JP2002265672A - Absorbing material and method for producing the same - Google Patents

Absorbing material and method for producing the same

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JP2002265672A
JP2002265672A JP2001072127A JP2001072127A JP2002265672A JP 2002265672 A JP2002265672 A JP 2002265672A JP 2001072127 A JP2001072127 A JP 2001072127A JP 2001072127 A JP2001072127 A JP 2001072127A JP 2002265672 A JP2002265672 A JP 2002265672A
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absorbent
water
galactomannan
boron
mass
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JP2001072127A
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Japanese (ja)
Inventor
Norihiro Naito
宣博 内藤
Satoshi Kawanaka
聡 川中
Yoshio Nakai
美穂 中井
Satoko Wada
里子 和田
Takemasa Yoshino
剛正 吉野
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Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water-absorbing material which has biodegradability, has such an excellent water-absorbing rate as capable of being supplied for practical uses without causing a trouble, and has a high gel strength after the absorption of water. SOLUTION: This method for producing the absorbing material is characterized by dissolving and swelling galactomannan in water to form the 2 to 8 wt.% galactomannan sol, adding boric acid and a trivalent or more-valent metal ion except the boric acid to the sol to form the cross-linked product, mixing and crushing the cross-linked product with a hydrophilic organic solvent, and then drying the crushed product.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性を有し、
優れた吸収性能、特に優れた吸収速度を有する吸収材お
よびその製造方法に関するものである。
The present invention relates to a biodegradable composition,
The present invention relates to an absorbent having excellent absorption performance, particularly excellent absorption speed, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】[吸収材の技術的背景]吸収材は、自重
の数十倍から数千倍の水を吸収できる樹脂であり、例え
ばアクリル系吸収材などが知られている。これらの吸収
材は、その高い吸収性から広く使い捨て衛生用品に使用
されている。しかし、これまでの吸収材は分解性がな
く、それを含む衛生用品の処理方法に問題があった。
2. Description of the Related Art [Technical Background of Absorbing Material] An absorbing material is a resin that can absorb water of several tens to several thousand times its own weight. For example, an acrylic absorbing material is known. These absorbents are widely used in disposable hygiene articles due to their high absorbency. However, the conventional absorbent has no decomposability, and there is a problem in a method for treating sanitary articles containing the absorbent.

【0003】[生分解性吸収材の技術的背景]生分解性
を有する吸収材としては、例えばポリエチレンオキシド
架橋体(特開平6−157795号公報等)、ポリビニ
ルアルコール架橋体、カルボキシメチルセルロース架橋
体(米国特許4650716号)、アルギン酸架橋体、
澱粉架橋体(特開昭55−15634号公報)、ポリア
ミノ酸架橋体(特開平7−224163号公報、特開平
7−309943号公報、特開平8−59820号公
報、特開平8−504219号公報、特開平9−169
840号公報など)、ガラクトマンナン−金属イオン架
橋体(特開平8−59891号公報、特公平3−663
21号公報、特開昭56−97450号公報、)などが
知られている。
[Technical background of biodegradable absorbents] As biodegradable absorbents, for example, crosslinked polyethylene oxide (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 6-157795), crosslinked polyvinyl alcohol, crosslinked carboxymethylcellulose ( U.S. Pat. No. 4,650,716), crosslinked alginic acid,
Crosslinked starch (JP-A-55-15634), crosslinked polyamino acid (JP-A-7-224163, JP-A-7-309943, JP-A-8-59820, JP-A-8-504219) JP-A-9-169
840), a galactomannan-metal ion crosslinked product (JP-A-8-59891, JP-B-3-663)
No. 21, JP-A-56-97450, and the like are known.

【0004】ところで、非生分解性の合成高分子系吸収
材と比較した場合、前述した生分解性を有する吸収材は
製造コストが高い、吸収性能が低い、吸収後のゲル強度
が弱いなどの問題があり実用化には至っていない。そこ
で本発明者らはガラクトマンナンとホウ素及びホウ素以
外の三価以上の多価金属イオンからなる吸収材が生分解
があり、吸水性能、吸収後のゲル強度が優れていること
を報告した(特願2000−38005号)。この技術
は極めて有意義なものであるが、まだ十分満足している
とは言えず、吸収材のさらなる高性能化が要望されてい
た。特に、速い吸収速度が望まれていた。
By the way, when compared with a non-biodegradable synthetic polymer-based absorbent, the above-mentioned biodegradable absorbent has high production cost, low absorption performance, and low gel strength after absorption. There is a problem and it has not been put to practical use. Therefore, the present inventors have reported that the absorbent composed of galactomannan and boron or a polyvalent metal ion having a valence of 3 or more other than boron has biodegradation, and has excellent water absorption performance and gel strength after absorption. No. 2000-38005). Although this technique is extremely significant, it has not yet been fully satisfactory, and there has been a demand for a further improvement in the performance of the absorbent. In particular, a fast absorption rate has been desired.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】衛生用品に用いられる
吸収材は、尿、血液、経血、汗等の体液を大量に、かつ
速やかに吸収することが要求される。吸収材の1分後の
吸収倍率が20倍以下だと、これら体液が素早く紙オム
ツなどの衛生用品に吸収されずに漏れが生じてしまい、
実用上好ましくない。
The absorbent used for sanitary articles is required to absorb a large amount of body fluids such as urine, blood, menstrual blood, sweat, etc. quickly. If the absorption capacity of the absorbent after 1 minute is 20 times or less, these bodily fluids are not quickly absorbed by sanitary articles such as disposable diapers, and leakage occurs.
Not practically preferable.

【0006】また、30倍吸収時のゲル強度が1500
0×10-7N/mm2以下だと、体液吸収時にゲル粒子同
士がくっつき易く、『ママコ』を発生し、吸収速度が遅
くなることがあった。さらに、吸収速度は表面積にも影
響を受ける。使用する吸収材粒子の総重量が一定の場
合、その粒子が大きいほど表面積の和は小さくなり、水
と接触する面積が小さいくなるので吸収速度は遅くな
る。逆に、その粒子が細かくなるほど表面積の和は大き
くなり、吸収速度は速くなる。ただし、吸収材の粒子が
細かくても、水と接触したとき、『ママコ』が発生し、
これが原因で吸収速度が速くならない場合がある。この
『ママコ』とは、吸収材が水と接触すると、接触した表
面部分のみが吸収し、表面が粘着性を示すようになり、
粒子集合体の内部への水の浸透を妨げるようになる状態
と考えられている。
The gel strength at the time of 30-fold absorption is 1500.
When the concentration is 0 × 10 −7 N / mm 2 or less, the gel particles tend to stick to each other at the time of absorbing a body fluid, generating “mamako” and slowing down the absorption speed. In addition, absorption rates are also affected by surface area. When the total weight of the absorbent particles used is constant, the larger the particles, the smaller the sum of the surface areas, and the smaller the area in contact with water, the lower the absorption rate. Conversely, the finer the particles, the greater the sum of the surface areas and the faster the absorption rate. However, even if the particles of the absorbent are fine, when they come in contact with water, "Mamako" will occur,
This may not increase the absorption rate. When this absorbent material comes into contact with water, only the surface of the absorbent material absorbs, and the surface becomes tacky.
It is considered that water is prevented from penetrating into the interior of the particle aggregate.

