JP2002252032A - Manufacturing method of non-aqueous electrolyte secondary battery having polymer electrolyte - Google Patents

Manufacturing method of non-aqueous electrolyte secondary battery having polymer electrolyte

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JP2002252032A JP2001047848A JP2001047848A JP2002252032A JP 2002252032 A JP2002252032 A JP 2002252032A JP 2001047848 A JP2001047848 A JP 2001047848A JP 2001047848 A JP2001047848 A JP 2001047848A JP 2002252032 A JP2002252032 A JP 2002252032A
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克哉 七元
Takeshi Usumi
羽隅  毅
Yoshihiro Kuwabara
義弘 桑原
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of an electrode for non-aqueous electrolyte secondary batteries having no micro short circuit, in which a polymer electrolyte is held to at least either of electrodes of a positive electrode or a negative electrode. SOLUTION: In the manufacturing method of the electrode for non-aqueous electrolyte secondary batteries, which has an impregnating process, an extracting process, and a drying process in order, the manufacturing method is constituted with preparing two or more above extraction tubs, making the above electrode sheet pass one by one through the inside of the two or more above extraction tubs, and preparing a solvent flow way between two or more above extraction tubs. While supplying a 2nd solvent to the extraction tub of the last stage, the 2nd solvent is poured in toward the extraction tub of a preceding stage from the extraction tub of a following stage, and a filtration means is prepared in the above solvent flow way.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリマー電解質を有
する非水電解質二次電池の製造方法に関する。
The present invention relates to a method for manufacturing a non-aqueous electrolyte secondary battery having a polymer electrolyte.

【0002】[0002]

【従来の技術】非水電解質二次電池は、高エネルギー密
度という特徴を生かして、小型・携帯用電子機器の電源
として、広く利用されている。また、近い将来、電気自
動車への応用も期待されている。
2. Description of the Related Art A non-aqueous electrolyte secondary battery is widely used as a power source for small and portable electronic devices, taking advantage of its high energy density. In addition, application to electric vehicles is expected in the near future.

【0003】非水電解質二次電池は、正極活物質および
負極活物質にリチウムを吸蔵・放出可能な材料を使用し
ている。具体的には、正極活物質としてコバルト酸リチ
ウム等の遷移金属の複合酸化物を、負極活物質としてリ
チウム、リチウム合金やグラファイト等の炭素質材料を
用いる。非水電解質二次電池の反応は、充電では正極活
物質から放出されたリチウムが負極活物質に吸蔵され、
放電では負極活物質に吸蔵されているリチウムが放出さ
れて正極活物質に吸蔵される。
A nonaqueous electrolyte secondary battery uses a material capable of inserting and extracting lithium as a positive electrode active material and a negative electrode active material. Specifically, a composite oxide of a transition metal such as lithium cobalt oxide is used as a positive electrode active material, and a carbonaceous material such as lithium, a lithium alloy, and graphite is used as a negative electrode active material. In the reaction of a non-aqueous electrolyte secondary battery, during charging, lithium released from the positive electrode active material is occluded in the negative electrode active material,
In discharging, lithium occluded in the negative electrode active material is released and occluded in the positive electrode active material.

【0004】また、非水電解質二次電池の電解液として
は、エチレンカーボネートやエチルメチルカーボネート
等の各種炭酸エステルを含む混合有機溶媒にLiP
、LiBF等のリチウム塩を溶解させた非水電解
液を使用している。
As an electrolyte for a non-aqueous electrolyte secondary battery, LiP is mixed with a mixed organic solvent containing various carbonates such as ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate.
A non-aqueous electrolyte in which lithium salts such as F 6 and LiBF 4 are dissolved is used.

【0005】非水電解質二次電池の発電要素の形状は、
正極活物質を含む正極合剤を集電体に塗布したシート状
正極板と、負極活物質を含む負極合剤を集電体に塗布し
たシート状負極板とを、ポリエチレン又はポリプロピレ
ン等のポリオレフィン系の微細孔を持つセパレータを介
して巻回した巻回型や、シート状正極板とシート状負極
板とをセパレータを介して折りたたんで互いに積層した
折りたたみ型、平板状正極板と平板状負極板とをセパレ
ータを挟んで互いに積層したスタック型などがある。
[0005] The shape of the power generating element of the non-aqueous electrolyte secondary battery is as follows.
A sheet-like positive electrode plate in which a positive electrode mixture containing a positive electrode active material is applied to a current collector, and a sheet-like negative electrode plate in which a negative electrode mixture containing a negative electrode active material is applied to a current collector are made of a polyolefin-based material such as polyethylene or polypropylene. A winding type wound through a separator having fine pores, a folding type in which a sheet-like positive electrode plate and a sheet-like negative electrode plate are folded through a separator and laminated together, a plate-like positive electrode plate and a plate-like negative electrode plate, Are stacked on each other with a separator interposed therebetween.

【0006】このような非水電解質二次電池において
は、前述のように非水電解液を使用しているため、過充
電時や内部短絡による電解液の分解を防止するために、
各種保護回路が必要であった。
In such a non-aqueous electrolyte secondary battery, since the non-aqueous electrolyte is used as described above, in order to prevent decomposition of the electrolyte due to overcharging or internal short circuit,
Various protection circuits were required.

【0007】非水電解質二次電池において、遊離電解液
量を低減して電池の安全性を向上させるために、非水電
解液に代えてポリマー電解質を使用する試みがなされて
いる。ポリマー電解質としては、ポリマーと電解質塩か
らなる全固体型、ポリマーを非水電解液で膨潤させたゲ
ル状電解質などが検討されてきたが、最近、有孔性ポリ
マーのポリマー部分を非水電解液で膨潤させるとともに
孔部分に非水電解液を保持させた有孔性ポリマー電解質
が有望視されている。
In non-aqueous electrolyte secondary batteries, attempts have been made to use polymer electrolytes instead of non-aqueous electrolytes in order to reduce the amount of free electrolyte and improve battery safety. As the polymer electrolyte, an all-solid electrolyte composed of a polymer and an electrolyte salt and a gel electrolyte obtained by swelling the polymer with a non-aqueous electrolyte have been studied. A porous polymer electrolyte which swells with a non-aqueous electrolyte solution in the pores and is held to be promising.

【0008】従来の有孔性ポリマー電解質を有する非水
電解質二次電池の製造方法の一例は次のようである。ま
ず、帯状金属箔からなる集電体の両面に、活物質と導電
助剤と結着剤とを含んだ合剤層を塗布して乾燥させた電
極シートを製造する。
An example of a conventional method for manufacturing a non-aqueous electrolyte secondary battery having a porous polymer electrolyte is as follows. First, an electrode sheet is manufactured in which a mixture layer containing an active material, a conductive auxiliary agent and a binder is applied to both surfaces of a current collector made of a strip-shaped metal foil and dried.

【0009】次に、ポリマーを第1の溶媒に溶解させた
ポリマー溶液を貯留したポリマー含浸槽を準備し、電極
シートをポリマー含浸槽中のポリマー溶液中を通過させ
て、合剤層にポリマー溶液を含浸させる(含浸工程)。
Next, a polymer impregnation tank storing a polymer solution in which a polymer is dissolved in a first solvent is prepared, and the electrode sheet is passed through the polymer solution in the polymer impregnation tank, so that the mixture layer contains the polymer solution. (Impregnation step).

