JP2002275336A - Vinyl chloride resin composition, processing aid and method for controlling plate-out - Google Patents

Vinyl chloride resin composition, processing aid and method for controlling plate-out

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JP2002275336A
JP2002275336A JP2001078013A JP2001078013A JP2002275336A JP 2002275336 A JP2002275336 A JP 2002275336A JP 2001078013 A JP2001078013 A JP 2001078013A JP 2001078013 A JP2001078013 A JP 2001078013A JP 2002275336 A JP2002275336 A JP 2002275336A
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Kazuyuki Sashita
和幸 指田
Jun Shimura
潤 志村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To develop an aid for controlling a plate-out phenomenon maintaining excellent lubricity in a system containing a less toxic organic tin stabilizer and a metallic soap stabilizer in a vinyl chloride resin composition. SOLUTION: This aid for controlling a plate-out phenomenon is obtained by compounding a glycerin-succinic acid-aliphatic acid ester having a free carboxylic acid into a vinyl chloride resin containing a stabilizer, an inorganic filler and a lubricant.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル樹脂組
成物、加工助剤及びプレートアウト抑制方法に関し、詳
しくは塩化ビニル樹脂の成型加工時のプレートアウトを
抑制・低減する加工助剤及び当該加工助剤を使用してプ
レートアウトを抑制する方法並びに塩化ビニル樹脂組成
物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vinyl chloride resin composition, a processing aid, and a method for suppressing plate-out. The present invention relates to a method for suppressing plate-out using an auxiliary agent and a vinyl chloride resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】硬質塩化ビニル樹脂は、給排水管、雨樋
など住宅建材や土木用に汎用されている。この塩化ビニ
ル樹脂は熱や光に不安定で、加工時又は使用時に塩化ビ
ニル樹脂を構成する分子鎖から塩化水素を離脱しながら
分解し、塩化ビニル樹脂製品は変色し、機械的、光学
的、電気的性質が低下する。これらのマイナス現象を改
善するために安定剤が使用される。安定剤としてはカド
ミウム・バリウム系、カルシウム・亜鉛系、バリウム・
亜鉛系、スズ系、あるいは鉛系等が存在するが、従来は
他より優れた熱安定性、電気絶縁性及び加工性を有して
いる鉛系安定剤が最も広く使用されていた。
2. Description of the Related Art Hard vinyl chloride resins are widely used for house building materials such as plumbing pipes and rain gutters and for civil engineering. This vinyl chloride resin is unstable to heat and light, decomposes while removing hydrogen chloride from the molecular chains constituting the vinyl chloride resin during processing or use, and the vinyl chloride resin product discolors, mechanically, optically, The electrical properties decrease. Stabilizers are used to improve these negative phenomena. Cadmium-barium-based, calcium-zinc-based, barium-
There are zinc-based, tin-based, lead-based and the like, but conventionally, lead-based stabilizers having better thermal stability, electrical insulation and workability than others have been most widely used.

【0003】しかしながら、鉛系安定剤は作業環境や使
用上の面でその毒性が指摘され、上水用塩化ビニル樹脂
管からの鉛の溶出は社会問題となり、上水道管には鉛系
安定剤を使用することができなくなった。また、下水用
塩化ビニル管についても環境への鉛放出防止の観点から
鉛系安定剤の使用が規制される方向にある。そのために
より安全性の高い有機スズ系安定剤やカルシウム、亜
鉛、バリウム等の金属石鹸系安定剤に置き換える検討が
行われている。
However, lead-based stabilizers have been pointed out to be toxic in terms of working environment and use, and the elution of lead from polyvinyl chloride resin pipes for water supply has become a social problem. Can no longer be used. In addition, the use of lead-based stabilizers in vinyl chloride pipes for sewage is being regulated from the viewpoint of preventing the release of lead into the environment. For this reason, studies are being made to replace it with a more safe organotin-based stabilizer or a metal soap-based stabilizer such as calcium, zinc, and barium.

