JP2002286595A - Vaporizer for moisture in sample - Google Patents
Vaporizer for moisture in sampleInfo
- Publication number
- JP2002286595A JP2002286595A JP2001091608A JP2001091608A JP2002286595A JP 2002286595 A JP2002286595 A JP 2002286595A JP 2001091608 A JP2001091608 A JP 2001091608A JP 2001091608 A JP2001091608 A JP 2001091608A JP 2002286595 A JP2002286595 A JP 2002286595A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sample
- sample container
- carrier gas
- moisture
- container holder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、試料に含まれる含
水量を測定するため、試料を閉じた空間で加熱し、試料
に含まれる水分を気化し、この水分をキャリアガスで水
分計に送り、その水分量を測定する試料水分気化装置に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for measuring a water content contained in a sample, by heating the sample in a closed space, vaporizing the water contained in the sample, and sending this water to a moisture meter with a carrier gas. And a sample moisture vaporizer for measuring the moisture content.
【０００２】[0002]
【従来の技術】カールフィッシャー水分定量法を用いた
固体試料の水分測定には、水分気化装置を用いた間接気
化法が有効な測定法として使用されている。これは、水
分測定用電解液や滴定溶媒に溶解しない、例えばプラス
チックペレット等の試料の水分測定が可能である。2. Description of the Related Art An indirect vaporization method using a water vaporizer is used as an effective measuring method for measuring the water content of a solid sample using the Karl Fischer water content determination method. This makes it possible to measure the moisture of a sample, such as a plastic pellet, which does not dissolve in the electrolyte for measuring moisture or the titration solvent.
【０００３】図４に従来の試料水分気化装置の概要を示
す。この試料水分気化装置は、ガラス管等からなる筒形
の気化室１を有し、図４において左端寄りの外側に加熱
炉８が設けられている。この気化室１の図４において右
端には、試料皿導入口が設けられ、この試料導入口は蓋
７で気密に閉じられる。気化室１の図４において右端側
の下部には、乾燥した空気或いは窒素ガス等のキャリア
ガスを気化室４に導入するキャリアガス導入口３が設け
られている。気化室１の図４において左端には、気化室
１内から前記キャリアガスと共に気化した水分を排出す
るガス排出口４が設けられている。気化室１のほぼ中間
部の上部には、試料投入口２が斜めに設けられ、そこを
気密に閉じる共栓１０が嵌め込まれている。FIG. 4 shows an outline of a conventional sample moisture vaporizer. This sample moisture vaporizer has a cylindrical vaporization chamber 1 made of a glass tube or the like, and a heating furnace 8 is provided on the outer side near the left end in FIG. At the right end of the vaporization chamber 1 in FIG. 4, a sample dish inlet is provided, and the sample inlet is airtightly closed by a lid 7. 4, a carrier gas inlet 3 for introducing a carrier gas such as dry air or nitrogen gas into the vaporization chamber 4 is provided in a lower portion on the right end side in FIG. At the left end of the vaporization chamber 1 in FIG. 4, a gas discharge port 4 for discharging moisture vaporized together with the carrier gas from inside the vaporization chamber 1 is provided. A sample inlet 2 is provided obliquely in the upper part of almost the middle part of the vaporization chamber 1, and a stopper 10 for airtightly closing the sample inlet 2 is fitted therein.
【０００４】このような試料水分気化装置を使用して試
料中の含水量を測定する場合、まず試料皿導入口の蓋７
を開け、そこから試料皿５とその試料皿５を連結した磁
性体等からなる試料押出体６を気化室１の中に導入し、
試料導入口の蓋７を閉じる。この状態で試料皿５は、試
料投入口２の真下に位置している。When measuring the water content in a sample using such a sample moisture vaporizer, first, the lid 7 of the sample dish inlet is used.
Is opened, and a sample dish 5 and a sample extruded body 6 made of a magnetic material or the like connecting the sample dish 5 are introduced into the vaporization chamber 1 from there.
The lid 7 of the sample inlet is closed. In this state, the sample dish 5 is located immediately below the sample inlet 2.
【０００５】気化室１の下方には、試料押出体６を磁力
等により保持し、その試料押出体６を気化室１内で図４
において左右に移動させる移動機構９が配置されてい
る。この移動機構９により試料押出体６を気化室１内で
図４に示す位置から同図において左方向に移動させ、試
料皿５を加熱炉８の位置に移動させる。ここで、ガス導
入口３から乾燥したキャリアガスを導入しながら、加熱
炉８で試料皿５を加熱し、その試料皿５や気化室１の壁
に付着した水分を気化させる。気化した水分は、前記ガ
ス導入口３から導入されたキャリアガスにより搬送さ
れ、ガス放出口４から図示してない水分計に搬送され
る。次に、試料皿４を図４に示す元の位置に戻し、試料
皿４を常温まで冷却する。A sample extruded body 6 is held below the vaporization chamber 1 by magnetic force or the like, and the sample extruded body 6 is held in the vaporization chamber 1 as shown in FIG.
, A moving mechanism 9 for moving left and right is arranged. The moving mechanism 9 moves the sample extruded body 6 in the vaporization chamber 1 from the position shown in FIG. 4 to the left in the figure, and moves the sample dish 5 to the position of the heating furnace 8. Here, the sample dish 5 is heated by the heating furnace 8 while introducing the dried carrier gas from the gas inlet 3 to vaporize the moisture attached to the sample dish 5 and the wall of the vaporization chamber 1. The vaporized water is transported by the carrier gas introduced from the gas inlet 3 and is transported from the gas outlet 4 to a moisture meter (not shown). Next, the sample dish 4 is returned to the original position shown in FIG. 4, and the sample dish 4 is cooled to room temperature.
