JP2002275316A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JP2002275316A
JP2002275316A JP2001082246A JP2001082246A JP2002275316A JP 2002275316 A JP2002275316 A JP 2002275316A JP 2001082246 A JP2001082246 A JP 2001082246A JP 2001082246 A JP2001082246 A JP 2001082246A JP 2002275316 A JP2002275316 A JP 2002275316A
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ethylene
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JP2001082246A
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Satoru Moritomi
悟 森冨
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin composition which is excellent in oil resistance, is excellent in flame retardance though it does not contain a halogenous or phosphorus flame retardant, and is highly suitable for electric wire or cable covering. SOLUTION: This resin composition is prepared by melt kneading (A) a polyolefin resin, (B) a polyphenylene ether resin, (C) 1-50 pts.wt. epoxy-group- containing ethylene copolymer, and (D) a polyorganosiloxane having at least one kind of group selected from among amino, hydroxy, phenolic, carboxy, methacrylouloxy, and alkoxy groups. In the composition, the wt.ratio of (A)/(B) is (30/70)-(80/20); the content of (C) is 0.1-30 pts.wt. based on 100 pts.wt. sum of (A) and (B); and the content of (D) is 0.1-10 pts.wt. based on 100 pts.wt. sum of (A) and (B).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物に関するものである。更に詳しくは、本発明は、耐油
性及び難燃性に優れ、しかもハロゲン系難燃剤やリン系
難燃剤を必須の成分とすることなく難燃性に優れた熱可
塑性樹脂組成物であって、電線又はケーブル被覆用に最
適に用いられる熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。
[0001] The present invention relates to a thermoplastic resin composition. More specifically, the present invention is a thermoplastic resin composition having excellent oil resistance and flame retardancy, and excellent flame retardancy without using a halogen-based flame retardant or a phosphorus-based flame retardant as an essential component, The present invention relates to a thermoplastic resin composition optimally used for covering electric wires or cables.

【0002】[0002]

【従来の技術】適度な柔軟性、難燃性を要求される樹脂
用途、例えば、電線・ケーブル被覆用途には、塩化ビニ
ル樹脂、あるいは、ハロゲン系難燃剤を含むポリオレフ
ィン樹脂が、従来より用いられている。しかしながら、
近年、ハロゲンを含有する組成物の環境に及ぼす影響が
懸念され、非ハロゲン系の材料の要求が高まっている。
2. Description of the Related Art Vinyl resins or polyolefin resins containing halogen-based flame retardants have been conventionally used for resin applications requiring moderate flexibility and flame retardancy, for example, for wire and cable coating applications. ing. However,
In recent years, there has been a concern about the effects of halogen-containing compositions on the environment, and demand for non-halogen-based materials has been increasing.

【0003】非ハロゲン系の電線・ケーブル被覆用樹脂
材料としては、オレフィン系樹脂に金属水酸化物を混合
した組成物が、例えば、特開平9−017244号公報
に開示されている。しかしながら、ハロゲン系難燃剤を
用いずに金属水酸化物でオレフィン系樹脂に十分な難燃
性を付与する場合、多量の金属水酸化物を添加する必要
が生じ、引張伸び等の機械的物性の低下、耐磨耗性の低
下が生じる。
As a non-halogen resin material for covering electric wires and cables, a composition in which a metal hydroxide is mixed with an olefin resin is disclosed in, for example, JP-A-9-017244. However, when imparting sufficient flame retardancy to an olefin resin with a metal hydroxide without using a halogen-based flame retardant, it is necessary to add a large amount of a metal hydroxide, and mechanical properties such as tensile elongation are required. And wear resistance.

【0004】特開平11−185532号公報には、ポ
リオレフィン樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、有
機リン酸エステル化合物、ポリリン酸アンモニウム及び
トリアジン化合物からなる電線被覆用樹脂組成物が開示
されている。しかしながら、近年リン化合物の環境に対
する影響も懸念されてきている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-185532 discloses a resin composition for covering electric wires, comprising a polyolefin resin, a polyphenylene ether resin, an organic phosphate compound, an ammonium polyphosphate, and a triazine compound. However, in recent years, there have been concerns about the effects of phosphorus compounds on the environment.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、耐油性及び難燃性に優
れ、しかもハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤を必須の成
分とすることなく難燃性に優れた熱可塑性樹脂組成物で
あって、電線又はケーブル被覆用に最適に用いられる熱
可塑性樹脂組成物を提供する点に存する。
Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is to make the halogen-based flame retardant and the phosphorus-based flame retardant as essential components excellent in oil resistance and flame retardancy. Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent flame retardancy and being optimally used for covering electric wires or cables.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、ポリオレフ
ィン樹脂の難燃性と機械的物性について鋭意検討した結
果、ポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエーテル樹
脂、エポキシ基含有エチレン共重合体及び特定の構造を
有するポリオルガノシロキサンからなる組成物が上記の
課題を解決することを見出し、本発明を完成させた すなわち、本発明は、下記(A)〜(D)を溶融混練し
てなり、(A)/(B)の重量比が30/70〜80/
20であり、(C)の添加量が(A)と(B)の合計量
100重量部に対して0.1〜30重量部であり、
(D)の添加量が(A)と(B)の合計量100重量部
に対して0.1〜10重量部である熱可塑性樹脂組成物
に係るものである。 (A):ポリオレフィン樹脂 (B):ポリフェニレンエーテル樹脂 (C):エポキシ基含有エチレン共重合体1〜50重量
部 (D):分子内にアミノ基、水酸基、フェノール基、カ
ルボキシル基、メタクリロキシ基及びアルコキシ基のう
ち少なくとも一種を含有するポリオルガノシロキサン
The present inventors have made intensive studies on the flame retardancy and mechanical properties of the polyolefin resin, and have found that the polyolefin resin and the polyphenylene ether resin, the epoxy group-containing ethylene copolymer and the specific structure have a specific structure. The present inventors have found that a composition comprising a polyorganosiloxane solves the above-mentioned problems, and have completed the present invention. That is, the present invention comprises melt-kneading the following (A) to (D), and (A) / ( The weight ratio of B) is 30/70 to 80 /
20, the addition amount of (C) is 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B);
The present invention relates to a thermoplastic resin composition wherein the added amount of (D) is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (A) and (B). (A): polyolefin resin (B): polyphenylene ether resin (C): 1 to 50 parts by weight of an epoxy group-containing ethylene copolymer (D): amino group, hydroxyl group, phenol group, carboxyl group, methacryloxy group and Polyorganosiloxane containing at least one of alkoxy groups