【0004】これらの安定剤は鉛系安定剤に比べて加工
性が劣るために、これを改善する目的で滑剤の検討が行
われてきた。それらの滑剤としては、例えば、エステル
化率75%以上のペンタエリスリトール又はジペンタエ
リスリトール又はその混合物の高級脂肪酸エステルを使
用する方法(特公昭55−17054公報)、あるい
は、A)a)脂肪族−、脂環族−および/または芳香族
ジカルボン酸、b)脂肪族ポリオールと、c)分子中に
12〜30個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸
とよりなる0〜6の水酸基−または酸価を有する混合エ
ステル、およびB)1)ジカルボン酸と分子中に12〜
30個の炭素原子を有している長鎖状脂肪族単官能アル
コールとより成るエステル、2)分子中に12〜30個
の炭素原子を有している長鎖状脂肪族モノカルボン酸と
分子中に12〜30個の炭素原子を有している長鎖状脂
肪族単官能アルコールとより成るエステル、3)脂肪族
ポリオールと分子中に12〜30個の炭素原子を有して
いる長鎖状脂肪族モノカルボン酸とより成る全−または
部分エステル、の群より成るエステルにおいて、混合エ
ステルA)とエステルBとを特定量併用する方法(特公
昭56−9544号公報)等が開示されている。
[0004] Since these stabilizers are inferior in processability to lead-based stabilizers, lubricants have been studied for the purpose of improving them. As such lubricants, for example, a method using pentaerythritol or dipentaerythritol or a higher fatty acid ester of a mixture thereof having an esterification rate of 75% or more (Japanese Patent Publication No. 55-17054), or A) a) aliphatic 0-6 hydroxyl groups or acids consisting of: alicyclic and / or aromatic dicarboxylic acids, b) aliphatic polyols and c) aliphatic monocarboxylic acids having 12 to 30 carbon atoms in the molecule. B) 1) dicarboxylic acid and 12 to
Ester comprising a long-chain aliphatic monofunctional alcohol having 30 carbon atoms, 2) a long-chain aliphatic monocarboxylic acid having 12 to 30 carbon atoms in a molecule and a molecule Ester comprising a long-chain aliphatic monofunctional alcohol having 12 to 30 carbon atoms therein; 3) an aliphatic polyol and a long chain having 12 to 30 carbon atoms in the molecule A method of using a specific amount of a mixed ester A) and an ester B in an ester consisting of a group of all- or partial esters composed of an aliphatic aliphatic monocarboxylic acid (Japanese Patent Publication No. 56-9544). I have.

【0005】一方、無機充填剤、ステアリン酸カルシウ
ム等の鉛系以外の安定剤を含む塩化ビニル樹脂組成物に
おいては通常使用される滑剤を配合するだけでは、押出
成型加工時に金型内にプレートアウトが発生し、金型に
付着した無機充填剤を主成分とするプレートアウト物を
頻繁に取り除かねばならず,生産性が低下する問題があ
った。上記2公報に開示される滑剤組成物においては押
出時の滑性は改善されるがプレートアウトについては十
分な改善が見られなかった。
On the other hand, in a vinyl chloride resin composition containing a non-lead-based stabilizer such as an inorganic filler and calcium stearate, a plate-out in a mold at the time of extrusion molding can be achieved only by blending a generally used lubricant. The plate-out material which has been generated and mainly adhered to the mold and has an inorganic filler as a main component must be removed frequently, and there has been a problem that productivity is reduced. In the lubricant composition disclosed in the above two publications, the lubricity at the time of extrusion was improved, but the plate-out was not sufficiently improved.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、塩化ビニル
樹脂組成物において、毒性の少ない有機スズ系安定剤や
金属石鹸系安定剤を含む系において、優れた滑性を保持
しつつ、プレートアウト現象を抑制・低減する加工助剤
を開発することを課題とするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a vinyl chloride resin composition comprising a low-toxic organotin-based stabilizer and a metal soap-based stabilizer while maintaining excellent lubricity while maintaining excellent lubricity. It is an object of the present invention to develop a processing aid that suppresses or reduces the phenomenon.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意研究を重ねた結果、安定剤と無機充填剤と滑
剤とを含むことからなる塩化ビニル系樹脂組成物に対し
て、分子内に遊離カルボン酸が残存するグリセリンコハ
ク酸脂肪酸エステルを配合することによりプレートアウ
ト現象が防止されることを見出し本発明を完成したもの
である。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, have found that a vinyl chloride resin composition comprising a stabilizer, an inorganic filler and a lubricant is provided. The present inventors have found that a plate-out phenomenon is prevented by blending a glycerin succinic acid fatty acid ester having a free carboxylic acid remaining in the molecule, thereby completing the present invention.

【0008】すなわち、本発明は以下の構成を有するも
のである。 1.分子内に遊離のカルボン酸を有するグリセリンコハ
ク酸脂肪酸エステルから成る塩化ビニル樹脂の成型加工
時のプレートアウトを抑制・低減する加工助剤。 2.安定剤、無機系充填剤及び滑剤を含む塩化ビニル樹
脂組成物に、前記1記載の加工助剤を配合することを特
徴とする塩化ビニル樹脂の成型加工時のプレートアウト
を抑制・低減する方法。
That is, the present invention has the following configuration. 1. A processing aid that suppresses or reduces plate-out during the molding of vinyl chloride resin composed of glycerin succinic acid fatty acid ester having a free carboxylic acid in the molecule. 2. A method for suppressing or reducing plate-out during molding of a vinyl chloride resin, which comprises mixing the processing aid according to the above 1 into a vinyl chloride resin composition containing a stabilizer, an inorganic filler and a lubricant.