【０００６】次に、気化室１から水分計に送られてくる
キャリアガスの水分測定値が安定したら、試料投入口２
の共栓２を抜いて試料投入口２を開き、予め秤量した試
料を試料皿５の中に投入し、その後試料投入口２の共栓
２を嵌め込んで試料投入口２を閉じる。その後、再び試
料皿５を加熱炉８の位置に移動させる。ここで、ガス導
入口３から乾燥したキャリアガスを導入しながら、加熱
炉８で試料皿５内の試料を加熱し、その試料の水分を気
化させる。気化した水分は、前記ガス導入口３から導入
されたキャリアガスにより搬送され、ガス放出口４から
水分計に搬送され、水分が測定される。Next, when the moisture value of the carrier gas sent from the vaporization chamber 1 to the moisture meter is stabilized, the sample inlet 2
The sample stopper 2 is opened to open the sample inlet 2, and a sample weighed in advance is placed in the sample dish 5, and then the stopper 2 of the sample inlet 2 is fitted and the sample inlet 2 is closed. Thereafter, the sample dish 5 is moved to the position of the heating furnace 8 again. Here, the sample in the sample dish 5 is heated by the heating furnace 8 while introducing the dried carrier gas from the gas inlet 3 to vaporize the moisture of the sample. The vaporized moisture is transported by the carrier gas introduced from the gas inlet 3 and transported to the moisture meter from the gas outlet 4 to measure the moisture.
【０００７】その後、試料皿５を図４に示す元の位置に
戻し、試料皿導入口の蓋７を開いて試料皿５と試料押出
体６を気化室１から取り出す。別の試料皿５を試料押出
体６に連結し、これらを気化室１に導入した後、蓋７を
閉じる。以下同様にして新しい試料皿５で次の試料の水
分を測定する。Thereafter, the sample dish 5 is returned to the original position shown in FIG. 4, and the sample dish inlet 7 is opened to take out the sample dish 5 and the sample extruded body 6 from the vaporization chamber 1. Another sample dish 5 is connected to the sample extruded body 6, and after introducing these into the vaporization chamber 1, the lid 7 is closed. Thereafter, the moisture of the next sample is measured in a new sample dish 5 in the same manner.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとしている課題】従来における試料
水分気化装置では、前記のようにして試料投入口２から
その真下にある試料皿５に試料を投入するが、この時、
試料皿５から試料がこぼれることがある。試料皿５から
試料がこぼれると、その分だけ試料の含水量が少なく測
定されるため、水分量の測定値に誤差が生じる。また、
試料皿５からこぼれた試料を気化室１から取り出すのに
手数もかかる。In the conventional sample moisture vaporizer, a sample is charged from the sample input port 2 to the sample dish 5 directly below the sample as described above.
The sample may be spilled from the sample dish 5. When the sample is spilled from the sample dish 5, the water content of the sample is measured to be smaller by that amount, so that an error occurs in the measured value of the water content. Also,
It takes time and effort to remove the sample spilled from the sample dish 5 from the vaporization chamber 1.
【０００９】しかも、前記従来の試料水分気化装置の気
化室１に設けた試料導入口２は、一定の角度に固定され
ており、その角度を変えることができない。このため、
投入する試料の大きさや粒度によっては、試料導入口２
から試料を投入ににくい場合があり、これが試料皿５か
ら試料がこぼれやすい一因となっている。Moreover, the sample inlet 2 provided in the vaporizing chamber 1 of the conventional sample moisture vaporizer is fixed at a fixed angle, and the angle cannot be changed. For this reason,
Depending on the size and particle size of the sample to be charged, the sample inlet 2
In some cases, it is difficult to introduce a sample from the sample tray, which is one of the causes of the sample being spilled from the sample dish 5 easily.
【００１０】さらに、前記従来の試料水分気化装置で
は、試料皿５を試料投入口２の真下と加熱炉８との間で
移動させるスペースが必要であるため、気化室１は内径
が約３０ｍｍ、長さが３００〜４００ｍｍ程あり、その
内部容積がは２００〜８００ｃｍ3程ある。前述のよう
に、試料の水分を気化する前に、試料皿５と共に気化室
１の内部を十分乾燥する予備乾燥を行うが、気化室１の
内部容積が大きいほどこの予備乾燥に時間を要する。Further, in the conventional sample moisture vaporizer, a space for moving the sample dish 5 directly below the sample inlet 2 and the heating furnace 8 is required, so that the vaporization chamber 1 has an inner diameter of about 30 mm, It has a length of about 300-400 mm and an internal volume of about 200-800 cm 3 . As described above, before the sample moisture is vaporized, preliminary drying for sufficiently drying the inside of the vaporizing chamber 1 together with the sample dish 5 is performed. However, the larger the internal volume of the vaporizing chamber 1, the longer the preliminary drying takes.
【００１１】特に、試料皿５を交換する時、大気中で試
料皿５や試料押出体６に付着した水分が気化室１内に混
入する。このとき、大気中の水分も大気と共に気化室１
内に混入する。場合によっては、試料押出体６に人の指
先の水分が付着することもある。これらの水分は、前述
のような予備乾燥によって徐々に気化室１から放出され
るが、混入した水分の全てを排出するまでには、気化室
１の内部容積に応じた乾燥時間を必要とする。In particular, when the sample dish 5 is replaced, moisture adhering to the sample dish 5 and the sample extruded body 6 enters the vaporization chamber 1 in the atmosphere. At this time, the moisture in the atmosphere is vaporized together with the atmosphere in the vaporization chamber 1.
Mixed in. In some cases, moisture at the fingertip of a person may adhere to the sample extruded body 6. These moistures are gradually released from the vaporization chamber 1 by the preliminary drying as described above, but a drying time corresponding to the internal volume of the vaporization chamber 1 is required until all of the mixed moisture is discharged. .
【００１２】また、この予備乾燥の後、試料を投入する
前に試料皿５を冷却するが、前記従来の試料水分気化装
置では、試料皿５が気化室１の内部にあるため、気化室
１を介してのみ試料皿５を冷却することができ、直接に
使用皿５を冷却できない。このため、容積の大きな気化
室１では、予備加熱の後の試料皿５の冷却も長い時間必
要とする。After the preliminary drying, the sample dish 5 is cooled before the sample is charged. In the conventional sample moisture vaporizer, since the sample dish 5 is inside the vaporization chamber 1, the vaporization chamber 1 is cooled. The sample dish 5 can be cooled only through the, and the used dish 5 cannot be cooled directly. For this reason, in the vaporization chamber 1 having a large volume, it is necessary to cool the sample dish 5 after the preheating for a long time.