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明における(A)は、ポリオ
レフィン樹脂である。ポリオレフィン樹脂とは、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン
−1、3−メチルブテン−1、4−メチルペンテン−
1、オクテン−1、デセン−1、ドデセン−1、テトラ
デセン−1、ヘキサデセン−1、オクタデセン−1、エ
イコセン−1等のα−オレフィン;特開平2−1152
48号公報に記載の環状オレフィン等のオレフィン類の
単独重合体又は共重合体である。なお、オレフィン類と
少量の他の不飽和単量体を共重合した共重合体、並びに
該共重合体及び上記オレフィン類の単独又は共重合体の
酸化、スルホン化等による変性物はポリオレフィン樹脂
に含まれるものとする。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (A) in the present invention is a polyolefin resin. Polyolefin resins include ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 3-methylbutene-1, and 4-methylpentene.
Α-olefins such as 1, octene-1, decene-1, dodecene-1, tetradecene-1, hexadecene-1, octadecene-1, eicosene-1, etc .;
Homopolymers or copolymers of olefins such as cyclic olefins described in JP-B-48. In addition, a copolymer obtained by copolymerizing an olefin and a small amount of another unsaturated monomer, and a copolymer of the copolymer and the olefin alone or modified by oxidation, sulfonation, etc. are used as polyolefin resins. Shall be included.

【0008】オレフィン類と共重合可能な他の不飽和単
量体の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、無水マレイン酸、アリールマレイン酸イミド、ア
ルキルマレイン酸イミド等の不飽和有機酸又はその誘導
体;酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル;スチ
レン、メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物;ビニル
トリメチルメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン;ジシク
ロペンタジエン、4−エチリデン−2−ノルボルネン、
4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,
4−ヘキサジエン等の非共役ジエン等があげられる。こ
れらの中ではエチレン、プロピレン、ブテン−1,3−
メチルブテン−1,4−メチルペンテン−1を過半重量
含む共重合体又は単独重合体が好ましく、プロピレン単
独重合体、プロピレン−エチレンブロック、ランダム共
重合体及びこれらの混合物等の結晶性プロピレン系重合
体が更に好ましい。
Examples of other unsaturated monomers copolymerizable with olefins include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, maleic anhydride, arylmaleimide And organic derivatives thereof such as alkyl maleimide and the like; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl butyrate; aromatic vinyl compounds such as styrene and methyl styrene; vinyl trimethylmethoxysilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane and the like. Vinylsilane; dicyclopentadiene, 4-ethylidene-2-norbornene,
4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,
Non-conjugated dienes such as 4-hexadiene are exemplified. Among these, ethylene, propylene, butene-1,3-
Copolymers or homopolymers containing a majority weight of methylbutene-1,4-methylpentene-1 are preferred, and crystalline propylene polymers such as propylene homopolymer, propylene-ethylene block, random copolymer and mixtures thereof. Is more preferred.

【0009】ポリオレフィン樹脂の分子量については、
目的によってその好適な範囲が異なるため一概に範囲を
定められないが、一般に温度230℃及び荷重21.2
Nの条件で測定したメルトフローレート(MFR)で表
わして0.01〜400g/10分、好ましくは0.1〜
60g/10分である。
Regarding the molecular weight of the polyolefin resin,
Since the preferred range varies depending on the purpose, the range cannot be unconditionally determined, but generally the temperature is 230 ° C. and the load is 21.2.
0.01 to 400 g / 10 min, and preferably 0.1 to 400 g / 10 minutes as expressed by the melt flow rate (MFR) measured under the conditions of N.
60 g / 10 min.

【0010】上記ポリオレフィン樹脂は重合あるいは変
性といった従来公知の方法によって製造することができ
る。また、市販品も広く入手可能であり、適宜これらか
ら選んで使用することができる。
The above-mentioned polyolefin resin can be produced by a conventionally known method such as polymerization or modification. Also, commercially available products are widely available, and can be appropriately selected from these and used.

【0011】本発明で使用される成分(B)のポリフェ
ニレンエーテル樹脂とは、下式(I)で表されるフェノ
ール化合物の少なくとも一種を、酸化カップリング触媒
によって、酸素又は酸素含有ガスを用いて酸化重合させ
て得られる単独重合体又は共重合体からなる樹脂を意味
する。 (式中、R1、R2、R3、R4及びR5は、それぞれ、水
素原子、ハロゲン原子、炭化水素基又は置換炭化水素基
から選ばれるものであり、それらのうち必ず1個は水素
原子である)
[0011] The polyphenylene ether resin of the component (B) used in the present invention means that at least one phenol compound represented by the following formula (I) is obtained by using an oxidation coupling catalyst and using oxygen or an oxygen-containing gas. It means a resin comprising a homopolymer or a copolymer obtained by oxidative polymerization. (Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are each selected from a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group or a substituted hydrocarbon group, and at least one of them is always Is a hydrogen atom)

【0012】式(I)におけるR1、R2、R3、R4及び
5として、水素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、メチ
ル、エチル、n−又はiso−プロピル、pri−、s
ec−又はt−ブチル、クロロエチル、ヒドロキシエチ
ル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキシメチル、カ
ルボキシエチル、メトキシカルボニルエチル、シアノエ
チル、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、ジ
メチルフェニル、エチルフェニル、アリルを例示するこ
とができる。
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 in the formula (I) are hydrogen, chlorine, bromine, fluorine, iodine, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, pri-, s
Examples thereof include ec- or t-butyl, chloroethyl, hydroxyethyl, phenylethyl, benzyl, hydroxymethyl, carboxyethyl, methoxycarbonylethyl, cyanoethyl, phenyl, chlorophenyl, methylphenyl, dimethylphenyl, ethylphenyl, and allyl.

【0013】式(I)で表されるフェノール化合物とし
て、フェノール、o−、m−又はp−クレゾール、2,
6−、2,5−、2,4−又は3,5−ジメチルフェノ
ール、2−メチル−6−フェニルフェノール、2,6−
ジフェニルフェノール、2,6−ジエチルフェノール、
2−メチル−6−エチルフェノール、2,3,5−、
2,3,6−又は2,4,6−トリメチルフェノール、
3−メチル−6−t−ブチルフェノール、チモール、2
−メチル−6−アリルフェノールを例示することができ
る。これらのフェノール化合物の中では、2,6−ジメ
チルフェノール、2,6−ジフェニルフェノール、3−
メチル−6−t−ブチルフェノール及び2、3,6−ト
リメチルフェノールが好ましい。
As the phenol compound represented by the formula (I), phenol, o-, m- or p-cresol, 2,
6-, 2,5-, 2,4- or 3,5-dimethylphenol, 2-methyl-6-phenylphenol, 2,6-
Diphenylphenol, 2,6-diethylphenol,
2-methyl-6-ethylphenol, 2,3,5-,
2,3,6- or 2,4,6-trimethylphenol,
3-methyl-6-t-butylphenol, thymol, 2
-Methyl-6-allylphenol can be exemplified. Among these phenol compounds, 2,6-dimethylphenol, 2,6-diphenylphenol, 3-
Methyl-6-t-butylphenol and 2,3,6-trimethylphenol are preferred.

