JP2002256117A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JP2002256117A
JP2002256117A JP2001059838A JP2001059838A JP2002256117A JP 2002256117 A JP2002256117 A JP 2002256117A JP 2001059838 A JP2001059838 A JP 2001059838A JP 2001059838 A JP2001059838 A JP 2001059838A JP 2002256117 A JP2002256117 A JP 2002256117A
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Japan
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acid
tert
resin composition
butyl
bis
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JP2001059838A
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Japanese (ja)
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Shinji Anibe
真二 兄部
Tarou Midera
太朗 三寺
Takeshi Nishiyama
武志 西山
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Adeka Corp
Original Assignee
Asahi Denka Kogyo KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition which does not generate a harmful gas, is excellent in flame retardance, and can be used as an electric wire covering material excellent in initial tensile strength, weather resistance, and electrical properties. SOLUTION: This composition is prepared by compounding 100 pts.wt. polyolefin resin with 10-350 pts.wt. magnesium hydroxide and/or aluminum hydroxide and 0.1-20 pts.wt. polyester plasticizer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂組成物に関
し、詳しくは、ポリオレフィン系樹脂に、水酸化マグネ
シウム及び/又は水酸化アルミニウムとポリエステル系
可塑剤とを含有してなる、有害ガスの発生がなく、優れ
た難燃性を有すると共に、初期抗張力、耐候性に優れた
樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition, and more particularly, to a resin composition containing magnesium hydroxide and / or aluminum hydroxide and a polyester plasticizer in a polyolefin resin, which generates harmful gas. The present invention relates to a resin composition having excellent flame retardancy, initial tensile strength, and weather resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】電子計
算機、OA機器、車両等の産業機器用電線、オーディ
オ、ビデオ、パーソナルコンピュータ等の民生用電子機
器類、屋内配線等においては、燃焼時に有害ガスを発生
させずに高い難燃性を有することが求められるようにな
っている。それに伴い、これらの電線に対しても燃焼時
に有害ガスを発生させずに高い難燃性を有することが求
められるようになっている。このような要求に応える難
燃化の方法としては、ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂
に非ハロゲン系の難燃剤である水酸化マグネシウムを多
量に添加する方法が知られている。
2. Description of the Related Art Electronic computers, office automation equipment, electric wires for industrial equipment such as vehicles, consumer electronic equipment such as audio, video and personal computers, indoor wiring, etc., are harmful to combustion. It is required to have high flame retardancy without generating gas. Accordingly, it has been required that these electric wires have high flame retardancy without generating harmful gas during combustion. As a flame-retarding method that meets such demands, a method is known in which a large amount of magnesium hydroxide, which is a non-halogen flame retardant, is added to a thermoplastic resin such as polyolefin.

【0003】しかしながら、ポリオレフィン等の熱可塑
性樹脂に水酸化マグネシウムを多量に添加して難燃化し
た樹脂組成物は、絶縁電線や絶縁チューブ等に応用する
場合に、初期抗張力が小さく、しかも屋外曝露後の物性
が著しく低下する等の問題があった。
However, a flame-retardant resin composition obtained by adding a large amount of magnesium hydroxide to a thermoplastic resin such as polyolefin has a low initial tensile strength when applied to an insulated wire or an insulated tube, and is exposed to outdoors. There was a problem that the subsequent physical properties were significantly reduced.

【0004】このため、有害ガスの発生がなく、優れた
難燃性を有すると共に、初期抗張力、耐候性、電気的特
性に優れた電線被覆材料として使用し得る樹脂組成物の
開発が要望されていた。
[0004] Therefore, there is a need to develop a resin composition which does not generate harmful gas, has excellent flame retardancy, and can be used as a wire covering material having excellent initial tensile strength, weather resistance and electrical properties. Was.

【0005】従って、本発明の目的は、有害ガスの発生
がなく、優れた難燃性を有すると共に、初期抗張力、耐
候性、電気的特性に優れた電線被覆材料として使用し得
る樹脂組成物を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin composition which does not generate harmful gas, has excellent flame retardancy, and can be used as an electric wire covering material having excellent initial tensile strength, weather resistance and electrical properties. To provide.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の欠
点を改良すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィン
系樹脂に対して、水酸化マグネシウム及び/又は水酸化
アルミニウムとポリエステル系可塑剤とを併用添加する
ことにより、有害ガスの発生がなく、優れた難燃性を有
すると共に、初期抗張力、耐候性、電気的特性に優れた
樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達し
た。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to improve the above-mentioned drawbacks. As a result, magnesium hydroxide and / or aluminum hydroxide and a polyester plasticizer were added to a polyolefin resin. Have been found to be able to obtain a resin composition which has no harmful gas, has excellent flame retardancy, and has excellent initial tensile strength, weather resistance, and electrical properties by being added together. did.

【0007】即ち、本発明は、(イ)ポリオレフィン系
樹脂100重量部に対し、(ロ)水酸化マグネシウム及
び/又は水酸化アルミニウム10〜350重量部、及び
(ハ)ポリエステル系可塑剤0.1〜20重量部からな
る樹脂組成物を提供するものである。
That is, the present invention relates to (b) 10 to 350 parts by weight of magnesium hydroxide and / or aluminum hydroxide, and (c) polyester plasticizer 0.1 per 100 parts by weight of polyolefin resin. The present invention provides a resin composition consisting of up to 20 parts by weight.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明の難燃性樹脂組成物
について詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the flame-retardant resin composition of the present invention will be described in detail.

