JP2002249802A - Amorphous soft magnetic alloy compact, and dust core using it - Google Patents

Amorphous soft magnetic alloy compact, and dust core using it

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JP2002249802A
JP2002249802A JP2001050419A JP2001050419A JP2002249802A JP 2002249802 A JP2002249802 A JP 2002249802A JP 2001050419 A JP2001050419 A JP 2001050419A JP 2001050419 A JP2001050419 A JP 2001050419A JP 2002249802 A JP2002249802 A JP 2002249802A
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alloy
powder
soft magnetic
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Shoji Yoshida
昌二 吉田
Takao Mizushima
隆夫 水嶋
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a technology by which the degree of compaction can be improved and the properties required of a compacted magnetic core can be improved by carrying out compaction by the use of flat alloy powder and spherical alloy powder. SOLUTION: At least the flat alloy powder having a structure containing, as a principal phase, an amorphous phase in which the temperature interval ΔTx of supercooled liquid represented by equation ΔTx=Tx-Tg (wherein, Tx is initial crystallization temperature; and Tg is glass transition temperature) is >=20 K is mixed with the spherical alloy powder having a structure containing, as a principal phase, an amorphous phase in which the above temperature interval ΔTx is >=20 K, and the resultant powder mixture is compacted.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、非晶質軟磁性合金
圧密体に関するものであり、特に、アトマイズ法で得ら
れた合金粉末と急冷リボンから粉砕して得られた合金粉
末の特性が異なることに着目してなされた技術に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a compacted amorphous soft magnetic alloy, and more particularly, to an alloy powder obtained by an atomizing method and an alloy powder obtained by pulverizing from a quenched ribbon. It is related to the technology made by paying attention.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、TM-Al-Ga-P-C-B-S
i系等(TMはFe、Co、Ni等の遷移金属元素)の
組成からなる合金は、合金溶湯を急冷することにより非
晶質相を形成し、これらは非晶質軟磁性合金を形成する
ものとして知られている。特に、この非晶質軟磁性合金
のうち特定の組成のものは、結晶化の前の過冷却液体の
状態においてある広い温度領域を有し、いわゆる金属ガ
ラス合金(glassyalloy)を構成するものとして知られ
ている。この種の金属ガラス合金は優れた軟磁気特性を
示すとともに、液体急冷法で製造した非晶質軟磁性合金
の薄帯に比べてはるかに厚いバルク状の板材を形成する
ことが可能なものとして知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, TM-Al-Ga-P-C-B-S
An alloy having a composition of i-system or the like (TM is a transition metal element such as Fe, Co, Ni, etc.) forms an amorphous phase by rapidly cooling the molten alloy, and these form an amorphous soft magnetic alloy. Known as one. In particular, a specific composition of this amorphous soft magnetic alloy has a wide temperature range in a supercooled liquid state before crystallization, and is known to constitute a so-called metallic glass alloy (glassyalloy). Have been. This type of metallic glass alloy has excellent soft magnetic properties and is capable of forming a bulk plate much thicker than the amorphous soft magnetic alloy ribbon produced by the liquid quenching method. Are known.

【0003】ところで、従来から非晶質軟磁性合金は、
単ロール法に例示される液体急冷法等の手段によって製
造されているために、合金自体の非晶質形成能がある程
度高いことが必要とされている。従って、金属ガラス合
金の開発は、合金の非晶質形成能の向上を主目的とし、
この目的を達成し得る合金組成の探索という視点で進め
られている。
[0003] Conventionally, amorphous soft magnetic alloys have
Since the alloy is manufactured by a method such as a liquid quenching method exemplified by a single roll method, it is necessary that the alloy itself has a somewhat high amorphous forming ability. Therefore, the development of metallic glass alloys is mainly aimed at improving the amorphous forming ability of the alloys,
It is being advanced from the viewpoint of searching for an alloy composition that can achieve this purpose.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、合金の非晶質
形成能を高くさせ得る組成は、必ずしも軟磁気特性を高
くさせ得る合金組成に一致するものではないので、高飽
和磁化及び軟磁気特性の向上のために更なる改良の余地
が残されている。
However, the composition capable of increasing the amorphous forming ability of the alloy does not always coincide with the alloy composition capable of enhancing the soft magnetic properties, and therefore, the high saturation magnetization and the soft magnetic properties are high. There is still room for further improvement in order to improve the quality.

【0005】また、一般的な金属ガラス合金は、従来か
ら単ロール法等によって製造されており、厚さが数10
〜数100μm程度のリボン状(薄帯状)の形態のもの
が得られている。このリボン状の金属ガラス合金をトラ
ンスやチョークコイル等の磁気コアに適用する場合に
は、一例として、リボンを粉砕して粉体とし、この粉体
に樹脂等の結着材を混合し、所定の形状に固化成形する
ことにより磁気コアを製造している。ここで得られる粉
体はリボンを粉砕して得られたものであるため、薄片状
のいびつな形状の粒子が多量に含まれており、そのため
磁気コアの成形密度が低く、粉末同士の絶縁を確保しに
くいため、磁気コア自体の磁気特性が劣化する場合があ
った。
A general metallic glass alloy is conventionally manufactured by a single roll method or the like, and has a thickness of several tens.
A ribbon-shaped (ribbon-shaped) shape having a thickness of about 100 μm to several 100 μm is obtained. When the ribbon-shaped metallic glass alloy is applied to a magnetic core such as a transformer or a choke coil, for example, the ribbon is pulverized into powder, and a binder such as resin is mixed with the powder, and The magnetic core is manufactured by solidifying and shaping into a shape as described above. Since the powder obtained here is obtained by pulverizing a ribbon, it contains a large amount of flaky and irregularly shaped particles, so that the molding density of the magnetic core is low and insulation between the powders is reduced. Since it is difficult to secure them, the magnetic characteristics of the magnetic core itself may be deteriorated.

【0006】本発明は上記事情に鑑みてなされたもので
あって、リボンを粉砕して得られ易い偏平型の合金粉末
と、アトマイズ法により得られ易い球状型の合金粉末を
利用して両者を混合して圧密化することで、圧密度の向
上を図り、圧密磁気コアとしての性能向上を図ることが
できる非晶質軟磁性合金圧密体の提供を目的の1つとす
る。本発明は、更に、圧密度の向上を図り、圧密磁気コ
アとしての性能向上を図るとともに、透磁率を高め、直
流重畳特性などの磁気特性も向上させることができる軟
磁性合金圧密体の提供を目的の1つとする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and uses a flat type alloy powder which is easily obtained by pulverizing a ribbon and a spherical type alloy powder which is easily obtained by an atomizing method. An object of the present invention is to provide an amorphous soft magnetic alloy compact that can improve the compact density and improve the performance as a compact magnetic core by mixing and compacting. The present invention further provides a soft magnetic alloy compact that can improve the compaction density, improve the performance as a compacted magnetic core, increase the magnetic permeability, and also improve the magnetic properties such as the DC superimposition property. One of the purposes.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明は以下の構成を採用した。本発明は、少な
くともΔTx=Tx−Tg(ただしTxは結晶化開始温度を
示し、Tgはガラス遷移温度を示す。)の式で表される
過冷却液体の温度間隔ΔTxが20K以上の非晶質相を
主相とする組織からなる偏平型の合金粉末と、前記の温
度間隔ΔTxが20K以上の非晶質相を主相とする組織
からなる球状型の合金粉末とが、混合圧密化されてな
る。偏平型の合金粉末と球状型の合金粉末とが混合され
圧密化されてなるので、多数存在する偏平型の合金粉末
の間に、球状型の合金粉末が介在される結果、偏平型の
合金粉末どうしの間に生成される隙間を球状型の合金粉
末が埋める結果として圧密度が向上する。
In order to achieve the above object, the present invention employs the following constitution. The present invention relates to an amorphous material having a temperature interval ΔTx of 20K or more of a supercooled liquid represented by at least ΔTx = Tx−Tg (where Tx represents a crystallization start temperature and Tg represents a glass transition temperature). A flat alloy powder having a structure having a main phase as a phase and a spherical alloy powder having a structure having an amorphous phase having a temperature difference ΔTx of 20 K or more as a main phase are mixed and consolidated. Become. Since the flat-type alloy powder and the spherical-type alloy powder are mixed and compacted, the spherical-type alloy powder is interposed between a large number of flat-type alloy powders, resulting in the flat-type alloy powder. As a result of filling the gaps formed between them with the spherical alloy powder, the compaction density is improved.

【0008】本発明は、前記球状型の合金粉末が合金溶
湯からアトマイズ法で急冷して形成された合金粉末であ
り、前記偏平型の合金粉末が合金溶湯を急冷して得られ
たリボンを粉砕して形成された合金粉末であることを特
徴とする。アトマイズ法で得られた合金粉末は、粒径の
異なる球状型の多数の合金粉末を主体とする集合体であ
り、これに対しリボンを粉砕して得られる合金粉末は、
偏平型の合金粉末が主体となるので、球状型の合金粉末
と偏平型の合金粉末とが混合され、両合金粉末がまとめ
て圧密化される結果として圧密体の圧密度が向上する。
According to the present invention, the spherical alloy powder is formed by quenching the molten alloy by an atomizing method, and the flat alloy powder is obtained by crushing a ribbon obtained by rapidly cooling the molten alloy. It is characterized by being an alloy powder formed by. The alloy powder obtained by the atomizing method is an aggregate mainly composed of a large number of spherical alloy powders having different particle diameters, whereas the alloy powder obtained by grinding the ribbon is
Since the flat-type alloy powder is mainly used, the spherical-type alloy powder and the flat-type alloy powder are mixed, and both the alloy powders are consolidated together. As a result, the compaction density of the compact is improved.

【0009】本発明は、前記リボンを粉砕して得た偏平
型の合金粉末において25μm以下のものが除去されて
いることを特徴とする。リボンを粉砕して得られる合金
粉末においては、粉砕時に粉砕機の刃とリボンが接触す
る結果として粉砕機の刃を構成する金属材料の成分が粉
砕物中に混入される、コンタミを引き起こすおそれが多
い。このコンタミの問題は、粒径の小さな粉砕物ほど顕
著になるので、リボンから粉砕して得られる合金粉末に
おいては粒径の小さなものを除去する方が好ましい。よ
って、25μm以下のものを除去することでコンタミの
問題を回避できる。本発明は、前記球状型の合金粉末が
直径100μm以下であり、前記偏平型の合金粉末が厚
さ15〜25μm、直径45〜150μmの範囲である
ことを特徴とする。球状型の合金粉末と偏平型の合金粉
末が先の範囲であるならば、圧密時に合金粉末が密にな
り易く、圧密度が確実に向上する。
The present invention is characterized in that the flat alloy powder obtained by crushing the ribbon has a particle size of 25 μm or less. In the alloy powder obtained by pulverizing the ribbon, as a result of contact between the blade of the pulverizer and the ribbon at the time of pulverization, components of the metal material constituting the blade of the pulverizer are mixed into the pulverized material, which may cause contamination. Many. Since the problem of the contamination becomes more remarkable in a pulverized product having a small particle size, it is preferable to remove a small particle size in the alloy powder obtained by pulverizing the ribbon. Therefore, the problem of contamination can be avoided by removing the thing of 25 μm or less. The present invention is characterized in that the spherical alloy powder has a diameter of 100 μm or less, and the flat alloy powder has a thickness of 15 to 25 μm and a diameter of 45 to 150 μm. If the spherical type alloy powder and the flat type alloy powder are within the above range, the alloy powder tends to be dense during compaction, and the compaction density is surely improved.

【0010】本発明は、前記球状型の合金粉末と前記偏
平型の合金粉末との混合割合が、1:9〜9:1の範囲
であることを特徴とする。球状型の合金粉末と偏平型の
合金粉末とが前記の割合で混合されることで、偏平型の
合金粉末の間に効率的に球状型の合金粉末が分散され、
偏平型の合金粉末間の隙間を球状型の合金粉末が閉塞し
て隙間を少なくすることができ、圧密度が向上する。そ
の結果として軟磁気特性が向上する。本発明によれば1
MHzにおける透磁率が100以上の軟磁性合金圧密体
が得られる。
The present invention is characterized in that the mixing ratio of the spherical alloy powder and the flat alloy powder is in the range of 1: 9 to 9: 1. By mixing the spherical alloy powder and the flat alloy powder in the above ratio, the spherical alloy powder is efficiently dispersed between the flat alloy powders,
The gap between the flat-type alloy powders is closed by the spherical-type alloy powder, so that the gap can be reduced, and the pressure density is improved. As a result, the soft magnetic properties are improved. According to the present invention,
A soft magnetic alloy compact having a magnetic permeability of 100 or more at MHz is obtained.

【0011】本発明で用いる非晶質軟磁性合金粉末は、
球状型の合金粉末、偏平型の合金粉末の少なくとも一方
が、ΔTx=Tx−Tg(ただしTxは結晶化開始温度を示
し、Tgはガラス遷移温度を示す。)の式で表される過
冷却液体の温度間隔ΔTxが20K以上の非晶質相を主
相とする組織からなるものが好ましく、下記の組成式で
表される。 Fe100-x-y-z-wAlxyzw ただし、組成比を示すx、y、z、wは、0原子%≦x
≦10原子%、2原子%≦y≦15原子%、0原子%<
z≦11.5原子%、4原子%≦w≦10原子%、70
原子%≦(100−x−y−z−w)≦79原子%、1
1原子%≦(y+z+w)≦30原子%である。
The amorphous soft magnetic alloy powder used in the present invention comprises:
At least one of the spherical alloy powder and the flat alloy powder is a supercooled liquid represented by the formula of ΔTx = Tx−Tg (where Tx indicates a crystallization start temperature and Tg indicates a glass transition temperature). Is preferably composed of a structure having a main phase of an amorphous phase having a temperature interval ΔTx of 20K or more, and is represented by the following composition formula. Fe 100-xyzw Al x P y C z B w here, x indicating the composition ratio, y, z, w is 0 atomic% ≦ x
≦ 10 atomic%, 2 atomic% ≦ y ≦ 15 atomic%, 0 atomic% <
z ≦ 11.5 at%, 4 at% ≦ w ≦ 10 at%, 70
Atomic% ≦ (100-xyzw) ≦ 79 atomic%, 1
1 atomic% ≦ (y + z + w) ≦ 30 atomic%.

【0012】また、本発明の非晶質軟磁性合金粉末は、
球状型の合金粉末、偏平型の合金粉末の少なくとも一方
が、ΔTx=Tx−Tg(ただしTxは結晶化開始温度を示
し、Tgはガラス遷移温度を示す。)の式で表される過
冷却液体の温度間隔ΔTxが20K以上の非晶質相を主
相とする組織からなり、下記の組成式で表されることを
特徴とする。 (Fe1-aa100-x-y-z-wAlxyzw ただし、TはCo,Niより選ばれる1種または2種の
元素であり、組成比を示すa、x、y、z、wは、0.
1≦a≦0.15、0原子%≦x≦10原子%、2原子
%≦y≦15原子%、0原子%<z≦11.5原子%、
4原子%≦w≦10原子%、70原子%≦(100−x
−y−z−w)≦79原子%、11原子%≦(y+z+
w)≦30原子%である。
Further, the amorphous soft magnetic alloy powder of the present invention comprises:
At least one of the spherical alloy powder and the flat alloy powder is a supercooled liquid represented by the formula of ΔTx = Tx−Tg (where Tx indicates a crystallization start temperature and Tg indicates a glass transition temperature). Is characterized by having a structure having a main phase of an amorphous phase having a temperature interval ΔTx of 20K or more and represented by the following composition formula. (Fe 1-a T a) provided that 100-xyzw Al x P y C z B w, T is Co, is one or two elements selected from Ni, a showing the composition ratio, x, y, z , W are 0.
1 ≦ a ≦ 0.15, 0 atomic% ≦ x ≦ 10 atomic%, 2 atomic% ≦ y ≦ 15 atomic%, 0 atomic% <z ≦ 11.5 atomic%,
4 atomic% ≦ w ≦ 10 atomic%, 70 atomic% ≦ (100-x
-Yzw) ≦ 79 atomic%, 11 atomic% ≦ (y + z +
w) ≦ 30 atomic%.

【0013】更に、本発明の非晶質軟磁性合金粉末は、
球状型の合金粉末、偏平型の合金粉末の少なくとも一方
が、ΔTx=Tx−Tg(ただしTxは結晶化開始温度を示
し、Tgはガラス遷移温度を示す。)の式で表される過
冷却液体の温度間隔ΔTxが20K以上の非晶質相を主
相とする組織からなり、下記の組成式で表されることを
特徴とする。 Fe100-x-v-z-wAlx(P1-bSibvzw ただし、組成比を示すb、x、v、z、wは、0.1≦
b≦0.28、0原子%≦x≦10原子%、2原子%≦
v≦15原子%、0原子%<z≦11.5原子%、4原
子%≦w≦10原子%、70原子%≦(100−x−y
−z−w)≦79原子%、11原子%≦(v+z+w)
≦30原子%である。
Further, the amorphous soft magnetic alloy powder of the present invention comprises:
At least one of the spherical alloy powder and the flat alloy powder is a supercooled liquid represented by the formula of ΔTx = Tx−Tg (where Tx indicates a crystallization start temperature and Tg indicates a glass transition temperature). Is characterized by having a structure having a main phase of an amorphous phase having a temperature interval ΔTx of 20K or more and represented by the following composition formula. Fe 100-xvzw Al x (P 1-b Si b ) v C z B w where b, x, v, z, and w indicating the composition ratio are 0.1 ≦
b ≦ 0.28, 0 atomic% ≦ x ≦ 10 atomic%, 2 atomic% ≦
v ≦ 15 atomic%, 0 atomic% <z ≦ 11.5 atomic%, 4 atomic% ≦ w ≦ 10 atomic%, 70 atomic% ≦ (100-xy
−z−w) ≦ 79 at%, 11 at% ≦ (v + z + w)
≦ 30 atomic%.