【0014】式(I)で表されるフェノール化合物は、
ビスフェノール−A、テトラブロモビスフェノール−
A、レゾルシン、ハイドロキノン及びノボラック樹脂で
例示される多価ヒドロキシ芳香族化合物と共重合させて
もよく、これらの共重合体も本発明にかかるポリフェニ
レンエーテル系樹脂に含まれるものとする。
The phenol compound represented by the formula (I) is
Bisphenol-A, tetrabromobisphenol-
A, resorcin, hydroquinone, and a polyvalent hydroxy aromatic compound exemplified by a novolak resin may be copolymerized, and these copolymers are also included in the polyphenylene ether-based resin according to the present invention.

【0015】フェノール化合物を酸化(共)重合させる
ために用いられる酸化カップリング触媒は特に限定され
ず、重合能を有する如何なる触媒でも使用できる。ま
た、フェノール化合物を酸化(共)重合させてポリフェ
ニレンエーテル系樹脂を製造する方法として、米国特許
第3306874号公報、同第3306875号公報及
び同第3257357号公報並びに特公昭52−178
80号公報、特開昭50−51197号公報、特開平1
−304119号公報に記載された製造方法を例示する
ことができる。
The oxidative coupling catalyst used for oxidatively (co) polymerizing the phenol compound is not particularly limited, and any catalyst having a polymerization ability can be used. Further, as a method for producing a polyphenylene ether-based resin by oxidatively (co) polymerizing a phenol compound, US Pat. Nos. 3,306,874, 3,306,875 and 3,257,357, and JP-B-52-178.
No. 80, JP-A-50-51197, JP-A-1
-304119 can be exemplified.

【0016】本発明で使用されるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂として、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フ
ェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジエチル−1,4
−フェニレンエーテル)、ポリ(2−メチル−6−エチ
ル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2−メチル
−6−プロピル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ
(2,6−ジプロピル−1,4−フェニレンエーテ
ル)、ポリ(2−エチル−6−プロピル−1,4−フェ
ニレンエーテル)、ポリ(2,6−ブチル−1,4−フ
ェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジプロペニル−
1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジラウ
リル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−
ジフェニル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ
(2,6−ジメトキシ−1,4−フェニレンエーテ
ル)、ポリ(2,6−ジエトキシ−1,4−フェニレン
エーテル)、ポリ(2−メトキシ−6−エトキシ−1,
4−フェニレンエーテル)、ポリ(2−エチル−6−ス
テアリルオキシ−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ
(2−メチル−6−フェニル−1,4−フェニレンエー
テル)、ポリ(2−メチル−1,4−フェニレンエーテ
ル)、ポリ(2−エトキシ−1,4−フェニレンエーテ
ル)、ポリ(3−メチル−6−t−ブチル−1,4−フ
ェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジベンジル−1,
4−フェニレンエーテル)、及び、これらの樹脂を構成
する繰り返し単位の複数種を含む各種の共重合体を例示
することができる。
The polyphenylene ether resins used in the present invention include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and poly (2,6-diethyl-1,4).
-Phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dipropyl-1) , 4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-butyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dipropenyl-)
1,4-phenylene ether), poly (2,6-dilauryl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-
Diphenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dimethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2-methoxy-6- Ethoxy-1,
4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-stearyloxy-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-1) , 4-phenylene ether), poly (2-ethoxy-1,4-phenylene ether), poly (3-methyl-6-t-butyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dibenzyl-1) ,
4-phenylene ether), and various copolymers containing a plurality of types of repeating units constituting these resins.

【0017】更に、2,3,6−トリメチルフェノー
ル、2,3,5,6−テトラメチルフェノールで例示さ
れる多置換フェノールと、2,6−ジメチルフェノール
で例示される2置換フェノールとの共重合体も、本発明
にかかるポリフェニレンエーテル系樹脂に含まれるもの
とする。
Further, a polysubstituted phenol exemplified by 2,3,6-trimethylphenol and 2,3,5,6-tetramethylphenol and a disubstituted phenol exemplified by 2,6-dimethylphenol are used. The polymer is also included in the polyphenylene ether-based resin according to the present invention.

【0018】前記のポリフェニレンエーテル系樹脂のう
ちで好ましいものは、ポリ(2,6−ジメチル−1,4
−フェニレンエーテル)及び2,6−ジメチルフェノー
ルと2,3,6−トリメチルフェノールとの共重合体で
ある。
Preferred among the above-mentioned polyphenylene ether resins are poly (2,6-dimethyl-1,4).
-Phenylene ether) and a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol.

【0019】本発明で用いられるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂はまた、上記の(共)重合体にスチレン、α−
メチルスチレン、p−メチルスチレン及びビニルトルエ
ンで例示されるスチレン系化合物をグラフトさせて得ら
れるグラフト共重合体であってもよく、かかるグラフト
共重合体も本発明にかかるポリフェニレンエーテル系樹
脂に含まれるものとする。
The polyphenylene ether-based resin used in the present invention may further comprise styrene, α-
It may be a graft copolymer obtained by grafting a styrene compound exemplified by methylstyrene, p-methylstyrene and vinyltoluene, and such a graft copolymer is also included in the polyphenylene ether resin according to the present invention. Shall be.

【0020】本発明で使用されるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂としては、30℃のクロロホルム中で測定した
固有粘度が0.3〜0.7dl/gのものが好ましく、
より好ましくは0.36〜0.65dl/g、特に好ま
しくは0.4〜0.6dl/gである。固有粘度が低す
ぎると、難燃性がする場合があり、固有粘度が高すぎる
と、本発明の樹脂組成物の成形加工性が低下する場合が
ある。
The polyphenylene ether resin used in the present invention preferably has an intrinsic viscosity of 0.3 to 0.7 dl / g measured in chloroform at 30 ° C.
It is more preferably 0.36 to 0.65 dl / g, particularly preferably 0.4 to 0.6 dl / g. If the intrinsic viscosity is too low, flame retardancy may occur, and if the intrinsic viscosity is too high, the moldability of the resin composition of the present invention may decrease.

