JP2002274043A - Image recording medium, image recording method, and image writing device - Google Patents
Image recording medium, image recording method, and image writing deviceInfo
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- B41M5/305—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers with reversible electron-donor electron-acceptor compositions
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、画像記録媒体及び
画像記録方法に関するものであり、より詳しくは、光照
射によりカラー情報の書き込みが可能な画像記録媒体、
画像記録方法、多色画像記録方法及び画像書き込み装置
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image recording medium and an image recording method, and more particularly, to an image recording medium capable of writing color information by irradiating light.
The present invention relates to an image recording method, a multicolor image recording method, and an image writing device.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、マルチカラーに関するフォトクロ
ミックス組成物としては、特開平５−２７１６４９号公
報等に記載されるように、吸収波長域の異なる３種類の
フォトクロミック性ジアリールエテン化合物から成る組
成物に３種の異なる紫外光を照射してマルチカラー表示
をおこなうものが提案されている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a photochromic composition for multicolor, as described in JP-A-5-271649, a composition comprising three kinds of photochromic diarylethene compounds having different absorption wavelength ranges is known. There has been proposed an apparatus that performs multicolor display by irradiating different kinds of ultraviolet light.
【０００３】また、特開平７−１９９４０１号公報に
は、カラー画像材料およびこれを用いるカラー画像形成
方法が提案され、具体的には発色状態でイエロー、マゼ
ンタ、シアンを示す３種類のフォトクロミック性フルギ
ド化合物を用いてカラー画像表示をおこない、１種類の
紫外光で全色発色させた後に可視光で選択的に消色する
ことでカラー画像を作成するものが提案されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-199401 proposes a color image material and a color image forming method using the same. Specifically, three types of photochromic fulgides showing yellow, magenta, and cyan in a color developing state are proposed. A color image display is proposed in which a compound is used to display a color image, all colors are developed with one type of ultraviolet light, and then selectively decolored with visible light.
【０００４】光照射により可逆的な色変化を起こすフォ
トクロミック化合物を用いたカラー可逆記録媒体に関す
る研究は以前からいくつかなされているが、いまだに実
用化には到っていない。例えば特開平５−２７１６４９
号公報において、２５４ｎｍの紫外光で黄橙色、３１３
ｎｍの紫外光で赤色、３６５ｎｍの紫外光で青紫色の発
色するフォトクロミック性ジアリールエテン化合物を３
種類混合して、それぞれに対応する紫外光を照射する方
法が提案されている。フルカラー画像を形成するために
は３原色（青、緑、赤またはイエロー、マゼンタ、シア
ン）を発色する少なくとも３種類のフォトクロミック化
合物を光で制御しなければならないが、上記方法では２
つの問題点がある。１つはフォトクロミック材料特性で
あり、異なる３種類の紫外線を吸収してさらに３原色を
発色する化合物を集めなければならない。上記方法にお
いても青色、黄色などは発色されていないためフルカラ
ーを表示することはできない。また、実用化するために
は発色特性だけではなく、繰り返し耐久性、熱・湿安定
性なども考慮しなければならず、これらの全てを満たす
材料を開発するのは大変困難である。Some studies have been made on color reversible recording media using a photochromic compound which causes a reversible color change upon irradiation with light, but they have not yet been put to practical use. For example, JP-A-5-271649
In the publication, yellow-orange with 254 nm ultraviolet light, 313
a photochromic diarylethene compound which emits red light with ultraviolet light of nm and blue-violet color with ultraviolet light of 365 nm.
There has been proposed a method of mixing the types and irradiating the corresponding ultraviolet light. In order to form a full-color image, at least three types of photochromic compounds that emit three primary colors (blue, green, red or yellow, magenta, and cyan) must be controlled with light.
There are two problems. One is a photochromic material property, in which compounds that absorb three different types of ultraviolet rays and further develop three primary colors must be collected. Even in the above method, full color cannot be displayed because blue, yellow and the like are not developed. In addition, in order to put it to practical use, it is necessary to consider not only the coloring properties but also the repetition durability, heat and moisture stability, etc., and it is very difficult to develop a material that satisfies all of these.
【０００５】２つめは照射光源に関して問題がある。上
記方法の実施例では照射光源として高圧水銀灯を用いて
いるが、画像パターンを形成するためには半導体レーザ
ー（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）など小型で指向
性の高い光源で書き込むことが必要である。この場合、
紫外域で３種類、特に３５０ｎｍ以下の短波長ＬＤ、Ｌ
ＥＤを開発するのは非常に難しく、３種類の紫外光源を
使用することを前提とした表示方法は実用的ではない。Second, there is a problem with the illumination light source. In the embodiment of the above method, a high-pressure mercury lamp is used as an irradiation light source, but in order to form an image pattern, it is necessary to write with a small and highly directional light source such as a semiconductor laser (LD) or a light emitting diode (LED). is there. in this case,
Three types in the ultraviolet region, especially short wavelength LD and L of 350 nm or less
It is very difficult to develop an ED, and a display method based on the use of three types of ultraviolet light sources is not practical.
【０００６】また特開平７−１９９４０１号公報の記載
において、発色状態でイエロー、マゼンタ、シアンを示
す３種類のフォトクロミック性フルギド化合物の混合体
に対して、３６６ｎｍの紫外ランプで全種類のフォトク
ロミック化合物を発色させた後に、発色した各々のフォ
トクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の
可視光を照射して選択的に消色する方法が提案されてい
る。この方法では、紫外光が１種類のみであるという利
点があるものの、特定の種類のフォトクロミック化合物
を選択的に消去するための可視域の高出力ＬＤ、ＬＥＤ
が複数種類必要でありコストがかかる。In the description of JP-A-7-199401, a mixture of three photochromic fulgide compounds showing yellow, magenta and cyan in a color-developed state is obtained by applying all kinds of photochromic compounds with an ultraviolet lamp of 366 nm. A method has been proposed in which, after color development, visible light in a wavelength range corresponding to the maximum absorption wavelength of each of the colored photochromic compounds is irradiated to selectively decolor the photochromic compound. Although this method has an advantage that only one type of ultraviolet light is used, a high-output LD or LED in the visible range for selectively erasing a specific type of photochromic compound is used.
However, a plurality of types are required, and the cost is high.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
技術における課題及び要求に鑑みてなされたものであ
り、ＬＤ、ＬＥＤを用いない低コストなカラー可逆記録
をおこなうことができる画像記録媒体、画像記録方法及
び画像書き込み装置を提供することを課題とするもので
ある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems and demands in the prior art, and is an image recording medium capable of performing low-cost color reversible recording without using LDs and LEDs. It is an object to provide an image recording method and an image writing device.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者は、支持基板上
にフォトクロミック化合物を含む感光層を形成し、更に
その上に、電子供与性呈色性化合物(以下、発色剤とも
言う)と電子受容性化合物(以下、顕色剤とも言う)を含
む組成物から成る感熱層を形成すると、ＬＤ、ＬＥＤを
用いない低コストなカラー可逆記録をおこなうことがで
きること、を見出し、本発明に至ったものである。Means for Solving the Problems The present inventors formed a photosensitive layer containing a photochromic compound on a supporting substrate, and further formed an electron-donating color-forming compound (hereinafter also referred to as a coloring agent) on the photosensitive layer. Forming a heat-sensitive layer composed of a composition containing a receptive compound (hereinafter, also referred to as a developer), found that low-cost color reversible recording without using LD and LED can be performed, and led to the present invention. Things.
【０００９】即ち、本発明に係る画像記録媒体、画像記
録方法及び画像書き込み装置は、以下（１）乃至（１
０）の構成或いは手段からなることを特徴とし、上記課
題を解決するものである。That is, the image recording medium, the image recording method, and the image writing device according to the present invention include the following (1) to (1).
The present invention solves the above-mentioned problem, characterized by comprising the configuration or means of (0).
【００１０】（１）支持基板上にフォトクロミック化合
物を含む感光層が形成され、さらに前記感光層上に電子
供与性呈色性化合物と電子受容性化合物を含む組成物か
ら成る感熱層が形成されている画像記録媒体において、
前記感熱層は該組成物をその溶融温度以上に一時的に加
熱し電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物の反応
物である発色体を形成することによって発色し、溶融発
色温度より低い温度への再加熱によって電子受容性化合
物が発色体から分離することで消色状態となることを特
徴とする画像記録媒体。(1) A photosensitive layer containing a photochromic compound is formed on a supporting substrate, and a heat-sensitive layer comprising a composition containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound is formed on the photosensitive layer. Image recording medium,
The heat-sensitive layer forms a color by temporarily heating the composition to a temperature higher than its melting temperature to form a color-forming body which is a reaction product of an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound, and is lower than the melting color-forming temperature. An image recording medium, wherein an electron accepting compound is separated from a color forming body by reheating to a temperature to be in a decolored state.
【００１１】（２）前記感熱層の発色状態が黒色である
ことを特徴とする前記（１）に記載の画像記録媒体。(2) The image recording medium according to (1), wherein the color of the heat-sensitive layer is black.
【００１２】（３）前記感光層と感熱層の間に、断熱層
が存在することを特徴とする前記（１）〜（２）に記載
の画像記録媒体。(3) The image recording medium according to (1) or (2), wherein a heat insulating layer exists between the photosensitive layer and the heat-sensitive layer.
【００１３】（４）前記感熱層の表面に保護層を形成し
たことを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記
載の画像記録媒体。(4) The image recording medium according to any one of (1) to (3), wherein a protective layer is formed on a surface of the heat-sensitive layer.