【0014】そして、本発明の非晶質軟磁性合金粉末
は、球状型の合金粉末、偏平型の合金粉末の少なくとも
一方が、ΔTx=Tx−Tg(ただしTxは結晶化開始温度
を示し、Tgはガラス遷移温度を示す。)の式で表され
る過冷却液体の温度間隔ΔTxが20K以上の非晶質相
を主相とする組織からなり、下記の組成式で表されるこ
とを特徴とする。 (Fe1-aa100-x-v-z-wAlx(P1-bSibvz
w ただし、TはCo,Niより選ばれる1種または2種の
元素であり、組成比を示すa、b、x、v、z、wは、
0.1≦a≦0.15、0.1≦b≦0.28、0原子
%≦x≦10原子%、2原子%≦v≦15原子%、0原
子%<z≦11.5原子%、4原子%≦w≦10原子
%、70原子%≦(100−x−v−z−w)≦79原
子%、11原子%≦(v+z+w)≦30原子%であ
る。
In the amorphous soft magnetic alloy powder according to the present invention, at least one of the spherical type alloy powder and the flat type alloy powder has ΔTx = Tx−Tg (where Tx indicates a crystallization start temperature and Tg Represents a glass transition temperature.) The supercooled liquid has a temperature interval ΔTx of 20 K or more as a main phase, and is represented by the following composition formula. I do. (Fe 1-a T a) 100-xvzw Al x (P 1-b Si b) v C z B
w where T is one or two elements selected from Co and Ni, and a, b, x, v, z, and w indicating the composition ratio are:
0.1 ≦ a ≦ 0.15, 0.1 ≦ b ≦ 0.28, 0 atomic% ≦ x ≦ 10 atomic%, 2 atomic% ≦ v ≦ 15 atomic%, 0 atomic% <z ≦ 11.5 atomic %, 4 atomic% ≦ w ≦ 10 atomic%, 70 atomic% ≦ (100−x−v−z−w) ≦ 79 atomic%, 11 atomic% ≦ (v + z + w) ≦ 30 atomic%.

【0015】本発明は、前記球状型の合金粉末と偏平型
の合金粉末の少なくとも一方が、下記の組成式で表され
ることを特徴とする。 Fe100-v-zvz ただし、組成比を示すx、v、zは、5原子%≦v≦2
0原子%、z≦20原子%である。
The present invention is characterized in that at least one of the spherical alloy powder and the flat alloy powder is represented by the following composition formula. Fe 100-vz P v C z here, x indicating the composition ratio, v, z is 5 atomic% ≦ v ≦ 2
0 atomic% and z ≦ 20 atomic%.

【0016】上記各組成系の非晶質軟磁性合金粉末によ
れば、磁性を示す元素のFe及び元素Tと、非晶質形成
能を有するP、Si、C、Bといった半金属元素とを具
備しているので、非晶質相を主相とするとともに優れた
軟磁気特性を示す非晶質軟磁性合金粉末を構成すること
が可能となり、またAlは非晶質形成能を高める作用が
あるので、組織全体が完全に非晶質相である非晶質軟磁
性合金粉末を構成することが可能になる。そして、Fe
単独またはFeと元素Tの合計の組成比を70原子%以
上、79原子%以下とし、Alを0原子%以上10原子
%以下とし、P、C、B、(Si)の合計を11原子%
以上30原子%以下とすることにより、Tg/Tmを高く
できるとともに、飽和磁化σsを高くすることが可能に
なる。尚、Tg/Tmはいわゆる換算ガラス化温度と呼ば
れるもので、非晶質軟磁性合金の非晶質形成能の程度を
示す指標であり、このTg/Tmが、例えば0.57以上
と比較的高くなると、ガスアトマイズ法等の手段により
非晶質相を主相とする組織の合金を容易に得ることが可
能になる。
According to the amorphous soft magnetic alloy powder of each of the above composition systems, the elements Fe and T exhibiting magnetism and the metalloid elements such as P, Si, C, and B having an ability to form an amorphous phase are included. As a result, it is possible to form an amorphous soft magnetic alloy powder having an amorphous phase as a main phase and exhibiting excellent soft magnetic properties, and Al has an effect of enhancing the amorphous forming ability. This makes it possible to form an amorphous soft magnetic alloy powder in which the entire structure is completely in an amorphous phase. And Fe
The composition ratio of a single substance or the total of Fe and the element T is set to 70 to 79 atomic%, Al is set to 0 to 10 atomic%, and the total of P, C, B and (Si) is set to 11 atomic%.
By setting the content to 30 atomic% or less, Tg / Tm can be increased and the saturation magnetization s can be increased. Incidentally, Tg / Tm is a so-called reduced vitrification temperature and is an index indicating the degree of the ability of an amorphous soft magnetic alloy to form an amorphous phase. This Tg / Tm is relatively high, for example, 0.57 or higher. When the height is increased, an alloy having a structure having an amorphous phase as a main phase can be easily obtained by means such as a gas atomization method.

【0017】本発明の圧粉磁心は、先に記載のいずれか
の非晶質軟磁性合金圧密体からなるものである。先に記
載の優れた圧密体からなることで、圧密度が高く、透磁
率が高く、直流重畳特性に優れた圧粉磁心が得られる。
The powder magnetic core of the present invention is made of any one of the above-mentioned compacted amorphous soft magnetic alloys. The powder magnetic core having high compaction density, high magnetic permeability, and excellent DC superimposition characteristics can be obtained by using the above-described excellent compact.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明するが、本発明は以下の実施形態により限定され
るものではない。本発明の非晶質軟磁性合金圧密体は、
少なくとも偏平型の合金粉末と球状型の合金粉末とが混
合され、圧密化されてなる。本発明の非晶質軟磁性合金
圧密体を構成するための非晶質軟磁性合金粉末は、偏平
型の合金粉末、及び、球状型の合金粉末の両方が、Fe
とAlとPとCとBとを少なくとも具備してなるか、F
eとPとCとを少なくとも具備してなる非晶質相を主相
とする組織からなる粉末である。そして、先の偏平型の
合金粉末とは、後述する合金溶湯から急冷法により得ら
れたリボンを粉砕して得られるものであり、先の球状型
の合金粉末とは、後述する合金溶湯からアトマイズ法に
より得られるものである。これらの偏平型の合金粉末と
球状型の合金粉末とは、両者の重量%の配合比において
1:9〜9:1の範囲であることが好ましい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be described below in detail, but the present invention is not limited by the following embodiments. The amorphous soft magnetic alloy compact of the present invention,
At least the flat type alloy powder and the spherical type alloy powder are mixed and consolidated. The amorphous soft magnetic alloy powder for constituting the compacted amorphous soft magnetic alloy of the present invention has a flat alloy powder and a spherical alloy powder, both of which are Fe alloy.
Or at least Al, P, C and B, or F
This is a powder having a structure mainly composed of an amorphous phase comprising at least e, P and C. The flat alloy powder is obtained by pulverizing a ribbon obtained by a quenching method from a molten alloy described later, and the spherical alloy powder is atomized from the molten alloy described later. It is obtained by the method. It is preferable that the flat alloy powder and the spherical alloy powder are in the range of 1: 9 to 9: 1 in a weight ratio of both.

【0019】これらの合金粉末は前記の範囲内で必要に
応じて後述する絶縁剤または/もしくは潤滑剤とともに
混合された後に後述するプラズマ焼結法などの圧密化法
により圧密化されて製造される。なお、前述の絶縁剤ま
たは/もしくは潤滑剤を先の合金粉末に混合しないで圧
密しても良い。また、本発明で用いる非晶質軟磁性合金
粉末は、ΔTx=Tx−Tg(ただしTxは結晶化開始温
度、Tgはガラス遷移温度を示す。)の式で表される過
冷却液体の温度間隔ΔTxが20K以上を示すものであ
る。
These alloy powders are mixed with an insulating agent and / or a lubricant described below as required within the above-mentioned range, and then compacted by a compacting method such as a plasma sintering method described below. . Note that the above-mentioned insulating powder and / or lubricant may be compacted without being mixed with the alloy powder. In addition, the amorphous soft magnetic alloy powder used in the present invention has a temperature interval of a supercooled liquid represented by an equation of ΔTx = Tx−Tg (where Tx indicates a crystallization start temperature and Tg indicates a glass transition temperature). ΔTx indicates 20K or more.

【0020】従来から非晶質軟磁性合金の1種として、
Fe-Al-Ga-C-P-Si-B系の金属ガラス合金が知
られている。この従来の組成系の金属ガラス合金は、F
eに非晶質形成能を有するAl、Ga、C、P、Si及
びBを添加したものである。この種従来の非晶質軟磁性
合金に対して本発明の非晶質軟磁性合金は、FeとAl
とPとCとBとを少なくとも含有するか、FeとPとC
とを少なくとも含有するものであり、これらの主要元素
に加え、必要に応じてNi、Co、Siを添加したもの
であり、更に、前記従来組成からGaを除去してこのG
a置換によりAl及びFeを増量させたものである。そ
して、従来からこの種の金属ガラス合金には必須元素と
考えられてきたGaを除去しても非晶質相を形成するこ
とが可能であることを本発明者らが確認し、更には過冷
却液体の温度間隔ΔTxをも発現することを本発明者ら
が見出すことにより本発明に用いる軟磁性合金粉末が完
成された。
Conventionally, as one kind of amorphous soft magnetic alloy,
BACKGROUND ART Fe-Al-Ga-CP-Si-B-based metallic glass alloys are known. The metallic glass alloy of this conventional composition system is F
e is obtained by adding Al, Ga, C, P, Si and B having an amorphous forming ability to e. In contrast to this kind of conventional amorphous soft magnetic alloy, the amorphous soft magnetic alloy of the present invention is composed of Fe and Al.
Or at least P, C and B, or Fe, P and C
And at least Ni, Co, and Si, if necessary, in addition to these main elements.
Al and Fe were increased by a substitution. The present inventors have confirmed that it is possible to form an amorphous phase even if Ga, which has been conventionally considered to be an essential element, is removed from this type of metallic glass alloy. The present inventors have found that the cooling liquid also exhibits a temperature interval ΔTx, thereby completing the soft magnetic alloy powder used in the present invention.

【0021】特に非晶質形成能に関しては、本発明の上
記組成の非晶質軟磁性合金の非晶質形成能が、従来のF
e-Al-Ga-C-P-Si-B系合金よりも優れているこ
とを本発明者らが見出した。このように本発明で用いる
非晶質軟磁性合金は従来の合金よりも非晶質形成能が高
く、この性質によって冷却速度が遅くなっても完全な非
晶質相が形成されるので、単ロール急冷法などよりも冷
却能がやや劣るガスアトマイズ法、または、水アトマイ
ズ法によっても、非晶質相を主相とする球状型の合金粉
末を容易に製造することができる。
In particular, regarding the amorphous forming ability, the amorphous soft magnetic alloy of the present invention having the above composition has the amorphous forming ability of the conventional F
The present inventors have found that they are superior to e-Al-Ga-CP-Si-B-based alloys. As described above, the amorphous soft magnetic alloy used in the present invention has a higher amorphous forming ability than the conventional alloy, and a completely amorphous phase is formed even when the cooling rate is slowed down by this property. A spherical alloy powder having an amorphous phase as a main phase can be easily produced by a gas atomizing method or a water atomizing method, which has a slightly lower cooling ability than a roll quenching method or the like.

【0022】本発明において利用する非晶質軟磁性合金
は、磁性を示すFeとAlと非晶質形成能を有するP、
C、Bを少なくとも具備しているか、FeとPとCを少
なくとも具備しているので、非晶質相を主相とするとと
もに、優れた軟磁気特性を示す。また、Ni、Coのい
ずれか一方または両方をFe置換で添加しても良く、更
にP、C、Bに加えてSiを添加しても良い。
The amorphous soft magnetic alloy used in the present invention is composed of Fe and Al exhibiting magnetism and P having an amorphous forming ability.
Since it has at least C and B or at least Fe, P and C, it has an amorphous phase as a main phase and exhibits excellent soft magnetic properties. Further, one or both of Ni and Co may be added by Fe substitution, and Si may be added in addition to P, C and B.

【0023】本発明で用いる非晶質軟磁性合金は、20
K以上の過冷却液体の温度間隔ΔTxを示す金属ガラス
合金が主体であり、組成によってはΔTxが30K以
上、さらには50K以上という顕著な温度間隔ΔTxを
有し、これまでの知見から知られる他の合金からは全く
予期されないものであり、軟磁性についても室温で優れ
た特性を有しており、これまでの知見に見られない全く
新規なものである。
The amorphous soft magnetic alloy used in the present invention comprises 20
It is mainly composed of a metallic glass alloy exhibiting a temperature interval ΔTx of a supercooled liquid of K or more. Depending on the composition, ΔTx has a remarkable temperature interval ΔTx of 30K or more, and even 50K or more. This alloy is completely unexpected from the alloys described above, and also has excellent properties at room temperature with respect to soft magnetism, and is a completely new one not seen in the previous findings.

【0024】本発明で用いる非晶質軟磁性合金は、従来
のFe-Al-Ga-C-P-Si-B系合金よりも非晶質形
成能が高いことから、組織の全体を完全な非晶質相とす
ることができ、従って結晶磁気異方性を持たず、これに
より、低い保磁力と高い透磁率を示し、更にFe、N
i、Co等の磁性元素を多く含ませることができるため
に高い飽和磁化を示す。従って本発明で用いる非晶質軟
磁性合金粉末によれば、従来の金属ガラス合金の圧密体
よりも透磁率及び飽和磁化が格段に向上し、優れた軟磁
気特性を示す軟磁性合金粉末圧密体を得ることができ
る。また、組織全体を完全な非晶質相とすることが可能
であることから、適度な条件で熱処理した場合に結晶質
相が析出させることなく内部応力を緩和でき、軟磁気特
性をより向上させることができる。
The amorphous soft magnetic alloy used in the present invention has a higher amorphous forming ability than the conventional Fe-Al-Ga-CP-Si-B-based alloy, so that the entire structure can be completely removed. It can be in an amorphous phase and therefore has no crystalline magnetic anisotropy, thereby exhibiting low coercivity and high magnetic permeability, and furthermore Fe, N
Since a large amount of magnetic elements such as i and Co can be contained, high saturation magnetization is exhibited. Therefore, according to the amorphous soft magnetic alloy powder used in the present invention, the magnetic permeability and the saturation magnetization are remarkably improved as compared with the conventional compact of the metallic glass alloy, and the compact of the soft magnetic alloy powder exhibiting excellent soft magnetic properties. Can be obtained. Further, since the entire structure can be completely amorphous, the internal stress can be relaxed without precipitation of the crystalline phase when heat-treated under appropriate conditions, and the soft magnetic properties can be further improved. be able to.

【0025】また、本発明で用いる非晶質軟磁性合金
は、過冷却液体の温度間隔ΔTxが大きいために、溶融
状態から冷却するとき、結晶化開始温度Txの低温側に
広い過冷却液体領域を有し、結晶化することなく温度の
低下に伴ってこの過冷却液体領域の温度間隔ΔTxを経
過したときに、ガラス遷移温度Tgに至って非晶質相を
容易に形成する。従って、冷却速度が比較的遅くても充
分に非晶質相を形成することが可能であり、例えばガス
アトマイズ法のように、合金溶湯を不活性ガス中へ噴霧
して急冷する方法によって、非晶質相組織を主体とする
粉末状の合金を得ることができ、実用性に優れたものと
なる。更に本発明で用いる非晶質軟磁性合金は、高いキ
ュリー温度を示し、優れた熱的安定性を有するものであ
る。
In addition, since the amorphous soft magnetic alloy used in the present invention has a large temperature interval ΔTx of the supercooled liquid, when cooled from the molten state, the supercooled liquid region is wide on the low temperature side of the crystallization start temperature Tx. When the temperature interval .DELTA.Tx in the supercooled liquid region elapses due to a decrease in temperature without crystallization, an amorphous phase is easily formed up to the glass transition temperature Tg. Therefore, even if the cooling rate is relatively slow, it is possible to form an amorphous phase sufficiently. For example, as in a gas atomization method, a method of spraying a molten alloy into an inert gas and rapidly cooling the same is used to form an amorphous phase. A powdery alloy mainly composed of a phase structure can be obtained, which is excellent in practicality. Further, the amorphous soft magnetic alloy used in the present invention has a high Curie temperature and has excellent thermal stability.

【0026】本発明において合金粉末として用いる非晶
質軟磁性合金の一例として、下記の組成式で表すものを
挙げることができる。 Fe100-x-y-z-wAlxyzw ただし、組成比を示すx、y、z、wは、0原子%≦x
≦10原子%、2原子%≦y≦15原子%、0原子%<
z≦11.5原子%、4原子%≦w≦10原子%、70
原子%≦(100−x−y−z−w)≦79原子%、1
1原子%≦(y+z+w)≦30原子%である。
As an example of the amorphous soft magnetic alloy used as the alloy powder in the present invention, one represented by the following composition formula can be given. Fe 100-xyzw Al x P y C z B w here, x indicating the composition ratio, y, z, w is 0 atomic% ≦ x
≦ 10 at%, 2 at% ≦ y ≦ 15 at%, 0 at% <
z ≦ 11.5 at%, 4 at% ≦ w ≦ 10 at%, 70
Atomic% ≦ (100-xyzw) ≦ 79 atomic%, 1
1 atomic% ≦ (y + z + w) ≦ 30 atomic%.

【0027】また、上記の非晶質軟磁性合金の別の例と
して、下記の組成式で表すものを挙げることができる。 (Fe1-aa100-x-y-z-wAlxyzw ただし、TはCo,Niより選ばれる1種または2種の
元素であり、組成比を示すa、x、y、z、wは、0.
1≦a≦0.15、0原子%≦x≦10原子%、2原子
%≦y≦15原子%、0原子%<z≦11.5原子%、
4原子%≦w≦10原子%、70原子%≦(100−x
−y−z−w)≦79原子%、11原子%≦(y+z+
w)≦30原子%である。
Further, as another example of the amorphous soft magnetic alloy, one represented by the following composition formula can be given. (Fe 1-a T a) provided that 100-xyzw Al x P y C z B w, T is Co, is one or two elements selected from Ni, a showing the composition ratio, x, y, z , W are 0.
1 ≦ a ≦ 0.15, 0 atomic% ≦ x ≦ 10 atomic%, 2 atomic% ≦ y ≦ 15 atomic%, 0 atomic% <z ≦ 11.5 atomic%,
4 atomic% ≦ w ≦ 10 atomic%, 70 atomic% ≦ (100-x
-Yzw) ≦ 79 atomic%, 11 atomic% ≦ (y + z +
w) ≦ 30 atomic%.