【0009】3.安定剤、無機系充填剤及び滑剤を含む
塩化ビニル樹脂組成物が、前記1記載の加工助剤を含有
することを特徴とする、成型加工時のプレートアウトを
抑制・低減された塩化ビニル樹脂組成物。
3. A vinyl chloride resin composition containing a stabilizer, an inorganic filler and a lubricant, comprising the processing aid described in the above item 1, wherein the plate-out during molding is suppressed and reduced. object.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明について更に詳しく説明す
る。本発明に使用される塩化ビニル樹脂としては、例え
ば、塩化ビニルの単量重合体又はエチレン、プロピレン
等のオレフィン、酢酸ビニルのようなビニルエステル、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルのような不
飽和カルボン酸等とのランダム重合体等の共重合体との
混合物、又はこれらを主体としてゴム弾性を有するポリ
マーとアロイ化したものが挙げられる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention will be described in more detail. As the vinyl chloride resin used in the present invention, for example, a monomeric polymer of vinyl chloride or ethylene, olefins such as propylene, vinyl esters such as vinyl acetate,
Examples thereof include a mixture with a copolymer such as a random polymer with an unsaturated carboxylic acid such as an acrylic ester or a methacrylic ester, or a mixture obtained by alloying a polymer having rubber elasticity mainly using these.

【0011】本発明における分子内に遊離のカルボン酸
を有するグリセリンコハク酸脂肪酸エステルは、グリセ
リンと脂肪族脂肪酸とのエステル化反応あるいはグリセ
リンと油脂とのエステル交換反応等の方法により得られ
るグリセリン脂肪酸エステル(モノ・ジグリセライ
ド)、又はそれらを分子蒸留あるいはクロマトグラフィ
ー等の方法で分離されたグリセリン脂肪族脂肪酸モノエ
ステル(モノグリセライド)或いはグリセリン脂肪族脂
肪酸ジエステル(ジグリセライド)とコハク酸とのエス
テルであり、上記グリセリン脂肪族脂肪酸エステル類と
コハク酸とのエステル化反応、又はグリセリン脂肪族脂
肪酸エステル類を無水コハク酸によりエステル化する等
の方法によって得られる。
In the present invention, the glycerin succinic acid fatty acid ester having a free carboxylic acid in the molecule is a glycerin fatty acid ester obtained by a method such as an esterification reaction between glycerin and an aliphatic fatty acid or a transesterification reaction between glycerin and an oil or fat. (Mono-diglyceride) or an ester of glycerin aliphatic fatty acid monoester (monoglyceride) or glycerin aliphatic fatty acid diester (diglyceride) and succinic acid, which are separated by a method such as molecular distillation or chromatography. It is obtained by a method such as an esterification reaction between aliphatic fatty acid esters and succinic acid, or esterification of glycerin fatty acid esters with succinic anhydride.

【0012】グリセリンコハク酸脂肪酸エステルに使用
される脂肪族脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、アラキン酸、アイコサペンタエン酸、ベ
ヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、エ
ライジン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、リノ
ール酸、リシノール酸、ヒドロキシステアリン酸あるい
はイソステアリン酸等の炭素数8〜50の飽和又は不飽
和の直鎖、分岐またはヒドロキシ酸等の天然あるいは合
成による脂肪族脂肪酸が挙げられ、これらの中から選ば
れた1種又は2種以上の混合物が使用できる。尚、これ
らの脂肪酸から得られるグリセリンコハク酸脂肪酸エス
テルは液状でも使用できるが固体のエステルがより好ま
しく使用できる。
The aliphatic fatty acids used in the glycerin succinic acid fatty acid ester include, for example, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid,
Carbon number of stearic acid, arachiic acid, eicosapentaenoic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, elaidic acid, erucic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, hydroxystearic acid or isostearic acid Examples thereof include natural or synthetic aliphatic fatty acids such as 8 to 50 saturated or unsaturated linear, branched, or hydroxy acids, and one or a mixture of two or more of these aliphatic fatty acids can be used. In addition, the glycerin succinic acid fatty acid ester obtained from these fatty acids can be used in a liquid state, but a solid ester can be more preferably used.