【0010】つぎにこの電極シートを、第1の溶媒と相
溶性がありかつポリマーを溶解しない第2の溶媒中に浸
漬し、ポリマー溶液中の第1の溶媒を第2の溶媒で抽出
し、(抽出工程)、第1の溶媒を第2の溶媒で置換す
る。その後電極シートを乾燥し、第2の溶媒を除去する
(乾燥工程)。すると、ポリマー溶液中の第2の溶媒が
抜けた後に微細孔が形成され、合剤層に有孔性ポリマー
を備えた電極シートが得られる。
Next, the electrode sheet is immersed in a second solvent that is compatible with the first solvent and does not dissolve the polymer, and the first solvent in the polymer solution is extracted with the second solvent. (Extraction step), the first solvent is replaced with a second solvent. Thereafter, the electrode sheet is dried to remove the second solvent (drying step). Then, micropores are formed after the second solvent in the polymer solution has escaped, and an electrode sheet having a porous polymer in the mixture layer is obtained.

【0011】そこで、この電極シートを非水電解液中に
浸漬することにより、有孔性ポリマーの孔部分に非水電
解液を保持し、同時にポリマー部分も非水電解液で膨潤
させた有孔性ポリマー電解質を合剤層中に備えた電極シ
ートが得られる(電解液含浸工程)。そして、その電極
シートを所要の長さ・幅に切断し、相手極の電極シート
及び隔離体とともに巻回することで、電池が構成され
る。
Therefore, by immersing the electrode sheet in a non-aqueous electrolyte, the non-aqueous electrolyte is held in the pores of the porous polymer, and at the same time, the polymer is swollen with the non-aqueous electrolyte. The electrode sheet provided with the conductive polymer electrolyte in the mixture layer is obtained (electrolyte impregnation step). Then, the electrode sheet is cut into a required length and width, and wound together with the electrode sheet of the counter electrode and the separator, thereby forming a battery.

【0012】あるいは、合剤層に有孔性ポリマーを備え
た電極シートを所要の長さ・幅に切断し、相手極の電極
シート及び隔離体とともに巻回して発電要素とし、電池
ケースに収納した後、非水電解液を注液することで、有
孔性ポリマー電解質を電極合剤層中に備えた電池が得ら
れる。
Alternatively, an electrode sheet provided with a porous polymer in a mixture layer is cut into a required length and width, wound together with an electrode sheet of a counter electrode and a separator to form a power generating element, and stored in a battery case. Thereafter, by pouring the non-aqueous electrolyte, a battery having the porous polymer electrolyte in the electrode mixture layer is obtained.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】従来の抽出工程を、図
面を用いて詳しく説明する。図2は、抽出槽を1槽使用
した従来の抽出工程を示す概略的縦断面図である。図2
において、31は電極シート、32は抽出槽、33は第
1の転向ロール、34はガイドロール、35は抽出用の
第2の溶媒、36は第2の転向ロールである。
The conventional extraction process will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 2 is a schematic longitudinal sectional view showing a conventional extraction step using one extraction tank. FIG.
, 31 is an electrode sheet, 32 is an extraction tank, 33 is a first turning roll, 34 is a guide roll, 35 is a second solvent for extraction, and 36 is a second turning roll.

【0014】含浸工程を経て合剤層にポリマー溶液を含
浸した電極シート31がA方向から供給され、第1の転
向ロール33を周回した後、抽出槽32の中に設けられ
た複数のガイドロール34を周回して、抽出用溶媒35
の中を蛇行状に走行し、その間にポリマー溶液中の溶媒
(第1の溶媒)が抽出用溶媒(第2の溶媒)と置換す
る。その後電極シート31は第2の転向ロール36を経
て、B方向の乾燥工程へ走行する。
An electrode sheet 31 impregnated with the polymer solution in the mixture layer through the impregnation step is supplied from the direction A, and after rotating around the first turning roll 33, a plurality of guide rolls provided in the extraction tank 32 are provided. And the solvent for extraction 35
In a meandering manner, during which the solvent (first solvent) in the polymer solution replaces the extraction solvent (second solvent). After that, the electrode sheet 31 travels through the second turning roll 36 to the drying process in the B direction.

【0015】この抽出工程において、電極シート31の
合剤層から微量の、活物質や導電助剤からなる合剤の微
粒子が剥離して脱落する。そして、同じ抽出溶媒を長時
間使用している間に、脱落した合剤の微粒子が抽出用の
第2の溶媒中に蓄積し、この合剤の微粒子が電極シート
31の表面に付着し、そのまま乾燥工程に持ち込まれ、
表面に合剤の微粒子が付着した電極シートが得られた。
In this extraction step, a small amount of the fine particles of the mixture comprising the active material and the conductive auxiliary agent are peeled off from the mixture layer of the electrode sheet 31 and fall off. Then, while the same extraction solvent is used for a long time, the particles of the dropped mixture accumulate in the second solvent for extraction, and the particles of the mixture adhere to the surface of the electrode sheet 31 and remain unchanged. Brought into the drying process,
An electrode sheet having fine particles of the mixture adhered to the surface was obtained.

【0016】このような電極シートを用いて電池の発電
要素を作製した場合、電極シートの表面に存在する合剤
の微粒子がセパレータを突き破って、正極と負極が微小
短絡するという問題があった。
When a power generating element of a battery is manufactured using such an electrode sheet, there has been a problem that the fine particles of the mixture present on the surface of the electrode sheet break through the separator and cause a short circuit between the positive electrode and the negative electrode.

【0017】本発明は、上記事情に鑑みてなされたもの
で、その目的は、抽出工程において、抽出溶液中に蓄積
した合剤の微粒子を除去することにより、電極シート表
面への合剤の微粒子の付着を抑えた非水電解質二次電池
の製造方法を提供し、微小短絡のない非水電解質二次電
池を得ることにある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to remove fine particles of a mixture that has accumulated in an extraction solution in an extraction step, so that the fine particles of the mixture on an electrode sheet surface are removed. It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a non-aqueous electrolyte secondary battery in which adhesion of water is suppressed, and to obtain a non-aqueous electrolyte secondary battery free from minute short circuits.

