JP2002301787A - Method for manufacturing vapor-deposited plastic film - Google Patents
Method for manufacturing vapor-deposited plastic filmInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、蒸着プラスチック
フイルム(以下「蒸着フイルム」ということがある)の
製造方法に関し、詳しくは、金属や金属酸化物の薄膜を
形成してなる蒸着プラスチックフイルムであって、接着
性およびボイル処理後のガスバリアー性に優れた蒸着フ
イルムの製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a vapor-deposited plastic film (hereinafter sometimes referred to as "vapor-deposited film"), and more particularly, to a vapor-deposited plastic film formed by forming a thin film of metal or metal oxide. And a method for producing a vapor-deposited film having excellent adhesion and gas barrier properties after boil treatment.
【0002】[0002]
【従来の技術】蒸着フイルムは、蒸着する金属および/
または金属酸化物を選択することにより、ガスバリアー
性、水分不透過性、可視・紫外光の遮断性、熱線反射
性、導電性、透明導電性、磁気記録性などの特性を種々
に変更し得るため、各種の用途に利用されている。例え
ば、包装材料、装飾用材料、窓ガラスの遮断用材料、金
・銀糸用材料、コンデンサー材料、表示材料、配線基板
材料、磁気記録材料などに利用されている。更に、近
年、液晶表示素子、太陽電池、電磁波シールド、タッチ
パネル、EL用基板、カラーフィルター等で使用する透
明導電シートの一部などの新しい用途にも注目されてい
る。2. Description of the Related Art Deposition films are made of metal to be deposited and / or
Alternatively, by selecting a metal oxide, properties such as gas barrier properties, moisture impermeability, shielding property of visible / ultraviolet light, heat ray reflectivity, conductivity, transparent conductivity, and magnetic recording property can be variously changed. Therefore, it is used for various purposes. For example, it is used as a packaging material, a decoration material, a window glass blocking material, a gold / silver thread material, a capacitor material, a display material, a wiring board material, a magnetic recording material, and the like. Furthermore, in recent years, new applications such as a part of a transparent conductive sheet used for a liquid crystal display element, a solar cell, an electromagnetic wave shield, a touch panel, a substrate for an EL, a color filter, and the like have been attracting attention.
【0003】しかしながら、蒸着フイルムは、特に、フ
イルムの加工工程中や水分との接触により、蒸着膜の部
分的な剥離を惹起し、蒸着膜としての特性、例えば、ガ
スバリアー性が低下する問題がある。[0003] However, the vapor-deposited film has a problem in that the vapor-deposited film is partially peeled off during the processing step of the film or when it comes into contact with moisture, thereby deteriorating the characteristics of the vapor-deposited film, for example, gas barrier properties. is there.
【0004】従来、ガスバリアー性の低下を防止するた
め、蒸着ポリエステルフイルムの基材ポリエステルフイ
ルムと蒸着層との間に、各種ポリウレタン、各種ポリエ
ステル、または、ポリウレタンとポリエステルの混合物
から成る塗布層(下塗り層)を設ける方法が知られてい
る(例えば、特開平2−50837号公報)。更に、耐
水接着性および耐溶剤性を改良するため、特殊なポリウ
レタン、ポリエステル及びエポキシ化合物とを含有する
塗布液が提案されている(特開平4−176858号公
報)。Conventionally, in order to prevent the gas barrier property from being lowered, a coating layer (undercoat) made of various polyurethanes, various polyesters, or a mixture of polyurethane and polyester is provided between the base polyester film of the vapor-deposited polyester film and the vapor-deposited layer. Layer) is known (for example, JP-A-2-50837). Further, in order to improve water resistance and solvent resistance, a coating solution containing a special polyurethane, polyester and epoxy compound has been proposed (JP-A-4-176858).
【0005】しかしながら、上記の蒸着フイルムの多く
は、高温下における耐水性(耐熱水性)及び耐溶剤性が
不十分であり、例えば、最も汎用される可能性の高い蒸
着ポリエステルフイルムを食品包装用とした場合、ボイ
ル処理後や溶剤系のインキによる印刷後のガスバリアー
性が必ずしも十分ではない。特に、ポリエステルフイル
ム屑を再利用した蒸着ポリエステルフイルムでは、ガス
バリアー性が著しく低下する欠点がある。更に、蒸着ポ
リエステルフイルムの用途が広がるにつれ、より強い接
着性や信頼性の高いガスバリアー性を有する蒸着ポリエ
ステルフイルムが求められている。However, many of the above-mentioned vapor-deposited films have insufficient water resistance (hot water resistance) and solvent resistance at high temperatures. For example, a vapor-deposited polyester film most likely to be used most commonly is used for food packaging. In this case, the gas barrier properties after the boil treatment or after printing with the solvent-based ink are not always sufficient. In particular, a vapor-deposited polyester film made of recycled polyester film waste has a disadvantage that the gas barrier properties are significantly reduced. Further, as the application of the vapor-deposited polyester film has been expanded, a vapor-deposited polyester film having stronger adhesiveness and highly reliable gas barrier properties has been demanded.
【0006】また、アンカーコート剤による塗布層は、
フイルムの製膜後に設けてもよいが、フイルムの製膜工
程で設けるインラインコート法も可能である。例えば、
フイルムが二軸延伸フイルムの場合、一軸延伸したフイ
ルムにアンカーコート剤を塗布し、乾燥または未乾燥の
状態で横方向に延伸し、次いで、熱処理を施す方法は、
製膜、塗布および乾燥を同時に行えることから、製造コ
スト面において大きなメリットが期待できる。しかしな
がら、このインラインコート法で塗布層を設けた蒸着用
の基材フイルムとしては適当なものは知られておらず、
当該基材フイルムより得られる蒸着フイルムは、通常の
方法により得られる蒸着フイルム以上に、耐溶剤性や耐
熱水性が不十分であり、印刷後や或いはボイル及びレト
ルト等の熱水処理後のガスバリア性が著しく低下すると
いう問題がある。[0006] Further, the coating layer formed by the anchor coating agent is
It may be provided after film formation, but an in-line coating method provided in the film formation step is also possible. For example,
In the case where the film is a biaxially stretched film, a method of applying an anchor coating agent to a uniaxially stretched film, stretching the film in a dry or undried state in the horizontal direction, and then performing a heat treatment,
Since film formation, coating and drying can be performed simultaneously, a great advantage can be expected in terms of manufacturing cost. However, a suitable base film for vapor deposition provided with a coating layer by this in-line coating method is not known,
The vapor-deposited film obtained from the base film has insufficient solvent resistance and hot water resistance more than the vapor-deposited film obtained by a usual method, and has a gas barrier property after printing or after hot water treatment such as boil and retort. Is significantly reduced.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、基材フイルムと
蒸着層との接着性およびボイル処理後や印刷後のガスバ
リアー性に優れた蒸着フイルムの製造方法を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to improve the adhesiveness between a base film and a vapor deposited layer and the gas barrier properties after boil processing and printing. To provide a method for manufacturing a vapor-deposited film.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
達成のために種々検討を重ねた結果、ある特殊な樹脂を
含有する塗布液を使用し、しかも、特定の塗布方法を採
用することにより、優れた特性を有する蒸着フイルムが
得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。The inventors of the present invention have conducted various studies to achieve the above object, and as a result, have used a coating solution containing a specific resin and adopted a specific coating method. As a result, it has been found that a vapor-deposited film having excellent characteristics can be obtained, and the present invention has been completed.
【0009】すなわち、本発明の要旨は、プラスチック
フイルムの少なくとも片面に、オキサゾリン基含有水溶
性ポリマーを6〜80重量%含有する樹脂混合物を含む
塗布し、次いで、少なくとも1方向に延伸し、更に、形
成された塗布層の表面に金属および/または金属酸化物
を蒸着することを特徴とする蒸着プラスチックフイルム
の製造方法に存する。That is, the gist of the present invention resides in that at least one surface of a plastic film is coated with a resin mixture containing 6 to 80% by weight of an oxazoline group-containing water-soluble polymer, and then stretched in at least one direction. The present invention resides in a method for producing a vapor-deposited plastic film, which comprises vapor-depositing a metal and / or a metal oxide on the surface of a formed coating layer.