【0013】本発明に係る分子内に遊離のカルボン酸を
有するグリセリンコハク酸脂肪酸エステルの使用量は、
塩化ビニル樹脂に対し、0.01〜2.0質量%が好ま
しく、0.05〜0.2質量%がより好ましい。
The amount of the glycerin succinate fatty acid ester having a free carboxylic acid in the molecule according to the present invention is as follows:
0.01 to 2.0% by mass, preferably 0.05 to 0.2% by mass, based on the vinyl chloride resin.

【0014】本発明に使用される安定剤としては、有機
スズ系安定剤、カルシウム、亜鉛等の金属石鹸など、毒
性の少ない或いは無毒の安定剤が使用できる。尚、鉛系
安定剤の使用の場合、その添加量を著しく減少できる。
As the stabilizer used in the present invention, less toxic or non-toxic stabilizers such as organotin stabilizers and metal soaps such as calcium and zinc can be used. In the case of using a lead-based stabilizer, the amount of the lead-based stabilizer can be significantly reduced.

【0015】本発明に使用される無機充填剤としては種
々のものが使用されるが、例えば、炭酸カルシウム、ク
レー、シリカ、カーボンブラック、ケイ酸カルシウム、
珪藻土、チョーク等がある。
Various inorganic fillers can be used in the present invention. Examples thereof include calcium carbonate, clay, silica, carbon black, calcium silicate, and the like.
Diatomaceous earth, chalk, etc.

【0016】本発明に使用される滑剤としては、一般的
に使用されている滑剤が使用できる。例えば、ステアリ
ン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸及びそれらの誘導
体、金属石鹸類、カルナバワックス、キャンデリアワッ
クス等の天然ワックス類、低重合度ポリエチレンワック
ス等の合成ワックス類、パラフィンワックス類等の石油
系ワックス類等がある。これらの滑剤は1種又は2種以
上の混合物であってもよい。
As the lubricant used in the present invention, a commonly used lubricant can be used. For example, higher fatty acids such as stearic acid and palmitic acid and derivatives thereof, metal soaps, natural waxes such as carnauba wax, canderia wax, synthetic waxes such as low-polymerized polyethylene wax, and petroleum-based waxes such as paraffin wax. There are waxes and the like. These lubricants may be one kind or a mixture of two or more kinds.

【0017】本発明においては、上記成分の他に、必要
であれば、安定助剤、顔料、帯電防止剤、発泡剤等の添
加剤を適宜配合することができる。これら添加剤として
は公知のものを特別の制限なく使用できる。
In the present invention, in addition to the above components, if necessary, additives such as a stabilizing aid, a pigment, an antistatic agent and a foaming agent can be appropriately compounded. Known additives can be used without any particular limitation.

【0018】[0018]

【実施例】以下、実施例をもって本発明を説明するが、
本発明の態様はこれらに限定されるものではない。 [試料グリセリンコハク酸脂肪酸エステル]公知の方法
により、蒸留モノグリセライド1モル相当量と無水コハ
ク酸1.3モル相当量とによりエステル化反応を行いグ
リセリンコハク酸脂肪酸エステルを得た。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples.
Embodiments of the present invention are not limited to these. [Sample Glycerin Succinic Acid Fatty Acid Ester] According to a known method, an esterification reaction was performed with 1 mol equivalent of distilled monoglyceride and 1.3 mol equivalent of succinic anhydride to obtain a glycerin succinic fatty acid ester.

【0019】(1)グリセリンコハク酸パルミチン酸エ
ステル 蒸留パルミチン酸モノグリセライドとしてリケマールP
−100(理研ビタミン社)を使用した。
(1) Glycerin succinate palmitate Equivalent liquemar P as distilled palmitate monoglyceride
-100 (RIKEN Vitamin Co., Ltd.) was used.

【0020】(2)グリセリンコハク酸ステアリン酸エ
ステル 蒸留ステアリン酸モノグリセライドとしてリケマールS
−100(理研ビタミン社)を使用した。
(2) Glycerin succinate stearic acid ester Liquemar S as distilled stearic acid monoglyceride
-100 (RIKEN Vitamin Co., Ltd.) was used.

【0021】(3)グリセリンコハク酸ベヘン酸エステ
ル 蒸留ベヘン酸モノグリセライドとしてリケマールB−1
00(理研ビタミン社)を使用した。
(3) Glycerin behenate succinate Lichemal B-1 as distilled behenate monoglyceride
00 (RIKEN Vitamin Co.) was used.