【0028】更に、上記の非晶質軟磁性合金の他の例と
して、下記の組成式で表すものを挙げることができる。 Fe100-x-v-z-wAlx(P1-bSibvzw ただし、組成比を示すb、x、v、z、wは、0.1≦
b≦0.28、0原子%≦x≦10原子%、2原子%≦
v≦15原子%、0原子%<z≦11.5原子%、4原
子%≦w≦10原子%、70原子%≦(100−x−y
−z−w)≦79原子%、11原子%≦(v+z+w)
≦30原子%である。
Further, as another example of the above-mentioned amorphous soft magnetic alloy, there can be mentioned one represented by the following composition formula. Fe 100-xvzw Al x (P 1-b Si b ) v C z B w where b, x, v, z, and w indicating the composition ratio are 0.1 ≦
b ≦ 0.28, 0 atomic% ≦ x ≦ 10 atomic%, 2 atomic% ≦
v ≦ 15 atomic%, 0 atomic% <z ≦ 11.5 atomic%, 4 atomic% ≦ w ≦ 10 atomic%, 70 atomic% ≦ (100-xy
−z−w) ≦ 79 at%, 11 at% ≦ (v + z + w)
≦ 30 atomic%.

【0029】更にまた、上記の非晶質軟磁性合金のその
他の例として、下記の組成式で表すものを挙げることが
できる。 (Fe1-aa100-x-v-z-wAlx(P1-bSibvz
w ただし、TはCo,Niより選ばれる1種または2種の
元素であり、組成比を示すa、b、x、v、z、wは、
0.1≦a≦0.15、0.1≦b≦0.28、0原子
%≦x≦10原子%、2原子%≦v≦15原子%、0原
子%<z≦11.5原子%、4原子%≦w≦10原子
%、70原子%≦(100−x−v−z−w)≦79原
子%、11原子%≦(v+z+w)≦30原子%であ
る。上記組成の非晶質軟磁性合金は、合金の融点をTm
としたとき、Tg/Tm≧0.57を示すとともに、飽和
磁化σsが180×10-6Wb・m/kg以上を示す。
Further, other examples of the above-mentioned amorphous soft magnetic alloy include those represented by the following composition formula. (Fe 1-a T a) 100-xvzw Al x (P 1-b Si b) v C z B
w where T is one or two elements selected from Co and Ni, and a, b, x, v, z, and w indicating the composition ratio are:
0.1 ≦ a ≦ 0.15, 0.1 ≦ b ≦ 0.28, 0 atomic% ≦ x ≦ 10 atomic%, 2 atomic% ≦ v ≦ 15 atomic%, 0 atomic% <z ≦ 11.5 atomic %, 4 atomic% ≦ w ≦ 10 atomic%, 70 atomic% ≦ (100−x−v−z−w) ≦ 79 atomic%, 11 atomic% ≦ (v + z + w) ≦ 30 atomic%. The amorphous soft magnetic alloy having the above composition has a melting point of Tm.
And Tg / Tm ≧ 0.57, and the saturation magnetization s is 180 × 10 −6 Wb · m / kg or more.

【0030】また、FeとAlとPとCとBとを少なく
とも含む上記の非晶質軟磁性合金の好ましい組成範囲
は、前記の組成比のうちのx、y、z、wが、0原子%
≦x≦6原子%、2原子%≦y≦15原子%、0原子%
<z≦11.5原子%、4原子%<w≦10原子%、7
6原子%≦(100−x−y−z−w)≦79原子%、
18原子%≦(y+z+w)≦24原子%となる範囲で
ある。また、FeとAlとPとCとBとSiとを少なく
とも含む上記の非晶質軟磁性合金の好ましい範囲は、前
記の組成比のうちのx、v、z、wが、0原子%≦x≦
6原子%、2原子%≦v≦15原子%、0原子%<z≦
11.5原子%、4原子%≦w≦10原子%、76原子
%≦(100−x−v−z−w)≦79原子%、18原
子%≦(v+z+w)≦24原子%となる範囲である。
上記の好ましい組成範囲の非晶質軟磁性合金において
は、Tg/Tm≧0.57を示すとともに、飽和磁化σsが
200×10-6Wb・m/kg以上を示す。
The preferred composition range of the above-mentioned amorphous soft magnetic alloy containing at least Fe, Al, P, C and B is such that x, y, z and w in the above composition ratio are 0 atom. %
≦ x ≦ 6 at%, 2 at% ≦ y ≦ 15 at%, 0 at%
<Z ≦ 11.5 at%, 4 at% <w ≦ 10 at%, 7
6 atomic% ≦ (100-xyzw) ≦ 79 atomic%,
The range is 18 atomic% ≦ (y + z + w) ≦ 24 atomic%. A preferable range of the amorphous soft magnetic alloy containing at least Fe, Al, P, C, B, and Si is such that x, v, z, and w in the composition ratio are 0 atomic% ≦. x ≦
6 atomic%, 2 atomic% ≦ v ≦ 15 atomic%, 0 atomic% <z ≦
11.5 at%, 4 at% ≦ w ≦ 10 at%, 76 at% ≦ (100-xvzw) ≦ 79 at%, 18 at% ≦ (v + z + w) ≦ 24 at% It is.
In the amorphous soft magnetic alloy having the above preferred composition range, Tg / Tm ≧ 0.57, and the saturation magnetization σs is 200 × 10 −6 Wb · m / kg or more.

【0031】更に、FeとAlとPとCとBとを少なく
とも含む上記の非晶質軟磁性合金のより好ましい組成範
囲は、前記の組成比のうちのx、y、z、wが、0原子
%≦x≦5原子%、2原子%≦y≦15原子%、0原子
%<z≦11.5原子%、4原子%≦w≦10原子%、
77原子%≦(100−x−y−z−w)≦79原子
%、18原子%≦(y+z+w)≦22原子%となる範
囲である。更にまた、FeとAlとP、C、B、Siと
を少なくとも含む上記の非晶質軟磁性合金のより好まし
い組成範囲は、前記の組成比のうちのx、v、z、w
が、0原子%≦x≦5原子%、2原子%≦v≦15原子
%、0原子%<z≦11.5原子%、4原子%≦w≦1
0原子%、77原子%≦(100−x−v−z−w)≦
79原子%、18原子%≦(v+z+w)≦22原子%
となる範囲である。上記のより好ましい組成の非晶質軟
磁性合金においては、Tg/Tm≧0.57を示すととも
に、飽和磁化σsが210×10-6Wb・m/kg以上
を示す。
Further, a more preferable composition range of the above-mentioned amorphous soft magnetic alloy containing at least Fe, Al, P, C, and B is such that x, y, z, and w in the above composition ratio are 0%. Atomic% ≦ x ≦ 5 atomic%, 2 atomic% ≦ y ≦ 15 atomic%, 0 atomic% <z ≦ 11.5 atomic%, 4 atomic% ≦ w ≦ 10 atomic%,
77 atomic% ≦ (100-xyzw) ≦ 79 atomic%, and 18 atomic% ≦ (y + z + w) ≦ 22 atomic%. Furthermore, a more preferable composition range of the above-mentioned amorphous soft magnetic alloy containing at least Fe, Al, P, C, B, and Si is x, v, z, w of the above composition ratio.
Is 0 atomic% ≦ x ≦ 5 atomic%, 2 atomic% ≦ v ≦ 15 atomic%, 0 atomic% <z ≦ 11.5 atomic%, 4 atomic% ≦ w ≦ 1
0 atomic%, 77 atomic% ≦ (100−x−v−z−w) ≦
79 atomic%, 18 atomic% ≦ (v + z + w) ≦ 22 atomic%
Is the range. In the amorphous soft magnetic alloy having the more preferable composition described above, Tg / Tm ≧ 0.57, and the saturation magnetization σs is 210 × 10 −6 Wb · m / kg or more.

【0032】また、先に記載の非晶質軟磁性合金の組成
に代えて、組成式Fe100-v-zv zで示され、組成比
を示すx、v、zは、5原子%≦v≦20原子%、z≦2
0原子%である合金を用いても良い。この系の合金であ
っても先の例の合金と同様に、高いTg/Tmの値と、優
れた飽和磁化σsが得られる。
The composition of the amorphous soft magnetic alloy described above
Instead of the composition formula Fe100-vzPvC zIndicated by the composition ratio
X, v, and z represent 5 atomic% ≦ v ≦ 20 atomic% and z ≦ 2
An alloy having 0 atomic% may be used. In this type of alloy
However, as with the alloys of the previous examples, high Tg / Tm values and excellent
The obtained saturated magnetization s is obtained.

【0033】以下に本発明で用いる非晶質軟磁性合金の
組成限定理由について説明するが、以下に説明する組成
限定理由は優れた磁気特性を得る上で特に好ましいもの
であり、先に記載の偏平型の合金粉末と球形型の合金粉
末を混合して圧密度の高いものを得るという概念におい
てはこれらの組成範囲外の非晶質軟磁性合金を用いても
差し支えないのは勿論である。Feは磁性を担う元素で
あって、本発明の非晶質軟磁性合金に必須の元素であ
る。また、Feの一部をCo、Niのいずれか一方また
は両方の元素Tで置換しても良い。Fe単独、またはF
eと元素Tとの合計の組成比を高くすると、非晶質軟磁
性合金の飽和磁化σsを向上できる。
The reasons for limiting the composition of the amorphous soft magnetic alloy used in the present invention will be described below. The reasons for limiting the composition described below are particularly preferable for obtaining excellent magnetic properties. In the concept of mixing a flat alloy powder and a spherical alloy powder to obtain a material having a high compaction density, it goes without saying that an amorphous soft magnetic alloy outside of these composition ranges may be used. Fe is an element responsible for magnetism and is an essential element in the amorphous soft magnetic alloy of the present invention. Further, a part of Fe may be replaced with one or both elements T of Co and Ni. Fe alone or F
When the total composition ratio of e and the element T is increased, the saturation magnetization s of the amorphous soft magnetic alloy can be improved.

【0034】Fe単独、またはFeと元素Tとの合計の
組成比は、70原子%以上79原子%以下であることが
好ましく、76原子%以上79原子%以下であることが
より好ましく、77原子%以上79原子%以下であるこ
とが更に好ましい。Fe単独、またはFeと元素Tとの
合計の組成比が70原子%未満では、飽和磁化σsが1
80×10-6Wb・m/kg未満に低下してしまうので
好ましくない。また、組成比が79原子%を越えると、
合金の非晶質形成能の程度を示すTg/Tmが0.57未
満になり、非晶質形成能が低下するので好ましくない。
尚、組成比が76原子%以上であれば合金の飽和磁化σ
sを200×10-6Wb・m/kg以上にでき、組成比
が77原子%以上であれば合金の飽和磁化σsを210
×10-6Wb・m/kg以上にできる。
The composition ratio of Fe alone or the total composition of Fe and the element T is preferably 70 to 79 atomic%, more preferably 76 to 79 atomic%, and more preferably 77 to 79 atomic%. % Or more and 79 atomic% or less. If the composition ratio of Fe alone or the total composition of Fe and the element T is less than 70 atomic%, the saturation magnetization s
It is not preferable because it is reduced to less than 80 × 10 −6 Wb · m / kg. Further, when the composition ratio exceeds 79 atomic%,
Tg / Tm, which indicates the degree of amorphous forming ability of the alloy, is less than 0.57, which is not preferable because the amorphous forming ability is reduced.
If the composition ratio is 76 atomic% or more, the saturation magnetization σ
s can be set to 200 × 10 −6 Wb · m / kg or more, and if the composition ratio is 77 atomic% or more, the saturation magnetization σs of the alloy is set to 210.
× 10 −6 Wb · m / kg or more.

【0035】また、Fe置換で元素Tを添加する場合に
は、上記組成式中の組成比aで示すように、Feの添加
量の10〜15%を置換して元素Tを添加することが好
ましい。元素Tを添加することにより、合金を構成する
原子の充填密度が向上し、原子の再配列が抑制されるこ
とにより熱的安定性が向上する。特にCoを添加する
と、熱安定性の向上及び融点の低下に伴って非晶質形成
能が向上する。元素Tの添加量がFe量の10%未満で
は元素Tの添加効果が見られず、添加量がFe量の15
%を越えるとFe量が相対的に低下して飽和磁化が低下
してしまうので好ましくない。
In addition, when the element T is added by Fe substitution, as shown by the composition ratio a in the above composition formula, the element T is added by substituting 10 to 15% of the added amount of Fe. preferable. By adding the element T, the packing density of the atoms constituting the alloy is improved, and the rearrangement of the atoms is suppressed, so that the thermal stability is improved. In particular, when Co is added, the amorphous forming ability is improved with the improvement of the thermal stability and the lowering of the melting point. If the added amount of the element T is less than 10% of the Fe amount, the effect of adding the element T is not seen, and the added amount is 15% of the Fe amount.
%, The amount of Fe relatively decreases and the saturation magnetization decreases, which is not preferable.

【0036】Alは、Feと同様に本発明の非晶質軟磁
性合金に重要な元素である。Alの組成比xを0原子%
以上10原子%以下の範囲とすることにより、合金の非
晶質形成能を向上させて組織全体を完全な非晶質相とす
ることができる。具体的には、組成比xが0原子%以上
10原子%以下であるときに、合金の非晶質形成能の程
度を示すTg/Tmが0.57以上となり、飽和磁化σs
が180×10-6Wb・m/kg以上にできる。またA
lは、Feとの間での混合エンタルピーが負であり、F
eよりも原子半径が大きく、更にFeよりも原子半径が
小さいP、B、Siとともに用いることにより、結晶化
し難く、非晶質構造が熱的に安定化した状態となる。A
lの組成比xは、0原子%以上10原子%以下であるこ
とが好ましく、0原子%以上6原子%以下であることが
より好ましく、0原子%以上5原子%以下であることが
更に好ましい。組成比xが10原子%を越えると、Fe
量が相対的に低下して飽和磁化σsが低下し、またTg/
Tmが0.57未満になって非晶質形成能が低下するの
で好ましくない。また、Alを添加しないと、合金の非
晶質形成能が低下する傾向がある。
Al is an important element in the amorphous soft magnetic alloy of the present invention, like Fe. Al composition ratio x is 0 atomic%
When the content is in the range of 10 atomic% or less, the amorphous forming ability of the alloy can be improved, and the entire structure can be completely amorphous. Specifically, when the composition ratio x is 0 atomic% or more and 10 atomic% or less, Tg / Tm indicating the degree of amorphous forming ability of the alloy becomes 0.57 or more, and the saturation magnetization σs
Can be 180 × 10 −6 Wb · m / kg or more. A
1 is that the enthalpy of mixing with Fe is negative and F
When used together with P, B, and Si having an atomic radius larger than e and smaller than Fe, the amorphous structure is hardly crystallized and the amorphous structure becomes thermally stabilized. A
The composition ratio x of 1 is preferably 0 atomic% or more and 10 atomic% or less, more preferably 0 atomic% or more and 6 atomic% or less, further preferably 0 atomic% or more and 5 atomic% or less. . If the composition ratio x exceeds 10 atomic%, Fe
And the saturation magnetization σs decreases, and Tg /
Tm is less than 0.57, and the amorphous forming ability is undesirably reduced. Further, when Al is not added, the amorphous forming ability of the alloy tends to decrease.

【0037】次に、Fe単独、またはFeと元素Tの合
計の組成比が76原子%以上であり、かつAlの組成比
xが0原子%以上6原子%以下の場合に、合金の飽和磁
化σsを200×10-6Wb・m/kg以上にできる。
更に、Fe単独、またはFeと元素Tの合計の組成比が
77原子%以上であり、かつAlの組成比xが0原子%
以上5原子%以下の場合に、合金の飽和磁化σsを21
0×10-6Wb・m/kg以上にできる。
Next, when the composition ratio of Fe alone or the total composition ratio of Fe and the element T is 76 atomic% or more and the composition ratio x of Al is 0 atomic% or more and 6 atomic% or less, the saturation magnetization of the alloy is reduced. σs can be increased to 200 × 10 −6 Wb · m / kg or more.
Further, the composition ratio of Fe alone or the total composition of Fe and the element T is 77 atom% or more, and the composition ratio x of Al is 0 atom%.
When the content is not less than 5 atomic% and the alloy has a saturation magnetization σs of 21
0 × 10 −6 Wb · m / kg or more.

【0038】C、P、B及びSiは、非晶質形成能を高
める元素であり、FeとAlにこれらの元素を添加して
多元系とすることにより、FeとAlのみの2元系の場
合よりも安定して非晶質相が形成される。特にPはFe
と低温(約1050℃)で共晶組成を持つため、組織の
全体が非晶質相になるとともに過冷却液体の温度間隔Δ
Txが発現しやすくなる。またPとSiを同時に添加す
ると、過冷却液体の温度間隔ΔTxがより大きくなって
非晶質形成能が向上し、非晶質単相の組織を得る際の製
造条件を比較的簡易な方向に緩和できる。
C, P, B and Si are elements that enhance the ability to form an amorphous phase. By adding these elements to Fe and Al to form a multi-component system, a binary system consisting of only Fe and Al is formed. The amorphous phase is formed more stably than in the case. In particular, P is Fe
And a eutectic composition at a low temperature (about 1050 ° C.), the entire structure becomes an amorphous phase and the temperature interval Δ of the supercooled liquid
Tx is easily developed. Further, when P and Si are added simultaneously, the temperature interval ΔTx of the supercooled liquid becomes larger, the amorphous forming ability is improved, and the manufacturing conditions for obtaining the structure of the amorphous single phase are changed in a relatively simple direction. Can be relaxed.

【0039】Siを無添加とした場合におけるPの組成
比yは、2原子%以上15原子%以下であることが好ま
しく、5原子%以上15原子%以下であることがより好
ましく、7原子%以上13原子%以下であることが最も
好ましい。Pの組成比yが上記の範囲であれば、過冷却
液体の温度間隔ΔTxが発現して合金の非晶質形成能が
向上する。
When Si is not added, the composition ratio y of P is preferably 2 to 15 atomic%, more preferably 5 to 15 atomic%, and more preferably 7 at%. Most preferably, it is at least 13 atomic%. When the composition ratio y of P is within the above range, the temperature interval ΔTx of the supercooled liquid is developed, and the amorphous forming ability of the alloy is improved.