【0007】本発明の目的は、上記のような従来の問題
点を解決し、生分解性を有し、実用に問題なく供するこ
とのできる程度の優れた吸水速度を有し、かつ吸収後の
ゲル強度が高い吸水材を提供することにある。
An object of the present invention is to solve the conventional problems as described above, to have biodegradability, to have an excellent water absorption rate that can be provided without any practical problems, and to have a high water absorption rate after absorption. It is to provide a water-absorbing material having high gel strength.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究し
た結果、ガラクトマンナンをホウ素及びホウ素以外の三
価以上の多価金属イオンで架橋し、得られたガラクトマ
ンナン架橋体を親水性有機溶剤中で破砕し、そのゲル粒
子を乾燥することによって優れたゲル強度と吸収能、特
に優れた吸収速度を発現できることを見出し、本発明を
完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have cross-linked galactomannan with boron and a trivalent or higher polyvalent metal ion other than boron, and obtained a crosslinked galactomannan with a hydrophilic organic compound. The inventors have found that excellent gel strength and absorptivity, particularly excellent absorptive speed can be exhibited by crushing in a solvent and drying the gel particles, thereby completing the present invention.

【0009】すなわち、本発明の第一は、ガラクトマン
ナンがホウ素及びホウ素以外の三価以上の多価金属イオ
ンにより架橋されたゲルからなり、0.9質量%塩化ナ
トリウム水溶液の吸水量が吸水開始1分後において自重
の20倍以上であり、かつ0.9質量%塩化ナトリウム
水溶液を自重の30倍吸水した状態におけるゲル強度が
15000×10-7N/mm2以上であることを特徴とす
る吸収材を要旨とするものである。また、本発明の第二
は、ガラクトマンナンを水に溶解・膨潤して、2〜8質
量%のガラクトマンナンゾルを形成し、次いでホウ素及
びホウ素以外の三価以上の多価金属イオンを添加して架
橋体を形成し、この架橋体と親水性有機溶剤とを混合し
破砕後、乾燥することを特徴とする上記の吸収材の製造
方法を要旨とするものである。
That is, the first aspect of the present invention is that a galactomannan is formed of a gel crosslinked with boron and a trivalent or higher polyvalent metal ion other than boron. One minute later, the gel strength is 20 times or more of its own weight, and the gel strength in a state where a 0.9 mass% aqueous sodium chloride solution absorbs 30 times its own weight is 15000 × 10 −7 N / mm 2 or more. The gist is an absorbent material. In the second aspect of the present invention, galactomannan is dissolved and swelled in water to form a galactomannan sol of 2 to 8% by mass, and then boron and a trivalent or higher polyvalent metal ion other than boron are added. Forming a crosslinked body, mixing the crosslinked body with a hydrophilic organic solvent, crushing the mixture, and drying the mixture, followed by drying.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳細に
説明する。本発明の吸収材の製造方法は、(a)水にガ
ラクトマンナンを供給して水和、膨潤させガラクトマン
ナンの濃度が2〜8質量%のゾル液を作製すること、
(b)前記ガラクトマンナンゾル液にホウ素イオン及び
ホウ素以外の三価以上の多価金属イオンを添加してガラ
クトマンナン架橋ゲルを形成させること、(c)ガラク
トマンナン架橋ゲルを親水性有機溶剤中で破砕し、乾燥
することの各工程からなるものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The method for producing an absorbent material according to the present invention comprises: (a) supplying galactomannan to water to hydrate and swell to produce a sol liquid having a galactomannan concentration of 2 to 8% by mass;
(B) adding a boron ion and a trivalent or higher polyvalent metal ion other than boron to the galactomannan sol solution to form a galactomannan crosslinked gel; (c) forming the galactomannan crosslinked gel in a hydrophilic organic solvent. It consists of each step of crushing and drying.

【0011】前記工程(a)で用いられるガラクトマン
ナンとしては、チタン及びホウ素イオンと架橋でき、そ
の乾燥物が1分後の吸収倍率が自重の20倍以上であ
り、30倍吸収時のゲル強度が15000×10-7N/
mm2以上であれば特に限定されるものではない。例え
ば、ローカストビーンガム、グアガムが挙げられるが、
安価であることからグアガムが好ましい。これらは単独
で用いてもよいが、2種以上のガラクトマンナン又はそ
の誘導体を混合して用いてもよい。この場合、全ガラク
トマンナンの50%以上がグアガムであればよい。グア
ガムと混合可能なガラクトマンナン又はその誘導体とし
ては、カルボキシルメチルガラクトマンナン、ヒドロキ
シプロピルグアガム、カルボキシメチルヒドロキシプロ
ピルガラクトマンナンやローカストビーンガムなどが挙
げられ、これらのグループから選ばれる1種以上のガラ
クトマンナン又はその誘導体を全ガラクトマンナンの5
0質量%以下の範囲で加えてから次の(b)工程のホウ
素及びホウ素以外の三価以上の多価金属イオンで架橋す
る工程に供してもよい。また必要に応じて、カラギーナ
ン、寒天、ペクチン、アルギン酸、タラガントガム、キ
サンタンガム、プルラン、ジェランガム、タマリンドシ
ードガム、カードラン、アラビアガム、グルコマンナ
ン、デンプン、セルロース、キチン、キトサン、ヒアル
ロン酸などのガラクトマンナン以外の天然多糖類を混合
してもよい。
The galactomannan used in the step (a) can be crosslinked with titanium and boron ions, and the dried product has an absorption capacity after 1 minute of 20 times or more of its own weight, and a gel strength at the time of absorption of 30 times. Is 15000 × 10 -7 N /
There is no particular limitation as long as it is not less than mm 2 . For example, locust bean gum, guar gum,
Gua gum is preferred because it is inexpensive. These may be used alone or as a mixture of two or more galactomannans or derivatives thereof. In this case, it is sufficient that 50% or more of the total galactomannan is guar gum. Examples of galactomannans or derivatives thereof that can be mixed with guar gum include carboxymethyl galactomannan, hydroxypropyl guar gum, carboxymethyl hydroxypropyl galactomannan and locust bean gum, and one or more galactomannans selected from these groups or Derivatives of all galactomannans
After the addition in an amount of 0% by mass or less, the mixture may be subjected to the following step (b) of cross-linking with boron and a trivalent or higher polyvalent metal ion other than boron. If necessary, other than galactomannan such as carrageenan, agar, pectin, alginic acid, tarragant gum, xanthan gum, pullulan, gellan gum, tamarind seed gum, curdlan, gum arabic, glucomannan, starch, cellulose, chitin, chitosan, hyaluronic acid, etc. May be mixed.

