JP2002322349A - Flame-retarded polyester resin composition - Google Patents

Flame-retarded polyester resin composition

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JP2002322349A
JP2002322349A JP2001126130A JP2001126130A JP2002322349A JP 2002322349 A JP2002322349 A JP 2002322349A JP 2001126130 A JP2001126130 A JP 2001126130A JP 2001126130 A JP2001126130 A JP 2001126130A JP 2002322349 A JP2002322349 A JP 2002322349A
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Japan
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component
resin composition
flame
polyester resin
weight
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JP2001126130A
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Japanese (ja)
Inventor
Kunihiro Takenaka
邦博 竹中
Makoto Saito
良 斉藤
Hidekazu Shoji
英和 庄司
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Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Original Assignee
Mitsubishi Engineering Plastics Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a flame-retarded polyester resin composition which can give a molding that is excellent in the prevention of dripping on burning, has no foreign matters such as agglomerates, has good surface appearance, and is superior in various physical properties. SOLUTION: This resin composition incorporates, in 100 pts.wt. of a thermoplastic polyester resin, 3-50 pts.wt. of a bromine-based aromatic compound, 1-30 pts.wt. of an antimony oxide compound, 0.5-10 pts.wt. of a resin composition consisting of a polytetrafluoroethylene and a 5-30C alkyl(metha)acrylate-based resin, and 5-90 pts.wt. of an inorganic filler.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、燃焼時の滴下
(ドリップ)の防止性に優れかつ、異物、凝集物がなく
良好な表面外観の成形品が得られる難燃性ポリエステル
樹脂組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame-retardant polyester resin composition. More specifically, the present invention relates to a flame-retardant polyester resin composition which is excellent in preventing dripping at the time of combustion and which can provide a molded article having a good surface appearance without foreign substances and aggregates.

【0002】[0002]

【従来の技術】難燃性ポリエステル樹脂は、機械的強
度、耐薬品性および電気絶縁性などに優れ、電気、電子
部品、自動車部品その他の電装部品、機械部品などに広
く用いられている。近年、電気、電子部品や電装部品
は、各種機器の小型化・軽量化される傾向にあり、薄肉
化、小型化された各種機器部品を樹脂で成形するには、
成形用樹脂材料が流動性に優れていることが必要であ
る。
2. Description of the Related Art Flame-retardant polyester resins are excellent in mechanical strength, chemical resistance, electric insulation, and the like, and are widely used in electric and electronic parts, automobile parts, other electric parts, and mechanical parts. In recent years, electrical and electronic components and electrical components have tended to become smaller and lighter in various types of equipment.
It is necessary that the molding resin material has excellent fluidity.

【0003】こうした成形品においては、その最も薄い
部分に対応する難燃性が要求される場合が多く、難燃性
としてはUL−94に規定される等級V−0の難燃性が
指標とされる。この規格では、短冊状の試験片にガスバ
ーナーの炎を接近させた際に着火するが、離炎した後に
消火するとともに、接炎中に燃焼物が落下(ドリップ)
しないことが要求され、一般に成形品の肉厚が薄くなる
ほど、等級V−0に合格する難燃化を達成することは困
難となる。
In many cases, such molded articles are required to have a flame retardancy corresponding to the thinnest part, and the flame retardancy is a flame retardancy of grade V-0 specified in UL-94. Is done. According to this standard, ignition occurs when the flame of a gas burner approaches a strip-shaped test piece. However, the fire extinguishes after the flame is separated, and the burning material drops during flame contact (drip).
In general, as the thickness of the molded product becomes thinner, it becomes more difficult to achieve flame retardancy that passes the grade V-0.

【0004】接炎中のドリップを防止するために、基体
樹脂にポリテトラフルオロエチレンを添加することが有
効であることが知られている。しかしながら、ポリテト
ラフルオロエチレンは、ハロゲン原子を含まない一般の
熱可塑性樹脂と相溶性が悪く、かつ、分散性が悪く、特
開平5-214184号公報や特開平6-306212号公報などに記載
されているように、単純にブレンドするだけでは均一分
散ができず、成形品の表面外観が著しく低下するという
欠点があった。また、特開平7-324147号公報に記載の方
法によっても、せん断力ですべてのポリテトラフルオロ
エチレンを均一に繊維化するのは困難であり、繊維化で
きたとしても基体樹脂中に均一に分散させるのは困難で
あり、凝集してしまうという欠点があった。
It is known that it is effective to add polytetrafluoroethylene to a base resin in order to prevent drip during flame contact. However, polytetrafluoroethylene has poor compatibility with general thermoplastic resins containing no halogen atom, and has poor dispersibility, and is described in JP-A-5-214184 and JP-A-6-306212. As described above, there is a disadvantage that uniform blending cannot be achieved by simply blending, and the surface appearance of a molded article is significantly reduced. Also, according to the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-324147, it is difficult to uniformly fiberize all polytetrafluoroethylene by shearing force, and even if the fiberization can be achieved, the fiber is uniformly dispersed in the base resin. It is difficult to make it coagulate, and there is a drawback of aggregation.

