JP2002303959A - Color image forming method - Google Patents

Color image forming method

Info

Publication number
JP2002303959A
JP2002303959A JP2001104332A JP2001104332A JP2002303959A JP 2002303959 A JP2002303959 A JP 2002303959A JP 2001104332 A JP2001104332 A JP 2001104332A JP 2001104332 A JP2001104332 A JP 2001104332A JP 2002303959 A JP2002303959 A JP 2002303959A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver halide
image
color
image forming
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001104332A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Sasagawa
昌之 笹川
Susumu Okawachi
進 大川内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2001104332A priority Critical patent/JP2002303959A/en
Publication of JP2002303959A publication Critical patent/JP2002303959A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a color image forming method excellent in density stability when running processing is carried out as a color image forming method for proof reading in a color photoengraving-printing process in which a silver halide color photosensitive material is processed after exposure through digitized image information using a light source such as a laser or a light emitting diode. SOLUTION: In the color image forming method, a silver halide color photosensitive material is exposed according to digitized image information, a relational expression of the amount of a developing solution replenished and the rate of image formation is set so that the relation between the integral value A of the amount of the developing solution replenished when the rate of image formation is 0-50% and the integral value B of the amount of the developing solution replenished when the rate of image formation is 50-100% satisfy 1<B/A<2 and processing is carried out while varying the amount of the developing solution replenished in proportion to the rate of image formation in accordance with the relational expression.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー感光材料を用いたカラー画像形成方法に関し、詳しく
は、ハロゲン化銀カラー感光材料にデジタル化された画
像情報をレーザーや発光ダイオード等の光源を用いて露
光し、処理するカラー画像形成方法、特に、コンピュー
タを用いて網点画像情報をデジタル信号化し、そのデジ
タル信号に基づいてハロゲン化銀カラー感光材料に露光
し、処理するカラー製版・印刷工程の校正用のカラー画
像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color image forming method using a silver halide color light-sensitive material. A color image forming method of exposing and processing using a computer, in particular, a color plate making and printing in which halftone dot image information is converted into a digital signal using a computer, and a silver halide color photosensitive material is exposed and processed based on the digital signal. The present invention relates to a color image forming method for correcting a process.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、カラー製版・印刷工程において色
分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網点画像
からカラープルーフを得る方法として、ハロゲン化銀カ
ラー感光材料を使用してカラープルーフを作製する方法
が、特開昭56−113139号、同56−10433
5号、同62−280746号、同62−280747
号、同62−280748号、同62−280749
号、同62−280750号等に開示されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of obtaining a color proof from a plurality of black and white halftone images obtained by performing color separation and halftone image conversion in a color plate making and printing process, a silver halide color photosensitive material is used. A method for producing a proof is disclosed in JP-A-56-113139 and JP-A-56-10433.
No. 5, 62-280746, 62-280747
No. 62-280748, No. 62-280749
And No. 62-280750.

【0003】一方、画像をデジタル信号に変換し、上記
網点の白黒フィルムを介さないでコンピューター上で画
像編集を行う製版方法が多く利用されるようになってき
た。画像情報がデジタル化されることによって、画像処
理、即ち、遠隔地に画像を速やかに送ったり、画像のレ
イアウトや色調等を変えた画像を速やかに編集すること
ができる。
On the other hand, a plate making method for converting an image into a digital signal and editing the image on a computer without using the halftone dot black and white film has come to be widely used. By digitizing the image information, it is possible to perform image processing, that is, quickly send an image to a remote place, or quickly edit an image in which the layout or color tone of the image is changed.

【0004】このようにして編集された画像をカラープ
ルーフとして出力する方法として、ハロゲン化銀カラー
感光材料にレーザーや発光ダイオードで走査露光し、処
理する方法が知られているが実用に際して、種々問題を
抱えている。重要な問題の一つとして、画像を連続して
出力した際、最初に出力した画像と最後に出力した画像
で画像濃度が異なったり、また、日によって画像濃度が
異なり、安定した画像が得られないという問題があっ
た。
As a method of outputting an image edited in this way as a color proof, there is known a method in which a silver halide color photosensitive material is scanned and exposed with a laser or a light emitting diode and processed, but there are various problems in practical use. I have One of the important issues is that when images are output continuously, the image density differs between the first output image and the last output image. There was no problem.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ハロ
ゲン化銀カラー感光材料にデジタル化された画像情報を
レーザーや発光ダイオード等の光源を用いて露光し、処
理するカラー画像形成方法、特に、コンピュータを用い
て網点画像情報をデジタル信号化し、そのデジタル信号
に基づいてハロゲン化銀カラー感光材料に露光し、処理
するカラー製版・印刷工程の校正用のカラー画像形成方
法において、ランニング処理した際の濃度安定性に優れ
たカラー画像形成方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a color image forming method for exposing and processing digitized image information on a silver halide color light-sensitive material using a light source such as a laser or a light emitting diode, and in particular, In a color image forming method for color proofing and printing processes, a running process was performed by converting a halftone image information into a digital signal using a computer, exposing the silver halide color photosensitive material based on the digital signal, and processing. An object of the present invention is to provide a color image forming method having excellent density stability at the time.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
The above objects of the present invention have been attained by the following constitutions.

【0007】1.支持体上にハロゲン化銀粒子を含有す
る少なくとも1層の感光性層を有するハロゲン化銀カラ
ー感光材料を、デジタル化された画像情報に基づいて露
光し、画像形成率が0〜50%の時の現像液の補充量の
積分値Aと画像形成率が50〜100%の時の現像液の
補充量の積分値Bとの関係が、1<B/A<2を満たす
ように現像液の補充量と画像形成率との関係式を設定
し、この関係式に従って現像液の補充量を画像形成率に
応じて変化させ処理を行うことを特徴とするカラー画像
形成方法。
[0007] 1. A silver halide color light-sensitive material having at least one light-sensitive layer containing silver halide grains on a support is exposed based on digitized image information, and the image formation rate is from 0 to 50%. So that the relationship between the integral value A of the replenishment amount of the developer and the integral value B of the replenishment amount of the developer when the image forming rate is 50 to 100% satisfies 1 <B / A <2. A color image forming method comprising: setting a relational expression between a replenishing amount and an image forming rate, and performing processing by changing a replenishing amount of a developer according to the image forming rate according to the relational expression.

【0008】2.ハロゲン化銀カラー感光材料の支持体
に対して感光性層を有する側のゼラチン付量の合計が1
0.0g/m2以下であることを特徴とする上記1に記
載のカラー画像形成方法。
[0008] 2. The total amount of gelatin applied on the side having the photosensitive layer to the support of the silver halide color light-sensitive material is 1
2. The color image forming method as described in 1 above, wherein the amount is 0.0 g / m 2 or less.

【0009】3.ハロゲン化銀カラー感光材料の少なく
とも1層の感光性層に含まれるハロゲン化銀粒子の平均
粒径が0.5μm以下であることを特徴とする上記1に
記載のカラー画像形成方法。
3. 2. The color image forming method according to the above item 1, wherein silver halide grains contained in at least one photosensitive layer of the silver halide color photosensitive material have an average particle size of 0.5 μm or less.

【0010】4.ハロゲン化銀カラー感光材料の感光性
層に含まれるハロゲン化銀粒子の付量の合計が銀換算で
1.2g/m2以下であることを特徴とする上記1に記
載のカラー画像形成方法。
[0010] 4. 2. The color image forming method as described in 1 above, wherein the total amount of silver halide particles contained in the photosensitive layer of the silver halide color photographic material is 1.2 g / m 2 or less in terms of silver.

【0011】5.感光性層の少なくとも1層に、上記一
般式(I)、(II)、(III)または(IV)で表される
シアンカプラーを含有することを特徴とする上記1に記
載のカラー画像形成方法。
5. 2. The color image forming method according to the above item 1, wherein at least one of the photosensitive layers contains a cyan coupler represented by the general formula (I), (II), (III) or (IV). .

【0012】6.現像液中に、上記一般式(V)で表さ
れる化合物を含有することを特徴とする上記1に記載の
カラー画像形成方法。
6. 2. The color image forming method according to the above item 1, wherein the developer contains a compound represented by the general formula (V).

【0013】以下、本発明を詳細に説明する。ランニン
グ処理した際の濃度安定性に優れたカラー画像を得るた
めに、処理されるハロゲン化銀カラー感光材料(以下、
単に感光材料とも言う)の面積に応じて処理液を補充す
ることが一般に行われている。本発明者はランニング処
理した際のカラー画像濃度の安定性について詳細に検討
した結果、この方法のみでは本発明の達成は難しく、画
像形成率に応じて現像液の補充量を調整し、かつその調
整の幅を一定の範囲に抑えて処理することにより、ラン
ニング処理した際の濃度安定性の優れたカラー画像が得
られることを見出した。具体的には、画像形成率が0〜
50%の時の現像液の補充量の積分値Aと画像形成率が
50〜100%の時の現像液の補充量の積分値Bとの関
係が、1<B/A<2を満たすように現像液の補充量と
画像形成率との関係式を設定し、この関係式に従って現
像液の補充量を画像形成率に応じて変化させ処理を行う
方法である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. In order to obtain a color image with excellent density stability during running processing, a silver halide color light-sensitive material (hereinafter, referred to as
Generally, the processing solution is replenished in accordance with the area of the photosensitive material. The present inventor has studied in detail the stability of the color image density during the running process, and as a result, it is difficult to achieve the present invention only by this method, and adjust the replenishment amount of the developer according to the image forming rate, and It has been found that a color image having excellent density stability at the time of running processing can be obtained by performing processing while keeping the adjustment width within a certain range. Specifically, the image formation rate is 0 to
The relationship between the integral value A of the replenishment amount of the developer at 50% and the integral value B of the replenishment amount of the developer at an image formation rate of 50 to 100% satisfies 1 <B / A <2. In this method, a relational expression between the replenishment amount of the developer and the image formation rate is set, and the replenishment amount of the developer is changed according to the image formation rate in accordance with the relational expression.

【0014】これらの効果に対する本発明の画像形成率
に応じた現像液の補充量の調整の機能については十分に
は解明されていないが、ランニング処理した際の現像液
成分化合物の消費、現像液疲労は、処理される感光材料
の単純面積よりも、露光量で重み付けした面積により強
く関係しているものと考えられる。本発明の分野では、
個々の感光材料の画像形成率は大きく変動しており、一
定とは見なせないためと考えられる。また、画像形成率
のみに応じて現像液の補充量を調整すると、オーバーア
クションとなり画像濃度の安定性を損なうことがあり、
その調整の幅を一定の範囲に抑えることが必用である。
Although the function of the present invention for adjusting the replenishment amount of the developing solution in accordance with the image forming rate with respect to these effects has not been sufficiently elucidated, the consumption of the developing solution component compounds during running processing and the developing solution It is believed that fatigue is more strongly related to the area weighted by the exposure dose than the simple area of the photosensitive material being processed. In the field of the present invention,
This is probably because the image forming rate of each photosensitive material fluctuates greatly and cannot be regarded as constant. Also, if the replenishment amount of the developer is adjusted only in accordance with the image formation rate, an overaction may occur and the stability of the image density may be impaired.
It is necessary to keep the range of the adjustment within a certain range.

【0015】一般に風景写真等を撮影した感光材料をカ
ラーラボ等で処理する場合は、現像前に画像形成率を知
ることはできないため、画像形成率に応じて現像液の補
充量を調整することはできないが、本発明の分野では可
能である。
In general, when a photosensitive material obtained by taking a landscape photograph or the like is processed in a color lab or the like, the image forming rate cannot be known before development. Therefore, the replenishing amount of the developing solution must be adjusted according to the image forming rate. Although not possible, it is possible in the field of the present invention.

【0016】また、本発明の効果をより発現するために
は、さらに請求項2〜6のように限定することが好まし
い。
Further, in order to further exhibit the effects of the present invention, it is preferable to further limit as in claims 2 to 6.

【0017】(補充量の調整)画像形成率とは、露光処
理により現像後画像形成されるべき画像濃度の最大画像
濃度に対する比であり、予め使用する感光材料の露光量
と濃度との関係を求めておき、デジタル化された画像情
報の各画素の露光量から濃度を予測し、各画素の濃度の
平均値を求めることにより算出できる。ここで、最大画
像濃度は標準的な現像処理をしたときに得られる最大画
像濃度を言う。また、画像形成率が100%の場合、必
ずしもハロゲン化銀が100%現像されるとは限らな
い。
(Adjustment of Replenishment Amount) The image formation rate is the ratio of the image density to be formed after development by exposure processing to the maximum image density, and indicates the relationship between the exposure amount and the density of the photosensitive material used in advance. The density can be calculated in advance by predicting the density from the exposure amount of each pixel of the digitized image information and calculating the average value of the density of each pixel. Here, the maximum image density refers to the maximum image density obtained when standard development processing is performed. When the image formation rate is 100%, 100% of the silver halide is not always developed.

【0018】従って、コンピューター等を用いて上記の
計算を行うことで、露光前に画像形成率を求めることが
でき、露光された感光材料を処理するときに補充量を調
整することができる。
Therefore, by performing the above calculation using a computer or the like, the image formation rate can be obtained before exposure, and the replenishment amount can be adjusted when processing the exposed photosensitive material.

【0019】異なる波長に感光する感光性層が複数層存
在する場合、画像形成率は各層の平均濃度を加算平均す
ることにより求めることができる。
When there are a plurality of photosensitive layers sensitive to different wavelengths, the image formation rate can be determined by averaging the average densities of the respective layers.

【0020】現像液の補充量を画像形成率に応じて変化
させる方法としては、画像形成率が0%の場合を最小の
補充量、画像形成率が100%の場合を最大の補充量と
することが好ましい。画像形成率が増大するのに合わせ
て現像液の補充量を増やしていくことが好ましい。画像
形成率と現像液の補充量との関係は、1次関数であって
もよいし、他の関数となってもよい。
As a method of changing the replenishing amount of the developing solution in accordance with the image forming rate, the minimum replenishing amount is set when the image forming rate is 0%, and the maximum replenishing amount is set when the image forming rate is 100%. Is preferred. It is preferable to increase the replenishment amount of the developer as the image forming rate increases. The relationship between the image forming rate and the replenishment amount of the developer may be a linear function or another function.

【0021】本発明における感光材料がポジ型の場合
は、全く露光されなかったとき、画像形成率は100%
となり、感光材料がネガ型の場合は、全く露光されなか
ったとき、画像形成率は0%となる。
When the light-sensitive material of the present invention is of a positive type, the image formation rate is 100% when no light is exposed.
When the photosensitive material is a negative type, the image forming rate is 0% when no exposure is performed.

【0022】補充量設定の具体例を挙げると、感光材料
1m2当たりの現像液の補充量をR[ml]、画像形成
率をI[%]としたとき、 R=300+I×2 (但し、Iは0〜100の値をと
る) の関係を満たすように補充量を決めることができる。
As a specific example of the setting of the replenishing amount, when the replenishing amount of the developer per m 2 of the photosensitive material is R [ml] and the image forming rate is I [%], R = 300 + I × 2 (where, (I takes a value of 0 to 100).

【0023】本発明の請求項1によれば、画像形成率が
0〜50%の時の現像液の補充量の積分値Aと画像形成
率が50〜100%の時の現像液の補充量の積分値Bと
の関係が、1<B/A<2を満たすように感光材料1m
2当たりの現像液の補充量を設定することが必要であ
る。画像形成率が0〜50%の時の現像液の補充量の積
分値Aは、横軸に画像形成率、縦軸に感光材料1m2
たりの現像液の補充量をとって補充式をプロットし、画
像形成率が0%から50%まで積分することにより得る
ことができる。同様にして、画像形成率が50〜100
%の時の現像液の補充量の積分値Bを求めることができ
る。
According to the first aspect of the present invention, the integral value A of the replenishing amount of the developer when the image forming rate is 0 to 50% and the replenishing amount of the developing solution when the image forming rate is 50 to 100%. Of photosensitive material 1 m such that the relationship of
It is necessary to set the replenishment amount of the developer per two . Integral value A of a replenishing amount of the developer when the image forming rate is 0-50%, the plots refill image formation rate on the horizontal axis, the vertical axis represents the replenishment rate of the developing solution per photosensitive material 1 m 2 However, it can be obtained by integrating the image formation rate from 0% to 50%. Similarly, the image formation rate is 50-100.
%, The integrated value B of the replenishment amount of the developer can be determined.

【0024】画像形成率が大きい程、現像主薬等の現像
液添加化合物がより多く消費されるので、現像性(発色
濃度)を安定に保つためには、補充量を多くしなくては
ならない。また、画像形成率に応じて現像液の補充量を
調整したときに発生しがちなオーバーアクションを抑え
るため、その調整の幅を一定の範囲に抑えることが必用
である。
The higher the image forming rate, the more the compound added to the developing solution such as a developing agent is consumed. Therefore, in order to keep the developing property (color density) stable, the replenishing amount must be increased. In addition, in order to suppress an overaction that tends to occur when the replenishment amount of the developer is adjusted according to the image forming rate, it is necessary to limit the range of the adjustment to a certain range.

【0025】(ゼラチン)本発明の請求項2によれば、
支持体に対して感光性層を有する側のゼラチン付量の合
計が10.0g/m2以下であり、より好ましくは9.
0g/m2以下である。ゼラチンの付量が10.0g/
2を越えると現像性が悪くなるため、画像形成率に応
じて現像液の補充量を調整しても現像性を一定のレベル
に保つことが難しくなる。ゼラチン付量の合計の下限に
ついては、特に制限はないが、画像のにじみ耐性等の点
から4.0g/m2以上であることが好ましい。ゼラチ
ン量は、パギー法に記載された水分の測定法で11.0
%の水分を含有したゼラチンの質量に換算して求められ
る。
(Gelatin) According to claim 2 of the present invention,
The total amount of gelatin applied on the side having the photosensitive layer to the support is 10.0 g / m 2 or less, and more preferably 9.
0 g / m 2 or less. The amount of gelatin was 10.0 g /
Since developability and exceeds m 2 is deteriorated, keeping the adjusted developability even when the replenishing amount of the developer in accordance with the image forming rate at a constant level becomes difficult. The lower limit of the total amount of gelatin is not particularly limited, but is preferably 4.0 g / m 2 or more from the viewpoint of image bleeding resistance and the like. The amount of gelatin was determined to be 11.0 by the moisture measurement method described in the Paggy method.
% In terms of the mass of gelatin containing water.