【００１４】（５）前記感光層が発色状態における極大
吸収波長の異なる２種類以上のフォトクロミック化合物
を含有することを特徴とする前記（１）〜（４）のいず
れかに記載の画像記録媒体。(5) The image recording medium according to any one of (1) to (4), wherein the photosensitive layer contains two or more types of photochromic compounds having different maximum absorption wavelengths in a colored state.
【００１５】（６）前記（１）〜（５）に記載の画像記
録媒体に対して、可視光を照射することで前記感光層を
消色状態にする工程、前記感熱層に所望の画像パターン
を発色させる工程、前記紫外光を照射し感光層に該画像
パターン以外の部分を発色させる工程、前記感熱層を全
面消色状態にする工程を施すことを特徴とする画像記録
方法。(6) A step of irradiating the image recording medium according to any one of (1) to (5) with visible light to decolorize the photosensitive layer, and forming a desired image pattern on the thermosensitive layer. An image recording method, wherein the step of irradiating the ultraviolet light with the step of causing the photosensitive layer to develop a color other than the image pattern, and the step of causing the entire heat-sensitive layer to be decolored.
【００１６】（７）前記（１）〜（５）に記載の画像記
録媒体に対して、少なくとも紫外光を照射することで感
光層を発色させる工程、前記感熱層に所望の画像パター
ンを発色させる工程、可視光を照射することで前記感光
層の該画像パターン以外の部分を消色させる工程、前記
感熱層を全面消色状態にする工程を施すことを特徴とす
る画像記録方法。(7) A step of irradiating at least ultraviolet light to the image recording medium described in (1) to (5) to form a color on the photosensitive layer, and forming a desired image pattern on the thermosensitive layer. An image recording method, comprising the steps of: irradiating visible light to irradiate a portion of the photosensitive layer other than the image pattern, and erasing the entire heat-sensitive layer.
【００１７】（８）前記（５）に記載の画像記録媒体に
対して、紫外光を照射することで感光層に含有される全
種類のフォトクロミック化合物を発色させた後、感熱層
に所望の画像パターンを発色させる工程、発色した各々
のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した特
定の波長域の可視光を照射することで該画像パターン以
外の部分のフォトクロミック化合物を消色させる工程を
繰り返し施し、その後、感熱層を全面消色状態にするこ
とを特徴とする多色画像記録方法。(8) The image recording medium described in (5) above is irradiated with ultraviolet light to develop all kinds of photochromic compounds contained in the photosensitive layer, and then the desired image is formed on the heat-sensitive layer. The step of coloring the pattern, the step of decolorizing the photochromic compound in the portion other than the image pattern by irradiating visible light in a specific wavelength range corresponding to the maximum absorption wavelength of each of the colored photochromic compounds is repeatedly performed, and then A multicolor image recording method, wherein the heat-sensitive layer is entirely erased.
【００１８】（９）前記（６）〜（８）いずれかに記載
の方法により前記感光層に画像を記録し、さらに該画像
の黒色部分に対応する感熱層の部分を発色させることを
特徴とする画像記録方法。(9) An image is recorded on the photosensitive layer by the method according to any one of (6) to (8), and a portion of the heat-sensitive layer corresponding to a black portion of the image is colored. Image recording method.
【００１９】（１０）サーマルヘッドならびに光源を備
え、前記（６）〜（９）のいずれかの方法を用いて画像
形成することを特徴とする画像書き込み装置。(10) An image writing apparatus comprising a thermal head and a light source, wherein an image is formed by using any one of the methods (6) to (9).
【００２０】[0020]
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る好ましい実施
の形態を、添付図面を参照しながら詳述する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments according to the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings.
【００２１】図１は、本発明に係る画像記録媒体の概略
断面図である。図２は、本発明に係る画像記録媒体を用
いた画像記録方法の第１実施態様を示す工程図である。
図３は、本発明に係る画像記録媒体を用いた画像記録方
法の第２実施態様を示す工程図である。図４は、本発明
に係る画像記録媒体を用いた画像記録方法の第３実施態
様を示す工程図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of an image recording medium according to the present invention. FIG. 2 is a process chart showing a first embodiment of the image recording method using the image recording medium according to the present invention.
FIG. 3 is a process chart showing a second embodiment of the image recording method using the image recording medium according to the present invention. FIG. 4 is a process chart showing a third embodiment of the image recording method using the image recording medium according to the present invention.
【００２２】本発明に係る画像記録媒体は、支持基板上
にフォトクロミック化合物を含む感光層が形成され、さ
らに前記感光層上に電子供与性呈色性化合物と電子受容
性化合物を含む組成物から成る感熱層が形成されてい
る。また画像記録媒体において、前記感熱層はその組成
物をその溶融温度以上に一時的に加熱し電子供与性呈色
性化合物（発色剤）と電子受容性化合物（顕色剤）の反
応物である発色体を形成することによって発色し、溶融
発色温度より低い温度への再加熱によって電子受容性化
合物（顕色剤）が発色体から分離することで消色状態と
なるものである。In the image recording medium according to the present invention, a photosensitive layer containing a photochromic compound is formed on a supporting substrate, and the composition further contains a composition containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound on the photosensitive layer. A heat-sensitive layer is formed. In the image recording medium, the heat-sensitive layer is a reaction product of an electron-donating color-forming compound (color-forming agent) and an electron-accepting compound (color-developing agent) by temporarily heating the composition above its melting temperature. The color is formed by forming a color-forming body, and the electron-accepting compound (color-developing agent) is separated from the color-forming body by reheating to a temperature lower than the melting color-forming temperature, so that the color-deleting state is obtained.
【００２３】即ち、本発明の画像記録媒体は、支持基板
上にフォトクロミック化合物を含む感光層を形成し、更
にその上に、電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合
物を含む組成物から成る感熱層を形成した構造をしてい
ることである。That is, the image recording medium of the present invention comprises a photosensitive layer containing a photochromic compound formed on a support substrate, and further comprises a composition containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound. That is, it has a structure in which a heat-sensitive layer is formed.
【００２４】図１に基本的な構成例を示し、以下に詳細
を記す。FIG. 1 shows a basic configuration example, which will be described in detail below.
【００２５】図１において支持基板１は表面が白色であ
ることが好ましいが用途に応じて着色していても構わな
い。また、支持基板１は紙やフィルムなどの比較的薄い
媒体が好ましいがこれ等に限定することはない。感光層
２には紫外光照射により発色状態となり、可視光照射に
より消色状態になるフォトクロミック化合物が含まれ
る。フォトクロミック化合物には、発色状態が熱に安定
であり光のみによって色変化を起こすＰ型材料と、発色
状態が熱に不安定であり光だけでなく熱によっても色変
化を起こすＴ型材料とがあるが、本発明ではＰ型材料を
用いることが特に望ましいい。In FIG. 1, the surface of the support substrate 1 is preferably white, but may be colored according to the application. Further, the support substrate 1 is preferably made of a relatively thin medium such as paper or film, but is not limited thereto. The photosensitive layer 2 contains a photochromic compound which is brought into a color-developed state by irradiation with ultraviolet light and is turned into a decolored state by irradiation with visible light. Photochromic compounds include a P-type material that is stable in heat and changes color only by light, and a T-type material that is unstable in heat and changes color not only by light but also heat. However, it is particularly desirable to use a P-type material in the present invention.
【００２６】Ｐ型材料の代表的なものとしてはフルギド
系化合物、ジアリールエテン系化合物などがある。Representative examples of the P-type material include fulgide compounds and diarylethene compounds.
【００２７】発色状態における色はフォトクロミック化
合物の種類によって様々であり、用途によって所望の材
料を選択すればよい。特にフルカラー画像を記録したい
場合は３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンを発色
する材料が重要であるが、イエロー発色材料としては、
例えば、「１，２−ビス（２−フェニル−４−トリフル
オロメチルチアゾール）−３，３，４，４，５，５−ヘ
キサフルオロシクロペンテン」，「２，３−ジ（２−メ
チルベンゾチエニル）マレイン酸ジメチル」，「１，２
−ビス（５−エトキシ−２−メチルチアゾ−ル）−３，
３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン」
などが挙げられる。The color in the color-developed state varies depending on the type of the photochromic compound, and a desired material may be selected depending on the application. In particular, when a full-color image is to be recorded, materials that emit the three primary colors of yellow, magenta, and cyan are important.
For example, “1,2-bis (2-phenyl-4-trifluoromethylthiazole) -3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene”, “2,3-di (2-methylbenzothienyl) ) Dimethyl maleate ”,“ 1,2
-Bis (5-ethoxy-2-methylthiazole) -3,
3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene "
And the like.
【００２８】また、マゼンタ発色材料としては、例え
ば、「１，２−ビス（３−（２−メチル−６−（２−
（４−メトキシフェニル）エチニル）ベンゾチエニ
ル））−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシク
ロペンテン」，「１，２−ビス（５−メチル−２−フェ
ニルチアゾ−ル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフ
ルオロシクロペンテン」，「１−（１，２−ジメチル−
３−インドリル）−２−（２−メチル−３−ベンゾチエ
ニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシク
ロペンテン」などが挙げられる。Examples of the magenta coloring material include, for example, "1,2-bis (3- (2-methyl-6- (2-
(4-methoxyphenyl) ethynyl) benzothienyl))-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene "," 1,2-bis (5-methyl-2-phenylthiazole) -3, 3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene "," 1- (1,2-dimethyl-
3-indolyl) -2- (2-methyl-3-benzothienyl) -3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene.