【0021】本発明で用いられる成分(C)とは、主鎖
又は側鎖にエポキシ基を持つエポキシ基含有エチレン共
重合体である。該共重合体は、エチレンとエポキシ基を
有するモノマーとを共重合させるか、若しくは、エチレ
ンとブタジエン等のジエン化合物との共重合体中の炭素
−炭素二重結合をオゾン等で酸化させることにより得ら
れる。成分(C)は好ましくは、エチレンから誘導され
る単位(以下、「単位(a)」ともいう)と、エチレン
と共重合可能な不飽和カルボン酸グリシジルエステルか
ら誘導される単位(以下、「単位(b−1)」ともい
う)又はエチレンと共重合可能な不飽和基を有するグリ
シジルエーテルから誘導される単位(以下、「単位(b
−2)」ともいう)とを必須の繰り返し単位として含む
共重合体である。
The component (C) used in the present invention is an epoxy group-containing ethylene copolymer having an epoxy group in a main chain or a side chain. The copolymer is obtained by copolymerizing ethylene and a monomer having an epoxy group, or by oxidizing a carbon-carbon double bond in a copolymer of ethylene and a diene compound such as butadiene with ozone or the like. can get. Component (C) is preferably a unit derived from ethylene (hereinafter also referred to as “unit (a)”) and a unit derived from unsaturated glycidyl carboxylate copolymerizable with ethylene (hereinafter referred to as “unit”). (B-1)) or a unit derived from a glycidyl ether having an unsaturated group copolymerizable with ethylene (hereinafter referred to as “unit (b)
-2) ") as an essential repeating unit.

【0022】単位(b−1)を誘導する不飽和カルボン
酸グリシジルエステルとは、一般式(II)で表される化
合物である。 (II) (式中、Rはエチレン系不飽和結合を有する炭素数2〜
18のアルケニル基である)
The unsaturated carboxylic acid glycidyl ester for deriving the unit (b-1) is a compound represented by the general formula (II). (II) (wherein, R is a group having 2 to 2 carbon atoms having an ethylenically unsaturated bond)
18 alkenyl groups)

【0023】一般式(II)で表わされる化合物としてグ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イ
タコン酸グリシジルエステルを例示することができる。
Examples of the compound represented by the general formula (II) include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and glycidyl itaconate.

【0024】単位(b−2)を誘導する不飽和基を有す
るグリシジルエーテルとは、一般式(III)で表される
化合物である。 (III) (式中、Rはエチレン系不飽和結合を有する炭素数2〜
18のアルケニル基であり、XはCH2 −O又はOであ
る)
The glycidyl ether having an unsaturated group for deriving the unit (b-2) is a compound represented by the general formula (III). (III) (wherein, R is a group having 2 to 2 carbon atoms having an ethylenically unsaturated bond)
18 is an alkenyl group, and X is CH 2 —O or O)

【0025】一般式(III)で表わされる化合物として
アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシジ
ルエーテル、スチレン−p−グリシジルエーテルを例示
することができる。
Examples of the compound represented by the general formula (III) include allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether and styrene-p-glycidyl ether.

【0026】成分(C)は、単位(a)と単位(b−
1)又は(b−2)との他に、エチレン系不飽和化合物
から誘導される単位(以下、「単位(c)」ともいう)
を、任意の繰り返し単位として含むことができる。
The component (C) comprises a unit (a) and a unit (b-
In addition to 1) or (b-2), a unit derived from an ethylenically unsaturated compound (hereinafter, also referred to as “unit (c)”)
Can be included as an arbitrary repeating unit.

【0027】単位(c)を誘導するエチレン系不飽和化
合物として、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートなどの
α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ブタン酸ビニルなどのカルボ
ン酸ビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、フェニルビ
ニルエーテルなどのビニルエーテル類、スチレン、メチ
ルスチレン、エチルスチレンなどのスチレン類を例示す
ることができる。
Examples of the ethylenically unsaturated compound from which the unit (c) is derived include α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and methyl methacrylate, vinyl acetate, vinyl propionate and butanoic acid. Examples thereof include carboxylic acid vinyl esters such as vinyl, vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether and phenyl vinyl ether, and styrenes such as styrene, methyl styrene and ethyl styrene.

【0028】成分(C)を構成する各単位の構成割合
は、単位(a)50〜99重量%、単位(b)0.1〜
50重量%好ましくは0.5〜20重量%、及び単位
(c)0〜50重量%好ましくは10〜40重量%であ
る。
The proportion of each unit constituting the component (C) is 50 to 99% by weight of the unit (a) and 0.1 to 100% by weight of the unit (b).
It is 50% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, and the unit (c) is 0 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight.

【0029】成分(C)の具体的な例として、エチレン
−グリシジルメタクリレート共重合、エチレン−グリシ
ジルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体、エ
チレン−グリシジルメタクリレート−エチルアクリレー
ト共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢
酸ビニル共重合体があげられる。中でも、エチレン−グ
リシジルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジ
ルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体、エチ
レン−グリシジルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体が好ましい。
Specific examples of the component (C) include ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate-methyl acrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer, and ethylene-glycidyl methacrylate-vinyl acetate. And copolymers. Among them, an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, an ethylene-glycidyl methacrylate-methyl acrylate copolymer, and an ethylene-glycidyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer are preferable.

【0030】成分(C)のグリシジル基含有量は0.1
重量%以上であることが好ましく、また、成分(C)の
メルトインデックスは0.5〜3000g/10分(J
ISK6760)であることが好ましい。
The glycidyl group content of the component (C) is 0.1
% Or more, and the melt index of the component (C) is 0.5 to 3000 g / 10 min (J
ISK6760).

【0031】成分(C)は種々の公知の重合方法で製造
することができる。例えば、エチレンと一般式(II)で
表わされる化合物とを共重合させる方法、エチレンと一
般式(III)で表わされる化合物とを共重合させる方
法、エチレンと一般式(II)で表わされる化合物と一般
式(III)で表わされる化合物とを共重合させる方法、
エチレンの単独重合体又はエチレンと共重合可能なプロ
ピレン等のオレフィンとエチレンとの共重合体(以下、
「エチレン系共重合体」ともいう)に一般式(II)又は
一般式(III)で表わされる化合物をグラフト重合させ
る方法、エチレンと単位(c)を誘導するエチレン系不
飽和化合物との共重合体に一般式(II)又は一般式(II
I)で表わされる化合物をグラフト重合させる方法、を
例示することができる。
The component (C) can be produced by various known polymerization methods. For example, a method of copolymerizing ethylene with a compound represented by the general formula (II), a method of copolymerizing ethylene with a compound represented by the general formula (III), a method of copolymerizing ethylene with a compound represented by the general formula (II), A method of copolymerizing a compound represented by the general formula (III),
Ethylene homopolymer or copolymer of ethylene and olefin such as propylene copolymerizable with ethylene (hereinafter, referred to as
A method in which a compound represented by the general formula (II) or (III) is graft-polymerized to an “ethylene copolymer”, and a copolymerization of ethylene with an ethylenically unsaturated compound that induces the unit (c). Combine with the general formula (II) or the general formula (II
A method of graft-polymerizing the compound represented by I).