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるプラスチックフイルムの原料(プラスチ
ック原料)はフイルムとして利用される様なプラスチッ
ク原料であれば特に制限はない。具体例としては、エチ
レン、プロピレン、ブテン等の単独重合体または共重合
体などのポリオレフィン、環状ポリオレフィン等の非晶
質ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン−2,6−ナフタレート等のポリエステル系樹
脂、ナイロン6、ナイロン12、共重合ナイロン等のポ
リアミド、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体部分加水分解物(EVOH)、ポリイミド、
ポリエーテルイミド、ポリサルホン、ポリエーテルサル
ホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート
(PC)、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、エ
チレン−四フッ化エチレン共重合体、三フッ化塩化エチ
レン、四フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニル
エーテル共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化
ビニル、パーフルオロエチレン−パーフロロプロピレン
−パーフロロビニルエーテル三元共重合体などのフッ素
系樹脂、ラジカル反応性不飽和化合物を有するアクリレ
ート化合物より成る樹脂組成物、このアクリレー化合物
とチオール基を有するメルカプト化合物より成る樹脂組
成物、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、
ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート
等のオリゴマーを多官能アクリレートモノマーに溶融せ
しめた樹脂組成物などの光硬化性樹脂、これらの混合物
などが挙げられる。これらの中では、ポリエステル、ポ
リプロピレン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体部分加水分解物が好まし
く、ポリエステルが特に好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The raw material (plastic raw material) of the plastic film in the present invention is not particularly limited as long as it is a plastic raw material used as a film. Specific examples include polyolefins such as homopolymers or copolymers such as ethylene, propylene and butene; amorphous polyolefins such as cyclic polyolefins; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate; , Nylon 12, polyamide such as copolymer nylon, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer partial hydrolyzate (EVOH), polyimide,
Polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, polyetheretherketone, polycarbonate (PC), polyvinylbutyral, polyarylate, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, ethylene trifluoride chloride, ethylene tetrafluoride-perfluoro Resin composition consisting of alkyl vinyl ether copolymer, polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, fluorinated resin such as perfluoroethylene-perfluoropropylene-perfluorovinyl ether terpolymer, and acrylate compound having radically reactive unsaturated compound Product, a resin composition comprising this acrylate compound and a mercapto compound having a thiol group, epoxy acrylate, urethane acrylate,
Examples include a photocurable resin such as a resin composition obtained by melting an oligomer such as polyester acrylate and polyether acrylate into a polyfunctional acrylate monomer, and a mixture thereof. Among them, polyester, polypropylene, polyamide, polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl acetate copolymer partial hydrolyzate are preferable, and polyester is particularly preferable.
【0011】また、本発明におけるプラスチック原料と
して特に好適であるポリエステルとは、その構成単位の
80モル%以上がエチレンテレフタレートであるポリエ
チレンテレフタレート、その構成単位の80モル%以上
がエチレンナフタレートであるポリエチレンナフタレー
ト、その構成単位の80モル%以上が1,4−シクロヘ
キサンジメチレンテレフタレートであるポリ−1,4−
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート等である。The polyester particularly preferable as a plastic raw material in the present invention is a polyethylene in which at least 80 mol% of its constituent units are ethylene terephthalate, and a polyethylene whose at least 80 mol% of its constituent units is ethylene naphthalate. Naphthalate, a poly-1,4-polysiloxane in which at least 80 mol% of its constituent units is 1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate
And cyclohexane dimethylene terephthalate.
【0012】そして、上記の構成成分以外の共重合成分
としては、例えば、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール
成分、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、5−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸およびそのエステル形成性誘導
体のジカルボン酸成分、オキシ安息香酸およびそのエス
テル形成性誘導体のオキシモノカルボン酸などを使用す
ることが出来る。Examples of the copolymerization components other than the above-mentioned components include diol components such as diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol and polytetramethylene glycol, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. , 5-sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, a dicarboxylic acid component of sebacic acid and its ester-forming derivative, and oxymonocarboxylic acid of oxybenzoic acid and its ester-forming derivative.
【0013】本発明におけるプラスチックフイルムは、
フイルム表面の突起を形成する添加粒子、析出粒子、そ
の他の触媒残渣を用途に応じて当業者が常用する量の範
囲で含有していてもよい。また、上記の突起形成剤以外
の添加剤として、必要に応じて、帯電防止剤、安定剤、
潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、着
色剤、光線遮断剤、紫外線吸収剤などを含有していても
よい。The plastic film according to the present invention comprises:
Depending on the use, additional particles forming the projections on the film surface, precipitated particles, and other catalyst residues may be contained in an amount commonly used by those skilled in the art. Further, as an additive other than the above-mentioned projection forming agent, as necessary, an antistatic agent, a stabilizer,
It may contain a lubricant, a cross-linking agent, an anti-blocking agent, an antioxidant, a coloring agent, a light-blocking agent, an ultraviolet absorber and the like.
【0014】本発明におけるプラスチック原料は再生原
料でも特に支障はなく、例えば、ポリエステルフイルム
製品の製造過程で発生するスクラップフイルムのチップ
状に加工した再生ポリエステルを省資源化の観点から使
用してもよい。斯かる再生ポリエステルの使用割合は、
特に制限されないが、原料ポリエステル中の割合とし
て、好ましくは10〜100重量%の範囲とされる。The plastic raw material in the present invention is not particularly limited even if it is a recycled raw material. For example, recycled polyester processed into a chip shape of scrap film generated in the process of manufacturing a polyester film product may be used from the viewpoint of resource saving. . The proportion of such recycled polyester used is
Although not particularly limited, the ratio in the raw material polyester is preferably in the range of 10 to 100% by weight.
【0015】本発明において塗布層形成のために使用さ
れる樹脂混合物(塗布液)は、オキサゾリン基含有水溶
性ポリマーを6〜80重量%含有する必要がある。塗布
液の具体例としては、10〜80重量%のオキサゾリン
基含有水溶性ポリマーと、10〜80重量%の水性アク
リル系樹脂と、10〜70重量%の水性ポリウレタン系
樹脂を含有する樹脂混合物などが例示される。The resin mixture (coating solution) used for forming the coating layer in the present invention must contain 6 to 80% by weight of the oxazoline group-containing water-soluble polymer. Specific examples of the coating liquid include a resin mixture containing 10 to 80% by weight of an oxazoline group-containing water-soluble polymer, 10 to 80% by weight of an aqueous acrylic resin, and 10 to 70% by weight of an aqueous polyurethane resin. Is exemplified.
【0016】上記のオキサゾリン基含有水溶性ポリマー
とは、下記の一般式(I)〜(III)で表される何れかの
付加重合性オキサゾリン(a)及び必要に応じて少なく
とも1種の他のモノマー(b)を重合して得られる重合
体である。The above oxazoline group-containing water-soluble polymer is defined as any one of the addition-polymerizable oxazolines (a) represented by the following general formulas (I) to (III) and, if necessary, at least one other type of oxazoline. It is a polymer obtained by polymerizing the monomer (b).
【0017】[0017]
【化1】 Embedded image
【0018】上記の重合体は、水と水溶性有機溶剤の混
合溶媒に溶解して使用され、また、通常、乳化剤を含有
しないため、オキサゾリン基の架橋による耐水性および
耐溶剤性の効果を十分に発揮することが出来る。The above-mentioned polymer is used by dissolving it in a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. Since it does not usually contain an emulsifier, the effects of water resistance and solvent resistance due to crosslinking of oxazoline groups are sufficient. Can be demonstrated.
【0019】上記の式中、R1、R2、R3及びR4は、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アラルキル基、フェニル基または置換フェニル基であ
り、R5は付加重合性不飽和結合を持つ非環状有機基で
ある。In the above formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group,
It is an aralkyl group, a phenyl group or a substituted phenyl group, and R5 is a noncyclic organic group having an addition-polymerizable unsaturated bond.
【0020】上記のハロゲン原子としては、通常、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げら
れるが、好ましくは、塩素原子または臭素原子である。
上記のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、
イソブチル基、ペンチル基、へキシル基などが挙げられ
る。上記のアラルキル基としては、アルキル鎖の炭素数
が1〜5のアラルキル基、例えば、ベンジル基、フェネ
チル基、ベンズヒドリル基、ナフチルメチル基などが挙
げられる。上記の置換フェニル基としては、例えば、ク
ロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル
基、エトキシフェニル基、メチルアミノフェニル基、エ
チルアミノフェニル基、ジメチルアミノフェニル基、メ
チルエチルアミノフェニル基、ジエチルアミノフェニル
基などが挙げられる。上記の付加重合性不飽和結合を持
つ非環状有機基としては、例えば、ビニル基、イソプロ
ペニル基などが挙げられる。The above-mentioned halogen atom usually includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, but is preferably a chlorine atom or a bromine atom.
Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group,
Examples thereof include an isobutyl group, a pentyl group, and a hexyl group. Examples of the aralkyl group include an aralkyl group having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl chain, such as a benzyl group, a phenethyl group, a benzhydryl group, and a naphthylmethyl group. Examples of the substituted phenyl group include a chlorophenyl group, a bromophenyl group, a methoxyphenyl group, an ethoxyphenyl group, a methylaminophenyl group, an ethylaminophenyl group, a dimethylaminophenyl group, a methylethylaminophenyl group, a diethylaminophenyl group, and the like. Is mentioned. Examples of the acyclic organic group having an addition-polymerizable unsaturated bond include a vinyl group and an isopropenyl group.