【００２９】また，シアン発色材料としては、例えば、
「１−（５−メトキシ−１，２−ジメチル−３−インド
リル）−２−（５−シアノ−２，４−ジメチル−３−チ
エニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシ
クロペンテン」，「１−（５−メトキシ−１，２−ジメ
チル−３−インドリル）−２−（６−カルボキシル−２
−メチル−３−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，
５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン」，「１−（６
−シアノ−２−メチル−３−ベンゾチエニル）−２−
（５−メトキシ−１，２−ジメチル−３−インドリル）
−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペン
テン」などが挙げられる。As the cyan coloring material, for example,
"1- (5-methoxy-1,2-dimethyl-3-indolyl) -2- (5-cyano-2,4-dimethyl-3-thienyl) -3,3,4,4,5,5-hexa Fluorocyclopentene "," 1- (5-methoxy-1,2-dimethyl-3-indolyl) -2- (6-carboxyl-2)
-Methyl-3-benzothienyl) -3,3,4,4
5,5-hexafluorocyclopentene "," 1- (6
-Cyano-2-methyl-3-benzothienyl) -2-
(5-methoxy-1,2-dimethyl-3-indolyl)
-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene "and the like.
【００３０】また、感光層２内のフォトクロミック化合
物は、アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂ある
いはウレタン樹脂等の樹脂に分散されていてもよいし、
マイクロカプセル中に封入されていてもよい。The photochromic compound in the photosensitive layer 2 may be dispersed in a resin such as an acrylic resin, a vinyl chloride resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyolefin resin or a urethane resin.
It may be enclosed in a microcapsule.
【００３１】感熱層３の組成物は、顕色剤に対し、適当
な発色剤の組合せが用いられる。例えば、この組合せ
は、両者を加熱溶融し急冷して得た発色状態試料を示差
走査熱量分析または示差熱分析したとき昇温過程におい
て発熱現象を示すか否かによって選択され、発熱現象を
示すものであれば本発明に適用可能なものである。この
組成物は、顕色剤と発色剤を混合溶融し発色する温度以
上に一時的に加熱し、急冷することにより発色状態をと
ることができる。これを再び昇温していくと、発色温度
より低い、ある温度ですみやかにその発色体の消色が起
きる。In the composition of the heat-sensitive layer 3, an appropriate combination of a color former and a developer is used. For example, this combination is selected depending on whether or not a heat-generating phenomenon is exhibited in a temperature-raising process when a color-developed sample obtained by heating, melting, and rapidly cooling the two is subjected to differential scanning calorimetry or differential thermal analysis. If it is, it is applicable to the present invention. The composition can be brought into a color-developed state by mixing and melting the color developer and the color former, temporarily heating the mixture to a temperature higher than the color development temperature, and rapidly cooling the mixture. When the temperature is raised again, the color-forming body immediately loses color at a certain temperature lower than the color-forming temperature.
【００３２】前記顕色剤に用いられる化合物としては、
基本的に分子内に発色剤を発色させることができる顕色
能を示す構造と、分子間の凝集力をコントロールする長
い脂肪族鎖構造部分を合わせ持つ化合物であり、炭素数
１２以上の脂肪族基を持つ有機リン酸化合物、芳香族ま
たは脂肪族カルボン酸化合物あるいはフェノール化合物
等である。脂肪族基は、直鎖状または分枝状のアルキル
基、アルケニル基が包含され、ハロゲン、アルコキシ
基、エステル基等の置換基を持っていてもよい。具体的
には特開平１０−１５１８５９号公報に記載される化合
物が例示できるが、これらの化合物には限定されない。The compounds used in the color developer include:
Basically, it is a compound that has both a structure that shows color developing ability to develop a coloring agent in the molecule and a long aliphatic chain structure that controls the cohesion between molecules. Organic phosphoric acid compounds having a group, aromatic or aliphatic carboxylic acid compounds or phenol compounds. The aliphatic group includes a linear or branched alkyl group and alkenyl group, and may have a substituent such as a halogen, an alkoxy group, and an ester group. Specific examples include compounds described in JP-A-10-151859, but are not limited to these compounds.
【００３３】前記発色剤に用いられる化合物としては電
子供与性を示すものであり、それ自体無色あるいは淡色
の染料前駆体であり、特に限定されず、従来公知のも
の、例えば、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、フタリド系化合物、
アザフタリド系化合物などが挙げられる。具体的には特
開平１０−９５１７５号公報に記載される化合物が例示
できるが、これらの化合物には限定されない。発色状態
での色は使用する化合物によって様々であるが、本発明
では黒色を発色する化合物を選択することが最も望まし
い。The compound used for the color former has an electron donating property and is a colorless or pale color dye precursor itself, and is not particularly limited, and is a conventionally known compound such as a fluoran compound or a phenothiazine. Compound, leuco auramine compound, phthalide compound,
Azaphthalide compounds and the like can be mentioned. Specific examples thereof include compounds described in JP-A-10-95175, but are not limited to these compounds. The color in the color-developed state varies depending on the compound used, but in the present invention, it is most desirable to select a compound that produces black color.
【００３４】前記発色剤と顕色剤の割合は、使用する化
合物の物性によって適切な比率を選択する必要がある。
その範囲はおおむね、モル比で発色剤１に対し顕色剤が
１から２０の範囲であり、好ましくは２から１０の範囲
である。It is necessary to select an appropriate ratio between the color former and the developer depending on the physical properties of the compound used.
The range is generally in the range of 1 to 20, preferably 2 to 10, of the color former to the color former in a molar ratio.
【００３５】また、前記感熱層３には、消色促進剤とし
て低融点化合物または高融点化合物などを添加すること
ができる。その例としては、脂肪酸、脂肪酸誘導体また
は脂肪酸金属塩、ワックスおよび油脂、高級アルコール
類、リン酸エステル類、安息香酸エステル類、フタル酸
エステル類、オキシ酸エステル類、シリコーンオイル、
液晶化合物、界面活性剤など長鎖炭化水素基をもつ化合
物が挙げられる。Further, a low melting point compound or a high melting point compound can be added to the heat sensitive layer 3 as a decoloring accelerator. Examples thereof include fatty acids, fatty acid derivatives or fatty acid metal salts, waxes and fats, higher alcohols, phosphates, benzoates, phthalates, oxyesters, silicone oils,
Compounds having a long-chain hydrocarbon group, such as liquid crystal compounds and surfactants, may be mentioned.
【００３６】さらに、前記感熱層３内の顕色剤と発色剤
は、アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂あるい
はウレタン樹脂等の樹脂に分散されていてもよいし、マ
イクロカプセル中に封入されていてもよい。Further, the developer and color former in the heat-sensitive layer 3 may be dispersed in a resin such as an acrylic resin, a vinyl chloride resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyolefin resin or a urethane resin. Or it may be encapsulated in microcapsules.
【００３７】本発明の画像記録媒体を用いて書き換え記
録をするには、例えば図２に示す方法がある。For rewriting recording using the image recording medium of the present invention, for example, there is a method shown in FIG.
【００３８】始めに、画像記録媒体全面に白色光を照射
することで、感光層２のフォトクロミック化合物を消色
状態にし、以前に描かれていた画像を消去する。次に、
サーマルヘッドなどを用いて感熱層３を選択的に加熱す
る。感熱層３は特定の温度以上に加熱されると発色する
ので、画像信号に応じたパターンを形成することができ
る（加熱温度に応じて発色濃度も変化するため、グレー
スケールを制御することもできる）。次に、感熱層３を
介して感光層２に紫外光を露光する。このとき、感熱層
３の発色部分が遮光マスクの働きをするため、感光層２
には感熱層３の発色部以外の部分に紫外光が露光される
ことになり、この部分のみフォトクロミック化合物が発
色状態になる。最後に感熱層３が消色する温度で全面に
加熱し、感熱層３部の画像パターンを消去する。以上の
工程を順次おこなうことで、感光層２に画像を記録する
ことができる。First, by irradiating the entire surface of the image recording medium with white light, the photochromic compound in the photosensitive layer 2 is decolorized, and the previously drawn image is erased. next,
The heat-sensitive layer 3 is selectively heated using a thermal head or the like. Since the heat-sensitive layer 3 develops color when heated to a specific temperature or higher, it is possible to form a pattern corresponding to an image signal (the color density changes according to the heating temperature, so that gray scale can be controlled). ). Next, the photosensitive layer 2 is exposed to ultraviolet light via the heat-sensitive layer 3. At this time, since the colored portion of the heat-sensitive layer 3 functions as a light-shielding mask, the photosensitive layer 2
In this case, a portion other than the color forming portion of the heat-sensitive layer 3 is exposed to ultraviolet light, and only in this portion, the photochromic compound enters a color forming state. Finally, the entire surface is heated at a temperature at which the heat-sensitive layer 3 is erased to erase the image pattern of the heat-sensitive layer 3 part. An image can be recorded on the photosensitive layer 2 by sequentially performing the above steps.
【００３９】本方法では、感熱層３にネガ画像を加熱記
録することで、感光層２にはポジ画像が形成される。即
ち、可視光を照射することで前記感光層を消色状態にす
る工程、前記感熱層に所望の画像パターンを発色させる
工程、前記紫外光を照射し感光層に該画像パターン以外
の部分を発色させる工程、前記感熱層を全面消色状態に
する工程を施す画像記録方法が採用される。In this method, a negative image is heated and recorded on the heat-sensitive layer 3 to form a positive image on the photosensitive layer 2. That is, a step of irradiating the photosensitive layer with a visible light to decolor the photosensitive layer, a step of coloring the heat-sensitive layer with a desired image pattern, and a step of irradiating the ultraviolet light to form a portion other than the image pattern on the photosensitive layer. An image recording method is employed in which a step of causing the thermosensitive layer to be in a decolorized state over the entire surface is performed.