【0012】ガラクトマンナンの分子量は1万以上が好
ましく、より好ましくは5万以上である。分子量が1万
以下の場合は金属イオンで架橋してもゲルを形成しない
ので不適当である。
The molecular weight of galactomannan is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more. If the molecular weight is 10,000 or less, it is not suitable because no gel is formed even when crosslinked with metal ions.

【0013】ガラクトマンナン及びその誘導体の水への
膨潤濃度は、2質量%〜8質量%である必要があり、よ
り好ましくは、3質量%〜6質量%である。2質量%以
下では製造コストの上昇を招き、工業的に採用できな
い。一方、8質量%を超えると膨潤が不十分となり吸水
量と吸水速度が低下してしまうといった問題が生じるの
で採用できない。
The swelling concentration of galactomannan and its derivatives in water must be 2% by mass to 8% by mass, more preferably 3% by mass to 6% by mass. If it is less than 2% by mass, the production cost is increased, and it cannot be industrially adopted. On the other hand, if the content exceeds 8% by mass, swelling becomes insufficient, and a problem such as a decrease in water absorption and a water absorption speed occurs.

【0014】またこの時の膨潤温度はガラクトマンナン
が膨潤でき、熱分解により分子量の低下を招かない温度
であれば特に限定されるものではないが、好ましくは5
℃〜100℃、さらに好ましくは20〜80℃である。
The swelling temperature at this time is not particularly limited as long as galactomannan can swell and the molecular weight is not reduced by thermal decomposition.
C. to 100.degree. C., more preferably 20 to 80.degree.

【0015】ガラクトマンナンの膨潤に関わる時間はガ
ラクトマンナンの膨潤濃度や膨潤温度により適宜変わる
が、均一なゾル液を作製するためには最低30分間以上
が必要である。
The time required for swelling of galactomannan varies depending on the swelling concentration and swelling temperature of galactomannan, but it takes at least 30 minutes to prepare a uniform sol solution.

【0016】次に、本発明の工程(b)で用いる架橋剤
は少なくともホウ素イオン及びホウ素以外の三価以上の
多価金属イオンを含むことが必要である。ホウ素以外の
三価以上の多価金属イオンとしては、チタン、ジルコニ
ウム、アルミニウム、イットリウム、セリウムなどが挙
げられるが、安価で安全性が高いことからチタン、ジル
コニウムが最も好ましい。ホウ素イオン、チタンイオン
及びジルコニウムイオンの形態としては特に限定せず、
ガラクトマンナンの有する官能基と反応しうる官能基を
2個以上有する化合物であれば特に制限はないが、好ま
しくは親水性、より好ましくは水溶性の金属塩である。
Next, the crosslinking agent used in the step (b) of the present invention needs to contain at least boron ions and trivalent or higher polyvalent metal ions other than boron. Examples of the trivalent or higher polyvalent metal ion other than boron include titanium, zirconium, aluminum, yttrium, and cerium. Titanium and zirconium are most preferable because of their low cost and high safety. The form of boron ions, titanium ions and zirconium ions is not particularly limited,
The compound is not particularly limited as long as it is a compound having two or more functional groups capable of reacting with the functional group of galactomannan, but is preferably a hydrophilic, more preferably a water-soluble metal salt.

【0017】チタニウム塩としてはチタニウム ジイソ
プロポキシド ビスアセチルアミネート、チタニウム
テトラ−2−エチルヘキソキシド、チタニウム テトラ
イソプロポキシド、チタニウム ジ−n−ブトキシ ビ
ストリエタノールアミネート、チタニウム イソプロポ
キシオクチレン グリコレート、チタニウム ジイソプ
ロポキシ ビストリエタノールアミネート、Tyzor131
(デュポン社製)、TyzorGBA(デュポン社製)、塩化チタン
が例示される。
Examples of the titanium salt include titanium diisopropoxide bisacetylaminate, titanium
Tetra-2-ethylhexoxide, titanium tetraisopropoxide, titanium di-n-butoxybistriethanolaminate, titanium isopropoxyoctylene glycolate, titanium diisopropoxybistriethanolaminate, Tyzor131
(Manufactured by DuPont), TyzorGBA (manufactured by DuPont), and titanium chloride.

【0018】ジルコニウム塩としては、炭酸ジルコニル
アンモニウム、塩化ジルコニウム、ナトリウムジルコニ
ウムラクテート、オキシ酢酸ジルコニウム、酢酸ジルコ
ニウム、オキシ硝酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、
テトラブトキシジルコニウム、ジルコニウム モノアセ
チルアセトネート、ジルコニウムノルマルブチレート、
ジルコニウムノルマルプロピレートが例示される。
Examples of the zirconium salt include zirconium ammonium carbonate, zirconium chloride, sodium zirconium lactate, zirconium oxyacetate, zirconium acetate, zirconium oxynitrate, zirconium sulfate,
Tetrabutoxy zirconium, zirconium monoacetylacetonate, zirconium normal butyrate,
Zirconium normal propylate is exemplified.

【0019】ガラクトマンナンゾルの架橋に用いられる
金属イオン濃度は、1分後の吸収倍率が自重の20倍以
上であり、30倍吸収時のゲル強度が15000×10
-7N/mm2以上を有する乾燥物が作製できる範囲であれ
ばよい。ホウ素に関してはガラクトマンナン重量1kg
当たり10〜2,000ミリモルが好ましく、50〜1,
000ミリモルが特に好ましい。ホウ素以外の三価以上
の多価金属イオンに関しては、金属イオンの種類やその
形態によって適宜異なるが、ガラクトマンナン重量1k
g当たり概ね1〜300ミリモルが好ましく、10〜1
50ミリモルが特に好ましい。
The concentration of metal ions used for crosslinking galactomannan sol is such that the absorption capacity after 1 minute is 20 times or more of its own weight, and the gel strength at 30 times absorption is 15000 × 10 5
May be in a range of dry matter can be produced with a -7 N / mm 2 or more. For boron, galactomannan weight 1kg
10 to 2,000 mmol are preferable, and 50 to 1,
000 mmol is particularly preferred. Regarding trivalent or higher polyvalent metal ions other than boron, the galactomannan weight 1 k
About 1 to 300 mmol per g is preferable, and 10 to 1
50 mmol is particularly preferred.