【0009】本発明に使用される(イ)ポリオレフィン
系樹脂とは、エチレン又はプロピレンを主成分とする重
合体である。エチレン系重合体としては、高圧法ポリエ
チレン、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低
密度ポリエチレン(VLDPE)等のエチレン単独重合
体;エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−
アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体
(EEA)、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、
エチレン−ビニルアルコール共重合体等が挙げられ、プ
ロピレン系重合体としては、通常チーグラーナッタ型触
媒等の公知のα−オレフィンの立体規則性触媒を用い
て、プロピレンを重合して得られるプロピレン単独重合
体又はプロピレンを主成分として、プロピレンと他のα
−オレフィン、例えばエチレン、ブテン−1、4−メチ
ルペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテ
ン−1等とのランダム共重合体であり、具体的には、プ
ロピレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、
プロピレン−ブテン−1共重合体、エチレン−プロピレ
ン−ブテン−1三元共重合体等を挙げることができる。
The (a) polyolefin resin used in the present invention is a polymer containing ethylene or propylene as a main component. Examples of ethylene polymers include ethylene homopolymers such as high-pressure polyethylene, linear low-density polyethylene (LLDPE), and ultra-low-density polyethylene (VLDPE); ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-
Methyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-ethyl methacrylate copolymer,
Ethylene-vinyl alcohol copolymers and the like. Examples of the propylene-based polymer include a propylene homopolymer obtained by polymerizing propylene using a known α-olefin stereoregular catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst. Combined or propylene as the main component, propylene and other α
A random copolymer with an olefin, for example, ethylene, butene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, etc., specifically, a propylene homopolymer, ethylene- Propylene copolymer,
Examples thereof include propylene-butene-1 copolymer and ethylene-propylene-butene-1 terpolymer.

【0010】これらポリオレフィン系樹脂の中でも、エ
チレン系重合体、とりわけ、エチレン単独重合体あるい
はエチレン単独重合体及びエチレン酢酸ビニル共重合体
(EVA)のブレンド物を使用することで、種々の機械
特性に優れた樹脂組成物が得られるため好ましい。
Among these polyolefin resins, various mechanical properties can be obtained by using an ethylene polymer, especially an ethylene homopolymer or a blend of an ethylene homopolymer and an ethylene vinyl acetate copolymer (EVA). It is preferable because an excellent resin composition can be obtained.

【0011】本発明に用いられる(ロ)水酸化マグネシ
ウム及び/又は水酸化アルミニウムとは、難燃剤として
一般に用いられているものなら任意のものが使用できる
が、平均粒子径が0.1〜15μm、好適には0.5〜
3μmのものであり、BET法による比表面積が1〜2
0m2 /g、好適には3〜8m2 /gのものである。市
販の水酸化マグネシウムは予めステアリン酸ソーダ、ラ
ウリルスルホン酸ソーダ等の界面活性剤で表面処理され
ており、分散性及び流動性の向上が図られている。特に
水酸化マグネシウムは、水酸化アルミニウムと比較して
分解温度が高いことから、成形品の製造時に発泡を起こ
すおそれが小さいため好ましい。
The magnesium hydroxide and / or aluminum hydroxide used in the present invention may be any one which is generally used as a flame retardant, but has an average particle diameter of 0.1 to 15 μm. , Preferably 0.5 to
3 μm, and the specific surface area by the BET method is 1 to 2
0 m 2 / g, preferably those of 3 to 8 m 2 / g. Commercially available magnesium hydroxide has been previously surface-treated with a surfactant such as sodium stearate and sodium lauryl sulfonate to improve dispersibility and fluidity. Particularly, magnesium hydroxide is preferable because it has a higher decomposition temperature than aluminum hydroxide and thus has a low possibility of foaming during the production of a molded article.

【0012】これら水酸化マグネシウム及び/又は水酸
化アルミニウムの使用量は、ポリオレフィン系樹脂10
0重量部に対し、10〜350重量部、好ましくは80
〜300重量部であり、10重量部未満の使用では、難
燃化効果を付与することができず、350重量部を超え
て使用した場合には、成形品の加工において流動性低下
を来し、成形品の剛性、寸法安定性、衝撃強度等が低下
するため好ましくない。
The amount of the magnesium hydroxide and / or aluminum hydroxide used is determined by the amount of the polyolefin resin 10
10 to 350 parts by weight, preferably 80 parts by weight per 0 parts by weight
When the amount is less than 10 parts by weight, the flame-retardant effect cannot be imparted. When the amount exceeds 350 parts by weight, the fluidity of the molded article decreases. This is not preferable because the rigidity, dimensional stability, impact strength and the like of the molded product are reduced.

【0013】本発明に用いられるポリエステル系可塑剤
とは、多塩基酸及び多価アルコール、必要に応じて一塩
基酸、一価アルコール等のストッパーより得られるもの
である。
The polyester plasticizer used in the present invention is obtained from a stopper such as a polybasic acid and a polyhydric alcohol, and if necessary, a monobasic acid and a monohydric alcohol.

【0014】多塩基酸としては、例えば、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼラ
イン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族二塩基酸を単
独であるいは混合して用いられ、この他に、小割合のフ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸等の芳香族多塩基酸あるいはブタン
トリカルボン酸、トリカルバリル酸、クエン酸等の脂肪
族多塩基酸を用いることもできる。
As the polybasic acid, for example, aliphatic dibasic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid and dodecanedicarboxylic acid are used alone or in combination. In addition, use a small proportion of aromatic polybasic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid, or aliphatic polybasic acids such as butanetricarboxylic acid, tricarballylic acid, and citric acid. Can also.

【0015】多価アルコールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロパ
ンジオール、1,3−プロパンジオール、2,2−ジメ
チル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−
1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、
1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、
1,5−ペンタンジオール、1,5−ヘキサンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−
ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオ
ール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオ
ール等の脂肪族グリコールを単独であるいは混合して用
いられ、この他に、小割合のグリセリン、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリト
ール等の多価アルコール用いることもできる。
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, and 2,2-diethyl-
1,3-propanediol, 1,2-butanediol,
1,3-butanediol, 1,4-butanediol,
1,5-pentanediol, 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-
Aliphatic glycols such as pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol are used alone or as a mixture. Polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, and pentaerythritol can also be used.

