JP2002308949A - Compatibility improver composition and its manufacturing method - Google Patents

Compatibility improver composition and its manufacturing method

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JP2002308949A
JP2002308949A JP2001112487A JP2001112487A JP2002308949A JP 2002308949 A JP2002308949 A JP 2002308949A JP 2001112487 A JP2001112487 A JP 2001112487A JP 2001112487 A JP2001112487 A JP 2001112487A JP 2002308949 A JP2002308949 A JP 2002308949A
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acid
meth
chlorinated polyolefin
weight
modified chlorinated
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Application number
JP2001112487A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshifumi Masuda
敬文 増田
Shoji Maekawa
昭二 前川
Shigeru Sugiyama
茂 杉山
Shinichi Akiyama
真一 秋山
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Toyo Kasei Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Toyo Kasei Kogyo Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a compatibility improver composition which improves the compatibility of a cellulose derivative with a chlorinated polyolefin and improves the stability of a solution containing them and the uniformity of a coating film. SOLUTION: The compatibility improver composition comprises a resin obtained by graft copolymerizing at least one kind selected from an α,β-unsaturated carboxylic acid and its anhydride to at least one kind selected from a polypropylene and a propylene/α-olefin copolymer, then chlorinating the resulting graft copolymer to obtain an acid modified chlorinated polyolefin, reacting the acid modified chlorinated polyolefin with a (meth)acrylic ester having one hydroxyl group to effect ester bonding, and subsequently graft copolymerizing a (meth)acrylic ester based monomer and cellulose acetate butyrate to the resulting product.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、相溶性改良剤組成
物(相溶化剤組成物)に関し、より詳しくは、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂の表面を塗装する場合
に用いられるプライマー塗料やプライマーレス塗料に配
合されるセルロース誘導体等と塩素化ポリオレフィンと
の相溶性を改良するための相溶性改良剤組成物に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a compatibility improver composition (compatibilizer composition), and more particularly to a primer paint or primerless paint used for painting the surface of a polyolefin resin such as polypropylene. The present invention relates to a compatibility improver composition for improving the compatibility between a chlorinated polyolefin and a cellulose derivative to be blended in a paint.

【0002】[0002]

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂は、優れた性質を持ち
安価であることから、自動車部品等に多量に使用されて
いる。しかしながら、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等の極性
を有する合成樹脂とは異なり、非極性でかつ結晶性のた
め、塗装や接着が困難であるという問題を有する。
BACKGROUND OF THE INVENTION Polyolefin resins such as polypropylene have been used in large quantities in automobile parts and the like because of their excellent properties and low cost. However, unlike synthetic resins having a polarity such as a polyurethane resin, a polyamide resin, an acrylic resin, and a polyester resin, they have a problem that painting and bonding are difficult because they are nonpolar and crystalline.

【0003】そこで、この問題を解決するために、自動
車のポリプロピレンバンパー塗装に見られるようなプラ
イマー組成物を用いる方法が種々提案されている(例え
ば特公平6−2771号)。
[0003] In order to solve this problem, there have been proposed various methods using a primer composition such as that found in automotive bumper coating (for example, Japanese Patent Publication No. Hei 6-2771).

【0004】ポリプロピレンバンパー塗装としては、ア
クリル樹脂、アルキッド樹脂、顔料、安定剤等にポリプ
ロピレン基材への接着剤として塩素化ポリオレフィンを
添加したプライマー塗料を、ポリプロピレンバンパー基
材上に塗装し、その上にベース塗料やクリアトップ塗料
を塗装する方法と、プライマー塗料およびベース塗料を
一つにしたプライマーレス塗料やクリアトップ塗料を塗
装する方法とが一般的である。最近では、コスト低減、
塗装工程短縮を目標として、プライマーレス塗料の検討
が多く進められている。
As a polypropylene bumper coating, a primer coating obtained by adding a chlorinated polyolefin as an adhesive to a polypropylene substrate to an acrylic resin, an alkyd resin, a pigment, a stabilizer or the like is applied to the polypropylene bumper substrate, and then the primer coating is applied. In general, there is a method of applying a base paint or a clear top paint, and a method of applying a primerless paint or a clear top paint in which the primer paint and the base paint are integrated. Recently, cost reduction,
Many studies on primerless paints have been conducted with the aim of shortening the painting process.

【0005】このプライマーレス塗料としては、メタリ
ック調に仕上げるために金属粉を分散させている例が多
い。このプライマーレス塗料において、塗膜外観のメタ
ル感、メタルの白さ、メタルのムラを制御するために金
属粉の配列をコントロールすることを目的の一つにし
て、アクリル成分をグラフト共重合したセルロース誘導
体を配合して塗料化を行っている(例えば特開昭60−
252664号)。しかしながら、このセルロース誘導
体と接着剤として配合される塩素化ポリオレフィンとは
相溶性が悪く、混合しても塗料溶液が分離したり、塗膜
が均一なフィルムになりにくいという問題がある。
[0005] In many cases, this primerless paint has metal powder dispersed in order to finish it in a metallic tone. In this primerless paint, one of the objectives is to control the arrangement of metal powders in order to control the metal appearance of the coating film, the whiteness of the metal, and the unevenness of the metal. Derivatives are blended to form paints (for example,
No. 252664). However, the cellulose derivative and the chlorinated polyolefin compounded as an adhesive have poor compatibility, and there is a problem that the coating solution is separated even if mixed, and that the coating film is hardly formed into a uniform film.

【0006】本発明の目的は、上記のような従来技術の
問題を解決し得て、セルロース誘導体と塩素化ポリオレ
フィンとの相溶性を改良でき、これらを含む溶液の安定
性、塗膜フィルムの均一性を改良する相溶性改良剤組成
物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, to improve the compatibility between a cellulose derivative and a chlorinated polyolefin, to stabilize a solution containing these, and to obtain a uniform coating film. An object of the present invention is to provide a compatibility improver composition for improving compatibility.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
を重ねた結果、酸変性塩素化ポリオレフィンと水酸基含
有(メタ)アクリル酸エステルをエステル結合させて、
酸変性塩素化ポリオレフィンに二重結合を導入し、さら
に(メタ)アクリル酸系モノマーおよびセルロースアセ
テートブチレートをグラフト共重合して得られるセルロ
ース変性塩素化ポリオレフィンにより、相溶性、溶液安
定性が改善されることを見出し、本発明を完成するに至
った。
As a result of various studies, the present inventors have made an ester bond between an acid-modified chlorinated polyolefin and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate,
The compatibility and solution stability are improved by introducing a double bond into the acid-modified chlorinated polyolefin and further graft-copolymerizing the (meth) acrylic acid-based monomer and cellulose acetate butyrate. The inventors have found that the present invention has been completed.