【0021】上記の付加重合性オキサゾリン(a)とし
ては、例えば、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビ
ニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5
−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2
−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2
−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2
−オキサゾリン等が挙げられ、これらは2種以上を併用
してもよい。特に、2−イソプロペニル−2−オキサゾ
リンは、工業的にも入手し易く好適に使用される。Examples of the above addition-polymerizable oxazoline (a) include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, and 2-vinyl-5.
-Methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2
-Oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2
-Oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2
-Oxazoline and the like, and these may be used in combination of two or more. In particular, 2-isopropenyl-2-oxazoline is easily available industrially and is preferably used.
【0022】上記のモノマー(b)しては、付加重合性
オキサゾリン(a)と共重合可能なモノマーであれば制
限なく、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル等のメタクリ
ル酸エステル類、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸などの不飽和カルボン酸類、メタクリロニトリル等の
不飽和ニトリル類、メタクリルアミド、N−メチロール
化メタクリルアミド等の不飽和アミド類、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビニ
ルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲン
α、β−不飽和モノマー類、スチレン、α−メチルスチ
レン等のα、β−不飽和芳香族モノマー等が挙げられ、
これらは2種以上を併用してもよい。The monomer (b) is not limited as long as it is a monomer copolymerizable with the addition-polymerizable oxazoline (a). Examples of the monomer (b) include methyl methacrylate, butyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate. Methacrylic esters, methacrylic acid, itaconic acid, unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, unsaturated nitriles such as methacrylonitrile, methacrylamide, unsaturated amides such as N-methylolated methacrylamide, vinyl acetate,
Vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether, α-olefins such as ethylene and propylene, and halogen-containing α and β-unsaturated monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride and vinyl fluoride , Styrene, α, β-unsaturated aromatic monomers such as α-methylstyrene and the like,
These may be used in combination of two or more.
【0023】オキサゾリン基含有水溶性ポリマーの重合
方法としては、例えば、前記の付加重合性オキサゾリン
(a)と必要に応じて少なくとも1種の上記のモノマー
(b)とベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル等の重合開始剤とを水溶性有機溶剤に溶解し
て加熱する方法が挙げられる。オキサゾリン基含有ポリ
マーの水溶性塗料は、得られた重合体溶液に水を加えて
加熱蒸留し、一部または全部の溶剤を除去することによ
り得られる。また、上記の水溶性ポリマーの重合方法
は、n−ブチルリチウム等を触媒として使用するアニオ
ン重合方法であってもよい。Examples of the polymerization method of the oxazoline group-containing water-soluble polymer include, for example, the above-mentioned addition-polymerizable oxazoline (a) and, if necessary, at least one of the above-mentioned monomers (b), benzoyl peroxide, azobisisobutyrate and the like. A method in which a polymerization initiator such as lonitrile and the like are dissolved in a water-soluble organic solvent and heated. The water-soluble paint of the oxazoline group-containing polymer can be obtained by adding water to the obtained polymer solution and subjecting it to heat distillation to remove a part or all of the solvent. Further, the above-mentioned method of polymerizing a water-soluble polymer may be an anionic polymerization method using n-butyllithium or the like as a catalyst.
【0024】塗布液中のオキサゾリン基含有水溶性ポリ
マーの割合は、前述の通り、6〜80重量%であるが、
好ましくは10〜80重量%、特に好ましくは15〜6
0重量%である。オキサゾリン基含有水溶性ポリマーの
配合割合が6重量%未満の場合はオキサゾリン基による
架橋が不十分であり、80重量%を超える場合は塗布層
の耐熱水性および耐溶剤性が不十分である。なお、オキ
サゾリン基含有水溶性ポリマー中のオキサゾリン基含有
量は通常0.4〜5.0mmol/g、特に0.5〜
4.0mmol/gであり、これに対応して、塗布液中
のオキサゾリン基含有水溶性ポリマーが通常10〜80
重量%となるが、オキサゾリン基含有量が8ないし9m
mol/g程度まで多くした水溶性ポリマーを調製する
ことが出来れば、オキサゾリン基含有水溶性ポリマーの
割合を6重量%程度まで下げることが可能となる。As described above, the ratio of the oxazoline group-containing water-soluble polymer in the coating solution is 6 to 80% by weight.
It is preferably from 10 to 80% by weight, particularly preferably from 15 to 6%.
0% by weight. When the blending ratio of the oxazoline group-containing water-soluble polymer is less than 6% by weight, crosslinking with the oxazoline group is insufficient, and when it exceeds 80% by weight, the hot water resistance and solvent resistance of the coating layer are insufficient. In addition, the oxazoline group content in the oxazoline group-containing water-soluble polymer is usually 0.4 to 5.0 mmol / g, particularly 0.5 to 5.0 mmol / g.
4.0 mmol / g, and the amount of the oxazoline group-containing water-soluble polymer in the coating solution is usually 10 to 80 mmol / g.
%, But the oxazoline group content is 8 to 9 m
If the water-soluble polymer increased to about mol / g can be prepared, the ratio of the oxazoline group-containing water-soluble polymer can be reduced to about 6% by weight.
【0025】前記の水性アクリル系樹脂は、アルキルア
クリレート及び/又はアルキルメタクリレートを主要な
成分とする樹脂であり、具体的には、アルキルアクリレ
ート及び/又はアルキルメタクリレート成分の含有割合
が通常40〜95モル%、共重合可能で且つ官能基を有
するビニル単量体成分の含有割合が通常5〜60モル%
の水溶性または水分散性樹脂である。The above-mentioned aqueous acrylic resin is a resin containing alkyl acrylate and / or alkyl methacrylate as a main component. Specifically, the content of the alkyl acrylate and / or alkyl methacrylate component is usually 40 to 95 mol. %, The content of the copolymerizable vinyl monomer component having a functional group is usually 5 to 60 mol%.
Is a water-soluble or water-dispersible resin.
【0026】上記のビニル単量体における官能基として
は、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸
基またはその塩、アミド基またはアルキロール化された
アミド基、アミノ基(置換アミノ基を含む)、アルキロ
ール化されたアミノ基またはそれらの塩、水酸基、エポ
キシ基などが挙げられ、特に、カルボキシル基、酸無水
物基、エポキシ基などが好ましい。これらの基は、樹脂
中に2種類以上含有されていてもよい。The functional group in the above vinyl monomer includes, for example, a carboxyl group, an acid anhydride group, a sulfonic acid group or a salt thereof, an amide group or an alkylated amide group, and an amino group (substituted amino group). ), An alkylolated amino group or a salt thereof, a hydroxyl group, an epoxy group and the like, and particularly preferably a carboxyl group, an acid anhydride group and an epoxy group. Two or more of these groups may be contained in the resin.
【0027】前記の水性アクリル系樹脂において、アル
キルアクリレート及び/又はアルキルメタクリレートの
含有量を40モル%以上にすることにより、塗布性、塗
膜の強度、耐ブロッキング性が特に良好になる。そし
て、アルキルアクリレート及び/又はアルキルメタクリ
レートを95モル%以下とし、共重合成分として特定の
官能基を有する化合物を水性アクリル系樹脂に5モル%
以上導入することにより、水溶化ないし水分散化を容易
にすると共にその状態を長期にわたり安定化することが
出来る。その結果、塗布層とポリエステルフイルム層と
の接着性の改善、塗布層内での反応による塗布層の強
度、耐水性、耐薬品性の改善などを図ることが出来る。When the content of the alkyl acrylate and / or the alkyl methacrylate in the aqueous acrylic resin is 40 mol% or more, the coatability, the strength of the coating film and the blocking resistance are particularly improved. The content of the alkyl acrylate and / or the alkyl methacrylate is 95 mol% or less, and the compound having a specific functional group as a copolymer component is added to the aqueous acrylic resin in an amount of 5 mol%.
By the introduction as described above, water-solubilization or water-dispersion can be facilitated and the state can be stabilized for a long time. As a result, the adhesion between the coating layer and the polyester film layer can be improved, and the strength, water resistance and chemical resistance of the coating layer due to the reaction in the coating layer can be improved.
【0028】上記のアルキルアクリレート及びアルキル
メタクリレートのアルキル基としては、例えば、メチル
基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、
イソブチル基、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ス
テアリル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。カル
ボキシル基や酸無水物などを有する化合物としては、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸など、これらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩などが挙げられ、さらに、無水マレ
イン酸が挙げられる。スルホン酸基またはその塩を有す
る化合物としては、例えば、ビニルスルホン酸、スチレ
ンスルホン酸、これらスルホン酸のナトリウム等の金属
塩、アンモニウム塩などが挙げられる。Examples of the alkyl group of the above-mentioned alkyl acrylate and alkyl methacrylate include a methyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group,
Examples include an isobutyl group, a 2-ethylhexyl group, a lauryl group, a stearyl group, and a cyclohexyl group. Examples of the compound having a carboxyl group or an acid anhydride include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, and the like, alkali metal salts thereof, alkaline earth metal salts, ammonium salts, and the like. And maleic acid. Examples of the compound having a sulfonic acid group or a salt thereof include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, metal salts of these sulfonic acids such as sodium, and ammonium salts.