【0016】また、ストッパーとして使用される一塩基
酸としては、例えば、酢酸、乳酸、ステアリル乳酸、カ
プロン酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸、2−エチルヘキ
シル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ウンデシレン
酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、ネオデ
カン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソデカン酸、イ
ソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、12
−ケトステアリン酸、クロロステアリン酸、フェニルス
テアリン酸、アラキン酸、ベへニン酸、エルカ酸、ブラ
シジン酸及び類似酸、並びに獣脂脂肪酸、やし油脂肪
酸、キリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸のよ
うな天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、クロ
ル安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、p−第三ブチル
安息香酸、5−第三オクチルサリチル酸、ナフテン酸、
キシリル酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、
ジ第三ブチル安息香酸、ブロモ安息香酸等が挙げられ
る。
The monobasic acid used as a stopper includes, for example, acetic acid, lactic acid, stearyl lactic acid, caproic acid, pelargonic acid, lauric acid, 2-ethylhexylic acid, myristic acid, palmitic acid, undecylenic acid, ricinoleic acid Linoleic acid, linoleic acid, neodecanoic acid, oleic acid, stearic acid, isodecanoic acid, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid, 12
-Ketostearic acid, chlorostearic acid, phenylstearic acid, arachinic acid, behenic acid, erucic acid, brassic acid and similar acids, and tallow fatty acids, coconut oil fatty acids, tung oil fatty acids, soybean oil fatty acids and cottonseed oil fatty acids. Mixtures of the above naturally occurring acids such as benzoic acid, chlorobenzoic acid, toluic acid, salicylic acid, p-tert-butylbenzoic acid, 5-tert-octylsalicylic acid, naphthenic acid,
Xylic acid, ethylbenzoic acid, isopropylbenzoic acid,
Di-tert-butylbenzoic acid, bromobenzoic acid and the like.

【0017】上記一価アルコールとしては、例えば、メ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、第二ブタノール、イソブタノール、ヘ
キサノール、イソヘキサノール、ヘプタノール、イソヘ
プタノール、オクタノール、イソオクタノール、2−エ
チルヘキサノール、ノニルアルコール、イソノニルアル
コール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノー
ル、イソウンデカノール、ドデカノール、2−ブチルオ
クタノール、トリデシルアルコール、イソトリデシルア
ルコール、2−ブチルデカノール、2−ヘキシルオクタ
ノール、2−ヘキシルデカノール、2−オクチルデカノ
ール、2−ヘキシルドデカノール、2−オクチルドデカ
ノール、2−デシルテトラデカノール、ベンジルアルコ
ール等を単独であるいは混合して用いられる。
Examples of the monohydric alcohol include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, secondary butanol, isobutanol, hexanol, isohexanol, heptanol, isoheptanol, octanol, isooctanol, 2-ethylhexanol, and the like. Nonyl alcohol, isononyl alcohol, decanol, isodecanol, undecanol, isoundecanol, dodecanol, 2-butyloctanol, tridecyl alcohol, isotridecyl alcohol, 2-butyldecanol, 2-hexyloctanol, 2-hexyldecanol, 2 -Octyldecanol, 2-hexyldodecanol, 2-octyldodecanol, 2-decyltetradecanol, benzyl alcohol and the like alone It used in mixing.

【0018】上記ポリエステル系可塑剤は、周知の方法
により製造することができ、例えば、ジブチル錫オキサ
イド、テトラアルキルチタネート等の触媒の存在下に、
上記多塩基酸と、上記多価アルコールと、上記末端スト
ッパー成分とを用いて製造できる。製造の際に用いられ
る上記各成分の比は、用いられる成分の種類及び目的と
するポリエステル系可塑剤の特性、分子量等により変化
するが、一般には、多塩基酸10〜80重量%、多価ア
ルコール10〜80重量%及び末端ストッパー成分1〜
50重量%の比率で用いられる。
The polyester plasticizer can be produced by a known method. For example, in the presence of a catalyst such as dibutyltin oxide or tetraalkyl titanate,
It can be produced using the polybasic acid, the polyhydric alcohol, and the terminal stopper component. The ratio of the above components used in the production varies depending on the type of the components used, the properties of the target polyester plasticizer, the molecular weight, and the like. Alcohol 10 to 80% by weight and terminal stopper component 1
It is used in a proportion of 50% by weight.

【0019】上記ポリエステル系可塑剤の中でもアジピ
ン酸を二塩基酸成分として使用したアジピン酸系ポリエ
ステル系可塑剤を使用することで、特に耐候性に優れた
ものが得られるため好ましい。
It is preferable to use an adipic acid-based polyester plasticizer using adipic acid as a dibasic acid component among the above-mentioned polyester-based plasticizers, since a particularly excellent weather resistance can be obtained.

【0020】また、上記ポリエステル系可塑剤の酸価
(AV)は1mgKOH/g以下であることが好まし
く、水酸基価(OHV)は30mgKOH/g以下であ
ることが好ましい。
The polyester plasticizer preferably has an acid value (AV) of 1 mgKOH / g or less, and a hydroxyl value (OHV) of 30 mgKOH / g or less.

【0021】本発明に使用されるポリエステル系可塑剤
のうち好ましい例を以下に具体的に例示する。
Preferred examples of the polyester plasticizer used in the present invention will be specifically described below.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】本発明における上記ポリエステル系可塑剤
の使用量は、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対し
て0.1〜20重量部、好ましくは1〜15重量部であ
る。上記添加量が0.1重量部未満では使用効果が現れ
ず、20重量部を超えて使用した場合には物性が低下す
るおそれがあるため好ましくない。
The amount of the polyester plasticizer used in the present invention is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. If the addition amount is less than 0.1 part by weight, no use effect is exhibited, and if it exceeds 20 parts by weight, physical properties may be deteriorated, which is not preferable.