【0040】PとSiを同時に添加する場合は、PとS
iの合計量を示す組成比vが2原子%以上15原子%以
下であることが好ましく、8原子%以上15原子%以下
であることがより好ましく、10原子%以上14原子%
以下であることが最も好ましい。PとSiの合計量を示
す組成比vが上記の範囲であれば、過冷却液体の温度間
隔ΔTxが向上し、これにより合金の非晶質形成能が向
上する。
When P and Si are added simultaneously, P and S
The composition ratio v indicating the total amount of i is preferably from 2 to 15 at%, more preferably from 8 to 15 at%, and more preferably from 10 to 14 at%.
It is most preferred that: When the composition ratio v indicating the total amount of P and Si is in the above range, the temperature interval ΔTx of the supercooled liquid is improved, and thereby the amorphous forming ability of the alloy is improved.

【0041】また、PとSiを同時に添加した場合のS
iとPとの比を表す組成比bは、0.1≦b≦0.28
であることが好ましい。組成比bが0.1未満ではSi
の添加効果が見られないので好ましくなく、組成比bが
0.28を越えるとSiの量が過剰になって過冷却液体
領域ΔTxが消滅するおそれがあるので好ましくない。
PとSiの組成比を示すb、vを上記の範囲とすれ
ば、過冷却液体の温度間隔ΔTxを向上させ、非晶質単
相となるバルクの大きさを従来合金よりも増大させるこ
とができる。
In the case where P and Si are added simultaneously,
The composition ratio b representing the ratio of i to P is 0.1 ≦ b ≦ 0.28
It is preferred that If the composition ratio b is less than 0.1, Si
When the composition ratio b exceeds 0.28, the amount of Si becomes excessive and the supercooled liquid region ΔTx may disappear, which is not preferable.
By setting b and v, which indicate the composition ratio of P and Si, to the above ranges, it is possible to improve the temperature interval ΔTx of the supercooled liquid and increase the size of the bulk that becomes an amorphous single phase as compared with the conventional alloy. it can.

【0042】またBの組成比wは、4原子%以上10原
子%以下であることが好ましく、6原子%以上10原子
%以下であることがより好ましく、6原子%以上9原子
%以下であることが最も好ましい。更にCの組成比z
は、0原子%を越えて11.5原子%以下であることが
好ましく、2原子%以上8原子%以下であることがより
好ましく、2原子%以上5原子%以下であることが最も
好ましい。
The composition ratio w of B is preferably from 4 to 10 at%, more preferably from 6 to 10 at%, and more preferably from 6 to 9 at%. Is most preferred. Further, the composition ratio z of C
Is preferably more than 0 atomic% and 11.5 atomic% or less, more preferably 2 atomic% or more and 8 atomic% or less, most preferably 2 atomic% or more and 5 atomic% or less.

【0043】そして、これらの半金属元素C、P、B及
びSiの合計の組成比(y+z+w)または(v+z+
w)は、11原子%以上30原子%以下であることが好
ましく、18原子%以上24原子%以下とすることがよ
り好ましく、18原子%以上22原子%以下とすること
が更に好ましい。半金属元素の合計の組成比が11原子
%未満であると、非晶質軟磁性合金の非晶質形成能が低
下して非晶質相単相組織を得ることができないので好ま
しくなく、半金属元素の合計の組成比が30原子%を越
えると、特にFeの組成比が相対的に低下し、飽和磁化
σsが低下するので好ましくない。
The total composition ratio of these metalloid elements C, P, B and Si (y + z + w) or (v + z +
w) is preferably from 11 at% to 30 at%, more preferably from 18 at% to 24 at%, even more preferably from 18 at% to 22 at%. When the total composition ratio of the metalloid elements is less than 11 atomic%, the amorphous soft magnetic alloy has a low amorphous forming ability and cannot obtain an amorphous single-phase structure. If the total composition ratio of the metal elements exceeds 30 at%, the composition ratio of Fe is relatively decreased, and the saturation magnetization s is undesirably decreased.

【0044】また、Fe単独またはFeと元素Tの合計
の組成比が76原子%以上のときに、半金属元素C、
P、B及びSiの合計の組成比(y+z+w)または
(v+z+w)を18原子%以上24原子%以下とする
ことにより、合金の飽和磁化σsを200×10-6Wb
・m/kg以上にできる。更に、Fe単独またはFeと
元素Tの合計の組成比が77原子%以上のときに、半金
属元素C、P、B及びSiの合計の組成比(y+z+
w)または(v+z+w)を18原子%以上22原子%
以下とすることにより、合金の飽和磁化σsを210×
10-6Wb・m/kg以上にできる。
When the composition ratio of Fe alone or the total composition of Fe and the element T is 76 atomic% or more, the semimetal elements C and
By setting the total composition ratio (y + z + w) or (v + z + w) of P, B and Si to 18 atomic% or more and 24 atomic% or less, the saturation magnetization σs of the alloy is set to 200 × 10 −6 Wb.
・ It can be more than m / kg. Further, when the composition ratio of Fe alone or the total composition ratio of Fe and the element T is 77 atom% or more, the total composition ratio of the metalloid elements C, P, B, and Si (y + z +
w) or (v + z + w) is 18 atomic% or more and 22 atomic%
By setting the saturation magnetization s of the alloy to 210 ×
It can be 10 -6 Wb · m / kg or more.

【0045】また、上記の組成に、Geが4原子%以下
含有されていてもよく、Nb、Mo、Hf、Ta、W、
Zr及びCrのうち少なくとも1種以上が0〜7原子%
含有されていてもよい。これらのいずれの場合の組成に
おいても、本発明においては、過冷却液体の温度間隔Δ
Txは20K以上、組成によっては35K以上が得られ
る。また上記の組成で示される元素の他に不可避的不純
物が含まれていても良い。
In the above composition, Ge may be contained at 4 atomic% or less, and Nb, Mo, Hf, Ta, W,
0 to 7 atomic% of at least one of Zr and Cr
It may be contained. In any of these compositions, in the present invention, the temperature interval Δ
Tx is 20K or more, and 35K or more depending on the composition. Further, unavoidable impurities may be contained in addition to the elements represented by the above composition.

【0046】 本発明において用いる非晶
質軟磁性合金粉末は、溶製してから単ロール法もしくは
双ロール法による急冷法によってリボン状に形成したも
のを粉砕してから得られるもの、あるいは、ガスアトマ
イズ法または水アトマイズ法によって、球状型の合金粉
末として製造されるものを選択して用いることができ
る。特に、従来公知の非晶質軟磁性合金薄帯を粉砕して
得られた薄片状の粒子からなる粉末に対し、本発明では
上記のガスアトマイズ法または水アトマイズ法によっ
て、形状が略球状の粒子からなる合金粉末を得ることが
できる。
The amorphous soft magnetic alloy powder used in the present invention is obtained by pulverizing a ribbon-shaped material formed by melting and then quenching by a single roll method or a twin roll method, or gas atomizing. It is possible to select and use those produced as spherical alloy powders by the water atomizing method or the water atomizing method. In particular, in the present invention, for a powder composed of flaky particles obtained by pulverizing a conventionally known amorphous soft magnetic alloy ribbon, the gas atomizing method or the water atomizing method described above uses a method of forming particles having a substantially spherical shape. Alloy powder can be obtained.

【0047】ガスアトマイズ法により得られた前記組成
の非晶質軟磁性合金粉末は、室温において磁性を有し、
また熱処理によってより良好な磁性を示す。このため優
れたSoft magnetic特性(軟磁気特性)を有する材料と
して各種の応用に有用なものとなる。なお、製造方法に
ついて付言すると、合金の組成、そして製造のための手
段と製品の大きさ、形状等によって、好適な冷却速度が
決まるが、通常は1〜104K/s程度の範囲を目安と
することができる。そして実際には、ガラス相(glassy
phase)に結晶相としてのFe3B、Fe2B、Fe3
等の相が析出するかどうかを確認することで決めること
ができるが、これらの結晶相が一部析出していても軟磁
気特性が優れていれば本発明の目的に供しても差し支え
ない。
The amorphous soft magnetic alloy powder having the above composition obtained by the gas atomization method has magnetism at room temperature,
In addition, it shows better magnetism by heat treatment. For this reason, it is useful for various applications as a material having excellent soft magnetic properties. In addition, as for the manufacturing method, a suitable cooling rate is determined by the composition of the alloy, the means for manufacturing and the size, shape, etc. of the product, but usually a range of about 1 to 10 4 K / s is a standard. It can be. And in fact, the glassy phase (glassy
phase) as Fe 3 B, Fe 2 B, Fe 3 P
It can be determined by confirming whether or not such phases are precipitated. However, even if these crystalline phases are partially precipitated, they may be used for the purpose of the present invention as long as they have excellent soft magnetic properties.

【0048】次に、球状型の非晶質軟磁性合金粉末の製
造方法の一例として、ガスアトマイズ法について説明す
る。ガスアトマイズ法は、上述の組成からなる非晶質軟
磁性合金の溶湯を、高圧の不活性ガスとともに不活性ガ
スで満たされたチャンバ内部に霧状に噴霧し、該不活性
ガス雰囲気中で急冷して合金粉末を製造するというもの
である。なお、ガスアトマイズ法の他に、水等の冷却液
に対して合金溶湯を高速噴霧して急冷する水アトマイズ
法を適用して球形型の非晶質軟磁性合金粉末を製造する
こともできるのは勿論である。
Next, a gas atomizing method will be described as an example of a method for producing a spherical amorphous soft magnetic alloy powder. In the gas atomization method, a melt of an amorphous soft magnetic alloy having the above composition is sprayed in a mist state inside a chamber filled with an inert gas together with a high-pressure inert gas, and rapidly cooled in the inert gas atmosphere. To produce alloy powder. In addition to the gas atomizing method, a spherical amorphous soft magnetic alloy powder can also be manufactured by applying a water atomizing method in which a molten alloy is sprayed at a high speed to a cooling liquid such as water and rapidly cooled. Of course.

【0049】図1は、ガスアトマイズ法による合金粉末
の製造に好適に用いられる高圧ガス噴霧装置の一例を示
す断面模式図である。この高圧ガス噴霧装置1は、溶湯
るつぼ2と、ガス噴霧器3と、チャンバ4とを主体とし
て構成されている。溶湯るつぼ2の内部には合金溶湯5
が充填されている。また溶湯るつぼ2には加熱手段であ
るコイル2aが備えられており、合金溶湯5を加熱して
溶融状態に保つように構成されている。そして、溶湯る
つぼ2の底部には溶湯ノズル6が設けられており、合金
溶湯5は溶湯ノズル6からチャンバ4の内部に向けて滴
下されるか、若しくは溶湯るつぼ2内に不活性ガスを加
圧状態で導入して合金溶湯5を溶湯ノズル6から噴出さ
せることができるように構成されている。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a high-pressure gas atomizing apparatus suitably used for producing alloy powder by a gas atomizing method. This high-pressure gas spraying device 1 is mainly composed of a molten metal crucible 2, a gas sprayer 3, and a chamber 4. Inside the molten metal crucible 2 is a molten alloy 5
Is filled. Further, the molten metal crucible 2 is provided with a coil 2a as a heating means, and is configured to heat the molten alloy 5 to keep it in a molten state. A molten metal nozzle 6 is provided at the bottom of the molten metal crucible 2, and the molten alloy 5 is dropped from the molten metal nozzle 6 toward the inside of the chamber 4, or an inert gas is pressurized into the molten metal crucible 2. It is configured such that it can be introduced in a state and the molten alloy 5 can be ejected from the molten metal nozzle 6.

【0050】ガス噴霧器3は溶湯るつぼ2の下側に配設
されている。このガス噴霧器3にはAr、窒素等の不活
性ガスの導入流路7と、この導入流路7の先端部である
ガス噴射ノズル8とが設けられている。このガス噴射ノ
ズル8には複数の噴射孔が溶湯ノズル6の先端部まわり
を囲むように斜め下向きに向いて開口するように形成さ
れている。不活性ガスは、図示しない加圧手段によって
あらかじめ2〜15MPa程度に加圧されており、導入
流路7によってガス噴射ノズル8まで導かれ、このノズ
ル8からチャンバ4内部へガス流gとなって噴出され
る。チャンバ4の内部には、ガス噴霧器3から噴出され
る不活性ガスと同種の不活性ガスが充填されている。チ
ャンバ4内部の圧力は70〜100kPa程度に保たれ
ており、また温度は室温程度に保たれている。
The gas atomizer 3 is provided below the molten metal crucible 2. The gas atomizer 3 is provided with a flow path 7 for introducing an inert gas such as Ar or nitrogen, and a gas injection nozzle 8 which is a tip of the flow path 7. A plurality of injection holes are formed in the gas injection nozzle 8 so as to open obliquely downward so as to surround the periphery of the tip of the molten metal nozzle 6. The inert gas is pre-pressurized to about 2 to 15 MPa by pressurizing means (not shown), is guided to the gas injection nozzle 8 by the introduction flow path 7, and forms a gas flow g from the nozzle 8 into the chamber 4. It is gushing. The inside of the chamber 4 is filled with the same kind of inert gas as the inert gas ejected from the gas atomizer 3. The pressure inside the chamber 4 is kept at about 70-100 kPa, and the temperature is kept at about room temperature.

【0051】図1に示すガス噴霧装置1を用いて合金粉
末を製造するには、まず、溶湯るつぼ2に充填された合
金溶湯5を溶湯ノズル6からチャンバ4内に滴下する。
同時に、ガス噴霧器3のガス噴射ノズル8の複数の噴射
孔から不活性ガスを溶湯ノズル先端部まわりに向けて噴
射する。噴射された不活性ガスは、複数のガス流gとな
って滴下された溶湯まで達し、噴霧点pにおいて複数の
ガス流gが溶湯に衝突して溶湯を霧化する。霧状にされ
た合金溶湯はチャンバ4内で急冷凝固され、非晶質相を
主相とする略球状(球状型)の合金粉末となってチャン
バ4の底部に堆積する。このようにして非晶質軟磁性合
金粉末が得られる。ガス噴霧装置1により製造される合
金粉末の粒径は、噴出する不活性ガスの圧力、溶湯の滴
下速度、溶湯ノズル6の大きさ等により調整することが
でき、数μm〜百数十μmの粒径のものを得ることがで
きる。従って本発明で目的とする直径100μm以下の
球状型の粉末を確実に得ることができる。また、本発明
で用いる場合に球状型の合金粉末の粒径は62μm以下
とすることがより好ましい。なお、粒径62μm以下の
球状型の合金粉末とは、アトマイズ法により得られた各
種粒径の合金粉末に対してふるい等により分級する場合
に、62μm以下のものを選択することであり、このよ
うに分級した合金粉末は平均粒径が20〜30μmであ
り、更に20μmよりも小さな粒径の合金粉末も多く含
んでいるものである。以上のように得られた合金粉末
は、必要に応じて熱処理しても良い。熱処理をすること
で非晶質軟磁性合金粉末の軟磁気特性をより向上でき
る。
In order to produce an alloy powder using the gas atomizer 1 shown in FIG. 1, first, an alloy melt 5 filled in a melt crucible 2 is dropped into a chamber 4 from a melt nozzle 6.
At the same time, the inert gas is injected from the plurality of injection holes of the gas injection nozzle 8 of the gas atomizer 3 toward the vicinity of the molten metal nozzle tip. The injected inert gas forms a plurality of gas streams g and reaches the dropped molten metal. At the spray point p, the plurality of gas streams g collide with the molten metal to atomize the molten metal. The atomized alloy melt is rapidly cooled and solidified in the chamber 4 to become a substantially spherical (spherical type) alloy powder having an amorphous phase as a main phase, and is deposited on the bottom of the chamber 4. Thus, an amorphous soft magnetic alloy powder is obtained. The particle size of the alloy powder produced by the gas atomizer 1 can be adjusted by the pressure of the inert gas to be jetted, the dropping speed of the molten metal, the size of the molten metal nozzle 6, and the like. Particle sizes can be obtained. Therefore, the spherical powder having a diameter of 100 μm or less intended in the present invention can be obtained with certainty. Further, when used in the present invention, the particle diameter of the spherical alloy powder is more preferably 62 μm or less. Incidentally, the spherical alloy powder having a particle size of 62 μm or less means that when alloy powder having various particle sizes obtained by the atomization method is classified by sieving or the like, a powder having a particle size of 62 μm or less is selected. The alloy powder classified as described above has an average particle size of 20 to 30 μm, and further contains a large amount of alloy powder having a particle size smaller than 20 μm. The alloy powder obtained as described above may be heat-treated as necessary. By performing the heat treatment, the soft magnetic properties of the amorphous soft magnetic alloy powder can be further improved.

【0052】次に、偏平型の非晶質軟磁性合金粉末を製
造する方法の一例として単ロール法について説明する。
なお、以下にこの例で説明する非晶質リボンの製造装置
は一例であって、広く一般的にこの種の急冷法に用いら
れている製造装置のいずれを用いても良いのは勿論であ
る。図2は単ロール法に基づいて合金溶湯から急冷法に
より非晶質リボンを製造するための装置の一例を示すも
ので、この例の製造装置10は、内部を真空雰囲気に調
整可能あるいは不活性ガス雰囲気に調整可能なチャンバ
11と、このチャンバ11の内部に回転自在に収容され
た冷却ロール12と、溶融金属13が収容されたるつぼ
15とを主体として構成され、チャンバ11には排気装
置などに接続された排気管16が接続されているととも
に、るつぼ15の底部には溶湯噴出用のノズル17が取
り付けられている。
Next, a single roll method will be described as an example of a method for producing a flat amorphous soft magnetic alloy powder.
The apparatus for manufacturing an amorphous ribbon described in this example below is merely an example, and it goes without saying that any of the manufacturing apparatuses that are widely and generally used for this type of quenching method may be used. . FIG. 2 shows an example of an apparatus for manufacturing an amorphous ribbon from a molten alloy by a quenching method based on a single roll method. The manufacturing apparatus 10 of this example is capable of adjusting the inside to a vacuum atmosphere or inert. The apparatus mainly includes a chamber 11 that can be adjusted to a gas atmosphere, a cooling roll 12 rotatably accommodated in the chamber 11, and a crucible 15 in which a molten metal 13 is accommodated. An exhaust pipe 16 connected to the crucible 15 is connected to the bottom of the crucible 15, and a nozzle 17 for jetting molten metal is attached to the bottom of the crucible 15.

