JP2002309320A - Flux for treating molten aluminum alloy - Google Patents

Flux for treating molten aluminum alloy

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JP2002309320A
JP2002309320A JP2001112301A JP2001112301A JP2002309320A JP 2002309320 A JP2002309320 A JP 2002309320A JP 2001112301 A JP2001112301 A JP 2001112301A JP 2001112301 A JP2001112301 A JP 2001112301A JP 2002309320 A JP2002309320 A JP 2002309320A
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molten metal
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JP2001112301A
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Hideo Fujimoto
日出男 藤本
Ryoji Shoda
良治 正田
Yoshiko Ogawa
淑子 小川
Tadashi Mantani
正 万谷
Tadao Meguro
忠雄 目黒
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FAUNTEKKU KK
Kobe Steel Ltd
Nippon Paint Co Ltd
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FAUNTEKKU KK
Kobe Steel Ltd
Nippon Paint Co Ltd
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  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flux for treating molten aluminum alloy, utilizing sludge consisting essentially of aluminum fluoride by-produced in a large quantity when a phosphate treatment is applied in an undercorting treatment of an exterior material for a car body. SOLUTION: This flux for treating the molten aluminum alloy is composed of 30-90 mass% metallic halide, <=49 wt.% inorganic salt, 1.0-10 mass% metallic phosphate (0.2-2.0 mass% as P content) while limiting the total of the inorganic salt and the metallic phosphate to <=50 mass%, and the balance inevitable impurities.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム合金材料
のリサイクルに際し、回収されたスクラップを溶解して
有用な二次合金や鋳物合金に再製する工程での溶湯処理
において使用されるアルミニウム合金溶湯処理用フラッ
クスに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a process for melting an aluminum alloy used in a process of melting recovered scrap to recycle it into a useful secondary alloy or casting alloy when recycling the aluminum alloy material. For flux.

【0002】[0002]

【従来の技術】アルミニウム乃至アルミニウム合金(以
下アルミ合金と言う)は、省資源化の観点と低コスト化
の観点とからリサイクルされることが一般的となって来
た。しかしながら、合金種によって添加元素の含有量が
異なることから、成分組成の調整が容易な二次合金や鋳
物合金としてリサイクルされている。
2. Description of the Related Art Aluminum or an aluminum alloy (hereinafter referred to as an aluminum alloy) has been generally recycled from the viewpoint of resource saving and cost reduction. However, since the content of the additional element differs depending on the alloy type, it is recycled as a secondary alloy or a cast alloy whose component composition can be easily adjusted.

【0003】具体的には、回収されたスクラップを溶解
・溶湯精錬・除滓・鋳造等の工程を経て二次合金や鋳物
合金とされるが、溶解から除滓までの工程について詳述
する。即ち、溶解炉に投入された原料が加熱溶融されて
溶湯となる。次いで脱ガス処理及び介在物処理を行った
後、ハロゲン系の精錬剤、例えば塩素ガスやフラックス
を溶湯に吹き込む。この精錬工程では、溶解工程での原
料スクラップに付着していた有機物他が、溶解時に生じ
た酸化物と共に各種介在物となり、これらが精錬剤の作
用によりメタル分との混合状態で滓として浮上する。こ
の滓は製品欠陥の大きな原因となるので除去すべきであ
るが、多量のメタル分が含まれておりそのまま排除する
とメタルロスとなるため、除滓に当たってはメタル分を
出来る限り溶湯中へ戻し、介在物のみを効率良く排除す
る必要がある。
[0003] Specifically, the recovered scrap is converted into a secondary alloy or a cast alloy through steps such as melting, smelting, slag removal and casting. The steps from melting to slag removal will be described in detail. That is, the raw material charged into the melting furnace is heated and melted to form a molten metal. Next, after performing degassing treatment and inclusion treatment, a halogen-based refining agent, for example, chlorine gas or flux is blown into the molten metal. In this refining process, organic substances and the like attached to the raw material scrap in the melting process become various inclusions together with oxides generated during melting, and these float as slag in a mixed state with the metal component by the action of the refining agent. . This slag is a major cause of product defects and should be removed.However, if a large amount of metal is contained and is removed as it is, metal loss will occur. It is necessary to remove only things efficiently.