【0024】また、本発明の樹脂組成物には、さらに通
常のオレフィン系樹脂脂用添加剤として用いられている
各種の添加剤、例えば、リン系、フェノール系又は硫黄
系抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定
剤、有機ケイ素化合物等を配合することもできる。
Further, the resin composition of the present invention may further contain various additives used as usual additives for olefin resin fats, for example, phosphorus-based, phenol-based or sulfur-based antioxidants, and ultraviolet absorbers. Agents, hindered amine light stabilizers, organosilicon compounds, and the like.

【0025】上記リン系抗酸化剤としては、例えば、ト
リフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ第三ブチ
ルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)
ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイ
ト、トリス(モノ、ジ混合ノニルフェニル)ホスファイ
ト、ビス(2−第三ブチル−4,6−ジメチルフェニ
ル)・エチルホスファイト、ジフェニルアシッドホスフ
ァイト、2,2' −メチレンビス(4,6−ジ第三ブチ
ルフェニル)オクチルホスファイト、ジフェニルデシル
ホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、ト
リブチルホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)
ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリル
ホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウ
リルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホス
ファイト、ビス(ネオペンチルグリコール)・1,4−
シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス(2,4−
ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェ
ニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−
4,4' −イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリ
スリトールジホスファイト、テトラ(C12〜C 15混合ア
ルキル)−4,4' −イソプロピリデンジフェニルホス
ファイト、ビス[ 2,2’−メチレンビス( 4,6−ジ
アミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスフ
ァイト、水素化−4,4' −イソプロピリデンジフェノ
ールポリホスファイト、ビス( オクチルフェニル) ・ビ
ス[ 4,4' −n―ブチリデンビス( 2−第三ブチル−
5−メチルフェノール)]・1,6−ヘキサンジオール・
ジホスファイト、テトラトリデシル・4,4' −ブチリ
デンビス( 2−第三ブチル−5−メチルフェノール) ジ
ホスファイト、ヘキサ(トリデシル)・1,1,3−ト
リス(2−メチル−5−第三ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)ブタン・トリホスホナイト、9,10−ジハイ
ドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−1
0−オキサイド、2−ブチル−2−エチルプロパンジオ
ール・2,4,6−トリ第三ブチルフェノールモノホス
ファイト等が挙げられる。
The above-mentioned phosphorus antioxidants include, for example,
Liphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butyl)
Ruphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl)
Phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite
G, tris (mono and di mixed nonylphenyl) phosphite
G, bis (2-tert-butyl-4,6-dimethylphenyi)
E) Ethyl phosphite, diphenyl acid phosphite
2,2′-methylenebis (4,6-ditert-butyl)
Ruphenyl) octyl phosphite, diphenyldecyl
Phosphite, phenyldiisodecyl phosphite,
Libutyl phosphite, tris (2-ethylhexyl)
Phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl
Phosphite, dibutyl acid phosphite, dilau
Lil acid phosphite, trilauryl trithiophos
Fight, bis (neopentyl glycol) 1,4-
Cyclohexanedimethyldiphosphite, bis (2,4-
Di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosph
And bis (2,6-ditert-butyl-4-methylphen)
Nyl) pentaerythritol diphosphite, distear
Rylpentaerythritol diphosphite, phenyl-
4,4'-isopropylidene diphenol pentaery
Thritol diphosphite, tetra (C12~ C 15Mixed
Alkyl) -4,4'-isopropylidenediphenylphosph
Phyto, bis [2,2'-methylenebis (4,6-di
Amylphenyl)] • isopropylidenediphenylphosph
Aite, hydrogenated-4,4'-isopropylidene dipheno
Polyphosphite, bis (octylphenyl)
[4,4'-n-butylidenebis (2-tert-butyl-
5-methylphenol)] ・ 1,6-hexanediol ・
Diphosphite, tetratridecyl-4,4'-butylene
Denbis (2-tert-butyl-5-methylphenol) di
Phosphite, hexa (tridecyl) -1,1,3-to
Lis (2-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
Enyl) butane triphosphonite, 9,10-dihi
Dro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-1
0-oxide, 2-butyl-2-ethylpropanedio
2,4,6-tri-tert-butylphenol monophos
Fight and the like.

【0026】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、2,6−
ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、トリデ
シル・3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル
チオアセテート、チオジエチレンビス[(3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、4,4' −チオビス(6−第三ブチル−m−クレ
ゾール)、2−オクチルチオ−4,6−ジ(3,5−ジ
第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−s−トリア
ジン、2,2' −メチレンビス(4−メチル−6−第三
ブチルフェノール)、ビス[ 3,3−ビス(4−ヒドロ
キシ−3−第三ブチルフェニル)ブチリックアシッド]
グリコールエステル、4,4' −ブチリデンビス(4,
6−ジ第三ブチルフェノール)、2,2' −エチリデン
ビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチ
ルフェニル)ブタン、ビス[ 2−第三ブチル−4−メチ
ル−6−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチ
ルベンジル)フェニル] テレフタレート、1,3,5−
トリス(2,6−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−第三
ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリ
ス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−ト
リメチルベンゼン、1,3,5−トリス[ (3,5−ジ
第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオ
キシエチル] イソシアヌレート、テトラキス[ メチレン
−3−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート] メタン、2−第三ブチル−4−メ
チル−6−(2−アクロイルオキシ−3−第三ブチル−
5−メチルベンジル)フェノール、3,9−ビス[ 2−
(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルヒドロ
シンナモイルオキシ)−1,1−ジメチルエチル] −
2,4,8,10−テトラオキサスピロ[ 5.5] ウン
デカン] 、トリエチレングリコールビス[ β−(3−第
三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロ
ピオネート]等が挙げられる。
Examples of the phenolic antioxidants include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 2,6-di-tert-butyl-p-cresol.
Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, distearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, tridecyl-3,3 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylthioacetate, thiodiethylenebis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m -Cresol), 2-octylthio-4,6-di (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -s-triazine, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) , Bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) butyric acid]
Glycol ester, 4,4'-butylidenebis (4,
6-di-tert-butylphenol), 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 1,1,3
-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, bis [2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) Phenyl] terephthalate, 1,3,5-
Tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)
Isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris [(3,5-di-tert. Tributyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 2-tert-butyl-4-methyl- 6- (2-Acroyloxy-3-tert-butyl-
5-methylbenzyl) phenol, 3,9-bis [2-
(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinnamoyloxy) -1,1-dimethylethyl]-
2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane] and triethylene glycol bis [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate].