【0005】上記の方法では、いずれもポリテトラフル
オロエチレンのポリオレフィン樹脂中での分散性に問題
があり、上記の接炎中のドリップを防止するという有用
な性質を発揮させるためには、多量のポリテトラフルオ
ロエチレンを配合する必要がある上、ポリテトラフルオ
ロエチレンの凝集物が成形品の表面外観を損なうという
欠点があった。
[0005] In any of the above methods, there is a problem in the dispersibility of polytetrafluoroethylene in the polyolefin resin, and in order to exhibit the useful property of preventing drip during the above-mentioned flame contact, a large amount of polytetrafluoroethylene is required. In addition to the necessity of blending polytetrafluoroethylene, there are drawbacks in that polytetrafluoroethylene aggregates impair the surface appearance of the molded article.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ポリエ
ステル樹脂本来の特性である良好な強度、剛性、耐熱
性、流動性および耐衝撃性を有し、凝集物がなく、表面
外観に優れた成形品が得られ、かつ、難燃性に優れ、特
に燃焼時のドリップがない、難燃性ポリエステル樹脂組
成物を提供すべく鋭意検討した結果、基体樹脂の燃焼時
のドリップを防止する目的で、微粒子状のポリテトラフ
ルオロエチレンとアルキル(メタ)アクリレート系樹脂
とよりなる樹脂組成物として配合すると、基体樹脂中に
均一分散させることができ、凝集物が発生し難く表面外
観の優れた成形品が得られることを見出し、本発明に到
達したものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have good strength, rigidity, heat resistance, fluidity and impact resistance which are inherent properties of a polyester resin, have no agglomerates, and have excellent surface appearance. To provide a flame-retardant polyester resin composition that can provide a molded article that is excellent in flame retardancy and has no drip particularly during combustion, and as a result of preventing dripping during combustion of the base resin. When compounded as a resin composition comprising polytetrafluoroethylene and an alkyl (meth) acrylate resin in the form of fine particles, it can be uniformly dispersed in the base resin, is less likely to generate aggregates, and has excellent surface appearance. The inventors have found that a product can be obtained, and have reached the present invention.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明では、熱可塑性ポリエステル樹脂{(A)成分}
100重量部に、臭素系芳香族化合物{(B)成分}3〜5
0重量部、酸化アンモチモン化合物{(C)成分}1〜30
重量部、ポリテトラフルオロエチレンと炭素数5〜30
のアルキル(メタ)アクリレート系樹脂とよりなる樹脂
組成物{(D)成分}0.5〜10重量部、および、無機充
填剤{(E)成分}5〜90重量部を配合してなることを特
徴とする、難燃性ポリエステル樹脂組成物を提供する。
Means for Solving the Problems To solve the above problems, the present invention provides a thermoplastic polyester resin {component (A)}.
100 parts by weight of the brominated aromatic compound {(B) component # 3 to 5
0 parts by weight, oxidized ammonium compound {(C) component # 1-30
Parts by weight, polytetrafluoroethylene and 5 to 30 carbon atoms
A resin composition comprising an alkyl (meth) acrylate-based resin of {(D) component} 0.5 to 10 parts by weight and an inorganic filler {(E) component} 5 to 90 parts by weight. The invention provides a flame-retardant polyester resin composition characterized by the following.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、熱可塑性ポリエステル樹脂{以下、
(A)成分と記載することがある}は、従来から知られて
いる芳香族ポリエステル系樹脂をいう。芳香族ポリエス
テル系樹脂としては、芳香環を重合体の連鎖単位に有す
るポリエステルであり、芳香族ジカルボン酸およびジオ
ール(およびそれらのエステル形生成誘導体)とを主成
分とし、重縮合反応により得られる重合体および共重合
体などが挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, the thermoplastic polyester resin {or less,
The こ と が which may be described as the component (A) refers to a conventionally known aromatic polyester resin. The aromatic polyester-based resin is a polyester having an aromatic ring in a chain unit of a polymer, and is mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid and a diol (and an ester-forming derivative thereof), and is obtained by a polycondensation reaction. Copolymers and copolymers are exemplified.

【0009】芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、1,5−ナフタレ
ンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−2,2
´−ジカルボン酸、ビフェニル−3,3´ジカルボン
酸、ビフェニル−4,4´−ジカルボン酸、ジフェニル
エーテル−4,4´−ジカルボン酸、ジフェニルメタン
−4,4,−ジカルボン酸、ジフェニルスルフォン−
4,4´−ジカルボン酸、ジフェニルィソプロピリデン
−4,4´−ジカルボン酸、1,2−ビス(フェノキ
シ)エタン−4,4´−ジカルボン酸、アントラセン−
2,5−ジカルボン酸、アントラセン−2,6−ジカル
ボン酸、p−ターフェニレン−4,4´−ジカルボン
酸、ピリジン−2,5−ジカルボン酸などが挙げられ
る。中でも特に好ましいのは、テレフタル酸である。
The aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid,
2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyl-2,2
'-Dicarboxylic acid, biphenyl-3,3'dicarboxylic acid, biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylmethane-4,4, -dicarboxylic acid, diphenylsulfone-
4,4'-dicarboxylic acid, diphenylisopropylidene-4,4'-dicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid, anthracene-
Examples thereof include 2,5-dicarboxylic acid, anthracene-2,6-dicarboxylic acid, p-terphenylene-4,4′-dicarboxylic acid, and pyridine-2,5-dicarboxylic acid. Of these, terephthalic acid is particularly preferred.

【0010】これら芳香族ジカルボン酸は、2種以上を
混合して使用することができる。なお、少量であればこ
れらの芳香族ジカルボン酸と共に、アジピン酸、アゼラ
イン酸、ドデカンジオン酸、セバシン酸などの脂環式ジ
カルボン酸を1種以上混合して使用することもできる。
These aromatic dicarboxylic acids can be used as a mixture of two or more kinds. If the amount is small, one or more alicyclic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid and sebacic acid can be used in combination with these aromatic dicarboxylic acids.

【0011】ジオール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキ
シレングリコール、ネオペンチルグリコール、2−メチ
ルプロパン−1,3−ジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールなどの脂肪族ジオール、シ
クロヘキサン−1,4−ジメタノールなどの脂環式ジオ
ール、およびこれらの混合物などが挙げられる。なお、
少量であれば、分子量400〜6、000の長鎖ジオー
ル、すなゎち、ポリェテレングリコール、ポリ−1,3
−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどを1種以上共重合させることもできる。
The diol component includes aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, neopentyl glycol, 2-methylpropane-1,3-diol, diethylene glycol and triethylene glycol, and cyclohexane-1. And alicyclic diols such as 4,4-dimethanol, and mixtures thereof. In addition,
If the amount is small, the long-chain diol having a molecular weight of 400 to 6,000, that is, polyethylene glycol, poly-1,3
-One or more kinds of propylene glycol, polytetramethylene glycol and the like can be copolymerized.

【0012】(A)成分の具体例としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリブテレンナフタレート、ポリエチレン−1,2−ビ
ス(フェノキシ)エタン−4,4´−ジカルボキシレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレートな
どが挙げられる。さらに、これらの熱可塑性ポリエステ
ル樹脂の重合成分に、イソフタル酸、デカンジカルボン
酸、4,4´−イソプロピリデン−ビス[(2、6−ジブ
ロモフェノキシ)エトキシ−2−エタノール]、4,4
´−イソプロピリデン−ビス[(2,6−ジブロモフェノ
キシ)エタノール]、4,4´−イソプロピリデン−ビ
ス(フェノキシエトキシ−2−エタノール)、−4,4
´−イソプロピリデン−ビス(フェノキシエタノール)
などのモノマーを共重合させた熱可塑性ポリエステル樹
脂が挙げられる。中でも特に好ましいのは、ポリブチレ
ンテレフタレートである。
Specific examples of the component (A) include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate,
Polybutene naphthalate, polyethylene-1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate, polycyclohexanedimethanol terephthalate and the like can be mentioned. Further, the polymerization components of these thermoplastic polyester resins include isophthalic acid, decanedicarboxylic acid, 4,4′-isopropylidene-bis [(2,6-dibromophenoxy) ethoxy-2-ethanol], 4,4
'-Isopropylidene-bis [(2,6-dibromophenoxy) ethanol], 4,4'-isopropylidene-bis (phenoxyethoxy-2-ethanol), -4,4
'-Isopropylidene-bis (phenoxyethanol)
And a thermoplastic polyester resin obtained by copolymerizing such a monomer. Among them, particularly preferred is polybutylene terephthalate.