【0008】すなわち、本発明は、下記に示すとおりの
相溶性改良剤組成物およびその製造方法を提供するもの
である。 項1. ポリプロピレンおよびプロピレン−α−オレフ
ィン共重合体から選ばれる少なくとも1種に、α,β−
不飽和カルボン酸およびその酸無水物から選ばれる少な
くとも1種をグラフト共重合した後に塩素化して酸変性
塩素化ポリオレフィンとした後、1個の水酸基を有する
(メタ)アクリル酸エステルをエステル結合させた後
に、(メタ)アクリル酸系モノマーおよびセルロースア
セテートブチレートをグラフト共重合して得られる樹脂
を含有することを特徴とする相溶性改良剤組成物。 項2. ポリプロピレンおよびプロピレン−α−オレフ
ィン共重合体から選ばれる少なくとも1種に対し、α,
β−不飽和カルボン酸およびその酸無水物から選ばれる
少なくとも1種を0.1〜10重量%グラフト共重合し
た項1に記載の組成物。 項3. 酸変性塩素化ポリオレフィンの塩素含有率が1
6〜35重量%である項1または2に記載の組成物。 項4. (メタ)アクリル酸系モノマーおよびセルロー
スアセテートブチレートと酸変性塩素化ポリオレフィン
との重量比が50:50〜97:3である項1〜3のい
ずれかに記載の組成物。 項5. (メタ)アクリル酸系モノマーとセルロースア
セテートブチレートの重量比が90:10〜99:1で
ある項1〜4のいずれかに記載の組成物。 項6. (メタ)アクリル酸系モノマーが(メタ)アク
リル酸シクロヘキシルを20〜80重量%含むことを特
徴とする項1〜5のいずれかに記載の組成物。 項7. ポリプロピレンおよびプロピレン−α−オレフ
ィン共重合体から選ばれる少なくとも1種に、α,β−
不飽和カルボン酸およびその酸無水物から選ばれる少な
くとも1種をグラフト共重合し、次いで塩素化して酸変
性塩素化ポリオレフィンとし、次いで加熱してカルボキ
シル基部分を酸無水物基とし、この酸無水物基と水酸基
含有(メタ)アクリル酸エステルの水酸基をエステル結
合させた後に、(メタ)アクリル酸系モノマーおよびセ
ルロースアセテートブチレートをグラフト共重合するこ
とを特徴とする相溶性改良剤組成物の製造方法。
That is, the present invention provides a compatibility improver composition and a method for producing the same as described below. Item 1. At least one selected from polypropylene and a propylene-α-olefin copolymer has α, β-
After graft copolymerization of at least one selected from unsaturated carboxylic acids and acid anhydrides thereof, and chlorination to obtain an acid-modified chlorinated polyolefin, a (meth) acrylic acid ester having one hydroxyl group was ester-bonded. A compatibility improver composition comprising a resin obtained by graft copolymerizing a (meth) acrylic acid monomer and cellulose acetate butyrate. Item 2. For at least one selected from polypropylene and propylene-α-olefin copolymer, α,
Item 2. The composition according to item 1, wherein 0.1 to 10% by weight of at least one selected from β-unsaturated carboxylic acids and acid anhydrides thereof is graft copolymerized. Item 3. The chlorine content of the acid-modified chlorinated polyolefin is 1
Item 3. The composition according to Item 1 or 2, which is 6 to 35% by weight. Item 4. Item 4. The composition according to any one of Items 1 to 3, wherein the weight ratio of the (meth) acrylic acid monomer and the cellulose acetate butyrate to the acid-modified chlorinated polyolefin is from 50:50 to 97: 3. Item 5. Item 5. The composition according to any one of Items 1 to 4, wherein the weight ratio of the (meth) acrylic acid-based monomer and the cellulose acetate butyrate is 90:10 to 99: 1. Item 6. Item 6. The composition according to any one of Items 1 to 5, wherein the (meth) acrylic acid-based monomer contains 20 to 80% by weight of cyclohexyl (meth) acrylate. Item 7. At least one selected from polypropylene and a propylene-α-olefin copolymer has α, β-
At least one selected from unsaturated carboxylic acids and their anhydrides is graft-copolymerized and then chlorinated to form an acid-modified chlorinated polyolefin, and then heated to convert the carboxyl group into an anhydride group. A method for producing a compatibility improver composition, comprising graft-copolymerizing a (meth) acrylic acid-based monomer and cellulose acetate butyrate after ester-bonding a hydroxyl group of a hydroxyl group-containing (meth) acrylic ester with a hydroxyl group. .

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の相溶性改良剤組成物を製
造するには、まず、ポリプロピレンおよびプロピレン−
α−オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも1種
に、α,β−不飽和カルボン酸およびその酸無水物から
選ばれる少なくとも1種をグラフト共重合して、酸変性
ポリオレフィン(a)を得る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In order to produce the compatibility improver composition of the present invention, first, polypropylene and propylene-
An acid-modified polyolefin (a) is obtained by graft-copolymerizing at least one selected from α, β-unsaturated carboxylic acids and acid anhydrides thereof with at least one selected from α-olefin copolymers.

【0010】本発明において使用するポリプロピレンお
よびプロピレン−α−オレフィン共重合体は、結晶質、
非晶質にかかわらない。プロピレン−α−オレフィン共
重合体は、プロピレンを主体としてこれにα−オレフィ
ンを共重合したものである。α−オレフィンとしては、
例えば、エチレン、1−ブテン、1−ヘプテン、1−オ
クテン、4−メチル−1−ペンテンなどを1種または数
種用いることができる。プロピレン−α−オレフィン共
重合体のプロピレン成分とα−オレフィン成分との比率
には特に制限はないが、プロピレン成分が50モル%以
上であることが望ましい。
The polypropylene and propylene-α-olefin copolymer used in the present invention are crystalline,
Not related to amorphous. The propylene-α-olefin copolymer is obtained by copolymerizing α-olefin with propylene as a main component. As an α-olefin,
For example, one or several kinds of ethylene, 1-butene, 1-heptene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene and the like can be used. The ratio between the propylene component and the α-olefin component of the propylene-α-olefin copolymer is not particularly limited, but the propylene component is desirably 50 mol% or more.