【0029】上記のアミド基またはアルキロール化され
たアミド基を有する化合物としては、例えば、アクリル
アミド、メタクリルアミド、N−メチルメタクリルアミ
ド、メチロール化アクリルアミド、メチロール化メタク
リルアミド、ウレイドビニルエーテル、β−ウレイドイ
ソブチルビニルエーテル、ウレイドエチルアクリレート
等が挙げられる。Examples of the compound having an amide group or an alkylolated amide group include acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, methylolated acrylamide, methylolated methacrylamide, ureido vinyl ether, and β-ureidoisobutyl. Vinyl ether, ureidoethyl acrylate and the like.
【0030】上記のアミノ基やアルキロール化されたア
ミノ基またはそれらの塩を有する化合物としては、例え
ば、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、2−アミノ
エチルビニルエーテル、3−アミノプロピルビニルエー
テル、2−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルビニル
エーテル、それらのアミノ基をメチロール化したもの、
ハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸、サルトン等により
4級化したもの等が挙げられる。Examples of the compound having an amino group or an alkylolated amino group or a salt thereof include, for example, diethylaminoethyl vinyl ether, 2-aminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether, 2-aminobutyl vinyl ether, dimethyl Aminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl vinyl ether, those amino groups of which are methylolated,
Examples thereof include those quaternized with an alkyl halide, dimethyl sulfate, sultone and the like.
【0031】上記の水酸基を有する化合物としては、例
えば、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロピルア
クリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
β−ヒドロキシビニルエーテル、5−ヒドロキシペンチ
ルビニルエーテル、6−ヒドロキシヘキシルビニルエー
テル、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリ
エチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノメタクリレート等が挙げられる。エポキシ基を
有する化合物としては、例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等が挙げられる。Examples of the compound having a hydroxyl group include β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate,
Examples include β-hydroxyvinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, and polypropylene glycol monomethacrylate. Examples of the compound having an epoxy group include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.
【0032】更に、併用し得る化合物としては、例え
ば、アクリロニトリル、スチレン類、ブチルビニルエー
テル、マレイン酸モノ又はジアルキルエステル、フマル
酸モノ又はジアルキルエステル、イタコン酸モノ又はジ
アルキルエステル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニル
ピロリドン、ビニルトリメトキシシラン等が挙げられ
る。Compounds which can be used in combination include, for example, acrylonitrile, styrenes, butyl vinyl ether, mono or dialkyl maleate, mono or dialkyl fumarate, mono or dialkyl itaconate, methyl vinyl ketone, vinyl chloride,
Vinylidene chloride, vinyl acetate, vinylpyridine, vinylpyrrolidone, vinyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.
【0033】上記の水性アクリル系樹脂としては、何れ
のタイプのアクリル系樹脂であってもよいが、乳化剤を
含まないタイプのアクリル系樹脂が好適に使用される。
その理由は、前記のオキサゾリン基含有水溶性ポリマー
の耐水性が乳化剤によって阻害されないからである。As the aqueous acrylic resin, any type of acrylic resin may be used, but an acrylic resin containing no emulsifier is preferably used.
The reason is that the water resistance of the oxazoline group-containing water-soluble polymer is not inhibited by the emulsifier.
【0034】従って、水性アクリル系樹脂は、反応性乳
化剤を使用して合成された自己分散タイプの水性アクリ
ル系樹脂や高分子量の界面活性剤を使用して合成された
水性アクリル系樹脂であってもよい。その理由は、前記
のオキサゾリン基含有水溶性ポリマーの耐水性が反応し
た乳化剤や高分子量の界面活性剤によって阻害されない
からである。Accordingly, the water-based acrylic resin is a self-dispersion type water-based acrylic resin synthesized using a reactive emulsifier or a water-based acrylic resin synthesized using a high molecular weight surfactant. Is also good. The reason is that the water resistance of the oxazoline group-containing water-soluble polymer is not inhibited by the reacted emulsifier or high molecular weight surfactant.
【0035】塗布液中の水性アクリル系樹脂の配合割合
は、通常10〜80重量%、好ましくは20〜60重量
%の範囲とされる。水性アクリル系樹脂の配合割合が1
0重量%未満の場合は、耐水性、耐溶剤性の効果が十分
に発揮されない傾向にあり、80重量%を超える場合
は、バリアー層の接着性が悪化する傾向にある。そし
て、水性アクリル系樹脂は、好ましくは後述の水性ポリ
ウレタン系樹脂と共に使用される。The mixing ratio of the aqueous acrylic resin in the coating solution is usually in the range of 10 to 80% by weight, preferably 20 to 60% by weight. The mixing ratio of the water-based acrylic resin is 1
If the amount is less than 0% by weight, the effects of water resistance and solvent resistance tend not to be sufficiently exhibited, and if it exceeds 80% by weight, the adhesion of the barrier layer tends to deteriorate. The aqueous acrylic resin is preferably used together with an aqueous polyurethane resin described below.
【0036】水性アクリル系樹脂は、オキサゾリン基含
有水溶性ポリマーの耐水性や耐溶剤性の低下を防止す
る。上記の低下防止効果は、次の理由によると考えられ
る。アクリル系樹脂の被膜には、ポリエチレンテレフタ
レート表面にオリゴマーが析出するのを防止する効果が
ある。斯かるオリゴマー析出の防止効果により、オリゴ
マー塊によって形成された欠陥バリアー層に浸入した水
分や溶剤の塗布層への攻撃が阻止される。従って、水性
アクリル系樹脂は、オキサゾリン基含有水溶性ポリマー
の耐水性および耐溶剤性を十分に発揮させると考えられ
る。The water-based acrylic resin prevents a decrease in water resistance and solvent resistance of the oxazoline group-containing water-soluble polymer. It is considered that the above-described reduction preventing effect is due to the following reason. The acrylic resin film has an effect of preventing oligomers from depositing on the polyethylene terephthalate surface. The effect of preventing the oligomer precipitation prevents the moisture and the solvent that have entered the defect barrier layer formed by the oligomer mass from attacking the coating layer. Therefore, the water-based acrylic resin is considered to sufficiently exhibit the water resistance and the solvent resistance of the oxazoline group-containing water-soluble polymer.
【0037】前記の水性ポリウレタン系樹脂は、特に制
限されないが、低分子の親水性分散剤などを含有しない
ものが好適に使用される。水性ポリウレタン系樹脂は、
ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート化合物とを
常法に従って反応させることにより製造される水溶性ま
たは水分散性樹脂である。水性ポリウレタン系樹脂は、
水媒体との親和性を高めるため、カルボキシル基または
その塩(以下、単にカルボキシル基と省略)を含有する
ものが好ましい。The aqueous polyurethane resin is not particularly limited, but those not containing a low-molecular hydrophilic dispersant or the like are preferably used. The aqueous polyurethane resin is
It is a water-soluble or water-dispersible resin produced by reacting a polyhydroxy compound with a polyisocyanate compound according to a conventional method. The aqueous polyurethane resin is
In order to increase the affinity with an aqueous medium, those containing a carboxyl group or a salt thereof (hereinafter simply abbreviated as a carboxyl group) are preferable.
【0038】上記のポリヒドロキシ化合物としては、例
えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリエチレン・プロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
カプロラクトン、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリ
ヘキサメチレンセバケート、ポリテトラメチレンアジペ
ート、ポリテトラメチレンセバケート、トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトー
ル、グリセリン等が挙げられる。Examples of the above polyhydroxy compound include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene propylene glycol, polytetramethylene glycol, hexamethylene glycol, tetramethylene glycol, 1,5-pentanediol,
Examples thereof include diethylene glycol, triethylene glycol, polycaprolactone, polyhexamethylene adipate, polyhexamethylene sebacate, polytetramethylene adipate, polytetramethylene sebacate, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, and glycerin.
【0039】上記のポリイソシアネート化合物として
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンの付加物、ヘキサメチ
レンジイソシアネートとトリメチロールエタンの付加物
などが挙げられる。Examples of the above polyisocyanate compounds include hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, adducts of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, and adducts of hexamethylene diisocyanate and trimethylolethane. No.
【0040】ポリウレタン側鎖へのカルボキシル基の導
入は、例えば、ポリウレタン合成の際、原料ポリヒドロ
キシ化合物の1つとしてカルボキシル基含有ポリヒドロ
キシ化合物を使用するか、または、未反応イソシアネー
ト基を有するポリウレタンのイソシアネート基に水酸基
含有カルボン酸やアミノ基含有カルボン酸を反応させ、
次いで、反応生成物を高速攪拌下でアルカリ水溶液中に
添加して中和する等の方法によって容易に行うことが出
来る。The introduction of a carboxyl group into the side chain of the polyurethane may be carried out, for example, by using a carboxyl group-containing polyhydroxy compound as one of the starting polyhydroxy compounds during the synthesis of the polyurethane, or by introducing a polyurethane having an unreacted isocyanate group. React hydroxyl group-containing carboxylic acid or amino group-containing carboxylic acid with isocyanate group,
Next, the reaction can be easily performed by adding the reaction product to an aqueous alkali solution under high-speed stirring and neutralizing the solution.