【0013】(A)成分がポリブチレンテレフタレートで
ある場合、ポリブチレンテレフタレートの固有粘度は、
好ましくは0.5〜1.2dl/gであり、より好ましく
は0.6〜1.0dl/gである。なお、固有粘度は、フ
ェノールと1,1,2,2−テトラクロロエタンとを、
重量比で1:1の割合で混合した混合溶媒に試料を溶解
し、ウべローデ粘度計を用い、温度30℃の条件下で測
定した値である。
When the component (A) is polybutylene terephthalate, the intrinsic viscosity of polybutylene terephthalate is
Preferably it is 0.5 to 1.2 dl / g, more preferably 0.6 to 1.0 dl / g. In addition, the intrinsic viscosity is obtained by mixing phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethane,
This is a value measured by dissolving a sample in a mixed solvent mixed at a weight ratio of 1: 1 and using a Ubbelohde viscometer at a temperature of 30 ° C.

【0014】本発明において、臭素系芳香族化合物{以
下、(B)成分と記載することがある}は、臭素系難燃剤
として通常用いられている化合物をいう。具体的には、
例えばテトラブロモビスフェノールAのエポキシオリゴ
マー、ペンタブロモベンジルポリアクリレート、ポリブ
ロモフェニルエーテル、ブロム化ポリスチレン、ブロム
化エポキシ系樹脂、ブロム化イミド系樹脂、ブロム化ポ
リカーボネートなどが挙げられる。(B)成分の配合量
は、(A)成分100重量部に対し、3〜50重量部であ
る。(B)成分の配合量が3重量部未満であると、難燃効
果が不十分であり、50重量部を越えると機械的強度が
低下し、溶融時の熱安定性が低下し易く、いずれも好ま
しくない。(B)成分の好ましい配合量は、(A)成分100
重量部に対して5〜40重量部であり、特に好ましいの
は6〜30重量部である。
In the present invention, a bromine-based aromatic compound (hereinafter sometimes referred to as component (B)) refers to a compound usually used as a brominated flame retardant. In particular,
For example, an epoxy oligomer of tetrabromobisphenol A, pentabromobenzyl polyacrylate, polybromophenyl ether, brominated polystyrene, brominated epoxy resin, brominated imide resin, brominated polycarbonate and the like can be mentioned. The compounding amount of the component (B) is 3 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A). If the blending amount of the component (B) is less than 3 parts by weight, the flame retardant effect is insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the mechanical strength decreases, and the thermal stability during melting tends to decrease. Is also not preferred. The preferred amount of the component (B) is 100 parts of the component (A).
The amount is 5 to 40 parts by weight, particularly preferably 6 to 30 parts by weight based on parts by weight.

【00l5】本発明において、アンチモン化合物{以
下、(C)成分と記載することがある}は、酸化アンチモ
ンやアンチモン酸塩をいう。具体的には、三酸化アンチ
モン(Sb23)、四酸化アンチモン(Sb24)、五
酸化アンチモン(Sb25)およびアンチモン酸ナトリ
ウムなどが挙げられる。(C)成分の配合量は、(A)成分1
00重量部に対し、1〜30重量部である。(C)成分の
配合量が1重量部未満であると、難燃効果が不十分であ
り、30重量部を越えると溶融時の熱安定性、機械的強
度などが低下し易く、いずれも好ましくない。(C)成分
の好ましい配合量は、(A)成分100重量部に対し、2
〜25重量部であり、特に好ましいのは3〜20重量部
である。
In the present invention, an antimony compound (hereinafter sometimes referred to as component (C)) refers to antimony oxide or antimonate. Specifically, antimony trioxide (Sb 2 O 3 ), antimony tetroxide (Sb 2 O 4 ), antimony pentoxide (Sb 2 O 5 ), sodium antimonate, and the like can be given. The amount of component (C) is (A) component 1
It is 1 to 30 parts by weight with respect to 00 parts by weight. When the compounding amount of the component (C) is less than 1 part by weight, the flame retardant effect is insufficient, and when it exceeds 30 parts by weight, the thermal stability at the time of melting, the mechanical strength, and the like are liable to decrease, and both are preferable. Absent. The preferred amount of component (C) is 2 parts by weight per 100 parts by weight of component (A).
To 25 parts by weight, particularly preferably 3 to 20 parts by weight.

【00l6】本発明において、ポリテトラフルオロエチ
レン、および炭素数5〜30のアルキル(メタ)アクリ
レート系樹脂とよりなる樹脂組成物{以下、(D)成分と
記載することがある}とは、粒子径0.05〜1.0μ
mのポリテトラフルオロエチレン{以下、(d1)成分と記
載することがある}粒子水性分散液と、炭素数5〜30
のアルキル(メタ)アクリレート系樹脂{以下、(d2)成
分と記載することがある}粒子水性分散液とを混合した
後、凝固またはスプレードライにより粉体化する第一の
製法(D1)で得られたもの、または、粒子径0.05〜
1.0μmのポリテトラフルオロエチレン(d1)粒子水性
分散液と、炭素数5〜30のアルキル(メタ)アクリレ
ート系樹脂(d2)粒子水性分散液とを混合した分散液中
で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を重合させた
後、凝固またはスプレードライにより粉体化する第一の
製法(D2)で得られたものなどをいう。
In the present invention, a resin composition comprising polytetrafluoroethylene and an alkyl (meth) acrylate resin having 5 to 30 carbon atoms (hereinafter sometimes referred to as component (D)) means particles Diameter 0.05-1.0μ
m polytetrafluoroethylene {hereinafter, sometimes referred to as component (d1)} Aqueous particle dispersion and 5 to 30 carbon atoms
Alkyl (meth) acrylate resin of the following. Hereinafter, it may be described as the component (d2). After mixing with the aqueous particle dispersion, coagulation or spray drying is carried out to obtain the first production method (D1). Or a particle size of 0.05 to
In a dispersion obtained by mixing an aqueous dispersion of 1.0 μm polytetrafluoroethylene (d1) particles and an aqueous dispersion of alkyl (meth) acrylate resin (d2) particles having 5 to 30 carbon atoms, ethylenically unsaturated It refers to one obtained by the first production method (D2) in which a monomer having a bond is polymerized and then solidified or spray-dried to obtain a powder.