【0011】本発明において、ポリプロピレンまたはプ
ロピレン−α−オレフィン共重合体にグラフト共重合す
るα,β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物として
は、例えば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸お
よびこれらの酸無水物が挙げられる。これらの中でも酸
無水物が好ましく、無水マレイン酸、無水イタコン酸が
より好ましい。グラフト共重合する量は、0.1〜10
重量%が好ましく、より好ましくは1〜5重量%であ
る。
In the present invention, the α, β-unsaturated carboxylic acid or its acid anhydride graft-copolymerized with polypropylene or propylene-α-olefin copolymer includes, for example, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid and Acid anhydrides. Of these, acid anhydrides are preferred, and maleic anhydride and itaconic anhydride are more preferred. The amount for graft copolymerization is 0.1 to 10
%, More preferably 1 to 5% by weight.

【0012】ポリプロピレンまたはプロピレン−α−オ
レフィン共重合体にα,β−不飽和カルボン酸またはそ
の酸無水物をグラフト共重合する方法としては、溶液法
や溶融法などの公知の方法が挙げられる。
As a method of graft copolymerizing an α, β-unsaturated carboxylic acid or an acid anhydride thereof with a polypropylene or a propylene-α-olefin copolymer, there are known methods such as a solution method and a melting method.

【0013】溶液法としては、例えば次のように行う。
すなわち、ポリプロピレンまたはプロピレン−α−オレ
フィン共重合体を、トルエン等の芳香族有機溶媒に10
0〜180℃で溶解させた後、α,β−不飽和カルボン
酸またはその酸無水物を添加し、さらにラジカル発生剤
として水素引き抜き効果が高い有機過酸化物を一括また
は分割で添加して反応させる。この反応液をアセトン等
のケトン系有機溶媒に投入して樹脂を取り出し、乾燥
し、酸変性ポリオレフィン(a)を得る。
The solution method is carried out, for example, as follows.
That is, polypropylene or a propylene-α-olefin copolymer is added to an aromatic organic solvent such as toluene for 10 minutes.
After dissolving at 0 to 180 ° C., an α, β-unsaturated carboxylic acid or an acid anhydride thereof is added, and an organic peroxide having a high hydrogen abstracting effect as a radical generator is added in a lump or in a divided manner. Let it. The reaction solution is poured into a ketone-based organic solvent such as acetone, and the resin is taken out and dried to obtain an acid-modified polyolefin (a).

【0014】溶融法としては、例えば次のように行う。
すなわち、ポリプロピレンまたはプロピレン−α−オレ
フィン共重合体を、融点以上に加温溶融した後、α,β
−不飽和カルボン酸またはその酸無水物と、ラジカル発
生剤として有機過酸化物を添加して反応させる。反応
後、溶融状態で減圧して未反応のα,β−不飽和カルボ
ン酸またはその酸無水物を除去し、酸変性ポリオレフィ
ン(a)を得る。溶融法では、ニーダー、押し出し機な
どを使用する。
The melting method is performed, for example, as follows.
That is, after a polypropylene or a propylene-α-olefin copolymer is heated and melted to a melting point or higher, α, β
-Reacting with an unsaturated carboxylic acid or an acid anhydride thereof by adding an organic peroxide as a radical generator; After the reaction, the unreacted α, β-unsaturated carboxylic acid or its acid anhydride is removed by reducing the pressure in the molten state to obtain an acid-modified polyolefin (a). In the melting method, a kneader or an extruder is used.

【0015】ラジカル発生剤として使用される有機過酸
化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド
等が挙げられ、反応温度と分解温度によって選定するこ
とができる。
The organic peroxide used as the radical generator includes, for example, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide and the like, and can be selected according to the reaction temperature and the decomposition temperature. it can.

【0016】次に、上記方法で得られた酸変性ポリオレ
フィン(a)を塩素化して、酸変性塩素化ポリオレフィ
ン(b)を得る。
Next, the acid-modified polyolefin (a) obtained by the above method is chlorinated to obtain an acid-modified chlorinated polyolefin (b).

【0017】この塩素化は、例えば、塩素系溶媒中に酸
変性ポリオレフィン(a)を溶解し、ラジカル触媒の存
在下または不存在下で、塩素含有率が16〜35重量%
になるまで塩素ガスを吹き込んで行うことができる。塩
素系溶媒としては、例えば、テトラクロロエチレン、テ
トラクロロエタン、四塩化炭素、クロロホルム等が挙げ
られる。溶解、反応温度としては、塩素系溶媒中で酸変
性ポリオレフィン(a)が溶解する温度以上が望まし
い。
In the chlorination, for example, the acid-modified polyolefin (a) is dissolved in a chlorine-based solvent and the chlorine content is 16 to 35% by weight in the presence or absence of a radical catalyst.
Until chlorine gas is blown. Examples of the chlorinated solvent include tetrachloroethylene, tetrachloroethane, carbon tetrachloride, chloroform and the like. The dissolution and reaction temperature is desirably equal to or higher than the temperature at which the acid-modified polyolefin (a) dissolves in the chlorinated solvent.

【0018】なお、ポリプロピレンまたはプロピレン−
α−オレフィン共重合体の酸変性で得られた酸変性ポリ
オレフィン(a)は、酸変性に用いた酸成分がα,β−
不飽和カルボン酸である場合には、ジカルボキシル基を
有し、酸変性に用いた酸成分がα,β−不飽和カルボン
酸の酸無水物である場合には、酸無水物基を有してい
る。しかしながら、酸無水物基は、空気中や溶媒中の水
分を吸収して容易に開環するため、酸変性塩素化ポリオ
レフィン(b)においては、時間の経過とともにジカル
ボキシル基に変化していることがよくある。
Incidentally, polypropylene or propylene-
The acid-modified polyolefin (a) obtained by acid modification of the α-olefin copolymer has an acid component used for acid modification of α, β-
When it is an unsaturated carboxylic acid, it has a dicarboxyl group, and when the acid component used for acid modification is an acid anhydride of an α, β-unsaturated carboxylic acid, it has an acid anhydride group. ing. However, since the acid anhydride group easily opens the ring by absorbing moisture in the air or the solvent, the acid-modified chlorinated polyolefin (b) is changed to a dicarboxyl group over time. There are often.