【００１３】本発明は、前記従来の試料水分気化装置に
おける課題に鑑み、試料をこぼすことなく試料容器に投
入することができ、しかも、試料を加熱する容器の容積
を小さくして予備加熱やその後の冷却を短時間で行うこ
とができ、従って簡便且つ短時間に試料の水分の気化が
できる試料水分気化装置を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of the above-mentioned problems in the conventional sample moisture vaporizer, so that the sample can be introduced into the sample container without spilling, and the volume of the container for heating the sample is reduced to perform preheating or subsequent heating. It is an object of the present invention to provide a sample moisture vaporizing apparatus that can perform cooling of a sample in a short time, and thus can easily and quickly vaporize the moisture of the sample.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明では、前記の目的
を達成するため、試料投入口１２を有する試料容器ホル
ダ１１に試料容器２１を取り付け、その試料容器２１の
上面の開口部を試料投入口１２に向けてその試料投入口
１２の真下に配置したものである。そして、この試料容
器２１は移動させず、加熱炉２６を上下し、それを試料
容器２１の下方から試料容器２１を囲む位置との間で移
動させるようにしたものである。According to the present invention, in order to achieve the above object, a sample container 21 is mounted on a sample container holder 11 having a sample inlet 12, and an opening on the upper surface of the sample container 21 is inserted into the sample container. It is arranged just below the sample inlet 12 toward the mouth 12. The sample container 21 is not moved, but the heating furnace 26 is moved up and down, and is moved from below the sample container 21 to a position surrounding the sample container 21.
【００１５】すなわち、本発明による試料水分気化装置
は、試料投入口１２を有する試料容器ホルダ１１と、前
記試料投入口１２を気密に閉じる共栓１３と、試料投入
口１２の真下位置にて試料容器ホルダ１１に取り付けら
れ、前記試料投入口１２に向けて上面を開口した試料容
器２１と、試料容器ホルダ１１に設けられ、前記試料容
器２１に乾燥したキャリアガスを導入するキャリアガス
導入口１４と、試料容器ホルダ１１に設けられ、前記試
料容器２１からキャリアガスを排出するキャリアガス排
出口 １６と、前記試料容器２１を囲むように配置さ
れ、その試料容器２１を加熱する加熱炉２６とを有す
る。この加熱炉２６は昇降機構により昇降され、最高位
置に上昇したとき、試料容器ホルダ１１に垂直に保持さ
れた試料容器２１を囲むように配置される。That is, the sample moisture vaporizer according to the present invention comprises a sample container holder 11 having a sample inlet 12, a stopper 13 for hermetically closing the sample inlet 12, and a sample at a position directly below the sample inlet 12. A sample container 21 attached to the container holder 11 and having an upper surface opened toward the sample inlet 12; a carrier gas inlet 14 provided in the sample container holder 11 for introducing a dry carrier gas into the sample container 21; A carrier gas outlet 16 provided in the sample container holder 11 for discharging a carrier gas from the sample container 21; and a heating furnace 26 arranged to surround the sample container 21 and heat the sample container 21. . The heating furnace 26 is moved up and down by an elevating mechanism, and is arranged so as to surround the sample container 21 held vertically by the sample container holder 11 when it is moved to the highest position.
【００１６】このような試料水分気化装置では、試料容
器２１とそれに試料を投入する試料投入口１２とが、試
料容器ホルダ１１を介して互いに上下に固定されている
ため、試料投入口１２から投入された試料は直接に試料
容器２１に収納される。このため、試料が試料容器２１
からこぼれることはない。In such a sample water vaporizer, since the sample container 21 and the sample inlet 12 into which the sample is to be charged are fixed up and down with respect to each other via the sample container holder 11, the sample The sample thus obtained is directly stored in the sample container 21. Therefore, the sample is stored in the sample container 21.
No spills.
【００１７】この場合、試料容器ホルダ１１が傾動可能
であると、薬匙等で試料投入口１２から試料容器２１に
試料を投入するとき、加熱炉２６を下げた状態で、試料
投入口１２と試料容器２１とを任意の角度に傾けて試料
を投入できるため、試料を容易に試料容器２１へと投入
することができる。In this case, when the sample container holder 11 can be tilted, when the sample is inserted into the sample container 21 from the sample insertion port 12 with a spoon or the like, the heating furnace 26 is lowered and the sample insertion port 12 is Since the sample can be thrown into the sample container 21 at an arbitrary angle, the sample can be easily thrown into the sample container 21.
【００１８】試料容器２１に試料を投入した後は、試料
投入口１２を共栓１３で閉じると共に、試料容器２１を
垂直にし、加熱炉２６を試料容器２１の位置まで上昇さ
せて、試料容器２１を加熱し、試料の水分を気化する。
気化した水分は、キャリアガス導入口１４から試料容器
２１の中に送られてくる乾燥したキャリアガスにより搬
送され、キャリアガスと共にキャリアガス排出口 １６
から水分計へ搬送される。After the sample has been charged into the sample container 21, the sample inlet 12 is closed with the stopper 13 and the sample container 21 is made vertical, and the heating furnace 26 is raised to the position of the sample container 21. Is heated to vaporize the moisture of the sample.
The vaporized water is conveyed by the dried carrier gas sent from the carrier gas inlet 14 into the sample container 21, and together with the carrier gas, the carrier gas outlet 16.
From to the moisture meter.