【0020】ガラクトマンナンとホウ素及びホウ素以外
の三価以上の多価金属イオンとのガラクトマンナン架橋
ゲルを形成させるときの温度は特に限定されないが、反
応を促進させるためにも5〜90℃が好ましく、20〜
50℃がさらに好ましい。90℃以上ではガラクトマン
ナンの熱分解により低分子化が起こり、5℃以下では膨
潤しない。
The temperature at which a galactomannan crosslinked gel of galactomannan and boron or a trivalent or higher polyvalent metal ion other than boron is formed is not particularly limited, but is preferably 5 to 90 ° C. to promote the reaction. 20, 20
50 ° C. is more preferred. At 90 ° C. or higher, the molecular weight is reduced by thermal decomposition of galactomannan, and at 5 ° C. or lower, it does not swell.

【0021】架橋剤を添加することによってゲルのpH
が変化するが、ゲルの最終的なpHは5〜13が好まし
く、7〜10がさらに好ましい。このためpHがこの範
囲外にある場合は、適宜水酸化ナトリウムや塩酸などを
添加してゲルpHを調整すればよい。特にガラクトマン
ナンは強酸の存在下で加水分解されて低分子化するた
め、酸性の架橋剤液を用いる場合は架橋剤添加と同時或
いは直後にpH調整を行う必要がある。またこのような
架橋剤を用いる場合は、加水分解反応速度を遅くするた
めにできるだけガラクトマンナンゾルを冷却してから添
加したほうがよい。冷却温度は1〜10℃の範囲であ
る。ガラクトマンナンが低分子化すると吸収後のゲルの
風合いが悪化(滑りが発生)しやすいので、出来るだけ
回避することが望ましい。
The pH of the gel is determined by adding a crosslinking agent.
However, the final pH of the gel is preferably from 5 to 13, and more preferably from 7 to 10. Therefore, when the pH is out of this range, the pH of the gel may be adjusted by appropriately adding sodium hydroxide or hydrochloric acid. Particularly, since galactomannan is hydrolyzed in the presence of a strong acid to reduce the molecular weight, it is necessary to adjust the pH simultaneously with or immediately after the addition of the crosslinking agent when an acidic crosslinking agent solution is used. When such a cross-linking agent is used, it is preferable to add the galactomannan sol after cooling as much as possible in order to reduce the rate of the hydrolysis reaction. Cooling temperatures range from 1 to 10C. If the molecular weight of galactomannan is reduced, the texture of the gel after absorption is liable to deteriorate (slip occurs). Therefore, it is desirable to avoid as much as possible.

【0022】本発明の前記工程(c)で用いるガラクト
マンナン架橋ゲルの脱水、破砕に使用する親水性有機溶
剤としては、吸収材の性能に影響をおよぼさないもので
あれば特に制限されない。そのようなものとしては、例
えばメチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピ
ルアルコール、iso−プロピルアルコール、n−ブチ
ルアルコール、iso−ブチルアルコール、t−ブチル
アルコール等の低級アルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド等
のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類
等を挙げることができるが、コストや安全性の面からメ
タノール、エタノール、iso−プロピルアルコールな
どの低級アルコール類が好ましい。
The hydrophilic organic solvent used for dehydration and crushing of the galactomannan crosslinked gel used in the step (c) of the present invention is not particularly limited as long as it does not affect the performance of the absorbent. Examples of such compounds include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butyl alcohol, iso-butyl alcohol, and t-butyl alcohol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone. , Ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, amides such as N, N-dimethylformamide, sulfoxides such as dimethylsulfoxide, and the like. However, methanol, ethanol, iso-propyl alcohol is preferred in view of cost and safety. Lower alcohols such as are preferred.

【0023】該親水性有機溶媒の使用量は、ガラクトマ
ンナン架橋ゲル中の置換される水100質量%に対して
該親水性有機溶媒50〜1000質量%の使用が好まし
く、100〜500質量%が特に好ましい。使用量が5
0質量%未満の場合は、ゲル中の水分の親水性有機溶媒
との置換が不十分であり、吸収量、吸収速度が低下する
場合がある。また1000質量%を超える量を用いても
使用量に見合った効果は得られず、コストの上昇を招く
だけであり、工業的に好ましくない。
The amount of the hydrophilic organic solvent to be used is preferably 50 to 1000% by mass, more preferably 100 to 500% by mass with respect to 100% by mass of the water to be replaced in the galactomannan crosslinked gel. Particularly preferred. 5 used
When the amount is less than 0% by mass, the replacement of the water in the gel with the hydrophilic organic solvent is insufficient, and the absorption amount and the absorption rate may decrease. Further, if the amount exceeds 1000% by mass, the effect corresponding to the amount used cannot be obtained, and only the cost is increased, which is not industrially preferable.

【0024】ガラクトマンナン架橋ゲルを破砕する混合
装置としては、剪断力の大きいものが好ましいが、通常
の混合機、捏和機を用いることができる。例えば円筒型
混合機、二重壁円錐型混合機、高速攪拌型混合機、V字
型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動
型炉ロータリーデスク型混合機、気流型混合機、双腕型
ニーダー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混合
機、スクリュー型押出機等である。
As a mixing device for crushing the galactomannan crosslinked gel, a device having a large shearing force is preferable, but an ordinary mixer or kneader can be used. For example, a cylindrical mixer, a double-wall conical mixer, a high-speed stirring mixer, a V-shaped mixer, a ribbon mixer, a screw mixer, a fluidized-type rotary desk mixer, an air-flow mixer, Examples include a double-arm kneader, an internal mixer, a pulverizing kneader, a rotary mixer, and a screw extruder.

【0025】次に、親水性有機溶媒中で破砕されたゲル
を乾燥するには、特にその方法に限定はされず、例えば
常温乾燥、加熱乾燥や凍結乾燥、減圧乾燥、真空乾燥な
どが用いられる。好ましくは30〜100℃での加熱乾
燥、真空乾燥である。
Next, the method for drying the gel crushed in the hydrophilic organic solvent is not particularly limited, and for example, room temperature drying, heating drying, freeze drying, reduced pressure drying, vacuum drying, etc. are used. . Heat drying at 30 to 100 ° C and vacuum drying are preferred.

【0026】本発明の製造方法により得られた吸収材の
走査型電子顕微鏡(SEM)写真を図1に示した。図1に
示したように内部またはその表面に凹凸があり、表面積
が大きくなっているので、吸収材内部に水性液体が移行
するのに必要な導液空間が十分に確保されている。した
がって、毛細管現象により吸収速度を向上させることが
できる。
FIG. 1 shows a scanning electron microscope (SEM) photograph of the absorbent obtained by the production method of the present invention. As shown in FIG. 1, the inside or the surface has irregularities and the surface area is large, so that a sufficient liquid conducting space for the transfer of the aqueous liquid into the absorbent material is secured. Therefore, the absorption speed can be improved by capillary action.