【0019】そこで、酸変性塩素化ポリオレフィン
(b)を水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルと反応
させる前に、酸変性塩素化ポリオレフィン(b)を、例
えば、有機溶媒中に溶解または分散する際に加熱脱水し
て、ジカルボキシル基を酸無水物基に変化させておくの
が好ましい。このようにジカルボキシル基を閉環させて
酸無水物基にした後に、1個の水酸基を有する(メタ)
アクリル酸エステルを反応させてエステル化し、酸変性
塩素化ポリオレフィン(b)に二重結合を導入する。
Therefore, before the acid-modified chlorinated polyolefin (b) is reacted with the hydroxyl group-containing (meth) acrylate, the acid-modified chlorinated polyolefin (b) is dissolved or dispersed in, for example, an organic solvent. It is preferable to convert the dicarboxyl group into an acid anhydride group by heat dehydration. After the dicarboxyl group is thus closed to form an acid anhydride group, it has one hydroxyl group (meth)
The acrylate ester is reacted and esterified to introduce a double bond into the acid-modified chlorinated polyolefin (b).

【0020】カルボキシル基と水酸基とのエステル結合
は、エステル化触媒を用いれば可能である。しかしなが
ら、エステル化触媒が最終組成物にまで残存し、塗膜性
能に影響を与える可能性がある。そこで、水酸基とエス
テル化し易い酸無水物基を予め形成しておき、この酸無
水物基と水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルの水酸
基をエステル結合させるのが好ましい。
An ester bond between a carboxyl group and a hydroxyl group can be formed by using an esterification catalyst. However, the esterification catalyst may remain in the final composition and affect coating performance. Therefore, it is preferable that an acid anhydride group which is easily esterified with a hydroxyl group is formed in advance, and this acid anhydride group is ester-bonded to the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate.

【0021】この時の溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸エチル、テトラヒドロフラン、プロピレングリコール
類等が挙げられ、1種または複数種の溶媒を混合して使
用できる。ただし、酸無水物基を予め形成させるために
は加熱が必要であり、沸点が120℃以上の溶媒を用い
るか、加圧が可能な容器で加圧しながら加熱するのが好
ましい。この加熱の条件としては、加熱温度110〜1
35℃程度が好ましく、加熱時間30分〜2時間程度が
好ましい。
Examples of the solvent at this time include benzene, toluene, xylene, cyclohexane, methylcyclohexane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, propylene glycol and the like. One or more solvents may be mixed. Can be used. However, heating is necessary in order to form the acid anhydride group in advance, and it is preferable to use a solvent having a boiling point of 120 ° C. or higher, or to heat while applying pressure in a pressurizable container. The heating conditions include a heating temperature of 110 to 1
The temperature is preferably about 35 ° C., and the heating time is preferably about 30 minutes to 2 hours.

【0022】エステル結合させる際に用いる水酸基含有
(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリ
ル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシ
プロピル、アクリル酸ポリプロピレングリコール、メタ
クリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸ポリプロピレングリコー
ル等の1個の水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステ
ルが挙げられる。2個以上の水酸基を有する(メタ)ア
クリル酸エステルを用いると、エステル結合させる段階
で架橋が始まり、ゲル化が進んでしまうため、好ましく
ない。
Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate used for the ester bond include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, polypropylene glycol acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and methacrylic acid. (Hydroxypropyl) and (meth) acrylate having one hydroxyl group such as polypropylene glycol methacrylate are exemplified. It is not preferable to use a (meth) acrylate having two or more hydroxyl groups, since crosslinking starts at the stage of ester bonding and gelation proceeds.

【0023】次に、上記のようにエステル化によって二
重結合が導入された酸変性塩素化ポリオレフィンに、
(メタ)アクリル酸系モノマーおよびセルロースアセテ
ートブチレート(以下、「CAB」と略称することがあ
る)をグラフト共重合して、CAB変性塩素化ポリオレ
フィン(c)を得る。
Next, as described above, the acid-modified chlorinated polyolefin having a double bond introduced by esterification is
A (meth) acrylic acid-based monomer and cellulose acetate butyrate (hereinafter sometimes abbreviated as “CAB”) are graft-copolymerized to obtain a CAB-modified chlorinated polyolefin (c).

【0024】このグラフト共重合の方法は、二重結合が
導入された酸変性塩素化ポリオレフィンを融点以上に加
熱させて重合させる方法、または有機溶媒に溶解させて
反応させる重合のいずれでもよく、前述のα,β−不飽
和カルボン酸およびその酸無水物から選ばれる少なくと
も1種をグラフト共重合させる反応の場合と同様の方法
および装置で行うことができる。
The method of the graft copolymerization may be any of a method of heating and polymerizing an acid-modified chlorinated polyolefin having a double bond introduced above its melting point or a method of dissolving and reacting in an organic solvent. Can be carried out by the same method and apparatus as in the case of the reaction for graft copolymerizing at least one selected from α, β-unsaturated carboxylic acids and acid anhydrides thereof.

【0025】このグラフト共重合においては、(メタ)
アクリル酸系モノマーおよびセルロースアセテートブチ
レートと酸変性塩素化ポリオレフィンとの重量比が5
0:50〜97:3となるようにするのが好ましい。す
なわち、(メタ)アクリル酸系モノマーおよびセルロー
スアセテートブチレートを50〜97重量%グラフト共
重合するのが好ましい。(メタ)アクリル酸系モノマー
およびセルロースアセテートブチレートの合計量が50
重量%未満では、セルロース誘導体等との相溶性の改善
が見られない傾向があり、97重量%を超えると、塩素
化ポリオレフィンとの相溶性が低下する傾向がある。
In the graft copolymerization, (meth)
The weight ratio of acrylic acid monomer and cellulose acetate butyrate to acid-modified chlorinated polyolefin is 5
It is preferable that the ratio be 0:50 to 97: 3. That is, it is preferable to graft copolymerize the (meth) acrylic acid monomer and the cellulose acetate butyrate in an amount of 50 to 97% by weight. The total amount of the (meth) acrylic acid monomer and the cellulose acetate butyrate is 50
If the amount is less than 100% by weight, the compatibility with the cellulose derivative or the like tends not to be improved, and if it exceeds 97% by weight, the compatibility with the chlorinated polyolefin tends to decrease.