【0018】[0018]

【課題を解決するための手段】請求項1の発明は、正極
または負極の少なくともいずれか一方の電極に有孔性ポ
リマー電解質を保持させてなる非水電解質二次電池の製
造方法であって、ポリマーを第1の溶媒に溶解させたポ
リマー溶液中に帯状の電極シートを通過させて前記電極
シートの合剤層にポリマー溶液を含浸させる含浸工程
と、第2の溶媒を貯留した抽出槽内に前記電極シートを
浸漬することによりポリマー溶液から前記第1の溶媒を
抽出する抽出工程と、その後前記電極シートを乾燥させ
て第2の溶媒を除去する乾燥工程とを順に行い、前記抽
出工程において、前記抽出槽を複数個設け、前記電極シ
ートを前記複数の抽出槽内を順次通過させ、前記複数の
抽出槽間には溶媒流路が設けられ、最後段の抽出槽に第
2の溶媒を供給するとともに、後段の抽出槽から前段の
抽出槽に向かって第2の溶媒を流し込ませ、前記溶媒流
路にはろ過手段を設けたことを特徴とする。
The invention according to claim 1 is a method for manufacturing a non-aqueous electrolyte secondary battery in which a porous polymer electrolyte is held on at least one of a positive electrode and a negative electrode, An impregnating step of impregnating the polymer solution into the mixture layer of the electrode sheet by passing the strip-shaped electrode sheet through a polymer solution in which the polymer is dissolved in a first solvent; An extraction step of extracting the first solvent from the polymer solution by immersing the electrode sheet, and a drying step of drying the electrode sheet and then removing the second solvent are sequentially performed, and in the extraction step, A plurality of the extraction tanks are provided, the electrode sheet is sequentially passed through the plurality of the extraction tanks, a solvent flow path is provided between the plurality of the extraction tanks, and a second solvent is supplied to the last extraction tank. Do Both allowed flow into the second solvent toward the subsequent extraction tank upstream of the extraction vessel, wherein the solvent flow path, characterized in that a filtration means.

【0019】請求項1の発明によれば、抽出工程におい
て、抽出溶液中に蓄積した合剤の微粒子を除去すること
により、電極シート表面への合剤の微粒子の付着を抑
え、微小短絡のない非水電解質二次電池を得ることがで
きる。
According to the first aspect of the present invention, in the extraction step, by removing the fine particles of the mixture that has accumulated in the extraction solution, the adhesion of the fine particles of the mixture to the surface of the electrode sheet is suppressed, and there is no minute short circuit. A non-aqueous electrolyte secondary battery can be obtained.

【0020】請求項2の発明は、上記非水電解質二次電
池の製造方法において、前記抽出槽の底面には傾斜を設
け、前記第2の溶媒を前記抽出槽の最底部より排出さ
せ、フィルターポンプを通した後、前記抽出槽へ循環さ
せることを特徴とする。
According to a second aspect of the present invention, in the method of manufacturing a non-aqueous electrolyte secondary battery, a bottom surface of the extraction tank is provided with an inclination, and the second solvent is discharged from the bottom of the extraction tank. After passing through a pump, it is circulated to the extraction tank.

【0021】請求項2の発明によれば、抽出溶液中に蓄
積した合剤の微粒子をより効果的に除去することがで
き、電極シート表面への合剤の微粒子の付着を抑え、微
小短絡のない非水電解質二次電池を得ることができる。
According to the second aspect of the present invention, the fine particles of the mixture accumulated in the extraction solution can be more effectively removed, the adhesion of the fine particles of the mixture to the surface of the electrode sheet can be suppressed, and the short circuit of the minute short circuit can be prevented. No non-aqueous electrolyte secondary battery can be obtained.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態を、リチウム
イオン二次電池の製造に適用した例にもとづき、図面を
参照して説明する。このリチウムイオン二次電池は、帯
状の正極と帯状の負極とを、例えばポリオレフィン系の
多孔質フィルムからなる隔離体を挟んで巻回してなる発
電要素を備えたもので、負極は例えば銅箔の両面に活物
質としてのグラファイト等を含む合剤層を塗布してな
り、正極は例えばアルミニウム箔の両面に活物質として
のLiCoO等を含む合剤層を塗布してなり、この合
剤層に有孔性ポリマー電解質を備えたものである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings based on an example applied to the manufacture of a lithium ion secondary battery. This lithium ion secondary battery includes a power generating element formed by winding a band-shaped positive electrode and a band-shaped negative electrode with, for example, a separator made of a polyolefin-based porous film interposed therebetween, and the negative electrode is, for example, a copper foil. A mixture layer containing graphite or the like as an active material is applied on both surfaces, and the positive electrode is formed by applying a mixture layer containing LiCoO 2 or the like as an active material on both surfaces of an aluminum foil, for example. It is provided with a porous polymer electrolyte.

【0023】本発明の非水電解質二次電池は、合剤層を
備えた電極シートを製造する工程、含浸工程、抽出工
程、乾燥工程を経て作製された、合剤層に有孔性ポリマ
ーを備えた電極シートを使用する。
The non-aqueous electrolyte secondary battery according to the present invention is characterized in that a porous polymer is added to the mixture layer, which is produced through a step of manufacturing an electrode sheet having a mixture layer, an impregnation step, an extraction step, and a drying step. Use the provided electrode sheet.

【0024】本発明は、抽出工程において、抽出槽を複
数個設け、電極シートを複数の抽出槽内を順次通過さ
せ、複数の抽出槽間には溶媒流路が設けられ、最後段の
抽出槽に第2の溶媒を供給するとともに、後段の抽出槽
から前段の抽出槽に向かって第2の溶媒を流し込ませ、
さらに前記溶媒流路にはろ過手段を設けたことを特徴と
する。
According to the present invention, in the extraction step, a plurality of extraction tanks are provided, an electrode sheet is sequentially passed through the plurality of extraction tanks, and a solvent flow path is provided between the plurality of extraction tanks. And supplying the second solvent from the subsequent extraction tank to the previous extraction tank,
Further, a filtration means is provided in the solvent flow path.

【0025】ここで使用するろ過手段は、第2の溶媒は
通過するが、それに含まれる微粒子を捕捉できるもので
あればよく、目的のメッシュ数(目数/in)の目開き
をもつ金属網や布等、場合によってはろ紙やガラスフィ
ルターを使用してもよい。
The filtering means used here may pass through the second solvent, but may be any one capable of capturing fine particles contained in the second solvent, and may be a metal mesh having a desired mesh number (mesh / in). For example, filter paper or glass filter such as paper or cloth may be used.

【0026】また、この抽出槽の底面には傾斜を設け、
第2の溶媒を抽出槽の最底部より排出させ、フィルター
ポンプを通した後、抽出槽へ循環させることを特徴とす
る。フィルターポンプは、ろ過を迅速に行なうために、
ろ液側を負圧にする装置であり、アスピレータや真空ポ
ンプを使用する。
Also, the bottom of the extraction tank is provided with a slope,
The second solvent is discharged from the bottom of the extraction tank, passed through a filter pump, and then circulated to the extraction tank. Filter pumps are used for quick filtration.
It is a device to make the filtrate side negative pressure, and uses an aspirator and a vacuum pump.

【0027】本発明になる抽出工程の詳細縦断を、抽出
層を2槽使用した場合の例を図1に示す。なお、正極の
場合も負極の場合も同様の抽出工程を用いる。図1にお
いて、1は電極シート、2は第1の抽出槽、3は第2の
抽出槽、4は第2の溶媒、5は第1の転向ロール、6は
第1の抽出槽内のガイドロール、7は第2の転向ロー
ル、8は第2の抽出槽内のガイドロール、9は第3の転
向ロール、10は第2の溶媒の給液口、11は溶媒流
路、12はろ過手段、13は排液口、14はパイプ、1
5はフィルターポンプ、16は注入口である。なお、第
1の抽出槽内のガイドロール6および第2の抽出槽内の
ガイドロール8の数は複数設けられている。
FIG. 1 shows a detailed longitudinal section of the extraction step according to the present invention, in which two extraction layers are used. The same extraction process is used for both the positive electrode and the negative electrode. In FIG. 1, 1 is an electrode sheet, 2 is a first extraction tank, 3 is a second extraction tank, 4 is a second solvent, 5 is a first turning roll, and 6 is a guide in the first extraction tank. Roll, 7 is the second turning roll, 8 is the guide roll in the second extraction tank, 9 is the third turning roll, 10 is the second solvent supply port, 11 is the solvent flow path, and 12 is the filtration Means, 13 is a drain, 14 is a pipe, 1
5 is a filter pump and 16 is an inlet. Note that a plurality of guide rolls 6 in the first extraction tank and a plurality of guide rolls 8 in the second extraction tank are provided.

