JP2002294043A - Resin for sheet and resin sheet using the same - Google Patents

Resin for sheet and resin sheet using the same

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JP2002294043A
JP2002294043A JP2001103717A JP2001103717A JP2002294043A JP 2002294043 A JP2002294043 A JP 2002294043A JP 2001103717 A JP2001103717 A JP 2001103717A JP 2001103717 A JP2001103717 A JP 2001103717A JP 2002294043 A JP2002294043 A JP 2002294043A
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Japan
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resin
sheet
glycerin
polyether
amorphous polyester
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Hajime Moriwaki
肇 森脇
Hiroyuki Ishibashi
宏行 石橋
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Tatsuta Chemical Co Ltd
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Tatsuta Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain both an amorphous polyester resin which can be subjected to calender processing, has a hardness to be freely adjusted by the amount of additive added and an excellent elongation at a low temperature and a resin sheet using the same. SOLUTION: The amorphous polyester resin is mixed with a polymer or a polyether comprising a glycol as a constitutent unit or a glycerol fatty acid ester.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はシート用樹脂及びそ
れを用いた樹脂シートに関する。
The present invention relates to a sheet resin and a resin sheet using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、環境問題から塩化ビニル樹脂(P
VC)に代わる樹脂が要望されるようになり、そのため
硬質塩化ビニルの代替品として例えばポリエチレンテレ
フタレート(PET)、ポリスチレン(PS)等、また
軟質塩化ビニルの代替品としてポリプロピレン(P
P)、ポリエチレン(PE)、エチレンビニルアセテー
ト(EVA)、エチレンメタアクリレート(EMA)、
エチレンメチルメタアクリレート(EMMA)等やこれ
らをブレンドしたもの等が提案されている。
2. Description of the Related Art In recent years, vinyl chloride resins (P
VC), there has been a demand for a resin. Therefore, as an alternative to hard vinyl chloride, for example, polyethylene terephthalate (PET), polystyrene (PS), etc., and as an alternative to soft vinyl chloride, polypropylene (P)
P), polyethylene (PE), ethylene vinyl acetate (EVA), ethylene methacrylate (EMA),
Ethylene methyl methacrylate (EMMA) and the like and blends thereof have been proposed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
塩化ビニル樹脂代替品では樹脂の硬さは樹脂によって決
まってしまい、カレンダー、押し出し等の樹脂を加工す
るシートメーカーで硬さを変えることは難しかった。ま
た高周波ウエルダー、印刷、接着といった二次加工をす
る場合には例えばコロナ処理やプライマー処理といった
前処理を必要とすることが多かった。
However, in the case of the conventional vinyl chloride resin substitute, the hardness of the resin is determined by the resin, and it is difficult for a sheet maker to process the resin such as a calender and an extrusion to change the hardness. . In the case of performing secondary processing such as high-frequency welding, printing and bonding, pretreatment such as corona treatment and primer treatment is often required.

【0004】本発明は、軟質又は半硬質の塩化ビニル樹
脂と類似した挙動乃至性質を有し、カレンダー加工がで
き、硬さを添加剤の添加量で自由に調整できると共に、
低温(例えば23℃〜40℃)での伸びがよいシート用
樹脂及び該樹脂からなるシートを提供することを目的と
している。
[0004] The present invention has a behavior or properties similar to soft or semi-rigid vinyl chloride resin, can be calendered, can freely adjust the hardness by the amount of additives, and
It is an object of the present invention to provide a sheet resin having good elongation at a low temperature (for example, 23 ° C. to 40 ° C.) and a sheet made of the resin.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は非晶性ポリ
エステル樹脂に、グリコールを構成単位とするポリマー
又はポリエーテル若しくはグリセリンの脂肪酸エステル
を添加することにより、印刷やウエルダー等の加工も可
能である非晶性ポリエステル樹脂の特性を生かしたま
ま、軟質又は半硬質シートに適した樹脂となり、しかも
添加量を変えることにより硬さを調整できることを見出
し本発明をするに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors are able to process printing, welding, etc. by adding a polymer containing glycol as a structural unit or a fatty acid ester of polyether or glycerin to an amorphous polyester resin. It has been found that a resin suitable for a soft or semi-rigid sheet can be obtained while making use of the properties of the amorphous polyester resin, and that the hardness can be adjusted by changing the amount of addition, and the present invention has been accomplished.

【0006】本発明のシート用樹脂は、非晶性ポリエス
テル樹脂にグリコールを構成単位とするポリマー又はポ
リエーテル若しくはグリセリンの脂肪酸エステルを添加
してなることを特徴とする。ここでシートとは軟質又は
半硬質シートをいい、シートにはフィルムも含まれる。
The sheet resin of the present invention is characterized by adding a polymer having glycol as a structural unit or a fatty acid ester of polyether or glycerin to an amorphous polyester resin. Here, the sheet refers to a soft or semi-rigid sheet, and the sheet includes a film.