【００４０】また、本発明の画像記録媒体を用いて書き
換え記録をする別の手段としては、図３の例に示す方法
がある。As another means for rewriting and recording using the image recording medium of the present invention, there is a method shown in the example of FIG.
【００４１】始めに、画像記録媒体全面に紫外光を照射
することで、感光層２内のフォトクロミック化合物を全
面に発色させる。次に、サーマルヘッドなどを用いて感
熱層３に画像信号に応じたパターンを形成する。次に、
感熱層３を介して感光層２に白色光を露光する。このと
き、やはり感熱層３の発色部分が遮光マスクの働きをす
るため、感光層２には感熱層３の発色部以外の部分に白
色光が露光されることになり、この部分のみフォトクロ
ミック化合物が消色状態になる。最後に感熱層３が消色
する温度で全面に加熱し、感熱層３部の画像パターンを
消去する。以上の工程を順次おこなうことで、感光層２
に画像を記録することができる。本方法では、感熱層３
にポジ画像を加熱記録することで、感光層２にもポジ画
像が形成される。First, by irradiating the entire surface of the image recording medium with ultraviolet light, the photochromic compound in the photosensitive layer 2 is colored over the entire surface. Next, a pattern corresponding to the image signal is formed on the thermosensitive layer 3 using a thermal head or the like. next,
The photosensitive layer 2 is exposed to white light via the heat-sensitive layer 3. At this time, since the color-developed portion of the heat-sensitive layer 3 also functions as a light-shielding mask, the photosensitive layer 2 is exposed to white light in portions other than the color-developed portion of the heat-sensitive layer 3, and the photochromic compound is exposed only in this portion. The color is erased. Finally, the entire surface is heated at a temperature at which the heat-sensitive layer 3 is erased to erase the image pattern of the heat-sensitive layer 3 part. By sequentially performing the above steps, the photosensitive layer 2
Images can be recorded on the In this method, the heat-sensitive layer 3
The positive image is formed on the photosensitive layer 2 by heating and recording the positive image.
【００４２】即ち、紫外光を照射することで感光層を発
色させる工程、前記感熱層に所望の画像パターンを発色
させる工程、可視光を照射することで前記感光層の該画
像パターン以外の部分を消色させる工程、前記感熱層を
全面消色状態にする工程を施す画像記録方法が採用され
る。A step of irradiating the photosensitive layer with ultraviolet light, a step of developing a desired image pattern on the heat-sensitive layer, and a step of irradiating visible light to a portion of the photosensitive layer other than the image pattern. An image recording method is employed in which a step of erasing the color and a step of bringing the entire heat-sensitive layer into a color erasing state are employed.
【００４３】更に、本発明に係る画像記録媒体及び画像
記録方法において、感光層２内に発色状態における極大
吸収波長の異なる２種類以上のフォトクロミック化合物
を含有した画像記録媒体を用いることで、カラー画像記
録をすることができる。具体的な記録方法の例を図４に
示す。Further, in the image recording medium and the image recording method according to the present invention, by using an image recording medium containing two or more kinds of photochromic compounds having different maximum absorption wavelengths in the color-developing state in the photosensitive layer 2, a color image can be obtained. Can record. FIG. 4 shows an example of a specific recording method.
【００４４】図４に示す画像記録媒体の感光層は、発色
状態における極大吸収波長が４００〜５００ｎｍにある
フォトクロミック化合物、５００〜６００ｎｍにあるフ
ォトクロミック化合物、６００〜７００ｎｍにあるフォ
トクロミック化合物を積層している。これらのフォトク
ロミック化合物は、発色状態でそれぞれイエロー色、マ
ゼンタ色、シアン色を示す。The photosensitive layer of the image recording medium shown in FIG. 4 is formed by laminating a photochromic compound having a maximum absorption wavelength of 400 to 500 nm, a photochromic compound having a maximum absorption wavelength of 500 to 600 nm, and a photochromic compound having a maximum absorption wavelength of 600 to 700 nm in a colored state. . These photochromic compounds exhibit yellow, magenta, and cyan colors, respectively, in a colored state.
【００４５】記録方法としては、はじめに、画像記録媒
体全面に紫外光を照射することで、感光層２内のフォト
クロミック化合物を全種類、全面に発色させる。次に、
サーマルヘッドなどを用いて感熱層３にイエローの画像
信号に応じたパターンを形成する。次に、感熱層３を介
して感光層２に波長４５０ｎｍ程度の可視光を露光す
る。この波長の光ではイエローを発色しているフォトク
ロミック化合物のみが消色反応を示す。同様に、感熱層
３にマゼンタの画像パターンを形成し、感熱層３を介し
て感光層２に波長５５０ｎｍ程度の可視光を露光する。
この波長の光ではマゼンタを発色しているフォトクロミ
ック化合物のみが消色反応を示す。さらに、感熱層３に
シアンの画像パターンを形成し、感熱層３を介して感光
層２に波長６５０ｎｍ程度の可視光を露光することで、
感光層２にカラー画像が記録される。最後に感熱層３が
消色する温度で全面に加熱し、感熱層３部の画像パター
ンを消去する。As a recording method, first, all types and colors of the photochromic compound in the photosensitive layer 2 are colored by irradiating the entire surface of the image recording medium with ultraviolet light. next,
A pattern corresponding to the yellow image signal is formed on the heat-sensitive layer 3 using a thermal head or the like. Next, the photosensitive layer 2 is exposed to visible light having a wavelength of about 450 nm via the heat-sensitive layer 3. With light of this wavelength, only the photochromic compound that emits yellow exhibits a decoloring reaction. Similarly, a magenta image pattern is formed on the heat-sensitive layer 3, and the photosensitive layer 2 is exposed to visible light having a wavelength of about 550 nm via the heat-sensitive layer 3.
With light of this wavelength, only the photochromic compound that develops magenta exhibits a decoloring reaction. Further, by forming a cyan image pattern on the heat-sensitive layer 3 and exposing the photosensitive layer 2 to visible light having a wavelength of about 650 nm via the heat-sensitive layer 3,
A color image is recorded on the photosensitive layer 2. Finally, the entire surface is heated at a temperature at which the heat-sensitive layer 3 is erased to erase the image pattern of the heat-sensitive layer 3 part.
【００４６】尚、図４に示す実施態様ではイエロー、マ
ゼンタ、シアンによるフルカラー記録方法を示したが、
これに限らず、任意のフォトクロミック化合物を用いる
ことで２色以上の画像を記録することができる。また、
感光層２の構成も、本態様に示す積層構造に限らず、例
えばフォトクロミック化合物が混合されていても構わな
い。Although the embodiment shown in FIG. 4 shows a full-color recording method using yellow, magenta, and cyan,
The present invention is not limited to this, and images of two or more colors can be recorded by using an arbitrary photochromic compound. Also,
The configuration of the photosensitive layer 2 is not limited to the layered structure shown in this embodiment, and may be a mixture of, for example, a photochromic compound.
【００４７】即ち、本発明に係る画像記録方法では、紫
外光を照射することで感光層に含有される全種類のフォ
トクロミック化合物を発色させた後、感熱層に所望の画
像パターンを発色させる工程、発色した各々のフォトク
ロミック化合物の極大吸収波長に対応した特定の波長域
の可視光を照射することで該画像パターン以外の部分の
フォトクロミック化合物を消色させる工程を繰り返し施
し、その後、感熱層を全面消色状態にする方法を採用す
ることができる。That is, in the image recording method according to the present invention, a step of irradiating ultraviolet light to form all kinds of photochromic compounds contained in the photosensitive layer, and then forming a desired image pattern on the heat-sensitive layer, The step of irradiating visible light in a specific wavelength range corresponding to the maximum absorption wavelength of each of the photochromic compounds that has developed color to repeatedly decolor the photochromic compound in portions other than the image pattern is performed, and thereafter, the entire heat-sensitive layer is erased. A method of setting a color state can be adopted.
【００４８】また本発明に係る画像記録方法において、
感熱層３と感光層２にそれぞれ画像記録をすることで鮮
やかなカラー記録ができる。In the image recording method according to the present invention,
By performing image recording on each of the heat-sensitive layer 3 and the photosensitive layer 2, vivid color recording can be performed.
【００４９】従来、フォトクロミック化合物のみを用い
てカラー画像記録をする場合、黒色を表示するには種々
の色を発色するフォトクロミック化合物を複数種類混ぜ
合わせなければならない（単独で黒発色するフォトクロ
ミック化合物は存在しない）。しかしながら、混色によ
る黒色は一般的に光学濃度が低く、画像の鮮明さがやや
欠けてしまう。Conventionally, when a color image is recorded using only a photochromic compound, a plurality of types of photochromic compounds that develop various colors must be mixed in order to display black. do not do). However, black due to color mixture generally has a low optical density, and the sharpness of an image is slightly lost.
【００５０】これに対して本発明の画像記録媒体では、
画像の黒色部分に対して感熱層部を発色させ、感光層の
カラー画像と重ね合わせることにより黒色濃度を上げる
ことができる。従って黒色を含めた鮮やかなカラー画像
を形成することができる。On the other hand, in the image recording medium of the present invention,
The black density can be increased by coloring the heat-sensitive layer with respect to the black portion of the image and superimposing the color on the color image of the photosensitive layer. Therefore, a vivid color image including black can be formed.