【0028】図1に示すように、含浸工程を経て合剤層
にポリマー溶液(ポリマーを第1の溶媒に溶解した溶
液)を含んだ電極シート1がA方向から供給され、第1
の転向ロール5を周回した後、第1の抽出槽2の中に設
けられたガイドロール6を周回して、抽出用の第2の溶
媒4の中を蛇行状に走行し、その間にポリマー溶液中の
溶媒(第1の溶媒)が抽出用溶媒(第2の溶媒)と置換
する。
As shown in FIG. 1, an electrode sheet 1 containing a polymer solution (a solution obtained by dissolving a polymer in a first solvent) in a mixture layer through an impregnation step is supplied from the A direction,
After turning around the deflecting roll 5, it turns around the guide roll 6 provided in the first extraction tank 2 and travels in a meandering manner in the second solvent 4 for extraction. The solvent therein (the first solvent) replaces the extraction solvent (the second solvent).

【0029】その後電極シート1は、いったん第1の抽
出槽2から引き出され、第2の転向ロール7を周回し、
方向を変えた後、第2の抽出槽3の中に設けられたガイ
ドロール8を周回して、抽出用の第2の溶媒4の中を蛇
行状に走行し、この場合もポリマー溶液中の溶媒(第1
の溶媒)が抽出用溶媒(第2の溶媒)と置換する。
After that, the electrode sheet 1 is once pulled out of the first extraction tank 2 and circulates around the second turning roll 7.
After the direction is changed, the guide roller 8 is circulated around the guide roll 8 provided in the second extraction tank 3 and travels in a meandering manner in the second solvent 4 for extraction. Solvent (first
Solvent) replaces the extraction solvent (second solvent).

【0030】その後電極シート1は第2の抽出槽の上方
に引き出され、第3の転向ロール9を経て、B方向の乾
燥工程へ走行する。
Thereafter, the electrode sheet 1 is pulled out above the second extraction tank, and travels through a third deflecting roll 9 to a drying step in the B direction.

【0031】最後段となる第2の抽出槽3には、抽出用
の第2の溶媒4が給液口10から連続的に供給され、第
2の抽出槽3でオーバーフローした第2の溶媒は溶媒流
路11を通って前段の第1の抽出槽2に流れ込む。そし
て、第1の抽出槽2でオーバーフローした第2の溶媒は
排液口13から流出させ、廃液処理装置(図示せず)に
送られる。
The second solvent 4 for extraction is continuously supplied from the liquid supply port 10 to the second extraction tank 3 at the last stage, and the second solvent overflowed in the second extraction tank 3 is It flows into the first extraction tank 2 at the preceding stage through the solvent flow path 11. Then, the second solvent overflowed in the first extraction tank 2 flows out of the drain port 13 and is sent to a waste liquid treatment device (not shown).

【0032】本発明の抽出工程においては、ポリマー溶
液が含浸された電極シート1が、まず第1の抽出槽2内
の抽出用の第2の溶媒4中に浸漬され、ここで蛇行状に
走行するうちにポリマー溶液中の第1の溶媒が第2の溶
媒中に溶け出し、同時にポリマー中に第2の溶媒が浸入
し、第1の抽出槽2内の第1の溶媒の濃度は徐々に上昇
する。
In the extraction step of the present invention, the electrode sheet 1 impregnated with the polymer solution is first immersed in a second solvent 4 for extraction in a first extraction tank 2, where it runs in a meandering manner. Meanwhile, the first solvent in the polymer solution dissolves in the second solvent, and at the same time, the second solvent penetrates into the polymer, and the concentration of the first solvent in the first extraction tank 2 gradually decreases. To rise.

【0033】しかし、そのころ第1の抽出槽2から引き
出された電極シート1は第2の抽出槽3内に送られる。
この第2の抽出槽3内でも電極シート1は抽出用の第2
の溶媒4中を走行することになるが、第2の抽出槽3内
は第2の溶媒が給液口10から連続的に供給されている
ため、第1の溶媒の濃度が過剰に上昇することはなく、
低く保たれるため、電極シート1からポリマー溶液であ
る第1の溶媒がより速く溶出して第2の溶媒と交換され
る。
However, at that time, the electrode sheet 1 pulled out from the first extraction tank 2 is sent into the second extraction tank 3.
The electrode sheet 1 is also used in the second extraction tank 3 for the second extraction tank.
In the second extraction tank 3, since the second solvent is continuously supplied from the liquid supply port 10, the concentration of the first solvent excessively increases. Never
Since it is kept low, the first solvent, which is the polymer solution, is eluted from the electrode sheet 1 more quickly and is exchanged for the second solvent.

【0034】少量の第1の溶媒を含んだ第2の抽出槽3
内の抽出用の第2の溶媒は、溶媒流路12を通って前段
の第1の抽出槽2に流れ込む。ここでは、第1の溶媒が
多量に含まれている電極シート1が通過するから、ある
程度の第1の溶媒を含んだ抽出用の第2の溶媒であって
も電極シート1に含浸されているポリマー溶液中の第1
の溶媒との濃度勾配は大きく、十分な速度で第1の溶媒
の抽出が行われる。なお、溶媒流路11の形状は特に限
定されるものではなく、管状や樋などの液体が流れる形
状のものならどのような形状でも使用することができ
る。
Second extraction tank 3 containing a small amount of first solvent
The second solvent for extraction inside flows through the solvent flow path 12 into the first extraction tank 2 at the preceding stage. Here, since the electrode sheet 1 containing a large amount of the first solvent passes through, even the second solvent for extraction containing a certain amount of the first solvent is impregnated in the electrode sheet 1. First in polymer solution
The concentration gradient with the solvent is large, and the first solvent is extracted at a sufficient speed. The shape of the solvent flow channel 11 is not particularly limited, and any shape such as a tube or a gutter through which a liquid flows can be used.

【0035】このように本実施形態によれば、第1およ
び第2の抽出槽2、3の2段の抽出槽中を電極シート1
が走行するから、第1の溶媒の抽出が効率的に行われ、
全体として第1の溶媒の溶出速度は単一槽の場合に比べ
て速くなる。従って、電極シート1を抽出用の第2の溶
媒中に浸しておく総時間を短縮でき、装置全体の小型化
が可能になる。また、本実施形態では、最後段である第
2の抽出槽3に抽出用の第2の溶媒を供給して、前段の
第1の抽出槽2に過剰の抽出用の第2の溶媒を流し込ま
せるようにしているから、最少量の抽出用の第2の溶媒
ですみ、また、排液の処理量も最少ですませることがで
きる。
As described above, according to the present embodiment, the electrode sheet 1 is provided in the two-stage extraction tanks of the first and second extraction tanks 2 and 3.
Runs, the first solvent is efficiently extracted,
As a whole, the elution rate of the first solvent is higher than in the case of a single tank. Therefore, the total time for immersing the electrode sheet 1 in the second solvent for extraction can be reduced, and the size of the entire apparatus can be reduced. In the present embodiment, the second solvent for extraction is supplied to the second extraction tank 3 at the last stage, and the second solvent for extraction is poured into the first extraction tank 2 at the previous stage. As a result, a minimum amount of the second solvent for extraction can be used, and the amount of wastewater to be treated can be minimized.