【0026】本発明に用いられるゼラチンとしては、ゼ
ラチンの着色成分を除去するためにゼラチン抽出液に過
酸化水素処理を施したり、原料のオセインに対し過酸化
水素処理を施したものから抽出したり、着色のない原骨
から製造されたオセインを用いることで、透過率を向上
したゼラチンが好ましい。ゼラチンはアルカリ処理オセ
インゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性
ゼラチンの何れでもよいが、特にアルカリ処理オセイン
ゼラチンが好ましい。
As the gelatin used in the present invention, a gelatin extract is subjected to a hydrogen peroxide treatment in order to remove a coloring component of the gelatin, or extracted from a material obtained by subjecting a raw material ossein to a hydrogen peroxide treatment. Gelatin having improved transmittance by using ossein produced from uncolored raw bone is preferable. Gelatin may be any of alkali-treated ossein gelatin, acid-treated gelatin, gelatin derivative, and modified gelatin, and particularly preferably alkali-treated ossein gelatin.

【0027】ゼラチンの透過率は、10%溶液を作製し
分光光度計にて420nmで透過率を測定した時に70
%以上であることが好ましい。
The transmittance of gelatin was 70 when a 10% solution was prepared and the transmittance was measured at 420 nm using a spectrophotometer.
% Is preferable.

【0028】ゼラチンのゼリー強度(パギー法による)
は、好ましくは250以上であり、特に好ましくは27
0以上である。
Gelatin jelly strength (by the puggy method)
Is preferably at least 250, particularly preferably 27
0 or more.

【0029】(ハロゲン化銀粒子)また、本発明の請求
項3によれば、少なくとも1層の感光性層に含まれるハ
ロゲン化銀粒子の平均粒径が0.5μm以下であること
が好ましい。平均粒径が0.5μmを越えると現像性が
悪くなるため、画像形成率に応じて現像液の補充量を調
整しても現像性を一定のレベルに保つことが難しくな
る。平均粒径の下限については、特に制限はないが、感
度等の点から0.1μm以上であることが好ましい。こ
こでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はそ
の直径、球状以外の形状の粒子の場合はその投影像を同
面積の円像に換算した時の直径である。粒径は、例えば
粒子を電子顕微鏡で1万〜5万倍に拡大して撮影し、そ
のプリント上の粒子直径または投影時の面積を実測する
ことによって得ることができ、平均粒径は、無差別に1
000個以上の粒子の粒径の平均を求めることによって
得ることができる。
(Silver halide grains) According to the third aspect of the present invention, it is preferable that the average grain size of the silver halide grains contained in at least one photosensitive layer is 0.5 μm or less. If the average particle size exceeds 0.5 μm, the developability deteriorates. Therefore, it is difficult to maintain the developability at a constant level even if the replenishment amount of the developer is adjusted according to the image formation rate. The lower limit of the average particle size is not particularly limited, but is preferably 0.1 μm or more from the viewpoint of sensitivity and the like. The particle size referred to here is the diameter of spherical silver halide grains, or the diameter of a projected image converted to a circular image of the same area for grains having a shape other than spherical. The particle diameter can be obtained, for example, by photographing the particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 times and actually measuring the particle diameter or the area at the time of projection on the print. Discrimination 1
It can be obtained by calculating the average of the particle sizes of 000 or more particles.

【0030】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、(100)面と(111)面の混
合から成る14面体、(110)面を有する形状、球
状、平板状等の何れであってもよい。粒径の分布は、粒
径及び晶癖が揃った単分散ハロゲン化銀乳剤でもよい
し、揃っていない乳剤でもよいが、単分散ハロゲン化銀
乳剤が好ましい。
The shape of the silver halide grains used in the present invention may be cubic, octahedral, tetrahedral composed of a mixture of (100) and (111) planes, shape having (110) plane, sphere, flat plate, etc. Any one may be used. The grain size distribution may be a monodisperse silver halide emulsion having a uniform grain size and crystal habit, or an emulsion having no uniform grain size, but a monodisperse silver halide emulsion is preferred.

【0031】本発明において単分散ハロゲン化銀乳剤と
は、平均粒径rmを中心に±20%の粒径範囲内に含ま
れるハロゲン化銀の質量が、全ハロゲン化銀粒子の質量
の60%以上であるものを言い、好ましくは70%以
上、更に好ましくは80%以上である。ここに、平均粒
径rmは、粒径riを有する粒子の頻度niとri3
の積ni×ri3が最大となる時の粒径riと定義する
(有効数字3桁、最小桁数字は4捨5入する)。
In the present invention, a monodisperse silver halide emulsion is defined as a silver halide emulsion having a grain size of ± 20% with respect to the average grain size rm as 60% of the mass of all silver halide grains. The above is mentioned, and preferably 70% or more, more preferably 80% or more. Here, the average particle size rm is defined as the particle size ri when the product ni × ri 3 of the frequency ni and ri 3 of the particles having the particle size ri is maximum (three significant digits, the minimum digit is Round off to the nearest 4).

【0032】特に好ましい高度の単分散ハロゲン化銀乳
剤は、 分布の広さ(%)=(粒径標準偏差/平均粒径)×10
0 により定義した分布の広さが20%以下のものである。
ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから
求める。
A particularly preferred highly monodispersed silver halide emulsion has a distribution width (%) = (standard deviation of grain size / average grain size) × 10
The width of the distribution defined by 0 is 20% or less.
Here, the average particle diameter and the standard deviation of the particle diameter are obtained from ri defined above.

【0033】単分散ハロゲン化銀乳剤は、種粒子を含む
ゼラチン溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶
液を、pAg及びpHの制御下ダブルジェット法によっ
て加えることによって得ることができる。添加速度の決
定に当たっては、特開昭54−48521号、同58−
49938号を参考にできる。更に高度な単分散性乳剤
を得る方法としては、特開昭60−122935号に開
示されたテトラザインデン化合物の存在下で成長させる
方法が適応できる。
A monodisperse silver halide emulsion can be obtained by adding a water-soluble silver salt solution and a water-soluble halide solution to a gelatin solution containing seed grains by a double jet method under control of pAg and pH. In determining the rate of addition, refer to JP-A-54-48521 and JP-A-58-48521.
No. 49938 can be referred to. As a method for obtaining a more highly monodispersed emulsion, the method of growing in the presence of a tetrazaindene compound disclosed in JP-A-60-122935 can be applied.

【0034】また、単分散ハロゲン化銀乳剤を2種以上
同一の感色性層に添加することも好ましい。
It is also preferable to add two or more monodispersed silver halide emulsions to the same color-sensitive layer.

【0035】本発明の請求項4によれば、感光性層に含
まれるハロゲン化銀粒子の付量の合計が銀換算で1.2
g/m2以下であることが好ましい。より好ましくは、
1.0g/m2以下である。ハロゲン化銀粒子の付量の
合計が銀換算で1.2g/m2を越えると現像性が悪く
なるため、画像形成率に応じて現像液の補充量を調整し
ても現像性を一定のレベルに保つことが難しくなる。ハ
ロゲン化銀粒子の付量の下限については、特に制限はな
いが、最大濃度等の点から0.4g/m2以上であるこ
とが好ましい。
According to claim 4 of the present invention, the total amount of silver halide grains contained in the photosensitive layer is 1.2 in terms of silver.
g / m 2 or less. More preferably,
1.0 g / m 2 or less. If the total amount of silver halide grains exceeds 1.2 g / m 2 in terms of silver, the developability deteriorates. Therefore, even if the replenishment amount of the developer is adjusted according to the image formation rate, the developability is kept constant. It will be difficult to keep at the level. The lower limit of the amount of silver halide grains is not particularly limited, but is preferably 0.4 g / m 2 or more from the viewpoint of maximum density and the like.

【0036】(シアンカプラー)本発明の請求項5によ
れば、一般式(I)〜(IV)で表されるシアンカプラー
を用いることが好ましい。カプラーの種類によって現像
性が異なり、画像形成率に応じて現像液の補充量を調整
しても現像性を一定のレベルに保つことが難しいカプラ
ーもある。
(Cyan Coupler) According to claim 5 of the present invention, it is preferable to use cyan couplers represented by the general formulas (I) to (IV). Developability differs depending on the type of coupler, and it is difficult for some couplers to maintain the developability at a constant level even if the replenishing amount of the developer is adjusted according to the image formation rate.

【0037】以下に本発明のシアンカプラーについて詳
しく述べる。上記一般式(I)及び(II)において、R
11及びR13は、それぞれ分岐アルキル基、置換アルキル
基、置換アリール基または複素環基を表す。
Hereinafter, the cyan coupler of the present invention will be described in detail. In the above general formulas (I) and (II), R
11 and R 13 represent a branched alkyl group, a substituted alkyl group, a substituted aryl group or a heterocyclic group, respectively.

【0038】分岐アルキル基としては、i−プロピル、
t−ブチル、sec−ブチル、i−ブチル、t−オクチ
ル等を挙げることができる。
Examples of the branched alkyl group include i-propyl,
t-butyl, sec-butyl, i-butyl, t-octyl and the like.

【0039】置換アルキル基のアルキル成分としては、
直鎖でも分岐でも、また環状でもよく、メチル、エチ
ル、n−ブチル、i−プロピル、t−ブチル、sec−
ブチル、i−ブチル、t−オクチル、シクロヘキシル等
を挙げることができる。
The alkyl component of the substituted alkyl group includes
It may be linear, branched or cyclic, and may be methyl, ethyl, n-butyl, i-propyl, t-butyl, sec-
Butyl, i-butyl, t-octyl, cyclohexyl and the like.

【0040】置換アリール基のアリール成分としては、
フェニル等を挙げることができる。複素環基としては、
2−フリル、2−チエニル、2−イミダゾリル、2−チ
アゾリル、3−イソオキサゾリル、3−ピリジル、2−
ピリジル、2−ピリミジル、3−ピラゾリル、2−ベン
ゾチアゾリル等を挙げることができる。
The aryl component of the substituted aryl group includes
Phenyl and the like can be mentioned. As a heterocyclic group,
2-furyl, 2-thienyl, 2-imidazolyl, 2-thiazolyl, 3-isoxazolyl, 3-pyridyl, 2-
Pyridyl, 2-pyrimidyl, 3-pyrazolyl, 2-benzothiazolyl and the like can be mentioned.

【0041】ただし、R11及びR13が置換アルキル基ま
たは置換アリール基を表す場合、これらアルキル及びア
リール成分は必ず置換基を有する。R11及びR13が分岐
アルキル基または複素環基を表す場合も、必要に応じて
これらの基は置換基を有してもよい。
However, when R 11 and R 13 represent a substituted alkyl group or a substituted aryl group, these alkyl and aryl components necessarily have a substituent. When R 11 and R 13 represent a branched alkyl group or a heterocyclic group, these groups may have a substituent, if necessary.

【0042】これらの置換基として特に制限はないが、
アルキル基(炭素数1〜32のものが好ましく、直鎖で
も分岐でもよい)、アリール基(フェニル基が好まし
い)、アニリノ基、アシルアミノ基(アルキルカルボニ
ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等)、スルホ
ンアミド基(アルキルスルホニルアミノ基、アリールス
ルホにアミノ基等)、アルキルチオ基(アルキル成分と
しては炭素数1〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐
でもよい)、アリールチオ基(アリール成分としてはフ
ェニル基が好ましい)、アルケニル基(炭素数2〜32
のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい)、シクロア
ルキル基(炭素数3〜12、特に5〜7のものが好まし
い)等の各基が挙げられる。この他にハロゲン原子及び
シクロアルケニル基(炭素数3〜12、特に5〜7のも
のが好ましい)、アルキニル基、複素環基(5〜7員の
ものが好ましく、具体的には2−フリル、2−チエニ
ル、2−ピリミジニル、2−ベンゾチアゾリル、1−ピ
ロリル、1−テトラゾリル基等)、スルホニル基(アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等)、スルフ
ィニル基(アルキルスルフィニル基、アリールスルフィ
ニル基等)、ホスホニル基(アルキルホスホニル基、ア
ルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、
アリールホスホニル基等)、アシル基(アルキルカルボ
ニル基、アリールカルボニル基等)、カルバモイル基
(アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等)、スルファモイル基(アルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等)、シアノ基、アルコキシ
ル基、アリールオキシル基、複素環オキシル基(5〜7
員の複素環を有するものが好ましく、例えば3,4,
5,6−テトラヒドロピラニル−2−オキシ、1−フェ
ニルテトラゾール−5−オキシ基等)、シロキシ基(ト
リメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチル
ブチルシロキシ基等)、アシルオキシル基(アルキルカ
ルボニルオキシル基、アリールカルボニルオキシル
基)、スルホニルオキシル基(アルキルスルホニルオキ
シル基等)、カルバモイルオキシル基(アルキルカルバ
モイルオキシル基、アリールカルバモイルオキシル基
等)、アルキルアミノ基、イミド基(スクシンイミド
基、3−ヘプタデシルスクシンイミド基、フタルイミド
基、グルタルイミド基等)、ウレイド基(アルキルウレ
イド基、アリールウレイド基等)、スルファモイルアミ
ノ基(アルキルスルファモイルアミノ基、アリールスル
ファモイルアミノ基等)、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、複素環チオ基(5〜7員の複素環を有する
ものが好ましく、例えば2−ピリジルチオ、2−ベンゾ
チアゾリルチオ、2,4−ジフェノキシー1,3,5−
トリアゾール−6−チオ基等)、チオウレイド基、カル
ボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ニトロ
基、スルホ等の各基、並びにスピロ化合物残基(スピロ
[3,3]ヘプタン−1−イル等)、有橋炭化水素化合
物残基(ビシクロ[2,2,1]ヘプタン−1−イル
基、トリシクロ[3,3,1,13,7]デカン−1−
イル、7,7−ジメチル−ビシクロ[2,2,1]ヘプ
タン−1−イル等)等も挙げられる。これらの基はさら
に上記置換基により置換されていてもよい。
There are no particular restrictions on these substituents,
Alkyl group (preferably having 1 to 32 carbon atoms, which may be linear or branched), aryl group (preferably phenyl group), anilino group, acylamino group (such as alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group), and sulfonamide Groups (alkylsulfonylamino group, amino group in arylsulfo, etc.), alkylthio group (preferably having 1 to 32 carbon atoms as an alkyl component, and may be linear or branched), and arylthio group (phenyl group as an aryl component). Preferred), alkenyl groups (2-32 carbon atoms)
Are preferred, which may be linear or branched), and a cycloalkyl group (preferably having 3 to 12 carbon atoms, particularly preferably having 5 to 7 carbon atoms). In addition, a halogen atom and a cycloalkenyl group (preferably having 3 to 12, particularly preferably 5 to 7), an alkynyl group, a heterocyclic group (preferably having 5 to 7 members, specifically 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl, 1-pyrrolyl, 1-tetrazolyl group, etc., sulfonyl group (alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, etc.), sulfinyl group (alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, etc.), phosphonyl Groups (alkylphosphonyl group, alkoxyphosphonyl group, aryloxyphosphonyl group,
Arylphosphonyl group, etc.), acyl group (alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group, etc.), carbamoyl group (alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, etc.), sulfamoyl group (alkylsulfamoyl group,
Arylsulfamoyl group, etc.), cyano group, alkoxyl group, aryloxyl group, heterocyclic oxyl group (5-7
Those having a 3-membered heterocyclic ring are preferred, for example, 3, 4,
5,6-tetrahydropyranyl-2-oxy, 1-phenyltetrazol-5-oxy group, etc., siloxy group (trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group, etc.), acyloxyl group (alkylcarbonyloxyl group) , Arylcarbonyloxyl), sulfonyloxyl (alkylsulfonyloxyl, etc.), carbamoyloxyl (alkylcarbamoyloxyl, arylcarbamoyloxyl, etc.), alkylamino, imide (succinimide, 3-heptadecylsuccinimide) , Phthalimide group, glutarimide group, etc.), ureido group (alkyl ureido group, aryl ureide group, etc.), sulfamoylamino group (alkylsulfamoylamino group, arylsulfamoylamino group, etc.), Lucoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic thio group (preferably having a 5- to 7-membered heterocyclic ring, for example, 2-pyridylthio, 2-benzothiazolylthio, 2,4- Diphenoxy 1,3,5-
Each group such as a triazole-6-thio group, a thioureido group, a carboxyl group, a hydroxyl group, a mercapto group, a nitro group, a sulfo, and a spiro compound residue (such as spiro [3,3] heptane-1-yl); Bridged hydrocarbon compound residue (bicyclo [2,2,1] heptane-1-yl group, tricyclo [3,3,1,13,7] decane-1-
Yl, 7,7-dimethyl-bicyclo [2,2,1] heptane-1-yl and the like. These groups may be further substituted by the above substituents.