【0053】図2に示す製造装置を用いて非晶質合金の
リボン(薄帯)を製造するには、るつぼ15の内部に先
に説明した各種軟磁性合金の組成比となるように合金原
料を投入し、チャンバ11の内部を真空雰囲気あるいは
不活性ガス雰囲気としてから加熱溶解させ、合金溶湯を
得る。次に、冷却ロール12を回転させ、合金溶湯13
をノズル17から冷却ロール12の表面に噴出させて急
冷することで長尺の薄帯状の非晶質のリボン18を得る
ことができる。
In order to produce an amorphous alloy ribbon (thin ribbon) using the production apparatus shown in FIG. 2, the alloy raw material is placed inside the crucible 15 so that the composition ratios of the various soft magnetic alloys described above become the same. Is charged, and the inside of the chamber 11 is heated and melted in a vacuum atmosphere or an inert gas atmosphere to obtain a molten alloy. Next, the cooling roll 12 is rotated, and the molten alloy 13 is rotated.
Is ejected from the nozzle 17 to the surface of the cooling roll 12 to be rapidly cooled, whereby a long ribbon-shaped amorphous ribbon 18 can be obtained.

【0054】リボン18を得たならば、このリボン18
をロータースピードミルなどの粉砕装置により粉砕する
ことで、非晶質の軟磁性合金粉末を得ることができる。
ここで得られる軟磁性合金粉末は、粉砕装置で粉砕する
関係から、偏平型の軟磁性合金粉末を主体とするもので
あり、例えば、得られた粉末を分級することにより、本
発明で目的とする厚さ15〜25μm、直径45〜15
0μmの偏平型の合金粉末を確実に得ることができる。
なお、ロータースピードミルの刃がリボン18を粉砕す
る場合にこの刃を構成する金属材料の成分が粉砕物に混
入してコンタミを引き起こすおそれが高い。よってこの
コンタミを防止するために、直径25μm以下の微細な
粉末を除去することが好ましい。微細粉末を除去するに
は、例えばふるいにより分級する場合に、直径45〜1
50μmのもののみを除去できる目のふるいを用い、こ
のふるいを通過した微細な粉末を除去し、このふるいに
より採集された合金粉末を選択すれば良い。この他、偏
平型の合金粉末を得る方法として、先のアトマイズ法に
おいて合金溶湯を図示略の回転する円盤上に吹き付けて
急冷凝固させる方法がある。このような方法によれば、
リボンの粉砕処理を経ることなく偏平型の非晶質合金粉
末を得ることができる。以上のようにして本発明で用い
る偏平型の非晶質軟磁性合金粉末を得ることができる。
When the ribbon 18 is obtained, the ribbon 18
Is pulverized with a pulverizing device such as a rotor speed mill to obtain an amorphous soft magnetic alloy powder.
The soft magnetic alloy powder obtained here is mainly composed of a flat type soft magnetic alloy powder because of the pulverization by a pulverizer.For example, by classifying the obtained powder, Thickness 15-25 μm, diameter 45-15
0 μm flat alloy powder can be reliably obtained.
In addition, when the blade of the rotor speed mill crushes the ribbon 18, there is a high possibility that a component of the metal material constituting the blade is mixed into the crushed material to cause contamination. Therefore, in order to prevent this contamination, it is preferable to remove fine powder having a diameter of 25 μm or less. In order to remove fine powder, for example, when classifying by a sieve, a diameter of 45 to 1
It is only necessary to use an eye sieve capable of removing only those having a size of 50 μm, remove fine powder passing through the sieve, and select an alloy powder collected by the sieve. In addition, as a method of obtaining a flat alloy powder, there is a method of spraying a molten alloy onto a rotating disk (not shown) in the atomizing method to rapidly solidify the alloy powder. According to such a method,
A flat amorphous alloy powder can be obtained without undergoing a ribbon pulverizing process. As described above, the flat amorphous soft magnetic alloy powder used in the present invention can be obtained.

【0055】次に、先のアトマイズ法により得られた球
形型の合金粉末と先のリボンの粉砕により得られた偏平
型の合金粉末を目的の混合比、例えば、球形型の粉末:
偏平型の粉末=1:10〜10:1の混合比の割合で混
合し、この混合粉末にシリコーンエラストマーなどの絶
縁剤を配合し、ステアリン酸アルミニウム等の潤滑剤を
添加混合し、圧密装置に投入して目的の形状に圧密す
る。圧密の際にはプラズマ焼結装置などの圧密装置を用
いて絶縁剤が溶解しない程度の温度で加圧成形するか加
熱加圧成形し、軟磁性合金圧密体を得ることができる。
ここでの加圧条件としては、数GPaで室温〜350℃
の範囲で加圧する条件などを採用できる。加圧成形後、
必要に応じて赤外線イメージ炉などの加熱装置を用いて
アニール処理を行い、軟磁気特性を向上させる処理を行
っても良い。
Next, the spherical alloy powder obtained by the atomizing method and the flat alloy powder obtained by pulverizing the ribbon are mixed at a desired mixing ratio, for example, spherical powder:
Flat type powder = 1: 10 to 10: 1 at a mixing ratio, an insulating agent such as a silicone elastomer is mixed with the mixed powder, a lubricant such as aluminum stearate is added and mixed, and the mixture is subjected to a consolidation apparatus. Insert and compact to the desired shape. At the time of compacting, a compacting device such as a plasma sintering device may be used to press-mold or heat-press at a temperature at which the insulating agent is not dissolved to obtain a soft magnetic alloy compact.
The pressure conditions here are room temperature to 350 ° C. at several GPa.
The conditions under which the pressure is applied within the range described above can be adopted. After pressure molding,
If necessary, an annealing process may be performed using a heating device such as an infrared image furnace to improve the soft magnetic properties.

【0056】ここで用いる加圧成形手段の一例として放
電プラズマ焼結装置を用いることができる。放電プラズ
マ焼結装置とは、上パンチと下パンチの間に被成形物を
挟んだ状態でパルス電流を流しながら被成形物を焼結す
ることができる装置であり、この種の非晶質合金粉末を
加圧焼結する場合に本発明者らが適用して来た装置であ
って、その構造の一例は特願2000−79062号な
どの明細書に記載されたものである。この放電プラズマ
焼結装置は、真空排気可能あるいは不活性ガス雰囲気に
調整可能なチャンバの内部に配置されていて、真空雰囲
気あるいは雰囲気ガス雰囲気においてパルス電流を印加
しながら上下のパンチで被成形物を素早く目的の温度に
昇温して非晶質の状態を維持したまま圧縮成形できる装
置である。なお、前記軟磁性合金圧密体を成形する場合
の加熱温度は絶縁剤や潤滑剤が溶融しないようにこれら
の融点以下の温度、例えば350℃以下の温度であるこ
とが好ましい。
As an example of the pressure forming means used here, a discharge plasma sintering apparatus can be used. A discharge plasma sintering device is a device that can sinter a molded object while passing a pulse current with the object sandwiched between an upper punch and a lower punch. This is an apparatus applied by the present inventors when powder sintering is performed under pressure, and an example of the structure is described in the specification of Japanese Patent Application No. 2000-79062. This discharge plasma sintering apparatus is disposed inside a chamber that can be evacuated or adjusted to an inert gas atmosphere, and applies a pulse current in a vacuum atmosphere or an atmosphere gas atmosphere to form a workpiece with upper and lower punches. This is a device that can quickly increase the temperature to the target temperature and perform compression molding while maintaining the amorphous state. The heating temperature for molding the soft magnetic alloy compact is preferably a temperature lower than the melting point of the insulating agent or the lubricant so as not to melt, for example, 350 ° C. or lower.

【0057】以上の処理により、偏平型の軟磁性合金粉
末と球形型の軟磁性合金粉末とが圧密成形された圧密体
を得ることができる。この圧密体においては、偏平型の
合金粉末の間に球形型の合金粉末が介在され、偏平型の
合金粉末どうしの間の間隙が球形型合金粉末で閉塞され
ているので、偏平型の合金粉末のみで圧密体を製造する
場合よりも圧密度を高めることができる。また、以上の
ように製造された圧密体は、透磁率が高く軟磁気特性に
優れ、直流重畳特性に優れたものとなる。
By the above-described treatment, a compact body in which the flat soft magnetic alloy powder and the spherical soft magnetic alloy powder are compacted can be obtained. In this compact, the spherical alloy powder is interposed between the flat alloy powders, and the gap between the flat alloy powders is closed by the spherical alloy powder. The compaction density can be increased as compared with the case where the compact is manufactured only by using the compact. Further, the compacted body manufactured as described above has high magnetic permeability, excellent soft magnetic characteristics, and excellent DC superimposition characteristics.

【0058】[0058]

【実施例】FeとAlと、Fe-C合金、Fe-P合金、
B及びSiを原料として、Fe77Al19.232.2
7.7Si2.87の組成比となるようにそれぞれ所定量秤量
し、減圧Ar雰囲気下においてこれらの原料を高周波誘
導加熱装置で溶解し、インゴットを作製した。このイン
ゴットを図1に示す高圧ガス噴霧装置の溶湯るつぼ内に
入れて1300℃に加熱して溶解し、溶湯るつぼの溶湯
ノズルから合金溶湯を滴下するとともに、図1に示すガ
ス噴霧器からアルゴンガス流を100kg/cm2の圧
力で噴射して合金溶湯を霧状にし、チャンバ内で霧状の
合金溶湯を急冷させるアトマイズ法により、粒径が62
μm以下の非晶質軟磁性合金の球状型の合金粉末(アト
マイズ粉)を得た。ここで得られる非晶質軟磁性合金粉
末は粒径62μm以下のものであるので、実質的な平均
粒径は30μm程度であり、30μmよりも更に細径の
球状型の粉末を含むものである。次に、図2に示す急冷
装置により、先と同等の組成のインゴットから、回転中
の銅ロールに溶湯を噴射して長尺の非晶質軟磁性合金の
リボンを得た。そして、このリボンをロータースピード
ミルにより粉砕し、粉砕物を分級して45〜150μm
の偏平型の非晶質軟磁性合金粉末(リボン粉砕粉末)を
得た。この分級の場合に45μm以下の粉砕粉は除去し
た。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Fe and Al, Fe-C alloy, Fe-P alloy,
Using B and Si as raw materials, Fe 77 Al 1 P 9.23 C 2.2 B
A predetermined amount of each was weighed so as to have a composition ratio of 7.7 Si 2.87 , and these raw materials were melted under a reduced-pressure Ar atmosphere with a high-frequency induction heating device to produce an ingot. This ingot is put into the melting crucible of the high-pressure gas atomizer shown in FIG. 1 and melted by heating to 1300 ° C., and the alloy melt is dropped from the melting nozzle of the melting crucible. Is sprayed at a pressure of 100 kg / cm 2 to atomize the molten alloy, and the atomized method of rapidly cooling the molten alloy in the chamber has a particle size of 62.
A spherical alloy powder (atomized powder) of an amorphous soft magnetic alloy having a size of μm or less was obtained. Since the obtained amorphous soft magnetic alloy powder has a particle diameter of 62 μm or less, the substantial average particle diameter is about 30 μm, and includes a spherical powder having a diameter smaller than 30 μm. Next, by using the quenching apparatus shown in FIG. 2, a molten metal was sprayed from an ingot having the same composition as above to a rotating copper roll to obtain a long amorphous soft magnetic alloy ribbon. Then, the ribbon is pulverized by a rotor speed mill, and the pulverized material is classified to 45 to 150 μm.
Was obtained as a flat amorphous soft magnetic alloy powder (ribbon pulverized powder). In the case of this classification, pulverized powder of 45 μm or less was removed.

【0059】先に得られた球状型の合金粉末と偏平型の
合金粉末とを100:0、75:25、50:50、2
5:75、0:100(いずれも重量%比)の各割合に
混合した各種混合粉末を用意し、これらの各混合粉末に
対して絶縁剤としてシリコーンエラストマー(東レダウ
コーニング社製SE9140)を0.25重量%、ある
いは、0.3重量%混合し、更に、これらに潤滑剤とし
てのステアリン酸アルミニウム・ジ(St.Al.Di)
を1.25重量%あるいは1.5重量%添加した各混合粉
末を用意し、これらの混合粉末をプラズマ焼結装置にて
室温で2GPa×5分の条件で加圧成形し、外形12m
m×内径6mm×高さ2.5mmのリング形状に圧密し
た。その後、赤外線イメージ炉にて窒素ガスフロー雰囲
気中にて40℃/分の割合で昇温し、410℃にて60
分間加熱するアニール処理を施して試験片を得た。
The spherical alloy powder and the flat alloy powder obtained above were mixed with 100: 0, 75:25, 50:50, 2
Various mixed powders mixed at a ratio of 5:75, 0: 100 (all by weight) were prepared, and a silicone elastomer (SE9140, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.) was added as an insulating agent to each of the mixed powders. 0.25% by weight or 0.3% by weight, and further added thereto are aluminum stearate di (St.Al.Di) as a lubricant.
Of 1.25% by weight or 1.5% by weight was added, and these mixed powders were pressure-molded in a plasma sintering device at room temperature under the conditions of 2 GPa × 5 minutes to obtain an outer diameter of 12 m.
It was compacted into a ring shape of m × inner diameter 6 mm × height 2.5 mm. Thereafter, the temperature was raised at a rate of 40 ° C./min in a nitrogen gas flow atmosphere in an infrared image furnace, and the temperature was raised at 410 ° C. to 60 ° C.
A test piece was obtained by performing an annealing treatment for heating for minutes.

【0060】試験片の透磁率(μ)をインピーダンスア
ナライザにて測定し、直流重畳特性をLCRメーターに
て測定した。
The magnetic permeability (μ) of the test piece was measured with an impedance analyzer, and the DC bias characteristics were measured with an LCR meter.

【0061】図3は球状型の合金粉末と偏平型の合金粉
末の各種混合比における試験片の透磁率(μ’、1MH
z)の測定結果を示す。横軸において0の目盛りは10
0重量%球状型の合金粉末からなり、偏平型の合金粉末
が0である試験片の透磁率を示し、100の目盛りは1
00重量%偏平型の合金粉末からなる試験片の透磁率の
測定結果を示す。球状型の合金粉末100重量%あるい
は偏平型の合金粉末100重量%が示す透磁率に対し
て、10重量%から90重量%の範囲内で異種形状の合
金粉末を混合添加することで透磁率が向上したことが明
らかである。よって、偏平型の合金粉末に対して球状型
の合金粉末を重量%比で1:9〜9:1の範囲内で添加
混合することで得られる圧密体の透磁率を向上できるこ
とが明らかである。また、添加混合割合と透磁率の向上
割合から見れば、偏平型の合金粉末に対して球状型の合
金粉末を重量%比で3:7〜8:2の範囲内で添加混合
することでより良好な透磁率の向上効果が得られ、更に
重量%比で5:5〜8:2の範囲内で偏平型の合金粉末
に対して球状型の合金粉末を混合することでより一層の
透磁率向上効果が得られた。
FIG. 3 shows the magnetic permeability (μ ′, 1 MH) of the test piece at various mixing ratios of the spherical alloy powder and the flat alloy powder.
The measurement result of z) is shown. The scale of 0 on the horizontal axis is 10
The magnetic permeability of a test piece composed of 0% by weight spherical alloy powder and having a flat alloy powder of 0 indicates the permeability, and a scale of 100 indicates 1
The measurement results of the magnetic permeability of a test piece made of a 00% by weight flat alloy powder are shown. By mixing and adding alloy powders of different shapes within the range of 10% by weight to 90% by weight with respect to the magnetic permeability indicated by 100% by weight of spherical alloy powder or 100% by weight of flat type alloy powder, the magnetic permeability is increased. It is clear that it has improved. Therefore, it is clear that the magnetic permeability of the compact obtained by adding and mixing the spherical alloy powder with the flat alloy powder in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1 can be improved. . Further, from the viewpoint of the addition mixing ratio and the improvement ratio of the magnetic permeability, the addition and mixing of the spherical alloy powder with respect to the flat alloy powder in a weight ratio of 3: 7 to 8: 2 is more effective. A good effect of improving magnetic permeability is obtained. Further, by mixing a spherical alloy powder with a flat alloy powder within a weight ratio of 5: 5 to 8: 2, further magnetic permeability can be obtained. An improvement effect was obtained.

【0062】図4は偏平型の合金粉末と球状型の合金粉
末の各種混合比における試験片(圧密体)の密度(10
3×kg/mm3)の関係を示すが、密度については偏平
型の合金粉末の割合が増加するほど徐々に低下すること
が判明した。密度について言えば、球状型の合金粉末に
対して偏平型の合金粉末の混合割合を多くして行くにつ
れて密度は低下するが、図3に示すように透磁率は増大
することから鑑み、透磁率の増大の原因は反磁界低減に
よるものであると推察される。一方、偏平型の合金粉末
100重量%では透磁率も低下していることから、偏平
型の合金粉末100重量%では磁性粉末間の距離が離れ
過ぎ、磁気的結合力が低下したものと推定できるので、
密度においては5.4以上が必要であるものと思われ
る。また、偏平型の合金粉末と球状型の合金粉末の混合
によって密度が変化する理由について図5〜図6の組織
写真を基に以下に考察する。
FIG. 4 shows the density (10%) of the test piece (consolidated body) at various mixing ratios of the flat type alloy powder and the spherical type alloy powder.
3 × kg / mm 3 ), but it was found that the density gradually decreased as the proportion of the flat alloy powder increased. As for the density, as the mixing ratio of the flat type alloy powder to the spherical type alloy powder increases, the density decreases, but in view of the fact that the magnetic permeability increases as shown in FIG. It is presumed that the cause of the increase is due to the reduction of the demagnetizing field. On the other hand, since the magnetic permeability is reduced at 100% by weight of the flat type alloy powder, it is estimated that the distance between the magnetic powders is too large at 100% by weight of the flat type alloy powder, and the magnetic coupling force is reduced. So
It seems that a density of 5.4 or more is required. The reason why the density changes due to the mixing of the flat type alloy powder and the spherical type alloy powder will be discussed below with reference to the micrographs of FIGS.