【００５１】以上に示すように本発明の記録媒体および
方法の特徴は、感熱層を書き換え可能の遮光マスクとし
て利用することで、ＬＤ、ＬＥＤなどの指向性が高い光
源を使用せず、ランプ光源のみで光書き換え型の画像記
録ができる点である。これにより、従来の感光層のみか
らなる可逆光記録と比較すると書き込み装置の構成が簡
単になり、安価な書き込み装置を提供することができ
る。また、従来の感熱層のみからなる可逆感熱記録と比
較すると、フォトクロミック化合物の鮮やかな色合いが
利用できる点で有利である。さらに、感熱記録のみでフ
ルカラー画像記録をするには材料の選定、温度の制御な
どで課題が大きいため実現するのは大変難しいのである
が、本発明では、既存のフォトクロミック化合物、なら
びにランプ光源と光学フィルターで実現することができ
る。As described above, the feature of the recording medium and the method of the present invention is that the heat-sensitive layer is used as a rewritable light-shielding mask, so that a light source having a high directivity such as an LD or LED is not used, and a lamp light source is used. The point is that optical rewritable type image recording can be performed only by using the above. This simplifies the configuration of the writing device as compared with the conventional reversible optical recording including only the photosensitive layer, and can provide an inexpensive writing device. Further, as compared with the conventional reversible thermosensitive recording comprising only a thermosensitive layer, it is advantageous in that a vivid color tone of the photochromic compound can be used. Furthermore, it is very difficult to achieve full-color image recording only by thermal recording because of the great problems in material selection and temperature control, but in the present invention, existing photochromic compounds, lamp light sources and optical It can be realized with a filter.
【００５２】本発明の画像記録媒体の基本構成は前述し
たとおりであるが、媒体内に断熱層、保護層などを付与
することもできる。Although the basic structure of the image recording medium of the present invention is as described above, a heat insulating layer, a protective layer and the like can be provided in the medium.
【００５３】断熱層は感光層と感熱層の間に形成するこ
とで、感熱層の記録時における熱を感光層に伝導させな
い働きがある。感光層は熱によって特に記録画像に影響
を受けることはないのではあるが、加熱によるフォトク
ロミック材料の劣化などが考えられるので、熱伝導を防
いだほうがよりよい。断熱層としては、紫外光、可視光
を十分に透過し、赤外光のみを遮断する構成が望まし
い。By forming the heat insulating layer between the photosensitive layer and the heat-sensitive layer, the heat-insulating layer has a function of preventing heat during recording of the heat-sensitive layer from being conducted to the photosensitive layer. Although the photosensitive layer is not particularly affected by the heat by the heat, the photochromic material may be degraded by heating. Therefore, it is better to prevent heat conduction. As the heat insulating layer, a configuration that sufficiently transmits ultraviolet light and visible light and blocks only infrared light is desirable.
【００５４】保護層は感熱層の表面に形成することで、
感熱層の劣化を防ぐ働きがある。感熱層に対してサーマ
ルヘッドを用いた接触式の記録をする場合には特に重要
であり、感熱層の損傷を防ぐことで画像記録媒体の繰り
返し耐久性が向上する。保護層の材質としては、ポリビ
ニルアルコール、ポリカーボネート、アクリル系樹脂な
どの透明樹脂が望ましい。また、成膜方法としては真空
蒸着法、塗布法、スピンコーティング法、ディッピング
法あるいはキャスト法などが挙げられる。By forming the protective layer on the surface of the heat-sensitive layer,
It has the function of preventing deterioration of the heat-sensitive layer. This is particularly important when performing contact-type recording on the heat-sensitive layer using a thermal head. By preventing damage to the heat-sensitive layer, the repetition durability of the image recording medium is improved. As a material of the protective layer, a transparent resin such as polyvinyl alcohol, polycarbonate, and acrylic resin is desirable. Examples of the film forming method include a vacuum deposition method, a coating method, a spin coating method, a dipping method, and a casting method.
【００５５】本発明に係る画像記録媒体および画像記録
方法を用いて、画像書き込み装置を作製する場合は、光
源の種類・数などにより様々な構成を考えることがで
き、用途に応じて適宜選択すればよい。ただし、高解像
度・高速書き込み・小型化・低コストなどを考慮する
と、サーマルヘッドおよびランプ光源をライン状に設置
し、これらに対して画像記録媒体を相対的に移動させな
がら書き込む方法がより好ましいと考えられる。また、
本発明の画像記録方法では、感熱層を発色・消色するた
め少なくとも２回加熱をしなければならないのである
が、この場合はサーマルヘッドを複数個使用してもよい
し、１つのサーマルヘッドに対して画像記録媒体を往復
で走査してもよい。When an image writing apparatus is manufactured using the image recording medium and the image recording method according to the present invention, various configurations can be considered depending on the type and number of light sources, and can be appropriately selected according to the application. I just need. However, in consideration of high resolution, high speed writing, miniaturization, low cost, etc., it is more preferable that the thermal head and the lamp light source are arranged in a line and the writing method is performed while moving the image recording medium relative to the thermal head and the lamp light source. Conceivable. Also,
In the image recording method of the present invention, heating must be performed at least twice in order to form and decolor the thermosensitive layer. In this case, a plurality of thermal heads may be used, or one thermal head may be used. On the other hand, the image recording medium may be scanned back and forth.
【００５６】以上、説明したように本発明に係る画像記
録媒体にあっては、感熱層３を画像マスクとして感光層
２に光照射するため、紫外光ランプおよび可視光ランプ
のみで光書き換え型記録ができる。As described above, in the image recording medium according to the present invention, the photosensitive layer 2 is irradiated with light using the heat-sensitive layer 3 as an image mask. Can be.
【００５７】また、前記画像記録媒体に断熱層を付加す
ることで感光層２の劣化を防ぎ、信頼性が高い画像を得
ることができる。Further, by adding a heat insulating layer to the image recording medium, deterioration of the photosensitive layer 2 can be prevented, and a highly reliable image can be obtained.
【００５８】更に、前記画像記録媒体に保護層を付加す
ることで、感熱層３の劣化を防ぎ、更に信頼性が高い画
像が得られる。Further, by adding a protective layer to the image recording medium, deterioration of the heat-sensitive layer 3 can be prevented, and an image with higher reliability can be obtained.
【００５９】本発明に係る画像記録媒体にあっては、発
色状態における吸収波長帯が異なる２種類以上のフォト
クロミック化合物を用いることによりカラー画像記録が
できる。In the image recording medium according to the present invention, a color image can be recorded by using two or more kinds of photochromic compounds having different absorption wavelength bands in a color-developing state.
【００６０】そして、感光層２の記録画像に感熱層３の
記録画像を加えることで、鮮明な黒色を含むカラー表示
ができる。Then, by adding the recorded image of the heat-sensitive layer 3 to the recorded image of the photosensitive layer 2, a color display including clear black can be performed.
【００６１】このようなことから、高速、高解像度の画
像の書き込みができる画像記録装置を実現提供すること
ができる。Thus, an image recording apparatus capable of writing a high-speed and high-resolution image can be realized and provided.
【００６２】[0062]
【実施例】（実施例１）フォトクロミック化合物として
は、ジアリールエテン系の化合物である１，２−ビス
（３−（２−メチル−６−（２−（４−メトキシフェニ
ル）エチニル）ベンゾチエニル））−３，３，４，４，
５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン[以下ＰＣ１と
略す]を用いた。ＰＣ１の吸収スペクトルを測定したと
ころ、光照射前の吸収波長帯は３００〜３８０ｎｍであ
り、無色であった。また、高圧水銀灯の３６６ｎｍの輝
線を照射したところ、極大吸収波長は５６５ｎｍとなり
赤紫色を示した。EXAMPLES (Example 1) As a photochromic compound, diarylethene-based compound 1,2-bis (3- (2-methyl-6- (2- (4-methoxyphenyl) ethynyl) benzothienyl)) is used. −3,3,4,4,
5,5-Hexafluorocyclopentene [hereinafter abbreviated as PC1] was used. When the absorption spectrum of PC1 was measured, the absorption wavelength band before light irradiation was 300 to 380 nm, which was colorless. Further, when a bright line of 366 nm from a high-pressure mercury lamp was irradiated, the maximum absorption wavelength became 565 nm, indicating a reddish purple color.
【００６３】ＰＣ１の１０ｍｇをポリスチレン１００ｍ
ｇとともにトルエン中に溶解させ、白色ポリエチレンテ
レフタレート基板（厚さ１８８μｍ）上にブレード塗布
した。形成した感光層の厚みは約１０μｍであった。10 mg of PC1 was added to 100 m of polystyrene.
g and dissolved in toluene, and blade-coated on a white polyethylene terephthalate substrate (188 μm thick). The thickness of the formed photosensitive layer was about 10 μm.
【００６４】顕色剤として以下に示すＫ１を用い、発色
剤として２−アニリノ−３メチル−６−ｎ−ジブチルア
ミノフルオランを用い、樹脂として塩化ビニル酢酸ビニ
ル共重合体とともにメチルエチルケトン中で分散混合し
た。The following K1 was used as a color developer, 2-anilino-3-methyl-6-n-dibutylaminofluorane was used as a color former, and a resin was dispersed and mixed in methyl ethyl ketone together with a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. did.
【００６５】[0065]
【化１】 Embedded image
【００６６】顕色剤 Ｋ１ このメチルエチルケトン溶液を感光層の上にブレード塗
布し、感熱層を形成した。感熱層は無色であり、厚みは
約６μｍであった。Developer K1 This methyl ethyl ketone solution was blade-coated on the photosensitive layer to form a heat-sensitive layer. The heat-sensitive layer was colorless and had a thickness of about 6 μm.