【0041】上記のカルボキシル基含有ポリヒドロキシ
化合物としては、例えば、ジメチロールプロピオン酸、
ジメチロール酢酸、ジメチロール吉草酸、トリメリット
酸ビス(エチレングリコール)エステル等が挙げられ
る。また、水酸基含有カルボン酸としては、例えば、3
−ヒドロキシプロピオン酸、γ−ヒドロキシ酪酸、p−
(2−ヒドロキシエチル)安息香酸、リンゴ酸など、ア
ミノ基含有カルボン酸としては、例えば、β−アミノプ
ロピオン酸、γ−アミノ酪酸、p−アミノ安息香酸など
が挙げられる。The carboxyl group-containing polyhydroxy compound includes, for example, dimethylolpropionic acid,
Examples include dimethylolacetic acid, dimethylolvaleric acid, and bis (ethylene glycol) trimellitate. Examples of the hydroxyl group-containing carboxylic acid include, for example, 3
-Hydroxypropionic acid, γ-hydroxybutyric acid, p-
Examples of amino group-containing carboxylic acids such as (2-hydroxyethyl) benzoic acid and malic acid include β-aminopropionic acid, γ-aminobutyric acid, p-aminobenzoic acid and the like.
【0042】水性ポリウレタン系樹脂のカルボキシル基
は対イオンを有していてもよく、斯かる対イオンとして
は、通常一価イオン、好ましくは水素イオン又はアンモ
ニウムイオンを含むアミン系オニウムイオンが挙げられ
る。The carboxyl group of the aqueous polyurethane resin may have a counter ion. Examples of the counter ion include monovalent ions, preferably hydrogen ions or amine ions containing ammonium ions.
【0043】塗布液中の水性ポリウレタン系樹脂の配合
割合は、通常10〜70重量%、好ましくは20〜50
重量%の範囲とされる。水性ポリウレタン系樹脂の配合
割合が10重量%未満の場合は、バリアー層が塗布層と
共に剥離する傾向にあり、70重量%を超える場合は、
耐水性を悪化させる傾向にある。そして、水性ポリウレ
タン系樹脂は、好ましくは水性アクリル系樹脂と共に使
用される。The mixing ratio of the aqueous polyurethane resin in the coating solution is usually 10 to 70% by weight, preferably 20 to 50% by weight.
% By weight. When the mixing ratio of the aqueous polyurethane resin is less than 10% by weight, the barrier layer tends to peel off together with the coating layer.
It tends to deteriorate water resistance. The aqueous polyurethane resin is preferably used together with the aqueous acrylic resin.
【0044】本発明における塗布液は、前記のオキサゾ
リン基含有水溶性ポリマー、水性アクリル系樹脂および
水性ポリウレタン系樹脂の他に、水性ポリエステル系樹
脂を含有することが出来る。水性ポリエステル系樹脂
は、特に制限されないが、好ましくは低分子の親水性分
散剤などを含有しない水溶性または水分散性の飽和また
は不飽和ポリエステルの何れをも使用し得る。The coating solution in the present invention may contain an aqueous polyester resin in addition to the oxazoline group-containing water-soluble polymer, aqueous acrylic resin and aqueous polyurethane resin. The aqueous polyester resin is not particularly limited, but preferably any of a water-soluble or water-dispersible saturated or unsaturated polyester containing no low-molecular hydrophilic dispersant or the like can be used.
【0045】上記の飽和ポリエステルのジカルボン酸成
分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、
2,5−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボ
ン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂
肪族ジカルボン酸、オキシ安息香酸などのオキシカルボ
ン酸およびそれらのエステル形成性誘導体が挙げられ
る。グリコール成分としては、例えば、エチレングリコ
ール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコ
ール、p−キシレンジオール等の芳香族ジオール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール等のポリ(オキシアルキレ
ン)グリコール等が挙げられる。The dicarboxylic acid component of the above-mentioned saturated polyester includes, for example, terephthalic acid, isophthalic acid,
Examples include aromatic dicarboxylic acids such as 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid; oxycarboxylic acids such as oxybenzoic acid; and ester-forming derivatives thereof. As the glycol component, for example, ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, aliphatic glycols such as triethylene glycol,
Examples include alicyclic glycols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, aromatic diols such as p-xylene diol, and poly (oxyalkylene) glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.
【0046】上記の飽和ポリエステルは線状構造である
が、3価以上のエステル形成成分を使用して分岐状ポリ
エステルとすることも出来る。一方、上記の不飽和ポリ
エステルとしては、例えば、次の(1)及び(2)で示
されるものが挙げられる。Although the above-mentioned saturated polyester has a linear structure, it can be made into a branched polyester by using a trivalent or higher valent ester-forming component. On the other hand, examples of the unsaturated polyester include those shown in the following (1) and (2).
【0047】(1)特公昭45−2201号公報、46
−2050号公報、44−7134号公報、特開昭48
−78233号公報、50−58123号公報などで知
られている様に、共重合性不飽和基を含有する原料成分
と他の原料成分とを反応させて得られる樹脂骨格中に共
重合性不飽和基を有する不飽和ポリエステル。(1) JP-B No. 45-2201, 46
-2050, 44-7134, JP-A-48
As is known in JP-A-78233 and JP-A-50-58123, a resin skeleton obtained by reacting a raw material component containing a copolymerizable unsaturated group with another raw material component is contained in the resin skeleton. Unsaturated polyester having a saturated group.
【0048】(2)特公昭49−47916号公報、5
0−6223号公報などで知られている様に、共重合性
不飽和基を持たない飽和ポリエステルを得た後、その飽
和ポリエステル中に存在する水酸基またはカルボキシル
基などの官能基と反応性を有する官能基とビニル基を有
するビニル系モノマーを飽和ポリエステルに付加して得
られる不飽和ポリエステル。(2) JP-B-49-47916, 5
As known in Japanese Patent Application Laid-Open No. 0-6223 and the like, after obtaining a saturated polyester having no copolymerizable unsaturated group, it has reactivity with a functional group such as a hydroxyl group or a carboxyl group present in the saturated polyester. An unsaturated polyester obtained by adding a vinyl monomer having a functional group and a vinyl group to a saturated polyester.
【0049】上記のビニル系モノマーとしては、例え
ば、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基とビニル
基を有する化合物、ビニルメトキシシラン、メタクリロ
キシエチルトリメトキシシラン等のアルコキシシラノー
ル基とビニル基を有する化合物、無水マレイン酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸などの酸無水基とビニル基を有す
る化合物、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート−ヘ
キサメチレンジイソシアネート付加物などのイソシアネ
ート基とビニル基を有する化合物などが挙げられる。Examples of the above-mentioned vinyl monomers include compounds having an epoxy group and a vinyl group such as glycidyl methacrylate, compounds having an alkoxysilanol group and a vinyl group such as vinylmethoxysilane and methacryloxyethyltrimethoxysilane, and maleic anhydride. Examples thereof include a compound having an acid anhydride group such as an acid and tetrahydrophthalic anhydride and a vinyl group, and a compound having an isocyanate group and a vinyl group such as an adduct of 2-hydroxypropyl methacrylate-hexamethylene diisocyanate.
【0050】水性ポリエステル系樹脂は、水媒体との親
和性を高めるため、カルボキシル基を含有するものが好
ましい。飽和または不飽和ポリエステルの側鎖へのカル
ボキシル基の導入は、カルボン酸を有するジオキサン化
合物をポリエステルと反応させる方法(特開昭61−2
28030号公報)、不飽和カルボン酸をポリエステル
にラジカル的にグラフトする方法(特開昭62−225
510号公報)、ポリエステルとハロゲノ酢酸を反応さ
せて芳香族環に置換基を導入する方法(特開昭62−2
25527号公報)、ポリエステルと多価無水カルボン
酸化合物とを反応させる方法(特開昭62−24031
8号公報)等により容易に行うことが出来る。The aqueous polyester resin preferably contains a carboxyl group in order to increase the affinity with an aqueous medium. The introduction of a carboxyl group into the side chain of a saturated or unsaturated polyester is carried out by reacting a dioxane compound having a carboxylic acid with the polyester (Japanese Patent Laid-Open No. 61-2 / 1986).
No. 28030), a method of radically grafting an unsaturated carboxylic acid to a polyester (JP-A-62-225).
No. 510), a method of introducing a substituent into an aromatic ring by reacting a polyester with halogenoacetic acid (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-2).
No. 25527), a method of reacting a polyester with a polyvalent carboxylic anhydride compound (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-24031).
No. 8) or the like.