【0032】成分(C)の具体的な製造方法を例示する
と、エチレンと一般式(II)又は一般式(III)で表わ
される化合物とをラジカル発生剤の存在下、500〜4
000気圧の圧力下、100〜300℃の温度で、適当
な溶媒や連鎖移動剤の存在下又は不存在下に共重合させ
る方法、エチレンの単独重合体やエチレンとプロピレン
との共重合体なるエチレン系共重合体に、一般式(II)
又は一般式(III)で表わされる化合物とびラジカル発
生剤とを混合し、該混合物をバンバリー混練機や押出機
の中で溶融混練することによりグラフト共重合させる方
法、を例示し得る。
As an example of a specific method for producing the component (C), ethylene and a compound represented by the general formula (II) or (III) may be prepared in the presence of a radical generator in the range of 500 to 4
A method of copolymerizing at a pressure of 000 atm and a temperature of 100 to 300 ° C. in the presence or absence of a suitable solvent or chain transfer agent, ethylene homopolymer or ethylene which is a copolymer of ethylene and propylene General copolymer (II)
Alternatively, a method in which a compound represented by the general formula (III) and a radical generator are mixed, and the mixture is melt-kneaded in a Banbury kneader or an extruder to carry out graft copolymerization.

【0033】本発明の(D)は、分子内にアミノ基、水
酸基、フェノール基、カルボキシル基、メタクリロキシ
基及びアルコキシ基のうち少なくとも一種を含有するポ
リオルガノシロキサンである。
The (D) of the present invention is a polyorganosiloxane containing at least one of an amino group, a hydroxyl group, a phenol group, a carboxyl group, a methacryloxy group and an alkoxy group in the molecule.

【0034】ポリオルガノシロキサンは、下記のM単
位、D単位、T単位、Q単位の少なくとも、いずれかか
ら構成されるものである。 R678SiO0.5 M単位 R910SiO1.0 D単位 R11SiO1.5 T単位 SiO2.0 Q単位 (式中、R6、R7、R8、R9、R10及びR11それぞれ独
立して、アルキル基、アリール基、あるいは、これらの
基の炭素原子に結合した水素をアミノ基、水酸基、カル
ボキシル基、メタクリロキシ基で置換した基、アミノ
基、水酸基、カルボキシル基、メタクリロキシ基から選
ばれた一価の基である。)
The polyorganosiloxane comprises at least one of the following M units, D units, T units, and Q units. R 6 R 7 R 8 SiO 0.5 M unit R 9 R 10 SiO 1.0 D unit R 11 SiO 1.5 T unit SiO 2.0 Q unit (wherein, R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11, respectively) Independently selected from an alkyl group, an aryl group, or a group in which hydrogen bonded to a carbon atom of these groups is substituted with an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a methacryloxy group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, or a methacryloxy group. Is a monovalent group.)

【0035】本発明のポリオルガノシロキサンは、ポリ
オルガノシロキサンの一般的な製造方法に従って製造さ
れる。たとえば、ジオルガノジクロロシランとトリオル
ガノクロロシランとの反応により、M単位とD単位から
なる直鎖状のポリオルガノシロキサンが得られる。ま
た、ジオルガノジクロロシラン、モノオルガノトリクロ
ロシラン及びテトラクロロシランから選ばれた2種以上
のシラン化合物を加水分解して部分的に縮合したポリオ
ルガノシロキサンを形成し、更にトリオルガノクロロシ
ランと反応させることによって、分岐構造を有する(T
及び/又はQ単位を有する)ポリオルガノシロキサンを
得ることができる。本発明においては、難燃性の観点か
ら、直鎖状のポリオルガノシロキサンよりも、分岐構造
を有するポリオルガノシロキサンの方が好ましい。
The polyorganosiloxane of the present invention is produced according to a general method for producing a polyorganosiloxane. For example, a linear polyorganosiloxane composed of M units and D units is obtained by the reaction of diorganodichlorosilane and triorganochlorosilane. Also, by hydrolyzing two or more silane compounds selected from diorganodichlorosilane, monoorganotrichlorosilane and tetrachlorosilane to form a partially condensed polyorganosiloxane, and further reacting with triorganochlorosilane Having a branched structure (T
And / or having Q units). In the present invention, a polyorganosiloxane having a branched structure is more preferable than a linear polyorganosiloxane from the viewpoint of flame retardancy.

【0036】(A)/(B)の重量比は30/70〜8
0/20であり、好ましくは35/65〜70/30で
ある。該比が過少であると耐薬品性、流動性が悪化し、
一方該比が過大であると難燃性が悪化する。(C)の含
有量は(A)と(B)の合計量100重量部に対して
0.1〜30重量部であり、好ましくは0.2〜10重
量部である。(C)が過多の場合、耐熱性が不十分とな
り、一方(C)が過少の場合、難燃性が不十分となる。
(D)の含有量は(A)と(B)の合計量100重量部
に対して0.1〜10重量部であり、好ましくは0.2
〜7重量部である。(D)が過多の場合、耐熱性が不十
分となり、一方(D)が過少の場合、難燃性が不十分と
なる。
The weight ratio of (A) / (B) is 30 / 70-8.
0/20, preferably 35/65 to 70/30. If the ratio is too small, chemical resistance and fluidity deteriorate,
On the other hand, if the ratio is excessive, the flame retardancy deteriorates. The content of (C) is 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of (A) and (B). When (C) is excessive, heat resistance becomes insufficient, while when (C) is insufficient, flame retardancy becomes insufficient.
The content of (D) is from 0.1 to 10 parts by weight, preferably from 0.2 to 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B).
77 parts by weight. When (D) is too large, heat resistance becomes insufficient, while when (D) is too small, flame retardancy becomes insufficient.

【0037】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(A)が
連続相を形成することが好ましい。(A)が連続相を形
成しない場合、充分な耐薬品性が得られない場合があ
る。
In the thermoplastic resin composition of the present invention, (A) preferably forms a continuous phase. When (A) does not form a continuous phase, sufficient chemical resistance may not be obtained.