【００６７】以上のように作製した画像記録媒体の表面
を、ホットプレートを用いて１５０℃に加熱すると、感
熱層が黒色に発色した。空冷した後、９０℃で加熱する
と感熱の発色部が消色反応を起こし、再び透明状態に戻
った。When the surface of the image recording medium produced as described above was heated to 150 ° C. using a hot plate, the heat-sensitive layer developed a black color. After air-cooling and heating at 90 ° C., the heat-sensitive color-developed part caused a decoloring reaction and returned to a transparent state again.
【００６８】また、画像記録媒体に高圧水銀灯の３６６
ｎｍの輝線を照射したところ、照射部の感光層が発色
し、赤紫色になった。 （実施例２）実施例１の画像記録媒体を用い、感熱記録
装置としては印加電圧値、印加パルス時間、走査線速を
任意に設定することができるサーマルプリンタ、光源と
して高圧水銀灯（波長３６６ｎｍ、出力１０ｍＷ／ｃｍ
２）を用いて画像記録をおこなった。Further, a high-pressure mercury lamp 366 is used as an image recording medium.
When a bright line of nm was irradiated, the photosensitive layer in the irradiated portion developed color and became reddish purple. Example 2 Using the image recording medium of Example 1, a thermal printer capable of arbitrarily setting an applied voltage value, an applied pulse time, and a scanning line speed as a thermal recording apparatus, and a high-pressure mercury lamp (wavelength 366 nm, Output 10mW / cm
Image recording was performed using 2 ).
【００６９】サーマルプリンタは、印加電圧値を１２
Ｖ、印加パルス時間を１４ｍｓにすることで印加エネル
ギーを１．２ｍＪ／ｄｏｔに設定した。線速５ｍｍ／ｓ
で画像記録媒体を走査しながら、テストパターンを印字
したところ、印字部分の感熱層が黒色に発色した。The thermal printer sets the applied voltage value to 12
V, the applied pulse time was set to 14 ms, and the applied energy was set to 1.2 mJ / dot. Linear speed 5mm / s
When the test pattern was printed while scanning the image recording medium, the heat-sensitive layer in the printed portion was colored black.
【００７０】その後、高圧水銀灯を画像記録媒体全面に
照射したところ、約２秒でテストパターン以外の部分が
赤紫色に発色し、赤紫色と黒色の２色画像ができた（赤
紫色の背景に黒色のテストパターン画像）。次に、サー
マルプリンタの印加電圧値を１２Ｖ、印加パルス時間を
１０ｍｓにすることで印加エネルギーを０．９ｍＪ／ｄ
ｏｔに設定した。先ほど記録した画像記録媒体を線速５
ｍｍ／ｓで走査しながらベタ画像を印字したところ、黒
色のテストパターン部分が消色反応を起こした。その結
果、赤紫色の背景に白色のテストパターン画像が記録さ
れた。 （実施例３）実施例２で記録した画像に対して白色光
（Ｘｅランプ、７５０００ｌｍ）を１０秒間照射したと
ころ、感光層が消色反応を起こし、元の白色状態に戻っ
た。 （実施例４）実施例３で白色状態に戻した画像記録媒体
に対して、実施例２の操作を再びおこなったところ同様
の画像が形成され、書き換え記録ができた。 （実施例５）実施例１の画像記録媒体に対して、高圧水
銀灯（波長３６６ｎｍ、出力１０ｍＷ／ｃｍ２）を約２
秒照射したところ、記録媒体全面が赤紫色になった。Thereafter, when the entire surface of the image recording medium was irradiated with a high-pressure mercury lamp, a portion other than the test pattern was colored reddish purple in about 2 seconds, and a two-color image of reddish purple and black was formed (on a reddish purple background). Black test pattern image). Next, by setting the applied voltage value of the thermal printer to 12 V and the applied pulse time to 10 ms, the applied energy was set to 0.9 mJ / d.
set to ot. Set the image recording medium recorded earlier to a linear velocity of 5
When a solid image was printed while scanning at mm / s, a black test pattern portion caused a decoloring reaction. As a result, a white test pattern image was recorded on a purple-red background. (Example 3) When the image recorded in Example 2 was irradiated with white light (Xe lamp, 75000 lm) for 10 seconds, the photosensitive layer was decolorized and returned to the original white state. (Example 4) When the operation of Example 2 was performed again on the image recording medium returned to the white state in Example 3, a similar image was formed, and rewritable recording was possible. (Example 5) A high-pressure mercury lamp (wavelength 366 nm, output 10 mW / cm 2 ) was applied to the image recording medium of Example 1 for about 2 hours.
After irradiation for 2 seconds, the entire surface of the recording medium became reddish purple.
【００７１】印加エネルギーを１．２ｍＪ／ｄｏｔに設
定したサーマルプリンタを用いて、線速５ｍｍ／ｓで画
像記録媒体を走査しながら、テストパターンを印字した
ところ、印字部分の感熱層が黒色に発色した。その後、
白色灯（Ｘｅランプ、７５０００ｌｍ）を画像記録媒体
全面に照射したところ、約１０秒でテストパターン以外
の部分の赤紫色が消色し、白色と黒色の画像ができた
（白色の背景に黒色のテストパターン画像）。次に、サ
ーマルプリンタの印加電圧値を１２Ｖ、印加パルス時間
を１０ｍｓにすることで印加エネルギーを０．９ｍＪ／
ｄｏｔに設定し、先ほど記録した画像記録媒体を線速５
ｍｍ／ｓで走査しながらベタ画像を印字した。その結
果、黒色のテストパターン部分が消色反応を起こし、こ
の部分に感光層の赤紫色が表示された。すなわち、白色
の背景に赤紫色のテストパターン画像が記録された。 （実施例６）フォトクロミック化合物として、実施例１
に記載のＰＣ１に加えて、ジアリールエテン系の化合物
である１−（５−メトキシ−１、２−ジメチル−３−イ
ンドリル）−２−（５−シアノ−２，４−ジメチル−３
−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオ
ロシクロペンテン[以下ＰＣ２と略す]を用いた。このフ
ォトクロミック化合物の吸収スペクトルを測定したとこ
ろ、光照射前の吸収波長帯は３００〜３８０ｎｍであり
無色であった。ＰＣ２に高圧水銀灯の３６６ｎｍの輝線
を照射したところ極大吸収波長は６６５ｎｍとなり、青
紫色を示した。ＰＣ１、ＰＣ２をそれぞれ１０ｍｇ、ポ
リスチレン１００ｍｇとともにトルエン中に溶解させ
た。白色ポリエチレンテレフタレート基板（厚さ１８８
μｍ）上に各々のトルエン溶液をブレード塗布し、厚み
約２０μｍの感光層を形成した。さらに、実施例１と同
様の方法で感光層上に感熱層を形成し、画像記録媒体を
作製した。When a test pattern was printed while scanning the image recording medium at a linear velocity of 5 mm / s using a thermal printer in which the applied energy was set to 1.2 mJ / dot, the heat-sensitive layer at the printed portion was colored black. did. afterwards,
When the entire surface of the image recording medium was irradiated with a white light (Xe lamp, 75000 lm), the red-purple color of the portion other than the test pattern disappeared in about 10 seconds, and a white and black image was formed (a black background on a white background). Test pattern image). Next, by setting the applied voltage value of the thermal printer to 12 V and the applied pulse time to 10 ms, the applied energy was 0.9 mJ /
dot and set the image recording medium recorded earlier to a linear velocity of 5
A solid image was printed while scanning at mm / s. As a result, a decolorization reaction occurred in the black test pattern portion, and the reddish purple color of the photosensitive layer was displayed in this portion. That is, a magenta test pattern image was recorded on a white background. (Example 6) As a photochromic compound, Example 1
1- (5-methoxy-1,2-dimethyl-3-indolyl) -2- (5-cyano-2,4-dimethyl-3), which is a diarylethene compound,
-Thienyl) -3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene [hereinafter abbreviated as PC2] was used. When the absorption spectrum of this photochromic compound was measured, the absorption wavelength band before light irradiation was 300 to 380 nm, and the color was colorless. When PC3 was irradiated with a 366-nm bright line from a high-pressure mercury lamp, the maximum absorption wavelength was 665 nm, indicating a blue-violet color. PC1 and PC2 were dissolved in toluene together with 10 mg and 100 mg of polystyrene, respectively. White polyethylene terephthalate substrate (thickness 188)
μm), each of the toluene solutions was coated with a blade to form a photosensitive layer having a thickness of about 20 μm. Further, a heat-sensitive layer was formed on the photosensitive layer in the same manner as in Example 1 to produce an image recording medium.
【００７２】この画像記録媒体全面に高圧水銀灯を照射
すると、紫色に呈色した。さらに画像記録媒体の一部分
に、Ｘｅランプと干渉フィルターから抽出した５５０nm
の光を照射したところ、照射部が青紫色になった。ま
た、画像記録媒体の別の部分に、Ｘｅランプと干渉フィ
ルターから抽出した６５０nmの光を照射したところ、照
射部が赤紫色になった。 （実施例７）実施例６の画像記録媒体に対して、高圧水
銀灯（波長３６６ｎｍ、出力１０ｍＷ／ｃｍ２）を約５
秒照射したところ、記録媒体全面が紫色になった。When the entire surface of the image recording medium was irradiated with a high-pressure mercury lamp, the image was colored purple. Further, a part of the image recording medium is provided with 550 nm extracted from an Xe lamp and an interference filter.
Irradiated with light, the irradiated part turned blue-violet. When another portion of the image recording medium was irradiated with light of 650 nm extracted from the Xe lamp and the interference filter, the irradiated portion turned reddish purple. (Example 7) A high-pressure mercury lamp (wavelength: 366 nm, output: 10 mW / cm 2 ) was applied to the image recording medium of Example 6 for about 5 hours.