【0007】また本発明の樹脂シートは、グリコールを
構成単位とするポリマー又はポリエーテル若しくはグリ
セリンの脂肪酸エステルを添加してなる非晶性ポリエス
テル樹脂からなることを特徴とする。
Further, the resin sheet of the present invention is characterized by comprising an amorphous polyester resin to which a polymer having glycol as a constitutional unit or a fatty acid ester of polyether or glycerin is added.

【0008】非晶性ポリエステル樹脂は、アジピン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸などのジカルボン酸と、エ
チレングリコールと、1,4−シクロへキサンジオー
ル、1,3―プロパンジオール、1,4−ブタンジオー
ルなどのジオールとを重縮合させて得られる樹脂であ
る。なおカレンダー加工の点からは、1,4−シクロへ
キサンジオール残基がエチレングリコール残基に比べて
多いものが好ましい。
Amorphous polyester resins include adipic acid,
A resin obtained by polycondensing a dicarboxylic acid such as terephthalic acid or isophthalic acid with ethylene glycol and a diol such as 1,4-cyclohexanediol, 1,3-propanediol or 1,4-butanediol. is there. From the viewpoint of calendering, those having more 1,4-cyclohexanediol residues than ethylene glycol residues are preferred.

【0009】グリコールとしては、エチレングリコール
やプロピレングルコールが挙げられる。ポリマーとして
は、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
ルコール、またポリエーテルとしては、例えばポリエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリ
コールジメチルエーテルが挙げられる。ポリマー又はポ
リエーテルの数平均分子量は300〜20000が好ま
しい。
The glycol includes ethylene glycol and propylene glycol. Examples of the polymer include polyethylene glycol and polypropylene glycol, and examples of the polyether include polyethylene glycol monomethyl ether and polyethylene glycol dimethyl ether. The number average molecular weight of the polymer or polyether is preferably from 300 to 20,000.

【0010】グリセリンの脂肪酸エステルとしては、例
えばグリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジ
アセトオレートが挙げられる。
Examples of the fatty acid ester of glycerin include glycerin diacetmonolaurate and glycerin diacetolate.

【0011】添加剤である、グリコールを構成単位とす
るポリマー又はポリエーテル若しくはグリセリンの脂肪
酸エステルの添加量は、非晶性ポリエステル樹脂100
部に対して5〜30部が好ましい。添加量が5部未満だ
と軟化効果が得られず、また30部を超えると溶融粘度
が下がり過ぎるのでシーティングが難しくなる上に、シ
ート化しても表面に添加剤が吹き出し易くなる。
The amount of the additive, a polymer having glycol as a constitutional unit, or a fatty acid ester of polyether or glycerin, is determined by the amount of the amorphous polyester resin
5 to 30 parts per part is preferred. If the addition amount is less than 5 parts, the softening effect cannot be obtained, and if it exceeds 30 parts, the melt viscosity becomes too low, so that sheeting becomes difficult, and even if a sheet is formed, the additive easily blows out to the surface.

【0012】また必要に応じてポリエチレンワックスな
どの滑剤を添加してもよい。
[0013] If necessary, a lubricant such as polyethylene wax may be added.

【0013】シートにするには、バンバリー混練り機に
て溶融させ、カレンダー機により例えば厚さ80〜80
0μmのシートになされる。
In order to form a sheet, the sheet is melted by a Banbury kneading machine, and then, for example, to a thickness of 80 to 80 by a calender.
Made on a 0 μm sheet.

【0014】[0014]

【実施例】【Example】

【0015】<実施例1〜2>非晶性ポリエステル樹脂
(イーストマンケミカルジャパン株式会社製 East
ar PET−G 6763)100部にポリエチレン
グリコールジメチルエーテル(分子量500)及び滑剤
を表1のような割合で添加し、バンバリー混練り機にて
溶融させ、カレンダー機により厚さ200μmのシート
を得た。なお滑剤としてポリエチレンワックスを用い
た。
<Examples 1 and 2> Amorphous polyester resin (Eastman Chemical Japan Co., Ltd. East
ar PET-G 6763), 100 parts of polyethylene glycol dimethyl ether (molecular weight: 500) and a lubricant were added at the ratios shown in Table 1, and the mixture was melted by a Banbury kneader to obtain a sheet having a thickness of 200 μm by a calender. In addition, polyethylene wax was used as a lubricant.

【0016】[0016]

【表1】 [Table 1]

【0017】<実施例3〜4>非晶性ポリエステル樹脂
(実施例1〜2と同じ)100部にグリセリンジアセト
モノラウレート及び滑剤(実施例1〜2と同じ)を表2
のような割合で添加し、バンバリー混練り機にて溶融さ
せ、カレンダー機により厚さ200μmのシートを得
た。
<Examples 3 and 4> Glycerin diacetmonolaurate and a lubricant (same as in Examples 1 and 2) were added to 100 parts of an amorphous polyester resin (same as in Examples 1 and 2).
And melted with a Banbury kneader to obtain a 200 μm thick sheet with a calender.