【0004】そのための代表的な方法として、ハロゲン
系のフラックスを溶湯湯面に散布し、滓と共に混合する
ことにより滓中の微細なAlと反応せしめて、その際の発
熱を利用して滓を加熱することにより、メタル分の流動
性を高めて溶湯中に戻す方法が知られている。尚、前記
脱ガス処理時に溶湯中に不活性ガス、例えば窒素やアル
ゴンガスと共にこの種フラックスを吹込むことも周知で
ある。
[0004] As a typical method for this purpose, a halogen-based flux is sprayed on a molten metal surface and mixed with the slag to react with fine Al in the slag. A method is known in which the fluidity of the metal is increased by heating to return the metal to the molten metal. It is also well known that this kind of flux is blown into the molten metal together with an inert gas such as nitrogen or argon gas during the degassing process.

【0005】このような溶湯からの脱ガス・除滓は、溶
湯を清浄化して製品品質を向上するための溶湯処理とし
て極めて重要であり、各種のフラックスが提案されてい
る。就中、アルミニウム合金溶湯処理用フラックスとし
ては例えば、特開平7−207376号公報、特開平1
1−80851号公報等が挙げられる。
[0005] Such degassing and slag removal from the molten metal is extremely important as a molten metal treatment for purifying the molten metal and improving product quality, and various fluxes have been proposed. In particular, as a flux for treating an aluminum alloy molten metal, for example, JP-A-7-207376 and JP-A-1
No. 1-80851, and the like.

【0006】一方、自動車産業においては軽量化の観点
から各種部材にアルミニウム合金が多用されており、殊
に自動車ボディ外装材(パネル材)は鋼板部分とアルミ
合金板部分とで構成されるものが多い。そして、このよ
うな外装部分は塗装されるが、その下地処理として一般
的にリン酸亜鉛処理が施される。ところが、このリン酸
亜鉛処理の際に鋼板部分とアルミ合金板部分とが同時に
処理されることから、処理液中にアルミニウムイオンが
徐々に増加し、鋼板に対する処理性が劣化することから
これを防止する為に、フッ素イオン添加によりアルミニ
ウムイオンを沈殿させることが一般的手法として知られ
ている。
On the other hand, in the automobile industry, aluminum alloys are frequently used for various members from the viewpoint of weight reduction. In particular, the exterior body (panel material) of an automobile body is composed of a steel plate portion and an aluminum alloy plate portion. Many. Then, such an exterior portion is painted, but is generally subjected to a zinc phosphate treatment as a base treatment. However, since the steel plate portion and the aluminum alloy plate portion are simultaneously processed during the zinc phosphate treatment, aluminum ions are gradually increased in the treatment liquid, and the treatment property for the steel plate is deteriorated, which is prevented. To do so, it is known as a general technique to precipitate aluminum ions by adding fluorine ions.

【0007】しかしながら、この手法によればリン酸亜
鉛処理性能が良くなるものの沈殿された弗化アルミを主
成分とするスラッジが大量に発生してしまうと言う問題
がある。また、このスラッジはフッ素含有量が多い為に
再利用が困難であり、現状では廃棄物として埋立処分す
るしかないと言う問題がある。
However, according to this method, although the zinc phosphate treatment performance is improved, there is a problem that a large amount of sludge mainly containing precipitated aluminum fluoride is generated. In addition, this sludge is difficult to reuse because of its high fluorine content, and there is a problem that it must be disposed of as landfill at present.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等は
このスラッジを有効活用すべく、その成分組成を調べた
ところアルミニウム合金溶湯処理用フラックスの主成分
であるクリオライト(NaAlF6)と共通する元素
が多量に含有されていることを知見し、フラックス原料
としての使用可能性について各種実験を行った。
Therefore, the present inventors examined the composition of the sludge in order to make effective use of the sludge, and found that cryolite (Na 3 AlF 6 ), which is the main component of the flux for treating molten aluminum alloy, was used. It was found that a large amount of elements common to the above were contained, and various experiments were conducted on the possibility of use as a flux raw material.