【0027】上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チ
オジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリス
チルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキル
チオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテト
ラ(β−ドデシルメルカプトプロピオネート)等のポリ
オールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル
類等が挙げられる。
Examples of the sulfur-based antioxidants include dialkylthiodipropionates such as dilauryl, dimyristyl, myristylstearyl and distearyl esters of thiodipropionic acid, and pentaerythritol tetra (β-dodecylmercaptopropionate). And β-alkyl mercaptopropionates of polyols.

【0028】上記紫外線吸収剤としては、例えば、2,
4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4
−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オク
トキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−第三ブチ
ル−4' −(2−メタクロイルオキシエトキシエトキ
シ)ベンゾフェノン、5,5' −メチレンビス(2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)等の2−ヒド
ロキシベンゾフェノン類;2−(2−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒド
ロキシ−5−第三オクチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒ
ドロキシ−3−第三ブチル−5−メチルフェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−
3−ドデシル−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−C7
〜C 9 混合アルコキシカルボニルエチルフェニル)トリ
アゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2,2' −メチレンビス
(4−第三オクチル−6−ベンゾトリアゾリルフェノー
ル)、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−カ
ルボキシフェニル)ベンゾトリアゾールのポリエチレン
グリコールエステル等の2−(2−ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール類;2−(2−ヒドロキシ−4
−ヘキシロキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,
3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−メト
キシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−ト
リアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクトキシフェ
ニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
アクリロイルオキシエトキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン等の2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−
トリアジン類;フェニルサリシレート、レゾルシノール
モノベンゾエート、2,4−ジ第三ブチルフェニル−
3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、
2,4−ジ第三アミルフェニル−3,5−ジ第三ブチル
−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5
−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等のベン
ゾエート類;2−エチル−2' −エトキシオキザニリ
ド、2−エトキシ−4' −ドデシルオキザニリド等の置
換オキザニリド類;エチル−α−シアノ−β,β−ジフ
ェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3−メチル
−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート等のシア
ノアクリレート類等が挙げられる。
As the above-mentioned ultraviolet absorber, for example,
4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4
-Methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-oct
Toxicbenzophenone, 2-hydroxy-4-tert-butyl
-4 '-(2-methacryloyloxyethoxyethoxy)
B) Benzophenone, 5,5'-methylenebis (2-h
2-hydrides such as droxy-4-methoxybenzophenone)
Roxybenzophenones; 2- (2-hydroxy-5-
Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydr)
Roxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazolate
2- (2-hydroxy-3,5-ditert-butylphenyl)
Nyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-h
Droxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5
-Chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-
3-dodecyl-5-methylphenyl) benzotriazole
2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-C7
~ C 9Mixed alkoxycarbonylethylphenyl) tri
Azole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylph)
Enyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis
(4-tert-octyl-6-benzotriazolylphenol
), 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-ca)
(Roxyphenyl) benzotriazole polyethylene
2- (2-hydroxyphenyl) such as glycol ester
B) benzotriazoles; 2- (2-hydroxy-4)
-Hexyloxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,
3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-methoate
(Xyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-to
Liazine, 2- (2-hydroxy-4-octoxyfe)
Nyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl)-
1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-
Acryloyloxyethoxyphenyl) -4,6-bis
(2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazi
2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,5-
Triazines; phenyl salicylate, resorcinol
Monobenzoate, 2,4-ditert-butylphenyl-
3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate,
2,4-di-tert-amylphenyl-3,5-di-tert-butyl
-4-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5
-Benzenes such as di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate
Zoates; 2-ethyl-2'-ethoxyoxanil
Or 2-ethoxy-4'-dodecyloxanilide or the like
Substituted oxanilides; ethyl-α-cyano-β, β-dif
Phenyl acrylate, methyl-2-cyano-3-methyl
Shears such as -3- (p-methoxyphenyl) acrylate
And a nonacrylate.