【0043】上記一般式(I)及び(II)において、R
12及びR14は置換基を表し、アルキル基(炭素数1〜3
2のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい)、アリー
ル基(フェニル基が好ましい)、アニリノ基、アシルア
ミノ基(アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボ
ニルアミノ基等)、スルホンアミド基(アルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホにアミノ基等)、アルキ
ルチオ基(アルキル成分としては炭素数1〜32のもの
が好ましく、直鎖でも分岐でもよい)、アリールチオ基
(アリール成分としてはフェニル基が好ましい)、アル
ケニル基(炭素数2〜32のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよい)、シクロアルキル基(炭素数3〜12、
特に5〜7のものが好ましい)等の各基が挙げられる。
この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル基(炭素数
3〜12、特に5〜7のものが好ましい)、アルキニル
基、複素環基(5〜7員のものが好ましく、具体的には
2−フリル、2−チエニル、2−ピリミジニル、2−ベ
ンゾチアゾリル、1−ピロリル、1−テトラゾリル基
等)、スルホニル基(アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等)、スルフィニル基(アルキルスルフィ
ニル基、アリールスルフィニル基等)、ホスホニル基
(アルキルホスホニル基、アルコキシホスホニル基、ア
リールオキシホスホニル基、アリールホスホニル基
等)、アシル基(アルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等)、カルバモイル基(アルキルカルバモイル
基、アリールカルバモイル基等)、スルファモイル基
(アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
基等)、シアノ基、アルコキシル基、アリールオキシル
基、複素環オキシル基(5〜7員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラ
ニル−2−オキシ、1−フェニルテトラゾール−5−オ
キシ基等)、シロキシ基(トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等)、ア
シルオキシル基(アルキルカルボニルオキシル基、アリ
ールカルボニルオキシル基)、スルホニルオキシル基
(アルキルスルホニルオキシル基等)、カルバモイルオ
キシル基(アルキルカルバモイルオキシル基、アリール
カルバモイルオキシル基等)、アルキルアミノ基、イミ
ド基(スクシンイミド基、3−ヘプタデシルスクシンイ
ミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等)、ウレ
イド基(アルキルウレイド基、アリールウレイド基
等)、スルファモイルアミノ基(アルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等)、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、アルコキシカルボニル基、複素環チオ基
(5〜7員の複素環を有するものが好ましく、例えば2
−ピリジルチオ、2−ベンゾチアゾリルチオ、2,4−
ジフェノキシー1,3,5−トリアゾール−6−チオ基
等)、チオウレイド基、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、メルカプト基、ニトロ基、スルホ等の各基、並びに
スピロ化合物残基(スピロ[3,3]ヘプタン−1−イ
ル等)、有橋炭化水素化合物残基(ビシクロ[2,2,
1]ヘプタン−1−イル基、トリシクロ[3,3,1,
13,7]デカン−1−イル、7,7−ジメチル−ビシ
クロ[2,2,1]ヘプタン−1−イル等)等が挙げら
れる。これらの基はさらに上記置換基により置換されて
いてもよい。
In the above general formulas (I) and (II), R
12 and R 14 represent a substituent, and an alkyl group (having 1 to 3 carbon atoms)
2 are preferred, which may be linear or branched), an aryl group (preferably a phenyl group), an anilino group, an acylamino group (such as an alkylcarbonylamino group or an arylcarbonylamino group), a sulfonamide group (an alkylsulfonylamino group, An arylsulfo such as an amino group, an alkylthio group (preferably having an alkyl component having 1 to 32 carbon atoms, which may be linear or branched), an arylthio group (preferably a phenyl group as the aryl component), and an alkenyl group (carbon Those having a number of 2 to 32 are preferable, and may be linear or branched, and a cycloalkyl group (having 3 to 12 carbon atoms)
And particularly preferably 5 to 7).
In addition, a halogen atom and a cycloalkenyl group (preferably having 3 to 12, particularly preferably 5 to 7), an alkynyl group, a heterocyclic group (preferably having 5 to 7 members, specifically 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl, 1-pyrrolyl, 1-tetrazolyl group, etc., sulfonyl group (alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, etc.), sulfinyl group (alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, etc.), phosphonyl Group (alkylphosphonyl group, alkoxyphosphonyl group, aryloxyphosphonyl group, arylphosphonyl group, etc.), acyl group (alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group, etc.), carbamoyl group (alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, etc.) , Sulfamoyl group (alkylsulfamoyl group Arylsulfamoyl group, etc.), cyano group, alkoxyl group, aryloxyl group, and heterocyclic oxyl group (preferably having a 5- to 7-membered heterocyclic ring, for example, 3,4,5,6-tetrahydropyranyl-2 -Oxy, 1-phenyltetrazol-5-oxy group, etc.), siloxy group (trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group, etc.), acyloxyl group (alkylcarbonyloxyl group, arylcarbonyloxyl group), sulfonyloxyl Group (alkylsulfonyloxyl group, etc.), carbamoyloxyl group (alkylcarbamoyloxyl group, arylcarbamoyloxyl group, etc.), alkylamino group, imide group (succinimide group, 3-heptadecylsuccinimide group, phthalimide group, glutarimide group, etc.) Ureido group (alkyl ureido group, aryl ureide group, etc.), sulfamoylamino group (alkylsulfamoylamino group, arylsulfamoylamino group, etc.), alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkoxycarbonyl group, A heterocyclic thio group (having a 5- to 7-membered heterocyclic ring is preferable;
-Pyridylthio, 2-benzothiazolylthio, 2,4-
Each group such as diphenoxy-1,3,5-triazole-6-thio group), thioureido group, carboxyl group, hydroxyl group, mercapto group, nitro group, sulfo, and spiro compound residue (spiro [3,3] heptane) -1-yl, etc.), a bridged hydrocarbon compound residue (bicyclo [2,2,
1] heptane-1-yl group, tricyclo [3,3,1,
13,7] decane-1-yl, 7,7-dimethyl-bicyclo [2,2,1] heptan-1-yl and the like. These groups may be further substituted by the above substituents.

【0044】R12及びR14で表される置換基としては、
アルキル基、アリール基が好ましく、特にアリール基が
好ましい。上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー
残基等の耐拡散性の置換基を有しても良い。
As the substituents represented by R 12 and R 14 ,
An alkyl group and an aryl group are preferred, and an aryl group is particularly preferred. The above group may further have a non-diffusible substituent such as a long-chain hydrocarbon group or a polymer residue.

【0045】上記一般式(I)及び(II)において、X
11及びX12は、それぞれ水素原子または発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる原子または基を表し、
例えば水素原子、ハロゲン原子(塩素、臭素、フッ素
等)、及びアルコキシル、アリールオキシル、複素環オ
キシル、アシルオキシル、スルホニルオキシル、アルコ
キシカルボニルオキシル、アリールオキシカルボニル、
アルキルオキザリルオキシル、アルコキシオキザリルオ
キシル、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、ア
ルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、N原子で結合した含窒素複素環、アルキル
オキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、カルボキシル、等の各基が挙げられ、好ましく
は、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシル基、アリー
ルオキシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、N原
子で置換した含窒素複素環基等である。
In the above general formulas (I) and (II), X
11 and X 12 each represent a hydrogen atom or an atom or group capable of leaving by reaction with an oxidized form of a color developing agent,
For example, a hydrogen atom, a halogen atom (chlorine, bromine, fluorine, etc.), and alkoxyl, aryloxyl, heterocyclic oxyl, acyloxyl, sulfonyloxyl, alkoxycarbonyloxyl, aryloxycarbonyl,
Alkyloxalyloxyl, alkoxyoxalyloxyl, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkyloxythiocarbonylthio, acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocyclic ring linked by N atom, alkyloxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, carboxyl And the like, preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxyl group, an aryloxyl group, an alkylthio group, an arylthio group, a nitrogen-containing heterocyclic group substituted with an N atom, and the like.

【0046】一般式(I)及び(II)で表されるシアン
カプラーのうち、好ましくは、一般式(I)で表される
ものである。
Of the cyan couplers represented by the general formulas (I) and (II), those represented by the general formula (I) are preferred.

【0047】以下に一般式(I)及び(II)で表される
シアンカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
Specific examples of the cyan couplers represented by formulas (I) and (II) are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0048】[0048]

【化4】 Embedded image

【0049】[0049]

【化5】 Embedded image

【0050】[0050]

【化6】 Embedded image

【0051】[0051]

【化7】 Embedded image

【0052】[0052]

【化8】 Embedded image

【0053】[0053]

【化9】 Embedded image

【0054】次に一般式(III)及び(IV)で表される
シアンカプラーについて述べる。一般式(III)及び(I
V)において、R21、R22、R23及びR24、R25、R26
で表される電子吸引性基としては、アシル基、アシルオ
キシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジ
アルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリー
ルホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、スルホニルオキシル基、アシルチオ基、スル
ファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、
少なくとも2つのハロゲン原子で置換された上記の基、
電子吸引性基で置換されたアリール基、複素環基が挙げ
られる。
Next, the cyan couplers represented by formulas (III) and (IV) will be described. Formulas (III) and (I
In V), R 21 , R 22 , R 23 and R 24 , R 25 , R 26
As the electron-withdrawing group represented by, an acyl group, an acyloxyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group,
Aryloxycarbonyl group, cyano group, nitro group, dialkylphosphono group, diarylphosphono group, diarylphosphinyl group, alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfonyloxyl group, acylthio group, Sulfamoyl group, thiocyanate group, thiocarbonyl group,
The above group substituted with at least two halogen atoms,
Examples include an aryl group and a heterocyclic group substituted with an electron-withdrawing group.

【0055】一般式(III)及び(IV)において、X21
及びX22で表される発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる原子または基としては、一般式(I)及び
(II)において、X11及びX12で表される発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱しうる原子または基と同様
のものを挙げることができる。
In the general formulas (III) and (IV), X 21
The color developing agent and which is represented by X 22 The atom or group capable of splitting off upon reaction with an oxidation product, in the general formula (I) and (II), of a color developing agent represented by X 11 and X 12 The same atoms and groups that can be eliminated by the reaction with the oxidant can be exemplified.

【0056】一般式(III)及び(IV)で表されるシア
ンカプラーのうち、好ましくは、一般式(III)で表さ
れるものである。
Of the cyan couplers represented by the general formulas (III) and (IV), those represented by the general formula (III) are preferred.

【0057】以下に一般式(III)及び(IV)で表され
るシアンカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
Specific examples of the cyan couplers represented by formulas (III) and (IV) are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0058】[0058]

【化10】 Embedded image

【0059】[0059]

【化11】 Embedded image

【0060】[0060]

【化12】 Embedded image

【0061】[0061]

【化13】 Embedded image

【0062】[0062]

【化14】 Embedded image

【0063】[0063]

【化15】 Embedded image

【0064】[0064]

【化16】 Embedded image

【0065】[0065]

【化17】 Embedded image

【0066】本発明の感光材料に用いられる一般式
(I)、(II)、(III)及び(IV)で表されるシアン
カプラーは、既知の方法により合成することができる。
例えば例示化合物(2)は、特開平10−198010
号に記載の方法で合成することができる。
The cyan couplers represented by formulas (I), (II), (III) and (IV) used in the light-sensitive material of the present invention can be synthesized by a known method.
For example, the exemplified compound (2) is disclosed in JP-A-10-198010.
Can be synthesized by the method described in (1).

【0067】これらのシアンカプラーは、通常ハロゲン
化銀1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×
10-2〜8×10-1モル用いられる。また、本発明の効
果を損なわない範囲で他の種類のシアンカプラーと併用
することもできる。
These cyan couplers are generally used in an amount of 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably 1 × 10 -3 mol per mol of silver halide.
10 -2 to 8 × 10 -1 mol is used. Further, it can be used in combination with another type of cyan coupler as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0068】(現像主薬)また、本発明の請求項6によ
れば、現像液中に、一般式(V)で表される化合物を含
有することが好ましい。現像主薬の種類によって現像性
が異なり、画像形成率に応じて現像液の補充量を調整し
ても現像性を一定のレベルに保つことが難しい現像主薬
もある。
(Developing Agent) According to claim 6 of the present invention, it is preferable that the developer contains a compound represented by the general formula (V). Developability differs depending on the type of developing agent, and it is difficult for some developing agents to maintain developability at a constant level even when the replenishing amount of the developer is adjusted according to the image formation rate.

【0069】前記一般式(V)において、R1及びR2
それぞれアルキル基を表すが、このアルキル基は置換基
を有するものも含む。置換基としては任意のものが挙げ
られるが、好ましくは水溶性基である。水溶性基として
は、−OH、−NHSO2−R3、−NHCOR4、−O
5、−O(CH2CH2O)n−R6、−COOM、−S
3M等が好ましい。ここで、R3〜R5はアルキル基を
表し,R6は水素原子またはアルキル基を表し、nは1
〜3であり、Mは水素またはカチオンを表す。また、R
1とR2がN原子と共に環を形成してもよく、形成する環
としては、ホルモリン環等がある。
In the general formula (V), R 1 and R 2 each represent an alkyl group, and this alkyl group includes those having a substituent. The substituent may be any one, but is preferably a water-soluble group. The water-soluble group, -OH, -NHSO 2 -R 3, -NHCOR 4, -O
R 5, -O (CH 2 CH 2 O) n -R 6, -COOM, -S
O 3 M and the like are preferred. Here, R 3 to R 5 represent an alkyl group, R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and n represents 1
And M represents hydrogen or a cation. Also, R
1 and R 2 may form a ring together with the N atom, and examples of the ring to be formed include a formolin ring.

【0070】R1及びR2の一方が水溶性基を有するアル
キル基が好ましく、特にR1が非置換のアルキル基であ
り、R2がヒドロキシアルキル基が好ましい。また、一
般式(V)の化合物は、塩を形成してもよい。
One of R 1 and R 2 is preferably an alkyl group having a water-soluble group, particularly R 1 is an unsubstituted alkyl group, and R 2 is preferably a hydroxyalkyl group. Further, the compound of the general formula (V) may form a salt.

【0071】以下に、本発明に係わる一般式(V)で表
される化合物の具体例を示す。
Hereinafter, specific examples of the compound represented by formula (V) according to the present invention will be shown.

【0072】[0072]

【化18】 Embedded image

【0073】[0073]

【化19】 Embedded image

【0074】[0074]

【化20】 Embedded image

【0075】[0075]

【化21】 Embedded image

【0076】本発明に用いられる上記化合物は、JAC
S,73巻,3100に記載されている方法に従って合
成することができる。現像液中の現像主薬のうち本発明
に係わる化合物の含有率は70モル%以上であることが
好ましく、90モル%以上であることが更に好ましい。
The compound used in the present invention is JAC
S, 73, 3100. The content of the compound according to the present invention among the developing agents in the developer is preferably at least 70 mol%, more preferably at least 90 mol%.

【0077】一般式(V)の化合物の添加量は、現像液
1L当たり1.5×10-2〜1.0×10-1モルである
ことが好ましい。
The addition amount of the compound of the formula (V) is preferably 1.5 × 10 -2 to 1.0 × 10 -1 mol per liter of the developing solution.

【0078】(露光装置)本発明に用いられる露光装置
の露光光源としては、公知のものをいずれも好ましく用
いることができる。特に好ましくは、レーザーまたは発
光ダイオードである。
(Exposure Apparatus) As the exposure light source of the exposure apparatus used in the present invention, any known one can be preferably used. Particularly preferred are lasers or light emitting diodes.

【0079】感光材料に露光を行うレーザーには、従来
から知られている種々のレーザーを使用することができ
る。
As the laser for exposing the photosensitive material, various conventionally known lasers can be used.

【0080】ガスレーザーは高出力が得られるが装置が
大型で高価であり、また変調器が必要である。可視光を
発するガスレーザーの一例として、ヘリウム・カドミウ
ムレーザー(441.6nm)、アルゴンイオンレーザ
ー(514.4nm)、ヘリウムネオンレーザー(63
2.8nm)等が挙げられる。
A gas laser can provide a high output, but the device is large and expensive, and a modulator is required. Examples of gas lasers that emit visible light include a helium / cadmium laser (441.6 nm), an argon ion laser (514.4 nm), and a helium neon laser (63
2.8 nm).

【0081】これに対して半導体レーザーは、小型で低
価格で、寿命も長い等の特徴を備えている。半導体レー
ザーは可視部から赤外に発振波長を有するものがある。
半導体レーザーとしては、AlGaInAs(670n
m)、GaAlAs(750nm)、GaAlAs(7
60nm〜850nm)等が挙げられるが、これらに限
定される訳ではない。
On the other hand, semiconductor lasers have features such as small size, low cost, and long life. Some semiconductor lasers have an oscillation wavelength from the visible part to the infrared.
As a semiconductor laser, AlGaInAs (670 n
m), GaAlAs (750 nm), GaAlAs (7
60 nm to 850 nm), but is not limited thereto.

【0082】発光ダイオード(LED)としては、半導
体レーザーと同様の組成をもつものが知られているが、
青から赤外まで種々のものが実用化されている。
As a light emitting diode (LED), one having a composition similar to that of a semiconductor laser is known.
Various types from blue to infrared have been put to practical use.

【0083】本発明に用いられる露光光源としては、レ
ーザーや発光ダイオード等を単独で用いてもよいし、こ
れらを組み合わせてマルチビームとして用いてもよい。
As an exposure light source used in the present invention, a laser, a light emitting diode, or the like may be used alone, or a combination thereof may be used as a multi-beam.

【0084】本発明においては、感光材料に走査露光を
行うにあたり、感光材料を回転ドラムに巻き付けるよう
にセットし、回転ドラムの回転に同期させて画像情報に
応じたレーザーまたは発光ダイオード露光を行うことが
できる。ドラムの径は露光する感光材料の大きさに合わ
せて任意に設定することができる。ドラムの回転数は任
意に設定できるが、レーザーまたは発光ダイオード光の
ビーム径、エネルギー強度、光の書き込みパターン、感
光材料の感度等により適当な回転数を選択できる。生産
性からは、より高速回転で走査露光ができる方が好まし
いが、具体的には1分間に200〜3000回転が好ま
しい。
In the present invention, when performing scanning exposure on a photosensitive material, the photosensitive material is set so as to be wound around a rotating drum, and laser or light emitting diode exposure corresponding to image information is performed in synchronization with the rotation of the rotating drum. Can be. The diameter of the drum can be arbitrarily set according to the size of the photosensitive material to be exposed. The number of rotations of the drum can be set arbitrarily, but an appropriate number of rotations can be selected according to the beam diameter of laser or light emitting diode light, energy intensity, light writing pattern, sensitivity of the photosensitive material, and the like. From the viewpoint of productivity, it is preferable that scanning exposure can be performed at a higher rotation speed, but specifically, 200 to 3000 rotations per minute is preferable.

【0085】ドラムへの感光材料の固定方法は、機械的
な手段により固定させてもよいし、ドラムの表面に吸引
できる微小な穴を感光材料の大きさに合わせて多数設け
ておき、感光材料を吸引して密着させることもできる。
感光材料の固定はドラムにできるだけ密着させるように
行うのが、画像のムラ等のトラブルを防ぐために必要で
ある。
The photosensitive material may be fixed to the drum by mechanical means, or a large number of fine holes that can be sucked on the surface of the drum are provided according to the size of the photosensitive material. Can be brought into close contact with each other.
It is necessary to fix the photosensitive material as closely as possible to the drum in order to prevent troubles such as unevenness of the image.