【0009】即ち、実験例では、鋼材:アルミニウム合
金材の面積比が2:1の割合の試験片をフリーフッ素4
00ppmにてリン酸塩処理して発生したスラッジから
水分除去したものを、既存のフラックスに混合して溶湯
処理用フラックスとして用いた。このスラッジの成分組
成は、表1の通りであった。尚、成分分析に当たって
は、スラッジを105℃で2時間乾燥後、0.5g採取
し、濃塩酸30cc中で加熱溶解したものを100cc
にメスアップさせて試料とし、金属成分は原子吸光法
で、その他の成分はイオンクロマトで行った。既存のフ
ラックスは、例えば、株式会社ファウンテックのフラッ
クス−Aを例として、その成分組成を示すと表2の通り
である。
That is, in the experimental example, a test piece having a steel material: aluminum alloy material area ratio of 2: 1 was used for free fluorine 4
The sludge generated by phosphate treatment at 00 ppm and the water removed was mixed with an existing flux and used as a flux for molten metal treatment. The composition of this sludge was as shown in Table 1. In the component analysis, the sludge was dried at 105 ° C. for 2 hours, and then 0.5 g was collected and dissolved in 30 cc of concentrated hydrochloric acid by heating to obtain 100 cc.
The metal components were measured by atomic absorption spectrometry, and the other components were measured by ion chromatography. Table 2 shows the component composition of the existing flux, for example, the flux-A of Fountech Co., Ltd. as an example.

【0010】これらの表の成分組成から理解できるよう
に、スラッジがフラックスにおける弗化物と金属リン酸
塩の成分原料の一部として使用可能である。
[0010] As can be seen from the component compositions in these tables, sludge can be used as part of the fluoride and metal phosphate component feedstock in the flux.

【0011】 [0011]

【0012】 [0012]

【0013】そこで、スラッジ添加によるフラックス特
性への影響を調べる為に、上記フラックス−Aにスラッ
ジを5%、10%、15%、20%、25%添加した5
水準で、融点の変化と流動性について調べたところ、表
3に示す結果となった。この結果から、スラッジの添加
量が増加するに伴いフラックスの融点が上昇し、流動性
が低下し、スラグ化が悪化する傾向となることが理解で
き、スラグ化の極端な劣化を生じない20%までは添加
できるものと判断した。即ち、流動性に関しては供給方
法の工夫で対処可能であるが、スラグ化が悪化してはフ
ラックス本来の機能を果たすことができないからであ
る。
Therefore, in order to examine the effect of the addition of sludge on the flux characteristics, 5%, 10%, 15%, 20%, and 25% of sludge were added to the flux-A.
When the melting point change and fluidity were examined at the level,
The result is shown in FIG. From this result, it can be understood that the melting point of the flux increases with an increase in the amount of sludge added, the fluidity decreases, and slag formation tends to deteriorate. It was determined that they could be added until. That is, the fluidity can be dealt with by devising the supply method, but if the slag becomes worse, the original function of the flux cannot be achieved.

【0014】 次に、スラッジ添加によるスラッジ中の不純物金属によ
る溶湯汚染への影響をFe、Zn、Naの含有量の変化
を調べたが、表4に示す通り溶湯汚染は殆ど無く、無視
できる程度であった。
[0014] Next, the influence of the addition of sludge on the contamination of the molten metal by the impurity metals in the sludge was examined by examining the changes in the contents of Fe, Zn, and Na. As shown in Table 4, the contamination of the molten metal was almost negligible and negligible. .

【0015】 この試験条件は以下の通りであった。[0015] The test conditions were as follows.