【0027】本発明の吸収材は、上記の製造方法により
製造することができるものであり、ガラクトマンナンが
ホウ素及びホウ素以外の三価以上の多価金属イオンで架
橋された架橋ゲルからなり、0.9質量%塩化ナトリウ
ム水溶液の吸水量が、吸収材の乾燥状態から吸水実験開
始1分後において自重の20倍以上であり、かつ0.9
質量%塩化ナトリウム水溶液を乾燥状態から自重の30
倍吸収した状態におけるゲル強度が15000×10-7
N/mm2以上である特性を有するものである。
The absorbent of the present invention can be produced by the above-mentioned production method, and comprises a crosslinked gel in which galactomannan is crosslinked with boron and a trivalent or higher polyvalent metal ion other than boron. The water absorption of the 9.9 mass% sodium chloride aqueous solution is 20 times or more of its own weight one minute after the start of the water absorption experiment from the dry state of the absorbent, and is 0.9%.
Mass% aqueous sodium chloride solution from the dry state to its own weight
Gel strength in the state of double absorption is 15000 × 10 −7
N / mm 2 or more.

【0028】ここでの吸水量の測定は、ティーバッグ法
にて行った。すなわち、250メッシュのナイロン製テ
ィーバッグに吸収材1gを入れ、1Lの0.9質量%塩
化ナトリウム水溶液にティーバッグを1分間浸し、ティ
ーバッグを引き上げ、10分間水切りを行った後、その
重量を測定した。吸収材の吸収量は、1分間水に浸した
吸収材が入っていないティーバッグの重量をブランクと
し、吸収して膨潤した吸収材が入ったティーバッグの重
量から、膨潤前の吸収材の重量とブランクの重量を減じ
た値を、膨潤前の吸収材の重量で除した値を吸収量(g
/g樹脂)とした。
The measurement of the water absorption here was performed by the tea bag method. That is, 1 g of absorbent is put into a 250-mesh nylon tea bag, the tea bag is immersed in 1 L of 0.9% by mass aqueous sodium chloride solution for 1 minute, the tea bag is pulled up, and water is drained for 10 minutes. It was measured. The amount of absorbent absorbed is determined by taking the weight of the tea bag containing no absorbent absorbed in water for 1 minute as a blank, and calculating the weight of the absorbent before swelling from the weight of the tea bag containing the absorbent swollen absorbent. The value obtained by dividing the value obtained by subtracting the weight of the blank and the weight of the absorbent before swelling is the absorption amount (g).
/ G resin).

【0029】30倍吸収時でのゲル強度の測定は、50
0〜1,000μmに篩い分けた吸収材粒子を攪拌しな
がらの30倍量の0.9質量%塩化ナトリウム水溶液を
吸収させ、サイエンティフィク社のレオメトリック S
R−5000を用いて1Hz、室温にて粘弾性G*を測
定し、その数値をゲル強度としたものである。
The measurement of the gel strength at the time of 30-fold absorption was 50
While absorbing the absorbent particles sieved to 0 to 1,000 μm, a 30-fold amount of a 0.9% by mass aqueous sodium chloride solution is absorbed, and Rheometric S of Scientific Inc. is absorbed.
The viscoelasticity G * was measured at 1 Hz and room temperature using R-5000, and the numerical value was used as the gel strength.

【0030】本発明の吸収材は、必要に応じてさらに表
面架橋処理してもよく、表面架橋剤としては、チタン、
ジルコニウムなどの三価以上の多価金属イオンを含む金
属塩が挙げられるが、生分解性、吸収能力及びゲル強度
の低下を招かない範囲であれば、ガラクトマンナンの有
する官能基と反応しうる官能基を2個以上有する化合物
であれば特に制限はない。好ましくは親水性、より好ま
しくは水溶性の化合物であり、グルタルアルデヒド、グ
リオキサール等の如き多価アルデヒド類;エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエ
ーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリ
グリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポ
リグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、等の如き多価グリシジル化合物類;二塩化エタン、
テトラメチレンクロロブロマイド、ジブロモプロパン、
ジブロモブタン等の如き多価ハロゲン化物類、エピクロ
ルヒドリン、α−メチルクロルヒドリン等の如きハロエ
ポキシ化合物類を例示することができる。
The absorbent of the present invention may be further subjected to a surface cross-linking treatment, if necessary.
A metal salt containing a trivalent or higher polyvalent metal ion such as zirconium may be mentioned, but a functional group capable of reacting with a functional group of galactomannan as long as the biodegradability, absorption capacity and gel strength are not reduced. There is no particular limitation as long as the compound has two or more groups. Preferred are hydrophilic compounds, more preferably water-soluble compounds, and polyhydric aldehydes such as glutaraldehyde and glyoxal; ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, Polyvalent glycidyl compounds such as polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether; ethane dichloride;
Tetramethylene chlorobromide, dibromopropane,
Examples include polyvalent halides such as dibromobutane, and haloepoxy compounds such as epichlorohydrin and α-methylchlorohydrin.

【0031】吸収材に対する表面架橋剤の使用量は、吸
収材および表面架橋剤の組み合わせ等にもよるが、乾燥
状態の吸収材100質量%に対して0.01〜5質量%
の範囲内、より好ましくは0.05〜3質量%の範囲内
とすればよい。上記の範囲内で表面架橋剤を用いること
により、尿や汗、経血等の体液(水性液体)に対する吸
水特性をさらに一層向上させることができる。表面架橋
剤の使用量が0.01質量%未満では、吸収材の表面近
傍の架橋密度をほとんど高めることができない。また、
表面架橋剤の使用量が5質量%より多い場合には、該表
面架橋剤が過剰となり、不経済であるとともに、架橋密
度を適正な値に制御することが困難となるおそれがあ
る。
The amount of the surface cross-linking agent to be used with respect to the absorbent depends on the combination of the absorbent and the surface cross-linking agent.
And more preferably within the range of 0.05 to 3% by mass. By using the surface cross-linking agent within the above range, the water absorbing properties for body fluids (aqueous liquids) such as urine, sweat, menstrual blood, etc. can be further improved. If the amount of the surface cross-linking agent used is less than 0.01% by mass, the cross-linking density in the vicinity of the surface of the absorbent cannot be increased. Also,
When the use amount of the surface cross-linking agent is more than 5% by mass, the surface cross-linking agent becomes excessive, which is uneconomical and may make it difficult to control the cross-linking density to an appropriate value.