【0086】本発明のカラー画像形成方法において、露
光装置は、大判のカラープリントやカラープルーフの露
光に好ましく用いられる露光装置であって、ロール状に
巻かれた感光材料が明室で取り扱えるように収納された
カートリッジを露光装置に装填し、それを引き出して画
像形成に必要な長さにカットし、回転ドラムに巻き付
け、ドラムを回転させながらレーザー露光装置にて画像
露光を行い、引き続いて現像処理を行いカラー画像を得
る手段として好ましく用いられる。その際、レーザー露
光装置は、前記明室カートリッジに付与された情報を読
みとり、感光材料の種類の識別、露光条件設定、現像処
理条件設定を自動的に行う機構を有することが好まし
い。
In the color image forming method of the present invention, the exposure apparatus is an exposure apparatus preferably used for large-size color prints and color proof exposure, and is capable of handling a rolled photosensitive material in a bright room. The stored cartridge is loaded into an exposure device, pulled out, cut to the length required for image formation, wound around a rotating drum, image-exposed with a laser exposure device while rotating the drum, and subsequently developed. To obtain a color image. At this time, it is preferable that the laser exposure apparatus has a mechanism for reading information given to the light chamber cartridge and automatically performing identification of the type of photosensitive material, exposure condition setting, and development processing condition setting.

【0087】明室カートリッジは、種々のものが提案さ
れているが、公知の明室カートリッジは全て使用するこ
とができる。また、遮光性のフランジを有するロール感
光材料の外周を遮光性のリーダーで覆うことにより、感
光材料は遮光されつつ明室で取り扱え、露光装置に装填
後、リーダーを除去することで暗室を必要とせず、容易
に機器に感光材料のロールを装填できるいわゆるイージ
ーローディングのカートリッジも本発明の画像形成方法
においては明室カートリッジに含まれる。その場合に
は、読み取り可能な情報は、リーダーに付与することも
できるし、フランジ等に付与することもできる。
Various types of bright room cartridges have been proposed, but all known bright room cartridges can be used. Also, by covering the outer periphery of the roll photosensitive material having a light-shielding flange with a light-shielding leader, the photosensitive material can be handled in a bright room while being shielded from light, and after loading the exposure device, the dark room is required by removing the leader. In addition, in the image forming method of the present invention, a so-called easy-loading cartridge in which a roll of a photosensitive material can be easily loaded in an apparatus is also included in the bright room cartridge. In that case, the readable information can be given to the reader or to the flange or the like.

【0088】(イラジエーション防止染料)本発明にお
ける感光材料には、イラジエーションを防止するために
染料を含有させることができる。染料としては、オキソ
ノール、シアニン、メロシアニン、アゾ、アントラキノ
ン、アリリデン等の各染料が挙げられるが、現像処理浴
中での高分解性及びハロゲン化銀乳剤への非色増感性の
点から、好ましい染料はオキソノール染料及びメロシア
ニン染料である。
(Irradiation Prevention Dye) The light-sensitive material of the present invention may contain a dye for preventing irradiation. Examples of the dye include oxonol, cyanine, merocyanine, azo, anthraquinone, arylidene, and other dyes, and preferred dyes are highly decomposable in a development processing bath and non-color sensitizing to a silver halide emulsion. Are oxonol dyes and merocyanine dyes.

【0089】オキソノール染料としては、米国特許第
4,187,225号、特開昭48−42826号、同
49−5125号、同49−99620号、同50−9
1627号、同51−77327号、同55−1206
60号、同58−24139号、同58−143342
号、同59−38742号、同59−111640号、
同59−111641号、同59−168438号、同
60−218641号、同62−31916号、同62
−66275号、同62−66276号、同62−18
5755号、同62−273527号、同63−139
949号等に記載されている。また、メロシアニン染料
としては、特開昭50−145124号、同58−12
0245号、同63−35437号、同63−3543
8号、同63−34539号、同63−58437号等
に記載されている。
Examples of oxonol dyes include US Pat. No. 4,187,225, JP-A-48-42826, JP-A-49-5125, JP-A-49-99620, and JP-A-50-9.
No. 1627, No. 51-77327, No. 55-1206
No. 60, No. 58-24139, No. 58-143342
No. 59-38742, No. 59-11640,
Nos. 59-111641, 59-168438, 60-218641, 62-31916, and 62
-66275, 62-66276, 62-18
Nos. 5755, 62-273527 and 63-139
949, etc. Further, as merocyanine dyes, JP-A-50-145124 and JP-A-58-12
No. 0245, No. 63-35437, No. 63-3543
No. 8, No. 63-34539, No. 63-58437 and the like.

【0090】オキソノール染料及びメロシアニン染料の
代表的な具体例としては、特開平9−5954号に記載
の水溶性イエロー染料AIY−1〜AIY−14、同じ
く水溶性マゼンタ染料AIM−1〜AIM−14、同じ
く水溶性シアン染料AIC−1〜AIC−14が挙げら
れる。
Representative examples of oxonol dyes and merocyanine dyes include water-soluble yellow dyes AIY-1 to AIY-14 described in JP-A-9-5954, and water-soluble magenta dyes AIM-1 to AIM-14. And water-soluble cyan dyes AIC-1 to AIC-14.

【0091】次に、オキソノール染料及びメロシアニン
染料以外の水溶性染料の代表的な具体例としては、前記
特開平9−5954号に記載の水溶性イエロー染料AI
Y−15〜AIY−18、AIM−15〜AIM−1
8、AIC−15〜AIC−18が挙げられる。
Typical examples of water-soluble dyes other than oxonol dyes and merocyanine dyes include the water-soluble yellow dye AI described in JP-A-9-5954.
Y-15 to AIY-18, AIM-15 to AIM-1
8, AIC-15 to AIC-18.

【0092】(支持体)本発明に好ましく用いられる支
持体は、紙基体の両面をポリオレフィン樹脂を主成分と
して含む樹脂で被覆されており、支持体の表面の凹凸を
連続的に測定し、その測定信号を周波数解析して求めた
時、支持体表面の1〜12.5mmの周波数区間におけ
るパワースペクトルの積分値(PY値)が2.9μm以
下であることが好ましい。
(Support) The support preferably used in the present invention has both sides of a paper substrate coated with a resin containing a polyolefin resin as a main component. When the measurement signal is obtained by frequency analysis, it is preferable that the integrated value (PY value) of the power spectrum in the frequency section of 1 to 12.5 mm on the surface of the support is 2.9 μm or less.

【0093】このPY値を測定するにはフィルム厚み連
続測定機(例えばアンリツ社製)を用いて、ポリオレフ
ィン被覆した支持体の厚みムラを連続的に測定し、得ら
れた測定信号を周波数解析機(例えば、日立電子社製:
VC−2403)を用いて周波数解析することによって
得られる。
In order to measure the PY value, the thickness unevenness of the polyolefin-coated support is continuously measured using a film thickness continuous measuring device (for example, manufactured by Anritsu Corporation), and the obtained measurement signal is analyzed by a frequency analyzer. (For example, Hitachi Electronics:
VC-2403).

【0094】支持体の基体(原紙)は一般的に写真印画
紙に用いられている原料から選択できる。例えば天然パ
ルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合物の
他、各種の抄合せ紙原料を挙げることができる。一般に
は、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと広葉
樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パルプを広
く用いることができる。
The substrate (base paper) of the support can be selected from raw materials generally used for photographic printing paper. Examples include natural pulp, synthetic pulp, a mixture of natural pulp and synthetic pulp, and various raw materials for paper. Generally, natural pulp mainly composed of softwood pulp, hardwood pulp, mixed pulp of softwood pulp and hardwood pulp and the like can be widely used.

【0095】更に、該支持体中には一般に製紙で用いら
れるサイズ剤、定着剤、張力増強剤、充填剤、帯電防止
剤、染料等の添加剤が配合されていてもよく、また、表
面サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗
布したものであってもよい。
Further, additives such as a sizing agent, a fixing agent, a tension-enhancing agent, a filler, an antistatic agent, a dye and the like generally used in papermaking may be incorporated into the support. An agent, a surface strengthening agent, an antistatic agent and the like may be appropriately applied to the surface.

【0096】反射支持体は、通常、50〜300g/m
2の質量を有する表面の平滑なものが用いられ、また、
その両面をラミネートする樹脂は、エチレン、α−オレ
フィン類、例えばポリプロピレン等の単独重合体、前記
オレフィンの少なくとも2種の共重合体またはこれら各
種重合体の少なくとも2種の混合物等から選択すること
ができる。特に好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレンまたはこれらの混合
物である。
The reflection support is usually 50 to 300 g / m2.
A smooth surface having a mass of 2 is used, and
The resin for laminating the both sides may be selected from ethylene, α-olefins, for example, homopolymers such as polypropylene, copolymers of at least two kinds of the olefins, and mixtures of at least two kinds of these various polymers. it can. Particularly preferred polyolefin resins are low density polyethylene, high density polyethylene or mixtures thereof.

【0097】反射支持体にラミネートされるポリオレフ
ィン樹脂の分子量は特に制限するものではないが、通常
は20,000〜200,000のものが用いられる。
The molecular weight of the polyolefin resin to be laminated on the reflection support is not particularly limited, but usually 20,000 to 200,000 is used.

【0098】反射支持体の写真乳剤を塗布する側のポリ
オレフィン樹脂被覆層は、好ましくは25〜50μmで
あり、更に好ましくは25〜35μmである。
The polyolefin resin coating layer on the side of the reflection support on which the photographic emulsion is coated is preferably from 25 to 50 μm, more preferably from 25 to 35 μm.

【0099】反射支持体の裏面側(乳剤層を設ける面の
反射側)をラミネートするために用いられるポリオレフ
ィンは、普通、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレ
ンの混合物が溶融ラミネートされる。そしてこの層は、
一般にマット化加工されることが多い。
As the polyolefin used for laminating the back side of the reflective support (the reflective side of the side on which the emulsion layer is provided), a mixture of low-density polyethylene and high-density polyethylene is usually melt-laminated. And this layer,
Generally, it is often matted.

【0100】支持体の表裏のラミネート形成に当たり、
一般に現像済み印画紙の常用環境における平担性を高め
るために、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大きくし
たり、または表側よりも裏側のラミネート量を多くする
等の手段が用いられる。
In forming the laminate on the front and back of the support,
In general, in order to increase the flatness of the developed photographic paper in a normal environment, a method of slightly increasing the density of the resin layer on the front side or increasing the amount of lamination on the back side compared to the front side is used.

【0101】また、一般に、反射支持体の表裏両面のラ
ミネートは、ポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に溶
融押出コーティング法により形成できる。また、支持体
の表面或いは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処
理、火炎処理等を施すことが好ましい。また、表面ラミ
ネート層表面上に写真乳剤との接着性を向上させるため
のサブコート層、或いは裏面のラミネート層上に印刷筆
記性や帯電防止性を向上するためのバックコート層を設
けることが好ましい。
In general, the lamination on both the front and back surfaces of the reflective support can be formed by melt extrusion coating the polyolefin resin composition on the support. In addition, it is preferable to perform a corona discharge treatment, a flame treatment, or the like on the surface of the support or, if necessary, on both the front and back surfaces. Further, it is preferable to provide a sub-coat layer on the surface of the surface laminate layer for improving the adhesiveness with the photographic emulsion, or a back coat layer on the back surface of the laminate layer for improving the printability and antistatic property.

【0102】支持体表面(乳剤層を設ける面)のラミネ
ートに用いられるポリオレフィン樹脂には、好ましくは
13〜20質量%、更に好ましくは15〜20質量%の
白色顔料が分散混合される。白色顔料としては、無機ま
たは有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無
機の白色顔料であり、具体的には、硫酸バリウム等のア
ルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ
土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、
珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。
The polyolefin resin used for laminating the surface of the support (the surface on which the emulsion layer is provided) preferably contains 13 to 20% by mass, more preferably 15 to 20% by mass of a white pigment dispersed and mixed therein. As the white pigment, an inorganic or organic white pigment can be used, and preferably an inorganic white pigment, specifically, a sulfate of an alkaline earth metal such as barium sulfate, or an alkaline earth such as calcium carbonate. Metal carbonates, finely divided silica, synthetic silicates,
Examples include calcium silicate, alumina, alumina hydrate, titanium oxide, zinc oxide, talc, clay and the like.

【0103】これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。酸化チタンはルチル型
でもアナターゼ型でもよく、また、表面を含水酸化アル
ミナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆したも
のも使用される。
Of these, barium sulfate is preferred.
Calcium carbonate and titanium oxide, more preferably barium sulfate and titanium oxide. The titanium oxide may be of rutile type or anatase type, and those whose surface is coated with a metal oxide such as hydrous alumina or hydrous ferrite are also used.

【0104】その他、酸化防止剤や白色性改良のため有
色顔料、蛍光増白剤を添加することが好ましい。
In addition, it is preferable to add an antioxidant, a color pigment for improving whiteness, and a fluorescent whitening agent.

【0105】反射支持体の表面の形状は、平滑であって
もよいし、適度な表面粗さを有するものでもよいが、印
刷物に近い光沢を有するような反射支持体を選択するの
が好ましい。例えば、JIS B 0601−1976
に規定される平均表面粗さSRaが0.30〜3.0μ
mである白色支持体を使用するのが好ましい。そのため
に、感光材料の画像形成面側の構成層中にマット剤を含
有させることができる。マット剤を添加する層として
は、ハロゲン化銀乳剤層、保護膜、中間層、下塗層等が
あり、複数の層に添加してもよく、好ましくは感光材料
の最上層である。
The surface shape of the reflective support may be smooth or may have an appropriate surface roughness, but it is preferable to select a reflective support having a gloss close to that of printed matter. For example, JIS B 0601-1976
Has an average surface roughness SRa of 0.30 to 3.0 μm
It is preferred to use a white support having a m. For this purpose, a matting agent can be contained in the constituent layer on the image forming side of the photosensitive material. The layer to which the matting agent is added includes a silver halide emulsion layer, a protective film, an intermediate layer, an undercoat layer, and the like, and may be added to a plurality of layers, and is preferably the uppermost layer of the photosensitive material.

【0106】感光材料の画像形成層側の表面光沢は、印
刷物に近い光沢を有することが好ましく、例えば画像形
成層の処理後の表面のJIS Z 8741に規定され
る方法で測定される光沢度GS(60°)が5〜60で
あるものが好ましい。
The surface gloss of the image forming layer side of the photosensitive material preferably has a gloss close to that of a printed matter. For example, the glossiness GS of the surface of the image forming layer after processing is measured by a method specified in JIS Z8741. (60 °) of 5 to 60 is preferred.

【0107】本発明の好ましい実施態様において、保護
層を感光材料の最外表面に形成し、かつ保護層に微粒子
粉末を添加することが好ましい。微粒子粉末(マット
剤)及びその使用方法としては、特開平6−95283
号4頁左欄42行〜4頁右欄33行に記載の技術を用い
ることが好ましい。
In a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to form a protective layer on the outermost surface of the light-sensitive material, and to add fine particle powder to the protective layer. Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-95283 describes a fine particle powder (matting agent) and a method of using the same.
It is preferable to use the technique described in page 4, left column, line 42 to page 4, right column, line 33.

【0108】また、本発明においては、更に表面をポリ
オレフィンで被覆したポリプロピレン等の合成樹脂フィ
ルム支持体等も用いることができる。
In the present invention, a support of a synthetic resin film such as polypropylene, the surface of which is further coated with polyolefin, can also be used.

【0109】反射支持体の厚みは特に制限はないが、8
0〜160μm厚のものが好ましく用いられる。特に9
0〜130μm厚のものが更に好ましい。
The thickness of the reflective support is not particularly limited.
Those having a thickness of 0 to 160 μm are preferably used. Especially 9
Those having a thickness of 0 to 130 μm are more preferred.

【0110】(ハロゲン化銀乳剤)本発明の感光材料に
用いられるハロゲン化銀乳剤としては、画像露光により
表面に潜像を形成する表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用
いて、現像を行うことによりネガ画像を形成する乳剤を
用いてもよい。また、粒子表面が予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブ
リ処理(造核処理)を施し、次いで表面現像を行うか、
または画像露光後、カブリ処理を施しながら表面現像を
行うことにより直接ポジ画像を得ることができる乳剤も
好ましく用いることができる。なお、内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤粒子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶
粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって粒子
内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の
乳剤を言う。
(Silver Halide Emulsion) As the silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention, development is performed using a surface latent image type silver halide emulsion which forms a latent image on the surface by image exposure. May be used to form a negative image. Further, using an internal latent image type silver halide emulsion in which the surface of the grains is not fogged beforehand, fogging (nucleation) after image exposure, and then performing surface development,
Alternatively, an emulsion capable of directly obtaining a positive image by performing surface development while performing fogging after image exposure can also be preferably used. The emulsion containing the internal latent image type silver halide emulsion grains is a silver halide grain having a photosensitive nucleus mainly inside silver halide crystal grains and forming a latent image inside the grains upon exposure. Containing emulsion.

【0111】カブリ処理は、全面露光を与えることでも
よいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよいし、
また、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等によ
ってもよい。
The fogging treatment may be performed by exposing the entire surface, may be performed chemically using a fogging agent,
Further, a strong developing solution may be used, and furthermore, a heat treatment or the like may be used.

【0112】全面露光は、画像露光した感光材料を現像
液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、または湿潤さ
せた後、全面的に均一露光することによって行われる。
ここで使用する光源としては、上記感光材料の感光波長
領域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
また、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てること
もできるし、弱い光を長時間当ててもよい。また、全面
露光の時間は、感光材料、現像処理条件、使用する光源
の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られるよ
う広範囲に変えることができる。また、全面露光の露光
量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲
の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に露
光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が
低下する傾向がある。
The entire surface exposure is carried out by immersing or moistening the image-exposed photosensitive material in a developing solution or other aqueous solution and then performing uniform exposure over the entire surface.
The light source used here may be any light source as long as it has light in the photosensitive wavelength region of the photosensitive material,
Further, high illuminance light such as flash light can be applied for a short time, or weak light can be applied for a long time. Further, the time of the entire surface exposure can be varied over a wide range so as to finally obtain the best positive image depending on the photosensitive material, the development processing conditions, the type of the light source used, and the like. In addition, it is most preferable that the exposure amount for the entire surface exposure be given in a certain fixed range in combination with the photosensitive material. Usually, when the exposure amount is excessively increased, the minimum density increases or desensitization occurs, and the image quality tends to be reduced.

【0113】本発明の感光材料に用いることのできるカ
ブリ剤の技術としては、特開平6−95283号18頁
右欄39行〜19頁左欄41行に記載の技術を使用する
ことが好ましい。
As a technique for fogging agents that can be used in the light-sensitive material of the present invention, it is preferable to use the technique described in JP-A-6-95283, page 18, right column, line 39 to page 19, left column, line 41.