【0063】図5は偏平型の合金粉末50重量%に対し
て球状型の合金粉末50重量%を混合した試験片の断面
組織写真(走査型電子顕微鏡(SEM)写真100倍)
を示すが、偏平型の合金粉末の間に粒径の異なる種々の
球状型の合金粉末が介在し、偏平型の合金粉末どうしの
間隙を埋め込むようにして球状型の合金粉末が存在して
いることがわかる。球状型の合金粉末は粒径62μm以
下のものであり、粒径62μm前後のものから粒径1μ
m程度の小さい粒径のものが混在して存在するので、こ
れら大小の合金粉末が良好に隙間埋めを行う結果として
圧密度の向上がなされていると想定できる。なお、図5
において偏平型の合金粉末間に存在するように見える丸
型の間隙部分は、SEM写真観察のために写真試料とし
て試験片を加工している間に丸型の合金粉末が脱落して
できた部分であり、これら丸型に見える間隙部分には本
来丸型の合金粉末が存在して密に詰まっていたも部分を
示すものである。次に、図6は偏平型の合金粉末100
重量%からなる試験片(圧密体)の断面組織写真(SE
M写真100倍)を示し、図7は球状型の合金粉末10
0重量%からなる試験片(圧密体)の断面組織写真(S
EM写真100倍)を示す。
FIG. 5 is a photograph of a cross-sectional structure of a test piece obtained by mixing 50% by weight of a flat alloy powder with 50% by weight of a spherical alloy powder (100 times magnification of a scanning electron microscope (SEM)).
Although various spherical alloy powders having different particle diameters are interposed between the flat alloy powders, the spherical alloy powder exists so as to fill the gaps between the flat alloy powders. You can see that. The spherical type alloy powder has a particle diameter of 62 μm or less, and the particle diameter is about 62 μm to 1 μm.
Since particles having a small particle size of about m are present in a mixed state, it can be assumed that the compactness is improved as a result of satisfactorily filling gaps between these large and small alloy powders. FIG.
The round gaps that appear to exist between the flat alloy powders in Fig. 4 are the portions where the round alloy powders fall off during the processing of test specimens as photographic samples for SEM photograph observation. In the gap portion which looks like a round shape, the portion which was originally densely packed with the round alloy powder was shown. Next, FIG. 6 shows a flat type alloy powder 100.
Cross-sectional micrograph of test specimen (consolidated body) consisting of
FIG. 7 shows a spherical alloy powder 10
Cross-sectional micrograph of a test piece (consolidated body) composed of 0% by weight (S
(× 100 EM photograph).

【0064】図6に示す組織を見ると偏平型の合金粉末
の間に不定形の多くの間隙が存在しこれが圧密度低下の
原因と考えられる。この組織写真から偏平型の合金粉末
を2GaPaもの圧力で加圧成形しても偏平型の合金粉
末間の隙間を埋めて圧密度を向上させることには限界が
あることがわかる。これに対して図7に示す球状型の合
金粉末の試験片(圧密体)であるならば、粒径62μm
以下の合金粉末であっても大小種々の大きさの合金粉末
の集合体であるので、偏平型の合金粉末よりも密な組織
を有していることが明らかである。これら図5〜図7に
示す結果から鑑みると、偏平型の合金粉末と丸型の合金
粉末を混合して加圧形成するならば、偏平型の合金粉末
のみの圧密体よりも圧密度を向上できることが判明し
た。
Looking at the structure shown in FIG. 6, there are many irregular-shaped gaps between the flat alloy powders, and this is considered to be the cause of the decrease in compaction density. From this structure photograph, it can be seen that there is a limit to improving the pressure density by filling the gaps between the flat alloy powders even if the flat alloy powder is pressed at a pressure of 2 GaPa. On the other hand, if the test piece (consolidated body) of the spherical alloy powder shown in FIG.
Since even the following alloy powders are aggregates of alloy powders of various sizes, it is clear that they have a denser structure than flat alloy powders. In view of the results shown in FIGS. 5 to 7, if the flat alloy powder and the round alloy powder are mixed and formed under pressure, the compaction density is improved as compared with the compact body including only the flat alloy powder. It turns out that it can be done.

【0065】図8は球状型の合金粉末と偏平型の合金粉
末を重量%比で100:0、75:25、50:50、
25:75、0:100のいずれかの割合で混合し、更
に絶縁剤としてのシリコーンエラストマー(SE914
0)を0.25重量%、潤滑剤としてのステアリン酸ア
ルミニウム・ジ(St.Al.Di)を1.25重量%を添加し
てから圧密成形した各試験片の透磁率の周波数依存性を
示す。図9は前記と同等の粉末を混合し、更に絶縁剤と
してのシリコーンエラストマー(SE9140)を0.
3重量%、潤滑剤としてのステアリン酸アルミニウム・
ジ(St.Al.Di)を1.5重量%を添加してから圧密した
各試験片の透磁率の周波数依存性を示す。これらの図に
示す結果から、いずれの試験片においてもほぼフラット
な特性が得られており、粉末間の絶縁性は確保できたも
のと思われる。また、透磁率の大きさから見ると、球状
型の合金粉末のみの試料あるいは偏平型の合金粉末のみ
の試料からなる試験片より、球状型の合金粉末と偏平型
の合金粉末を混合してなる試験片の方が総じて高い透磁
率を示した。
FIG. 8 shows that the spherical alloy powder and the flat alloy powder are 100: 0, 75:25, 50:50,
25:75 or 0: 100, and further mixed with a silicone elastomer (SE914) as an insulating agent.
0) was added in an amount of 0.25% by weight and aluminum stearate di (St.Al.Di) as a lubricant was added in an amount of 1.25% by weight. Show. FIG. 9 shows a mixture of the same powder as described above, and the addition of a silicone elastomer (SE9140) as an insulating agent to a thickness of 0.1%.
3% by weight, aluminum stearate as lubricant
4 shows the frequency dependence of the magnetic permeability of each test piece compacted after adding 1.5% by weight of di (St.Al.Di). From the results shown in these figures, almost flat characteristics were obtained in all the test pieces, and it is considered that the insulation between the powders was secured. In addition, from the viewpoint of the magnitude of the magnetic permeability, a spherical alloy powder and a flat alloy powder are mixed from a test piece consisting of a spherical alloy powder only sample or a flat alloy powder only sample. The test pieces generally showed higher magnetic permeability.

【0066】図10は球状型の合金粉末と偏平型の合金
粉末を50:50の割合で混合した混合粉末から形成し
た試験片の直流重畳特性と、球状型の合金粉末(アトマ
イズ粉)のみから形成した試験片の直流重畳特性を測定
した結果を示す。図10において横軸の直流バイアスフ
ィールドは直流磁界をかけていった場合のバイアス磁界
を示し、縦軸のΔL(%)はインダクタンスLの変化率
を示す。図10から、球状型の合金粉末と偏平型の合金
粉末を混合したものから形成した試験片の方が、球状型
の合金粉末単独の試験片よりも直流重畳特性が優れてい
ることが判明した。即ち、直流バイアスフィールドを増
加してゆくとどのような材料の磁心においてもΔLが低
下していゆくものであるが、その場合においても優れた
直流重畳特性を有するものは、ΔLの低下率が低いもの
である。これによれば、本発明に係る試験片の方がΔL
の低下割合が少なく、直流重畳特性に優れていることが
判明した。
FIG. 10 shows the direct current superposition characteristics of a test piece formed from a mixed powder obtained by mixing a spherical alloy powder and a flat alloy powder in a ratio of 50:50, and only the spherical alloy powder (atomized powder). The result of having measured the DC superposition characteristic of the formed test piece is shown. In FIG. 10, the DC bias field on the horizontal axis indicates the bias magnetic field when a DC magnetic field is applied, and ΔL (%) on the vertical axis indicates the rate of change of the inductance L. From FIG. 10, it was found that the test piece formed from a mixture of the spherical alloy powder and the flat alloy powder had better DC superposition characteristics than the test piece of the spherical alloy powder alone. . That is, as the DC bias field is increased, ΔL is reduced in the magnetic core of any material, but even in this case, those having excellent DC superimposition characteristics have a low decrease rate of ΔL. Things. According to this, the test piece according to the present invention is ΔL
Was found to be small and the DC superimposition characteristics were excellent.

【0067】次に、種々の組成系の非晶質軟磁性合金粉
末の解析結果について説明する。先の実施例と同等のア
トマイズ法により、後述する種々の組成の非晶質軟磁性
合金粉末を製造した。得られた非晶質軟磁性合金の粉末
の組成は、Fe100-x-rAlx(P0.620.1 0.35Si
0.13)rなる組成(但し、xは1〜5,7,8原子%、r
は24〜26,28〜32原子%)である。なお、前記
組成式中のrは、P、C、B、Siの合計の組成比を示
すものであり、上述した組成比(v+z+w)に相当す
る。上記の各合金のうち、Fe77Al19.232.2
7.7Si2.87なる組成の非晶質軟磁性合金について、X
線回折法により結晶構造の解析を行った。結果を図11
に示す。
Next, amorphous soft magnetic alloy powders of various composition systems
The final analysis result will be described. A similar to the previous embodiment
By the tomize method, amorphous soft magnetic
An alloy powder was produced. Powder of the obtained amorphous soft magnetic alloy
Has the composition Fe100-xrAlx(P0.62C0.1B 0.35Si
0.13)r(Where x is 1 to 5, 7, 8 at%, r
Is 24-26, 28-32 atomic%). The above
R in the composition formula indicates the total composition ratio of P, C, B, and Si.
And corresponds to the composition ratio (v + z + w) described above.
You. Of the above alloys, Fe77Al1P9.23C2.2B
7.7Si2.87For an amorphous soft magnetic alloy having the following composition, X
The crystal structure was analyzed by the line diffraction method. FIG. 11 shows the results.
Shown in

【0068】また、Fe77Al19.232.27.7Si
2.87なる組成の非晶質合金粉末(アトマイズ粉)を走査
型電子顕微鏡(SEM)により観察した。図12にその
SEM写真を示す。更に、Fe77Al19.232.2
7.7Si2.87なる組成の合金粉末をふるい分けして分級
し、DSC測定(Differential scanning caloriemetr
y:示差走査熱量測定)を行い、ガラス遷移温度Tg及び
結晶化開始温度Txを測定した。尚、ふるい分けの範囲
は、62〜105μm、25〜62μm、25μm以下
の3通りの範囲に分けた。また同時に、先に説明した単
ロール法で製造した同じ組成の合金薄帯についてもDS
C測定を行った。これらの結果を図13に示す。尚、D
SC測定の際の昇温速度は0.67K/秒であった。
Further, Fe 77 Al 1 P 9.23 C 2.2 B 7.7 Si
An amorphous alloy powder (atomized powder) having a composition of 2.87 was observed with a scanning electron microscope (SEM). FIG. 12 shows the SEM photograph. Further, Fe 77 Al 1 P 9.23 C 2.2 B
7.7 Si 2.87 The alloy powder having the composition of 2.87 is sieved and classified, and the DSC measurement (Differential scanning caloriemetr) is performed.
y: differential scanning calorimetry) to measure the glass transition temperature Tg and the crystallization onset temperature Tx. The sieving range was divided into three ranges: 62 to 105 μm, 25 to 62 μm, and 25 μm or less. At the same time, DS ribbons were also obtained for alloy ribbons of the same composition manufactured by the single roll method described above.
C measurement was performed. These results are shown in FIG. Note that D
The heating rate during the SC measurement was 0.67 K / sec.

【0069】また、得られた非晶質軟磁性合金の粉末に
ついて、DSC測定(Differentialscanning calorieme
try:示差走査熱量測定)を行い、ガラス遷移温度Tg、
結晶化開始温度Tx、キュリー温度Tc及び融点Tmを測
定するとともに、過冷却液体の温度間隔ΔTx及びTg/
Tmを求めた。なお、DSC測定の際の昇温速度は0.6
7K/秒であった。図14にガラス遷移温度Tgの組成
依存性、図15に結晶化開始温度Txの組成依存性、図
16に過冷却液体の温度間隔ΔTxの組成依存性、図1
7にTg/Tmの組成依存性、図18にキュリー温度Tc
の組成依存性をそれぞれ示す。
The obtained amorphous soft magnetic alloy powder was subjected to DSC measurement (Differential scanning calorieme).
try: differential scanning calorimetry) to determine the glass transition temperature Tg,
The crystallization start temperature Tx, the Curie temperature Tc, and the melting point Tm were measured, and the temperature intervals ΔTx and Tg /
Tm was determined. The heating rate during the DSC measurement was 0.6.
7K / sec. FIG. 14 shows the composition dependence of the glass transition temperature Tg, FIG. 15 shows the composition dependence of the crystallization start temperature Tx, FIG. 16 shows the composition dependence of the temperature interval ΔTx of the supercooled liquid, FIG.
7 shows the composition dependence of Tg / Tm, and FIG. 18 shows the Curie temperature Tc.
Shows the composition dependence of

【0070】更に、得られた非晶質軟磁性合金の粉末に
ついて、VSMにより飽和磁化σsを測定し、インピー
ダンスアナライザーによって1kHzにおける透磁率μ
eを測定し、BHループトレーサにより保磁力Hcを測
定した。尚、透磁率μeの測定は、同じ組成の合金溶湯
を単ロール法により急冷することにより製造した合金薄
帯を用いて行った。また、図19に飽和磁化σsの組成
依存性を示し、図20に1kHzにおける実効透磁率μ
eの組成依存性を示し、図21に保磁力Hcの組成依存
性を示す。
Further, for the obtained amorphous soft magnetic alloy powder, the saturation magnetization σs was measured by VSM, and the magnetic permeability μ at 1 kHz was measured by an impedance analyzer.
e was measured, and the coercive force Hc was measured with a BH loop tracer. The measurement of the magnetic permeability μe was performed using an alloy ribbon manufactured by rapidly cooling a molten alloy having the same composition by a single roll method. FIG. 19 shows the composition dependence of the saturation magnetization σs, and FIG. 20 shows the effective magnetic permeability μ at 1 kHz.
FIG. 21 shows the composition dependency of e, and FIG. 21 shows the composition dependency of the coercive force Hc.

【0071】なお、図14〜図21の三角組成図中のプ
ロットの添え数字は、ガラス遷移温度Tg、結晶化開始
温度Tx、過冷却液体の温度間隔ΔTx、Tg/Tm、キュ
リー温度Tc、飽和磁化σs、実効透磁率μe、保磁力H
cの値を各々示すものである。また、図14〜図21の
三角組成図には、等温線若しくは等値線を記入してお
り、これらの線の近傍に付した数字はこれらの等温線若
しくは等値線の値を示すものである。
The subscripts of the plots in the triangular composition diagrams in FIGS. 14 to 21 are glass transition temperature Tg, crystallization start temperature Tx, temperature interval ΔTx of supercooled liquid, Tg / Tm, Curie temperature Tc, saturation Magnetization s, effective permeability μe, coercive force H
It shows the value of c. Further, in the triangular composition diagrams of FIGS. 14 to 21, isotherms or isotherms are written, and the numbers attached near these lines indicate the values of these isotherms or isotherms. is there.

【0072】図11から明らかなように、Fe77Al1
9.232.27.7Si2.87なる組成の非晶質軟磁性合金
の粉末のX線回折パターンはブロードなパターンを示し
ており、非晶質相を主体とする組織を有していることが
わかる。従ってFe、Al、P、C、BおよびSiから
なる合金であっても、非晶質相を主相とする非晶質合金
を形成できることがわかる。また、図12に示すよう
に、得られた粉末はほぼ球状の粒子から構成されている
ことがわかる。図12で見る限り、粒子の粒径は10μ
m以下から100μm程度の範囲のものが観察される。
更に、図12のSEM写真から明らかなようにアトマイ
ズ粉はほぼ球形型の粒子からなることが明らかである。
また、この例のアトマイズ粉は50〜100μm程度の
粒径の大きな粉体と20〜50μm程度の中型の粉体と
それらよりも小さい小型の粉体の集合体であることがわ
かる。次に、図13に示すように、ふるい分けにより分
級された合金粉末のDSC曲線は、どの粒径範囲のもの
でも大きな差はなく、また、単ロール法により得られた
合金薄帯と合金粉末との間にも差は見られない。従っ
て、粒径の違いや製造方法の違いによっては、熱特性の
変化が見られないことがわかる。尚、いずれの試料で
も、ガラス遷移温度Tgは774K(501℃)であ
り、結晶化開始温度Txは811K(538℃)であ
り、ΔTxは37Kであった。
As is apparent from FIG. 11, Fe 77 Al 1
P 9.23 C 2.2 B 7.7 Si 2.87 becomes X-ray diffraction pattern of the amorphous soft magnetic alloy powder of the composition shows a broad pattern, it can be seen that has a structure mainly an amorphous phase . Therefore, it can be seen that even with an alloy composed of Fe, Al, P, C, B and Si, an amorphous alloy having an amorphous phase as a main phase can be formed. In addition, as shown in FIG. 12, it can be seen that the obtained powder is composed of substantially spherical particles. As can be seen from FIG.
m or less and about 100 μm are observed.
Furthermore, as is clear from the SEM photograph of FIG. 12, it is clear that the atomized powder consists of substantially spherical particles.
Further, it can be seen that the atomized powder of this example is an aggregate of a powder having a large particle size of about 50 to 100 μm, a medium-sized powder of about 20 to 50 μm, and a small powder smaller than these. Next, as shown in FIG. 13, the DSC curves of the alloy powders classified by sieving showed no significant difference in any particle size range, and the alloy ribbon and alloy powder obtained by the single roll method showed no difference. There is no difference between them. Therefore, it is understood that no change in the thermal characteristics is observed depending on the difference in the particle size and the difference in the manufacturing method. In each of the samples, the glass transition temperature Tg was 774K (501 ° C), the crystallization start temperature Tx was 811K (538 ° C), and ΔTx was 37K.