【００１９】試料の水分を気化させるときの気化する空
間の容積は、ほぼ試料容器２１の容積と同じになるた
め、試料を投入するのに先立って予め試料容器２１を予
備加熱し、乾燥し、さらに冷却する時間が短くて済み、
試料中の水分の気化とその測定の時間を全体として短縮
することができる。Since the volume of the space to be vaporized when the moisture of the sample is vaporized is substantially the same as the volume of the sample container 21, the sample container 21 is preheated and dried before the sample is charged. Further cooling time is short,
The time for vaporizing the water in the sample and measuring it can be shortened as a whole.
【００２０】また、試料容器２１を、その上面開口部の
外側に張り出したフランジ２２を、試料容器ホルダ１１
とその下面に設けられた容器取付バネ１９との間に差し
込んで着脱自在に試料容器ホルダ１１に取り付けられる
ようにすると、試料容器２１の交換も容易となり、複数
の試料容器２１を順次試料容器ホルダ１１に取り付けて
試料の水分の気化を効率よく行える。The sample container 21 is provided with a flange 22 which protrudes outside the upper surface opening of the sample container holder 11.
When inserted between the sample container holder 11 and the container mounting spring 19 provided on the lower surface thereof so that the sample container 21 can be detachably attached to the sample container holder 11, the exchange of the sample containers 21 becomes easy, and the plurality of sample containers 21 are sequentially placed in the sample container holder. 11 to efficiently vaporize the moisture of the sample.
【００２１】[0021]
【発明の実施の形態】次に、図面を参照しながら、本発
明の実施の形態について、具体的且つ詳細に説明する。
図１と図３は、本発明の一実施形態による試料水分気化
装置の縦断正面図であり、図２は同試料水分気化装置の
の側面図である。Embodiments of the present invention will now be described specifically and in detail with reference to the drawings.
1 and 3 are longitudinal front views of a sample moisture vaporizer according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a side view of the sample moisture vaporizer.
【００２２】これらの図に示す通り、フレーム２５にガ
ラス、セラミックス或いはフッ素系樹脂等の耐熱性を有
する材料からなる試料容器ホルダ１１が設けられてい
る。試料容器ホルダ１１の下面は、研磨等により平面加
工仕上げが施されている。この試料容器ホルダ１１は、
フレーム２５の背後に取り付けた回転機構２３の回転軸
を介してフレーム２５に取り付けられており、フレーム
２５に対して任意の角度に傾斜させることができる。As shown in these figures, a frame 25 is provided with a sample container holder 11 made of a heat-resistant material such as glass, ceramics, or fluororesin. The lower surface of the sample container holder 11 is subjected to a planar processing finish by polishing or the like. This sample container holder 11
It is attached to the frame 25 via a rotation shaft of a rotation mechanism 23 attached behind the frame 25, and can be inclined at an arbitrary angle with respect to the frame 25.
【００２３】試料容器ホルダ１１の中央部には、円筒状
の起立した試料投入口１２が設けられ、この試料投入口
１２の内周面には下方にいくに従って内径が小さくなる
ようなテーパが形成されている。この試料投入口１２の
下部壁面には、貫通孔３３が設けられており、この貫通
孔３３は、後述するキャリアガス導入口１４と反対側の
試料投入口１２の壁に設けられている。この試料投入口
１２には、下端部側に前記テーパに対応したテーパを有
する共栓１３が気密に嵌合され、試料投入口１２を気密
に閉じることができるようになっている。共栓の下端部
主面には、縦に溝３４が１箇所だけ形成されている。At the center of the sample container holder 11, a cylindrical upright sample inlet 12 is provided, and the inner peripheral surface of the sample inlet 12 is formed with a taper such that the inner diameter decreases as it goes downward. Have been. A through hole 33 is provided in a lower wall surface of the sample inlet 12, and the through hole 33 is provided in a wall of the sample inlet 12 opposite to a carrier gas inlet 14 described later. A stopper 13 having a taper corresponding to the taper at the lower end portion is airtightly fitted to the sample inlet 12 so that the sample inlet 12 can be closed airtightly. A single groove 34 is formed vertically on the main surface at the lower end of the stopper.
【００２４】さらに、この試料容器ホルダ１１の下面両
側に一対のガイド１８、１８が設けられている。さらに
このガイド１８、１８の下に試料容器ホルダ１１の下面
から若干離れて一対の容器取付バネ１９、１９が設けら
れている。この容器取付バネ１９、１９は、図２の右端
側がフレーム２５及び試料容器ホルダ１１に固定され、
その図２の左端は自由端となっている。この容器取付バ
ネ１９、１９の自由端は下方に湾曲し、試料容器ホルダ
１１の下面から離れている。Further, a pair of guides 18 are provided on both lower sides of the sample container holder 11. Further, a pair of container mounting springs 19 are provided below the guides 18 and slightly away from the lower surface of the sample container holder 11. The container mounting springs 19, 19 are fixed to the frame 25 and the sample container holder 11 on the right end side in FIG.
The left end in FIG. 2 is a free end. The free ends of the container mounting springs 19, 19 are curved downward and are separated from the lower surface of the sample container holder 11.
【００２５】水分を気化する試料を収納する試料容器２
１としては、パイレックス（登録商標）ガラス等のよう
な耐熱性があり、気密性の高いものが使用される。この
試料容器２１は、上端を開口し、その開口した上端から
外側にせり出したフランジ２２を有する有底容器状のも
のである。このフランジ２２の上面は、研磨により平面
仕上げされている。Sample container 2 for storing a sample for vaporizing water
As 1, a heat-resistant and highly airtight material such as Pyrex (registered trademark) glass is used. The sample container 21 has a bottomed container shape having an upper end opened and a flange 22 protruding outward from the opened upper end. The upper surface of the flange 22 is planarized by polishing.