【0026】グラフト共重合は、例えば、酸変性塩素化
ポリオレフィンに1個の水酸基を有する(メタ)アクリ
ル酸エステルをエステル結合させて二重結合を導入した
後に、反応液の温度を維持し、(メタ)アクリル酸系モ
ノマー、セルロースアセテートブチレートおよびラジカ
ル発生剤の混合物を、二重結合が導入された酸変性塩素
化ポリオレフィン溶液中に滴下させて行うことができ
る。
In the graft copolymerization, for example, after a (meth) acrylate having one hydroxyl group is ester-bonded to an acid-modified chlorinated polyolefin to introduce a double bond, the temperature of the reaction solution is maintained, It can be carried out by dropping a mixture of a (meth) acrylic acid-based monomer, cellulose acetate butyrate and a radical generator into an acid-modified chlorinated polyolefin solution having a double bond introduced therein.

【0027】セルロースアセテートブチレートは、セル
ロースの部分アセチル化物をブチルエステル化して得ら
れるセルロース誘導体であり、特に好ましいものはアセ
チル基含有量が1〜14重量%で、ブチル基含有量が3
5〜60重量%であり、ASTM−D1343−54T
に記載された粘度測定法により測定した場合の粘度が
0.005〜5秒の範囲に入るものである。具体的に
は、イーストマンケミカル社製の製品名「CAB−55
1−0.01」等が使用される。
Cellulose acetate butyrate is a cellulose derivative obtained by subjecting a partially acetylated product of cellulose to butyl ester. Particularly preferred are those having an acetyl group content of 1 to 14% by weight and a butyl group content of 3%.
5-60% by weight, ASTM-D1343-54T
In the range of 0.005 to 5 seconds when measured by the viscosity measurement method described in (1). Specifically, the product name “CAB-55” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.
1-0.01 "or the like is used.

【0028】使用する(メタ)アクリル酸系モノマーと
セルロースアセテートブチレートの重量比は、90:1
0〜99:1であるのが好ましい。すなわち、グラフト
共重合するモノマー中のセルロースアセテートブチレー
トの割合は1〜10重量%であるのが好ましい。セルロ
ースアセテートブチレートが1重量%未満では、相溶性
の改善が見られない傾向があり、10重量%を超える
と、溶液の安定性が悪くなる傾向がある。
The weight ratio of the (meth) acrylic acid monomer and cellulose acetate butyrate used is 90: 1.
It is preferably from 0 to 99: 1. That is, the ratio of cellulose acetate butyrate in the monomer to be graft-copolymerized is preferably 1 to 10% by weight. If the content of cellulose acetate butyrate is less than 1% by weight, the compatibility tends not to be improved, and if it exceeds 10% by weight, the stability of the solution tends to be poor.

【0029】グラフト共重合させる(メタ)アクリル酸
系モノマーとしては、(メタ)アクリル酸や(メタ)ア
クリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸エ
ステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸
2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸
ステアリル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸ポリプロピレングリコール、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステア
リル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸2−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸ポリプロピレングリコール等が挙げら
れる。
Examples of the (meth) acrylic acid-based monomer to be graft-copolymerized include (meth) acrylic acid and (meth) acrylate. (Meth) acrylates include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, cyclohexyl acrylate, polypropylene glycol acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-methacrylate Butyl, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate Methacrylic acid polypropylene glycol, and the like.

【0030】なお、グラフト共重合させる(メタ)アク
リル酸系モノマーの中に、(メタ)アクリル酸シクロへ
キシルが20〜80重量%含まれているのが、溶液安定
性の点から好ましい。(メタ)アクリル酸シクロへキシ
ルが20重量%未満だと、溶液安定性が悪くなり2層分
離する傾向がある。一方、80重量%を超えると、相溶
性改良剤としての性能が乏しくなる傾向がある。
The (meth) acrylic acid-based monomer to be graft-copolymerized preferably contains 20 to 80% by weight of cyclohexyl (meth) acrylate from the viewpoint of solution stability. If the content of cyclohexyl (meth) acrylate is less than 20% by weight, the stability of the solution is degraded and the two layers tend to be separated. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, the performance as a compatibility improver tends to be poor.

【0031】ラジカル発生剤としては、ベンゾイルパー
オキサイド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサ
ノエート等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ジメチル2,2−アゾビスイソブチレート等のアゾ
化合物を使用できるが、有機過酸化物を使用するのが好
ましい。
Examples of the radical generator include organic peroxides such as benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, azobisisobutyronitrile, dimethyl 2,2-azobisisobutyrate and the like. Can be used, but it is preferable to use an organic peroxide.

【0032】本発明の組成物は、セルロース誘導体と塩
素化ポリオレフィンの混合物に添加し、それにさらに顔
料を添加し、混練りして使用することができる。顔料と
しては、カーボンブラック、二酸化チタン、タルク、亜
鉛華、アルミペースト等の無機系顔料や、アゾ系等の有
機系顔料が使用できる。また、得られる樹脂組成物溶液
は、実用濃度において均一な溶液であり、これをフィル
ム等にキャストしたコーティング膜は、均一で透明であ
る。
The composition of the present invention can be used by adding to a mixture of a cellulose derivative and a chlorinated polyolefin, further adding a pigment thereto, and kneading the mixture. As the pigment, inorganic pigments such as carbon black, titanium dioxide, talc, zinc white, and aluminum paste, and organic pigments such as an azo pigment can be used. Further, the obtained resin composition solution is a uniform solution at a practical concentration, and a coating film obtained by casting the same on a film or the like is uniform and transparent.