【0032】吸収材を表面架橋剤を用いて処理する際の
処理方法は、特に限定されるものではない。例えば、吸
収材と表面架橋剤とを無溶媒で混合する方法、シクロヘ
キサンやペンタン等の疎水性溶媒に吸収材を分散させた
後、表面架橋剤を混合する方法、親水性溶媒に表面架橋
剤を溶解もしくは分散させた後、該溶液もしくは分散液
を吸収材に噴霧あるいは滴下して混合する方法等が挙げ
られる。なお、上記親水性溶媒としては、水、または水
と水に可溶な有機溶媒との混合物が好適である。
The treatment method for treating the absorbent with a surface cross-linking agent is not particularly limited. For example, a method of mixing an absorbent and a surface cross-linking agent without a solvent, a method of dispersing an absorbent in a hydrophobic solvent such as cyclohexane or pentane, and a method of mixing a surface cross-linking agent, and a method of mixing a surface cross-linking agent in a hydrophilic solvent. After dissolving or dispersing, a method of spraying or dropping the solution or dispersion liquid onto the absorbing material and mixing the solution or the dispersion may be mentioned. The hydrophilic solvent is preferably water or a mixture of water and an organic solvent soluble in water.

【0033】こうして得られる本発明の吸収材に、さら
に、必要に応じて、消臭剤、香料、各種の無機粉末、顔
料、染料、抗菌剤、発泡剤、親水性短繊維、可塑剤、粘
着剤、界面活性剤、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類等
を添加し、これにより、吸収材に種々の機能を付与して
もよい。
The absorbent material of the present invention thus obtained may further contain, if necessary, a deodorant, a fragrance, various inorganic powders, pigments, dyes, antibacterial agents, foaming agents, hydrophilic short fibers, plasticizers, adhesives. Agents, surfactants, fertilizers, oxidizing agents, reducing agents, water, salts and the like may be added to impart various functions to the absorbent.

【0034】無機粉末としては、水性液体等に対して不
活性な物質、例えば、各種の無機化合物の微粒子、粘土
鉱物の微粒子等が挙げられる。該無機粉体は、水に対し
て適度な親和性を有し、かつ、水に不溶もしくは難溶で
あるものが好ましい。具体的には、例えば、二酸化珪素
や酸化チタン等の金属酸化物、天然ゼオライトや合製ゼ
オライト等の珪酸(塩)、カオリン、タルク、クレー、
ベントナイト等が挙げられる。このうち、二酸化珪素お
よび珪酸(塩)がより好ましく、コールターカウンター
法により測定された平均粒子径が200μm以下の二酸
化珪素および珪酸(塩)がさらに好ましい。
Examples of the inorganic powder include substances inert to aqueous liquids and the like, for example, fine particles of various inorganic compounds and fine particles of clay minerals. The inorganic powder preferably has an appropriate affinity for water and is insoluble or hardly soluble in water. Specifically, for example, metal oxides such as silicon dioxide and titanium oxide, silicic acids (salts) such as natural zeolite and synthetic zeolite, kaolin, talc, clay,
Bentonite and the like can be mentioned. Among them, silicon dioxide and silicic acid (salt) are more preferable, and silicon dioxide and silicic acid (salt) having an average particle diameter of 200 μm or less as measured by the Coulter counter method are more preferable.

【0035】本発明の吸収材に対する無機粉末の使用量
は、吸収材および無機粉体の組み合わせ等にもよるが、
吸収材100質量%に対し0.001〜10質量%の範
囲内、より好ましくは0.01〜5質量%の範囲内とす
ればよい。吸収材と無機粉体との混合方法は、特に限定
されるものではなく、例えばドライブレンド法、湿式混
合法等を採用できるが、ドライブレンド法を採用するの
が好ましい。
The amount of the inorganic powder used in the absorbent of the present invention depends on the combination of the absorbent and the inorganic powder.
The amount may be in the range of 0.001 to 10% by mass, more preferably in the range of 0.01 to 5% by mass, based on 100% by mass of the absorbent. The method of mixing the absorbent and the inorganic powder is not particularly limited, and for example, a dry blending method, a wet mixing method, or the like can be employed, but a dry blending method is preferred.

【0036】本発明の吸収材は、例えば、パルプ等の繊
維質材料と複合化する(組み合わせる)ことにより、吸
収物品とされる。吸収物品としては、例えば、紙オムツ
や生理用ナプキン、失禁パット、創傷保護材、創傷治癒
材等の衛生材料(体液吸収物品);ペット用の尿等の吸
収物品;建材や土壌用保水材、止水材、パッキング材、
ゲル水嚢等の土木建築用資材;ドリップ吸収材や鮮度保
持材、保冷材等の食品用物品;油水分離材、結露防止
材、凝固材などの各種産業用物品;植物や土壌等の保水
材等の農園芸用物品;等が挙げられるが、特に限定され
るものではない。
The absorbent of the present invention is made into an absorbent article by, for example, compounding (combining) with a fibrous material such as pulp. Examples of the absorbent articles include sanitary materials (body fluid absorbent articles) such as disposable diapers, sanitary napkins, incontinence pads, wound protection materials, wound healing materials; absorbent articles such as urine for pets; water-retaining materials for construction materials and soil; Waterproof material, packing material,
Materials for civil engineering and construction such as gel sac; Food products such as drip absorbing material, freshness preserving material, and cold insulating material; Various industrial products such as oil-water separating material, anti-condensation material, solidifying material; Water retaining material such as plants and soil And the like, but are not particularly limited.

【0037】[0037]

【実施例】以下実施例によって本発明をより具体的に説
明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではな
い。実施例中での吸水量及びゲル強度は以下のようにし
て測定した。吸水量の測定は、ティーバッグ法にて0.
9質量%塩化ナトリウム水溶液を用いて行った。すなわ
ち、250メッシュのナイロン製ティーバッグに吸収材
1gを入れ、1Lの0.9質量%塩化ナトリウム水溶液
にティーバッグを1分間浸し、ティーバッグを引き上
げ、10分間水切りを行った後、その重量を測定した。
吸収材の吸水量は、1分間水に浸した吸収材が入ってい
ないティーバッグの重量をブランクとし、吸収して膨潤
した吸収材が入ったティーバッグの重量から、膨潤前の
吸収材の重量とブランクの重量を減じた値を、膨潤前の
吸収材の重量で除した値を吸水量(g/g樹脂)とし
た。1分間後の吸水量の他に、60分間後の吸水量も同
様の方法で測定した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the examples. The water absorption and the gel strength in the examples were measured as follows. The amount of water absorption was measured using the tea bag method.
This was performed using a 9% by mass aqueous solution of sodium chloride. That is, 1 g of absorbent is put into a 250-mesh nylon tea bag, the tea bag is immersed in 1 L of 0.9% by mass aqueous sodium chloride solution for 1 minute, the tea bag is pulled up, and water is drained for 10 minutes. It was measured.
The amount of water absorbed by the absorbent is defined as the weight of the absorbent bag before swelling, based on the weight of the tea bag containing the absorbent material swollen as the blank, with the weight of the tea bag containing no absorbent material soaked in water for 1 minute as a blank. The value obtained by dividing the value obtained by subtracting the weight of the blank and the blank by the weight of the absorbent before swelling was defined as the water absorption (g / g resin). In addition to the water absorption after one minute, the water absorption after 60 minutes was measured in the same manner.