【0018】[0018]

【表2】 [Table 2]

【0019】<比較例1〜3>非晶性ポリエステル樹脂
(実施例1〜2と同じ)100部にポリエチレングリコ
ールジメチルエーテル(分子量500)及び滑剤(実施
例1〜2と同じ)を表3のような割合で添加し、バンバ
リー混練り機にて溶融させ、カレンダー機により厚さ2
00μmのシートを作製した。
<Comparative Examples 1-3> Polyethylene glycol dimethyl ether (molecular weight 500) and a lubricant (same as Examples 1 and 2) were added to 100 parts of an amorphous polyester resin (same as Examples 1 and 2) as shown in Table 3. And melted with a Banbury kneader, and then calendered to a thickness of 2
A sheet of 00 μm was produced.

【0020】[0020]

【表3】 [Table 3]

【0021】<比較例4〜5>非晶性ポリエステル樹脂
(実施例1〜2と同じ)100部にグリセリンジアセト
モノラウレート及び滑剤(実施例1〜2と同じ)を表4
のような割合で添加し、バンバリー混練り機にて溶融さ
せ、カレンダー機により厚さ200μmのシートを作製
した。
Comparative Examples 4 and 5 Glycerin diacetmonolaurate and a lubricant (same as in Examples 1 and 2) were added to 100 parts of an amorphous polyester resin (same as in Examples 1 and 2).
And melted with a Banbury kneader to prepare a 200 μm thick sheet with a calender.

【0022】[0022]

【表4】 [Table 4]

【0023】<比較例6〜9> 重合度1100の塩化
ビニル樹脂(PVC)に強化剤(MBS)、DOP(ジ
エチルへキシルフタレート)及び安定剤を表5のような
割合で添加し、バンバリー混練り機にて溶融させ、カレ
ンダー機により厚さ200μmのシートを得た。なお、
強化剤としてはメチルメタアクリレート、ブタジエン、
スチレン、アクリル酸エステル共重合体から形成される
強化剤を用い、安定剤としてはBa―Zn安定剤を用い
た。
<Comparative Examples 6 to 9> A reinforcing agent (MBS), DOP (diethylhexyl phthalate) and a stabilizer were added to a vinyl chloride resin (PVC) having a degree of polymerization of 1100 at a ratio as shown in Table 5, and mixed with Banbury. The mixture was melted by a kneader, and a sheet having a thickness of 200 μm was obtained by a calender. In addition,
Methyl methacrylate, butadiene,
A reinforcing agent formed from a styrene-acrylate copolymer was used, and a Ba-Zn stabilizer was used as a stabilizer.

【0024】[0024]

【表5】 [Table 5]

【0025】実施例1〜4及び比較例1、2、4,6〜
9で得られた各シートを縦(引張方向)80mm、幅1
0mmで抜き出した試料を用いて23℃及び40℃で引
張速度200m/minの条件下で、引張強度(MP
a)及び伸び(%)を測定した。その結果を表6に示
す。なお表6中、*はシーティング出来なかったことを
意味する。
Examples 1-4 and Comparative Examples 1, 2, 4, 6-
Each of the sheets obtained in Step 9 was longitudinally (tensile direction) 80 mm, width 1
Using a sample extracted at 0 mm, the tensile strength (MP) was measured at 23 ° C. and 40 ° C. under the condition of a tensile speed of 200 m / min.
a) and elongation (%) were measured. Table 6 shows the results. In Table 6, * means that sheeting could not be performed.

【0026】[0026]

【表6】 [Table 6]

【0027】表6の実施例1及び2、実施例3及び4を
各々比較すると、各々の間で引張強度と伸びが変わって
いることが分かる。これより添加剤の添加量によりシー
トの硬さを変えられると言える。また実施例1〜4のシ
ートは、比較例6〜9の塩化ビニル樹脂シートと同様の
軟化挙動を示すこともわかる。なお比較例1、2及び4
のシートは軟化挙動を示さなかった。また比較例3及び
5では柔らかくなり過ぎてシーティングが出来なかっ
た。
A comparison of Examples 1 and 2 and Examples 3 and 4 in Table 6 shows that the tensile strength and elongation are different between each. Thus, it can be said that the hardness of the sheet can be changed by the amount of the additive. It can also be seen that the sheets of Examples 1 to 4 exhibit the same softening behavior as the vinyl chloride resin sheets of Comparative Examples 6 to 9. Comparative Examples 1, 2 and 4
No sheet showed a softening behavior. In Comparative Examples 3 and 5, the sheet was too soft to be sheeted.