【00l7】(D)成分においてポリテトラフルオロエチ
レン{(d1)成分}は、テトラフルオロエチレンを主成分
とする単量体を、従来から知られている重合方法によっ
て得られるものをいう。(d1)成分は、難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物に燃焼時にドリップし難い性質を付与する
ように機能する。(d1)成分には、(d1)成分の特性を損な
わない範囲で、共重合成分として、ヘキサフルオロプロ
ピレン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキ
ルエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテルなど
の含フッ素オレフィンや、パーフルオロアルキルビニル
(メタ)アクリレートなどの含フッ素アルキル(メタ)
アクリレートを含ませることができる。共重合成分の含
量は、テトラフルオロエチレンに対して10重量%以下
とするのが好ましい。
In the component (D), the polytetrafluoroethylene {(d1) component} refers to a monomer obtained by polymerizing a monomer containing tetrafluoroethylene as a main component by a conventionally known polymerization method. The component (d1) functions to give the flame-retardant polyester resin composition a property that makes it difficult to drip when burned. Component (d1) includes, as long as the properties of component (d1) are not impaired, as a copolymer component, a fluorinated olefin such as hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, fluoroalkylethylene, or perfluoroalkylvinyl ether; Fluorine-containing alkyl (meth) such as alkyl vinyl (meth) acrylate
An acrylate can be included. The content of the copolymer component is preferably set to 10% by weight or less based on tetrafluoroethylene.

【00l8】(D)成分を構成する、ポリテトラフルオロ
エチレン(d1)は、粒子径(重量平均)が0.05〜1.
0μmの範囲の粒子水性分散液であるのが好ましい。粒
子径が0.05μmのものは、調製するのが困難であ
り、1.0μmのものは成形品の外観を悪化させるの
で、いずれも好ましくない。
The polytetrafluoroethylene (d1) constituting the component (D) has a particle diameter (weight average) of 0.05 to 1.0.
It is preferably an aqueous dispersion of particles in the range of 0 μm. Particles having a particle diameter of 0.05 μm are difficult to prepare, and particles having a particle diameter of 1.0 μm deteriorate the appearance of a molded article, and are not preferred.

【00l9】ポリテトラフルオロエチレン(d1)粒子水性
分散液は、テトラフルオロエチレン(d1)を主成分とする
単量体を乳化重合法により重合することにより製造する
ことができる。ポリテトラフルオロエチレン(d1)粒子分
散液は市販されており、旭ICIフロロポリマー社製の
フルオンAD−1、AD−936、ダイキン工業社製の
ポリフロンD−1、D72、三井デュポンフロロケミカ
ル社製のテフロン30Jなどが、入手可能である。
The aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene (d1) particles can be produced by polymerizing a monomer containing tetrafluoroethylene (d1) as a main component by an emulsion polymerization method. Polytetrafluoroethylene (d1) particle dispersions are commercially available, Fluon AD-1 and AD-936 manufactured by Asahi ICI Fluoropolymer Co., Ltd., and Polyflon D-1 and D72 manufactured by Daikin Industries, and manufactured by DuPont-Mitsui Fluorochemical Co., Ltd. Teflon 30J is available.

【0020】アルキル(メタ)アクリレート系樹脂{(d
2)成分}は、炭素数5〜30のアルキル(メタ)アクリ
レートを含む単量体を、ラジカル重合法またはイオン重
合法などで重合することにより得られるものをいう。(d
2)成分は、(d1)成分を(A)成分に均一分散させるように
機能する。炭素数5〜30のアルキル(メタ)アクリレ
ートの具体例としては、シクロヘキシル(メタ)アクリ
レート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノ
ニル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレ
ート、トリデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル
(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレー
トなどが挙げられる。これらの単量体は、単独でも2種
以上の混合物であってもよく、さらに、炭素数5〜30
のアルキル(メタ)アクリレートと共重合可能な他の単
量体を共重合させてもよい。
The alkyl (meth) acrylate resin {(d
2) Component い う refers to a component obtained by polymerizing a monomer containing an alkyl (meth) acrylate having 5 to 30 carbon atoms by a radical polymerization method or an ionic polymerization method. (d
The component (2) functions to uniformly disperse the component (d1) in the component (A). Specific examples of the alkyl (meth) acrylate having 5 to 30 carbon atoms include cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, and octadecyl. (Meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and the like can be mentioned. These monomers may be used alone or as a mixture of two or more kinds.
May be copolymerized with another monomer copolymerizable with the alkyl (meth) acrylate.

【0021】共重合可能な他の単量体としては、スチレ
ン、p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−ク
ロルスチレン、o−クロルスチレン、p−メトキシスチ
レン,o−メトキシスチレン、2,4−ジメチルスチレ
ン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体類、メ
チル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレー
ト、ブチル(メタ)アクリレートなどの炭素数1〜4の
アルキル(メタ)アクリレート系単量体類、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単
量体類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル
などのビニルエーテル系単量体類、酢酸ビニル、酪酸ビ
ニルなどのカルボン酸ビニル系単量体類、エチレン、プ
ロピレン、イソブチレンなどのオレフィン系単量体類、
ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエンなどのジ
エン系単量体類が挙げられる。これら他の単量体は、単
独でも2種以上の混合物であってもよい。
Other copolymerizable monomers include styrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, p-chlorostyrene, o-chlorostyrene, p-methoxystyrene, o-methoxystyrene, 2,4 Styrene monomers such as dimethylstyrene and α-methylstyrene, and alkyl (meth) acrylate monomers having 1 to 4 carbon atoms such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate , Vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl ether monomers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether, and vinyl carboxylate monomers such as vinyl acetate and vinyl butyrate , Ethylene, propylene, olefinic monomers such as isobutylene,
Diene monomers such as butadiene, isoprene and dimethylbutadiene are exemplified. These other monomers may be used alone or as a mixture of two or more.

【0022】炭素数5〜30のアルキル(メタ)アクリ
レート系樹脂(d2)粒子水性分散液は、上記炭素数5〜3
0のアルキル(メタ)アクリレートを含む単量体を、従
来から知られている乳化重合法、またはミニエマルジョ
ン重合法などで重合することにより、容易に製造するこ
とができる。
The aqueous dispersion of the alkyl (meth) acrylate resin (d2) particles having 5 to 30 carbon atoms has the above-mentioned 5 to 3 carbon atoms.
It can be easily produced by polymerizing a monomer containing 0 alkyl (meth) acrylate by a conventionally known emulsion polymerization method or miniemulsion polymerization method.

【0023】(D)成分を構成する、炭素数5〜30のア
ルキル(メタ)アクリレート系樹脂(d2)は、粒子径(重
量平均)が0.03〜1μmの範囲の粒子水性分散液で
あるのが好ましい。粒子径が0.03μm未満のものは
製造が困難であり、粒子径が1μmを超えると、ポリテ
トラフルオロエチレン(d1)の分散性が低下し、樹脂組成
物から得られる成形品の表面外観が劣るものとなる。
The alkyl (meth) acrylate resin (d2) having 5 to 30 carbon atoms constituting the component (D) is an aqueous particle dispersion having a particle diameter (weight average) of 0.03 to 1 μm. Is preferred. If the particle diameter is less than 0.03 μm, it is difficult to manufacture, and if the particle diameter exceeds 1 μm, the dispersibility of polytetrafluoroethylene (d1) decreases, and the surface appearance of a molded article obtained from the resin composition is reduced. Inferior.