【0036】なお、抽出槽は2槽に限らず、3槽以上設
けるようにしてもよい。また、必ずしも、最後段の抽出
槽に抽出用の第2の溶媒を供給して、後段の抽出槽から
前段の抽出槽に第2の溶媒を順次流し込ませるようにし
なくても、各抽出槽の全てに第2の溶媒を供給してもよ
い。
The number of extraction tanks is not limited to two but may be three or more. In addition, it is not always necessary to supply the second solvent for extraction to the last-stage extraction tank, so that the second solvent is sequentially poured from the second-stage extraction tank to the first-stage extraction tank. All may be supplied with a second solvent.

【0037】電極シート1がガイドロール6や8を周回
する時に、電極シート1の表面に塗布された合剤層に力
が加わり、合剤層から合剤の微粒子が剥離して脱落し、
抽出用の第2の溶媒4中に浮遊する。
When the electrode sheet 1 orbits the guide rolls 6 and 8, a force is applied to the mixture layer applied to the surface of the electrode sheet 1, and the fine particles of the mixture separate from the mixture layer and fall off.
It floats in the second solvent 4 for extraction.

【0038】そこで本発明においては、複数の抽出槽間
に設けた溶媒流路にろ過手段を設けるものである。すな
わち、図1において、第1の抽出槽2と第2の抽出槽を
つなぐ溶媒流路11の内部にろ過手段12を設け、第2
の溶媒がこのろ過手段12を通過する際、その中に含ま
れる微粒子を除去し、電極シート1の表面に微粒子が付
着するのを極力抑えることができる。
Therefore, in the present invention, filtration means is provided in a solvent flow path provided between a plurality of extraction tanks. That is, in FIG. 1, a filtering means 12 is provided inside a solvent flow path 11 connecting the first extraction tank 2 and the second extraction tank,
When the solvent passes through the filtration means 12, the fine particles contained therein can be removed, and the adhesion of the fine particles to the surface of the electrode sheet 1 can be suppressed as much as possible.

【0039】なお、抽出槽を3槽以上備えた抽出装置の
場合、各抽出槽間をつなぐ溶媒流路すべてにろ過手段を
設けてもよいし、少なくとも1か所の溶媒流路にろ過手
段があればよく、ろ過手段を設けない溶媒流路があって
もよい。また、溶媒流路は、最後段の抽出槽とその前段
の抽出槽との間に設けることが好ましい。
In the case of an extraction apparatus having three or more extraction tanks, filtration means may be provided in all solvent flow paths connecting the extraction tanks, or filtration means may be provided in at least one solvent flow path. There may be a solvent flow path without a filtration means. The solvent flow path is preferably provided between the last extraction tank and the previous extraction tank.

【0040】さらに本発明は、図1に示したように、第
1の抽出槽2および第2の抽出槽3の底面には傾斜を設
け、各抽出槽内の第2の溶媒4を抽出槽の最底部より排
出させ、パイプ13で導いてフィルターポンプ14を通
した後、注入口16から抽出槽へ循環させるものであ
る。この装置により、第2の溶媒4に含まれる微粒子を
より効果的に除去することができ、しかも第2の溶媒4
の使用量を少なくすることができる。
Further, according to the present invention, as shown in FIG. 1, the bottom surfaces of the first extraction tank 2 and the second extraction tank 3 are provided with an inclination, and the second solvent 4 in each of the extraction tanks is extracted. Is circulated from the inlet 16 to the extraction tank after being discharged from the bottom of the filter, guided through the pipe 13 and passed through the filter pump 14. With this device, the fine particles contained in the second solvent 4 can be more effectively removed, and the second solvent 4
Can be reduced.

【0041】なお、図1では各抽出槽からのパイプ14
をひとつに合流させ、フィルターポンプを1箇所に設け
たが、各抽出槽に設けられたパイプごとにフィルターポ
ンプを設けてもよく、注入口16も各抽出槽ごとにもう
けてもかまわない。
In FIG. 1, the pipes 14 from each extraction tank
And the filter pump is provided at one location. However, a filter pump may be provided for each pipe provided in each extraction tank, and the inlet 16 may be provided for each extraction tank.

【0042】本発明で使用するポリマーとしては、フッ
化ビニリデン(VdF)とヘキサフルオロプロピレン
(HFP)との共重合体が好ましいが、これに限らず、
例えばポリアクリロニトリル(PAN)やポリメチルメ
タクリレート(PMMA)等、またはこれらの混合物や
共重合体等、その他のポリマーを使用してもよい。ま
た、これらポリマーの重量平均分子量は、10万〜10
0万が好ましい。分子量が100万以上であると、溶媒
に溶かしたときに電解液の粘度が高くなり、電極に含浸
し難く、10万以下であると、溶媒に溶解してポリマー
の網目構造自体が崩れてしまうため、いずれも好ましく
ない。
The polymer used in the present invention is preferably a copolymer of vinylidene fluoride (VdF) and hexafluoropropylene (HFP), but is not limited thereto.
For example, other polymers such as polyacrylonitrile (PAN) and polymethyl methacrylate (PMMA), or a mixture or copolymer thereof may be used. The weight average molecular weight of these polymers is 100,000 to 10
100,000 is preferred. When the molecular weight is 1,000,000 or more, the viscosity of the electrolytic solution becomes high when dissolved in a solvent, it is difficult to impregnate the electrode, and when the molecular weight is 100,000 or less, the polymer is dissolved in the solvent and the network structure itself of the polymer is broken. Therefore, neither is preferable.

【0043】上記ポリマーを溶解または分散させる第1
の溶媒としては、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチ
ルホルムアミド、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、
アセトン、アセトニトリル、ジメチルカーボネート、酢
酸エチル、酢酸ブチル等の有機溶媒が使用できる。
The first for dissolving or dispersing the above polymer
Examples of the solvent include N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylformamide, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene, tetrahydrofuran,
Organic solvents such as acetone, acetonitrile, dimethyl carbonate, ethyl acetate and butyl acetate can be used.

【0044】また、抽出工程で使用する抽出用の第2の
溶媒としては、上記第1の溶媒と相溶性があり、かつポ
リマーを溶解しない溶媒を使用する。第2の溶媒の例と
しては、水、アルコールあるいは水とアルコールの混合
溶媒等が挙げられる。また、水としては、電気伝導度が
5μS/cm以下の脱イオン水が好ましい。
As the second solvent for extraction used in the extraction step, a solvent that is compatible with the first solvent and does not dissolve the polymer is used. Examples of the second solvent include water, alcohol or a mixed solvent of water and alcohol. As the water, deionized water having an electric conductivity of 5 μS / cm 2 or less is preferable.