【0028】実施例1のシートを用いて、高周波ウエル
ダー、グラビア印刷のテストを行ったところ良好な加工
が可能であった。このことから本発明の樹脂シートは非
晶性ポリエステル樹脂の特性を残したまま、軟化を可能
にし、塩化ビニル樹脂シートと類似の挙動乃至性質を有
していることがわかる。
Using the sheet of Example 1, high-frequency welding and gravure printing tests were performed, and good processing was possible. This indicates that the resin sheet of the present invention enables softening while retaining the properties of the amorphous polyester resin, and has a behavior or property similar to that of the vinyl chloride resin sheet.

【0029】[0029]

【発明の効果】本発明のシート用樹脂及び樹脂シート
は、塩化ビニル樹脂及び同シートと類似した挙動乃至性
質を有していて塩化ビニル樹脂と同様に扱いやすい。ま
たカレンダー加工によりシートに加工でき、添加剤の添
加量を変えることにより硬さを自由に調整できると共
に、樹脂シートは低温(23℃〜40℃)でも伸びもよ
く、前処理なしに印刷やウエルダー等の加工も可能であ
るなど二次加工性にも優れている。
The resin for a sheet and the resin sheet of the present invention have behavior and properties similar to those of the vinyl chloride resin and the sheet, and are easy to handle similarly to the vinyl chloride resin. In addition, the sheet can be processed into a sheet by calendering, the hardness can be freely adjusted by changing the amount of the additive, and the resin sheet has good elongation even at a low temperature (23 ° C to 40 ° C). It is also excellent in secondary workability, such as processing such as

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 101/06 C08L 101/06 Fターム(参考) 4F071 AA43 AA46 AA51 AA89 AC10 AE04 AF21 AF53 BA01 BB04 BC01 4J002 CF03W CF04W CF05W CF06W CF07W CF101 CH02X CH05X EH046 EH056 FD02X FD026──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) C08L 101/06 C08L 101/06 F term (reference) 4F071 AA43 AA46 AA51 AA89 AC10 AE04 AF21 AF53 BA01 BB04 BC01 4J002 CF03W CF04W CF05W CF06W CF07W CF101 CH02X CH05X EH046 EH056 FD02X FD026

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】非晶性ポリエステル樹脂にグリコールを構
成単位とするポリマー又はポリエーテル若しくはグリセ
リンの脂肪酸エステルを添加してなるシート用樹脂。
1. A sheet resin obtained by adding a polymer containing glycol as a structural unit or a polyether or a fatty acid ester of glycerin to an amorphous polyester resin.
【請求項2】ポリマーがポリエチレングリコール又はポ
リプロピレングリコールである請求項1に記載のシート
用樹脂。
2. The sheet resin according to claim 1, wherein the polymer is polyethylene glycol or polypropylene glycol.
【請求項3】ポリエーテルがポリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル又はポリエチレングリコールジメチル
エーテルである請求項1に記載のシート用樹脂。
3. The resin for a sheet according to claim 1, wherein the polyether is polyethylene glycol monomethyl ether or polyethylene glycol dimethyl ether.
【請求項4】グリセリンの脂肪酸エステルがグリセリン
ジアセトモノラウレート又はグリセリンジアセトオレー
トである請求項1に記載のシート用樹脂。
4. The resin for a sheet according to claim 1, wherein the fatty acid ester of glycerin is glycerin diacetmonolaurate or glycerin diacetolate.
【請求項5】グリコールを構成単位とするポリマー又は
ポリエーテル若しくはグリセリンの脂肪酸エステルを添
加してなる非晶性ポリエステル樹脂からなる樹脂シー
ト。
5. A resin sheet comprising an amorphous polyester resin to which a polymer having glycol as a structural unit or a fatty acid ester of polyether or glycerin is added.
【請求項6】ポリマーがポリエチレングリコール又はポ
リプロピレングリコールである請求項5に記載の樹脂シ
ート。
6. The resin sheet according to claim 5, wherein the polymer is polyethylene glycol or polypropylene glycol.
【請求項7】ポリエーテルがポリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル又はポリエチレングリコールジメチル
エーテルである請求項5に記載の樹脂シート。
7. The resin sheet according to claim 5, wherein the polyether is polyethylene glycol monomethyl ether or polyethylene glycol dimethyl ether.
【請求項8】グリセリンの脂肪酸エステルがグリセリン
ジアセトモノラウレート又はグリセリンジアセトオレー
トである請求項5に記載の樹脂シート。
8. The resin sheet according to claim 5, wherein the fatty acid ester of glycerin is glycerin diacet monolaurate or glycerin diacetolate.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8071695B2 (en) 2004-11-12 2011-12-06 Eastman Chemical Company Polyeste blends with improved stress whitening for film and sheet applications

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