【0024】(D)成分は、上記ポリテトラフルオロエチ
レン(d1)と、上記アルキル(メタ)アクリレート系樹脂
(d2)とからなるもので、(d2)成分/(d1)成分比率は重量
比で0.2以上とするのが好ましい。(d2)成分/(d1)成
分の重量比が0.2未満ではポリテトラフルオロエチレ
ンの分散性が低下する恐れがある。(d2)成分/(d1)成分
の特に好ましい重量比は、0.5以上である。
The component (D) comprises the above-mentioned polytetrafluoroethylene (d1) and the above-mentioned alkyl (meth) acrylate resin.
(d2), and the ratio of the component (d2) to the component (d1) is preferably 0.2 or more by weight. If the weight ratio of component (d2) / component (d1) is less than 0.2, the dispersibility of polytetrafluoroethylene may be reduced. A particularly preferred weight ratio of the component (d2) / the component (d1) is 0.5 or more.

【0025】(D)成分を上記第一の製法(D1)で製造する
には、上記ポリテトラフルオロエチレン(d1)粒子水性分
散液と、炭素数5〜30のアルキル(メタ)アクリレー
ト系樹脂(d2)粒子水性分散液と、(d2)成分/(d1)成分の
重量比が0.2以上になるようにそれぞれ秤量し、混合
して混合分散液とし、この混合分散液を凝固またはスプ
レードライにより粉体化すればよい。凝固またはスプレ
ードライ方法は、特に制限はなく、従来から知られてい
る方法によることができる。
In order to produce the component (D) by the first production method (D1), the above-mentioned aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene (d1) particles and an alkyl (meth) acrylate resin having 5 to 30 carbon atoms ( d2) The aqueous particle dispersion and the (d2) component / (d1) component are each weighed so that the weight ratio thereof is 0.2 or more, mixed to form a mixed dispersion, and the mixed dispersion is coagulated or spray-dried. May be powdered. The coagulation or spray-drying method is not particularly limited, and may be a conventionally known method.

【0026】(D)成分を上記第二の製法(D2)によって製
造するには、(d1)成分粒子水性分散液と(d2)成分粒子水
性分散液との混合分散液中で、エチレン性不飽和結合を
有する他の単量体を重合させた後、凝固またはスプレ−
ドライにより粉体化すればよい。エチレン性不飽和結合
を有する単量体としては、(d2)成分を製造する際に挙げ
た単量体と同種であってよい。これら単量体は、単独で
も2種以上の混合物であってもよい。エチレン性不飽和
結合を有する単量体を重合させるには、従来から知られ
ている乳化重合法、またはミニエマルジョン重合法など
によることができる。重合させた後の凝固またはスプレ
ードライ方法は、特に制限はなく、従来から知られてい
る方法によることができる。
In order to produce the component (D) by the above-mentioned second production method (D2), an ethylenically unsaturated mixture is prepared by mixing the aqueous dispersion of the component (d1) particles and the aqueous dispersion of the component (d2) particles. After polymerizing another monomer having a saturated bond, coagulation or spraying is performed.
What is necessary is just to pulverize by dryness. The monomer having an ethylenically unsaturated bond may be the same as the monomer mentioned when producing the component (d2). These monomers may be used alone or as a mixture of two or more. In order to polymerize a monomer having an ethylenically unsaturated bond, a conventionally known emulsion polymerization method or miniemulsion polymerization method can be used. The method of coagulation or spray drying after the polymerization is not particularly limited, and may be a conventionally known method.

【0027】(D)成分の配合量は、(A)成分100重量部
に対し、0.5〜10重量部の範囲とするのが好まし
い。(D)成分の配合量が0.5重量部未満であると本発
明の効果が発揮されず、10重量部を越えると押出性、
成形性等の加工性が損なわれ、引張強度、曲げ強度、衝
撃強度などが低下し、いずれも好ましくない。(D)成分
の特に好ましい配合量は、0.7〜9重量部である。
The amount of the component (D) is preferably in the range of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A). If the amount of the component (D) is less than 0.5 part by weight, the effect of the present invention is not exhibited.
Workability such as moldability is impaired, and tensile strength, bending strength, impact strength, etc. are reduced, and all are not preferred. A particularly preferred compounding amount of the component (D) is 0.7 to 9 parts by weight.

【0028】本発明において、無機充填剤{以下、(E)
成分と記載することがある}は、樹脂組成物の強度、剛
性、耐熱性などを向上させる。(E)成分の具体例として
は、炭酸カルシウム、酸化チタン、長石系鉱物、クレ
ー、燐酸三カルシウム、硼酸亜鉛、ホワイトカーボン、
カーボンブラック、ガラスビーズなど等の粒状または無
定型の充填剤、カオリン、クレー、タルク、グラファイ
トなどの板状の充填剤、ガラスフレータ、マイカなどの
鱗片状の充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、ウァラストナ
イト、チタン酸カリウムなどの繊維状の充填剤が挙げら
れる。
In the present invention, the inorganic filler {or less, (E)
}, Which may be described as a component, improves the strength, rigidity, heat resistance and the like of the resin composition. Specific examples of the component (E) include calcium carbonate, titanium oxide, feldspar-based mineral, clay, tricalcium phosphate, zinc borate, white carbon,
Granular or amorphous fillers such as carbon black and glass beads, plate-like fillers such as kaolin, clay, talc, graphite, etc., flaky fillers such as glass flator and mica, glass fiber, carbon fiber, wallast And fibrous fillers such as knight and potassium titanate.

【0029】(E)成分の配合量は、(A)成分100重量部
に対して、5〜90重量部の範囲とするのが好ましい。
(E)成分の配合量が5重量部未満であると、剛性や耐熱
性が十分でなく、90重量部を越えると、流動性が低下
し、機械的物性も低下し易く、いずれも好ましくない。
無機充填剤の配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂10
0重量部に対して、(E)成分の好ましい配合量は、6〜
80重量部であり、特に好ましいのは7〜70重量部で
ある。
The amount of component (E) is preferably in the range of 5 to 90 parts by weight per 100 parts by weight of component (A).
If the blending amount of the component (E) is less than 5 parts by weight, the rigidity and heat resistance are not sufficient, and if it exceeds 90 parts by weight, the fluidity is reduced, and the mechanical properties are also easily reduced. .
The blending amount of the inorganic filler is the thermoplastic polyester resin 10
With respect to 0 parts by weight, a preferable amount of the component (E) is 6 to
The amount is 80 parts by weight, particularly preferably 7 to 70 parts by weight.