【0114】本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含ま
れる。例えば米国特許第2,592,250号に記載さ
れるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許第
3,206,316号、同3,317,322号及び同
3,367,778号に記載される内部化学増感された
ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、米国特許
第3,271,157号及び同3,447,927号に
記載される多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀
粒子を有する乳剤、米国特許第3,761,276号に
記載されるドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子
表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、特開昭50
−8524号、同50−38525号及び同53−24
08号等に記載される積層構造を有する粒子から成るハ
ロゲン化銀乳剤、その他、特開昭52−156614号
及び同55−127549号に記載されるハロゲン化銀
乳剤等である。
The internal latent image type silver halide emulsion preferably used in the present invention includes those prepared by various methods. For example, conversion type silver halide emulsions described in U.S. Pat. No. 2,592,250 and U.S. Pat. Nos. 3,206,316, 3,317,322 and 3,367,778. Silver halide emulsion having internally chemically sensitized silver halide grains, silver halide containing polyvalent metal ions described in U.S. Pat. Nos. 3,271,157 and 3,447,927 Emulsion having grains, silver halide emulsion in which the grain surface of a silver halide grain containing a dopant described in U.S. Pat. No. 3,761,276 is weakly chemically sensitized,
No.-8524, No.50-38525 and No.53-24
And silver halide emulsions described in JP-A Nos. 52-156614 and 55-127549, and the like.

【0115】また、本発明におけるハロゲン化銀粒子に
は、Mn、Cu、Zn、Ga、Cd、Re、Pb、Bi
及び元素周期表第VIII族金属から選ばれる少なくとも1
種の金属を内蔵してもよい。
The silver halide grains in the present invention include Mn, Cu, Zn, Ga, Cd, Re, Pb and Bi.
And at least one member selected from Group VIII metals of the periodic table
Some metals may be incorporated.

【0116】前記金属のうち、好ましい金属はハロゲン
化銀粒子の特性によっても異なるが、特に好ましい金属
としては、Ir、Rh、Pb、Reが挙げられる。金属
の量は、ハロゲン化銀1モル当たり10-9〜10-2モル
が好ましく、10-8〜10-3モルが特に好ましい。
Among the above metals, preferred metals vary depending on the characteristics of silver halide grains, but particularly preferred metals include Ir, Rh, Pb, and Re. The amount of the metal is preferably from 10 -9 to 10 -2 mol, particularly preferably from 10 -8 to 10 -3 mol, per mol of silver halide.

【0117】これらの金属は、銀塩溶液とハロゲン塩溶
液とを混合攪拌しながらハロゲン化銀粒子を形成する際
に、金属イオンとして水溶液または有機溶剤で溶解させ
た溶液の形で前記混合反応液中に添加することにより、
或いは、ハロゲン塩水溶液中に共存させて、ハロゲン化
銀粒子中に内蔵させることができる。また、ハロゲン化
銀粒子を形成した後に、金属イオンを溶解させた溶液を
添加し、ハロゲン化銀粒子に内蔵させることもできる。
また、この場合、更に、銀塩溶液とハロゲン塩溶液とを
添加してハロゲン化銀粒子を成長させてもよい。前記の
金属は通常、金属の錯塩、或いは、金属の酸素酸塩、有
機酸塩等の金属化合物の形態で添加される。
When the silver halide grains are formed while mixing and stirring the silver salt solution and the halide salt solution, these metals are mixed with each other in the form of an aqueous solution or a solution dissolved in an organic solvent as metal ions. By adding in
Alternatively, they can be coexisted in an aqueous solution of a halogen salt and incorporated in silver halide grains. After the silver halide grains are formed, a solution in which metal ions are dissolved can be added and incorporated in the silver halide grains.
Further, in this case, silver halide grains may be grown by further adding a silver salt solution and a halogen salt solution. The metal is usually added in the form of a metal complex salt or a metal compound such as a metal oxyacid salt or an organic acid salt.

【0118】これらの金属は、ハロゲン化銀粒子中のど
の位置に内蔵させてもよく、ハロゲン化銀粒子中の一部
分に集中させてもよいし、粒子全体にわたって内蔵させ
てもよい。また、2種以上の金属を内蔵させてもよく、
ハロゲン化銀粒子がコア/シェル型粒子の場合は、コア
とシェルに別々の金属を内蔵させることもできる。
These metals may be incorporated at any position in the silver halide grains, may be concentrated in a part of the silver halide grains, or may be incorporated throughout the grains. Also, two or more metals may be built in,
When the silver halide grains are core / shell grains, separate metals can be incorporated in the core and the shell.

【0119】本発明における感光材料には、メルカプト
基を有する含窒素複素環化合物を含有するのが好まし
い。好ましい化合物としては、特開平6−95283号
19頁右欄20行〜49行に記載の一般式〔XI〕の化合
物、特に好ましくは同号公報20頁左欄5行〜20頁右
欄2行に記載の一般式〔XII〕〜〔XIV〕の化合物であ
る。なお、化合物の具体例としては、例えば特開昭64
−73338号11〜15頁に記載される化合物(1)
〜(39)を挙げることができる。
The light-sensitive material of the present invention preferably contains a nitrogen-containing heterocyclic compound having a mercapto group. Preferable examples of the compound include compounds of the general formula [XI] described in JP-A-6-95283, page 19, right column, lines 20 to 49, and particularly preferably the same publication, page 20, left column, lines 5 to page 20, right column, two lines. And the compounds of the general formulas [XII] to [XIV]. Incidentally, specific examples of the compound include, for example,
Compound (1) described on pages 11 to 15 of US Pat.
To (39).

【0120】上記メルカプト化合物の添加量は、使用す
る化合物の種類や添加する層によって適宜に変化してよ
く、一般にはハロゲン化銀乳剤層に添加する場合、ハロ
ゲン化銀1モル当たり10-8〜10-2モル、より好まし
くは10-6〜10-3モルである。
The amount of the mercapto compound to be added may vary depending on the kind of the compound to be used and the layer to be added. In general, when the mercapto compound is added to the silver halide emulsion layer, it is preferably 10 -8 to 10 -8 per mol of silver halide. It is 10 -2 mol, more preferably 10 -6 to 10 -3 mol.

【0121】本発明の感光材料におけるイエロー画像形
成性、マゼンタ画像形成性及びシアン画像形成性ハロゲ
ン化銀乳剤層は、それぞれ互いに異なる分光感度波長領
域を有するハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、上記イエ
ロー、マゼンタ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも1層中に、前記イエロー、マゼンタ、シア
ン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるそれぞれ
互いに異なる分光感度波長領域を有する乳剤の何れとも
共通部分を有する分光感度を有するハロゲン化銀乳剤が
含有されていてもよい。
The yellow image-forming, magenta image-forming and cyan image-forming silver halide emulsion layers in the light-sensitive material of the present invention contain silver halide emulsions having spectral sensitivity wavelength regions different from each other. At least one of the yellow, magenta, and cyan image-forming silver halide emulsion layers contains any one of the emulsions contained in the yellow, magenta, and cyan image-forming silver halide emulsion layers, each having a different spectral sensitivity wavelength region. In addition, a silver halide emulsion having spectral sensitivity having a common portion may be contained.

【0122】(マゼンタカプラー)本発明の感光材料に
用いられるマゼンタカプラーとしては、特開平6−95
283号7頁右欄記載の一般式〔M−1〕で示される化
合物が、発色色素の分光吸収特性が良く好ましい。好ま
しい化合物例としては、同号8〜11頁に記載の化合物
M−1〜M−19を挙げることができる。更に他の具体
例としては、欧州公開特許0,273,712号6〜2
1頁に記載されている化合物M−1〜M−61及び同
0,235,913号36〜92頁に記載されている化
合物1〜223がある。
(Magenta Coupler) The magenta coupler used in the light-sensitive material of the present invention is described in JP-A-6-95.
The compound represented by the general formula [M-1] described in the right column of page 283 on page 7 is preferable because of excellent spectral absorption characteristics of the coloring dye. Preferred examples of the compound include compounds M-1 to M-19 described on pages 8 to 11 of the same publication. As still another specific example, EP-A-0,273,712, 6-2.
There are compounds M-1 to M-61 described on page 1 and compounds 1 to 223 described on page 36 to 92 of 0,235,913.

【0123】上記マゼンタカプラーは他の種類のマゼン
タカプラーと併用することもでき、通常、ハロゲン化銀
1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×10
-2〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
The above magenta couplers can be used in combination with other types of magenta couplers, and are usually 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably 1 × 10 -3 mol per mol of silver halide.
-2 to 8 × 10 -1 mol can be used.

【0124】本発明に係る感光材料において形成される
マゼンタ画像の分光吸収のλmaxは530〜560n
mであることが好ましく、また、λL0.2は、580
〜635nmであることが好ましい。
The λmax of the spectral absorption of the magenta image formed in the photosensitive material according to the present invention is 530 to 560n.
m, and λL0.2 is 580
It is preferably from 635 nm to 635 nm.

【0125】ここで、マゼンタ画像の分光吸収のλL
0.2及びλmaxは次の方法で測定される値である。
Here, λL of the spectral absorption of the magenta image
0.2 and λmax are values measured by the following method.

【0126】感光材料にポジ型乳剤を用いる場合、感光
材料をシアン画像の最低濃度が得られる最小限の光量の
赤色光で均一に露光し、かつ黄色画像の最低濃度が得ら
れる最小限の光量の青色光で均一に露光した後、NDフ
ィルターを通して白色光を当てた後、現像処理した時、
分光光度計に積分球を取り付け、酸化マグネシウムの標
準白板でゼロ補正して500〜700nmの分光吸収を
測定した時の吸光度の最大値が1.0となるようにND
フィルターの濃度を調節して、マゼンタ画像を作製す
る。マゼンタカプラー、また、感光材料にネガ型乳剤を
用いる場合、NDフィルターを通して緑色光を当て現像
処理しマゼンタ画像を形成した時、上記のポジと同様の
最大吸光度が得られるようにNDフィルターの濃度を調
節する。λL0.2とは、このマゼンタ画像を分光吸光
度曲線上において、最大吸光度が1.0を示す波長より
も長波で、吸光度が0.2を示す波長をいう。
When a positive emulsion is used as the light-sensitive material, the light-sensitive material is uniformly exposed to a minimum amount of red light capable of obtaining a minimum density of a cyan image, and a minimum light amount capable of obtaining a minimum density of a yellow image. After uniformly exposing with blue light, applying white light through an ND filter, and developing
An integrating sphere was attached to the spectrophotometer, and the ND was adjusted so that the maximum value of the absorbance was 1.0 when the spectral absorption of 500 to 700 nm was measured with zero correction using a standard white plate of magnesium oxide.
A magenta image is produced by adjusting the density of the filter. When a magenta coupler or a negative type emulsion is used for the light-sensitive material, the density of the ND filter is adjusted so that when the magenta image is formed by applying green light through an ND filter and developing to form a magenta image, the same maximum absorbance as the above positive is obtained. Adjust. λL0.2 refers to a wavelength at which the absorbance of the magenta image is 0.2, which is longer than the wavelength at which the maximum absorbance shows 1.0 on the spectral absorbance curve.

【0127】(マゼンタ画像形成層のイエローカプラ
ー)本発明の感光材料のマゼンタ画像形成層には、マゼ
ンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有されるこ
とが好ましい。これらのカプラーのpKaの差は2以内
であることが好ましく、更に好ましくは1.5以内であ
る。この好ましいイエローカプラーは、特開平6−95
283号12頁右欄に記載の一般式〔Y−Ia〕で表さ
れるカプラーである。一般式〔Y−Ia〕で表されるカ
プラーのうち特に好ましいものは、一般式〔M−1〕で
表されるマゼンタカプラーと組み合わせる場合、組み合
わせる〔M−1〕で表されるカプラーのpKaより3以
上低くないpKa値を有するイエローカプラーである。
(Yellow Coupler in Magenta Image Forming Layer) The magenta image forming layer of the light-sensitive material of the present invention preferably contains a yellow coupler in addition to the magenta coupler. The difference in pKa between these couplers is preferably within 2 and more preferably within 1.5. This preferred yellow coupler is described in JP-A-6-95.
283 is a coupler represented by the general formula [Y-Ia] described in the right column on page 12. Particularly preferred among the couplers represented by the general formula [Y-Ia] are, when combined with the magenta coupler represented by the general formula [M-1], the pKa of the coupler represented by the combination [M-1]. It is a yellow coupler having a pKa value not lower than 3 or more.

【0128】前記イエローカプラーとして具体的な化合
物例は、特開平6−95283号12〜13頁に記載の
Y−1及びY−2の他、特開平2−139542号13
〜17頁に記載の(Y−1)〜(Y−58)を好ましく
使用することができるが、勿論これらに限定されない。
Specific examples of the compound as the yellow coupler include Y-1 and Y-2 described on pages 12 to 13 of JP-A-6-95283 and JP-A-2-139542.
(Y-1) to (Y-58) described on pages 17 to 17 can be preferably used, but are not limited thereto.

【0129】(シアンカプラー)シアン画像形成層中に
含有されるシアンカプラーとしては、前述の一般式
(I)〜(IV)で表される化合物の他に、公知のフェノ
ール系、ナフトール系またはイミダゾール系カプラーを
用いることができる。例えば、アルキル基、アシルアミ
ノ基或いはウレイド基等を置換したフェノール系カプラ
ー、5−アミノナフトール骨格から形成されるナフトー
ル系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した2当量
型ナフトール系カプラー等が代表的である。このうち好
ましい化合物としては、特開平6−95283号13頁
に記載の一般式〔C−I〕、〔C−II〕が挙げられる。
(Cyan Coupler) As the cyan coupler contained in the cyan image forming layer, in addition to the compounds represented by the above-mentioned general formulas (I) to (IV), known phenolic, naphthol or imidazole compounds can be used. A system coupler can be used. For example, a phenol coupler substituted with an alkyl group, an acylamino group or a ureido group, a naphthol coupler formed from a 5-aminonaphthol skeleton, a 2-equivalent naphthol coupler having an oxygen atom introduced as a leaving group, and the like are typical examples. is there. Among these, preferred compounds include the general formulas [CI] and [C-II] described in JP-A-6-95283, page 13.

【0130】シアンカプラーは、通常、ハロゲン化銀1
モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×10-2
〜8×10-1モル用いることができる。
The cyan coupler is usually a silver halide 1
1 × 10 −3 to 1 mol, preferably 1 × 10 −2 per mol
88 × 10 −1 mol can be used.

【0131】(イエロー画像形成層のイエローカプラ
ー)イエロー画像形成層中に含有されるイエローカプラ
ーとしては、公知のアシルアセトアニリド系カプラー等
を好ましく用いることができる。イエローカプラーの具
体例としては、例えば特開平3−241345号5〜9
頁に記載のY−I−1〜Y−I−55で示される化合
物、または特開平3−209466号11〜14頁に記
載のY−1〜Y−30で示される化合物も好ましく使用
できる。更に、特開平6−95283号21頁に記載の
一般式〔Y−I〕で表されるカプラー等も挙げることが
できる。
(Yellow Coupler in Yellow Image Forming Layer) As the yellow coupler contained in the yellow image forming layer, known acylacetanilide couplers and the like can be preferably used. Specific examples of yellow couplers include, for example, JP-A-3-241345
Compounds represented by YI-1 to Y-I-55 described on page 11 or compounds represented by Y-1 to Y-30 described on page 11 to 14 of JP-A-3-209466 can also be preferably used. Furthermore, couplers represented by the general formula [Y-I] described in JP-A-6-95283, page 21, can also be mentioned.

【0132】本発明において、形成されるイエロー色素
画像の分光吸収のλmaxは425nm以上であること
が好ましく、λL0.2は515nm以下であることが
好ましい。
In the present invention, λmax of the spectral absorption of the formed yellow dye image is preferably 425 nm or more, and λL0.2 is preferably 515 nm or less.

【0133】イエロー色画像の分光吸収のλL0.2と
は、特開平6−95283号21頁右欄1〜24行に記
載の内容で定義される値であり、イエロー色素画像の長
波側の不要吸収の大きさを表す分光吸収特性である。
The λL0.2 of the spectral absorption of the yellow image is a value defined by the contents described in JP-A-6-95283, page 21, right column, lines 1 to 24. It is a spectral absorption characteristic showing the magnitude of absorption.

【0134】イエローカプラーは、通常、ハロゲン化銀
乳剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3
〜1モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範
囲で用いることができる。
The yellow coupler is usually used in the silver halide emulsion layer in an amount of 1 × 10 -3 per mol of silver halide.
To 1 mol, preferably 1 × 10 −2 to 8 × 10 −1 mol.

【0135】上記マゼンタ、シアン及びイエロー色素画
像の分光吸収特性を調整するために、色調調整作用を有
する化合物を添加することが好ましい。このための化合
物としては、特開平6−95283号22頁に記載の一
般式〔HBS−I〕及び〔HBS−II〕で示される化合
物が好ましく、より好ましくは同公報22頁に記載の一
般式〔HBS−II〕で示される化合物である。
In order to adjust the spectral absorption characteristics of the magenta, cyan and yellow dye images, it is preferable to add a compound having a color tone adjusting effect. As the compound for this, compounds represented by the general formulas [HBS-I] and [HBS-II] described in JP-A-6-95283, page 22, are more preferable, and more preferably the compounds represented by the general formula described on page 22 of the same publication. It is a compound represented by [HBS-II].

【0136】本発明の感光材料におけるイエロー、マゼ
ンタ及びシアン画像形成層は支持体上に積層塗布される
が、支持体からの順番はどのような順番でもよい。一つ
の好ましい実施態様は、例えば支持体に近い側からシア
ン画像形成層、マゼンタ画像形成層、イエロー画像形成
層となる。この他に、必要に応じ中間層、フィルター
層、保護層等を配置することができる。
The yellow, magenta and cyan image forming layers in the light-sensitive material of the present invention are laminated and coated on a support. The order from the support may be any order. One preferred embodiment is, for example, a cyan image forming layer, a magenta image forming layer, and a yellow image forming layer from the side close to the support. In addition, an intermediate layer, a filter layer, a protective layer, and the like can be provided as necessary.