【0051】水性ポリエステル系樹脂のカルボキシル基
は対イオンを有していてもよく、斯かる対イオンとして
は、通常一価イオン、好ましくは水素イオン又はアンモ
ニウムイオンを含むアミン系オニウムイオンが挙げられ
る。The carboxyl group of the aqueous polyester resin may have a counter ion. Examples of the counter ion include a monovalent ion, preferably an amine onium ion containing a hydrogen ion or an ammonium ion.
【0052】塗布液中の水性ポリエステル系樹脂の配合
割合は、通常10〜70重量%、好ましくは20〜50
重量%の範囲とされる。水性ポリエステル系樹脂の配合
割合が10重量%未満の場合は、バリアー層が塗布層と
共に剥離する傾向にあり、70重量%を超える場合は、
耐水性を悪化させる傾向にある。The mixing ratio of the aqueous polyester resin in the coating solution is usually 10 to 70% by weight, preferably 20 to 50% by weight.
% By weight. When the mixing ratio of the aqueous polyester resin is less than 10% by weight, the barrier layer tends to peel off together with the coating layer, and when it exceeds 70% by weight,
It tends to deteriorate water resistance.
【0053】本発明における塗布液は、塗布層の固着性
(ブロッキング性)、耐水性、耐溶剤性、機械的強度の
改良のため、架橋剤として、例えば、エポキシ系、メチ
ロール化またはアルキロール化した尿素系、メラミン
系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系な
どの化合物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシア
ネート化合物、シランカップリング剤、チタンカップリ
ング剤、ジルコーアルミネートカップリング剤、過酸化
物、光反応性のビニル化合物や感光性樹脂などを接着性
を悪化させない範囲内で少量含有していてもよい。特
に、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト等のエポキシ化合物を併用すると、樹脂化合物におけ
るカルボキシル基等の側鎖に架橋して蒸着膜との接着性
を高めることが出来るので好ましい。The coating solution of the present invention may be used as a crosslinking agent, for example, epoxy, methylol or alkylol as a crosslinking agent in order to improve the adhesion (blocking property), water resistance, solvent resistance and mechanical strength of the coating layer. Urea-based, melamine-based, guanamine-based, acrylamide-based, polyamide-based compounds, aziridine compounds, block polyisocyanate compounds, silane coupling agents, titanium coupling agents, zircoaluminate coupling agents, peroxides, light A small amount of a reactive vinyl compound, a photosensitive resin, or the like may be contained as long as the adhesiveness is not deteriorated. In particular, it is preferable to use an epoxy compound such as glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate in combination, since crosslinking to a side chain such as a carboxyl group in the resin compound can enhance the adhesiveness to the deposited film.
【0054】本発明における塗布液は、固着性や滑り性
の改良のため、無機系微粒子として、例えば、シリカ、
シリカゾル、アルミナ、アルミナゾル、ジルコニウムゾ
ル、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、
バリウム塩、カーボンブラック、硫化モリブデン、酸化
アンチモンゾル等を含有してもよく、さらに、必要に応
じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、有
機系潤滑剤、有機系高分子粒子、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していてもよい。The coating liquid of the present invention may be used as inorganic fine particles such as silica,
Silica sol, alumina, alumina sol, zirconium sol, kaolin, talc, calcium carbonate, titanium oxide,
It may contain barium salt, carbon black, molybdenum sulfide, antimony oxide sol, etc., and if necessary, furthermore, an antifoaming agent, a coating improver, a thickener, an antistatic agent, an organic lubricant, an organic lubricant. It may contain system polymer particles, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, a pigment, and the like.
【0055】ポリエステルフイルムに塗布液を塗布する
方法としては、「コーティング方式」(原崎勇次著、槙
書店、1979年発行)に示されるリバースロールコー
ター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクタ
コーター又はこれら以外の塗布装置を使用してフイルム
製造工程内で塗布を行う。すなわち、本発明において、
塗布層はフイルムの製膜工程で設ける必要がある。フイ
ルムが二軸延伸フイルムの場合は、好ましくは縦方向に
一軸延伸したフイルムに塗布液を塗布し、乾燥または未
乾燥の状態で横方向に延伸し、次いで、熱処理を施すの
が好ましい。As a method of applying the coating solution to the polyester film, a reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater, an air doctor coater, or any other method described in “Coating System” (written by Yuji Harazaki, Maki Shoten, 1979) is used. Is applied in the film manufacturing process using the coating device of (1). That is, in the present invention,
The coating layer must be provided in the film forming process. When the film is a biaxially stretched film, it is preferable to apply the coating solution to a film that has been stretched uniaxially in the longitudinal direction, stretch it in the dry or undried state in the transverse direction, and then perform heat treatment.
【0056】上記の様に、塗布液を塗布し、次いで、少
なくとも1方向に延伸する方法(インラインコーティン
グ法)は、製膜、塗布および乾燥を同時に行えることか
ら、製造コスト面においてメリットが大きい。塗布層
は、片面または両面に設けることが出来、また、両面に
設ける場合、塗布層は同一でも異なっていてもよい。な
お、フイルムへの塗布性、接着性を改良するため、塗布
前にフイルムの表面に化学処理、放電処理などを施して
もよい。As described above, the method of applying a coating solution and then stretching it in at least one direction (in-line coating method) has a great advantage in terms of manufacturing cost since film formation, coating and drying can be performed simultaneously. The coating layer can be provided on one side or both sides, and when provided on both sides, the coating layers may be the same or different. In order to improve the applicability and adhesiveness to the film, the film surface may be subjected to a chemical treatment, a discharge treatment or the like before the application.
【0057】プラスチックフイルムの厚さは、特に制限
はないが、通常2〜500μm、特に5〜200μmで
ある。塗布層の厚さは、通常0.01〜5μmの範囲、
好ましくは0.02〜1μmの範囲とされる。樹脂層の
厚さが0.01μm未満の場合は、均一な樹脂層が得難
い傾向にあり、また、5μmを超える場合は、滑り性が
低下してフイルムの取扱いが困難となる傾向にある。Although the thickness of the plastic film is not particularly limited, it is usually 2 to 500 μm, especially 5 to 200 μm. The thickness of the coating layer is usually in the range of 0.01 to 5 μm,
Preferably, it is in the range of 0.02 to 1 μm. If the thickness of the resin layer is less than 0.01 μm, it tends to be difficult to obtain a uniform resin layer, and if it exceeds 5 μm, the slipperiness tends to decrease and the handling of the film tends to be difficult.
【0058】また、上記の様にして形成された塗布層の
水滴接触角は、60゜以上であることが好ましい。一般
的に、乳化剤、親水性化合物、親水性基を多く有する水
溶性樹脂塗布層は、水滴接触角を低下させ、金属蒸着薄
膜との耐水接着性を悪化させる傾向があるので注意を要
する。The water droplet contact angle of the coating layer formed as described above is preferably 60 ° or more. In general, a water-soluble resin coating layer having a large amount of an emulsifier, a hydrophilic compound, and a hydrophilic group tends to reduce the contact angle of water droplets and deteriorate water-resistant adhesion to a metal-deposited thin film, so care must be taken.
【0059】本発明において、蒸着する金属および/ま
たは金属酸化物としては、例えば、アルミニウム、珪
素、マグネシウム、パラジウム、亜鉛、錫、ニッケル、
銀、銅、金、インジウム、ステンレス鋼、クロム、チタ
ン等の金属、これらの各金属の酸化物またはそれらの混
合物が挙げられる。蒸着の方法は、一般には真空蒸着に
よるが、イオンプレーティング、スパッタリング、CV
D等の方法によってもよい。蒸着膜は、塗布層の表面に
形成される。蒸着膜の厚さは、蒸着フイルムの最終用途
によって適宜選択されるが、通常5〜500nm、好ま
しくは10〜200nmである。なお、蒸着後に接着
性、特に、耐水接着性や耐擦傷性などを付与するため、
蒸着面に樹脂保護層を設けてもよい。In the present invention, the metal and / or metal oxide to be deposited include, for example, aluminum, silicon, magnesium, palladium, zinc, tin, nickel,
Examples include metals such as silver, copper, gold, indium, stainless steel, chromium, and titanium, oxides of these metals, and mixtures thereof. The method of vapor deposition is generally vacuum deposition, but ion plating, sputtering, CV
D or the like may be used. The deposition film is formed on the surface of the coating layer. The thickness of the deposited film is appropriately selected depending on the final use of the deposited film, but is usually 5 to 500 nm, preferably 10 to 200 nm. In addition, in order to impart adhesiveness after vapor deposition, particularly, water resistance and scratch resistance,
A resin protective layer may be provided on the deposition surface.
【0060】[0060]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定
されない。以下の各例中の評価方法は次の通りである。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. The evaluation method in each of the following examples is as follows.