After irradiation for 2 seconds, the entire surface of the recording medium became purple.
【００７３】印加エネルギーを１．２ｍＪ／ｄｏｔに設
定したサーマルプリンタを用いて、線速５ｍｍ／ｓで画
像記録媒体を走査しながら、テストパターン＃１を印字
したところ、印字部分の感熱層が黒色に発色した。その
後、干渉フィルターを介してＸｅランプを照射すること
で波長５５０ｎｍの可視光（１０ｍＷ／ｃｍ２）を画像
記録媒体全面に露光したところ、約１０秒でテストパタ
ーン＃１以外の部分の紫色が青紫色に変化し、青紫色と
黒色の画像ができた（青紫色の背景に黒色のテストパタ
ーン＃１画像）。次に、画像記録媒体のテストパターン
＃１の部分に対して印加エネルギー０．９ｍＪ／ｄｏｔ
で熱を加えることで感熱層の画像を消去しながら、印加
エネルギー１．２ｍＪ／ｄｏｔで熱を加えることにより
別のテストパターン＃２を感熱層に記録した。この作業
工程において感光層に色変化はなく、テストパターン＃
１の部分は紫色、テストパターン＃２の部分は感熱層の
黒色、その他の部分は青紫色であった。When a test pattern # 1 was printed while scanning the image recording medium at a linear velocity of 5 mm / s using a thermal printer in which the applied energy was set to 1.2 mJ / dot, the heat-sensitive layer at the printed portion was black. The color developed. Thereafter, the entire surface of the image recording medium was exposed to visible light (10 mW / cm 2 ) having a wavelength of 550 nm by irradiating a Xe lamp through an interference filter. In about 10 seconds, the purple color of portions other than test pattern # 1 was changed to blue. The color changed to purple, and blue-violet and black images were formed (black test pattern # 1 image on blue-violet background). Next, an applied energy of 0.9 mJ / dot was applied to the test pattern # 1 portion of the image recording medium.
Another test pattern # 2 was recorded on the heat-sensitive layer by applying heat at an applied energy of 1.2 mJ / dot while erasing the image of the heat-sensitive layer by applying heat. In this work process, there was no color change in the photosensitive layer, and the test pattern #
The portion 1 was purple, the portion of test pattern # 2 was black of the heat-sensitive layer, and the other portions were blue-violet.
【００７４】次に、干渉フィルターを介してＸｅランプ
を照射することで波長６５０ｎｍの可視光（１０ｍＷ／
ｃｍ２）を画像記録媒体全面に露光したところ、約１０
秒でテストパターン＃２以外の部分の色が変化した。こ
こで、露光前に紫色の部分は赤紫色に、青紫色の部分は
白色に色変化した。Next, by irradiating an Xe lamp through an interference filter, visible light having a wavelength of 650 nm (10 mW /
cm 2 ) was exposed to the entire surface of the image recording medium.
The color of the portion other than the test pattern # 2 changed in seconds. Here, prior to exposure, the purple portion changed to reddish purple and the blue-violet portion changed to white.
【００７５】次に、サーマルヘッド（０．９ｍＪ／ｄｏ
ｔ）でベタ画像を印字した結果、感熱層の黒色部分（テ
ストパターン＃２）が消色反応を起こし、白色、赤紫
色、青紫色、紫色のカラー画像が表示された。 （実施例８）フォトクロミック化合物として、実施例６
に記載のＰＣ１、ＰＣ２に加えて、ジアリールエテン系
の化合物である１、２−ビス（２−フェニル−４−トリ
フルオロメチルチアゾール）−３，３，４，４，５，５
−ヘキサフルオロシクロペンテン[以下ＰＣ３と略す]を
用いた。このフォトクロミック化合物の吸収スペクトル
を測定したところ、光照射前の吸収波長帯は３００〜３
８０ｎｍであり無色であった。ＰＣ３に高圧水銀灯の３
６６ｎｍの輝線を照射したところ極大吸収波長は４２０
ｎｍとなり、黄色を示した。ＰＣ１、ＰＣ２、ＰＣ３を
それぞれ１０ｍｇ、ポリスチレン１００ｍｇとともにト
ルエン中に溶解させた。白色ポリエチレンテレフタレー
ト基板（厚さ１８８μｍ）上に各々のトルエン溶液をブ
レード塗布し、厚み約３０μｍの感光層を形成した。さ
らに、実施例１と同様の方法で感光層上に感熱層を形成
し、画像記録媒体を作製した。Next, a thermal head (0.9 mJ / do)
As a result of printing the solid image in t), the black portion (test pattern # 2) of the heat-sensitive layer caused a decolorization reaction, and white, red-purple, blue-violet, and purple color images were displayed. (Example 8) As a photochromic compound, Example 6
1,2-bis (2-phenyl-4-trifluoromethylthiazole) -3,3,4,4,5,5 which is a diarylethene compound in addition to PC1 and PC2 described in
-Hexafluorocyclopentene [hereinafter abbreviated as PC3] was used. When the absorption spectrum of this photochromic compound was measured, the absorption wavelength band before light irradiation was 300 to 3
It was 80 nm and colorless. PC3 high-pressure mercury lamp
When a bright line of 66 nm was irradiated, the maximum absorption wavelength was 420.
nm and yellow. PC1, PC2, and PC3 were dissolved in toluene together with 10 mg and 100 mg of polystyrene, respectively. Each of the toluene solutions was blade-coated on a white polyethylene terephthalate substrate (188 μm thick) to form a photosensitive layer having a thickness of about 30 μm. Further, a heat-sensitive layer was formed on the photosensitive layer in the same manner as in Example 1 to produce an image recording medium.
【００７６】この画像記録媒体全面に高圧水銀灯を照射
すると、濃灰色に呈色した。さらに画像記録媒体の一部
分に、Ｘｅランプと干渉フィルターから抽出した５５０
nmの光を照射したところ、照射部が緑色になった。ま
た、画像記録媒体の別の部分に、Ｘｅランプと干渉フィ
ルターから抽出した６５０nmの光を照射したところ、照
射部が赤色になった。また、画像記録媒体の別の部分
に、Ｘｅランプと干渉フィルターから抽出した４５０nm
の光を照射したところ、照射部が紫色になった。 （実施例９）実施例８の画像記録媒体に対して、高圧水
銀灯（波長３６６ｎｍ、出力１０ｍＷ／ｃｍ２）を約１
０秒照射したところ、記録媒体全面が濃灰色になった。When the entire surface of the image recording medium was irradiated with a high-pressure mercury lamp, the medium turned dark gray. Further, 550 extracted from an Xe lamp and an interference filter is provided on a part of the image recording medium.
When irradiated with light of nm, the irradiated part turned green. When another portion of the image recording medium was irradiated with light of 650 nm extracted from the Xe lamp and the interference filter, the irradiated portion turned red. In another part of the image recording medium, a 450 nm light extracted from an Xe lamp and an interference filter was used.
Irradiation of the light turned purple. (Embodiment 9) A high-pressure mercury lamp (wavelength 366 nm, output 10 mW / cm 2 ) was applied to the image recording medium of Embodiment 8 for about 1 hour.
Upon irradiation for 0 seconds, the entire surface of the recording medium turned dark gray.
【００７７】印加エネルギーを１．２ｍＪ／ｄｏｔに設
定したサーマルプリンタを用いて、線速５ｍｍ／ｓで画
像記録媒体を走査しながら、テストパターン＃１を印字
したところ、印字部分の感熱層が黒色に発色した。その
後、干渉フィルターを介してＸｅランプを照射すること
で波長６５０ｎｍの可視光（１０ｍＷ／ｃｍ２）を画像
記録媒体全面に露光したところ、約１０秒でテストパタ
ーン＃１以外の部分の濃灰色が赤色に変化し、赤色と黒
色の画像ができた。次に、画像記録媒体のテストパター
ン＃１の部分に対して印加エネルギー０．９ｍＪ／ｄｏ
ｔで熱を加えることにより感熱層の画像を消去しなが
ら、印加エネルギー１．２ｍＪ／ｄｏｔで熱を加えるこ
とにより別のテストパターン＃２を感熱層に記録した。
この作業工程において感光層に色変化はなかった。When a test pattern # 1 was printed while scanning the image recording medium at a linear velocity of 5 mm / s using a thermal printer in which the applied energy was set to 1.2 mJ / dot, the heat-sensitive layer at the printed portion was black. The color developed. After that, the entire surface of the image recording medium was exposed to visible light (10 mW / cm 2 ) having a wavelength of 650 nm by irradiating a Xe lamp through an interference filter. The color changed to red, and red and black images were formed. Next, an applied energy of 0.9 mJ / do was applied to the test pattern # 1 portion of the image recording medium.
While erasing the image of the thermosensitive layer by applying heat at t, another test pattern # 2 was recorded on the thermosensitive layer by applying heat at an applied energy of 1.2 mJ / dot.
There was no color change in the photosensitive layer in this working step.
【００７８】次に、干渉フィルターを介してＸｅランプ
を照射することで波長５５０ｎｍの可視光（１０ｍＷ／
ｃｍ２）を画像記録媒体全面に露光したところ、約１０
秒でテストパターン＃２以外の部分の色が変化した。こ
こで、露光前に濃灰色の部分は緑色に、赤色の部分は黄
色に色変化した。Next, by irradiating a Xe lamp through an interference filter, visible light (10 mW /
cm 2 ) was exposed to the entire surface of the image recording medium.
The color of the portion other than the test pattern # 2 changed in seconds. Here, before the exposure, the dark gray part changed to green, and the red part changed to yellow.