【0033】[0033]

【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0034】製造例1 アイソタクチィックポリプロピレン(Mw=約4500
0)50.0g、無水マレイン酸(日本油脂株式会社
製)3.5g、ジクミルパーオキサイド(日本油脂株式
会社製)1.0gおよびトルエン75.0gを、撹拌機
を取り付けたオートクレーブ中に投入し、密閉後に窒素
置換を5分間行った後、加熱撹拌しながら140℃で5
時間反応を行った。反応終了後に、反応液を大量のメチ
ルエチルケトンに投入し、樹脂を析出させた。この酸変
性ポリオレフィンを取り出し、さらにメチルエチルケト
ンで数回洗浄した後に乾燥し、酸変性ポリオレフィン
(Mw=40000、酸付加量2重量%)を得た。この
樹脂50.0gとテトラクロロエチレン450.0g
を、冷却管、温度計および撹拌装置を取り付けた四つ口
フラスコに仕込み、昇温、撹拌、溶解した。110℃で
酸変性ポリオレフィンが溶解したことを確認した後、ジ
−t−ブチルパーオキサイドを0.5g投入し、塩素ガ
スを31.3g吹き込み、テトラクロロエチレンを留去
後、キシレンで溶媒を置換して酸変性塩素化ポリオレフ
ィン(塩素含有率22.1重量%、酸付加量1.4重量
%)を得た。
Production Example 1 Isotactic polypropylene (Mw = about 4500)
0) 50.0 g, 3.5 g of maleic anhydride (manufactured by NOF Corporation), 1.0 g of dicumyl peroxide (manufactured by NOF Corporation) and 75.0 g of toluene were charged into an autoclave equipped with a stirrer. After sealing, nitrogen replacement was performed for 5 minutes, and the mixture was heated and stirred at 140 ° C for 5 minutes.
A time reaction was performed. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into a large amount of methyl ethyl ketone to precipitate a resin. The acid-modified polyolefin was taken out, washed several times with methyl ethyl ketone, and then dried to obtain an acid-modified polyolefin (Mw = 40000, acid addition amount 2% by weight). 50.0 g of this resin and 450.0 g of tetrachloroethylene
Was charged into a four-necked flask equipped with a condenser, a thermometer and a stirrer, and heated, stirred and dissolved. After confirming that the acid-modified polyolefin was dissolved at 110 ° C., 0.5 g of di-t-butyl peroxide was charged, 31.3 g of chlorine gas was blown in, and tetrachloroethylene was distilled off. Then, the solvent was replaced with xylene. An acid-modified chlorinated polyolefin (chlorine content: 22.1% by weight, acid addition amount: 1.4% by weight) was obtained.

【0035】製造例2 アイソタクチィックポリプロピレンの代わりに結晶質プ
ロピレン−エチレン共重合体(Mw=400000、エ
チレン含有量7モル%)を用いる以外は製造例1と同様
にして、無水マレイン酸のグラフト共重合と塩素化を行
い、酸変性塩素化ポリオレフィン(Mw=10000
0、塩素含有率21.2重量%、酸付加量1.6重量
%)を得た。
Production Example 2 Maleic anhydride grafting was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that a crystalline propylene-ethylene copolymer (Mw = 400000, ethylene content: 7 mol%) was used instead of isotactic polypropylene. After copolymerization and chlorination, acid-modified chlorinated polyolefin (Mw = 10000)
0, a chlorine content of 21.2% by weight, and an acid addition amount of 1.6% by weight).

【0036】製造例3 アイソタクチィックポリプロピレンの代わりに非晶質プ
ロピレン−ブテン共重合体(Mw=40000、ブテン
含有量30モル%)を用いる以外は製造例1と同様にし
て、無水マレイン酸のグラフト共重合と塩素化を行い、
酸変性塩素化ポリオレフィン(Mw=35000、塩素
含有率16.5重量%、酸付加量2.0重量%)を得
た。
Production Example 3 A maleic anhydride was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that an amorphous propylene-butene copolymer (Mw = 40000, butene content: 30 mol%) was used instead of isotactic polypropylene. Perform graft copolymerization and chlorination,
An acid-modified chlorinated polyolefin (Mw = 35,000, chlorine content 16.5% by weight, acid addition 2.0% by weight) was obtained.

【0037】実施例1 撹拌機、冷却管、温度計および滴下ロートを取り付けた
四つ口フラスコ中で、製造例1で得られた酸変性塩素化
ポリオレフィン15重量部をキシレン45重量部に溶解
し、120℃で1時間加熱した。その中に、メタクリル
酸ポリプロピレングリコール2重量部を添加し、エステ
ル結合し易いように撹拌を続けた。その後、メタクリル
酸シクロへキシル30重量部、メタクリル酸メチル25
重量部、メタクリル酸n−ブチル20重量部、メタクリ
ル酸3重量部、セルロースアセテートブチレート(イー
ストマンケミカル社製、CAB−551−0.01)5
重量部、キシレン165.3重量部、酢酸ブチル23重
量部およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノ
エート1.7重量部を十分に混合した溶液を、3時間か
けて滴下した。十分な撹拌を行いながら、反応を5時間
継続した後、冷却した。
Example 1 In a four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a dropping funnel, 15 parts by weight of the acid-modified chlorinated polyolefin obtained in Production Example 1 was dissolved in 45 parts by weight of xylene. And 120 ° C. for 1 hour. To this, 2 parts by weight of polypropylene glycol methacrylate was added, and stirring was continued to facilitate ester bonding. Thereafter, 30 parts by weight of cyclohexyl methacrylate, 25 parts of methyl methacrylate
Parts by weight, 20 parts by weight of n-butyl methacrylate, 3 parts by weight of methacrylic acid, cellulose acetate butyrate (CAB-551-0.01, manufactured by Eastman Chemical Company)
A solution obtained by sufficiently mixing parts by weight, 165.3 parts by weight of xylene, 23 parts by weight of butyl acetate, and 1.7 parts by weight of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate was added dropwise over 3 hours. The reaction was continued for 5 hours with sufficient stirring, and then cooled.

【0038】得られた樹脂溶液(CAB変性塩素化ポリ
オレフィン溶液)の濃度は30重量%で、23℃での溶
液粘度は280mPa・sであった。樹脂の重量平均分
子量は60000であった。
The concentration of the obtained resin solution (CAB-modified chlorinated polyolefin solution) was 30% by weight, and the solution viscosity at 23 ° C. was 280 mPa · s. The weight average molecular weight of the resin was 60000.

【0039】実施例2 製造例1で得られた酸変性塩素化ポリオレフィンの代わ
りに製造例2で得られた酸変性塩素化ポリオレフィンを
用いる以外は実施例1と同様にして、エステル化とグラ
フト共重合を行い、樹脂溶液を得た。
Example 2 Esterification and graft copolymerization were carried out in the same manner as in Example 1 except that the acid-modified chlorinated polyolefin obtained in Production Example 2 was used instead of the acid-modified chlorinated polyolefin obtained in Production Example 1. Polymerization was performed to obtain a resin solution.