【0038】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(C)が
(A)中に分散していることが好ましい。(C)が
(B)中に分散している場合、難燃性が悪化する場合が
ある。
In the thermoplastic resin composition of the present invention, (C) is preferably dispersed in (A). When (C) is dispersed in (B), the flame retardancy may deteriorate.

【0039】本発明の樹脂組成物は上記の(A)〜
(D)を溶融混練して得られる。溶融混練方法の一例と
しては押出機等を用いて溶融混練する方法があげられる
が、一般に行われている混練方法であれば特に制限を受
けない。フィード方法は、材料を一括で投入する方法、
材料の一部をサイドフィードする方法、予備混練物をフ
ィードする方法が考えられるが、(A)、(B)、
(C)及び(D)を同時に溶融混練する方法、(A)、
(B)の溶融混練物に(C)及び(D)を添加する方
法、(A)の溶融混練物に(B)、(C)及び(D)を
添加する方法、(B)の溶融混練物に(A)、(C)及
び(D)を添加する方法、が好ましい。混練温度はポリ
フェニレンエーテル系樹脂のガラス転移点(約210
℃)以上であればよいが、好ましくは220〜400℃
であり、より好ましくは230〜350℃の範囲であ
る。
The resin composition of the present invention has the above (A) to
(D) is obtained by melt-kneading. As an example of the melt kneading method, there is a method of melt kneading using an extruder or the like, but there is no particular limitation as long as it is a commonly used kneading method. Feeding method is a method to input materials all at once,
A method of side-feeding a part of the material and a method of feeding a pre-kneaded material are conceivable, but (A), (B),
A method in which (C) and (D) are simultaneously melt-kneaded, (A)
(B) a method of adding (C) and (D) to the melt-kneaded material, (A) a method of adding (B), (C) and (D) to the melt-kneaded material, (B) melt-kneading It is preferable to add (A), (C) and (D) to the product. The kneading temperature is the glass transition point of the polyphenylene ether resin (about 210
℃) or more, but preferably 220 to 400 ℃
And more preferably in the range of 230 to 350 ° C.

【0040】本発明において、より一層高い衝撃強度を
有する樹脂組成物が所望される場合には、該組成物にエ
ラストマー類を含有せしめることが望ましい。
In the present invention, when a resin composition having higher impact strength is desired, it is desirable to incorporate an elastomer into the composition.

【0041】かかるエラストマー類の例としては、天然
ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチ
ルゴム、エチレン−プロピンレン共重合体ゴム、ブタジ
エンスチレン共重合体ゴム、ブタジエン−アクリロニト
リル共重合体ゴム、水添及び非水添のスチレン−共役ジ
エン系ブロック共重合体ゴム、ポリエステルゴム、アク
リルゴム、シリコンゴム等及びこれらの変性物等をあげ
ることができる。
Examples of such elastomers include natural rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, butyl rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, butadiene styrene copolymer rubber, butadiene-acrylonitrile copolymer rubber, hydrogenated and non-hydrogenated rubbers. Examples include hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer rubber, polyester rubber, acrylic rubber, silicone rubber, and the like, and modified products thereof.

【0042】これらの中で好ましいエラストマー類は、
ジエン系化合物を共重合した三元共重合体及びスチレン
等の不飽和単量体をグラフト共重合せしめたグラフト共
重合体を含む水素添加物を含むスチレン−イソプレンジ
ブロック共重合体、スチレン−ブタジエントリブロック
共重合体等のスチレン−共役ジエン系ブロック共重合体
ゴムである。
Preferred elastomers among these are:
Styrene-isoprene diblock copolymers containing hydrogenated products including terpolymers obtained by copolymerizing diene compounds and graft copolymers obtained by graft copolymerizing unsaturated monomers such as styrene, styrene-butadiene It is a styrene-conjugated diene block copolymer rubber such as a triblock copolymer.

【0043】エラストマー類を使用する場合、(A)及
び(B)の合計量100重量部に対して、0〜70重量
%、好ましくは1〜50重量%である。
When an elastomer is used, it is used in an amount of 0 to 70% by weight, preferably 1 to 50% by weight, based on 100 parts by weight of the total of (A) and (B).

【0044】本発明の樹脂組成物は所望により上記した
物質以外の他の物質も含むことができる。特定の目的の
ために含有せしめることが好ましいかかる他の物質の例
としては、他の樹脂、難燃剤、安定剤、可塑剤、滑剤、
顔料、強化繊維、充填剤等があげられる。
The resin composition of the present invention may contain other substances other than the above-mentioned substances, if desired. Examples of such other materials that are preferably included for certain purposes include other resins, flame retardants, stabilizers, plasticizers, lubricants,
Pigments, reinforcing fibers, fillers and the like.

【0045】本発明の樹脂組成物は所望により上記した
物質以外の他の物質も含むことができる。特定の目的の
ために含有せしめることが好ましいかかる他の物質の例
としては、他の樹脂、難燃剤、安定剤、可塑剤、滑剤、
顔料、強化繊維、充填剤等があげられる。
The resin composition of the present invention can contain other substances other than the above-mentioned substances, if desired. Examples of such other materials that are preferably included for certain purposes include other resins, flame retardants, stabilizers, plasticizers, lubricants,
Pigments, reinforcing fibers, fillers and the like.

【0046】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、押出し成形、カレンダー成形、射出成形、ブロ
ー成形等により成形され得る。
The polyphenylene ether-based resin composition of the present invention can be molded by extrusion molding, calender molding, injection molding, blow molding or the like.

【0047】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物の用途としては、たとえば、2次電池電槽材、屈曲
性チューブ、ホース被覆、ウェザストリップ、各種ガス
ケット等があげられる。特に、難燃性及び耐油性が要求
される光ファーバー、計装ケーブル、自動車用ワイヤー
ハーネス、等の電線又はケーブルの被覆用途に好適に用
いられる。
Examples of uses of the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention include secondary battery battery case materials, flexible tubes, hose coatings, weather strips, and various gaskets. In particular, it is suitably used for covering electric wires or cables such as optical fiber, instrumentation cable, automobile wire harness, etc., which require flame retardancy and oil resistance.