【0073】次に各種の特性と合金組成との関係を見る
と、まず、図14よりガラス遷移温度Tgは、Feの組
成比(100−x−r)の増加及び(PCBSi)の組
成比rの減少に伴って低下している。760K以下のT
gを示す領域は、図14中の等温線で示すように、Fe
が74原子%以上の範囲、かつ(PCBSi)が21原
子%以下の範囲にある。また図14に示すように、(P
CBSi)が18原子%、かつFeが79原子%以上の
範囲でガラス遷移温度Tgが消失し、金属ガラス合金に
ならないものがある。
Next, looking at the relationship between the various properties and the alloy composition, first, from FIG. 14, the glass transition temperature Tg is determined by increasing the Fe composition ratio (100-x-r) and increasing the (PCBSi) composition ratio r. It has been decreasing with the decrease. T below 760K
The region indicating g, as indicated by the isotherm in FIG.
Is in the range of 74 at% or more and (PCBSi) is in the range of 21 at% or less. Further, as shown in FIG.
When the content of CBSi) is at least 18 atomic% and the content of Fe is at least 79 atomic%, the glass transition temperature Tg disappears, and some of them do not become metallic glass alloy.

【0074】また、図15に示す結果から、結晶化開始
温度Txは、Feの組成比(100−x−r)の増加に
伴って低下している。800K以下のTxを示す領域
は、図15中の等温線で示すように、Feが75原子%
以上の範囲、かつ(PCBSi)の組成比rが21原子
%以下の範囲にある。
From the results shown in FIG. 15, the crystallization start temperature Tx decreases as the Fe composition ratio (100-x-r) increases. As shown by the isotherm in FIG. 15, the region exhibiting Tx of 800K or less has Fe of 75 atomic%.
In the above range, the composition ratio r of (PCBSi) is in the range of 21 atomic% or less.

【0075】また図16に示すように、図14に示すT
gの760Kの等温線と、図15に示すTxの800Kの
等温線とに囲まれた範囲が、ΔTxの40Kの等温線の
範囲にほぼ相当し、この範囲内で過冷却液体の温度間隔
ΔTxが30〜40Kの範囲にある。また、ΔTxはFe
含有量の減少に伴って増加し、Feが73原子%以上で
50K以上のΔTxを示している。
As shown in FIG. 16, T shown in FIG.
The range surrounded by the isotherm of 760 K of g and the isotherm of 800 K of Tx shown in FIG. 15 substantially corresponds to the range of the isotherm of 40 K of ΔTx, and within this range, the temperature interval ΔTx of the supercooled liquid. Is in the range of 30 to 40K. ΔTx is Fe
It increases with the decrease in the content, and shows a ΔTx of 50 K or more when Fe is 73 atomic% or more.

【0076】次に図17に示すTg/Tmの組成依存性
は、どの組成の合金でもTg/Tmが0.55〜0.60を
示しており、特にFeが79原子%以下の範囲でTg/
Tmが0.57以上を示している。Tg/Tmは、いわゆる
換算ガラス化温度と呼ばれ、合金の非晶質形成能の程度
を示す数値であり、数値が高いほど非晶質形成能が大き
いことを意味する。即ち、Tg/Tmが大きくなるという
ことは、融点Tmとガラス遷移温度Tgの温度差が小さい
ことを意味し、遅い冷却速度で非晶質化しやすくなるこ
とになる。よって、Feが79原子%以下の範囲の組成
の合金は、冷却速度を低くしても非晶質相が形成されや
すく、臨界冷却速度が小さくなる。そのため、本発明で
用いる非晶質軟磁性合金粉末は非晶質形成能に優れるこ
とになる。
Next, the composition dependence of Tg / Tm shown in FIG. 17 shows that Tg / Tm is 0.55 to 0.60 for all alloys, and particularly when the content of Fe is 79 atom% or less, the Tg / Tm is not affected. /
Tm shows 0.57 or more. Tg / Tm is a so-called reduced vitrification temperature, and is a numerical value indicating the degree of amorphous forming ability of an alloy. The higher the numerical value, the greater the amorphous forming ability. That is, an increase in Tg / Tm means that the temperature difference between the melting point Tm and the glass transition temperature Tg is small, and it becomes easy to be amorphous at a low cooling rate. Therefore, in an alloy having a composition in which Fe is 79 atomic% or less, an amorphous phase is easily formed even when the cooling rate is reduced, and the critical cooling rate is reduced. Therefore, the amorphous soft magnetic alloy powder used in the present invention has excellent amorphous forming ability.

【0077】尚、図17と図16を比較すると、Tg/
Tm=0.56以上の領域が、図16に示したΔTxの3
0K以上の領域に重複しており、Tg/TmとΔTxとの
間に一定の相関があるものと考えられる。次に、図18
に示すようにキュリー温度Tcは、Feが72原子%以
上の範囲で600K以上を示しており、Feが多いほど
磁気的な熱的安定性が向上することがわかる。
It should be noted that a comparison between FIG. 17 and FIG.
The region where Tm = 0.56 or more corresponds to ΔTx 3 shown in FIG.
It is considered that there is a certain correlation between Tg / Tm and ΔTx because the region overlaps the region of 0K or more. Next, FIG.
As shown in the graph, the Curie temperature Tc is 600 K or more in the range of Fe of 72 atomic% or more, and it can be seen that the more Fe, the better the magnetic thermal stability.

【0078】次に、図19に示すように飽和磁化σs
は、Feの組成比(100−x−r)の増加、かつAl
の組成比xの減少とともに高くなることがわかる。特に
Feが70原子%以上かつAlが10原子%以下で飽和
磁化σsが180×10-6Wb・m/kg以上となり、
更にFeが76原子%以上かつAlが6原子%以下で飽
和磁化σsが200×10-6Wb・m/kg以上とな
り、更にFeが78原子%以上かつAlが5原子%以下
で飽和磁化σsが210×10-6Wb・m/kg以上と
なり、高い飽和磁化σsを示すことが分かる。
Next, as shown in FIG.
Means that the composition ratio of Fe (100-x-r) is increased and Al
It can be understood that the ratio increases as the composition ratio x decreases. In particular, when the content of Fe is 70 atomic% or more and the content of Al is 10 atomic% or less, the saturation magnetization σs becomes 180 × 10 −6 Wb · m / kg or more,
Further, when the content of Fe is 76 atomic% or more and the content of Al is 6 atomic% or less, the saturation magnetization .sigma.s becomes 200.times.10.sup.- 6 Wb.m / kg or more, and when the content of Fe is 78 atomic% or more and Al is 5 atomic% or less, the saturation magnetization .sigma. Is 210 × 10 −6 Wb · m / kg or more, indicating that a high saturation magnetization σs is exhibited.

【0079】また図20に示すように、1kHzにおけ
る実効透磁率μeは、Feが77原子%、かつ(PCB
Si)が20〜22原子%のときに26800〜270
00程度を示している。その他の組成の合金では、組成
比と実効透磁率μeとの間に明確な傾向がみられない。
従って透磁率μeの組成比に対する依存性は比較的小さ
いものと考えられる。なお、図20に示す結果はリボン
試料での結果である。また図21に示すように保磁力H
cは、いずれの組成でも1.6〜3.0A/mを示し、全
体的に低い値を示しているが、飽和磁化σsやその他の
熱特性のように組成比に対する明確な依存性は見られな
い。
As shown in FIG. 20, the effective magnetic permeability μe at 1 kHz is as follows.
26800 to 270 when Si) is 20 to 22 atomic%.
It shows about 00. For alloys of other compositions, no clear tendency is observed between the composition ratio and the effective magnetic permeability μe.
Therefore, it is considered that the dependence of the magnetic permeability μe on the composition ratio is relatively small. The results shown in FIG. 20 are the results for the ribbon sample. In addition, as shown in FIG.
c shows 1.6 to 3.0 A / m in all the compositions, and shows a low value as a whole. However, there is no clear dependence on the composition ratio such as the saturation magnetization s and other thermal characteristics. I can't.

【0080】以上のことから、Tg、Tx、ΔTx、Tm、
Tg/Tmといった熱特性及び飽和磁化σsについては、
非晶質軟磁性合金の組成比、特にFeの組成比に対する
依存性が極めて高いことが分かる。
From the above, Tg, Tx, ΔTx, Tm,
Regarding thermal characteristics such as Tg / Tm and saturation magnetization σs,
It can be seen that the dependency on the composition ratio of the amorphous soft magnetic alloy, particularly the composition ratio of Fe, is extremely high.

【0081】図22は、合金の三角組成図に、Tg/Tm
=0.56,0.57の等値線と、飽和磁化σs=180
×10-6Wb・m/kgの等値線をそれぞれ記載した図
である。 そして、図中斜線部は、飽和磁化σsが18
0×10-6Wb・m/kg以上、かつTg/Tmが0.5
6以上の範囲を示している。この組成範囲は、Feが7
0原子%以上79原子%以下、Alが10原子%以下、
残部が半金属の組成の範囲である。この斜線の組成範囲
であれば、溶湯を不活性ガスとともに噴霧して急冷する
ガスアトマイズ法によって合金を製造した場合でも、組
織の全体が非晶質相であって過冷却液体領域の温度間隔
ΔTxを有し、しかも飽和磁化σsが180×10-6Wb
・m/kg以上の非晶質軟磁性合金粉末を得ることがで
きる。
FIG. 22 shows the triangular composition diagram of the alloy in which Tg / Tm
= 0.56, 0.57 and saturation magnetization σs = 180
It is the figure which described the contour line of * 10 < -6 > Wb * m / kg, respectively. The shaded area in the figure indicates that the saturation magnetization σs is 18
0 × 10 −6 Wb · m / kg or more and Tg / Tm of 0.5
A range of 6 or more is shown. In this composition range, Fe is 7
0 atomic% or more and 79 atomic% or less, Al 10 atomic% or less,
The balance is in the range of the composition of the metalloid. If the composition range of this oblique line is, even when an alloy is manufactured by a gas atomization method in which a molten metal is sprayed with an inert gas and quenched, the entire structure is an amorphous phase, and the temperature interval ΔTx of the supercooled liquid region is determined. And the saturation magnetization s is 180 × 10 −6 Wb
An amorphous soft magnetic alloy powder of m / kg or more can be obtained.

【0082】 180×10-6Wb・m/kgは1.3T
に相当する。従って、上記の組成範囲の非晶質軟磁性合
金粉末は、1.3T以上の飽和磁化を有し、この合金粉
末を樹脂とともに固化成形して磁気コアとした場合でも
1.1T程度の飽和磁化を示すものと考えられる。この
飽和磁化の値は、従来のFeAlSi系合金(センダス
ト)に比較しても高い値であり、従って上記組成範囲の
非晶質軟磁性合金は、センダストよりも磁気特性に優れ
ることがわかる。
180 × 10 −6 Wb · m / kg is 1.3T
Is equivalent to Therefore, the amorphous soft magnetic alloy powder having the above composition range has a saturation magnetization of 1.3 T or more. Even when this alloy powder is solidified and molded together with a resin to form a magnetic core, the saturation magnetization is about 1.1 T. It is considered to indicate. This value of the saturation magnetization is higher than that of the conventional FeAlSi-based alloy (Sendust), and thus it can be seen that the amorphous soft magnetic alloy having the above composition range has better magnetic properties than Sendust.

【0083】[0083]

【発明の効果】以上、詳細に説明したように本発明の非
晶質軟磁性合金圧密体は、球状型の合金粉末と偏平型の
合金粉末が混合圧密成形されてなるので、圧密度が高
く、透磁率が高い特徴を有する。即ち、偏平型の合金粉
末と球状型の合金粉末とを混合して圧密化してなるの
で、多数存在する偏平型の合金粉末の間に、多数存在す
る球状型の合金粉末を介在できる結果、偏平型の合金粉
末どうしの間に生成される隙間を球状型の合金粉末が埋
める結果として圧密度を向上させることができる。次
に、アトマイズ法で得られた合金粉末は、粒径の異なる
球状型の多数の合金粉末を主体とする集合体であり、こ
れに対しリボンを粉砕して得られる合金粉末は、偏平型
の合金粉末が主体となるので、球状型の合金粉末と偏平
型の合金粉末とを混合し、両合金粉末をまとめて圧密化
する結果として圧密体の圧密度を向上できる。
As described in detail above, the compacted amorphous soft magnetic alloy of the present invention has a high compaction density because a spherical alloy powder and a flat alloy powder are mixed and compacted. , Having a high magnetic permeability. That is, since the flat alloy powder and the spherical alloy powder are mixed and compacted, a large number of flat alloy powders can be interposed between a large number of flat alloy powders. As a result of filling the gaps formed between the alloy powders of the mold with the alloy powder of the spherical shape, the compaction density can be improved. Next, the alloy powder obtained by the atomization method is an aggregate mainly composed of a large number of spherical alloy powders having different particle diameters, whereas the alloy powder obtained by pulverizing the ribbon is a flat type alloy powder. Since the alloy powder is mainly used, the spherical alloy powder and the flat alloy powder are mixed, and both alloy powders are consolidated together, thereby improving the compaction density of the compact.

【0084】本発明において、25μm以下のものが除
去した偏平型の合金粉末であるならば、粉砕時に粉砕機
からの異種成分のコンタミを引き起こすおそれが少な
い。よって圧密体への不要成分の混入を防止でき、得ら
れる非晶質軟磁性合金粉末の組成に悪影響を与えること
がない。本発明において球状型の合金粉末が直径100
μm以下であり、偏平型の合金粉末が厚さ15〜25μ
m、直径45〜150μmの範囲であるならば、圧密時
に合金粉末が密になり易く、圧密度を確実に向上でき
る。本発明に係る非晶質軟磁性合金圧密体であるなら
ば、1MHzにおける透磁率が100以上の優れたもの
を提供できる。
In the present invention, if the flat alloy powder having a particle size of 25 μm or less is the removed flat alloy powder, there is little possibility of causing contamination of different components from the pulverizer at the time of pulverization. Therefore, the incorporation of unnecessary components into the compact can be prevented, and the composition of the obtained amorphous soft magnetic alloy powder is not adversely affected. In the present invention, the spherical alloy powder has a diameter of 100
μm or less, and the flat type alloy powder has a thickness of 15 to 25 μm.
m and a diameter in the range of 45 to 150 μm, the alloy powder is likely to be dense during compaction, and the compaction density can be reliably improved. If the amorphous soft magnetic alloy compact according to the present invention is used, an excellent one having a magnetic permeability of 100 or more at 1 MHz can be provided.

【0085】次に、本発明の非晶質軟磁性合金は、過冷
却液体の温度間隔ΔTxが20K以上の非晶質相を主相
とする組織からなり、下記の(1)〜(5)の組成式で
表されるものであるならば、非晶質形成能が高くなり非
晶質を得易く、また、飽和磁化を高くすることができ、
これにより優れた軟磁気特性を示す非晶質合金圧密体を
得ることができる。 (1) Fe100-x-y-z-wAlxyzw (2)(Fe1-aa100-x-y-z-wAlxyzw
(ただしTはCo,Niより選ばれる1種または2種の
元素である。) (3) Fe100-x-v-z-wAlx(P1-bSibvzw (4)(Fe1-aa100-x-v-z-wAlx(P1-bSib
vzw (5) Fe100-v-zvz
Next, the amorphous soft magnetic alloy of the present invention has a structure in which the main phase is an amorphous phase in which the temperature interval ΔTx of the supercooled liquid is 20 K or more, and the following (1) to (5) If it is represented by the composition formula of, the amorphous forming ability is increased, it is easy to obtain the amorphous, and the saturation magnetization can be increased,
This makes it possible to obtain an amorphous alloy compact having excellent soft magnetic properties. (1) Fe 100-xyzw Al x P y C z B w (2) (Fe 1-a T a) 100-xyzw Al x P y C z B w
(However, T is one or two elements selected from Co and Ni.) (3) Fe 100-xvzw Al x (P 1-b Si b ) v C z B w (4) (Fe 1- a T a) 100-xvzw Al x (P 1-b Si b)
v C z B w (5) Fe 100-vz P v C z

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明で用いる球形型の非晶質軟磁性合金
粉末を製造する際に用いて好適な高圧ガス噴霧装置(ア
トマイズ装置)の一構造例を示す断面模式図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one structural example of a high-pressure gas atomizer (atomizer) suitable for producing a spherical amorphous soft magnetic alloy powder used in the present invention.

【図2】 本発明で用いる偏平型の非晶質軟磁性合
金粉末を製造する際に用いて好適な単ロール装置の一構
造例を示す断面模式図である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a structural example of a single-roll apparatus suitable for producing a flat amorphous soft magnetic alloy powder used in the present invention.

【図3】 本発明に係る球形型の合金粉末と偏平型の
合金粉末の混合比を変えた場合に得られる各圧密体試験
片の透磁率の混合比依存性を示す図である。
FIG. 3 is a diagram showing the mixture ratio dependency of the magnetic permeability of each compact test piece obtained when the mixture ratio of the spherical alloy powder and the flat alloy powder according to the present invention is changed.

【図4】 本発明に係る球形型の合金粉末と偏平型の
合金粉末の混合比を変えた場合に得られる各圧密体試験
片の密度の混合比依存性を示す図である。
FIG. 4 is a diagram showing the mixing ratio dependence of the density of each compact test piece obtained when the mixing ratio of the spherical alloy powder and the flat alloy powder according to the present invention is changed.

【図5】 本発明に係る球形型の合金粉末と偏平型の
合金粉末を混合して得た圧密体試験片の断面組織を示す
SEM写真である。
FIG. 5 is an SEM photograph showing a cross-sectional structure of a compact test piece obtained by mixing a spherical alloy powder and a flat alloy powder according to the present invention.

【図6】 偏平型の合金粉末から得た圧密体試験片の
断面組織を示すSEM写真である。
FIG. 6 is an SEM photograph showing a cross-sectional structure of a compact test piece obtained from a flat alloy powder.

【図7】 球形型の合金粉末から得た圧密体試験片の
断面組織を示すSEM写真である。
FIG. 7 is an SEM photograph showing a cross-sectional structure of a compact test piece obtained from a spherical alloy powder.