【0022】[試験及び評価]表1に示した実施例及び
比較例の配合組成物を均一に混合し、サーモプラスチッ
ク工業社製異方向2軸押出し機TP−20Tでバレル温
度170〜195℃(C1=170℃、C2=185
℃、C3=195℃)、金型温度210℃、スクリュー
回転数70rpm、押出し量2.5kg/hで30分間
押し出して金型に付着堆積する固形物の付着状況を目視
で観察した。結果を表1に示した。
[Tests and Evaluations] The blended compositions of the examples and comparative examples shown in Table 1 were uniformly mixed, and a barrel temperature of 170 to 195 ° C. was obtained with a different direction twin screw extruder TP-20T manufactured by Thermoplastics Industry Co., Ltd. C1 = 170 ° C., C2 = 185
C, C3 = 195 ° C.), the mold temperature was 210 ° C., the screw rotation speed was 70 rpm, and the extruded amount was 2.5 kg / h. The results are shown in Table 1.

【0023】試験には以下の原材料を使用した。The following raw materials were used in the test.

【0024】塩化ビニル樹脂:商品名「ZEST100
0Z」(新第一塩ビ社) 有機スズ系安定剤:商品名「TVS#8831」(日東
化成社) 炭酸カルシウム:商品名「ホワイトン SB」(白石カ
ルシウム社) ステアリン酸カルシウム:商品名「ニッサン カルシウ
ムステアレートG」(日本油脂社) 滑剤A:商品名「リケスター SL−02」(理研ビタ
ミン社:エステルワックス) 滑剤B:商品名「Hiwax 220MP」(三井石油
化学社:ポリエチレンワックス)
Vinyl chloride resin: trade name "ZEST100"
0Z "(Shin Daiichi PVC Co.) Organotin stabilizer: Trade name" TVS # 8831 "(Nitto Kasei) Calcium carbonate: Trade name" Whiteton SB "(Shiraishi Calcium Co.) Calcium stearate: Trade name" Nissan Calcium " Stearate G "(Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) Lubricant A: Trade name" RIQUESTER SL-02 "(RIKEN Vitamin Co .: ester wax) Lubricant B: Trade name" Hiwax 220MP "(Mitsui Petrochemical: Polyethylene wax)

【0025】試験の評価結果は以下の基準によった。 ○:堆積はほぼ観察されない ×:堆積がはっきり観察されるThe evaluation results of the test were based on the following criteria. :: Deposition is hardly observed ×: Deposition is clearly observed

【0026】[0026]

【表1】 [Table 1]

【0027】[0027]

【発明の効果】本発明の分子内に遊離のカルボン酸を有
するグリセリンコハク酸脂肪酸エステルを配合すること
により塩化ビニル樹脂組成物加工時のプレートアウトが
抑制され作業性や生産性が著しく向上する。
According to the present invention, by blending a glycerin succinic acid fatty acid ester having a free carboxylic acid in the molecule of the present invention, plate-out during processing of a vinyl chloride resin composition is suppressed, and workability and productivity are remarkably improved.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】分子内に遊離のカルボン酸を有するグリセ
リンコハク酸脂肪酸エステルから成る塩化ビニル樹脂の
成型加工時のプレートアウトを抑制・低減する加工助
剤。
1. A processing aid for suppressing or reducing plate-out during molding of a vinyl chloride resin comprising a glycerin succinic acid fatty acid ester having a free carboxylic acid in the molecule.
【請求項2】安定剤、無機系充填剤及び滑剤を含む塩化
ビニル樹脂組成物に、請求項1記載の加工助剤を配合す
ることを特徴とする塩化ビニル樹脂の成型加工時のプレ
ートアウトを抑制・低減する方法。
2. A plate-out during molding of a vinyl chloride resin, characterized by incorporating the processing aid according to claim 1 into a vinyl chloride resin composition containing a stabilizer, an inorganic filler and a lubricant. How to control and reduce.
【請求項3】安定剤、無機系充填剤及び滑剤を含む塩化
ビニル樹脂組成物が、請求項1記載の加工助剤を含有す
ることを特徴とする、成型加工時のプレートアウトを抑
制・低減された塩化ビニル樹脂組成物。
3. A vinyl chloride resin composition containing a stabilizer, an inorganic filler and a lubricant, comprising the processing aid according to claim 1, wherein plate-out during molding is suppressed or reduced. Vinyl chloride resin composition.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016124937A (en) * 2014-12-26 2016-07-11 理研ビタミン株式会社 Processing aid for vinyl chloride resin composition and vinyl chloride resin composition containing the processing aid

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2016124937A (en) * 2014-12-26 2016-07-11 理研ビタミン株式会社 Processing aid for vinyl chloride resin composition and vinyl chloride resin composition containing the processing aid

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