【0045】正極活物質としては、リチウムイオンが吸
蔵・放出可能な酸化物等を使用することが好ましく、無
機化合物として、組成式LiMO、又はLi
(ただし、Mは遷移金属、0≦x≦1、0≦y≦
2)で表される、複合酸化物、トンネル状の空孔を有す
る酸化物、層状構造の金属カルコゲン化物を用いること
ができる。その具体例としては、LiCoO、LiN
iO、LiMn、LiMn、MnO、F
eOOH、FeO、V、V13、TiO、T
iS、オキシ水酸化ニッケル等が挙げられる。また、
有機化合物としては、例えばポリアニリン等の導電性有
機高分子等が挙げられる。さらに、無機化合物、有機化
合物を問わず、前記各種活物質を混合して用いてもよ
い。
[0045] As the positive electrode active material, it is preferable that lithium ions using capable of absorbing and releasing oxides such as inorganic compounds, composition formula Li x MO 2, or Li y M 2
O 4 (where M is a transition metal, 0 ≦ x ≦ 1, 0 ≦ y ≦
Complex oxides, oxides having tunnel-like vacancies, and metal chalcogenides having a layered structure represented by 2) can be used. Specific examples include LiCoO 2 , LiN
iO 2 , LiMn 2 O 4 , Li 2 Mn 2 O 4 , MnO 2 , F
eOOH, FeO 2 , V 2 O 5 , V 6 O 13 , TiO 2 , T
iS 2 , nickel oxyhydroxide and the like. Also,
Examples of the organic compound include a conductive organic polymer such as polyaniline. Furthermore, regardless of an inorganic compound or an organic compound, the above-mentioned various active materials may be mixed and used.

【0046】また、負極活物質としては、炭素系材料、
リチウム金属、リチウム合金、あるいは酸化物材料等が
使用される。炭素系材料としては、例えば人造あるいは
天然黒鉛、熱分解炭素類、コークス類、ガラス状炭素
類、有機高分子化合物の焼成体、メソカーボンマイクロ
ビーズ、活性炭、グラファイト、炭素繊維等が使用され
る。また酸化物としては、酸化スズを主体とする化合物
が使用される。これらは、粉末の状態で用いられる。
As the negative electrode active material, a carbon-based material,
A lithium metal, a lithium alloy, an oxide material, or the like is used. As the carbon-based material, for example, artificial or natural graphite, pyrolytic carbons, cokes, glassy carbons, fired bodies of organic polymer compounds, mesocarbon microbeads, activated carbon, graphite, carbon fibers, and the like are used. As the oxide, a compound mainly composed of tin oxide is used. These are used in a powder state.

【0047】本発明の電池においては、非水電解液の溶
媒としては、、エチレンカーボネート(EC)、プロピ
レンカーボネート(PC)、ジメチルカーボネート(D
MC)、ジエチルカーボネート(DEC)、γ−ブチロ
ールクトン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシ
エタン、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロ
フラン、ジオキソラン、メチルアセテート等の極性溶
媒、もしくはこれらの混合物を使用してもよい。
In the battery of the present invention, the solvent of the nonaqueous electrolyte is ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), dimethyl carbonate (D
MC), diethyl carbonate (DEC), γ-butyrol cton, sulfolane, dimethyl sulfoxide, acetonitrile, dimethylformamide, dimethylacetamide, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, A polar solvent such as dioxolan, methyl acetate, or a mixture thereof may be used.

【0048】さらに非水電解液に含有させる塩として
は、LiPF、LiBF、LiAsF、LiClO
、LiSCN、LiI、LiCFSO、LiCl、
LiBr、LiCFCO等のリチウム塩、もしくは
これらの混合物を用いてもよい。
Further, the salts contained in the non-aqueous electrolyte include LiPF 6 , LiBF 4 , LiAsF 6 , and LiClO.
4 , LiSCN, LiI, LiCF 3 SO 3 , LiCl,
A lithium salt such as LiBr and LiCF 3 CO 2 or a mixture thereof may be used.

【0049】本発明の電池において、隔離体としては、
従来の微細孔をもったポリエチレンやポリプロピレン等
のポリオレフィン系セパレータを用いることができる
し、これらのセパレータと高分子固体電解質と組み合せ
て使用してもよい。場合によってはポリオレフィン系セ
パレータを使用せずに、有機電解液を含んだ高分子固体
電解質のみを使用してもよい。この有機電解液を含んだ
高分子固体電解質としては、ゲル系高分子固体電解質や
有孔性高分子固体電解質などを用いることができる。
In the battery of the present invention, the separator is
Conventional polyolefin separators such as polyethylene and polypropylene having micropores can be used, or these separators may be used in combination with a solid polymer electrolyte. In some cases, only a polymer solid electrolyte containing an organic electrolyte may be used without using a polyolefin-based separator. As the polymer solid electrolyte containing the organic electrolyte, a gel polymer solid electrolyte, a porous polymer solid electrolyte, or the like can be used.

【0050】また、電池の形状としては、角型、円筒
型、長円筒型など、あらゆる形状の電池を使用すること
ができる。
As the shape of the battery, batteries having any shape such as a square shape, a cylindrical shape, and a long cylindrical shape can be used.

【0051】[0051]

【実施例】以下、本発明を、好適な実施例を用いて説明
する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below using preferred embodiments.

【0052】正極シートは、活物質としてのコバルト酸
リチウム(LiCoO)80wt%と導電助剤として
のアセチレンブラック8wt%と結着剤としてのポリフ
ッ化ビニリデン(PVdF)12wt%とを混合し、N
−メチルピロリドン(NMP)を加えてペースト状に調
製し、これを幅42mm、長さ480mm、厚さ20μ
mのアルミニウム箔集電体の両面に塗布し、100℃で
乾燥してNMPを蒸発させて作製した。得られた正極シ
ートは厚さ180μmで、集電体の両面に合剤層を備え
たものである。
The positive electrode sheet was prepared by mixing 80 wt% of lithium cobalt oxide (LiCoO 2 ) as an active material, 8 wt% of acetylene black as a conductive additive, and 12 wt% of polyvinylidene fluoride (PVdF) as a binder.
-Methylpyrrolidone (NMP) was added to prepare a paste, which was 42 mm wide, 480 mm long and 20 μm thick
m of an aluminum foil current collector was applied to both sides, dried at 100 ° C., and NMP was evaporated to produce the same. The obtained positive electrode sheet has a thickness of 180 μm and has a mixture layer on both surfaces of the current collector.