【００７９】次に、画像記録媒体のテストパターン＃２
の部分に対して印加エネルギー０．９ｍＪ／ｄｏｔで熱
を加えることにより感熱層の画像を消去しながら、印加
エネルギー１．２ｍＪ／ｄｏｔで熱を加えることにより
別のテストパターン＃３を感熱層に記録した。この作業
工程において感光層に色変化はなかった。Next, test pattern # 2 of the image recording medium
By applying heat at an applied energy of 0.9 mJ / dot to the portion, and erasing the image of the thermosensitive layer by applying heat at an applied energy of 1.2 mJ / dot, another test pattern # 3 is applied to the thermosensitive layer by applying heat at an applied energy of 1.2 mJ / dot. Recorded. There was no color change in the photosensitive layer in this working step.
【００８０】次に、干渉フィルターを介してＸｅランプ
を照射することで波長４５０ｎｍの可視光（１０ｍＷ／
ｃｍ２）を画像記録媒体全面に露光したところ、約１０
秒でテストパターン＃３以外の部分の色が変化した。こ
こで、露光前に濃灰色の部分は紫色に、緑色の部分は青
紫色に、赤色の部分は赤紫色に、黄色の部分は白色に色
変化した。次に、サーマルヘッド（０．９ｍＪ／ｄｏ
ｔ）でベタ画像を印字した結果、感熱層の黒色部分（テ
ストパターン＃３）が消色反応を起こし、白色、黄色、
赤紫色、青紫色、赤色、緑色、紫色、濃灰色のカラー画
像が表示された。 （実施例１０）実施例９で８色に記録された画像記録媒
体の濃灰色部に対して、印加エネルギー０．９ｍＪ／ｄ
ｏｔで熱を加えたところ、この部分の感熱層が黒色発色
し、白色、黄色、赤紫色、青紫色、赤色、緑色、紫色、
黒色のカラー画像になった。Next, by irradiating a Xe lamp through an interference filter, visible light having a wavelength of 450 nm (10 mW /
cm 2 ) was exposed to the entire surface of the image recording medium.
The color of the portion other than the test pattern # 3 changed in seconds. Here, before the exposure, the dark gray portion turned purple, the green portion turned blue-violet, the red portion turned red-purple, and the yellow portion turned white. Next, a thermal head (0.9 mJ / do)
As a result of printing a solid image in t), a black portion (test pattern # 3) of the heat-sensitive layer causes a decoloring reaction, and white, yellow,
Red-purple, blue-violet, red, green, purple, and dark gray color images were displayed. (Embodiment 10) An applied energy of 0.9 mJ / d is applied to the dark gray portion of the image recording medium recorded in eight colors in Embodiment 9.
When heat was applied at ot, the heat-sensitive layer in this portion developed black color, and white, yellow, magenta, blue-violet, red, green, purple,
It became a black color image.
【００８１】[0081]
【発明の効果】以上、説明したように本発明に係る画像
記録媒体、画像記録方法及び画像書き込み装置によれ
ば、感熱層は該組成物をその溶融温度以上に一時的に加
熱し電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物の反応
物である発色体を形成することによって発色し、溶融発
色温度より低い温度への再加熱によって電子受容性化合
物が発色体から分離することで消色状態となるので、Ｌ
Ｄ、ＬＥＤを用いない低コストなカラー可逆記録をおこ
なうことができる。As described above, according to the image recording medium, the image recording method, and the image writing apparatus according to the present invention, the heat-sensitive layer temporarily heats the composition to a temperature higher than its melting temperature to provide an electron donating material. A color is formed by forming a color former, which is a reaction product of the color former and the electron acceptor, and the color is erased by separating the electron acceptor from the color by reheating to a temperature lower than the melting color development temperature. So L
D. Low-cost color reversible recording without using LEDs can be performed.
【図１】図１は、本発明に係る画像記録媒体の概略断面
図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of an image recording medium according to the present invention.
【図２】図２は、本発明に係る画像記録媒体を用いた画
像記録方法の第１実施態様を示す工程図である。FIG. 2 is a process diagram showing a first embodiment of an image recording method using an image recording medium according to the present invention.
【図３】図３は、本発明に係る画像記録媒体を用いた画
像記録方法の第２実施態様を示す工程図である。FIG. 3 is a process chart showing a second embodiment of the image recording method using the image recording medium according to the present invention.
【図４】図４は、本発明に係る画像記録媒体を用いた画
像記録方法の第３実施態様を示す工程図である。FIG. 4 is a process chart showing a third embodiment of the image recording method using the image recording medium according to the present invention.
１ 支持基板 ２ 感光層 ３ 感熱層 Reference Signs List 1 support substrate 2 photosensitive layer 3 heat-sensitive layer
Claims (10)
含む感光層が形成され、さらに前記感光層上に電子供与
性呈色性化合物と電子受容性化合物を含む組成物から成
る感熱層が形成されている画像記録媒体において、前記
感熱層は該組成物をその溶融温度以上に一時的に加熱し
電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物の反応物で
ある発色体を形成することによって発色し、溶融発色温
度より低い温度への再加熱によって電子受容性化合物が
発色体から分離することで消色状態となることを特徴と
する画像記録媒体。1. A photosensitive layer containing a photochromic compound is formed on a supporting substrate, and a heat-sensitive layer made of a composition containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound is formed on the photosensitive layer. In the image recording medium, the heat-sensitive layer forms a color by temporarily heating the composition to a temperature equal to or higher than its melting temperature to form a color former that is a reaction product of an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound, An image recording medium characterized in that the electron-accepting compound is separated from the color-forming body by being reheated to a temperature lower than the melting color-forming temperature to be in a decolored state.
を特徴とする請求項１に記載の画像記録媒体。2. The image recording medium according to claim 1, wherein the color development state of the heat-sensitive layer is black.
在することを特徴とする請求項１〜２に記載の画像記録
媒体。3. The image recording medium according to claim 1, wherein a heat insulating layer exists between the photosensitive layer and the heat-sensitive layer.
とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の画像記
録媒体。4. The image recording medium according to claim 1, wherein a protective layer is formed on a surface of said heat-sensitive layer.
波長の異なる２種類以上のフォトクロミック化合物を含
有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載
の画像記録媒体。5. The image recording medium according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains two or more kinds of photochromic compounds having different maximum absorption wavelengths in a colored state.
して、可視光を照射することで前記感光層を消色状態に
する工程、前記感熱層に所望の画像パターンを発色させ
る工程、前記紫外光を照射し感光層に該画像パターン以
外の部分を発色させる工程、前記感熱層を全面消色状態
にする工程を施すことを特徴とする画像記録方法。6. A step of irradiating the image recording medium according to claim 1 with visible light so as to decolor the photosensitive layer, and a step of forming a desired image pattern on the heat-sensitive layer. A step of irradiating the ultraviolet light to develop a color in a portion other than the image pattern on the photosensitive layer, and a step of putting the entire heat-sensitive layer in a decolored state.
して、少なくとも紫外光を照射することで感光層を発色
させる工程、前記感熱層に所望の画像パターンを発色さ
せる工程、可視光を照射することで前記感光層の該画像
パターン以外の部分を消色させる工程、前記感熱層を全
面消色状態にする工程を施すことを特徴とする画像記録
方法。7. A step of irradiating the image recording medium according to claim 1 with at least ultraviolet light to form a color on a photosensitive layer, a step of forming a desired image pattern on the heat-sensitive layer, and visible light. A step of erasing a portion of the photosensitive layer other than the image pattern by irradiating the heat-sensitive layer, and a step of bringing the entire heat-sensitive layer into a decolored state.
て、紫外光を照射することで感光層に含有される全種類
のフォトクロミック化合物を発色させた後、感熱層に所
望の画像パターンを発色させる工程、発色した各々のフ
ォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した特定の
波長域の可視光を照射することで該画像パターン以外の
部分のフォトクロミック化合物を消色させる工程を繰り
返し施し、その後、感熱層を全面消色状態にすることを
特徴とする画像記録方法。8. After irradiating the image recording medium according to claim 5 with ultraviolet light to develop all kinds of photochromic compounds contained in the photosensitive layer, a desired image pattern is formed on the heat-sensitive layer. The step of forming a color, the step of decolorizing the photochromic compound in a portion other than the image pattern by irradiating visible light in a specific wavelength range corresponding to the maximum absorption wavelength of each of the formed photochromic compounds is repeatedly performed, and thereafter, heat-sensitive. An image recording method, wherein a layer is entirely erased.
り前記感光層に画像を記録し、さらに該画像の黒色部分
に対応する感熱層の部分を発色させることを特徴とする
画像記録方法。9. An image recording method, comprising: recording an image on the photosensitive layer by the method according to claim 6; and coloring a portion of the heat-sensitive layer corresponding to a black portion of the image. .
請求項６〜９のいずれかの方法を用いて画像形成するこ
とを特徴とする画像書き込み装置。10. A thermal head and a light source,
An image writing apparatus for forming an image using the method according to claim 6.
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| JP2001080199A JP4397541B2 (en) | 2001-03-21 | 2001-03-21 | Image recording medium, image recording method, and image writing apparatus |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1473592A1 (en) * | 2003-04-28 | 2004-11-03 | Ricoh Company, Ltd. | Image display medium and image forming method |
| JP2006276453A (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | Information recording medium and optical recording method |
| JP2008176039A (en) * | 2007-01-18 | 2008-07-31 | Ricoh Co Ltd | Image display medium, image forming method and device |
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- 2001-03-21 JP JP2001080199A patent/JP4397541B2/en not_active Expired - Fee Related
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