【0016】フラックス:スラッジ添加無しとスラッジ
20%添加の2水準 使用地金 :99.99%純度のアルミ地金 試験条件 :溶湯量 5Kg、溶湯温度 740℃ フラックス添加方法:高純度アルミ箔に包んで溶湯中に
浸漬 分析方法 :フラックス添加前後の溶湯の一部を採取し
て、発光分析により不純物元素を分析した。
Flux: 2 levels of no sludge addition and 20% addition of sludge Ingot used: 99.99% pure aluminum ingot Test conditions: 5 kg of molten metal, temperature of molten metal 740 ° C. Flux adding method: wrapped in high purity aluminum foil Immersion in molten metal Analytical method: A part of the molten metal before and after the addition of flux was sampled, and impurity elements were analyzed by emission analysis.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】上記課題を達成した本発
明の構成は次の通りである。即ち、第1の発明は、金属
のハロゲン化物を30〜90質量%と、無機塩を49質
量%以下と、金属リン酸塩を1.0〜10質量%(Pと
しての含有量で0.2〜2.0質量%)を含有し、無機
塩と金属リン酸塩とを合計で50質量%以下に制限し、
残部が不可避不純物からなることを特徴とするアルミニ
ウム合金溶湯処理用フラックスである。
The structure of the present invention which has achieved the above objects is as follows. That is, in the first invention, the metal halide is 30 to 90% by mass, the inorganic salt is 49% by mass or less, the metal phosphate is 1.0 to 10% by mass (the content of P is 0.1 to 10% by mass). 2 to 2.0% by mass), and the total amount of the inorganic salt and the metal phosphate is limited to 50% by mass or less,
A flux for treating an aluminum alloy melt, the remainder being made of unavoidable impurities.

【0018】第2の発明は、上記成分に加えて、無機酸
化物及び又は炭素質物質を50質量%以下含有すること
を特徴とするアルミニウム合金溶湯処理用フラックスで
ある。
A second aspect of the present invention is a flux for treating an aluminum alloy molten metal, which contains 50% by mass or less of an inorganic oxide and / or a carbonaceous substance in addition to the above components.

【0019】第3の発明は、上記第1乃至第2の発明に
おける、金属リン酸塩をFe、Zn、Mn、Ni、A
l、Na、Kより選択された金属のリン酸塩の1種又は
2種以上からなるものとしたものである。
According to a third aspect of the present invention, in the first or second aspect, the metal phosphate is Fe, Zn, Mn, Ni, A
It is made of one or more of metal phosphates selected from 1, Na, and K.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】本発明のアルミニウム合金溶湯処
理用フラックスにおいて、金属のハロゲン化物は、溶湯
中で分解してガス化し、水素ガスを気泡内に拡散させて
浮上除去したり、滓との発熱反応によって滓と溶湯との
分離を容易にする作用を果たし、例えば、LiF、Na
F、KF、SrF、CaF、MgF、AlF3、N
aAlF4、NaAlF6、KAlF4 、KAlF
等のフッ素系ハロゲンや、NaCl、KCl、SrC
l、CaCl、MgCl、BaCl、AlCl
等の塩素系ハロゲンが挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the flux for treating an aluminum alloy molten metal according to the present invention, a metal halide is decomposed and gasified in the molten metal, and hydrogen gas is diffused in bubbles to remove and float or remove slag. The exothermic reaction facilitates the separation of the slag and the molten metal. For example, LiF, Na
F, KF, SrF, CaF 2 , MgF 2 , AlF 3 , N
aAlF 4 , Na 3 AlF 6 , KAlF 4 , K 3 AlF 6
Such as fluorine-based halogen, NaCl, KCl, SrC
l, CaCl 2, MgCl 2, BaCl 2, AlCl 3
And the like.

【0021】無機塩及び金属リン酸塩は溶湯処理中にフ
ラックスを発熱させる助燃剤として作用し、無機塩とし
ては例えば、金属炭酸塩(NaCO3、KCO3、M
gCO3等)、金属硫酸塩(NaSO4、KSO4
MgSO4等)、金属硝酸塩(NaNO3、KNO3、C
a(NO3等が挙げられる。また、金属リン酸塩は例
えば、FePO、Zn3 (PO)2、Mn3(PO)2
Ni3(PO)2等)が挙げられる。
Inorganic salts and metal phosphates act as combustion aids to generate heat during the treatment of the molten metal. As inorganic salts, for example, metal carbonates (Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 , M
gCO 3 ), metal sulfates (Na 2 SO 4 , K 2 SO 4 ,
MgSO 4 , metal nitrates (NaNO 3 , KNO 3 , C
a (NO 3 ) 2 and the like. The metal phosphate is, for example, FePO 4 , Zn 3 (PO) 2 , Mn 3 (PO) 2 ,
Ni 3 (PO) 2 etc.).