【0061】(1)接着性評価:蒸着フイルムの蒸着面
に基材ポリエステルフイルムと同一厚さのポリエステル
フイルムを通常のドライラミネート法により積層した
後、エージング処理を行った。得られた積層体を幅15
mmの短冊状とし、その端部を一部剥離し、剥離試験機
により100mm/分の速度でT型剥離を行った。接着
性評価は、下記の表1に示す基準で判定した。(1) Evaluation of adhesiveness: A polyester film having the same thickness as the base polyester film was laminated on the vapor-deposited surface of the vapor-deposited film by an ordinary dry lamination method, and then subjected to an aging treatment. The obtained laminated body has a width of 15
mm, and the end portion was partially peeled off, and T-peeling was performed at a speed of 100 mm / min with a peeling tester. The evaluation of adhesiveness was determined based on the criteria shown in Table 1 below.
【0062】[0062]
【表1】 A:200g以上 B:100g以上200g未満 C:100g未満[Table 1] A: 200 g or more B: 100 g or more and less than 200 g C: less than 100 g
【0063】(2)水滴接触角:蒸着する前のサンプル
の蒸着予定面について、接触角計(協和界面化学(株)
社製「CA−DT−A型接触角計」)により、温度23
℃、湿度50%RHで試料フイルムと蒸留水との接触角
を測定した。接触角は、左右2点、試料数3で計6点測
定し、平均値を求め接触角とした。なお、水滴の直径は
2mmとし、滴下後1分後の数値を読み取った。(2) Contact angle of water droplet: A contact angle meter (Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.)
The temperature was measured using a “CA-DT-A type contact angle meter” manufactured by
The contact angle between the sample film and distilled water was measured at 50 ° C. and a humidity of 50% RH. The contact angle was measured at two points on the left and right and a total of six points using three samples, and the average value was determined as the contact angle. In addition, the diameter of the water droplet was 2 mm, and the numerical value one minute after the drop was read.
【0064】(3)ガスバリアー性: (a)透湿度 透湿度は、蒸着後の試料について、透湿度測定装置(モ
ダンコントロールズ社製「W−1型透湿度測定装置」)
により、温度40℃、湿度90%RHの条件下で測定し
た。透湿度(g/m2・24hr)の評価は、下記の表
2に示す基準で判定した。(3) Gas barrier property: (a) Moisture permeability The moisture permeability of a sample after vapor deposition was measured with a moisture permeability measuring device (“W-1 type moisture permeability measuring device” manufactured by Modern Controls).
Was measured under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH. The evaluation of the moisture permeability (g / m 2 · 24 hr) was determined based on the criteria shown in Table 2 below.
【0065】[0065]
【表2】 A:1未満 B:1以上2未満 C:2以上[Table 2] A: less than 1 B: 1 or more and less than 2 C: 2 or more
【0066】(b)酸素透過度 酸素透過度は、試料1として蒸着後の試料、試料2とし
て試料1の蒸着面にグラビアインキ(東洋インキ製「N
EW LP スーパー白」)を2μm厚印刷した試料、
試料3として試料2をボイル処理(90℃、30分)し
た試料を使用した。試料1〜3について、酸素透過率測
定装置(モダンコントロールズ社製「OX−TRN10
0型酸素透過率測定装置」)により、温度30℃、湿度
90%RHの条件下で酸素透過度(cc/m2・24h
r・atm)を測定した。酸素透過度の評価は、下記の
表3に示す基準で判定した。(B) Oxygen Permeability Oxygen permeability was measured by applying gravure ink (“N” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
EW LP Super White ”) printed 2 μm thick,
As the sample 3, a sample obtained by boiling the sample 2 (90 ° C., 30 minutes) was used. For samples 1 to 3, use an oxygen permeability measuring device (“OX-TRN10 manufactured by Modern Controls”).
Oxygen permeability (cc / m 2 · 24 h) at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 90% RH.
r.atm) was measured. The oxygen permeability was evaluated based on the criteria shown in Table 3 below.
【0067】[0067]
【表3】 A:1未満 B:1以上10未満 C:10以上[Table 3] A: less than 1 B: 1 or more and less than 10 C: 10 or more
【0068】実施例1〜8及び比較例1〜6 再生ポリエチレンテレフタレートを50重量%含有した
固有粘度0.62のポリエチレンテレフタレートを28
0〜300℃の温度で押出機の口金より押し出し、静電
密着法を併用しつつ冷却ドラム上にキャストし、厚さ約
150μmの無定形ポリエステルシートを得た。上記の
シートを95℃で縦方向に3.5倍延伸した後、下記の
表4及び5に示す成分を含有し、且つ、塗布層を構成す
る樹脂が下記の表6に示す配合割合になる水媒体塗布液
を前記縦延伸後のフイルムの片面に塗布し、さらに、1
10℃で横方向に3.5倍延伸し、230℃で熱処理し
て、塗布層の厚さ0.1μm、基体のポリエステルフイ
ルムの厚さ12μmの二軸延伸ポリエステルフイルムを
得た。次いで、上記のフイルムの塗布面側に、CVD法
により500Åの厚さの酸化珪素蒸着膜を設けた。得ら
れた蒸着フイルムの接着性、水滴接触角、透湿度、酸素
透過度などの評価結果を下記の表4に示す。Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 Polyethylene terephthalate containing 50% by weight of recycled polyethylene terephthalate and having an intrinsic viscosity of 0.62 was added to 28
It was extruded from a die of an extruder at a temperature of 0 to 300 ° C. and cast on a cooling drum while using an electrostatic adhesion method, to obtain an amorphous polyester sheet having a thickness of about 150 μm. After the above sheet was stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 95 ° C., it contained the components shown in Tables 4 and 5 below, and the resin constituting the coating layer had the compounding ratio shown in Table 6 below. An aqueous medium coating solution is applied to one side of the film after the longitudinal stretching, and
The film was stretched 3.5 times in the transverse direction at 10 ° C. and heat-treated at 230 ° C. to obtain a biaxially stretched polyester film having a coating layer thickness of 0.1 μm and a base polyester film thickness of 12 μm. Next, a silicon oxide deposited film having a thickness of 500 ° was provided on the coating surface side of the above-mentioned film by a CVD method. Table 4 below shows the evaluation results of the obtained deposited film on the adhesiveness, the contact angle of water droplets, the moisture permeability, the oxygen permeability, and the like.
【0069】樹脂A:オキサゾリン基含有水溶性ポリマ
ー(オキサゾリン基含有量4.5mmol/g)の40
重量%溶液(水/1−メトキシ−2−イソプロパノール
=1/2容量比)として、日本触媒(株)社製「エポク
ロスWS−500」を使用した。Resin A: 40 of oxazoline group-containing water-soluble polymer (oxazoline group content 4.5 mmol / g)
"Epocross WS-500" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. was used as a weight% solution (water / 1-methoxy-2-isopropanol = 1/2 volume ratio).
【0070】樹脂B:オキサゾリン基含有水難溶性ポリ
マー(オキサゾリン基含有量0.9mmol/g)の水
分散体として、日本触媒(株)社製「エポクロスK10
20」を使用した。Resin B: Epocross K10 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. as an aqueous dispersion of an oxazoline group-containing water-insoluble polymer (oxazoline group content 0.9 mmol / g).
20 "was used.
【0071】樹脂C:水性アクリル系樹脂水性塗料(無
乳化剤タイプ)として、次の方法で得られた水性アクリ
ル系樹脂水性塗料を使用した。すなわち、アクリル酸エ
チル40重量部、メタクリル酸メチル30重量部、メタ
クリル酸20重量部、グリシジルメタクリレート10重
量部の混合物をエチルアルコール中で溶液重合し、重合
後水を加えつつ加熱しエチルアルコールを除去した。ア
ンモニア水でpH7.5に調節し、水性アクリル系樹脂
水性塗料(無乳化剤タイプ)を得た。Resin C: As the aqueous acrylic resin aqueous paint (non-emulsifier type), an aqueous acrylic resin aqueous paint obtained by the following method was used. That is, a mixture of 40 parts by weight of ethyl acrylate, 30 parts by weight of methyl methacrylate, 20 parts by weight of methacrylic acid, and 10 parts by weight of glycidyl methacrylate was subjected to solution polymerization in ethyl alcohol, and after polymerization, heating was performed while adding water to remove ethyl alcohol. did. The pH was adjusted to 7.5 with aqueous ammonia to obtain a water-based acrylic resin water-based coating (emulsifier-free type).
【0072】樹脂D:水性アクリル系樹脂水性塗料(乳
化剤含有タイプ)として、次の方法で得られた水性アク
リル系樹脂水性塗料を使用した。すなわち、アクリル酸
エチル40重量部、メタクリル酸メチル30重量部、メ
タクリル酸20重量部、グリシジルメタクリレート10
重量部、乳化剤ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ1重
量部の混合物を水媒体中で乳化重合し、アンモニア水で
pH7.5に調節し、水性アクリル系樹脂水性塗料(乳
化剤含有タイプ)を得た。Resin D: As the aqueous acrylic resin aqueous coating (emulsifier-containing type), an aqueous acrylic resin aqueous coating obtained by the following method was used. That is, ethyl acrylate 40 parts by weight, methyl methacrylate 30 parts by weight, methacrylic acid 20 parts by weight, glycidyl methacrylate 10
A mixture of 1 part by weight of an emulsifier and 1 part by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate was emulsion-polymerized in an aqueous medium, and the pH was adjusted to 7.5 with aqueous ammonia to obtain an aqueous acrylic resin aqueous paint (an emulsifier-containing type).