【0029】上記ヒンダードアミン系光安定剤として
は、例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジルステアレート、2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケー
ト、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピ
ペリジル)セバケート、ビス(1−オクトキシ−2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケー
ト、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキ
シレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテト
ラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)・ビス(トリデシル)−1,
2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)・ビス(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテ
トラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−4−ピペリジル)−2−ブチル−2−
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マ
ロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール/コハク酸
ジエチル重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/ジブロ
モエタン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4
−ジクロロ−6−モルホリノ−s−トリアジン重縮合
物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6
−第三オクチルアミノ−s−トリアジン重縮合物、1,
5,8,12−テトラキス[ 2,4−ビス(N−ブチル
−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル] −1,5,
8,12−テトラアザドデカン、1,5,8,12−テ
トラキス[ 2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)
−s−トリアジン−6−イル] −1,5,8,12−テ
トラアザドデカン、1,6,11−トリス[ 2,4−ビ
ス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)アミノ−s−トリアジン−6−イル
アミノ] ウンデカン、1,6,11−トリス[ 2,4−
ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)アミノ−s−トリアジン−6
−イルアミノ] ウンデカン、3,9−ビス〔1,1−ジ
メチル−2−{トリス(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジルオキシカルボニルオキシ)ブチルカル
ボニルオキシ}エチル〕−2,4,8,10−テトラオ
キサスピロ〔5.5〕ウンデカン、3,9−ビス〔1,
1−ジメチル−2−{トリス(1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニルオキシ)
ブチルカルボニルオキシ}エチル〕−2,4,8,10
−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン等が挙げら
れる。
Examples of the hindered amine light stabilizer include, for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-octoxy-2,
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-)
Piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) .bis (tridecyl) -1,
2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) bis (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis ( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2-
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,
6,6-tetramethyl-4-piperidinol / diethyl succinate polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / dibromoethane polycondensate, 1, 6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4
-Dichloro-6-morpholino-s-triazine polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4
-Piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6
Tertiary octylamino-s-triazine polycondensate, 1,
5,8,12-tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] -1, 5,
8,12-tetraazadodecane, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2
2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino)
-S-triazin-6-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,6,11-tris [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidyl) amino-s-triazin-6-ylamino] undecane, 1,6,11-tris [2,4-
Bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino-s-triazine-6
-Ylamino] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy} ethyl] -2,4 , 8,10-Tetraoxaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis [1,
1-dimethyl-2- {tris (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy)
Butylcarbonyloxydiethyl] -2,4,8,10
-Tetraoxaspiro [5.5] undecane and the like.

【0030】上記有機ケイ素化合物としては、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルジメチルクロロシラン等を例示できる。
Examples of the organosilicon compound include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyldimethoxymethylsilane, γ-methacryloxy. Propyldimethylchlorosilane and the like can be exemplified.

【0031】その他、本発明の樹脂組成物には、さらに
必要に応じて通常ポリオレフィン系樹脂に使用される添
加剤、例えば、充填剤、着色剤、架橋剤、帯電防止剤、
プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍
光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性化剤、離型剤、顔
料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、発泡剤等を配合
することができる。
In addition, the resin composition of the present invention may further contain, if necessary, additives usually used for polyolefin resins, such as fillers, coloring agents, crosslinking agents, antistatic agents,
Plate-out inhibitor, surface treatment agent, lubricant, flame retardant, fluorescent agent, fungicide, bactericide, metal deactivator, mold release agent, pigment, processing aid, antioxidant, light stabilizer, foaming agent Etc. can be blended.

【0032】また、本発明の樹脂組成物は、加工方法に
は無関係に使用することが可能であり、例えば、カレン
ダー加工、ロール加工、押し出し成形加工、溶融圧延
法、加圧成形加工、ペースト加工、粉体成型加工、発泡
成形加工等に好適に使用することができる。
The resin composition of the present invention can be used irrespective of the processing method, for example, calendering, roll processing, extrusion molding, melt rolling, pressure molding, paste processing. It can be suitably used for powder molding, foam molding and the like.

【0033】本発明の樹脂組成物は、壁材、床材、窓
枠、壁紙等の建材;電線被覆材;自動車用内外装材;ハ
ウス、トンネル等の農業用資材;ラップ、トレイ等の魚
食品包装材;塗料、ホース、パイプ、シート、玩具等の
雑貨として使用することができるが、とりわけ電線、ケ
ーブル等の電線被覆材として使用することに適したもの
である。
The resin composition of the present invention includes building materials such as wall materials, floor materials, window frames, and wallpaper; electric wire coating materials; interior and exterior materials for automobiles; agricultural materials such as houses and tunnels; Food packaging material; can be used as miscellaneous goods such as paints, hoses, pipes, sheets, toys, etc., and is particularly suitable for use as an electric wire covering material such as electric wires and cables.

【0034】本発明の樹脂組成物を用いて電線被覆材を
製造する常法は、単軸押出機、多軸押出機、バンバリー
ミキサー、ロール、ニーダー、加熱可能なヘンシェルミ
キサータイプの高速流動混合機等が使用可能であり、各
種配合成分を熱可塑性樹脂の融点以上の温度で溶融混練
して製造できる。
Conventional methods for producing an electric wire covering material using the resin composition of the present invention include a single-screw extruder, a multi-screw extruder, a Banbury mixer, a roll, a kneader, and a heatable Henschel mixer type high-speed fluid mixer. And the like, and can be produced by melt-kneading various components at a temperature not lower than the melting point of the thermoplastic resin.

【0035】本発明の樹脂組成物の用途としては、それ
自体難燃性、耐熱老化性に優れかつ初期抗張力、電気的
特性も高いので、絶縁電線(含むケーブル)、絶縁チュ
ーブに適用して有効であると共に、高度の難燃性の要求
される分野の各種成形部品等に有用である。
The use of the resin composition of the present invention is effective when applied to insulated wires (including cables) and insulated tubes because of its excellent flame retardancy, heat aging resistance, and high initial tensile strength and electrical properties. In addition, it is useful for various molded parts and the like in fields requiring high flame retardancy.