【0137】(褪色防止剤)マゼンタ、シアン、イエロ
ーの各カプラーには、形成された色素画像の光、熱、湿
度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用するこ
とができる。好ましい化合物としては、特開平2−66
541号3頁に記載の一般式I及びIIで示されるフェニ
ルエーテル系化合物、特開平3−174150号に記載
の一般式VIIBで示されるフェノール系化合物、特開昭
64−90445号に記載の一般式Aで示されるアミン
系化合物、特開昭62−182741号記載の一般式XI
I、XIII、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色
素用として好ましい。また、特開平1−196049号
に記載の一般式I′で示される化合物及び特開平5−1
1417号記載の一般式IIで示される化合物が、特にイ
エロー、シアン色素用として好ましい。
(Anti-fading agent) An anti-fading agent can be used in combination with each of the magenta, cyan and yellow couplers in order to prevent the formed dye image from being discolored due to light, heat, humidity and the like. Preferred compounds are described in JP-A-2-66.
No. 541, page 3, phenyl ether compounds represented by the general formulas I and II; JP-A-3-174150, phenolic compounds represented by the general formula VIIB; and JP-A-64-90445, An amine compound represented by the formula A, represented by the general formula XI described in JP-A-62-182741.
Metal complexes represented by I, XIII, XIV and XV are particularly preferred for magenta dyes. Further, a compound represented by the general formula I 'described in JP-A-1-19649 and
The compounds represented by the general formula II described in No. 1417 are particularly preferred for yellow and cyan dyes.

【0138】(有機溶媒)感光材料に用いられるカプラ
ーやその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化
分散法を用いる場合には、通常、沸点150℃以上の水
不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点または水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液等の親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。
(Organic Solvent) When the oil-in-water type emulsification dispersion method is used to add the coupler or other organic compound used in the light-sensitive material, it is usually added to a water-insoluble high boiling organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or more. If necessary, the mixture is dissolved with a low boiling point or a water-soluble organic solvent in combination, and emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant.

【0139】分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分
散機等を用いることができる。分散後、または分散と同
時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。
As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer, an ultrasonic disperser, or the like can be used. After or simultaneously with the dispersion, a step of removing the low boiling organic solvent may be added.

【0140】カプラー等を溶解して分散するために用い
ることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフ
タレート、ジ−i−デシルフタレート、ジブチルフタレ
ート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類、ト
リオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサ
イド類が好ましく用いられる。また、高沸点有機溶媒の
誘電率としては3.5〜7.0であることが好ましい。
勿論、2種以上の高沸点有機溶媒を併用することもでき
る。
Examples of the high boiling point organic solvent which can be used for dissolving and dispersing the coupler and the like include phthalic acid esters such as dioctyl phthalate, di-i-decyl phthalate and dibutyl phthalate, tricresyl phosphate and trioctyl. Phosphate esters such as phosphates and phosphine oxides such as trioctylphosphine oxide are preferably used. Further, the high boiling point organic solvent preferably has a dielectric constant of 3.5 to 7.0.
Of course, two or more high-boiling organic solvents can be used in combination.

【0141】高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物
は、特開平6−95283号22頁に記載の一般式〔H
BS−I〕及び〔HBS−II〕で示される化合物であ
り、特に好ましくは〔HBS−II〕で示される化合物で
ある。具体的化合物としては、例えば特開平2−124
568号53〜68頁に記載される化合物I−1〜II−
95を挙げることができる。
Particularly preferred compounds as high boiling organic solvents are those represented by the general formula [H] described in JP-A-6-95283, page 22.
Compounds represented by BS-I] and [HBS-II], particularly preferably compounds represented by [HBS-II]. Specific compounds include, for example, JP-A-2-124
No. 568, pp. 53-68.
95.

【0142】(界面活性剤)感光材料に用いられる写真
用添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられ
る界面活性剤として好ましい化合物としては、1分子中
に炭素数8〜30の疎水性基とスルホ基またはその塩を
含有するものが挙げられる。具体的には、特開昭64−
26854号に記載のA−1〜A−11が挙げられる。
また、アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好
ましく用いられる。これらの分散液は、通常、ハロゲン
化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後、塗
布液に添加される迄の時間、及び塗布液に添加後塗布迄
の時間は短い方がよく、共に10時間以内が好ましく、
3時間以内、さらには20分以内がより好ましい。
(Surfactant) As a compound preferable as a surfactant used for dispersing a photographic additive used in a light-sensitive material or adjusting a surface tension at the time of coating, a hydrophobic compound having 8 to 30 carbon atoms in one molecule. And those containing an acid group and a sulfo group or a salt thereof. Specifically, Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 26854, A-1 to A-11.
Also, a surfactant in which a fluorine atom is substituted for an alkyl group is preferably used. These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion, but the shorter the time from dispersion to the time of addition to the coating solution, and the shorter the time from addition to the coating solution to coating. Well, both are preferably within 10 hours,
It is more preferably within 3 hours, and more preferably within 20 minutes.

【0143】(色濁り防止剤)感光材料には、現像主薬
酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添
加して色濁りを防止したり、また、ハロゲン化銀乳剤層
に添加してカブリ等を改良することが好ましい。このた
めの化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、
更に好ましくは2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノ
ンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ま
しい化合物は、特開平4−133056号に記載の一般
式IIで示される化合物であり、同公報13〜14頁に記
載の化合物II−1〜II−14及び17頁に記載の化合物
1が挙げられる。
(Anti-turbidity agent) In the light-sensitive material, a compound which reacts with an oxidized developing agent is added to a layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity. To improve fog and the like. As a compound for this, a hydroquinone derivative is preferable,
More preferred are dialkylhydroquinones such as 2,5-di-t-octylhydroquinone. Particularly preferred compounds are those represented by the general formula II described in JP-A-4-133056, and compounds II-1 to II-14 described on pages 13 to 14 and compound 1 described on page 17 are the same. No.

【0144】(紫外線吸収剤)また、感光材料中に紫外
線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したり、色
素画像の耐光性を改良することが好ましい。好ましい紫
外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、
特に好ましい化合物としては特開平1−250944号
に記載の一般式III−3で示される化合物、特開昭64
−66646号に記載の一般式IIIで示される化合物、
特開昭63−187240号に記載のUV−1L〜UV
−27L、特開平4−1633号に記載の一般式Iで示
される化合物、特開平5−165144号記載の一般式
(I)、(II)で示される化合物が挙げられる。
(Ultraviolet Absorber) It is preferable to add an ultraviolet absorber to the light-sensitive material to prevent static fog or to improve the light fastness of the dye image. Preferred ultraviolet absorbers include benzotriazoles,
Particularly preferred compounds include compounds represented by formula III-3 described in JP-A-1-250944,
No.-66646, a compound represented by the general formula III,
UV-1L to UV described in JP-A-63-187240
-27L, compounds represented by formula I described in JP-A-4-1633, and compounds represented by formulas (I) and (II) described in JP-A-5-165144.

【0145】感光材料には、油溶性染料や顔料を含有す
ると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具
体例は、特開平2−842号の(8)〜(9)頁に記載
の化合物1〜27が挙げられる。
It is preferable that the light-sensitive material contains an oil-soluble dye or pigment because whiteness is improved. Representative specific examples of the oil-soluble dyes include compounds 1 to 27 described in pages (8) to (9) of JP-A-2-842.

【0146】(硬膜剤)本発明に用いられるゼラチンの
硬膜剤としては、ビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリ
アジン型硬膜剤を単独または併用して使用することが好
ましい。特開昭61−249054号、同61−245
153号等に記載の化合物を使用することが好ましい。
(Hardener) As the hardener for gelatin used in the present invention, a vinylsulfone hardener or a chlorotriazine hardener is preferably used alone or in combination. JP-A-61-249054 and 61-245
It is preferable to use the compounds described in No. 153 and the like.

【0147】(防腐剤及び防黴剤)また、写真性能や画
像保存性に悪影響する黴や細菌の繁殖を防ぐため、コロ
イド層中に特開平3−157646号に記載のような防
腐剤及び防黴剤を添加することが好ましい。
(Preservative and antifungal agent) In order to prevent the growth of fungi and bacteria which adversely affect the photographic performance and image preservability, the preservative and antifungal agent described in JP-A-3-157646 are contained in the colloid layer. It is preferred to add a fungicide.

【0148】(鮮鋭性向上剤)本発明における感光材料
には、鮮鋭性を向上させるために、非感光性層中に黒色
コロイド銀を含有させてもよい。黒色コロイド銀の添加
量としては0.03g/m2以上であることが好まし
く、更に好ましくは0.08g/m2以上である。
(Sharpness improver) The light-sensitive material of the present invention may contain black colloidal silver in the non-photosensitive layer in order to improve sharpness. The amount of black colloidal silver added is preferably 0.03 g / m 2 or more, and more preferably 0.08 g / m 2 or more.

【0149】黒色コロイド銀は、硝酸銀をゼラチン中で
ハイドロキノン、フェニドン、アスコルビン酸、ピロガ
ロール、またはデキストリンのような還元剤の存在下に
アルカリ性に保って還元し、その後、中和、冷却してゼ
ラチンをセットさせてから、ヌードル水洗法によって還
元剤や不要な塩類を除去することによって得られる。ア
ルカリ性で還元する際、アザインデン化合物、メルカプ
ト化合物の存在下でコロイド銀粒子を作ると、粒径の均
一なコロイド銀粒子を得ることができる。
The black colloidal silver is reduced by keeping silver nitrate alkaline in gelatin in the presence of a reducing agent such as hydroquinone, phenidone, ascorbic acid, pyrogallol or dextrin, and then neutralizing and cooling to reduce the gelatin. After setting, it is obtained by removing the reducing agent and unnecessary salts by a noodle washing method. When the colloidal silver particles are formed in the presence of an azaindene compound or a mercapto compound during the reduction under alkaline conditions, colloidal silver particles having a uniform particle size can be obtained.

【0150】また、同じく鮮鋭性を向上させるために、
非感光性層中に白色顔料を含有させてもよい。添加量と
しては0.3g/m2以上であることが好ましく、更に
好ましくは0.8g/m2以上である。
Also, in order to improve sharpness,
A white pigment may be contained in the non-photosensitive layer. The addition amount is preferably 0.3 g / m 2 or more, and more preferably 0.8 g / m 2 or more.

【0151】白色顔料としては、無機または有機の白色
顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料で
あり、そのようなものとしては、硫酸バリウム等のアル
カリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土
類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪
酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。
As the white pigment, an inorganic or organic white pigment can be used, and preferably an inorganic white pigment, such as a sulfate of an alkaline earth metal such as barium sulfate or calcium carbonate. And the like, alkaline earth metal carbonates, finely divided silica, synthetic silicate silica, calcium silicate, alumina, alumina hydrate, titanium oxide, zinc oxide, talc, clay and the like.

【0152】これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。酸化チタンはルチル型
でもアナターゼ型でもよく、また、表面を含水酸化アル
ミナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆したも
のも使用される。
Of these, barium sulfate is preferred.
Calcium carbonate and titanium oxide, more preferably barium sulfate and titanium oxide. The titanium oxide may be of rutile type or anatase type, and those whose surface is coated with a metal oxide such as hydrous alumina or hydrous ferrite are also used.

【0153】(増感色素)ハロゲン化銀乳剤は、増感色
素によって光学的に増感することができる。内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色増
感に用いられる増感色素を組み合わせて用いることは、
本発明におけるハロゲン化銀乳剤に対しても有用であ
る。増感色素については、リサーチ・ディスクロージャ
(Research Disclosure、以下RD
と略す)15162号及び17643号を参照すること
ができる。
(Sensitizing Dye) The silver halide emulsion can be optically sensitized by a sensitizing dye. Using a combination of sensitizing dyes used for supersensitization, such as an internal latent image type silver halide emulsion and a negative type silver halide emulsion,
It is also useful for the silver halide emulsion in the present invention. Sensitizing dyes are described in Research Disclosure (hereinafter RD).
No. 15162 and 17643 can be referred to.

【0154】感光材料には、足元階調を調整する化合物
を添加することが好ましい。好ましい化合物としては、
特開平6−95283号17頁に記載の一般式〔AO−
II〕で示される化合物が好ましい。具体的化合物例とし
ては、同公報18頁に記載の化合物II−1〜II−8を挙
げることができる。この〔AO−II〕の化合物の添加量
は0.001〜0.50g/m2が好ましく、より好ま
しくは0.005〜0.20g/m2である。化合物は
単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。更
に、炭素数5以上のキノン誘導体を〔AO−II〕の化合
物と併用することもできる。しかし、これら何れの場合
でも、その使用量は全体として0.001〜0.50g
/m2の範囲にあることが好ましい。
It is preferable to add a compound for adjusting the toe gradation to the light-sensitive material. Preferred compounds include
The formula [AO-] described in JP-A-6-95283, page 17
Compounds represented by II] are preferred. Specific examples of the compound include compounds II-1 to II-8 described on page 18 of the publication. The addition amount of the compound [AO-II] is preferably 0.001 to 0.50 g / m 2 , more preferably 0.005 to 0.20 g / m 2 . The compounds may be used alone or in combination of two or more. Further, a quinone derivative having 5 or more carbon atoms can be used in combination with the compound of [AO-II]. However, in any of these cases, the amount used is 0.001 to 0.50 g as a whole.
/ M 2 .

【0155】本発明の感光材料または処理液中に蛍光増
白剤を含有させることが、白地性を改良する上で好まし
い。
It is preferable to include a fluorescent whitening agent in the light-sensitive material or the processing solution of the present invention in order to improve whiteness.

【0156】(処理)本発明の現像液には、現像主薬に
加えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、臭化物イオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑
制剤、保恒剤、キレート剤等が用いられる。
(Processing) The developing solution of the present invention may contain known developing solution component compounds in addition to the developing agent. Usually, an alkali agent having a pH buffering action, a development inhibitor such as chloride ion, bromide ion, and benzotriazole, a preservative, and a chelating agent are used.

【0157】本発明の感光材料は、現像後、漂白処理及
び定着処理が施される。漂白処理は定着処理と同時に行
ってもよい。定着処理の後は、水洗処理または安定化処
理が行われる。
After the development, the light-sensitive material of the present invention is subjected to a bleaching process and a fixing process. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process. After the fixing process, a washing process or a stabilizing process is performed.

【0158】本発明の感光材料の現像処理に用いる現像
処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光
材料をはさんで搬送するローラートランスポートタイプ
であっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエン
ドレスベルト方式であってもよい。
The developing apparatus used for developing the photosensitive material of the present invention may be a roller transport type in which the photosensitive material is transported by interposing a roller disposed in a processing tank. And an endless belt system for transport.

【0159】本発明の感光材料には、更に公知の写真用
添加剤を使用することができる。この公知の写真用添加
剤としては、例えばRD17643,23頁III項〜2
9頁XXI項及びRD18716,648〜651頁に記
載の化合物が挙げられる。
The photographic material of the present invention may further contain known photographic additives. Examples of this known photographic additive include, for example, RD17643, page 23, paragraphs III to 2
The compounds described in section XXI on page 9 and RD18716, pages 648 to 651 can be mentioned.

【0160】[0160]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0161】実施例1 〈乳剤Em−P1の調製〉オセインゼラチンを含む水溶
液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比
でKBr:NaCl=98:2)を含む水溶液とをコン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.
50μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒
子形状として立方体が得られるようにpH及びpAgを
制御した。
Example 1 <Preparation of Emulsion Em-P1> While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 98: 2) and an aqueous solution containing at the same time by the control double jet method.
A 50 μm cubic silver chlorobromide core emulsion was obtained. At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.

【0162】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=45:55)を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.66μmとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。
To the obtained core emulsion, an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 45: 55 in a molar ratio) were simultaneously added by a control double jet method. The shell was formed until the average particle size became 0.66 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.

【0163】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤Em−P1を得た。この乳剤Em−P1の
分布の広さは8%であった。
After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain an emulsion Em-P1. The distribution width of this emulsion Em-P1 was 8%.

【0164】〈乳剤Em−P2の調製〉オセインゼラチ
ンを含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及
び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリ
ウム(モル比でKBr:NaCl=98:2)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径0.45μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。
<Preparation of Emulsion Em-P2> While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 98: 2 by molar ratio). ) Was added simultaneously by the control double jet method to obtain a cubic silver chlorobromide core emulsion having a particle size of 0.45 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.

【0165】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=45:55)を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.60μmとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。
To the obtained core emulsion, an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 45: 55 in molar ratio) were simultaneously added by a control double jet method. The shell was formed until the average particle size became 0.60 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.

【0166】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤Em−P2を得た。この乳剤Em−P2の
分布の広さは8%であった。
After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain an emulsion Em-P2. The distribution width of this emulsion Em-P2 was 8%.

【0167】〈乳剤Em−P3の調製〉オセインゼラチ
ンを含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及
び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリ
ウム(モル比でKBr:NaCl=98:2)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径0.42μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。
<Preparation of Emulsion Em-P3> While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 98: 2 by molar ratio). ) Was added simultaneously by a control double jet method to obtain a cubic silver chlorobromide core emulsion having a particle size of 0.42 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.

【0168】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=45:55)を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.53μmとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。
To the obtained core emulsion, an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 45: 55 in a molar ratio) were simultaneously added by a control double jet method. The shell was formed until the average particle size became 0.53 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.

【0169】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤Em−P3を得た。この乳剤Em−P3の
分布の広さは10%であった。
After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain an emulsion Em-P3. The distribution width of this emulsion Em-P3 was 10%.

【0170】〈緑感光性ハロゲン化銀乳剤Em−1Gの
調製〉乳剤Em−P1に増感色素GS−1を銀1モル当
たり85mg加えて色増感した後、T−1(4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ン)を銀1モル当たり400mg添加して緑感光性乳剤
Em−1Gを調製した。
<Preparation of Green-Sensitive Silver Halide Emulsion Em-1G> The emulsion Em-P1 was sensitized by adding 85 mg of a sensitizing dye GS-1 per mol of silver, followed by T-1 (4-hydroxy- 6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene) was added in an amount of 400 mg per mol of silver to prepare a green photosensitive emulsion Em-1G.

【0171】〈赤感光性ハロゲン化銀乳剤Em−1Rの
調製〉乳剤Em−P2に増感色素RS−1及びRS−2
をそれぞれ銀1モル当たり35mg加えて色増感した他
は、緑感光性乳剤Em−1Gと同様にして赤感光性乳剤
Em−1Rを調製した。
<Preparation of red-sensitive silver halide emulsion Em-1R> Sensitizing dyes RS-1 and RS-2 were added to emulsion Em-P2.
Was added in the amount of 35 mg per mol of silver, respectively, and a red-sensitive emulsion Em-1R was prepared in the same manner as the green-sensitive emulsion Em-1G, except that the emulsion was sensitized.