【0030】本発明に係る難燃性ポリエステル系樹脂組
成物には、上記4成分の他に、その物性、流動性と難燃
性を損なわない限り、難燃性ポリエステル系樹脂組成物
の用途に応じて、他の熱可塑性樹脂、各種の樹脂添加剤
などを配合することがきる。他の熱可塑性樹脂として
は、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂、ポリメチル
メタクリレート、熱可塑性エラストマー類などが挙げら
れる。樹脂添加剤としては熱安定剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、帯電防止
剤、着色剤などが挙げられる。
The flame-retardant polyester resin composition according to the present invention may be used for the flame-retardant polyester resin composition in addition to the above four components, as long as the physical properties, fluidity and flame retardancy are not impaired. Accordingly, other thermoplastic resins, various resin additives, and the like can be added. Other thermoplastic resins include polystyrene, AS resin, ABS resin, polymethyl methacrylate, thermoplastic elastomers and the like. Examples of the resin additive include a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, a mold release agent, a crystal nucleating agent, a plasticizer, an antistatic agent, and a coloring agent.

【0031】本発明に係る難燃性ポリエステル樹脂組成
物を製造する方法は、特に制限されることはなく、例え
ば、(i)熱可塑性ポリエステル樹脂{(A)成分}、臭素系
芳香族化合物{(B)成分}、酸化アンチモン化合物{(C)成
分}、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエ
チレン{(D)成分}、無機充填剤{(E)成分}、および必要
に応じて他の添加剤を混合し、スクリュー型押出機によ
って溶融・混練してペレット化する一括ブレンド方法、
および、(ii)まず熱可塑性ポリエステル樹脂{(A)成分}
をスクリュー型押出機によって溶融・混練し、押出機の
他の供給口から無機充填剤{(E)成分}などの他の成分、
および必要に応じて他の添加剤を供給し溶融・混練し
て、ペレット化する分割ブレンド方法などが挙げられ
る。
The method for producing the flame-retardant polyester resin composition according to the present invention is not particularly limited. For example, (i) a thermoplastic polyester resin {component (A)}, a bromine-based aromatic compound { (B) component}, antimony oxide compound {(C) component}, polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability (((D) component}), inorganic filler ((E) component}, and other additives as necessary A batch blending method in which the ingredients are mixed, melted and kneaded by a screw type extruder and pelletized.
And (ii) a thermoplastic polyester resin {component (A)}
Is melted and kneaded by a screw type extruder, and other components such as inorganic filler {(E) component},
And a split blending method in which other additives are supplied, melted and kneaded as needed, and pelletized.

【0032】[0032]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

【0033】実施例および比較例における各成分は、以
下のものを使用した。 (1)熱可塑性ポリエステル樹脂:(A)成分であって、極限
粘度が0.70のポリブチレンテレフタレート(三菱エ
ンジニアリングブラスチックス社製、商品名:ノバデュ
ラン5007A、以下、PBTと記載する。) (2)臭素系芳香族化合物−1:(B)成分としての臭素化ポ
リベンジルアクリレート(ブロモケム・ファーイースト
社製、商品名:PBBPA)。 (3)臭素系芳香族化合物−2:(B)成分としての臭素化エ
ポキシ系樹脂(阪本薬品社製、商品名:SRT−48)
である。
The following components were used as the components in the examples and comparative examples. (1) Thermoplastic polyester resin: Component (A), polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.70 (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., trade name: Novaduran 5007A, hereinafter referred to as PBT). ) Brominated aromatic compound-1: Brominated polybenzyl acrylate as a component (B) (trade name: PBBPA, manufactured by Bromochem Far East Co.). (3) Brominated aromatic compound-2: brominated epoxy resin as component (B) (SRT-48, manufactured by Sakamoto Yakuhin Co., Ltd.)
It is.

【0034】 (4)臭素系芳香族化合物−3:(B)成
分としての臭素化ポリカーボネート(グレイトレイクス
社製、商品名:BC−58)である。 (5)三酸化アンチモン:(C)成分であって、森六社製のも
の。 (6)(D)成分:重量平均粒子径が0.3μmのポリテトラ
フルオロエチレン(d1)の粒子を含み、ドデシルメタクリ
レート70重量%と、メチルメタクリレート30重量%
の共重合体(d2)であって、重量平均粒子径が0.19μ
mの粒子を含み、(d2)成分/(d1)成分の重量比が0.3
の樹脂組成物。 (7)ポリテトラフルオロエチレン(PTFE):ダイキン
工業社製、商品名:ポリフロンFA−500。 (8)無機充填剤:(E)成分であって、直径13μmのガラ
ス繊維(日本電気硝子社製、銘柄名:T−123)。
(4) Brominated aromatic compound-3: Brominated polycarbonate (product name: BC-58, manufactured by Great Lakes Co.) as the component (B). (5) Antimony trioxide: component (C) manufactured by Morirokusha. (6) Component (D): containing polytetrafluoroethylene (d1) particles having a weight average particle diameter of 0.3 μm, 70% by weight of dodecyl methacrylate and 30% by weight of methyl methacrylate
(D2) having a weight average particle size of 0.19 μm
m particles, and the weight ratio of component (d2) / component (d1) is 0.3
Resin composition. (7) Polytetrafluoroethylene (PTFE): manufactured by Daikin Industries, trade name: Polyflon FA-500. (8) Inorganic filler: a glass fiber having a diameter of 13 μm, which is the component (E) (manufactured by NEC Corporation, brand name: T-123).

【0035】樹脂組成物の評価試験は、以下のように行
った。 (a)引張強度(Mpa):ASTM D−638に準拠して測
定した。 (b)曲げ強度(Mpa):ASTM D−790に準拠して測
定した。 (c)曲げ弾性率(Gpa):ASTM D−790に準拠して
測定した。 (d)Izod衝撃強度(Mpa):厚さが1/8インチの試験片に
つき、ASTM D−256に準拠して測定した。 (e)異物数:射出成形法によって製造した、1/2イン
チ×5インチ×1/64インチ(厚さ)の試験片につい
て、蛍光灯に透かして目視観察し、異物(500μm以
上のポリテトラフルオロエチレンの凝集物)数をカウン
トする。5個の試験片について測定し、平均値を表示し
た。
The evaluation test of the resin composition was performed as follows. (a) Tensile strength (Mpa): Measured according to ASTM D-638. (b) Flexural strength (Mpa): Measured according to ASTM D-790. (c) Flexural modulus (Gpa): Measured according to ASTM D-790. (d) Izod impact strength (Mpa): Measured according to ASTM D-256 on a test piece having a thickness of 1/8 inch. (e) Number of foreign substances: A 1/2 inch × 5 inch × 1/64 inch (thickness) test piece manufactured by an injection molding method was visually observed through a fluorescent lamp, and a foreign substance (polytetrafluoroethylene having a size of 500 μm or more) was observed. The number of fluoroethylene aggregates) is counted. It measured about five test pieces and displayed the average value.