【0073】樹脂E:水性ポリウレタン系樹脂水性塗料
として、次の方法で得られた水性ポリウレタン系樹脂水
性塗料を使用した。すなわち、先ず、テレフタル酸66
4部、イソフタル酸631部、1,4−ブタンジオール
472部、ネオペンチルグリコール447部から成るポ
リエステルポリオールを得た。次いで、得られたポリエ
ステルポリオールに、アジピン酸321部、ジメチロー
ルプロピオン酸268部を加え、ペンダントカルボキシ
ル基含有ポリエステルポリオールAを得た。更に、上記
のポリエステルポリオールA1880部にヘキサメチレ
ンジイソシアネート160部を加えて水性ポリウレタン
系樹脂水性塗料を得た。Resin E: The aqueous polyurethane resin aqueous coating obtained by the following method was used as the aqueous polyurethane resin aqueous coating. That is, first, terephthalic acid 66
A polyester polyol comprising 4 parts, 631 parts of isophthalic acid, 472 parts of 1,4-butanediol, and 447 parts of neopentyl glycol was obtained. Next, 321 parts of adipic acid and 268 parts of dimethylolpropionic acid were added to the obtained polyester polyol to obtain a pendant carboxyl group-containing polyester polyol A. Further, 160 parts of hexamethylene diisocyanate was added to 1880 parts of the above polyester polyol A to obtain a water-based polyurethane resin water-based paint.
【0074】樹脂F:水性ポリエステル系樹脂水性塗料
として、日本合成化学工業(株)社製「ポリエスターW
R−961」を使用した。Resin F: Water-based polyester resin water-based paint, "Polyester W" manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
R-961 "was used.
【0075】[0075]
【表4】 [Table 4]
【0076】実施例9及び比較例7 再生ナイロン6含有量50重量のナイロン6を230℃
の温度で押出機のTダイより押し出して冷却ドラムで急
冷し、厚さ144μmの未延伸ナイロンシートを得た。
上記のシートを60℃で縦方向に3倍延伸した後、下記
の表7に示す配合割合の水媒体塗布液をシートの片面に
塗布し、90℃で縦方向に3倍延伸し、205℃で熱処
理し、フイルム厚16μmの2軸延伸ナイロンフイルム
を得た。実施例1と同様に酸化珪素の蒸着膜を設け、厚
さ50μのLLDPEと接着剤で張り合わせたフイルム
について、接着性、ガスバリアー性、接触角を測定し、
結果を表5に示す。Example 9 and Comparative Example 7 Nylon 6 having a recycled nylon 6 content of 50 wt.
And extruded from the T-die of the extruder at this temperature and quenched with a cooling drum to obtain an unstretched nylon sheet having a thickness of 144 μm.
After stretching the above sheet three times in the longitudinal direction at 60 ° C., an aqueous medium coating solution having a compounding ratio shown in Table 7 below was applied to one side of the sheet, and stretched three times in the longitudinal direction at 90 ° C. To obtain a biaxially stretched nylon film having a film thickness of 16 μm. An adhesive film, a gas barrier property, and a contact angle were measured for a film in which a silicon oxide vapor-deposited film was provided in the same manner as in Example 1, and a 50 μm-thick LLDPE film was adhered with an adhesive,
Table 5 shows the results.
【0077】実施例10及び比較例8 再生ポリプロピレン含有量50重量のポリプロピレンを
210℃の温度で押出機のTダイより押し出して冷却ド
ラムで急冷し、厚さ1mmの未延伸ポリプロピレンシー
トを得た。上記のシートを150℃で縦方向に5倍延伸
した後、下記の表7に示す配合割合の水媒体塗布液をシ
ートの片面に塗布し、155℃で縦方向に10倍延伸
し、160℃で熱処理し、フイルム厚20μmの2軸延
伸ポリプロピレンフイルムを得た。実施例1と同様に酸
化珪素の蒸着膜を設け、厚さ50μのLLDPEと接着
剤で張り合わせたフイルムについて、接着性、ガスバリ
アー性、接触角を測定し、結果を表5に示す。Example 10 and Comparative Example 8 A polypropylene having a recycled polypropylene content of 50 weight was extruded from a T-die of an extruder at a temperature of 210 ° C. and rapidly cooled with a cooling drum to obtain an unstretched polypropylene sheet having a thickness of 1 mm. After stretching the above sheet in the longitudinal direction by 5 times at 150 ° C., an aqueous medium coating solution having a mixing ratio shown in Table 7 below was applied to one surface of the sheet, and stretched 10 times in the longitudinal direction at 155 ° C. To obtain a biaxially oriented polypropylene film having a film thickness of 20 μm. In the same manner as in Example 1, a film in which a silicon oxide vapor-deposited film was provided, and a 50 μm-thick LLDPE film was adhered with an adhesive was measured for adhesiveness, gas barrier property, and contact angle, and the results are shown in Table 5.
【0078】[0078]
【表5】 [Table 5]
【0079】[0079]
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、基材フイ
ルムと蒸着層との間の接着性およびガスバリアー性、特
に、ボイル処理後および印刷後のガスバリアー性に優れ
た蒸着プラスチックフイルムの製造方法が提供され、本
発明の工業的価値は非常に大きい。According to the present invention described above, a vapor-deposited plastic film having excellent adhesiveness and gas barrier properties between a base film and a vapor-deposited layer, particularly excellent gas barrier properties after boil processing and printing. A manufacturing method is provided, and the industrial value of the present invention is very large.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大谷 雄三 滋賀県坂田郡山東町井之口347番地 三菱 化学ポリエステルフイルム株式会社中央研 究所内 Fターム(参考) 4F100 AA17B AA20 AB01C AK01A AK01B AK07A AK21A AK25B AK41A AK41B AK42 AK46A AK51B AK68A AL05B BA03 BA06 BA07 BA10A CC00B EH66C GB15 GB41 JA20 JB09B JD02 JL11 JL16 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Yuzo Otani 347 Inoguchi, Yamato-cho, Sakata-gun, Shiga Prefecture F-term in Central Research Laboratory, Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd. (Reference) 4F100 AA17B AA20 AB01C AK01A AK01B AK07A AK21A AK25B AK41B AK51B AK68A AL05B BA03 BA06 BA07 BA10A CC00B EH66C GB15 GB41 JA20 JB09B JD02 JL11 JL16
Claims (8)
に、オキサゾリン基含有水溶性ポリマーを6〜80重量
%含有する樹脂混合物を含む塗布し、次いで、少なくと
も1方向に延伸し、更に、形成された塗布層の表面に金
属および/または金属酸化物を蒸着することを特徴とす
る蒸着プラスチックフイルムの製造方法。1. A plastic film containing a resin mixture containing 6 to 80% by weight of an oxazoline group-containing water-soluble polymer, applied to at least one surface of a plastic film, and then stretched in at least one direction. A method for producing a vapor-deposited plastic film, comprising vapor-depositing a metal and / or a metal oxide on a surface.
水溶性ポリマーの割合が10〜80重量%である請求項
1に記載の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the proportion of the oxazoline group-containing water-soluble polymer in the resin mixture is 10 to 80% by weight.
オキサゾリン基含有量が0.4〜5.0mmol/gで
ある請求項1又は2に記載の製造方法。3. The production method according to claim 1, wherein the oxazoline group content in the oxazoline group-containing water-soluble polymer is 0.4 to 5.0 mmol / g.
サゾリン基含有水溶性ポリマー、10〜80重量%の水
性アクリル系樹脂と、10〜70重量%の水性ポリウレ
タン系樹脂および/または水性ポリエステル系樹脂を含
有する請求項1〜3の何れかに記載の製造方法。4. A resin mixture comprising 10 to 80% by weight of an oxazoline group-containing water-soluble polymer, 10 to 80% by weight of an aqueous acrylic resin, and 10 to 70% by weight of an aqueous polyurethane resin and / or an aqueous polyester resin. The method according to claim 1, further comprising a resin.
い水性塗料である請求項4に記載の製造方法。5. The production method according to claim 4, wherein the aqueous acrylic resin is an aqueous paint containing no emulsifier.
り成る請求項1〜5の何れかに記載の製造方法。6. The method according to claim 1, wherein the plastic film is made of polyester.
ン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エチレン−酢
酸ビニル共重合体部分加水分解物の何れかより成る請求
項1〜5の何れかに記載の製造方法。7. The method according to claim 1, wherein the plastic film is made of any one of polypropylene, polyamide, polyvinyl alcohol, and a partially hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymer.
請求項1〜7の何れかに記載の製造方法。8. The method according to claim 1, wherein a contact angle of a water droplet of the coating layer is 60 ° or more.
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