重量部の割合において、更に含有し
ている実施態様16に記載の撥水性被膜形成用組成物。
Embodiment 18 The water-repellent coating according to embodiment 16, further comprising (D) a curing accelerator comprising a curing catalyst or an organic peroxide in a proportion of 0.01 to 30 parts by weight. Forming composition.

【0091】<実施態様19> (D)硬化触媒又は有機過酸化物からなる硬化促進剤
を、0.01〜30重量部の割合において、更に含有し
ている実施態様17に記載の撥水性被膜形成用組成物。
<Embodiment 19> The water-repellent coating according to embodiment 17, further comprising (D) a curing accelerator comprising a curing catalyst or an organic peroxide in a proportion of 0.01 to 30 parts by weight. Forming composition.

【0092】その他、一々列挙はしないが、本発明が、
当業者の知識に基づいて、種々なる変更、修正、改良等
を加えた態様において実施され得るものであり、また、
そのような実施態様が、本発明の趣旨を逸脱しない限
り、何れも、本発明の範囲内に含まれるものであること
は、言うまでもないところである。
In addition, although not enumerated one by one, the present invention
Based on the knowledge of those skilled in the art, various changes, modifications, improvements and the like can be implemented in an aspect,
It goes without saying that all such embodiments are included within the scope of the present invention, without departing from the spirit of the present invention.

【0093】[0093]

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
に従う撥水性被膜形成用組成物は、特定のオルガノポリ
シロキサンとシラノール基を有する特定のオルガノポリ
シロキサンとを、所定の割合となるように配合せしめて
なるものであるところから、この組成物にて形成される
硬化被膜は、平滑な表面を実現するものであり、優れた
撥水性や強度が実現され得ると共に、特に優れた加工性
も発現され、以て被膜形成後の基材を変形、成形乃至は
加工する際においても、かかる被膜に、割れやひび、
皺、剥離等といった欠陥が発生するようなことが、極め
て有利に回避され得るようになっているのである。
As is apparent from the above description, the composition for forming a water-repellent film according to the present invention comprises a specific organopolysiloxane and a specific organopolysiloxane having a silanol group in a predetermined ratio. The cured film formed by this composition is intended to achieve a smooth surface, and can achieve excellent water repellency and strength, and particularly excellent workability. Is also exhibited, thereby deforming the substrate after forming the film, even when molding or processing, such a film, cracks and cracks,
The generation of defects such as wrinkles and peeling can be avoided very advantageously.

【0094】従って、本発明に従う撥水性被膜形成用組
成物は、水や湿気に触れる機会が多い品物の材料や部位
等の表面、更には、成形加工時や使用時に硬化被膜の加
工性を必要とする品物の部材等の表面に、極めて有利に
適用され得るのである。
Therefore, the composition for forming a water-repellent film according to the present invention requires the workability of a cured film at the time of molding or use, in addition to the surface of a material or a part of an article which is often exposed to water or moisture. It can be applied very advantageously to the surface of a member or the like of an article.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 春日 司 東京都港区新橋五丁目11番3号 住友軽金 属工業株式会社内 (72)発明者 清谷 明弘 東京都港区新橋五丁目11番3号 住友軽金 属工業株式会社内 (72)発明者 丸山 照仁 神奈川県伊勢原市東大竹1−17−7 Fターム(参考) 4J038 DL031 DL032 DL052 DL122 GA01 GA07 JA66 JC38 JC40 KA04 KA06 MA14 NA07 NA12 PA18 PA19 PB02 PB05 PB06 PB07 PC02 PC03 PC04 PC07 PC08 PC10  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Tsukasa Kasuga 5-11-3, Shimbashi, Minato-ku, Tokyo Sumitomo Light Metal Industries Co., Ltd. (72) Inventor Akihiro Seiya 5-1-1-3, Shimbashi, Minato-ku, Tokyo No. Sumitomo Light Metal Industries Co., Ltd. PB06 PB07 PC02 PC03 PC04 PC07 PC08 PC10

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)下記化1の一般式(1)にて表わ
されるオルガノポリシロキサンの100重量部と、
(B)下記化2の一般式(2)にて表わされるシラノー
ル基を有するオルガノポリシロキサンの3〜70重量部
とを含有することを特徴とする撥水性被膜形成用組成
物。 【化1】 【化2】
(A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following general formula (1):
(B) A composition for forming a water-repellent film, comprising 3 to 70 parts by weight of an organopolysiloxane having a silanol group represented by the following general formula (2). Embedded image Embedded image
【請求項2】 (C)エポキシ基又はアシロキシ基を有
するシランからなる密着性向上剤を、0.01〜70重
量部の割合において、更に含有している請求項1に記載
の撥水性被膜形成用組成物。
2. The water-repellent film formation according to claim 1, further comprising (C) an adhesion improver comprising a silane having an epoxy group or an acyloxy group in a proportion of 0.01 to 70 parts by weight. Composition.
【請求項3】 (D)硬化触媒又は有機過酸化物からな
る硬化促進剤を、0.01〜30重量部の割合におい
て、更に含有している請求項1又は請求項2に記載の撥
水性被膜形成用組成物。
3. The water repellent according to claim 1, further comprising (D) a curing accelerator comprising a curing catalyst or an organic peroxide in a proportion of 0.01 to 30 parts by weight. A composition for forming a film.
【請求項4】 希釈溶剤が添加されて、液状組成物とさ
れている請求項1乃至請求項3の何れかに記載の撥水性
被膜形成用組成物。
4. The composition for forming a water-repellent film according to claim 1, wherein a diluting solvent is added to form a liquid composition.
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