【0036】特に、本発明の樹脂組成物から絶縁電線を
製造するには、芯導体上に押出被覆等の技術を適用し
て、上記樹脂組成物からなる被覆層を形成し、次いで電
子線等の電離線照射を施すことにより製造される。ま
た、絶縁チューブ、特に熱収縮性絶縁チューブを製造す
るには、上記樹脂組成物をチューブ状に成形後、電子線
等の電離線照射を施し、次いで、チューブの軟化点以上
に加熱した状態で内圧を掛ける等して、径方向に膨張
し、冷却固定することにより製造される。
In particular, to produce an insulated wire from the resin composition of the present invention, a technique such as extrusion coating is applied on a core conductor to form a coating layer made of the above resin composition, and then an electron beam or the like. It is manufactured by applying ionizing radiation. In addition, in order to manufacture an insulating tube, particularly a heat-shrinkable insulating tube, the resin composition is formed into a tube, irradiated with ionizing radiation such as an electron beam, and then heated to a temperature higher than the softening point of the tube. It is manufactured by expanding in the radial direction by applying internal pressure and cooling and fixing.

【0037】[0037]

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受ける
ものではない。
Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited by the following examples.

【0038】〔実施例1−1〜1−5及び比較例1−1
〜1−4〕下記の配合物をバンバリーミキサーで予備混
練し、140℃、20rpmの条件で10分間ロール加
工を行い、得られたシートを170℃、5分プレス加工
を行ってプレスシートを作成し、得られたプレスシート
より規定の試験片を作成して以下の評価を行った。
[Examples 1-1 to 1-5 and Comparative Example 1-1]
~ 1-4] The following components are pre-kneaded with a Banbury mixer, rolled at 140 ° C and 20 rpm for 10 minutes, and the obtained sheet is pressed at 170 ° C for 5 minutes to form a pressed sheet. Then, a specified test piece was prepared from the obtained press sheet, and the following evaluation was performed.

【0039】得られた試験片を用いて、JIS K 7
118に従って引張試験を行い、破断強度(MPa)及
び伸び(%)を測定した。また、63℃、雨ありのサン
シャインウエザオメーターで216時間劣化促進を行っ
た試験片に関しても同様に引張試験を実施した。これら
の結果を表2及び表3に示す。
Using the obtained test piece, JIS K7
A tensile test was performed according to No. 118, and the breaking strength (MPa) and elongation (%) were measured. In addition, a tensile test was similarly performed on a test piece whose deterioration was accelerated for 216 hours by a sunshine weatherometer at 63 ° C. with rain. Tables 2 and 3 show these results.

【0040】 (配合) 重量部 ・線状低密度ポリエチレン樹脂 100 (ノバッテックLL UF240) ・水酸化マグネシウム(キスマ5A) 100 ・テトラキス(3−4−ヒドロキシ−3,5−ジ第三 0.5 ブチルフェニル)プロピオニルオキシメチル)メタン ・サリチロイルアミノトリアゾール 0.2 ・ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4− 0.2 ピペリジル)セバケート ・2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチル 0.2 フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール ・試験化合物 表2及び表3(Blending) parts by weight ・ Linear low-density polyethylene resin 100 (Novatec LL UF240) ・ Magnesium hydroxide (Kisuma 5A) 100 ・ Tetrakis (3-4-hydroxy-3,5-ditert. 0.5 butyl) Phenyl) propionyloxymethyl) methane ・ salicyloylaminotriazole 0.2 ・ bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-0.2 piperidyl) sebacate ・ 2- (2-hydroxy-3,5- Di-tert-butyl 0.2 phenyl) -5-chlorobenzotriazole Test compounds Tables 2 and 3

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】[0042]

【表3】 [Table 3]

【0043】〔実施例2−1〜2−5及び比較例2−1
〜2−4〕下記の配合物をバンバリーミキサーで予備混
練し、140℃、20rpmの条件で10分間ロール加
工を行い、得られたシートを170℃、5分プレス加工
を行ってプレスシートを作成し、得られたプレスシート
より規定の試験片を作成して以下の評価を行った。
[Examples 2-1 to 2-5 and Comparative Example 2-1]
~ 2-4] The following components are pre-kneaded with a Banbury mixer, roll-processed at 140 ° C and 20 rpm for 10 minutes, and the obtained sheet is pressed at 170 ° C for 5 minutes to form a press sheet. Then, a specified test piece was prepared from the obtained press sheet, and the following evaluation was performed.

【0044】得られた試験片を用いて、JIS K 7
118に従って引張試験を行い、破断強度(MPa)及
び伸び(%)を測定した。また、63℃、雨ありのサン
シャインウエザオメーターで216時間劣化促進を行っ
た試験片に関しても同様に引張試験を実施した。これら
の結果を表4及び表5に示す。
Using the obtained test piece, JIS K7
A tensile test was performed according to No. 118, and the breaking strength (MPa) and elongation (%) were measured. In addition, a tensile test was similarly performed on a test piece whose deterioration was accelerated for 216 hours by a sunshine weatherometer at 63 ° C. with rain. Tables 4 and 5 show these results.

【0045】 (配合) 重量部 ・線状低密度ポリエチレン樹脂 80 (ノバッテックLL UF240) ・エチレン−酢酸ビニル共重合体 20 (日本ユニカー製;PES−400) ・水酸化マグネシウム(キスマ5A) 100 ・テトラキス(3−4−ヒドロキシ−3,5−ジ第三 0.5 ブチルフェニル)プロピオニルオキシメチル)メタン ・サリチロイルアミノトリアゾール 0.2 ・ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4− 0.2 ピペリジル)セバケート ・2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチル 0.2 フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール ・試験化合物 表4及び表5(Blending) parts by weight ・ Linear low-density polyethylene resin 80 (Novatec LL UF240) ・ Ethylene-vinyl acetate copolymer 20 (manufactured by Nippon Unicar; PES-400) ・ Magnesium hydroxide (Kisuma 5A) 100 ・ Tetrakis (3-4-hydroxy-3,5-ditertiary 0.5 butylphenyl) propionyloxymethyl) methane ・ salicyloylaminotriazole 0.2 ・ bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-) 0.2 piperidyl) sebacate 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl 0.2 phenyl) -5-chlorobenzotriazole Test compounds Tables 4 and 5