【0038】30倍吸水時でのゲル強度の測定は、50
0〜1,000μmに篩い分けた吸収材粒子を攪拌しな
がらの30倍量の0.9質量%塩化ナトリウム水溶液を
吸水させ、サイエンティフィク社のレオメトリック S
R−5000を用いて1Hz、室温にて粘弾性G*を測
定し、その数値をゲル強度とした。
The measurement of the gel strength at the time of 30 times water absorption is 50
While absorbing the absorbent particles sieved to 0 to 1,000 μm, a 30-fold amount of a 0.9% by mass aqueous sodium chloride solution was absorbed, and the mixture was subjected to absorption.
The viscoelastic G * was measured at room temperature and 1 Hz using R-5000, and the value was used as the gel strength.

【0039】実施例1 グアガム(三栄薬品貿易社製)6gを50℃に加温した
純水200ml(固形分濃度3質量%)に攪拌しながら
添加し、溶解・膨潤させゾル液を調製した。1時間膨潤
後、そのゾル液200mlにチタニウム ジイソプロポ
キシ ビストリエタノールアミネート(三菱ガス化学社
製 TEAT)溶液を最終的なチタン含有量がグアガム重量
1kg当たり100ミリモル、0.5Mの四ホウ酸ナト
リウム水溶液を最終的なホウ素含有量が500ミリモル
になるようにそれぞれ添加し、ブレンダーで破砕しなが
ら充分に架橋させた。次にゲル200ml中に含まれる
水分をエタノール200mlで置換し、ブレンダーで破
砕した。濾過後、反応物をエタノール50mlで2回洗
浄、吸引濾過し、その固形分を50℃で6時間熱風乾燥
し、吸収材を得た。得られた吸収材について、吸水量及
びゲル強度を測定した結果、表1に示したように、1分
後の吸水量が24g/g、60分後の吸水量が45g/
g、30倍吸水時のゲル強度が18000×10-7N/
mm2であった。
Example 1 6 g of guar gum (manufactured by Sanei Pharmaceutical Trading Co., Ltd.) was added to 200 ml of pure water (solid content: 3% by mass) heated at 50 ° C. with stirring to dissolve and swell to prepare a sol solution. After swelling for 1 hour, 200 ml of the sol solution was mixed with a titanium diisopropoxy bistriethanol aminate (TEAT, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) solution having a final titanium content of 100 mmol / kg of guar gum weight and 0.5 M sodium tetraborate. The aqueous solutions were each added so that the final boron content was 500 mmol, and sufficiently crosslinked while being crushed by a blender. Next, the water contained in 200 ml of the gel was replaced with 200 ml of ethanol, and crushed with a blender. After filtration, the reaction product was washed twice with 50 ml of ethanol, suction filtered, and the solid content was dried with hot air at 50 ° C. for 6 hours to obtain an absorbent. As a result of measuring the water absorption and the gel strength of the obtained absorbent, as shown in Table 1, the water absorption after 1 minute was 24 g / g, and the water absorption after 60 minutes was 45 g / g.
g, gel strength at 30 times water absorption is 18000 × 10 −7 N /
mm 2 .

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】また、得られた吸収材のBET比表面積を測
定した。比表面積は、JIS標準篩で200〜1000
μmに分級した吸収材を80℃で180分脱気した後、
液体窒素で冷却しながら窒素ガスを標準ガスとするBE
T(Brunauer-Emmett-Teller)吸着法による比表面積に
よって測定した。BET比表面積は50.3m2/gであっ
た。
Further, the BET specific surface area of the obtained absorbent was measured. The specific surface area is 200 to 1000 with a JIS standard sieve.
After degassing the absorbent material classified into μm at 80 ° C. for 180 minutes,
BE using nitrogen gas as standard gas while cooling with liquid nitrogen
It measured by the specific surface area by T (Brunauer-Emmett-Teller) adsorption method. The BET specific surface area was 50.3 m 2 / g.

【0042】実施例2 グアガム固形分濃度を6質量%にした以外は実施例1と
同様にして吸収材を作製した。得られた吸収材について
吸水量及びゲル強度を測定し表1に示した。
Example 2 An absorbent was produced in the same manner as in Example 1 except that the guar gum solid content was changed to 6% by mass. The water absorption and gel strength of the obtained absorbent were measured and are shown in Table 1.

【0043】実施例3 実施例1において、反応物をエタノール50mlで2回洗
浄、吸引濾過し、その固形分を50℃で6時間熱風乾燥
する代わりに、濾過後の反応物をエタノールで洗浄せ
ず、水分を含んだまま80℃で3時間真空乾燥した以外
は実施例1と同様にして吸収材を作製した。得られた吸
収材について吸水量及びゲル強度を測定し表1に示し
た。
Example 3 In Example 1, the reaction product was washed twice with 50 ml of ethanol, suction-filtered, and instead of drying the solid content with hot air at 50 ° C. for 6 hours, the reaction product after filtration was washed with ethanol. An absorbent was produced in the same manner as in Example 1 except that the material was vacuum-dried at 80 ° C. for 3 hours while containing water. The water absorption and gel strength of the obtained absorbent were measured and are shown in Table 1.

【0044】実施例4 実施例1において、チタン源としてチタニウム ジイソ
プロポキシ ビストリエタノールアミネート(三菱ガス
化学社製 TEAT)の代わりに炭酸ジルコニルアンモニウ
ム(ニューテックス社製 ジルコゾールAC−7)を用
いた以外は実施例1と同様にして吸収材を作製した。得
られた吸収材について吸水量及びゲル強度を測定し表1
に示した。
Example 4 Example 1 was repeated except that zirconyl ammonium carbonate (Zircosol AC-7 manufactured by Nutex) was used instead of titanium diisopropoxy bistriethanolamine (TEAT manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) as a titanium source. In the same manner as in Example 1, an absorbent was produced. The water absorption and the gel strength of the obtained absorbent were measured.
It was shown to.

【0045】比較例1 実施例1において、架橋ゲルをエタノール中で脱水、粉
砕せずに、ゲルをそのままゲルの厚さが1cm以下にな
るようにキャスト後、50℃で6時間熱風乾燥した以外
は実施例1と同様にして吸収材を作製した。得られた吸
収材について吸水量及びゲル強度を測定し表1に示し
た。また、実施例1での方法と同様にしてBET比表面積
を測定したところ、0.1m2/gであった。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that the crosslinked gel was cast without dewatering and pulverization in ethanol so that the gel had a thickness of 1 cm or less, and then dried with hot air at 50 ° C. for 6 hours. In the same manner as in Example 1, an absorbent was produced. The water absorption and gel strength of the obtained absorbent were measured and are shown in Table 1. The BET specific surface area measured in the same manner as in Example 1 was 0.1 m 2 / g.