【0022】尚、無機塩及び金属リン酸塩は過剰に含有
すると生成される滓が過多となるので両者を併せて50
%以下とし、金属リン酸塩はフラックスの吹込み抵抗を
考慮して10%以下とした。
If the inorganic salt and the metal phosphate are contained in excess, the amount of slag produced is excessive.
% Or less, and the metal phosphate is set to 10% or less in consideration of the blowing resistance of the flux.

【0023】無機酸化物は上述の組成物に対して、溶湯
処理中の反応を適宜に制御する調整剤乃至は増量剤とし
て使用され、例えば、MgO、SiO、Al3
が挙げられる。
The inorganic oxide is used as a modifier or an extender for appropriately controlling the reaction during the treatment of the molten metal with respect to the above-mentioned composition, and examples thereof include MgO, SiO 2 , and Al 2 O 3. .

【0024】炭素質物質は上記無機塩と同様助燃剤とし
て任意に使用し得るものであり、コークスや微粉炭等が
使用できる。
[0024] The carbonaceous substance can be optionally used as a combustion aid similarly to the above-mentioned inorganic salts, and coke, pulverized coal and the like can be used.

【0025】上述のフラックス組成物は、使用に際し
て、粉体として溶湯表面に散布するか押込む方法、吹込
管によって窒素等の不活性ガスと共に溶湯内に吹込む方
法、或いは成形固体として溶湯内に押込む方法等を炉の
種類、容量によって適宜選択するのが好ましい。これら
の使用方法に適合させるべく、粉体の場合には適宜粒度
調整され、固体の場合は適宜形状、サイズに加圧成形さ
れる。
The above-mentioned flux composition is sprayed or pressed as a powder on the surface of the molten metal at the time of use, is injected into the molten metal together with an inert gas such as nitrogen by a blowing pipe, or is formed into a molten solid as a molded solid. It is preferable to appropriately select the method of pushing in according to the type and capacity of the furnace. In the case of a powder, the particle size is appropriately adjusted so as to conform to these usage methods, and in the case of a solid, the powder is appropriately molded into a shape and size.

【0026】[0026]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。Embodiments of the present invention will be described below.

【0027】 前記表5の組成及び性状を有するスラッジ・フラックス
との混合物を用い、実炉での吹込み試験を実施し、吹込
み性・スラグ分離性・スラグ性状を調べた。その結果を
表6に示す。尚、フラックスはスラッジと混合してフィ
ーダーを用いて15ton溶解炉に窒素ガスと共に吹込
みした。
[0027] Using a mixture with the sludge flux having the composition and properties shown in Table 5 above, a blowing test was performed in an actual furnace, and blowing properties, slag separation properties, and slag properties were examined. Table 6 shows the results. The flux was mixed with sludge and blown together with nitrogen gas into a 15-ton melting furnace using a feeder.

【0028】 この結果から、スラッジはフラックス量に対して20%
まで使用可能であることが確認できた。
[0028] From this result, the sludge is 20% of the flux amount
It was confirmed that it could be used up to.

【0029】そこで、この既存フラックスにスラッジを
20%添加して混合したものを、全フラックス量とし、
これをベースに他の既存フラックスでも試みたが同様の
結果であった。
Therefore, a mixture of the existing flux and sludge added at 20% is defined as a total flux amount.
Attempts were made with other existing fluxes based on this, with similar results.

【0030】次に、溶湯の脱ガス効果及び不純物質の汚
染状況を調べたが、表7に示す通り従来品のフラックス
とほとんど差異が無く、無視できる値であった。
Next, the degassing effect of the molten metal and the contamination status of impurities were examined. As shown in Table 7, there was almost no difference from the flux of the conventional product, and the value was negligible.