【図8】 本発明に係る球形型の合金粉末と偏平型の
合金粉末を混合して得た圧密体試験片と、偏平型の合金
粉末から得た圧密体試験片と、球形型の合金粉末から得
た圧密体試験片の各々の透磁率の周波数依存性を示す図
である。
FIG. 8 shows a compacted specimen obtained by mixing the spherical alloy powder and the flat alloy powder according to the present invention, a compacted specimen obtained from the flat alloy powder, and a spherical alloy powder. FIG. 6 is a diagram showing the frequency dependence of the magnetic permeability of each of the compacted test pieces obtained from FIG.

【図9】 本発明に係る球形型の合金粉末と偏平型の
合金粉末を混合して得た圧密体試験片と、偏平型の合金
粉末から得た圧密体試験片と、球形型の合金粉末から得
た圧密体試験片の各々の透磁率の周波数依存性を示す図
である。
FIG. 9 shows a compacted specimen obtained by mixing the spherical alloy powder and the flat alloy powder according to the present invention, a compacted specimen obtained from the flat alloy powder, and a spherical alloy powder. FIG. 6 is a diagram showing the frequency dependence of the magnetic permeability of each of the compacted test pieces obtained from FIG.

【図10】 本発明に係る球形型の合金粉末と偏平型
の合金粉末を混合して得た圧密体試験片と、偏平型の合
金粉末から得た圧密体試験片と、球形型の合金粉末から
得た圧密体試験片の各々の直流重畳特性を示す図であ
る。
FIG. 10 shows a compacted specimen obtained by mixing the spherical alloy powder and the flat alloy powder according to the present invention, a compacted specimen obtained from the flat alloy powder, and a spherical alloy powder. FIG. 6 is a diagram showing DC superimposition characteristics of each of the compacted test pieces obtained from FIG.

【図11】 Fe77Al19.232.27.7Si2.87
る組成の非晶質軟磁性合金粉末(アトマイズ粉)のX線
回折パターンを示す図である。
FIG. 11 is a view showing an X-ray diffraction pattern of an amorphous soft magnetic alloy powder (atomized powder) having a composition of Fe 77 Al 1 P 9.23 C 2.2 B 7.7 Si 2.87 .

【図12】 Fe77Al19.232.27.7Si2.87
る組成の非晶質軟磁性合金粉末(アトマイズ粉)のSE
M写真である。
FIG. 12 SE of an amorphous soft magnetic alloy powder (atomized powder) having a composition of Fe 77 Al 1 P 9.23 C 2.2 B 7.7 Si 2.87
It is an M photograph.

【図13】 Fe77Al19.232.27.7Si2.87
る組成の非晶質軟磁性合金粉末のDSC曲線を示す図で
ある。
FIG. 13 is a view showing a DSC curve of an amorphous soft magnetic alloy powder having a composition of Fe 77 Al 1 P 9.23 C 2.2 B 7.7 Si 2.87 .

【図14】 Fe100-x-rAlx(P0.420.10.35
0.13)rなる組成の非晶質軟磁性合金粉末のガラス遷移
温度TgのFe、Al及び(PCBSi)組成の依存性
を示す三角組成図である。
FIG. 14: Fe 100-xr Al x (P 0.42 C 0.1 B 0.35 S
FIG. 4 is a triangular composition diagram showing the dependence of the glass transition temperature Tg of Fe, Al and (PCBSi) composition of an amorphous soft magnetic alloy powder having a composition of i 0.13 ) r .

【図15】 Fe100-x-rAlx(P0.420.10.35
0.13)rなる組成の非晶質軟磁性合金粉末の結晶化開始
温度TxのFe、Al及び(PCBSi)組成の依存性
を示す三角組成図である。
FIG. 15: Fe 100-xr Al x (P 0.42 C 0.1 B 0.35 S
FIG. 4 is a triangular composition diagram showing the dependence of the crystallization onset temperature Tx of Fe, Al and (PCBSi) composition of an amorphous soft magnetic alloy powder having a composition of i 0.13 ) r .

【図16】 Fe100-x-rAlx(P0.420.10.35
0.13)rなる組成の非晶質軟磁性合金粉末の過冷却液体
の温度間隔ΔTxのFe、Al及び(PCBSi)組成
の依存性を示す三角組成図である。
FIG. 16: Fe 100-xr Al x (P 0.42 C 0.1 B 0.35 S
FIG. 9 is a triangular composition diagram showing the dependence of the temperature interval ΔTx of the supercooled liquid of the amorphous soft magnetic alloy powder having the composition of i 0.13 ) r on the Fe, Al, and (PCBSi) compositions.

【図17】 Fe100-x-rAlx(P0.420.10.35
0.13)rなる組成の非晶質軟磁性合金粉末のTg/Tmの
Fe、Al及び(PCBSi)組成の依存性を示す三角
組成図である。
FIG. 17: Fe 100-xr Al x (P 0.42 C 0.1 B 0.35 S
FIG. 9 is a triangular composition diagram showing the dependence of Tg / Tm on Fe, Al and (PCBSi) compositions of an amorphous soft magnetic alloy powder having a composition of i 0.13 ) r .

【図18】 Fe100-x-rAlx(P0.420.10.35
0.13)rなる組成の非晶質軟磁性合金粉末のキュリー温
度TcのFe、Al及び(PCBSi)組成の依存性を
示す三角組成図である。
FIG. 18: Fe 100-xr Al x (P 0.42 C 0.1 B 0.35 S
FIG. 3 is a triangular composition diagram showing the dependence of the Curie temperature Tc of Fe, Al and (PCBSi) composition on the amorphous soft magnetic alloy powder having the composition of i 0.13 ) r .

【図19】 Fe100-x-rAlx(P0.420.10.35
0.13)rなる組成の非晶質軟磁性合金粉末の飽和磁化σ
sのFe、Al及び(PCBSi)組成の依存性を示す
三角組成図である。
FIG. 19: Fe 100-xr Al x (P 0.42 C 0.1 B 0.35 S
i 0.13 ) The saturation magnetization σ of the amorphous soft magnetic alloy powder having the composition of r
FIG. 4 is a triangular composition diagram showing the dependence of s on Fe, Al, and (PCBSi) compositions.

【図20】 Fe100-x-rAlx(P0.420.10.35
0.13)rなる組成の非晶質軟磁性合金粉末の実効透磁率
μeのFe、Al及び(PCBSi)組成の依存性を示
す三角組成図である。
FIG. 20: Fe 100-xr Al x (P 0.42 C 0.1 B 0.35 S
FIG. 4 is a triangular composition diagram showing the dependence of the effective magnetic permeability μe of the amorphous soft magnetic alloy powder having the composition of i 0.13 ) r on the Fe, Al, and (PCBSi) compositions.

【図21】 Fe100-x-rAlx(P0.420.10.35
0.13)rなる組成の非晶質軟磁性合金粉末の保磁力Hc
のFe、Al及び(PCBSi)組成の依存性を示す三
角組成図である。
FIG. 21: Fe 100-xr Al x (P 0.42 C 0.1 B 0.35 S
i 0.13 ) r The coercive force Hc of the amorphous soft magnetic alloy powder having the composition r
FIG. 3 is a triangular composition diagram showing the dependence of Fe, Al and (PCBSi) composition on the composition.

【図22】 Fe100-x-rAlx(P0.420.10.35
0.13)rなる組成の非晶質軟磁性合金粉末のTg/Tm及
び飽和磁化σsのFe、Al及び(PCBSi)組成の
依存性を示す三角組成図である。
FIG. 22: Fe 100-xr Al x (P 0.42 C 0.1 B 0.35 S
FIG. 4 is a triangular composition diagram showing the dependence of Tg / Tm and saturation magnetization σs of Fe, Al and (PCBSi) composition of an amorphous soft magnetic alloy powder having a composition of i 0.13 ) r .

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 高圧ガス噴霧装置(アトマイズ装置) 2 溶湯るつぼ 3 ガス噴霧器 4 チャンバ 5 合金溶湯 6 溶湯ノズル 8 ガス噴射ノズル 10 薄帯製造装置 11 チャンバ 12 冷却ロール 13 合金溶湯 15 るつぼ 18 合金薄帯(合金リボン) DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 High-pressure gas atomizer (atomizer) 2 Melt crucible 3 Gas atomizer 4 Chamber 5 Alloy melt 6 Melt nozzle 8 Gas injection nozzle 10 Thin strip manufacturing apparatus 11 Chamber 12 Cooling roll 13 Alloy melt 15 Crucible 18 Alloy thin strip (alloy ribbon)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B22F 9/08 B22F 9/08 M C22C 45/02 C22C 45/02 A H01F 1/153 H01F 1/14 C Fターム(参考) 4K017 AA04 BA06 BB01 BB06 BB13 BB14 BB16 CA03 CA09 DA02 DA05 EA03 EK01 4K018 AA24 BA13 BB01 BB04 BB07 KA44 5E041 AA06 BB03 BD03 CA02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B22F 9/08 B22F 9/08 M C22C 45/02 C22C 45/02 A H01F 1/153 H01F 1/14 C F term (reference) 4K017 AA04 BA06 BB01 BB06 BB13 BB14 BB16 CA03 CA09 DA02 DA05 EA03 EK01 4K018 AA24 BA13 BB01 BB04 BB07 KA44 5E041 AA06 BB03 BD03 CA02

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくともΔTx=Tx−Tg(ただしTx
は結晶化開始温度を示し、Tgはガラス遷移温度を示
す。)の式で表される過冷却液体の温度間隔ΔTxが2
0K以上の非晶質相を主相とする組織からなる偏平型の
合金粉末と、前記の温度間隔ΔTxが20K以上の非晶
質相を主相とする組織からなる球状型の合金粉末とが、
混合圧密化されてなることを特徴とする非晶質軟磁性合
金圧密体。
1. At least ΔTx = Tx−Tg (where Tx
Indicates a crystallization onset temperature, and Tg indicates a glass transition temperature. ), The temperature interval ΔTx of the supercooled liquid is 2
A flat alloy powder having a structure having an amorphous phase of 0 K or more as a main phase and a spherical alloy powder having a structure having an amorphous phase having a temperature interval ΔTx of 20 K or more as a main phase are included. ,
An amorphous soft magnetic alloy compact, characterized by being mixed and compacted.
【請求項2】 前記球状型の合金粉末が合金溶湯からア
トマイズ法で急冷して形成された合金粉末であり、前記
偏平型の合金粉末が合金溶湯を急冷して得られたリボン
を粉砕して形成された合金粉末であることを特徴とする
請求項1に記載の非晶質軟磁性合金圧密体。
2. The spherical alloy powder is an alloy powder formed by rapidly cooling an alloy melt by an atomizing method, and the flat alloy powder is obtained by pulverizing a ribbon obtained by rapidly cooling an alloy melt. The amorphous soft magnetic alloy compact according to claim 1, wherein the compact is an formed alloy powder.
【請求項3】 前記リボンを粉砕して得た偏平型の合金
粉末において25μm以下のものが除去されていること
を特徴とする請求項2記載の非晶質軟磁性合金圧密体。
3. The amorphous soft magnetic alloy compact according to claim 2, wherein the flat alloy powder obtained by crushing the ribbon has a particle size of 25 μm or less removed.
【請求項4】 前記球状型の合金粉末が直径100μm
以下であり、前記偏平型の合金粉末が厚さ15〜25μ
m、直径45〜150μmであることを特徴とする請求
項1〜3のいずれかに記載の非晶質軟磁性合金圧密体。
4. The spherical alloy powder has a diameter of 100 μm.
The flat alloy powder has a thickness of 15 to 25 μm.
The amorphous soft magnetic alloy compact according to any one of claims 1 to 3, wherein m and the diameter are 45 to 150 m.
【請求項5】 前記球状型の合金粉末と前記偏平型の合
金粉末との混合割合が、1:9〜9:1の範囲であるこ
とを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の非晶質
軟磁性合金圧密体。
5. The method according to claim 1, wherein the mixing ratio of the spherical alloy powder and the flat alloy powder is in the range of 1: 9 to 9: 1. Of amorphous soft magnetic alloy.
【請求項6】 1MHzにおける透磁率が100以上で
あることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の
非晶質軟磁性合金圧密体。
6. The amorphous soft magnetic alloy compact according to claim 1, wherein the magnetic permeability at 1 MHz is 100 or more.
【請求項7】 前記球状型の合金粉末と偏平型の合金粉
末の少なくとも一方が、下記の組成式で表されることを
特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の非晶質軟磁
性合金圧密体。 Fe100-x-y-z-wAlxyzw ただし、組成比を示すx、y、z、wは、0原子%≦x
≦10原子%、2原子%≦y≦15原子%、0原子%<
z≦11.5原子%、4原子%≦w≦10原子%、70
原子%≦(100−x−y−z−w)≦79原子%、1
1原子%≦(y+z+w)≦30原子%である。
7. The amorphous soft powder according to claim 1, wherein at least one of the spherical alloy powder and the flat alloy powder is represented by the following composition formula. Magnetic alloy compact. Fe 100-xyzw Al x P y C z B w here, x indicating the composition ratio, y, z, w is 0 atomic% ≦ x
≦ 10 atomic%, 2 atomic% ≦ y ≦ 15 atomic%, 0 atomic% <
z ≦ 11.5 at%, 4 at% ≦ w ≦ 10 at%, 70
Atomic% ≦ (100-xyzw) ≦ 79 atomic%, 1
1 atomic% ≦ (y + z + w) ≦ 30 atomic%.
【請求項8】 前記球状型の合金粉末と偏平型の合金粉
末の少なくとも一方が、下記の組成式で表されることを
特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の非晶質軟磁
性合金圧密体。 (Fe1-aa100-x-y-z-wAlxyzw ただし、TはCo,Niより選ばれる1種または2種の
元素であり、組成比を示すa、x、y、z、wは、0.
1≦a≦0.15、0原子%≦x≦10原子%、2原子
%≦y≦15原子%、0原子%<z≦11.5原子%、
4原子%≦w≦10原子%、70原子%≦(100−x
−y−z−w)≦79原子%、11原子%≦(y+z+
w)≦30原子%である。
8. The amorphous soft powder according to claim 1, wherein at least one of the spherical alloy powder and the flat alloy powder is represented by the following composition formula. Magnetic alloy compact. (Fe 1-a T a) provided that 100-xyzw Al x P y C z B w, T is Co, is one or two elements selected from Ni, a showing the composition ratio, x, y, z , W are 0.
1 ≦ a ≦ 0.15, 0 atomic% ≦ x ≦ 10 atomic%, 2 atomic% ≦ y ≦ 15 atomic%, 0 atomic% <z ≦ 11.5 atomic%,
4 atomic% ≦ w ≦ 10 atomic%, 70 atomic% ≦ (100-x
-Yzw) ≦ 79 atomic%, 11 atomic% ≦ (y + z +
w) ≦ 30 atomic%.
【請求項9】 前記球状型の合金粉末と偏平型の合金粉
末の少なくとも一方が、下記の組成式で表されることを
特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の非晶質軟磁
性合金圧密体。 Fe100-x-v-z-wAlx(P1-bSibvzw ただし、組成比を示すb、x、v、z、wは、0.1≦
b≦0.28、0原子%≦x≦10原子%、2原子%≦
v≦15原子%、0原子%<z≦11.5原子%、4原
子%≦w≦10原子%、70原子%≦(100−x−y
−z−w)≦79原子%、11原子%≦(v+z+w)
≦30原子%である。
9. The amorphous soft powder according to claim 1, wherein at least one of the spherical alloy powder and the flat alloy powder is represented by the following composition formula. Magnetic alloy compact. Fe 100-xvzw Al x (P 1-b Si b ) v C z B w where b, x, v, z, and w indicating the composition ratio are 0.1 ≦
b ≦ 0.28, 0 atomic% ≦ x ≦ 10 atomic%, 2 atomic% ≦
v ≦ 15 atomic%, 0 atomic% <z ≦ 11.5 atomic%, 4 atomic% ≦ w ≦ 10 atomic%, 70 atomic% ≦ (100-xy
−z−w) ≦ 79 at%, 11 at% ≦ (v + z + w)
≦ 30 atomic%.
【請求項10】 前記球状型の合金粉末と偏平型の合金
粉末の少なくとも一方が、下記の組成式で表されること
を特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の非晶質軟
磁性合金圧密体。 (Fe1-aa100-x-v-z-wAlx(P1-bSibvz
w ただし、TはCo,Niより選ばれる1種または2種の
元素であり、組成比を示すa、b、x、v、z、wは、
0.1≦a≦0.15、0.1≦b≦0.28、0原子
%≦x≦10原子%、2原子%≦v≦15原子%、0原
子%<z≦11.5原子%、4原子%≦w≦10原子
%、70原子%≦(100−x−v−z−w)≦79原
子%、11原子%≦(v+z+w)≦30原子%であ
る。
10. The amorphous soft powder according to claim 1, wherein at least one of the spherical alloy powder and the flat alloy powder is represented by the following composition formula. Magnetic alloy compact. (Fe 1-a T a) 100-xvzw Al x (P 1-b Si b) v C z B
w where T is one or two elements selected from Co and Ni, and a, b, x, v, z, and w indicating the composition ratio are:
0.1 ≦ a ≦ 0.15, 0.1 ≦ b ≦ 0.28, 0 atomic% ≦ x ≦ 10 atomic%, 2 atomic% ≦ v ≦ 15 atomic%, 0 atomic% <z ≦ 11.5 atomic %, 4 atomic% ≦ w ≦ 10 atomic%, 70 atomic% ≦ (100−x−v−z−w) ≦ 79 atomic%, 11 atomic% ≦ (v + z + w) ≦ 30 atomic%.
【請求項11】 前記球状型の合金粉末と偏平型の合金
粉末の少なくとも一方が、下記の組成式で表されること
を特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の非晶質軟
磁性合金圧密体。 Fe100-v-zvz ただし、組成比を示すx、v、zは、5原子%≦v≦2
0原子%、z≦20原子%である。
11. The amorphous soft powder according to claim 1, wherein at least one of the spherical alloy powder and the flat alloy powder is represented by the following composition formula. Magnetic alloy compact. Fe 100-vz P v C z here, x indicating the composition ratio, v, z is 5 atomic% ≦ v ≦ 2
0 atomic% and z ≦ 20 atomic%.
【請求項12】 前記請求項1〜11のいずれかに記載
の非晶質軟磁性合金圧密体からなることを特徴とする圧
粉磁心。
12. A dust core comprising the compacted amorphous soft magnetic alloy according to any one of claims 1 to 11.
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