【0036】(f)難燃性試験:5本の試験片をアンダー
ライターズラボラトリーズィンコーポレーションのUL
−94「材料分類のための燃焼試験」(以下、UL−9
4)に示される試験方法に従って、厚さが1/32イン
チの試験片について試験し、5個の試験片の結果に基づ
いてUL−94規格のV−0、V−1およびV−2のい
ずれかの等級に評価した。UL−94についての各Vの
等級基準は、概略以下のとおりである。
(F) Flame retardancy test: Five test pieces were prepared by UL underwriting by Underwriters Laboratories, Inc.
-94 "Combustion test for material classification" (hereinafter UL-9)
According to the test method shown in 4), a test piece having a thickness of 1/32 inch was tested, and based on the results of five test pieces, V-0, V-1 and V-2 of the UL-94 standard were used. Evaluated in any grade. The grading criteria for each V for UL-94 are as follows.

【0037】(i)V−0:点火炎を取り除いた後の平均
火炎保持時間が5秒以下であり、かつ、全試験片とも脱
脂綿に着火するような微粒炎を落下しない。 (ii)V−1:点火炎を取り除いた後の平均火炎保持時間
が25秒以下であり、かつ、全試験片とも脱脂綿に着火
するような微粒炎を落下しない。 (iii)V−2:点火炎を取り除いた後の平均火炎保持時
間が25秒以下であり、かつ、これらの試験片から落下
した微粒炎から脱脂綿に着火する。
(I) V-0: The average flame holding time after removing the ignition flame is 5 seconds or less, and all the test pieces do not drop a fine flame that ignites absorbent cotton. (ii) V-1: The average flame holding time after removing the ignition flame is 25 seconds or less, and all the test pieces do not drop fine flames that ignite absorbent cotton. (iii) V-2: The average flame holding time after removing the ignition flame is 25 seconds or less, and the cotton wool is ignited from the fine flame dropped from these test pieces.

【0038】[実施例1〜実施例5、比較例1〜比較例
4]まず、樹脂組成物を構成成分と各成分の割合(重量
部)を、表−1(実施例)および表−2(比較例)に示
した割合として秤量し、ブレンンダーによって混合し
た。ついで、得られた混合物を二軸押出機(スクリュー
径30mm)によって、シリンダー設定温度250℃、ス
クリュー回転数200rpmの条件下で溶融・混練してペ
レット化した。ぺレットは、試験片などの成形直前まで
120℃の温度に設定した乾燥機で、6〜8時間乾燥し
た。この乾燥ぺレットを用い、射出成形機(住友重機械
社製、型式:ネスタールSG75−SYCAP−MIII
A)を用い、シリンダー温度255℃として成形品を得
た。成形品について、上記した方法で評価試験を行なっ
た。評価結果を、表−1および表−2に示す。
[Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4] First, the composition of the resin composition and the ratio (parts by weight) of each component are shown in Table-1 (Example) and Table-2. The ratios shown in (Comparative Example) were weighed and mixed by a blender. Next, the obtained mixture was melted and kneaded with a twin-screw extruder (screw diameter: 30 mm) under the conditions of a cylinder set temperature of 250 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm to be pelletized. The pellet was dried for 6 to 8 hours with a dryer set at a temperature of 120 ° C. until immediately before molding of the test piece or the like. Using this dried pellet, an injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, model: Nestal SG75-SYCAP-MIII)
Using A), a molded product was obtained at a cylinder temperature of 255 ° C. An evaluation test was performed on the molded article by the method described above. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】表−1および表−2より、次のことが明ら
かとなる。 (1)本発明に係る難燃性ポリエステル樹脂組成物は、難
燃性に優れ、かつ、ポリエステル樹脂本来の良好な強
度、剛性、耐熱性、流動性および耐衝撃性に優れてお
り、成形品には異物が認められず外観も優れている(実
施例1〜実施例5参照)。 (2)これに対して、(D)成分の配合量が本発明で必須とす
る範囲{(A)成分100重量部に対して0.5〜10重量
部}より多い場合は、難燃性に優れているが、物性値が
低下する(比較例1参照)。また、上記範囲より少ない
場合はV−0が達成されない(比較例2参照)。 (3)また、従来のPTFEを配合した場合は成形品に異
物が多くなり、成形品の外観が劣るものとなる(比較例
3〜比較例4参照)。
From Tables 1 and 2, the following becomes clear. (1) The flame-retardant polyester resin composition according to the present invention is excellent in flame retardancy, and has excellent strength, rigidity, heat resistance, fluidity and impact resistance inherent to polyester resin, and is a molded article. Has no foreign matter and is excellent in appearance (see Examples 1 to 5). (2) On the other hand, if the compounding amount of the component (D) is more than the essential range in the present invention (0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the component (A)), , But the physical properties are reduced (see Comparative Example 1). On the other hand, if it is less than the above range, V-0 is not achieved (see Comparative Example 2). (3) Further, when the conventional PTFE is blended, foreign matters increase in the molded article, and the appearance of the molded article is deteriorated (see Comparative Examples 3 and 4).

【0042】[0042]

【発明の効果】1.本発明に係る難燃性ポリエステル樹
脂組成物は、難燃性に優れ、かつ、ポリエステル樹脂本
来の良好な強度、剛性、耐熱性、流動性および耐衝撃性
が犠牲にならない。 2.本発明に係る難燃性ポリエステル樹脂組成物は、難
燃性特に燃焼時の滴下防止性に優れている。 3.本発明に係る難燃性ポリエステル樹脂組成物は、難
燃性に優れ、かつ、優れた外観の成形品が得られる。 4.本発明に係る難燃性ポリエステル樹脂組成物から製
造される薄肉部分を有する成形体は、薄肉部分における
難燃性にも優れており電気、電子、自動車、機械などの
各種工業部品として極めて有用である。
[Effect of the Invention] The flame-retardant polyester resin composition according to the present invention has excellent flame retardancy and does not sacrifice the inherent strength, rigidity, heat resistance, fluidity and impact resistance inherent to polyester resins. 2. The flame-retardant polyester resin composition according to the present invention is excellent in flame retardancy, especially in dripping prevention during burning. 3. ADVANTAGE OF THE INVENTION The flame-retardant polyester resin composition which concerns on this invention is excellent in flame retardance, and the molded article of excellent appearance is obtained. 4. The molded article having a thin portion produced from the flame-retardant polyester resin composition according to the present invention has excellent flame retardancy in the thin portion, and is extremely useful as various industrial parts such as electric, electronic, automobile, and machine parts. is there.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08J 3/12 CEY C08J 3/12 CEY C08K 3/00 C08K 3/00 5/03 5/03 //(C08L 67/00 C08L 27:18 27:18 33:06 33:06) (72)発明者 斉藤 良 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 (72)発明者 庄司 英和 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Fターム(参考) 4F070 AA24 AA32 DA34 4J002 BD152 BG042 BG052 CF001 CF041 CF051 CF061 CF071 CF081 DA018 DA028 DA038 DE127 DE138 DE188 DE238 DH038 DH048 DJ008 DJ018 DJ038 DJ048 DJ058 DK008 DL008 EB136 FA018 FA048 FA088 FD018 FD136 FD137 GM00 GN00 GQ00 4J011 PA66 PA69 4J026 AA26 AA45 BA27 GA06 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08J 3/12 CEY C08J 3/12 CEY C08K 3/00 C08K 3/00 5/03 5/03 // ( C08L 67/00 C08L 27:18 27:18 33:06 33:06) (72) Inventor Ryo Saito 5-6-1 Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Pref. Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. Technical Center (72) Inventor Hidekazu Shoji 5-6-1 Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa F-term in Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd. Technical Center 4F070 AA24 AA32 DA34 4J002 BD152 BG042 BG052 CF001 CF041 CF051 CF061 CF071 CF081 DA018 DA028 DA038 DE127 DE DE188 DE238 DH038 DH048 DJ008 DJ018 DJ038 DJ048 DJ058 DK008 DL008 EB136 FA018 FA048 FA088 FD018 FD136 FD137 GM00 GN 00 GQ00 4J011 PA66 PA69 4J026 AA26 AA45 BA27 GA06