【００２６】この試料容器２１は、そのフランジ２２
を、前記ガイド１８、１８、試料容器ホルダ１１及び容
器取付バネ１９、１９の間に嵌め込むことにより、試料
容器ホルダ１１から吊り下げられるようにして取り付け
られる。すなわち、試料容器２１は、そフランジ２２が
試料容器ホルダ１１と一対の容器取付バネ１９、１９と
の間に上下に挟み込まれ、且つそのフランジ２２が両側
から一対のガイド１８、１８により挟み込まれて位置規
制された状態で試料容器ホルダ１１に取り付けられる。
そして、試料容器２１のフランジ２２がガイド１８、１
８で停止される最も奥の位置まで差し込まれると、試料
容器２１の上面開口部が試料投入口１２の真下に位置す
る。この状態で、容器取付バネ１９、１９の弾力によ
り、試料容器２１のフランジ２２の平滑な上面が試料容
器ホルダ１１の平滑な下面に押し当てられ、試料容器２
１の気密性が確保される。容器取付バネ１９、１９と試
料容器ホルダ１１との間隔は、調整ネジ２０により調整
される。The sample container 21 has a flange 22
Is fitted between the guides 18, 18, the sample container holder 11, and the container mounting springs 19, 19 so as to be suspended from the sample container holder 11. That is, in the sample container 21, the flange 22 is vertically sandwiched between the sample container holder 11 and the pair of container mounting springs 19, 19, and the flange 22 is sandwiched between the pair of guides 18, 18 from both sides. It is attached to the sample container holder 11 with the position restricted.
Then, the flange 22 of the sample container 21 is
When the sample container 21 is inserted to the innermost position stopped at 8, the upper opening of the sample container 21 is located immediately below the sample inlet 12. In this state, the smooth upper surface of the flange 22 of the sample container 21 is pressed against the smooth lower surface of the sample container holder 11 by the elasticity of the container mounting springs 19, 19, and the sample container 2
1 airtightness is ensured. The distance between the container mounting springs 19 and the sample container holder 11 is adjusted by adjusting screws 20.
【００２７】試料容器ホルダ１１の一方の側面には、乾
燥した空気または窒素ガス等のキャリアガスを供給する
キャリアガス導入口１４が設けられ、このキャリアガス
導入口１４は、可撓性を有するパイプ１５を介して図示
してないキャリアガス供給源に接続されている。このキ
ャリアガス導入口１４は、試料容器ホルダ１１の下面か
ら同ホルダ１１に取り付けられた前記試料容器２１の上
面開口部に通じている。A carrier gas inlet 14 for supplying a carrier gas such as dry air or nitrogen gas is provided on one side surface of the sample container holder 11, and the carrier gas inlet 14 is provided with a flexible pipe. 15 is connected to a carrier gas supply source (not shown). The carrier gas inlet 14 communicates from the lower surface of the sample container holder 11 to the upper surface opening of the sample container 21 attached to the holder 11.
【００２８】試料容器ホルダ１１の他方の側面には、前
記キャリアガスと共に試料容器２１内で気化された水分
を排出するキャリアガス排出口１６が設けられている。
このキャリアガス排出口１６は、可撓性を有するパイプ
１７を介して図示してない水分計に接続されている。こ
のキャリアガス排出口１６は、試料容器ホルダ１１の中
央側において、試料投入口１２の下部に通じている。フ
レーム２５の背面側にあって、試料容器ホルダ１１に取
り付けられた試料容器２１に向けて冷却ファン２４が設
けられている。The other side of the sample container holder 11 is provided with a carrier gas outlet 16 for discharging water vaporized in the sample container 21 together with the carrier gas.
The carrier gas outlet 16 is connected to a moisture meter (not shown) via a flexible pipe 17. The carrier gas outlet 16 communicates with the lower part of the sample inlet 12 on the center side of the sample container holder 11. A cooling fan 24 is provided on the back side of the frame 25 toward the sample container 21 attached to the sample container holder 11.
【００２９】さらに、試料容器ホルダ１１に取り付けら
れた試料容器２１の下方には、加熱炉２６が設けられて
いる。この加熱炉２６は、上面を開口し、周壁または周
壁及び底壁にヒータを設けたものである。この加熱炉２
６は、フレーム２５に昇降自在に取り付けられた可動フ
レーム２７に固定されている。この可動フレーム２７に
は、ラック２８が取り付けられ、このラック２８には、
フレーム２５に取り付けられたモータ３１によって回転
されるピニオン３０が噛み合っている。これにより、モ
ータ３１の回転により、加熱炉２６を昇降させることが
できる。Further, below the sample container 21 attached to the sample container holder 11, a heating furnace 26 is provided. The heating furnace 26 has an upper surface opened and a heater provided on the peripheral wall or on the peripheral wall and the bottom wall. This heating furnace 2
6 is fixed to a movable frame 27 which is attached to the frame 25 so as to be able to move up and down. A rack 28 is attached to the movable frame 27.
A pinion 30 rotated by a motor 31 attached to the frame 25 is engaged. Thus, the heating furnace 26 can be moved up and down by the rotation of the motor 31.
【００３０】図１と図２は、加熱炉２６が最低位置にあ
る状態であり、図３は、この加熱炉２６が最高位にある
状態である。図３に示すように加熱炉２６が最高位置に
あるとき、加熱炉２６は、試料容器ホルダ１１に取り付
けられた試料容器２１の周囲と底を囲む。フレーム２５
には、例えば一対の発光素子と受光素子とを対向させた
センサ３２が設けられており、このセンサ３２は、図３
に示すように加熱炉２６が最高位置にあるとき、可動フ
レーム２７の存在によって加熱炉２６の当該位置を検知
する。1 and 2 show a state where the heating furnace 26 is at the lowest position, and FIG. 3 shows a state where the heating furnace 26 is at the highest position. When the heating furnace 26 is at the highest position as shown in FIG. 3, the heating furnace 26 surrounds the periphery and the bottom of the sample container 21 attached to the sample container holder 11. Frame 25
Is provided with, for example, a sensor 32 in which a pair of a light emitting element and a light receiving element are opposed to each other.
When the heating furnace 26 is at the highest position, the position of the heating furnace 26 is detected by the presence of the movable frame 27 as shown in FIG.