【0172】〈赤外感光性ハロゲン化銀乳剤Em−1I
Rの調製〉乳剤Em−P3に増感色素IRS−1及びI
RS−2をそれぞれ銀1モル当たり9mg加えて色増感
した他は、緑感光性乳剤Em−1Gと同様にして赤外感
光性乳剤Em−1IRを調製した。
<Infrared-sensitive silver halide emulsion Em-1I
Preparation of R> Sensitizing dyes IRS-1 and IRS were added to emulsion Em-P3.
An infrared-sensitive emulsion Em-1IR was prepared in the same manner as in the green-sensitive emulsion Em-1G, except that color sensitization was performed by adding 9 mg of RS-2 per mol of silver.

【0173】[0173]

【化22】 Embedded image

【0174】[0174]

【化23】 Embedded image

【0175】〈感光材料11〜14の作製〉片面に高密
度ポリエチレンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チ
タンを15質量%の含有量で分散して含む溶融ポリエチ
レンをラミネートした、1m2当たりの質量が115g
の紙パルプ反射支持体上に、上記Em−1G、Em−1
R及びEm−1IRを用い、下記に示す構成の各層を第
1層が最下層になるように酸化チタンを含有するポリエ
チレン層の側に塗設し、さらに裏面側にはゼラチン8.
00g/m2、シリカマット剤0.65g/m2を塗設し
た感光材料11を作製した。尚硬膜剤として、H−1、
H−2を添加した。塗布助剤及び分散用助剤としては界
面活性剤SU−1、SU−2、SU−3を添加した。
[0175] The high density polyethylene on one side <Preparation of Photosensitive material 11 to 14> was laminated polyethylene melt containing dispersed at a content of 15 mass% of anatase type titanium oxide on the other side, per 1 m 2 115 g in mass
Em-1G, Em-1 on a paper pulp reflective support of
Using R and Em-1IR, each layer having the following constitution was applied on the side of the polyethylene layer containing titanium oxide so that the first layer was the lowermost layer, and gelatin was further applied on the back side.
00g / m 2, a silica matting agent 0.65 g / m 2 to prepare a photosensitive material 11 which is coated. Incidentally, as a hardener, H-1,
H-2 was added. Surfactants SU-1, SU-2 and SU-3 were added as coating aids and dispersion aids.

【0176】 SU−1:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)エステル・ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオ ロペンチル)エステル・ナトリウム SU−3:トリ−i−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム H−1:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン・ナトリウム H−2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 塗布量(g/m2) 第8層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤(UV−1) 0.070 紫外線吸収剤(UV−2) 0.025 紫外線吸収剤(UV−3) 0.120 シリカマット剤 0.01 第7層(マゼンタ画像形成層) ゼラチン 1.25 緑感光性乳剤(Em−1G) 0.48 マゼンタカプラー(M−1) 0.24 イエローカプラー(Y−1) 0.03 ステイン防止剤(HQ−1) 0.035 抑制剤(T−1、T−2、T−3、モル比10:1:1) 0.0036 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.38 第6層(中間層) ゼラチン 0.95 ステイン防止剤(HQ−2) 0.03 ステイン防止剤(HQ−3) 0.01 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.04 第5層(シアン画像形成層) ゼラチン 1.40 赤感光性乳剤(Em−1R) 0.38 シアンカプラー(C−1) 0.33 ステイン防止剤(HQ−1) 0.02 抑制剤(T−1、T−2、T−3、モル比10:1:1) 0.002 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.18 第4層(中間層) ゼラチン 0.95 ステイン防止剤(HQ−2) 0.03 ステイン防止剤(HQ−3) 0.01 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.05 第3層(イエロー画像形成層) ゼラチン 1.45 赤外感光性乳剤(Em−1IR) 0.44 イエローカプラー(Y−1) 0.21 イエローカプラー(Y−2) 0.21 抑制剤(T−1、T−2、T−3、モル比10:1:1) 0.004 ステイン防止剤(HQ−1) 0.004 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.30 第2層(中間層) ゼラチン 1.20 第1層(コロイド銀含有層) ゼラチン 2.20 流動パラフィン 0.55 イラジエーション防止染料(AI−4) 0.05 イラジエーション防止染料(AI−5) 0.04 黒色コロイド銀 0.04 酸化チタン 0.40 尚、ハロゲン化銀乳剤の添加量は銀に換算して示した。SU-1: Sodium sulfosuccinate di (2-ethylhexyl) ester sodium SU-2: Sodium sulfosuccinate di (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl) ester sodium SU-3: sodium tri-i-propylnaphthalene sulfonate H-1: 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium H-2: tetrakis (vinylsulfonylmethyl) methane Coating amount (g / m 2) 8th layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin 1.60 Ultraviolet absorbing agent (UV-1) 0.070 Ultraviolet absorbing agent (UV-2) 0.025 Ultraviolet absorbing agent (UV-3) 0.120 Silica matting agent 0 .01 7th layer (magenta image forming layer) Gelatin 1.25 Green photosensitive emulsion (Em-1G) 0.48 Magenta coupler (M-1) 0.24 Yellow coupler (Y-1) 0.03 Stain inhibitor (HQ-1) 0.035 Inhibitor (T-1, T-2, T-3, molar ratio 10: 1: 1) 0.0036 High boiling organic Solvent (SO-1) 0.38 6th layer (intermediate layer) Gelatin 0.95 Stain inhibitor (HQ-2) 0.03 Stain inhibitor (HQ-3) 0.01 Anti-irradiation dye (AI-2) 0.04 Fifth layer (cyan image forming layer) Gelatin 1.40 Red-sensitive emulsion (Em-1R) 0.38 Cyan coupler (C-1) 0.33 Stain inhibitor (HQ-1) 0.02 Inhibitor (T-1, T-2, T-3, molar ratio 10: 1: 1) 0.002 High boiling organic solvent (SO-1) 0.18 Fourth layer (intermediate layer) Gelatin 0.95 Stain Inhibitor (HQ-2) 0.03 Stain inhibitor (HQ-3) 0 .01 Anti-irradiation dye (AI-1) 0.05 Third layer (yellow image forming layer) Gelatin 1.45 Infrared photosensitive emulsion (Em-1IR) 0.44 Yellow coupler (Y-1) 0.21 Yellow coupler (Y-2) 0.21 Inhibitor (T-1, T-2, T-3, molar ratio 10: 1: 1) 0.004 Stain inhibitor (HQ-1) 0.004 High boiling organic Solvent (SO-1) 0.30 Second layer (intermediate layer) Gelatin 1.20 First layer (colloidal silver-containing layer) Gelatin 2.20 Liquid paraffin 0.55 Anti-irradiation dye (AI-4) 0.05 Anti-irradiation dye (AI-5) 0.04 Black colloidal silver 0.04 Titanium oxide 0.40 The amount of silver halide emulsion added was expressed in terms of silver.

【0177】各化合物の構造を以下に示す。 SO−1:トリ(n−オクチル)フォスフィンオキサイ
ド HQ−1:2,5−ジ(t−ブチル)ハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ[(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル]ハイドロキノン HQ−3:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ンと2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロキノン
と2−sec−ドデシル−5−sec−テトラデシルハ
イドロキノンの質量比1:1:2の混合物 T−2:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メル
カプトテトラゾールT−3:N−ベンジルアデニン
The structure of each compound is shown below. SO-1: tri (n-octyl) phosphine oxide HQ-1: 2,5-di (t-butyl) hydroquinone HQ-2: 2,5-di [(1,1-dimethyl-4-hexyloxycarbonyl ) Butyl] hydroquinone HQ-3: Mass ratio of 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone, 2,5-di-sec-tetradecylhydroquinone and 2-sec-dodecyl-5-sec-tetradecylhydroquinone 1: 1 : 2 mixture T-2: 1- (3-acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole T-3: N-benzyladenine

【0178】[0178]

【化24】 Embedded image

【0179】[0179]

【化25】 Embedded image

【0180】[0180]

【化26】 Embedded image

【0181】[0181]

【化27】 Embedded image

【0182】各層のゼラチン付量を同じ比率で減量し、
トータルでのゼラチン付量を表1のように変更した以外
は感光材料11と同様にして、感光材料12〜14を作
製した。
The amount of gelatin applied to each layer was reduced at the same ratio,
Light-sensitive materials 12 to 14 were prepared in the same manner as light-sensitive material 11 except that the total amount of gelatin was changed as shown in Table 1.

【0183】上記で得られた感光材料を580mm巾、
長さ55mに切断し、乳剤面が表となるようにコアに巻
き付けてロール状に加工して、明室タイプのカートリッ
ジに収納した。
The light-sensitive material obtained above was 580 mm wide,
It was cut to a length of 55 m, wound around a core so that the emulsion surface was exposed, processed into a roll, and housed in a bright room type cartridge.

【0184】画像形成装置の感光材料収納部に上記で得
られたロール感光材料をセットし、カートリッジから感
光材料を引き出して長さ700mmにカットした感光材
料をドラムに巻き付けて、それぞれ異なる波長を有する
3つのレーザー露光ユニットを含む画像露光部及び自動
現像部からなる画像形成装置にて画像形成を行って出力
画像試料を得た。
The roll photosensitive material obtained above is set in the photosensitive material storage section of the image forming apparatus, the photosensitive material is pulled out from the cartridge, and the photosensitive material cut into a length of 700 mm is wound around a drum, and has a different wavelength. An image was formed by an image forming apparatus including an image exposing unit including three laser exposure units and an automatic developing unit to obtain an output image sample.

【0185】画像は、イエロー画像、マゼンタ画像、シ
アン画像のそれぞれの画像形成率が50%となるような
画像とした。但し、この画像の中に露光量を段階的に変
更したウェッジチャートが含まれている。この50%画
像を30枚、それぞれ露光、現像処理を行った。
The images were such that the image formation rate of each of the yellow, magenta and cyan images was 50%. However, this image includes a wedge chart in which the exposure amount is changed stepwise. The 50% image was exposed and developed on 30 sheets.

【0186】次に、イエロー画像、マゼンタ画像、シア
ン画像のそれぞれの画像形成率が80%となるような画
像に変更した。但し、この画像の中に露光量を段階的に
変更したウェッジチャートが含まれている。この80%
画像を引き続き、30枚、それぞれ、露光、現像処理を
行った。
Next, the images were changed so that the image formation rates of the yellow, magenta and cyan images would be 80%. However, this image includes a wedge chart in which the exposure amount is changed stepwise. 80% of this
Subsequently, 30 images were exposed and developed, respectively.

【0187】次に、イエロー画像、マゼンタ画像、シア
ン画像のそれぞれの画像形成率が20%となるような画
像に変更した。但し、この画像の中に露光量を段階的に
変更したウェッジチャートが含まれている。この20%
画像を引き続き、30枚、それぞれ、露光、現像処理を
行った。
Next, the images were changed so that the image forming rates of the yellow, magenta and cyan images were 20%. However, this image includes a wedge chart in which the exposure amount is changed stepwise. This 20%
Subsequently, 30 images were exposed and developed, respectively.

【0188】次に、前述の80%画像を引き続き、30
枚、それぞれ、露光、現像処理を行い、引き続き、前述
の20%画像を30枚、それぞれ、露光、現像処理を行
った。
Next, the aforementioned 80% image is continuously converted to 30%.
Exposure and development processing were performed on each of the 20 sheets, and then exposure and development processing were performed on each of the 30 20% images described above.

【0189】尚、ロール状試料が途中で無くなった場合
は、新しいロール状試料に交換した。
When the roll-shaped sample was lost in the middle, it was replaced with a new roll-shaped sample.

【0190】露光するときのレーザー露光光源は、緑色
レーザーがヘリウム・ネオンレーザー(544nm)、
赤色レーザーが半導体レーザー(AlGaInAs:約
670nm)、赤外レーザーが半導体レーザー(GaA
lAs:約780nm)を用いた。また、感光材料は回
転ドラムに吸引密着され、回転数2000回転/分で主
走査と副走査で画像を記録した。露光量は緑色レーザー
光源ユニットの露光出力が1μW、赤色レーザー光源ユ
ニットの露光出力が16μW、赤外レーザー光源ユニッ
トの露光出力が80μWであった。
As the laser exposure light source for the exposure, a green laser is a helium / neon laser (544 nm),
The red laser is a semiconductor laser (AlGaInAs: about 670 nm), and the infrared laser is a semiconductor laser (GaAs).
lAs: about 780 nm). The photosensitive material was adhered to the rotating drum by suction, and an image was recorded by main scanning and sub-scanning at a rotation speed of 2000 revolutions / minute. The exposure output of the green laser light source unit was 1 μW, the exposure output of the red laser light source unit was 16 μW, and the exposure output of the infrared laser light source unit was 80 μW.

【0191】このランニング処理をする際の感光材料1
2当たりの現像液の補充量R[ml]は、画像形成率
をI[%]としたとき(但し、Iは0〜100)、次の
4通りとし、それぞれランニング処理を行った。
The photosensitive material 1 used in this running process
The replenishment amount R [ml] of the developing solution per m < 2 > was as follows, when the image formation rate was I [%] (where I is 0 to 100), and each of the running processes was performed.

【0192】 補充式1:380ml一定 補充式2:R=280+I×2 補充式3:R=200+I×3.6 補充式4:R=110+I×5.4 現像液の補充は、各感光材料1枚毎に補充するようにし
た。
Replenishment formula 1: R = 280 + I × 2 Replenishment formula 3: R = 200 + I × 3.6 Replenishment formula 4: R = 110 + I × 5.4 Replenishment formula 4: R = 110 + I × 5.4 It was made to replenish every sheet.

【0193】処理は、下記処理工程−Aに従って行っ
た。但し、カブリ露光は現像液に浸漬したままで、厚み
が3mmの現像液の層を通して感光材料表面に均一に全
面露光させた。
The processing was performed according to the following processing step-A. However, in the fog exposure, the surface of the photosensitive material was uniformly exposed to the whole surface through a layer of the developing solution having a thickness of 3 mm while being immersed in the developing solution.

【0194】 以下に、1000ml当たりの処理液組成を示す。[0194] The processing liquid composition per 1000 ml is shown below.

【0195】 (発色現像液) ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N− (β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン硫酸塩(CD−1) 4.6g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pH10.15に
調整する。
(Color developing solution) Benzyl alcohol 15.0 ml Ceric sulfate 0.015 g Ethylene glycol 8.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.6 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-10 0.1 g hydroxylamine sulfate 5.0 g sodium diethylenetriaminepentaacetate 2.0 g 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline sulfate (CD-1) 4.6 g fluorescence Brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Diethylene glycol 15.0 ml Water is added to make the total volume 1000 ml, and the pH is adjusted to 10.15.

【0196】 (漂白定着液) ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180.0ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール 0.15g 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を
加えて全量を1000mlとする。
(Bleach-fixing solution) Ferric ammonium diethylenetriaminepentaacetate 90.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 180.0 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml 3-mercapto-1, 2,4-Triazole 0.15 g Adjust the pH to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, and add water to make the total volume 1000 ml.

【0197】 (安定液) o−フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12.0ml エチレングリコール 10.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛七水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K−17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1000mlとし、水酸化アンモニウ
ムまたは硫酸でpH7.5に調整する。
(Stabilizing solution) o-phenylphenol 0.3 g potassium sulfite (50% aqueous solution) 12.0 ml ethylene glycol 10.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.5 g bismuth chloride 0.2 g zinc sulfate Heptahydrate 0.7 g ammonium hydroxide (28% aqueous solution) 2.0 g polyvinylpyrrolidone (K-17) 0.2 g fluorescent brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0 g The total volume is made up to 1000 ml and the pH is adjusted to 7.5 with ammonium hydroxide or sulfuric acid.

【0198】尚、安定化処理は3槽構成の向流方式にし
た。また、以下に、1000ml当たりの補充液の組成
を示す。
Incidentally, the stabilizing treatment was of a countercurrent type having a three-tank configuration. The composition of the replenisher per 1000 ml is shown below.

【0199】 (発色現像補充液) ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N− (β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン硫酸塩(CD−1) 5.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を1000mlとしpH10.35に調
整する。
(Color developing replenisher) Benzyl alcohol 18.5 ml Ceric sulfate 0.015 g Ethylene glycol 10.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.3 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-1 0.1 g hydroxylamine sulfate 5.0 g sodium diethylenetriaminepentaacetate 2.0 g 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline sulfate (CD-1) 5.5 g Fluorescent brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Diethylene glycol 18.0 ml Water is added to make the total volume 1000 ml, and the pH is adjusted to 10.35.

【0200】(漂白定着補充液)前記漂白定着液に同
じ。
(Bleach-fixing replenisher) Same as the above-mentioned bleach-fixer.

【0201】(安定補充液)前記安定液に同じ。(Stable replenisher) The same as the above stabilizer.

【0202】なお、漂白定着液と安定液の補充量は、感
光材料1m2当り400mlとした。
The replenishment amounts of the bleach-fixing solution and the stabilizing solution were 400 ml per 1 m 2 of the light-sensitive material.

【0203】また、各処理槽の容量は、発色現像液槽が
20L、漂白定着液槽が8L、安定液槽は3槽とも6L
である。
The capacity of each processing tank was 20 L for the color developing solution tank, 8 L for the bleach-fixing solution tank, and 6 L for all three stabilizing solution tanks.
It is.

【0204】このようにして得られた画像のうち、30
枚目、60枚目、90枚目、120枚目、150枚目の
試料のシアン単色の最大濃度を測定し、30枚目の濃度
を基準としたときの濃度変動を求めた。得られた結果を
表1に示す。
Of the images obtained in this manner, 30
The maximum density of the single cyan color of each of the 60th, 90th, 120th, and 150th samples was measured, and the density fluctuation based on the 30th density was determined. Table 1 shows the obtained results.