【0053】まず含浸工程において、この正極シートを
ポリマー溶液中を通過させて、合剤層にポリマー溶液を
含浸させた。ここでは、第1の溶媒としてNMP(N−
メチル−2−ピロリドン)を使用し、これにポリマー
(フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとの共
重合体)を溶解させたポリマー溶液(ポリマー濃度5w
t%)を使用した。また、ポリマー溶液の温度は25℃
とした。
First, in the impregnation step, the positive electrode sheet was passed through a polymer solution to impregnate the mixture layer with the polymer solution. Here, NMP (N-
Methyl-2-pyrrolidone) in which a polymer (copolymer of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene) is dissolved (polymer concentration: 5 w
t%). The temperature of the polymer solution is 25 ° C.
And

【0054】負極シートは、活物質としてのグラファイ
ト(黒鉛)92wt%と結着剤としてのポリフッ化ビニ
リデン8wt%とを混合し、N−メチルピロリドン(N
MP)を加えてペースト状に調製し、これを幅45m
m、長さ480mm、厚さ15μmの銅箔の両面に塗付
し、120℃で乾燥してNMPを蒸発させて作製した。
得られた負極シートは厚さ170μmで、集電体の両面
に合剤層を備えたものである。負極シートにも、正極シ
ートと同様の条件で、合剤層にポリマー溶液を含浸させ
た。
The negative electrode sheet is prepared by mixing 92% by weight of graphite (graphite) as an active material and 8% by weight of polyvinylidene fluoride as a binder and mixing N-methylpyrrolidone (N
MP) to prepare a paste, which is then
m, a length of 480 mm and a thickness of 15 μm were applied to both sides of a copper foil, dried at 120 ° C. and evaporated to produce NMP.
The obtained negative electrode sheet had a thickness of 170 μm and provided a mixture layer on both sides of the current collector. The mixture layer was impregnated with the polymer solution also on the negative electrode sheet under the same conditions as the positive electrode sheet.

【0055】つぎの抽出工程においては、抽出槽を2槽
とし、抽出用の第2の溶媒として、電気伝導度が2μS
/cmの脱イオン水を使用した。合剤層にポリマー溶
液を含浸した正極シートおよび負極シートを、第1の抽
出槽2および第2の抽出槽3内の脱イオン水4中を通過
させると、ポリマー溶液中のNMP(第1の溶媒)が抽
出されて、ポリマーの微細孔中に脱イオン水が代わりに
浸透する。
In the next extraction step, two extraction tanks were used, and the second solvent for extraction had an electric conductivity of 2 μS
/ Cm 2 of deionized water was used. When the positive electrode sheet and the negative electrode sheet in which the mixture layer is impregnated with the polymer solution are passed through the deionized water 4 in the first extraction tank 2 and the second extraction tank 3, NMP (first Solvent) is extracted and deionized water instead penetrates into the micropores of the polymer.

【0056】さらに次の乾燥工程で、これらの正極シー
トおよび負極シートを、120℃の乾燥炉中を約10分
間通過させることにより、ポリマーの微細孔中の脱イオ
ン水が除去されて、合剤層中に有孔性ポリマーを含んだ
電極シートが得られた。
In the next drying step, the positive electrode sheet and the negative electrode sheet are passed through a drying oven at 120 ° C. for about 10 minutes to remove deionized water in the fine pores of the polymer. An electrode sheet containing the porous polymer in the layer was obtained.

【0057】ここで、抽出工程において、図1に示した
のと同様の抽出装置を使用し、ろ過手段12およびフィ
ルターポンプ14を備えた抽出装置を用いて得た正極シ
ートおよび負極シートを使用した電池を実施例1の電池
A、フィルターポンプ14のみを備えた抽出装置を用い
て得た正極シートおよび負極シートを使用した電池を実
施例2の電池B、ろ過手段12のみを備えた抽出装置を
用いて得た正極シートおよび負極シートを使用した電池
を実施例3の電池Cとした。また、ろ過手段12もフィ
ルターポンプ14も備えない従来の抽出装置を用いて得
た正極シートおよび負極シートを使用した電池を比較例
の電池Dとした。
Here, in the extraction process, the same extraction device as that shown in FIG. 1 was used, and the positive electrode sheet and the negative electrode sheet obtained by using the extraction device provided with the filtering means 12 and the filter pump 14 were used. The battery using the positive electrode sheet and the negative electrode sheet obtained by using the battery A of Example 1 and the extraction device provided only with the filter pump 14 was used as the battery B of Example 2, and the extraction device provided only with the filtration means 12. A battery using the thus obtained positive electrode sheet and negative electrode sheet was referred to as a battery C of Example 3. A battery using a positive electrode sheet and a negative electrode sheet obtained by using a conventional extraction device having neither the filtration means 12 nor the filter pump 14 was used as a battery D of the comparative example.

【0058】得られた正極板及び負極板の端部にそれぞ
れリード端子を溶接した。正極リード端子には厚み10
0μmのアルミニウム片を用い、負極リード端子には厚
み100μmのニッケル片を用いた。また、隔離体とし
ては、幅46mm、厚さ25μmのポリエチレン微多孔
膜を使用した。
Lead terminals were welded to the ends of the obtained positive electrode plate and negative electrode plate, respectively. 10 thickness for positive lead terminal
A 0 μm aluminum piece was used, and a 100 μm thick nickel piece was used for the negative electrode lead terminal. As the separator, a microporous polyethylene membrane having a width of 46 mm and a thickness of 25 μm was used.

【0059】そして、正極リード端子と負極リード端子
がともに巻きはじめ部となるようにし、正極板、隔離
体、負極板および隔離体がこの順序で交互に重なり合う
ようにし、ポリエチレンの長方形状の巻芯を中心とし
て、長辺が発電要素の巻回中心軸と平行になるよう、そ
の周囲に長円渦状に巻回して、46×35×4mmの大
きさの巻回型発電要素とした。
Then, the positive electrode lead terminal and the negative electrode lead terminal are both formed as winding start portions, and the positive electrode plate, the separator, the negative electrode plate and the separator are alternately overlapped in this order, and a rectangular core of polyethylene is formed. Is wound around the power generation element in an elliptical spiral shape so that the long side is parallel to the winding center axis of the power generation element, to obtain a wound power generation element having a size of 46 × 35 × 4 mm.

【0060】この巻回型発電要素を、高さ51mm、幅
38mm、厚さ6mmのステンレスケース中に挿入し
て、角形電池を組み立てた。そして、エチレンカーボネ
ート(EC)とジエチルカーボネート(DEC)とを体
積比率1:1で混合し、1mol/lのLiPFを加
えた電解液を真空注液した。一定時間経過後、電池の蓋
とケースを密封溶着して、公称容量400mAhの電池
を各300セル製作した。
The wound type power generating element was inserted into a stainless case 51 mm high, 38 mm wide and 6 mm thick to assemble a prismatic battery. Then, ethylene carbonate (EC) and diethyl carbonate (DEC) were mixed at a volume ratio of 1: 1 and an electrolytic solution to which 1 mol / l of LiPF 6 was added was vacuum injected. After a certain period of time, the lid and the case of the battery were sealed and welded to produce 300 cells of 400 mAh nominal capacity.

【0061】これらの電池を25℃において、400m
A/4.1Vの定電流/定電圧で3時間充電し、400
mAで2.75Vまで放電した。2週間後、25℃にお
いて、各電池の開路電圧(OCV)を測定し、OCVが
3.0V以上なら短絡なしの正常な電池、3.0V未満
なら微小短絡が発生した不良電池と判断し、その結果を
表1にまとめた。
These batteries were heated at 25 ° C. for 400 m
A: Charged at a constant current / constant voltage of 4.1 V for 3 hours, 400
Discharged to 2.75 V at mA. Two weeks later, at 25 ° C., the open circuit voltage (OCV) of each battery was measured. If the OCV was 3.0 V or more, the battery was determined to be a normal battery without a short circuit. Table 1 summarizes the results.