【００３１】このような構成を有する試料水分気化装置
を使用して試料の水分を気化する手順について、次に説
明する。まず、図１〜図３に示すように、試料容器ホル
ダ１１に空の試料容器２１を取り付ける。この試料容器
２１の底には、アルミ箔で形成された試料ボートを装着
しておくとよい。これは、加熱により試料が試料容器２
１の内壁に固着してしまうのを防止するためである。The procedure for vaporizing the moisture of a sample using the sample moisture vaporizer having the above-described configuration will be described below. First, as shown in FIGS. 1 to 3, an empty sample container 21 is attached to the sample container holder 11. A sample boat made of aluminum foil is preferably mounted on the bottom of the sample container 21. This is because the sample is heated by heating the sample container 2
This is to prevent the inner wall 1 from sticking to the inner wall.
【００３２】この状態で、加熱炉２６を図１及び図２に
示す位置から図３に示す位置まで上昇させ、加熱炉２６
によって空の試料容器２１を加熱し、試料容器２１の内
壁に付着した水分や同試料容器２１内の空気に含まれる
水分を気化する。このとき、図３に示すように、共栓１
３の溝を試料導入口１２の貫通孔３３からずらしてお
く。キャリアガス導入口１４から乾燥した空気または窒
素ガス等のキャリアガスを試料容器２１に導入し、この
キャリアガスと共に気化した水分をキャリアガス排出口
１６から水分計へ送る。In this state, the heating furnace 26 is raised from the position shown in FIGS. 1 and 2 to the position shown in FIG.
Thus, the empty sample container 21 is heated to vaporize the moisture attached to the inner wall of the sample container 21 and the moisture contained in the air in the sample container 21. At this time, as shown in FIG.
The groove of No. 3 is shifted from the through hole 33 of the sample introduction port 12. A carrier gas such as dry air or nitrogen gas is introduced into the sample container 21 from the carrier gas inlet 14, and vaporized moisture is sent from the carrier gas outlet 16 to the moisture meter together with the carrier gas.
【００３３】試料容器２１内の水分が蒸発し、水分計の
水分測定値がほぼゼロに近い低レベルで安定したところ
で試料容器２１の加熱を停止し、加熱炉２６を図３に示
す位置から図１及び図２に示す位置まで下降させる。さ
らに、ファン２４を作動させ、試料容器２１を冷却す
る。試料容器２１が十分冷却した後、試料容器ホルダ１
１の試料導入口１２から共栓１３を外し、薬匙または専
用の試料採取具を使用し、開いた試料導入口１２から試
料容器２１の中に試料を投入する。このとき、回転機構
２３により、試料導入口１２から試料容器２１の中に試
料を投入しやすい角度に試料容器ホルダ１１を傾斜させ
るとよい。When the moisture in the sample container 21 evaporates and the moisture value of the moisture meter stabilizes at a low level near zero, the heating of the sample container 21 is stopped, and the heating furnace 26 is moved from the position shown in FIG. 1 and the position shown in FIG. Further, the fan 24 is operated to cool the sample container 21. After the sample container 21 is sufficiently cooled, the sample container holder 1
The stopper 13 is removed from the sample inlet 12 and the sample is put into the sample container 21 from the opened sample inlet 12 using a spoon or a special sampling tool. At this time, it is preferable that the rotation mechanism 23 inclines the sample container holder 11 at an angle at which a sample can be easily introduced into the sample container 21 from the sample introduction port 12.
【００３４】試料投入の後、試料導入口１２に共栓１３
を嵌め込むと共に、試料容器ホルダ１１を水平に、つま
り図１〜３に示すように試料容器２１を垂直に戻す。こ
のとき、共栓１３の溝３４が試料導入口１２の貫通孔３
３と一致するように共栓１３を試料導入口１２に嵌め込
む。この状態で、キャリアガス導入口１４から試料容器
２１内に乾燥したキャリアガスを送り込むと、試料投入
時に試料容器２１に混入した空気が共栓１３の溝３４と
試料投入口１２の貫通孔３３から排出される。こうして
一定時間、試料容器２１に混入した空気を排出した後、
共栓１３を回転させてその溝３４を試料投入口１２の貫
通孔３３からずらし、試料導入口１２を共栓１３で気密
に閉じる。After the sample has been charged, the stopper 13 is inserted into the sample inlet 12.
And the sample container holder 11 is returned horizontally, that is, the sample container 21 is returned vertically as shown in FIGS. At this time, the groove 34 of the stopper 13 is inserted into the through hole 3 of the sample introduction port 12.
The stopper 13 is fitted into the sample introduction port 12 so as to coincide with the position 3. In this state, when the dried carrier gas is fed into the sample container 21 from the carrier gas inlet 14, the air mixed into the sample container 21 at the time of loading the sample passes through the groove 34 of the stopper 13 and the through hole 33 of the sample inlet 12. Is discharged. After discharging the air mixed in the sample container 21 for a certain time in this manner,
By rotating the stopper 13, the groove 34 is shifted from the through hole 33 of the sample inlet 12, and the sample inlet 12 is closed airtight by the stopper 13.
【００３５】その後、加熱炉２６を図１及び図２に示す
位置から図３に示す位置まで上昇させ、試料容器２１を
加熱し、水分の測定を開始する。 試料容器２１の加熱
により、その中の試料から気化した水分は、キャリアガ
ス導入口１４から送られてくる乾燥したキャリアガスに
よりキャリアガス排出口１６へと送り出され、水分計へ
搬送され、そこで水分が測定される。Thereafter, the heating furnace 26 is raised from the position shown in FIGS. 1 and 2 to the position shown in FIG. 3, the sample container 21 is heated, and the measurement of moisture is started. Moisture vaporized from the sample in the sample container 21 by heating is sent to the carrier gas outlet 16 by the dried carrier gas sent from the carrier gas inlet 14 and conveyed to the moisture meter, where the moisture Is measured.