【0205】[0205]

【表1】 [Table 1]

【0206】表1の結果から明らかなように、本発明の
請求項1に相当する補充式2、補充式3に従って現像液
を補充した場合、ランニング処理を行っても安定した画
像が得られることが分かる。また、本発明の請求項2に
相当する感光材料12、13、14を使用したものは、
感光材料11を使用したものより安定した画像が得られ
ることが分かる。
As is clear from the results shown in Table 1, when the developing solution is replenished according to the replenishing formulas 2 and 3 corresponding to claim 1 of the present invention, a stable image can be obtained even when the running process is performed. I understand. Further, the use of the photosensitive materials 12, 13, 14 according to claim 2 of the present invention is as follows.
It can be seen that a more stable image can be obtained than when the photosensitive material 11 is used.

【0207】実施例2 実施例1の感光材料11に対して、第5層の赤感光性乳
剤を表2のように変更した感光材料21〜23を作製し
た。
Example 2 Light-sensitive materials 21 to 23 were prepared by changing the light-sensitive emulsion of the fifth layer from the light-sensitive material 11 of Example 1 as shown in Table 2.

【0208】〈赤感光性ハロゲン化銀乳剤Em−2Rの
調製〉オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御し
ながら、アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カ
リウム及び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl
=98:2)を含む水溶液とをコントロールダブルジェ
ット法で同時に添加して、粒径0.38μmの立方体塩
臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形状として立方体
が得られるようにpH及びpAgを制御した。
<Preparation of Red-Sensitive Silver Halide Emulsion Em-2R> While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KBr by molar ratio) : NaCl
= 98: 2) was added simultaneously by a control double jet method to obtain a cubic silver chlorobromide core emulsion having a particle size of 0.38 µm. At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.

【0209】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=45:55)を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.48μmとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。
An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 45: 55 in molar ratio) were simultaneously added to the obtained core emulsion by a control double jet method. The shell was formed until the average particle size became 0.48 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.

【0210】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤を作製した。この乳剤の分布の広さは8%
であった。
After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to prepare an emulsion. The distribution of this emulsion is 8%
Met.

【0211】次に、この乳剤に増感色素RS−1及びR
S−2をそれぞれ銀1モル当たり42mg加えて色増感
した他は、実施例1の緑感光性乳剤Em−1Gと同様に
して赤感光性乳剤Em−2Rを調製した。
Next, sensitizing dyes RS-1 and R
A red-sensitive emulsion Em-2R was prepared in the same manner as in the green-sensitive emulsion Em-1G of Example 1, except that S-2 was added in an amount of 42 mg per mol of silver to perform color sensitization.

【0212】〈赤感光性ハロゲン化銀乳剤Em−3Rの
調製〉オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御し
ながら、アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カ
リウム及び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl
=98:2)を含む水溶液とをコントロールダブルジェ
ット法で同時に添加して、粒径0.27μmの立方体塩
臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形状として立方体
が得られるようにpH及びpAgを制御した。
<Preparation of Red-Sensitive Silver Halide Emulsion Em-3R> While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KBr in molar ratio) : NaCl
= 98: 2) was added simultaneously by the control double jet method to obtain a cubic silver chlorobromide core emulsion having a particle size of 0.27 µm. At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.

【0213】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=45:55)を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.38μmとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。
To the obtained core emulsion, an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 45: 55 in molar ratio) were simultaneously added by a control double jet method. The shell was formed until the average particle size became 0.38 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.

【0214】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤を作製した。この乳剤の分布の広さは7%
であった。
After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to prepare an emulsion. The distribution of this emulsion is 7%
Met.

【0215】次に、この乳剤に増感色素RS−1及びR
S−2をそれぞれ銀1モル当たり51mg加えて色増感
した他は、実施例1の緑感光性乳剤Em−1Gと同様に
して赤感光性乳剤Em−3Rを調製した。
Next, sensitizing dyes RS-1 and R
A red-sensitive emulsion Em-3R was prepared in the same manner as in the green-sensitive emulsion Em-1G of Example 1, except that S-2 was added in an amount of 51 mg per mol of silver to perform color sensitization.

【0216】〈赤感光性ハロゲン化銀乳剤Em−4Rの
調製〉オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御し
ながら、アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カ
リウム及び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl
=98:2)を含む水溶液とをコントロールダブルジェ
ット法で同時に添加して、粒径0.22μmの立方体塩
臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形状として立方体
が得られるようにpH及びpAgを制御した。
<Preparation of Red-Sensitive Silver Halide Emulsion Em-4R> While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KBr in molar ratio) : NaCl
= 98: 2) was added simultaneously by a control double jet method to obtain a cubic silver chlorobromide core emulsion having a particle size of 0.22 µm. At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.

【0217】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=45:55)を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.32μmとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。
To the obtained core emulsion, an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 45: 55 in molar ratio) were simultaneously added by a control double jet method. The shell was formed until the average particle size became 0.32 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.

【0218】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤を作製した。この乳剤の分布の広さは7%
であった。
After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to prepare an emulsion. The distribution of this emulsion is 7%
Met.

【0219】次に、この乳剤に増感色素RS−1及びR
S−2をそれぞれ銀1モル当たり59mg加えて色増感
した他は、実施例1の緑感光性乳剤Em−1Gと同様に
して赤感光性乳剤Em−4Rを調製した。
Next, sensitizing dyes RS-1 and R
A red-sensitive emulsion Em-4R was prepared in the same manner as in the green-sensitive emulsion Em-1G of Example 1, except that S-2 was added in an amount of 59 mg per mol of silver to perform color sensitization.

【0220】得られた感光材料21〜23及び比較用と
して実施例1で作製した感光材料11を用いて、実施例
1と同様のランニング処理を行った。実施例1と同様の
評価を行い、得られた結果を表2に示す。
Using the obtained photosensitive materials 21 to 23 and the photosensitive material 11 prepared in Example 1 for comparison, a running process similar to that in Example 1 was performed. The same evaluation as in Example 1 was performed, and the obtained results are shown in Table 2.

【0221】[0221]

【表2】 [Table 2]

【0222】表2の結果から明らかなように、本発明の
請求項1に相当する補充式2、補充式3に従って現像液
を補充した場合、ランニング処理を行っても安定した画
像が得られることが分かる。また、本発明の請求項3に
相当する感光材料21、22、23を使用したものは、
感光材料11を使用したものより安定した画像が得られ
ることが分かる。
As is clear from the results in Table 2, when the developing solution is replenished according to the replenishing formulas 2 and 3 corresponding to claim 1 of the present invention, a stable image can be obtained even when the running process is performed. I understand. Further, the use of the photosensitive materials 21, 22, 23 according to claim 3 of the present invention is as follows.
It can be seen that a more stable image can be obtained than when the photosensitive material 11 is used.

【0223】実施例3 実施例1の感光材料11に対して、第3層の赤外感光性
乳剤、第5層の赤感光性乳剤、第7層の緑感光性乳剤の
付量を同じ比率で減量し、トータルでの銀付量を表3の
ように変更した感光材料31〜33を作製した。
Example 3 To the photosensitive material 11 of Example 1, the amounts of the infrared-sensitive emulsion of the third layer, the red-sensitive emulsion of the fifth layer, and the green-sensitive emulsion of the seventh layer were the same. The photosensitive materials 31 to 33 in which the total amount of silver was changed as shown in Table 3 were prepared.

【0224】得られた感光材料31〜33及び比較用と
して実施例1で作製した感光材料11を用いて、実施例
1と同様のランニング処理を行った。実施例1と同様の
評価を行い、得られた結果を表3に示す。
Using the obtained light-sensitive materials 31 to 33 and the light-sensitive material 11 prepared in Example 1 for comparison, the same running process as in Example 1 was performed. The same evaluation as in Example 1 was performed, and the obtained results are shown in Table 3.

【0225】[0225]

【表3】 [Table 3]

【0226】表3の結果から明らかなように、本発明の
請求項1に相当する補充式2、補充式3に従って現像液
を補充した場合、ランニング処理を行っても安定した画
像が得られることが分かる。また、本発明の請求項4に
相当する感光材料31、32、33を使用したものは、
感光材料11を使用したものより安定した画像が得られ
ることが分かる。
As is clear from the results in Table 3, when the developing solution is replenished according to the replenishing formulas 2 and 3 corresponding to claim 1 of the present invention, a stable image can be obtained even when the running process is performed. I understand. Further, the use of the photosensitive materials 31, 32, 33 corresponding to claim 4 of the present invention is as follows.
It can be seen that a more stable image can be obtained than when the photosensitive material 11 is used.

【0227】実施例4 実施例1の感光材料11に対して、第5層のシアンカプ
ラーを表4のように変更した感光材料41〜43を作製
した。
Example 4 Photosensitive materials 41 to 43 were prepared by changing the cyan coupler of the fifth layer as shown in Table 4 from the photosensitive material 11 of Example 1.

【0228】得られた感光材料41〜43及び比較用と
して実施例1で作製した感光材料11を用いて、実施例
1と同様のランニング処理を行った。実施例1と同様の
評価を行い、得られた結果を表4に示す。
Using the obtained photosensitive materials 41 to 43 and the photosensitive material 11 prepared in Example 1 for comparison, a running process similar to that in Example 1 was performed. The same evaluation as in Example 1 was performed, and the obtained results are shown in Table 4.

【0229】[0229]

【表4】 [Table 4]

【0230】表4の結果から明らかなように、本発明の
請求項1に相当する補充式2、補充式3に従って現像液
を補充した場合、ランニング処理を行っても安定した画
像が得られることが分かる。また、本発明の請求項5に
相当する感光材料41、42、43を使用したものは、
感光材料11を使用したものより安定した画像が得られ
ることが分かる。
As is clear from the results in Table 4, when the developing solution is replenished according to the replenishing formulas 2 and 3 corresponding to claim 1 of the present invention, a stable image can be obtained even when the running process is performed. I understand. Further, the photosensitive material 41, 42, 43 according to claim 5 of the present invention uses:
It can be seen that a more stable image can be obtained than when the photosensitive material 11 is used.

【0231】実施例5 実施例1において、処理工程−Aの現像液中に含有され
る現像主薬を表5に示した現像主薬に変更した現像液を
作製し、現像液を変更した以外は実施例1と同様にし
て、感光材料11を用いてランニング処理を行った。
尚、現像主薬の添加量は、処理工程−Aの現像液中に含
有される現像主薬と等モルになる量とした。実施例1と
同様の評価を行い、得られた結果を表5に示す。
Example 5 A developing solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the developing agent contained in the developing solution in the processing step-A was changed to the developing agent shown in Table 5, and the developing solution was changed. A running process was performed using the photosensitive material 11 in the same manner as in Example 1.
The amount of the developing agent was set to an amount equivalent to the developing agent contained in the developing solution of the processing step-A. The same evaluation as in Example 1 was performed, and the obtained results are shown in Table 5.

【0232】[0232]

【表5】 [Table 5]

【0233】表5の結果から明らかなように、本発明の
請求項1に相当する補充式2、補充式3に従って現像液
を補充した場合、ランニング処理を行っても安定した画
像が得られることが分かる。また、本発明の請求項6に
相当する現像主薬を用いて処理したものは、現像主薬C
D−1を用いて処理したものより安定した画像が得られ
ることが分かる。
As is clear from the results in Table 5, when the developing solution is replenished according to the replenishing formulas 2 and 3 corresponding to claim 1 of the present invention, a stable image can be obtained even when the running process is performed. I understand. Further, the product processed using the developing agent according to claim 6 of the present invention is a developing agent C
It can be seen that a more stable image can be obtained than the image processed using D-1.

【0234】[0234]

【発明の効果】本発明により、ハロゲン化銀カラー感光
材料にデジタル化された画像情報をレーザーや発光ダイ
オード等の光源を用いて露光し、処理するカラー画像形
成方法、特に、コンピュータを用いて網点画像情報をデ
ジタル信号化し、そのデジタル信号に基づいてハロゲン
化銀カラー感光材料に露光し、処理するカラー製版・印
刷工程の校正用のカラー画像形成方法において、ランニ
ング処理した際の濃度安定性の優れたカラー画像形成方
法を提供することができる。
According to the present invention, a color image forming method for exposing and processing digitized image information on a silver halide color light-sensitive material using a light source such as a laser or a light-emitting diode, and in particular, a network using a computer. The point image information is converted into a digital signal, and the silver halide color light-sensitive material is exposed to the digital signal based on the digital signal. An excellent color image forming method can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 7/413 G03C 7/413 7/44 7/44 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03C 7/413 G03C 7/413 7/44 7/44

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上にハロゲン化銀粒子を含有する
少なくとも1層の感光性層を有するハロゲン化銀カラー
感光材料を、デジタル化された画像情報に基づいて露光
し、画像形成率が0〜50%の時の現像液の補充量の積
分値Aと画像形成率が50〜100%の時の現像液の補
充量の積分値Bとの関係が、1<B/A<2を満たすよ
うに現像液の補充量と画像形成率との関係式を設定し、
この関係式に従って現像液の補充量を画像形成率に応じ
て変化させ処理を行うことを特徴とするカラー画像形成
方法。
A silver halide color light-sensitive material having at least one light-sensitive layer containing silver halide grains on a support is exposed on the basis of digitized image information, and the image formation rate is zero. The relationship between the integral value A of the replenishment amount of the developer at 50 to 100% and the integral value B of the replenishment amount of the developer at an image formation rate of 50 to 100% satisfies 1 <B / A <2. The relational expression between the replenishment amount of the developer and the image formation rate is set as follows,
A color image forming method, wherein the processing is performed by changing the replenishing amount of the developer according to the image forming rate according to the relational expression.
【請求項2】 ハロゲン化銀カラー感光材料の支持体に
対して感光性層を有する側のゼラチン付量の合計が1
0.0g/m2以下であることを特徴とする請求項1に
記載のカラー画像形成方法。
2. The total amount of gelatin applied on the side having a photosensitive layer to the support of a silver halide color light-sensitive material is 1
2. The color image forming method according to claim 1, wherein the amount is 0.0 g / m < 2 > or less.
【請求項3】 ハロゲン化銀カラー感光材料の少なくと
も1層の感光性層に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒
径が0.5μm以下であることを特徴とする請求項1に
記載のカラー画像形成方法。
3. The color image according to claim 1, wherein the average particle diameter of silver halide grains contained in at least one photosensitive layer of the silver halide color photosensitive material is 0.5 μm or less. Forming method.
【請求項4】 ハロゲン化銀カラー感光材料の感光性層
に含まれるハロゲン化銀粒子の付量の合計が銀換算で
1.2g/m2以下であることを特徴とする請求項1に
記載のカラー画像形成方法。
4. The silver halide color light-sensitive material according to claim 1, wherein the total amount of silver halide grains contained in the photosensitive layer is 1.2 g / m 2 or less in terms of silver. Color image forming method.
【請求項5】 感光性層の少なくとも1層に、下記一般
式(I)、(II)、(III)または(IV)で表されるシ
アンカプラーを含有することを特徴とする請求項1に記
載のカラー画像形成方法。 【化1】 式中、R11及びR13はそれぞれ分岐アルキル基、置換ア
ルキル基、置換アリール基または複素環基を表し、R12
及びR14は置換基を表す。X11及びX12はそれぞれ水素
原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可
能な原子または基を表す。 【化2】 式中、R21、R22、R23及びR24、R25、R26は、それ
ぞれ電子吸引性基を表し、X21及びX22はそれぞれ水素
原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可
能な原子または基を表す。
5. The method according to claim 1, wherein at least one of the photosensitive layers contains a cyan coupler represented by the following general formula (I), (II), (III) or (IV). The color image forming method as described above. Embedded image It represents wherein, R 11 and R 13 are each branched alkyl group, a substituted alkyl group, a substituted aryl group or a heterocyclic group, R 12
And R 14 represent a substituent. X 11 and X 12 each represent a hydrogen atom or an atom or group which can be removed by reaction with an oxidized form of a color developing agent. Embedded image In the formula, R 21 , R 22 , R 23 and R 24 , R 25 , R 26 each represent an electron-withdrawing group, and X 21 and X 22 each represent a hydrogen atom or a reaction with an oxidized form of a color developing agent. Represents a detachable atom or group.
【請求項6】 現像液中に、下記一般式(V)で表され
る化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の
カラー画像形成方法。 【化3】 式中、R1及びR2はそれぞれアルキル基を表し、R1
2は同じであっても異なっていてもよく、R1とR2
互いに結合して環を形成してもよい。
6. The color image forming method according to claim 1, wherein the developer contains a compound represented by the following general formula (V). Embedded image In the formula, R 1 and R 2 each represent an alkyl group, R 1 and R 2 may be the same or different, and R 1 and R 2 may combine with each other to form a ring.
JP2001104332A 2001-04-03 2001-04-03 Color image forming method Pending JP2002303959A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001104332A JP2002303959A (en) 2001-04-03 2001-04-03 Color image forming method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001104332A JP2002303959A (en) 2001-04-03 2001-04-03 Color image forming method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002303959A true JP2002303959A (en) 2002-10-18

Family

ID=18957205

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001104332A Pending JP2002303959A (en) 2001-04-03 2001-04-03 Color image forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002303959A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5013633A (en) Method for developing a silver halide color photographic light-sensitive material for color proof using a specified color developing agent
JP2002303959A (en) Color image forming method
JP2001166435A (en) Color image forming method
JP4135292B2 (en) Area gradation image forming method
JP4333145B2 (en) Method for forming area gradation black net image
JP2003307820A (en) Color image forming method
JP2002023331A (en) Method for developing silver halide photographic sensitive material
JP2000089373A (en) Image forming method
JP2000089418A (en) Image recording material, direct positive type silver halide photographic sensitive material and image forming method
JP2004233964A (en) Silver halide color photosensitive material and dot area modulation image forming method
JP2006259490A (en) Silver halide color photosensitive material
JP2002090960A (en) Silver halide color photographic sensitive material and method for producing the same
JP2002122970A (en) Image forming method for silver halide photographic material
JPH05204083A (en) Silver halide photographic sensitive material
JP2002258449A (en) Area gradation image forming method
JP2001147507A (en) Color image forming method
JP2006184428A (en) Silver halide photosensitive material and area coverage modulation image forming method
JPH11242299A (en) Laser exposure device, image formation device, bright room cartridge and silver halide photographic sensitive material
JP2001125230A (en) Color image forming method
JP2000250175A (en) Silver halide color photographic sensitive material, manufacture thereof, and color image forming method
JP2001209153A (en) Area gradation image forming method
JP2005321599A (en) Area gradation image forming method
JP2006267212A (en) Processing method for silver halide color photographic sensitive material
JP2002323743A (en) Image forming method
JP2001235816A (en) Area multilevel image forming method