【0048】[0048]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。使用した略号の意味を示す。 1.ポリオレフィン樹脂(成分(A))PP :ポリプロピレン樹脂 商標:AS640V(住友
化学工業製) 2.ポリフェニレンエーテル樹脂(成分(B))PPE :ポリフェニレンエーテル樹脂(クロロホルム溶
媒中、30℃で測定した固有粘度が0.46dl/gの
ポリ(2,6−ポリジメチル−1,4−フェニレンエー
テル) 3.エポキシ基含有エチレン共重合体 EPO:エチレンとグリシジルメタクリレートとメチル
アクリレートとの共重合体であって、グリシジルメタク
リレート含量が6重量%、メチルアクリレート含量が3
0重量%、メルトインデックスが9(190℃、21.
2N荷重)のもの。 4.水酸基含有ポリオルガノシロキサンSIP :一般式M単位、D単位及びT単位を含有するポ
リオルガノシロキサン(本発明によるもの)(東レ・ダ
ウコーニング社製「SH6018」) R9、R10、R11:フェニル基 70mol%、メチル
基 30mol% R6、R7、R8:水酸基 6wt%(ポリオルガノシロ
キサンに対する水酸基の重量%)、残りはメチル基 5.その他成分SEBS :水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブ
ロック共重合体(商標:タフテックH1051(旭化成
工業社製))
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Indicates the meaning of the abbreviation used. 1. 1. Polyolefin resin (component (A)) PP : polypropylene resin Trademark: AS640V (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Polyphenylene ether resin (component (B)) PPE : polyphenylene ether resin (poly (2,6-polydimethyl-1,4-phenylene ether) having an intrinsic viscosity of 0.46 dl / g measured at 30 ° C. in a chloroform solvent) 3 .Epoxy group-containing ethylene copolymer EPO: a copolymer of ethylene, glycidyl methacrylate and methyl acrylate, having a glycidyl methacrylate content of 6% by weight and a methyl acrylate content of 3
0% by weight and a melt index of 9 (190 ° C, 21.
2N load). 4. Hydroxyl-containing polyorganosiloxane SIP : a polyorganosiloxane containing the general formula M unit, D unit and T unit (according to the present invention) ("SH6018" manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.) R 9 , R 10 , R 11 : phenyl Group 70 mol%, methyl group 30 mol% R 6 , R 7 , R 8 : hydroxyl group 6 wt% (% by weight of hydroxyl group based on polyorganosiloxane), the remainder is methyl group 5. Other components SEBS : hydrogenated styrene-butadiene-styrene triblock Copolymer (trade name: Tuftec H1051 (manufactured by Asahi Kasei Corporation))

【0049】測定・評価方法 熱変形温度 耐熱性を示す尺度としての熱変形温度を、ASTM D
648に従い、0.45MPaの荷重下で測定した。 引張降伏強度及び引張伸び ASTM D638に従い、23℃における引張降伏点
強度及び引張伸びを測定した。 燃焼性評価 127×12.7×3.2mmの試験片を水平にクラン
プに取り付けた。試験片端部にガスバーナーの炎を10
秒間接炎した。その後、炎を遠ざけ、燃焼継続時間、燃
焼時の溶融樹脂の滴下(ドリップ)の有無を観察した。
評価は、2本の試験片について行い、燃焼継続時間は、
2本の平均値とした。燃焼継続時間が短いほど、また、
ドリップする本数が少ないほど難燃性が良好である。 耐薬品性 ASTM1号引張試験片を、曲率が168mmの半円状
治具に取り付け、試験片中央部に、エンジンオイルをし
み込ませた20×12mmのガーゼを置き、60℃にて
24時間放置した。その後、試験片を半円状治具から取
り外し、ASTM D638に従い、23℃における引
張伸びを測定した。下記式に従い耐薬品試験後の引張伸
びの保持率を求めた。引張伸びの保持率が高いほど、耐
薬品性が良好である。 引張伸びの保持率(%)=(耐薬品試験後の引張伸び)
/(耐薬品試験前の引張伸び)×100
Measurement / Evaluation Method Heat Deformation Temperature The heat deformation temperature as a measure of heat resistance was determined by ASTM D
According to 648, it was measured under a load of 0.45 MPa. Tensile Yield Strength and Tensile Elongation Tensile yield strength at 23 ° C. and tensile elongation at 23 ° C. were measured according to ASTM D638. Flammability evaluation A test piece of 127 × 12.7 × 3.2 mm was horizontally attached to a clamp. Apply a gas burner flame to the end of the test piece.
There was a second indirect flame. Thereafter, the flame was kept away, and the duration of combustion and the presence or absence of dripping of the molten resin during combustion were observed.
The evaluation was performed on two test pieces, and the combustion duration was
The average value of the two was used. The shorter the burning duration,
The smaller the number of drippings, the better the flame retardancy. Chemical resistance The ASTM No. 1 tensile test piece was attached to a semicircular jig having a curvature of 168 mm, a 20 × 12 mm gauze impregnated with engine oil was placed at the center of the test piece, and left at 60 ° C. for 24 hours. . Thereafter, the test piece was removed from the semicircular jig, and the tensile elongation at 23 ° C. was measured according to ASTM D638. The retention of tensile elongation after the chemical resistance test was determined according to the following formula. The higher the retention of tensile elongation, the better the chemical resistance. Retention of tensile elongation (%) = (tensile elongation after chemical resistance test)
/ (Tensile elongation before chemical resistance test) x 100

【0050】連続相及び(C)の分散位置の観察 連続相がポリオレフィン樹脂であるかポリフェニレンエ
ーテル樹脂であるか、また、(C)の分散位置が(A)
中であるか(B)中であるかを、以下の手順からなる方
法で判定した。 手順1−シリンダー温度260℃、金型温度50℃に設
定した射出成型機を用い、樹脂組成物から厚さ3.2m
mの成形品を得る。 手順2−成形品の断面を超薄切片を、ミクロトームで切
り出す。 手順3−超薄切片を四酸化ルテニウムで染色する(ポリ
フェニレンエーテル樹脂からなる相が染色される)。 手順4−染色された超薄切片を透過型電子顕微鏡で観察
し、連続層がポリオレフィン樹脂からなる相であるか、
ポリフェニレンエーテル樹脂からなる相であるかを判定
する。また、同時に(C)の分散位置が(A)中である
か、(B)中であるかを判定する。
Observation of continuous phase and dispersion position of (C) Whether the continuous phase is polyolefin resin or polyphenylene ether resin, and dispersion position of (C) is (A)
It was determined whether it was in the middle or (B) by the method comprising the following procedure. Procedure 1-Using an injection molding machine set at a cylinder temperature of 260 ° C and a mold temperature of 50 ° C, a thickness of 3.2 m was obtained from the resin composition.
m are obtained. Step 2- Cut out an ultra-thin section of the molded product with a microtome. Procedure 3-Ultrathin sections are stained with ruthenium tetroxide (the phase consisting of polyphenylene ether resin is stained). Step 4-Observe the stained ultrathin section with a transmission electron microscope, and determine whether the continuous layer is a phase composed of a polyolefin resin,
It is determined whether the phase is made of a polyphenylene ether resin. At the same time, it is determined whether the dispersion position of (C) is in (A) or (B).