【0046】[0046]

【表4】 [Table 4]

【0047】[0047]

【表5】 [Table 5]

【0048】上記表2〜5より明らかなように、ポリエ
ステル系可塑剤を使用しない場合には、伸びが小さく柔
軟性に欠けるものである(比較例1−4及び2−4)。
ポリエステル系可塑剤の代わりにジオクチルフタレー
ト、ジオクチルアジペート、流動パラフィン等の汎用の
可塑剤を使用した場合には、伸びは改善されるものの、
耐候促進後に破断強度や伸びが著しく低下する(比較例
1−1〜1−3及び2−1〜2−3)。
As is clear from Tables 2 to 5, when the polyester-based plasticizer is not used, elongation is small and lacks flexibility (Comparative Examples 1-4 and 2-4).
When a general-purpose plasticizer such as dioctyl phthalate, dioctyl adipate, or liquid paraffin is used instead of the polyester plasticizer, the elongation is improved,
Breakdown strength and elongation are remarkably reduced after accelerating weather resistance (Comparative Examples 1-1 to 1-3 and 2-1 to 2-3).

【0049】これに対して、本発明のようにポリエステ
ル系可塑剤を使用した場合には、伸びが改善され、しか
も耐候促進後においても破断強度や伸びの低下が小さい
ものである(実施例1−1〜1−5及び2−1〜2−
5)。
On the other hand, when a polyester-based plasticizer is used as in the present invention, the elongation is improved, and the decrease in breaking strength and elongation is small even after the promotion of weather resistance (Example 1). -1 to 1-5 and 2-1 to 2-
5).

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、難燃性に優れ、
機械的特性、その耐候性に優れることから、種々の用途
への適用が可能であり、とりわけ電線被覆材料用途に好
適なものである。
The resin composition of the present invention has excellent flame retardancy,
Because of its excellent mechanical properties and weather resistance, it can be applied to various uses, and is particularly suitable for electric wire coating materials.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01B 3/44 H01B 3/44 P 7/295 7/34 B (72)発明者 西山 武志 埼玉県浦和市白幡5丁目2番13号 旭電化 工業株式会社内 Fターム(参考) 4J002 BB031 BB051 BB061 BB071 BB081 BB121 BB171 BB221 CF032 DE076 DE146 EE030 EH017 EJ010 EU170 EU180 EV060 EW040 EX030 FD022 FD027 FD050 FD070 FD136 GQ01 5G303 AA06 AB20 BA12 CA09 CB01 CB17 CD06 5G305 AA02 AA11 AA14 AB25 AB28 BA14 BA15 CA01 CC03 CD17 DA16 5G315 CA03 CB01 CB06 CC08 CD02 CD04 CD14 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01B 3/44 H01B 3/44 P 7/295 7/34 B (72) Inventor Takeshi Nishiyama Urawa-shi, Saitama 5-2-1-3 Shirahata Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. F-term (reference) 4J002 BB031 BB051 BB061 BB071 BB081 BB121 BB171 BB221 CF032 DE076 DE146 EE030 EH017 EJ010 EU170 EU180 EV060 EW040 EX030 FD022 AFD12 030 CB17 CD06 5G305 AA02 AA11 AA14 AB25 AB28 BA14 BA15 CA01 CC03 CD17 DA16 5G315 CA03 CB01 CB06 CC08 CD02 CD04 CD14

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (イ)ポリオレフィン系樹脂100重量
部に対し、(ロ)水酸化マグネシウム及び/又は水酸化
アルミニウム10〜350重量部、及び(ハ)ポリエス
テル系可塑剤0.1〜20重量部を含有してなる樹脂組
成物。
1. (b) 10 to 350 parts by weight of magnesium hydroxide and / or aluminum hydroxide and (c) 0.1 to 20 parts by weight of a polyester plasticizer with respect to 100 parts by weight of a polyolefin resin. A resin composition comprising:
【請求項2】 上記(イ)ポリオレフィン系樹脂が、エ
チレン系重合体である請求項1記載の樹脂組成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein (a) the polyolefin resin is an ethylene polymer.
【請求項3】 上記(イ)ポリオレフィン系樹脂100
重量部に対し、上記(ロ)水酸化マグネシウム及び/又
は水酸化アルミニウム80〜300重量部を含有する請
求項1又は2記載の樹脂組成物。
3. The polyolefin resin (A) 100
The resin composition according to claim 1 or 2, comprising 80 to 300 parts by weight of (b) magnesium hydroxide and / or aluminum hydroxide based on part by weight.
【請求項4】 上記(ロ)水酸化マグネシウム及び/又
は水酸化アルミニウムが、水酸化マグネシウムである請
求項1、2又は3記載の樹脂組成物。
4. The resin composition according to claim 1, wherein the (b) magnesium hydroxide and / or aluminum hydroxide is magnesium hydroxide.
【請求項5】 上記(ハ)ポリエステル系可塑剤が、酸
価1mgKOH/g以下、水酸基価30mgKOH/g
以下である請求項1〜4のいずれかに記載の樹脂組成
物。
5. The method according to claim 1, wherein the polyester plasticizer has an acid value of 1 mg KOH / g or less and a hydroxyl value of 30 mg KOH / g.
The resin composition according to claim 1, wherein:
【請求項6】 上記(ハ)ポリエステル系可塑剤が、ア
ジピン酸系ポリエステル系可塑剤である請求項1〜5の
いずれかに記載の樹脂組成物。
6. The resin composition according to claim 1, wherein (c) the polyester plasticizer is an adipic acid polyester plasticizer.
【請求項7】 電線被覆用途に使用される請求項1〜6
のいずれかに記載の樹脂組成物。
7. The method according to claim 1, which is used for covering an electric wire.
The resin composition according to any one of the above.
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