【0031】 本発明は上記実験結果に基づき創出されたものであり、
その目的は、鋼材とアルミニウム合金材とを同時にリン
酸亜鉛処理した際に発生するスラッジを原料の一部とし
て用いても、従来品と変わりない性能を有するアルミニ
ウム合金溶湯処理用フラックスを提供しようとするもの
である。
[0031] The present invention has been created based on the above experimental results,
The aim is to provide a flux for treating aluminum alloy molten metal that has the same performance as conventional products even when using sludge generated when simultaneously treating steel and aluminum alloy with zinc phosphate as a part of the raw material. Is what you do.

【0032】[0032]

【発明の効果】本発明によれば、溶湯処理用フラックス
としてアルミニウム合金のリン酸塩処理で発生したスラ
ッジを利用することができ、しかも従来既存のフラック
スとその性能において大差なく、十分実用できるもので
ある。その結果、これまで殆ど有効に利用されることが
無かったスラッジのリサイクルが達成できる。
According to the present invention, the sludge generated by the phosphate treatment of an aluminum alloy can be used as a flux for molten metal processing, and it can be used sufficiently without any significant difference in performance from a conventional flux. It is. As a result, it is possible to achieve sludge recycling that has hardly been used until now.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤本 日出男 栃木県真岡市鬼怒ケ丘15番地 株式会社神 戸製鋼所真岡製造所内 (72)発明者 正田 良治 兵庫県神戸市西区高塚台1丁目5番5号 株式会社神戸製鋼所神戸総合研究所内 (72)発明者 小川 淑子 東京都品川区南品川4丁目1番15号 日本 ペイント株式会社内 (72)発明者 万谷 正 東京都千代田区丸の内3丁目3番1号 株 式会社ファウンテック内 (72)発明者 目黒 忠雄 栃木県鹿沼市茂呂字北野2611−12 株式会 社ファウンテック栃木研究所内 Fターム(参考) 4K001 AA02 EA04 KA08  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Hideo Fujimoto 15 Kinuigaoka, Moka-shi, Tochigi Pref. Inside Kobe Steel Moka Works (72) Inventor Ryoji Masada 1-5-1, Takatsukadai, Nishi-ku, Kobe-shi, Hyogo 5 Kobe Steel, Ltd. Kobe Research Laboratory (72) Inventor Yoshiko Ogawa 4-1-1-15 Minamishinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Japan Paint Co., Ltd. (72) Inventor Tadashi Mariya 3-chome Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo No. 3-1 Within Fountech Co., Ltd. (72) Inventor Tadao Meguro 2611-12 Kitano, Moro, Kanuma-shi, Tochigi F-term within the Fountech Tochigi Research Laboratories Co., Ltd. 4K001 AA02 EA04 KA08

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 金属のハロゲン化物を30〜90質量%
と、無機塩49質量%以下と、金属リン酸塩を1.0〜
10質量%(Pとしての含有量で0.2〜2.0質量
%)を含有し、無機塩と金属リン酸塩とを合計で50質
量%以下に制限し、残部が不可避不純物からなることを
特徴とするアルミニウム合金溶湯処理用フラックス。
1. A metal halide in an amount of 30 to 90% by mass.
And an inorganic salt of 49% by mass or less and a metal phosphate of 1.0 to
10% by mass (P content: 0.2-2.0% by mass), the total amount of inorganic salts and metal phosphates is limited to 50% by mass or less, and the balance consists of unavoidable impurities. A flux for treating molten aluminum alloy, characterized by the following features.
【請求項2】 更に、無機酸化物及び又は炭素質物質を
合計で50質量%以下含有することを特徴とする請求項
1記載のアルミニウム合金溶湯処理用フラックス。
2. The flux for treating molten aluminum alloy according to claim 1, further comprising a total of 50% by mass or less of an inorganic oxide and / or a carbonaceous substance.
【請求項3】 上記金属リン酸塩がFe、Zn、Mn、
Ni、Al、Na、Kより選択された金属のリン酸塩の
1種又は2種以上からなることを特徴とする請求項1乃
至2に記載のアルミニウム合金溶湯処理用フラックス。
3. The method according to claim 2, wherein the metal phosphate is Fe, Zn, Mn,
The flux for treating an aluminum alloy molten metal according to claim 1, comprising one or more of phosphates of a metal selected from Ni, Al, Na, and K. 4.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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