【0051】実施例1 表1に示す配合割合(重量部)の各成分を、表1に示す
順序にて、シリンダー温度260℃、スクリュー回転数
200rpmに設定した2個のフィード口を有する連続
二軸混練機(東芝機械製TEM−50A型)の第一フィ
ーダー及びそれよりも下流にある第二フィーダーから投
入し、これら成分を溶融混練してペレット状の樹脂組成
物を得た。得られたペレットを、シリンダー温度260
℃に設定した射出成型機にて、テストピースを作製し、
引張降伏点強度、引張伸び、熱変形温度、耐薬品性及び
難燃性を評価した。結果を表1に示す。
Example 1 Each component having the compounding ratio (parts by weight) shown in Table 1 was mixed in the order shown in Table 1 in a continuous two-hole mode having two feed ports set at a cylinder temperature of 260 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm. The mixture was charged from a first feeder of a shaft kneader (TEM-50A manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) and a second feeder downstream of the first kneader, and these components were melt-kneaded to obtain a pellet-shaped resin composition. The obtained pellets were heated at a cylinder temperature of 260.
A test piece was prepared using an injection molding machine set at
The tensile yield point strength, tensile elongation, heat deformation temperature, chemical resistance and flame retardancy were evaluated. Table 1 shows the results.

【0052】比較例1〜2 表1に示す配合割合を用いた以外は、実施例1と同様に
実施した。結果を表1に示す。
Comparative Examples 1 and 2 The same procedures as in Example 1 were carried out except that the mixing ratios shown in Table 1 were used. Table 1 shows the results.

【0053】結果から次のことがわかる。本発明の条件
を充足する実施例1は全ての評価項目において満足すべ
き結果を示している。一方、(C)及び(D)を含有し
ない比較例1は難燃性に劣る。(D)を含有しない比較
例2は難燃性に劣る。
The following can be understood from the results. Example 1, which satisfies the conditions of the present invention, shows satisfactory results in all evaluation items. On the other hand, Comparative Example 1, which does not contain (C) and (D), is inferior in flame retardancy. Comparative Example 2 containing no (D) is inferior in flame retardancy.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】[0055]

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、耐
油性及び難燃性に優れ、しかもハロゲン系難燃剤やリン
系難燃剤を必須の成分とすることなく難燃性に優れた熱
可塑性樹脂組成物であって、電線又はケーブル被覆用に
最適に用いられる熱可塑性樹脂組成物を提供することが
できた。
As described above, according to the present invention, a thermoplastic resin excellent in oil resistance and flame retardancy and excellent in flame retardancy without using halogen-based or phosphorus-based flame retardants as essential components. A thermoplastic resin composition, which is a composition that is optimally used for covering electric wires or cables, could be provided.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) //(C08L 23/00 C08L 83:04) 83:04) H01B 7/34 B Fターム(参考) 4J002 BB03W BB05W BB103 BB12W BB13W BB15W BB17W BK00W BN033 BP02W CD183 CD193 CH07X CP054 CP064 CP094 CP164 GQ01 5G305 AA02 AA14 AB25 AB32 BA12 BA22 CA01 CA13 CA26 CA51 5G315 CA03 CB06 CD01 CD02 CD04 CD06 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) // (C08L 23/00 C08L 83:04) 83:04) H01B 7/34 B F term (reference) 4J002 BB03W BB05W BB103 BB12W BB13W BB15W BB17W BK00W BN033 BP02W CD183 CD193 CH07X CP054 CP064 CP094 CP164 GQ01 5G305 AA02 AA14 AB25 AB32 BA12 BA22 CA01 CA13 CA26 CA51 5G315 CA03 CB06 CD01 CD02 CD04 CD06

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記(A)〜(D)を溶融混練してな
り、(A)/(B)の重量比が30/70〜80/20
であり、(C)の添加量が(A)と(B)の合計量10
0重量部に対して0.1〜30重量部であり、(D)の
添加量が(A)と(B)の合計量100重量部に対して
0.1〜10重量部である熱可塑性樹脂組成物。 (A):ポリオレフィン樹脂 (B):ポリフェニレンエーテル樹脂 (C):エポキシ基含有エチレン共重合体1〜50重量
部 (D):分子内にアミノ基、水酸基、フェノール基、カ
ルボキシル基、メタクリロキシ基及びアルコキシ基のう
ち少なくとも一種を含有するポリオルガノシロキサン
(1) The following (A) to (D) are melt-kneaded, and the weight ratio of (A) / (B) is 30/70 to 80/20.
And the total amount of (A) and (B) is 10
0.1 to 30 parts by weight based on 0 parts by weight, and 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B) added to (D). Resin composition. (A): polyolefin resin (B): polyphenylene ether resin (C): 1 to 50 parts by weight of an epoxy group-containing ethylene copolymer (D): amino group, hydroxyl group, phenol group, carboxyl group, methacryloxy group and Polyorganosiloxane containing at least one of alkoxy groups
【請求項2】 成分(C)のエポキシ基含有エチレン共
重合体が、(a)エチレンから誘導される単位50〜9
9重量%、(b−1)エチレンと共重合可能な不飽和カ
ルボン酸グリシジルエステルから誘導される単位又は
(b−2)エチレンと共重合可能な不飽和基を有するグ
リシジルエーテルから誘導される単位0.1〜50重量
%及び(c)エチレン系不飽和化合物から誘導される単
位0〜50重量%を含むエポキシ基含有エチレン共重合
体である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。
2. An epoxy group-containing ethylene copolymer of the component (C) comprises: (a) a unit derived from ethylene of 50 to 9;
9% by weight, (b-1) a unit derived from an unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymerizable with ethylene or (b-2) a unit derived from a glycidyl ether having an unsaturated group copolymerizable with ethylene. The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is an epoxy group-containing ethylene copolymer containing 0.1 to 50% by weight and (c) 0 to 50% by weight of a unit derived from an ethylenically unsaturated compound.
【請求項3】 請求項1又は請求項2に記載の熱可塑性
樹脂組成物であって、電線又は、ケーブルの被覆用に用
いる電線又はケーブル被覆用熱可塑性樹脂組成物。
3. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition is used for coating an electric wire or a cable.
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