【0040】実施例3 製造例1で得られた酸変性塩素化ポリオレフィンの代わ
りに製造例3で得られた酸変性塩素化ポリオレフィンを
用いる以外は実施例1と同様にして、エステル化とグラ
フト共重合を行い、樹脂溶液を得た。
Example 3 Esterification and graft copolymerization were carried out in the same manner as in Example 1 except that the acid-modified chlorinated polyolefin obtained in Production Example 3 was used instead of the acid-modified chlorinated polyolefin obtained in Production Example 1. Polymerization was performed to obtain a resin solution.

【0041】比較例1 メタクリル酸ポリプロピレングリコールを予め添加せず
に、グラフト共重合する際に他の(メタ)アクリル酸系
モノマーおよびセルロースアセテートブチレートと混合
して滴下した以外は実施例1と同様にして、樹脂溶液を
得た。
Comparative Example 1 Same as Example 1 except that polypropylene glycol methacrylate was not added in advance, but was mixed and dropped with another (meth) acrylic acid-based monomer and cellulose acetate butyrate during graft copolymerization. Thus, a resin solution was obtained.

【0042】実施例1〜3および比較例1で得られた樹
脂溶液(CAB変性塩素化ポリオレフィン溶液)につい
て、溶液外観を評価した。さらに、CABとの相溶性、
塩素化ポリオレフィン(CPO)との相溶性、CABと
CPOとCAB変性塩素化ポリオレフィン(CAB−C
PO)の相溶性、および付着性の評価を、以下の方法で
行った。結果を表1に示す。
With respect to the resin solutions (CAB-modified chlorinated polyolefin solutions) obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, the solution appearance was evaluated. Furthermore, compatibility with CAB,
Compatibility with chlorinated polyolefin (CPO), CAB, CPO and CAB modified chlorinated polyolefin (CAB-C)
Evaluation of compatibility and adhesion of PO) was performed by the following methods. Table 1 shows the results.

【0043】評価方法 1)CABとの相溶性:相溶性の確認のため、CAB−
381−2(イーストマンケミカル社製)を酢酸ブチル
に溶解し、この溶液と上記CAB変性塩素化ポリオレフ
ィン溶液(樹脂分30重量%キシレン溶液)とを樹脂分
比率が1:1になるように混合し、ガラス板に50μm
のアプリケーターで塗布し、80℃で30分間乾燥した
後のフィルムの透明性を確認した。
Evaluation Method 1) Compatibility with CAB: CAB-
381-2 (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) was dissolved in butyl acetate, and this solution was mixed with the above-mentioned CAB-modified chlorinated polyolefin solution (resin content of 30% by weight xylene solution) so that the resin ratio was 1: 1. 50 μm on a glass plate
And dried at 80 ° C. for 30 minutes to confirm the transparency of the film.

【0044】2)CPOとの相溶性:相溶性の確認のた
め、ハードレンHM21(東洋化成工業(株)製、酸変性
塩素化ポリプロピレン、塩素含有率21重量%、樹脂分
20重量%)のトルエン溶液と上記CAB変性塩素化ポ
リオレフィン溶液(樹脂分30重量%キシレン溶液)と
を樹脂分比率が1:1になるように混合し、ガラス板に
50μmのアプリケーターで塗布し、80℃で30分間
乾燥した後のフィルムの透明性を確認した。
2) Compatibility with CPO: To confirm compatibility, toluene of Hardlen HM21 (acid-modified chlorinated polypropylene, manufactured by Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd., chlorine content 21% by weight, resin content 20% by weight) was used. The solution and the CAB-modified chlorinated polyolefin solution (resin content of 30% by weight xylene solution) are mixed so that the resin ratio becomes 1: 1, applied to a glass plate with a 50 μm applicator, and dried at 80 ° C. for 30 minutes. After that, the transparency of the film was confirmed.

【0045】3)CABとCPOとCAB−CPOの相
溶性:CABとCPOとCAB変性塩素化ポリオレフィ
ンの相溶性の確認のため、CAB−381−2の樹脂分
20重量%酢酸ブチル溶液とハードレンHM21の樹脂
分20重量%トルエン溶液と上記CAB変性塩素化ポリ
オレフィン溶液(樹脂分30重量%キシレン溶液)とを
樹脂分比率が1:1:1になるように混合して溶液状態
を確認した。さらに、ガラス板に50μmのアプリケー
ターで塗布し、80℃で30分間乾燥した後のフィルム
の透明性を確認した。
3) Compatibility of CAB, CPO and CAB-CPO: To confirm the compatibility of CAB, CPO and CAB-modified chlorinated polyolefin, a butyl acetate solution of 20% by weight of resin of CAB-381-2 and HM21 harden And a CAB-modified chlorinated polyolefin solution (resin content of 30% by weight xylene solution) was mixed at a resin content ratio of 1: 1: 1 to check the solution state. Further, the film was applied to a glass plate with a 50 μm applicator and dried at 80 ° C. for 30 minutes to confirm the transparency of the film.

【0046】4)付着性:CABとCPOとCAB変性
塩素化ポリオレフィンの混合物と、ポリプロピレン(P
P)板との付着性確認のため、CAB−381−2の樹
脂分20重量%酢酸ブチル溶液とハードレンHM21の
樹脂分20重量%トルエン溶液と上記CAB変性塩素化
ポリオレフィン溶液(樹脂分30重量%キシレン溶液)
とを樹脂分比率が3:2:5になるように混合し、酸化
チタンを樹脂分に対して0.5重量%添加してさらに十
分撹拌した後、イソプロパノール(IPA)で表面を拭
いたPP板上に、乾燥後の塗膜厚が10μmになるよう
にスプレー塗装した。塗装後80℃で送風乾燥し、室温
に戻してから付着性テストを行った。付着性テストは、
JIS K5400の碁盤目テストに従って行った。
4) Adhesion: A mixture of CAB, CPO and CAB-modified chlorinated polyolefin, and polypropylene (P
P) In order to confirm the adhesion to the plate, a 20% by weight butyl acetate solution of CAB-381-2 resin, a 20% by weight resin solution of hardlen HM21 and a toluene solution of CAB-modified chlorinated polyolefin (30% by weight resin) Xylene solution)
Was mixed so that the resin content ratio was 3: 2: 5, titanium oxide was added at 0.5% by weight with respect to the resin content, and the mixture was further sufficiently stirred, and then the surface was wiped with isopropanol (IPA). The plate was spray-coated so that the thickness of the coating after drying was 10 μm. After the coating, the film was blow-dried at 80 ° C., returned to room temperature, and subjected to an adhesion test. The adhesion test is
The test was performed according to the cross cut test of JIS K5400.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】表1中の略号の意味は次の通りである。P
GMA:メタクリル酸ポリプロピレングリコール、CH
MA:メタクリル酸シクロへキシル、MMA:メタクリ
ル酸メチル、n−BMA:メタクリル酸n−ブチル、M
AA:メタクリル酸。
The meanings of the abbreviations in Table 1 are as follows. P
GMA: polypropylene glycol methacrylate, CH
MA: cyclohexyl methacrylate, MMA: methyl methacrylate, n-BMA: n-butyl methacrylate, M
AA: Methacrylic acid.