【0062】[0062]

【表1】 [Table 1]

【0063】表1の結果から、従来のポリマー含浸槽を
使用して作製した電極シートを使用した比較例の電池D
では、微小短絡が発生した数が多かったのに対し、本発
明の抽出槽を使用して作製した電極シートを使用した実
施例1〜3の電池A〜Cでは、微小短絡が発生した電池
はごくわずかであり、不良率をかなり小さくすることが
できた。
From the results shown in Table 1, it was found that the battery D of the comparative example using the electrode sheet manufactured using the conventional polymer impregnation tank was used.
Then, while the number of occurrences of the micro short-circuit was large, in the batteries A to C of Examples 1 to 3 using the electrode sheets manufactured using the extraction tank of the present invention, the batteries in which the micro short-circuit occurred were It was negligible, and the defect rate could be considerably reduced.

【0064】[0064]

【発明の効果】本発明は、正極または負極の少なくとも
いずれか一方の電極にポリマー電解質を保持させてなる
非水電解質二次電池の製造方法において、含浸工程、抽
出工程、乾燥工程を経て電極シートが作製され、この抽
出工程において、抽出槽を複数個設け、電極シートを複
数の抽出槽内を順次通過させ、複数の抽出槽間には溶媒
流路が設けられ、最後段の抽出槽に第2の溶媒を供給す
るとともに、後段の抽出槽から前段の抽出槽に向かって
第2の溶媒を流し込ませ、溶媒流路にはろ過手段を設け
る、また、抽出槽の底面には傾斜を設け、抽出用溶媒を
抽出槽の最底部より排出させ、フィルターポンプを通し
た後、抽出槽へ循環させることを特徴とするもので、抽
出工程において、抽出用溶媒中に含まれる合剤の微粒子
を可能な限り減少させ、その結果、電極シートの合剤層
への微粒子の付着を抑え、微小短絡のきわめて少ない非
水電解質電池が得られるものである。
According to the present invention, there is provided a method for producing a non-aqueous electrolyte secondary battery in which a polymer electrolyte is held on at least one of a positive electrode and a negative electrode. In this extraction step, a plurality of extraction tanks are provided, the electrode sheet is sequentially passed through the plurality of extraction tanks, a solvent flow path is provided between the plurality of extraction tanks, and the last extraction tank is provided in the last stage. While supplying the second solvent, the second solvent is poured from the latter extraction tank toward the former extraction tank, a filtration means is provided in the solvent flow path, and an inclination is provided on the bottom of the extraction tank, The extraction solvent is discharged from the bottom of the extraction tank, passed through a filter pump, and then circulated to the extraction tank.In the extraction process, the fine particles of the mixture contained in the extraction solvent are possible. Decrease as much as possible So, as a result, suppressing the adhesion of fine particles to the electrode sheet of the mixture layer, in which very small non-aqueous electrolyte battery of the micro short circuit can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の抽出工程の詳細縦断面の一例を示す
図。
FIG. 1 is a diagram showing an example of a detailed vertical section of an extraction step of the present invention.

【図2】 従来の抽出工程の詳細縦断面を示す図。FIG. 2 is a view showing a detailed vertical section of a conventional extraction step.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1、31 電極シート 2 第1の抽出槽 3 第2の抽出槽 4、35 第2の溶媒 5、33 第1の転向ロール 6 第1の抽出槽内のガイドロール 7、36 第2の転向ロール 8 第2の抽出槽内のガイドロール 9 第3の転向ロール 10 第2の溶媒の給液口 11 溶媒流路 12 ろ過手段 13 排液口 14 パイプ 15 フィルターポンプ 16 注入口 32 抽出槽 34 ガイドロール 1, 31 Electrode sheet 2 First extraction tank 3 Second extraction tank 4, 35 Second solvent 5, 33 First turning roll 6 Guide roll in first extraction tank 7, 36 Second turning roll Reference Signs List 8 Guide roll in second extraction tank 9 Third turning roll 10 Second solvent supply port 11 Solvent flow path 12 Filtration means 13 Drainage port 14 Pipe 15 Filter pump 16 Inlet 32 Extraction tank 34 Guide roll

フロントページの続き Fターム(参考) 5H029 AJ14 AK02 AK03 AK05 AK16 AK18 AL02 AL06 AL07 AL08 AL12 AM00 AM03 AM04 AM05 AM07 AM16 CJ02 CJ12 CJ23 CJ30 Continuation of the front page F term (reference) 5H029 AJ14 AK02 AK03 AK05 AK16 AK18 AL02 AL06 AL07 AL08 AL12 AM00 AM03 AM04 AM05 AM07 AM16 CJ02 CJ12 CJ23 CJ30

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 正極または負極の少なくともいずれか一
方の電極にポリマー電解質を保持させてなる非水電解質
二次電池の製造方法であって、ポリマーを第1の溶媒に
溶解させたポリマー溶液中に電極シートを通過させて前
記電極シートの合剤層にポリマー溶液を含浸させる含浸
工程と、第2の溶媒を貯留した抽出槽内に前記電極シー
トを浸漬することによりポリマー溶液から前記第1の溶
媒を抽出する抽出工程と、その後前記電極シートを乾燥
させて第2の溶媒を除去する乾燥工程とを順に行い、前
記抽出工程において、前記抽出槽を複数個設け、前記電
極シートを前記複数の抽出槽内を順次通過させ、前記複
数の抽出槽間には溶媒流路が設けられ、最後段の抽出槽
に第2の溶媒を供給するとともに、後段の抽出槽から前
段の抽出槽に向かって第2の溶媒を流し込ませ、前記溶
媒流路にはろ過手段を設けたことを特徴とする非水電解
質二次電池の製造方法。
1. A method for producing a non-aqueous electrolyte secondary battery in which a polymer electrolyte is held on at least one of a positive electrode and a negative electrode, wherein a polymer solution is prepared by dissolving a polymer in a first solvent. An impregnating step of impregnating the mixture layer of the electrode sheet with the polymer solution by passing through the electrode sheet, and immersing the electrode sheet in an extraction tank storing a second solvent to convert the polymer solution into the first solvent. Extraction step, and then a drying step of drying the electrode sheet to remove the second solvent is performed in order. In the extraction step, a plurality of extraction tanks are provided, and the electrode sheet is extracted by the plurality of extraction steps. Passing sequentially through the tanks, a solvent flow path is provided between the plurality of extraction tanks, and the second solvent is supplied to the last extraction tank, and from the latter extraction tank toward the former extraction tank. A second solvent is allowed to flow therein, and a filtration means is provided in the solvent flow path.
【請求項2】 前記抽出槽の底面には傾斜を設け、前記
第2の溶媒を前記抽出槽の最底部より排出させ、フィル
ターポンプを通した後、前記抽出槽へ循環させることを
特徴とする請求項1記載の非水電解質二次電池の製造方
法。
2. The extraction tank is provided with a slope on the bottom surface, the second solvent is discharged from the bottom of the extraction tank, passed through a filter pump, and then circulated to the extraction tank. A method for manufacturing a non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 1.
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