【0046】比較例2 実施例1においてグアガム固形分濃度を10質量%に変
えた以外は実施例1と同様にして吸収材を作製した。得
られた吸収材について吸水量及びゲル強度を測定し表1
に示した。
Comparative Example 2 An absorbent was produced in the same manner as in Example 1 except that the guar gum solid content was changed to 10% by mass. The water absorption and the gel strength of the obtained absorbent were measured.
It was shown to.

【0047】比較例3 実施例1においてグアガム固形分濃度を0.5質量%に
変えた以外は実施例1と同様にして吸収材を作製した。
得られた吸収材について吸水量及びゲル強度を測定し表
1に示した。
Comparative Example 3 An absorbent was produced in the same manner as in Example 1, except that the guar gum solid content concentration was changed to 0.5% by mass.
The water absorption and gel strength of the obtained absorbent were measured and are shown in Table 1.

【0048】表1から明らかなように、本発明の吸収材
は、吸収性能、特に1分後の吸収速度が改善されてい
る。また本発明の吸収材は、表面積が大きいことがわか
る。
As is evident from Table 1, the absorbent of the present invention has improved absorption performance, especially the absorption rate after one minute. Moreover, it turns out that the absorber of this invention has a large surface area.

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明によれば、安価な原料を用いて吸
収速度が速く、ゲル強度が高い優れた吸水材が製造でき
るので、生理用品や紙おむつ等の衛生材料分野をはじめ
として農園芸用分野鮮度保持等の食品分野、結露防止や
保冷材等の産業分野等、吸水や保水を必要とする種々の
用途に好適に利用できる。
According to the present invention, an excellent water-absorbing material having a high absorption rate and a high gel strength can be produced using an inexpensive raw material, so that it can be used in the fields of sanitary materials such as sanitary goods and disposable diapers. The present invention can be suitably used for various applications requiring water absorption or water retention, such as a food field such as maintaining freshness and an industrial field such as dew condensation prevention and a cold insulator.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の吸収材の走査型電子顕微鏡(SEM)
写真(倍率×300)である。
FIG. 1 is a scanning electron microscope (SEM) of the absorber of the present invention.
It is a photograph (magnification x 300).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B01J 20/26 C08K 3/38 4J002 20/30 A41B 13/02 D C08J 3/24 A61F 13/18 307A C08K 3/38 (72)発明者 和田 里子 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 吉野 剛正 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 Fターム(参考) 3B029 BA18 4C003 AA11 AA24 HA04 4C098 AA09 CC02 DD05 DD17 DD30 4F070 AA01 AB01 AB13 GA03 GA10 4G066 AA02B AA03B AA56B AB06D AB23B AC01B AC11B AC35B AD15B AE05D AE06B BA12 BA26 BA36 BA38 CA31 CA43 DA08 EA05 EA20 FA03 FA11 FA21 FA37 FA38 FA40 4J002 AB051 EC076 GB00 GD03──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) B01J 20/26 C08K 3/38 4J002 20/30 A41B 13/02 D C08J 3/24 A61F 13/18 307A C08K 3/38 (72) Inventor Riko Wada 23 Uji Kozakura, Uji-city, Kyoto, Japan Unitika Central Research Laboratories (72) Inventor Takemasa Yoshino 23 Uji Kozakura, Uji-shi, Kyoto Unitika Central Research Laboratory F-term ( Reference) 3B029 BA18 4C003 AA11 AA24 HA04 4C098 AA09 CC02 DD05 DD17 DD30 4F070 AA01 AB01 AB13 GA03 GA10 4G066 AA02B AA03B AA56B AB06D AB23B AC01B AC11B AC35B AD15B AE05D AE06B BA12 FA26 FA38 FA38 FA38 FA38 GB00 GD03

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ガラクトマンナンがホウ素及びホウ素以
外の三価以上の多価金属イオンにより架橋されたゲルか
らなり、0.9質量%塩化ナトリウム水溶液の吸水量が
吸水開始1分後において自重の20倍以上であり、かつ
0.9質量%塩化ナトリウム水溶液を自重の30倍吸水
した状態におけるゲル強度が15000×10-7N/m
2以上であることを特徴とする吸収材。
1. A gel in which galactomannan is crosslinked with boron and a trivalent or higher polyvalent metal ion other than boron. The water absorption of a 0.9% by mass aqueous sodium chloride solution is 20% of its own weight after one minute from the start of water absorption. And a gel strength of 15,000 × 10 −7 N / m when a 0.9 mass% aqueous solution of sodium chloride absorbs 30 times its own weight.
m 2 or more.
【請求項2】 ホウ素イオン以外の三価以上の多価金属
イオンが、チタンイオン、ジルコニウムイオン、イット
リウムイオンからなる群から選ばれる1種以上の金属イ
オンであることを特徴とする請求項1記載の吸収材。
2. The trivalent or higher polyvalent metal ion other than boron ion is at least one metal ion selected from the group consisting of titanium ion, zirconium ion and yttrium ion. Absorbent.
【請求項3】 ガラクトマンナンを水に溶解・膨潤し
て、2〜8質量%のガラクトマンナンゾルを形成し、次
いでホウ素及びホウ素以外の三価以上の多価金属イオン
を添加して架橋体を形成し、この架橋体と親水性有機溶
剤とを混合し破砕後、乾燥することを特徴とする請求項
1又は2記載の吸収材の製造方法。
3. Galactomannan is dissolved and swelled in water to form a galactomannan sol of 2 to 8% by mass, and then boron and a trivalent or higher polyvalent metal ion other than boron are added to form a crosslinked product. The method for producing an absorbent material according to claim 1, wherein the absorbent is formed, the crosslinked product is mixed with a hydrophilic organic solvent, crushed, and dried.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008513130A (en) * 2004-09-16 2008-05-01 マクニール−ピーピーシー・インコーポレーテツド Draped hygienic absorbent napkin
US7732384B2 (en) 2007-12-21 2010-06-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Solid borozirconate and borotitanate cross-linkers

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008513130A (en) * 2004-09-16 2008-05-01 マクニール−ピーピーシー・インコーポレーテツド Draped hygienic absorbent napkin
EP1788999B1 (en) * 2004-09-16 2018-10-31 Johnson & Johnson Consumer Inc. Drapeable sanitary absorbent napkin
US7732384B2 (en) 2007-12-21 2010-06-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Solid borozirconate and borotitanate cross-linkers

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