【００３６】水分計での水分検出量がほぼゼロとなった
ら水分量の測定を終了する。その後、加熱炉２６を図３
の位置から図１及び図２の位置へ下降する。この状態で
試料容器２１を試料容器ホルダ１１から取り外し、新し
い別の試料容器２１を試料容器ホルダ１１に取り付け、
以下同様にして次の試料の含水量を測定する。When the amount of moisture detected by the moisture meter becomes substantially zero, the measurement of the amount of moisture is terminated. After that, the heating furnace 26 is moved to FIG.
From the position shown in FIG. 1 to the position shown in FIGS. In this state, the sample container 21 is removed from the sample container holder 11, and another new sample container 21 is attached to the sample container holder 11,
Hereinafter, similarly, the water content of the next sample is measured.
【００３７】なお、前述の実施形態では、共栓１３の溝
３４と試料投入口１２の貫通孔３３とにより試料投入時
に試料容器２１に混入した空気を排出したが、キャリア
ガス排出口１６に接続したパイプ１７の途中に三方弁を
設け、この三方弁の切り替えにより、試料の水分を気化
するのに先立って試料投入時に試料容器２１に混入した
空気を排出するようにしてもよい。In the above-described embodiment, the air mixed in the sample container 21 at the time of loading the sample is discharged by the groove 34 of the stopper 13 and the through hole 33 of the sample loading port 12. A three-way valve may be provided in the middle of the pipe 17 to switch the three-way valve so that air mixed in the sample container 21 at the time of charging the sample is discharged prior to vaporizing the moisture of the sample.
【００３８】[0038]
【発明の効果】以上説明した通り、本発明による試料水
分気化装置では、試料容器２１とそれに試料を投入する
試料投入口１２とが、試料容器ホルダ１１を介して互い
に上下に固定されているため、試料を試料投入口１２か
ら試料容器２１にこぼれすことなく投入できる。しか
も、試料導入口２と試料容器を任意の角度に傾けて試料
を投入できるので、試料を投入しやすく、この点でも試
料のこぼれを防止できる。As described above, in the sample moisture vaporizer according to the present invention, the sample container 21 and the sample inlet 12 for charging the sample into the sample container 21 are fixed to each other up and down via the sample container holder 11. The sample can be introduced from the sample inlet 12 into the sample container 21 without spilling. Moreover, since the sample can be introduced by inclining the sample introduction port 2 and the sample container at an arbitrary angle, the sample can be easily introduced, and in this respect, the sample can be prevented from spilling.
【００３９】さらに、試料容器２１の中で試料を移動さ
せる必要もなく、加熱炉２６を移動させて試料の予備加
熱や試料の加熱が出来るので、小さな容積の試料容器２
１を使用することができる。このため、試料の水分を気
化する前の試料容器の予備加熱とその後の冷却が短時間
に行うことができる。Further, since it is not necessary to move the sample in the sample container 21 and the heating furnace 26 can be moved to preheat the sample and to heat the sample, the sample container 2 having a small volume can be used.
1 can be used. For this reason, preheating of the sample container before vaporizing the moisture of the sample and subsequent cooling can be performed in a short time.
【図１】本発明の一実施形態による試料水分気化装置に
おいて、加熱炉が最低位置置にあるときの状態を示す一
部切り欠いた縦断正面図である。FIG. 1 is a partially cutaway front view showing a state when a heating furnace is at a lowest position in a sample moisture vaporizer according to an embodiment of the present invention.
【図２】同実施形態による試料水分気化装置において、
加熱炉が最低位置置にあるときの状態を示す側面図であ
る。FIG. 2 shows a sample moisture vaporizer according to the embodiment.
It is a side view which shows the state at the time of a heating furnace being a minimum position.
【図３】同実施形態による試料水分気化装置において、
加熱炉が最高位置置にあるときの状態を示す要部縦断正
面図である。FIG. 3 shows a sample moisture vaporizer according to the embodiment.
It is a principal part longitudinal front view which shows the state when a heating furnace is in the highest position.
【図４】試料水分気化装置の従来例を示す概略縦断側面
図である。FIG. 4 is a schematic vertical sectional side view showing a conventional example of a sample moisture vaporizer.
１１ 試料容器ホルダ １２ 試料投入口 １３ 共栓 １４ キャリアガス導入口 １６ キャリアガス排出口 ２１ 試料容器 ２６ 加熱炉 ２８ ラック ３０ ピニオン REFERENCE SIGNS LIST 11 sample container holder 12 sample inlet 13 stopper 14 carrier gas inlet 16 carrier gas outlet 21 sample container 26 heating furnace 28 rack 30 pinion
Claims (4)
装置において、試料投入口（１２）を有する試料容器ホ
ルダ（１１）と、前記試料投入口（１２）を気密に閉じ
る共栓（１３）と、試料投入口（１２）の真下位置にて
試料容器ホルダ（１１）に取り付けられ、前記試料投入
口（１２）に向けて上面を開口した試料容器（２１）
と、試料容器ホルダ（１１）に設けられ、前記試料容器
（２１）に乾燥したキャリアガスを導入するキャリアガ
ス導入口（１４）と、試料容器ホルダ（１１）に設けら
れ、前記試料容器（２１）からキャリアガスを排出する
キャリアガス排出口（ １６）と、前記試料容器（２
１）を囲むように配置され、その試料容器（２１）を加
熱する加熱炉（２６）とを有することを特徴とする試料
水分気化装置。An apparatus for vaporizing water from a sample for measuring water content, comprising: a sample container holder (11) having a sample inlet (12); and a stopper (13) for hermetically closing the sample inlet (12). ), And a sample container (21) attached to the sample container holder (11) at a position directly below the sample input port (12) and having an upper surface opened toward the sample input port (12).
A carrier gas inlet (14) provided in the sample container holder (11) for introducing a dried carrier gas into the sample container (21); and a carrier gas inlet (14) provided in the sample container holder (11). ), And a carrier gas outlet (16) for discharging a carrier gas from the sample container (2).
1) A sample moisture vaporizer, comprising: a heating furnace (26) arranged to surround 1) and heating the sample container (21).