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明の相溶性改良剤組成物は、セルロ
ース誘導体と塩素化ポリオレフィンとの相溶性を改良
し、これらを含む溶液の安定性、塗膜フィルムの均一性
を改良することができる。
The compatibility improver composition of the present invention can improve the compatibility between a cellulose derivative and a chlorinated polyolefin, and can improve the stability of a solution containing these and the uniformity of a coating film. .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉山 茂 大阪府大阪市西淀川区花川1−17−13 (72)発明者 秋山 真一 大阪府大阪市鶴見区今津中4−3−9 Fターム(参考) 4J026 AA02 AC08 AC22 BA27 BA30 CA02 CA06 DB02 GA01 GA02 4J038 BA021 BA022 CB171 CB172 CP062 NA25 PB07 PC08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Shigeru Sugiyama 1-17-13 Hanakawa, Nishiyodogawa-ku, Osaka-shi, Osaka (72) Inventor Shinichi Akiyama 4-3-9, Imazunaka, Tsurumi-ku, Osaka-shi, Osaka 4J026 AA02 AC08 AC22 BA27 BA30 CA02 CA06 DB02 GA01 GA02 4J038 BA021 BA022 CB171 CB172 CP062 NA25 PB07 PC08

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリプロピレンおよびプロピレン−α−
オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも1種に、
α,β−不飽和カルボン酸およびその酸無水物から選ば
れる少なくとも1種をグラフト共重合した後に塩素化し
て酸変性塩素化ポリオレフィンとした後、1個の水酸基
を有する(メタ)アクリル酸エステルをエステル結合さ
せた後に、(メタ)アクリル酸系モノマーおよびセルロ
ースアセテートブチレートをグラフト共重合して得られ
る樹脂を含有することを特徴とする相溶性改良剤組成
物。
1. Polypropylene and propylene-α-
At least one selected from olefin copolymers,
After graft copolymerizing at least one selected from α, β-unsaturated carboxylic acids and acid anhydrides thereof, and then chlorinating to obtain an acid-modified chlorinated polyolefin, a (meth) acrylate having one hydroxyl group is obtained. A compatibility improver composition comprising a resin obtained by graft copolymerizing a (meth) acrylic acid-based monomer and cellulose acetate butyrate after forming an ester bond.
【請求項2】 ポリプロピレンおよびプロピレン−α−
オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも1種に対
し、α,β−不飽和カルボン酸およびその酸無水物から
選ばれる少なくとも1種を0.1〜10重量%グラフト
共重合した請求項1に記載の組成物。
2. Polypropylene and propylene-α-
2. The graft copolymer according to claim 1, wherein 0.1 to 10% by weight of at least one selected from α, β-unsaturated carboxylic acids and acid anhydrides thereof is graft copolymerized with at least one selected from olefin copolymers. Composition.
【請求項3】 酸変性塩素化ポリオレフィンの塩素含有
率が16〜35重量%である請求項1または2に記載の
組成物。
3. The composition according to claim 1, wherein the chlorine content of the acid-modified chlorinated polyolefin is 16 to 35% by weight.
【請求項4】 (メタ)アクリル酸系モノマーおよびセ
ルロースアセテートブチレートと酸変性塩素化ポリオレ
フィンとの重量比が50:50〜97:3である請求項
1〜3のいずれかに記載の組成物。
4. The composition according to claim 1, wherein the weight ratio of the (meth) acrylic acid monomer and the cellulose acetate butyrate to the acid-modified chlorinated polyolefin is 50:50 to 97: 3. .
【請求項5】 (メタ)アクリル酸系モノマーとセルロ
ースアセテートブチレートの重量比が90:10〜9
9:1である請求項1〜4のいずれかに記載の組成物。
5. The weight ratio of the (meth) acrylic acid monomer to the cellulose acetate butyrate is 90:10 to 9
The composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the composition is 9: 1.
【請求項6】 (メタ)アクリル酸系モノマーが(メ
タ)アクリル酸シクロヘキシルを20〜80重量%含む
ことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の組成
物。
6. The composition according to claim 1, wherein the (meth) acrylic acid-based monomer contains 20 to 80% by weight of cyclohexyl (meth) acrylate.
【請求項7】 ポリプロピレンおよびプロピレン−α−
オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも1種に、
α,β−不飽和カルボン酸およびその酸無水物から選ば
れる少なくとも1種をグラフト共重合し、次いで塩素化
して酸変性塩素化ポリオレフィンとし、次いで加熱して
カルボキシル基部分を酸無水物基とし、この酸無水物基
と水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルの水酸基をエ
ステル結合させた後に、(メタ)アクリル酸系モノマー
およびセルロースアセテートブチレートをグラフト共重
合することを特徴とする相溶性改良剤組成物の製造方
法。
7. Polypropylene and propylene-α-
At least one selected from olefin copolymers,
graft copolymerization of at least one selected from α, β-unsaturated carboxylic acids and their anhydrides, followed by chlorination to obtain an acid-modified chlorinated polyolefin, followed by heating to convert the carboxyl group into an acid anhydride group; A compatibility improver composition comprising the step of forming an ester bond between the acid anhydride group and the hydroxyl group of a hydroxyl group-containing (meth) acrylic ester, followed by graft copolymerization of a (meth) acrylic acid monomer and cellulose acetate butyrate. Method of manufacturing a product.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR101477751B1 (en) * 2008-05-08 2014-12-30 주식회사 케이씨씨 Binder composition using modified, chlorinated polyolefin acryl copolymer, process for preparing the same and coating composition comprising the same
JP2015003991A (en) * 2013-06-20 2015-01-08 東レ・ファインケミカル株式会社 Coating modified chlorinated polyolefin resin composition and method for producing the same

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