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性ポリエステル樹脂{(A)成分}1
00重量部に、臭素系芳香族化合物{(B)成分}3〜50
重量部、酸化アンモチモン化合物{(C)成分}1〜30重
量部、ポリテトラフルオロエチレンと炭素数5〜30の
アルキル(メタ)アクリレート系樹脂とよりなる樹脂組
成物{(D)成分}0.5〜10重量部、および、無機充填
剤{(E)成分}5〜90重量部を配合してなることを特徴
とする、難燃性ポリエステル樹脂組成物。
1. A thermoplastic polyester resin {(A) component # 1
The bromine-based aromatic compound {(B) component # 3 to 50 parts by weight
Parts by weight, an ammonium oxide compound {component (C)} 1 to 30 parts by weight, a resin composition comprising polytetrafluoroethylene and an alkyl (meth) acrylate resin having 5 to 30 carbon atoms {component (D)}. A flame-retardant polyester resin composition comprising 5 to 10 parts by weight and an inorganic filler {(E) component} 5 to 90 parts by weight.
【請求項2】 熱可塑性ポリエステル樹脂{(A)成分}
が、ポリブチレンテレフタレ−トである、請求項1に記
載の難燃性ポリエステル樹脂組成物。
2. A thermoplastic polyester resin {component (A)}
The flame-retardant polyester resin composition according to claim 1, wherein is a polybutylene terephthalate.
【請求項3】 樹脂組成物{(D)成分}が、粒子径0.0
5〜1.0μmのポリテトラフルオロエチレン(d1)粒子
水性分散液と、炭素数5〜30のアルキル(メタ)アク
リレート系樹脂(d2)粒子水性分散液とを混合した後、凝
固またはスプレ−ドライにより粉体化して得られたもの
である、請求項1または請求項2に記載の難燃性ポリエ
ステル樹脂組成物。
3. The resin composition {component (D)} has a particle size of 0.0
After mixing an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene (d1) particles of 5 to 1.0 μm and an aqueous dispersion of alkyl (meth) acrylate resin (d2) particles having 5 to 30 carbon atoms, coagulation or spray-drying is performed. The flame-retardant polyester resin composition according to claim 1, which is obtained by pulverizing the polyester resin according to claim 1.
【請求項4】 樹脂組成物{(D)成分}が、粒子径0.0
5〜1.0μmのポリテトラフルオロエチレン(d1)粒子
水性分散液と、炭素数5〜30のアルキル(メタ)アク
リレート系樹脂(d2)粒子水性分散液とを混合した分散液
中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を重合させ
た後、凝固またはスプレードライにより粉体化して得ら
れたものである、請求項1または請求項2に記載の難燃
性ポリエステル樹脂組成物。
4. The resin composition {component (D)} has a particle diameter of 0.0
In a dispersion obtained by mixing an aqueous dispersion of 5 to 1.0 μm polytetrafluoroethylene (d1) particles and an aqueous dispersion of alkyl (meth) acrylate resin (d2) particles having 5 to 30 carbon atoms, The flame-retardant polyester resin composition according to claim 1 or 2, which is obtained by polymerizing a monomer having an unsaturated bond and then pulverizing the mixture by coagulation or spray drying.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005048162A (en) * 2003-06-26 2005-02-24 Exploit Des Prod Pour Les Ind Chim Sepc:Soc New polymer powder, method for preparing the same, and method for using the same as thickening agent
WO2006071031A1 (en) * 2004-12-29 2006-07-06 Lg Chem, Ltd. Flame-retardant, glycol-modified polyethylene terephthalate film
KR100784442B1 (en) * 2004-12-29 2007-12-11 주식회사 엘지화학 Pet-g film having incombustibility

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0995583A (en) * 1995-04-28 1997-04-08 General Electric Co <Ge> Novel polymer blend based on polymer containing group of tetrafluoroethylene derivatives, production thereof, articleproduced therefrom and use thereof in polymer composition
JPH1129679A (en) * 1996-07-31 1999-02-02 Mitsubishi Rayon Co Ltd Mixed powder including polytetrafluoroethylene, its production, thermoplastic resin composition containing the same, and its molding product
JPH11181256A (en) * 1997-12-22 1999-07-06 Mitsubishi Eng Plast Corp Flame retardant polyester resin composition
JP2000297190A (en) * 1999-04-15 2000-10-24 Mitsubishi Rayon Co Ltd Thermoplastic resin composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0995583A (en) * 1995-04-28 1997-04-08 General Electric Co <Ge> Novel polymer blend based on polymer containing group of tetrafluoroethylene derivatives, production thereof, articleproduced therefrom and use thereof in polymer composition
JPH1129679A (en) * 1996-07-31 1999-02-02 Mitsubishi Rayon Co Ltd Mixed powder including polytetrafluoroethylene, its production, thermoplastic resin composition containing the same, and its molding product
JPH11181256A (en) * 1997-12-22 1999-07-06 Mitsubishi Eng Plast Corp Flame retardant polyester resin composition
JP2000297190A (en) * 1999-04-15 2000-10-24 Mitsubishi Rayon Co Ltd Thermoplastic resin composition

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005048162A (en) * 2003-06-26 2005-02-24 Exploit Des Prod Pour Les Ind Chim Sepc:Soc New polymer powder, method for preparing the same, and method for using the same as thickening agent
JP2012144729A (en) * 2003-06-26 2012-08-02 Exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic:Soc Novel powdered polymer, method for its preparation, and use as thickener
WO2006071031A1 (en) * 2004-12-29 2006-07-06 Lg Chem, Ltd. Flame-retardant, glycol-modified polyethylene terephthalate film
KR100784442B1 (en) * 2004-12-29 2007-12-11 주식회사 엘지화학 Pet-g film having incombustibility

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