れ、最高位置に上昇したとき、試料容器ホルダ（１１）
に垂直に保持された試料容器（２１）を囲むように配置
されることを特徴とする請求項１に記載の試料水分気化
装置。2. The heating furnace (26) is moved up and down by an elevating mechanism, and when moved up to the highest position, the sample container holder (11).
The sample moisture vaporizer according to claim 1, wherein the sample moisture vaporizer is arranged so as to surround a sample container (21) which is held vertically.
あることを特徴とする請求項１または２に記載の試料水
分気化装置。3. The apparatus according to claim 1, wherein the sample container holder is tiltable.
外側に張り出したフランジ（２２）を、試料容器ホルダ
（１１）とその下面に設けられた容器取付バネ（１９）
との間に差し込んで着脱自在に試料容器ホルダ（１１）
に取り付けられることを特徴とする請求項１〜３の何れ
かに記載の試料水分気化装置。4. A sample container (21) is provided with a flange (22) projecting outside an upper surface opening thereof, a sample container holder (11) and a container mounting spring (19) provided on the lower surface thereof.
Sample container holder (11)
The sample moisture vaporizer according to any one of claims 1 to 3, wherein the sample moisture vaporizer is attached to a sample.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001091608A JP4545976B2 (en) | 2001-03-28 | 2001-03-28 | Sample moisture vaporizer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001091608A JP4545976B2 (en) | 2001-03-28 | 2001-03-28 | Sample moisture vaporizer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002286595A true JP2002286595A (en) | 2002-10-03 |
| JP4545976B2 JP4545976B2 (en) | 2010-09-15 |
Family
ID=18946191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001091608A Expired - Lifetime JP4545976B2 (en) | 2001-03-28 | 2001-03-28 | Sample moisture vaporizer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4545976B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017188746A1 (en) * | 2016-04-27 | 2017-11-02 | 주식회사 엘지화학 | Apparatus for measuring moisture of solid sample, method for measuring moisture content of solid sample, and method for analyzing imidization ratio |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01216226A (en) * | 1988-02-24 | 1989-08-30 | Hiranuma Sangyo Kk | Sample vaporizing and supplying device for moisture measuring instrument |
| JPH0341343A (en) * | 1989-07-08 | 1991-02-21 | Hiranuma Sangyo Kk | Sample container mounting method and apparatus of moisture measuring apparatus |
| JPH06123738A (en) * | 1992-10-12 | 1994-05-06 | Mitsubishi Kasei Corp | Sample container in moisture measuring apparatus |
| JPH0743371A (en) * | 1993-07-30 | 1995-02-14 | Mitsubishi Chem Corp | Elevating/lowering unit of sample container for moisture measurement |
-
2001
- 2001-03-28 JP JP2001091608A patent/JP4545976B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01216226A (en) * | 1988-02-24 | 1989-08-30 | Hiranuma Sangyo Kk | Sample vaporizing and supplying device for moisture measuring instrument |
| JPH0341343A (en) * | 1989-07-08 | 1991-02-21 | Hiranuma Sangyo Kk | Sample container mounting method and apparatus of moisture measuring apparatus |
| JPH06123738A (en) * | 1992-10-12 | 1994-05-06 | Mitsubishi Kasei Corp | Sample container in moisture measuring apparatus |
| JPH0743371A (en) * | 1993-07-30 | 1995-02-14 | Mitsubishi Chem Corp | Elevating/lowering unit of sample container for moisture measurement |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017188746A1 (en) * | 2016-04-27 | 2017-11-02 | 주식회사 엘지화학 | Apparatus for measuring moisture of solid sample, method for measuring moisture content of solid sample, and method for analyzing imidization ratio |
| JP2018533730A (en) * | 2016-04-27 | 2018-11-15 | エルジー・ケム・リミテッド | Apparatus for measuring moisture of solid sample, method of measuring moisture content of solid sample, and method of analyzing imidation ratio |
| US10928301B2 (en) | 2016-04-27 | 2021-02-23 | Lg Chem, Ltd. | Apparatus for measuring moisture of solid sample, method for measuring moisture content of solid sample, and method for analyzing imidization ratio |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4545976B2 (en) | 2010-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4955400B2 (en) | Solvent evaporation device | |
| JP3271012B2 (en) | On-line moisture measuring device for granular materials | |
| US7234247B2 (en) | Low pressure dryer | |
| US7617717B2 (en) | Measuring instrument for gravimetric moisture determination | |
| US7851712B2 (en) | Gravimetric moisture measurement instrument | |
| US5447077A (en) | Device for the evaporation treatment of preferably liquid substances, in particular reagents, or for the preparation or analysis of sample material | |
| KR960035012A (en) | Automatic sample preparation device | |
| US3571940A (en) | Thermal cassette | |
| JP2006137606A (en) | Device and method for continuously emptying container filled with articles | |
| JP2002500089A (en) | Apparatus and method for drying a solution | |
| WO2020002605A1 (en) | Freezing, drying and/or freeze-drying of product dose units | |
| JP2002286595A (en) | Vaporizer for moisture in sample | |
| JPH09189703A (en) | Preheating device for automatic analyzer | |
| JP2810885B2 (en) | On-line drying control method for granular material and on-line drying control system using this method | |
| JPH0470575B2 (en) | ||
| JPS61129568A (en) | Baking device for crucible | |
| CN111351695A (en) | Sample pretreatment device and analysis system | |
| JP5658624B2 (en) | Thawing device and cryopreservation device | |
| JPS59100387A (en) | Device for drying and storing powdered material, etc. for welding | |
| US20100251560A1 (en) | Holder | |
| JP7140425B1 (en) | Pass box for decontamination | |
| JP2504345B2 (en) | Vacuum sintering furnace | |
| JP7430961B1 (en) | Film forming equipment and material supply equipment used therein | |
| JP2001176765A5 (en) | ||
| JP3052970B2 (en) | Sample heating vaporizer for moisture measurement |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080226 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100603 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100623 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100701 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130709 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4545976 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |