JP2002249759A - Polyurethane sealing material excellent in water resistance - Google Patents
Polyurethane sealing material excellent in water resistanceInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、低吸水性及び低透
湿性で、耐湿熱性に優れたポリウレタンシーリング材に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyurethane sealing material having low water absorption, low moisture permeability, and excellent moisture and heat resistance.
【０００２】[0002]
【従来技術】従来、ポリウレタンシーリング材として、
ダイマー酸ポリエステルポリオールとポリイソシアネー
トからなるポリウレタン樹脂が製造されていることは良
く知られている。（特公昭６０−４９２３９号公報、特
公平２−５５４７０号公報等参照）。このダイマー酸と
は二塩基性酸で、二つの一塩基性脂肪酸（通常は炭素数
が１８）が炭素・炭素の共有結合により、二分子結合し
て得られる分子量が２倍の二塩基性酸を言い、その代表
的な化合物としてはリノール酸、オレイン酸を加熱する
ことによって得られる。通常ダイマー酸の工業的製法で
は、ダイマー酸以外のモノマー酸、三塩基酸および重合
酸が含まれているが、これら混合された物が使用されて
いる。2. Description of the Related Art Conventionally, as a polyurethane sealing material,
It is well known that polyurethane resins comprising a dimer acid polyester polyol and a polyisocyanate have been produced. (See Japanese Patent Publication No. 60-49239 and Japanese Patent Publication No. 2-55470). This dimer acid is a dibasic acid. A dibasic acid whose molecular weight is twice as high as that obtained by two dibasic bonds of two monobasic fatty acids (usually having 18 carbon atoms) by covalent carbon-carbon bonds. The typical compounds are obtained by heating linoleic acid and oleic acid. Usually, in the industrial production method of dimer acid, a monomer acid other than dimer acid, a tribasic acid and a polymerized acid are contained, and a mixture thereof is used.
【０００３】ダイマー酸ポリエステルポリオールにおけ
る短鎖ポリオール成分としては、主にジエチレングリコ
ール（以下ＤＥＧと略す）が使用されている。これは、
ＤＥＧが次の長所を有している為である。 １）経済的に安価で、比較的入手が容易な原料である。 ２）ＤＥＧから出来たポリエステルポリオールが、イソ
シアナートとの反応性に富み、ポリウレタン樹脂の製造
上、極めて優れている。これは、ポリオールの末端が１
級であり、更にエーテル結合の存在により分子運動が活
発な為である。 ３）ＤＥＧから製造したポリウレタン樹脂の主鎖にエー
テル結合がある為に、分子屈曲性に優れ、その結果、柔
軟性・耐寒性・ゴム弾性に優れた樹脂物性を有する。As a short-chain polyol component in a dimer acid polyester polyol, diethylene glycol (hereinafter abbreviated as DEG) is mainly used. this is,
This is because DEG has the following advantages. 1) It is an economically inexpensive and relatively easily available raw material. 2) A polyester polyol made of DEG has high reactivity with isocyanate and is extremely excellent in producing a polyurethane resin. This means that the end of the polyol is 1
This is because the molecular motion is active due to the presence of an ether bond. 3) Polyurethane resin produced from DEG has an ether bond in the main chain, so it has excellent molecular flexibility, and as a result, has resin properties excellent in flexibility, cold resistance and rubber elasticity.
【０００４】しかし、これに対して、ＤＥＧの短所とし
ては、次の点があげられる。 １）樹脂中にエーテル結合が存在する為、水等の極性分
子に対する親和性が高まり、その結果として吸水率、透
湿性が高く、耐湿熱性が劣る。 ２）主鎖にエーテル結合が存在する為、ポリウレタン樹
脂の耐熱性が低い。[0004] However, the disadvantages of DEG include the following. 1) Since an ether bond is present in the resin, the affinity for polar molecules such as water is increased, and as a result, the water absorption and moisture permeability are high, and the heat and humidity resistance is poor. 2) The heat resistance of the polyurethane resin is low due to the presence of an ether bond in the main chain.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】最近、シーリング材の
製品は多方面に使用されており、その用途の１つとして
電子機器関連部品がある。特にＨＤＤ用ガスケットの様
なものにおいては、低吸水性・低透湿性の性能アップが
必要になっており、エーテル結合を有するＤＥＧの使用
では、ＨＤＤ用ガスケットとして要求されている性能を
満足出来ないレベルになってきている。また、自動車用
エアコン、プレハブ住宅のジョイントに使用する発泡止
水フォームにおいても、更なる低吸水性・高止水性が望
まれている。又、住宅品質の長期間保証化に伴い、耐湿
熱性の更なる向上が必要とされている。Recently, products of a sealing material have been used in various fields, and one of the uses is a part related to an electronic device. In particular, in the case of gaskets for HDDs, it is necessary to improve the performance of low water absorption and low moisture permeability, and the use of DEG having an ether bond cannot satisfy the performance required for gaskets for HDDs. It is getting to the level. In addition, foams and waterproofing foams used for automobile air conditioners and joints of prefabricated houses are required to have even lower water absorption and higher waterproofness. Further, with the long-term assurance of house quality, further improvement in wet heat resistance is required.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記の課題を達成するた
めに、本発明者は種々検討した結果、ダイマー酸ポリエ
ステルポリオールの短鎖ポリオール成分として、分子中
にエーテル結合を含まないジオールを使用することによ
って上記課題を解決することを見出し、本発明を完成し
たもので、本発明の目的は、従来ポリウレタン樹脂組成
物より得られるシーリング材以上の低吸水性、低透湿
性、高耐湿熱性を有するシーリング材を与えるポリウレ
タン樹脂を提供し、より高性能の製品を実現することで
ある。即ち、本願発明の要旨は、ダイマー酸ポリエステ
ルポリオールとポリイソシアナートとからなる耐水性に
優れるポリウレタンシーリング材であって、前記ダイマ
ー酸ポリエステルポリオールの短鎖ポリオール成分はエ
ーテル結合がないα-、β-およびγ-ジオールよりなる
群から選ばれた少なくとも１種を含むことを特徴とする
耐水性に優れるポリウレタンシーリング材である。In order to achieve the above-mentioned object, the present inventors have made various studies and as a result, have found that a diol containing no ether bond in the molecule is used as the short-chain polyol component of the dimer acid polyester polyol. By solving the above problems, the present invention has been completed, and an object of the present invention is to have a low water absorption, a low moisture permeability, and a high moisture and heat resistance higher than that of a sealing material obtained from a conventional polyurethane resin composition. The object is to provide a polyurethane resin that provides a sealing material, thereby realizing a higher-performance product. That is, the gist of the present invention is a polyurethane sealing material having excellent water resistance comprising a dimer acid polyester polyol and a polyisocyanate, wherein the short-chain polyol component of the dimer acid polyester polyol has no α-, β- And at least one member selected from the group consisting of γ-diols.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明について詳細に述べる。本
発明においてはダイマー酸ポリエステルポリオールの短
鎖ポリオール成分としてα-、β-およびγ-ジオールの
何れか１種を使用する。ここで、α-、β-およびγ-ジ
オールとは２つのＯＨ基の間に存在する主鎖の炭素数に
従って命名したもので、α-ジオールとは主鎖に２つの
炭素を有するジオール、β-ジオールとは主鎖に３つの
炭素を有するジオール、γ-ジオールとは主鎖に４つの
炭素を有するジオールを意味する。そして、主鎖の炭素
は分岐していてもよく、側鎖の基としてはメチル基やエ
チル基等のアルキル基である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention will be described in detail. In the present invention, any one of α-, β- and γ-diol is used as a short-chain polyol component of the dimer acid polyester polyol. Here, α-, β- and γ-diol are named according to the number of carbon atoms in the main chain existing between two OH groups, and α-diol is a diol having two carbon atoms in the main chain, β -Diol means a diol having three carbons in the main chain, and γ-diol means a diol having four carbons in the main chain. The carbon in the main chain may be branched, and the side chain group is an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group.
【０００８】しかして、本発明では主鎖に炭素数５を有
する∂-ジオール以上のジオールは対象外とした。その
理由は、以下の通りである。 １）∂以上のジオールは、出来たポリウルタン樹脂の圧
縮残留歪が大きく、長期に亘たる使用には、不向きであ
る。 2）∂以上のジオールは、α-、β-、γ-の各ジオールと
比較して得られたポリウレタン樹脂の透湿性が高くな
る。尚、対象とするα-、β-、γ-の各ジオールにおい
ても、分岐鎖を持つものの方がポリウレタン樹脂の吸水
性及び透湿性が低く、望ましい。また、主鎖に対する分
岐鎖の存在は、ポリウレタン樹脂の硬度を下げ、軟らか
く出来るメリットもある。尚、対象とするα-、β-、γ
-の各ジオールは他の短鎖ポリオールとの併用でも耐水
性能の向上をもたらす。当該ジオールが５０％以上（モ
ル比率）で、その耐水性能のアップが顕著になる。望ま
しくは５０％以上のものである。ここで、他の短鎖ポリ
オールとはジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール等のエーテル基含有のジ
オール及び１，５−ペンタンジオール等のδ以上のジオ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオ
ール、ソルビトール等の４官能以上の高官能ポリオール
などを含む。また、該当ジオール末端の水酸基は、両方
とも１級であることが望ましい。２級、３級の水酸基の
場合は反応性が劣る為、生産性が悪いだけでなく、条件
によっては反応完結率が悪い結果、未反応水酸基に起因
する高吸水性・高透湿性を招くことがある。本発明に係
るポリウレタン樹脂は更に、必要に応じて触媒、充填
剤、発泡剤、整泡剤等の添加剤を添加してガスケット、
パッキンなどのシーリング材を常法により製造する。シ
ーリング材は発泡体、又は、非発泡体の何れでもよい。However, in the present invention, diols having ∂-diol or more having 5 carbon atoms in the main chain are excluded. The reason is as follows. 1) The above-mentioned diols have large residual compression set of the resulting polyurethane resin and are not suitable for long-term use. 2) When the diol is ∂ or more, the moisture permeability of the obtained polyurethane resin becomes higher as compared with α-, β-, and γ-diols. Among the target α-, β-, and γ-diols, those having a branched chain are preferable because the polyurethane resin has low water absorption and moisture permeability. In addition, the presence of a branched chain with respect to the main chain has an advantage that the hardness of the polyurethane resin can be reduced and the polyurethane resin can be softened. The target α-, β-, γ
Each of the diols-even when used in combination with other short-chain polyols-improves water resistance. When the diol is 50% or more (molar ratio), the water resistance is significantly improved. Desirably, it is at least 50%. Here, the other short-chain polyols include diols having an ether group such as diethylene glycol, dipropylene glycol, and triethylene glycol and diols having δ or more such as 1,5-pentanediol, glycerin, triols such as trimethylolpropane, and sorbitol. And the like. In addition, it is desirable that both hydroxyl groups at the terminal of the corresponding diol are primary. In the case of secondary and tertiary hydroxyl groups, the reactivity is inferior, so not only the productivity is poor, but also the reaction completion rate is poor depending on the conditions, resulting in high water absorption and high moisture permeability due to unreacted hydroxyl groups. There is. The polyurethane resin according to the present invention further comprises a catalyst, a filler, a foaming agent, a gasket by adding additives such as a foam stabilizer, if necessary.
A sealing material such as a packing is manufactured by an ordinary method. The sealing material may be a foam or a non-foam.
【０００９】[0009]
【実施例】以下に実施例及び比較例を示し、本発明を更
に具体的に説明する。尚、特に断りのない限り各例中の
部は重量部を示す。また、本発明の特許請求の範囲は、
これら実施例に限定されるものではない。先ず、実施例
および比較例に於いて行った性能の測定方法を説明す
る。 a．密度 １００×１００ｍｍにカットした試験片の、重量および
寸法を測定し次式により密度を求める。 密度ｇ／ｃｍ3＝重量ｇ／体積ｃｍ3 b．吸水率（非発泡体） 日本ゴム協会標準規格 ＳＲＩＳ０１０１膨張ゴムの物
理試験方法吸水試験に準じた方法にて測定する。具体的
には、試験片の大きさ・水温・浸漬時間について以下の
通り変更して行なう。２００×２５×２ｍｍの試験片
を、水温２０℃で、水面下１５０ｍｍの水中に２４日間
浸漬した時の重量増加を測定し、この重量増加の割合を
初期の重量を基準として表す。 吸水率％＝（浸漬後の重量−浸漬前の重量）／浸漬前の
重量×１００The present invention will be described more specifically with reference to the following Examples and Comparative Examples. Unless otherwise specified, parts in each example are parts by weight. Also, the claims of the present invention are:
It is not limited to these examples. First, the method of measuring the performance performed in the examples and comparative examples will be described. a. Density The weight and dimensions of the test specimen cut to 100 × 100 mm are measured, and the density is determined by the following equation. Density g / cm 3 = weight g / volume cm 3 b. Water absorption (non-foamed material) Measured by a method according to the Japanese Rubber Association Standard Standard SRIS0101 physical test method for expanded rubber water absorption test. Specifically, the test piece size, water temperature, and immersion time are changed as follows. The weight increase when a 200 × 25 × 2 mm test piece was immersed in water 150 mm below the water surface for 24 days at a water temperature of 20 ° C. was measured, and the rate of this weight increase is expressed based on the initial weight. Water absorption% = (weight after immersion−weight before immersion) / weight before immersion × 100
【００１０】ｃ．透湿性 本測定法は、ＪＩＳ Ｚ ０２０８ 防湿包装材料の透湿
度試験方法（カップ法）を基にし、ガスケット形状をし
た材料の透湿性能を測定する為に、一部変更したもので
ある。簡単に説明すると、温度７０℃において測定材料
を境界面とし、一方の側の空気を相対湿度９５％，他の
側の空気を吸湿剤（乾燥シリカゲル）によって乾燥状態
に保った時、一定時間内にこの境界面を通過する水蒸気
の質量を、吸湿剤の重量増加で測定する。以下、具体的
にその方法を示す。外径５４¢、内経５０¢、厚さ１ｍ
ｍのリング状試験片を、上下アクリル板にて挟む。この
時、高さ０．８ｍｍのスペーサーを入れ、圧縮率８０％
とする。この下面アクリル板の中央には穴を開け、精秤
した約３０ｇの乾燥済みシリカゲルを入れたガラス容器
を接続しておく。こうして用意した物を、７０℃、９５
％ＲＨの状態に５日間置く。終了したら、シリカゲル重
量を測定する。透湿性は、次の式にて求める。 透湿性％＝（後重量−前重量）／前重量×１００ ｄ．耐湿熱性 耐湿熱性は、プレッシャークッカー試験にて評価した。
具体的には、温度１２１℃、湿度１００％、時間５ｈの
湿熱処理をする前後で、引張強さを測定し、処理前の値
を１００％とした時の処理後の値を比較する。尚、引張
強さは、ＪＩＳ Ｋ ６４００軟質ウレタンフォーム試験
方法にしたがって測定する。但し、非発泡体の試験片厚
みは２ｍｍとし、発泡体の試験片厚みは１０ｍｍとす
る。 耐湿熱性％＝湿熱処理後の引張強さ／湿熱処理前の引張
強さ×１００C. Moisture Permeability This measurement method was partially modified to measure the moisture permeability of a gasket-shaped material based on the JIS Z 0208 moisture permeability test method for a moisture-proof packaging material (cup method). Briefly, at a temperature of 70 ° C., the measurement material is used as a boundary surface, the air on one side is kept at a relative humidity of 95%, and the air on the other side is kept dry by a desiccant (dry silica gel) within a certain period of time. First, the mass of the water vapor passing through this interface is measured by the weight increase of the moisture absorbent. Hereinafter, the method will be specifically described. Outer diameter 54 ¢, inner diameter 50 ¢, thickness 1m
The ring-shaped test piece of m is sandwiched between upper and lower acrylic plates. At this time, a spacer with a height of 0.8 mm was inserted, and the compression ratio was 80%.
And A hole is made in the center of the lower acrylic plate, and a glass container containing about 30 g of dried silica gel precisely weighed is connected. The product thus prepared was placed at 70 ° C. and 95
Place in% RH for 5 days. When finished, weigh the silica gel. The moisture permeability is determined by the following equation. % Moisture permeability = (weight after-weight before weight) / weight before weight × 100 d. Moisture and heat resistance Moisture and heat resistance was evaluated by a pressure cooker test.
Specifically, the tensile strength is measured before and after the wet heat treatment at a temperature of 121 ° C. and a humidity of 100% for a time of 5 hours, and the value after the treatment is compared with the value before the treatment as 100%. Incidentally, the tensile strength is measured according to JIS K 6400 flexible urethane foam test method. However, the thickness of the non-foamed specimen is 2 mm, and the thickness of the foamed specimen is 10 mm. Moisture / heat resistance% = tensile strength after wet heat treatment / tensile strength before wet heat treatment × 100
【００１１】ｅ．圧縮残留歪（非発泡体） 本測定法は、日本ゴム協会標準規格ＳＲＩＳ０１０１膨
張ゴムの物理試験方法圧縮永久歪み試験を基本とし、一
部変更した。具体的には、以下の通りに行なう。１５×
１５ｍｍに打抜いた試験片を約１０ｍｍに積層する。積
層した試験片の高さを測定し、両面平行なアルミニウム
製の圧縮板で積層試験片の８０％にあたる厚みのスペー
サーを介して圧縮固定する。この状態で７０℃のオーブ
ン中に２２時間入れた後取り出す。室温にて３０分放置
した後、試験片の高さを測定し、この変化の割合を初期
の高さを基準として表す。 圧縮残留歪率％＝（圧縮前の高さ−圧縮後の高さ）／圧
縮前の高さ×１００ ｆ．アスカーＡ硬度 日本ゴム協会標準規格ＳＲＩＳ０１０１膨張ゴムの物理
試験方法 スプリングかたさ試験により測定する。具体
的には、以下の通りに行なう。３０×３０ｍｍに打抜い
た試験片を約１０ｍｍに積層する。アスカーＡ型硬度計
を約１ｋｇの荷重で垂直に押し付け、最大値を読み取
る。E. Compression Residual Strain (Non-Foam) This measurement method was partially modified based on the Japanese Rubber Association Standard Standard SRIS0101 Physical Testing Method for Compression Set of Expanded Rubber. Specifically, this is performed as follows. 15x
A test piece punched to 15 mm is laminated to about 10 mm. The height of the laminated test pieces is measured, and the test pieces are compression-fixed with a compression plate made of aluminum parallel to both sides through a spacer having a thickness equivalent to 80% of the laminated test pieces. In this state, it is put in an oven at 70 ° C. for 22 hours and then taken out. After standing at room temperature for 30 minutes, the height of the test piece is measured, and the rate of this change is expressed based on the initial height. % Compression residual strain = (height before compression−height after compression) / height before compression × 100 f. Asker A hardness Japan Rubber Association Standard Standard SRIS0101 Physical test method for expanded rubber Measured by spring hardness test. Specifically, this is performed as follows. A test specimen punched out to 30 × 30 mm is laminated to about 10 mm. The Asker A hardness meter is pressed vertically with a load of about 1 kg and the maximum value is read.
【００１２】ｇ．反応性 比較例１（ＤＥＧ使用品）を基準にして、その硬化速度
を相対比較した。具体的には、オーブン加熱終了時のタ
ックを触指にて判断した。 ｈ．セル数 ５０倍顕微鏡にて、発泡体３．３ｍｍ当たりのセル数を
測定する。 ｉ．通気度 通気度は、ＪＩＳ Ｋ ６４００軟質ウレタンフォーム試
験方法にしたがって判定する。測定手順は、以下の通
り。発泡体をカットして、１００×１００×１０ｍｍの
試験片を用意する。この試験片を、フラジール型通気度
試験機（東洋精機社製、No．８６９）の円筒の一端に取
り付ける。加圧抵抗器を調整して傾斜気圧計が「５」の
圧力を示す状態にし、その時の垂直型気圧計の圧力を読
み取る。この圧力と使用したエアーオリフィスの種類か
ら表中の通過空気量ｍｌ／ｃｍ2／ｓを求める。G. Reactivity On the basis of Comparative Example 1 (a product using DEG), the curing speed was relatively compared. Specifically, the tack at the end of the oven heating was determined with a touch finger. h. Number of cells The number of cells per 3.3 mm of the foam is measured with a 50 × microscope. i. Air permeability Air permeability is determined according to JIS K 6400 flexible urethane foam test method. The measurement procedure is as follows. A test piece of 100 × 100 × 10 mm is prepared by cutting the foam. This test piece is attached to one end of a cylinder of a Frazier-type air permeability tester (No. 869, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). The pressure resistor is adjusted so that the inclinometer indicates a pressure of "5", and the pressure of the vertical barometer at that time is read. From this pressure and the type of air orifice used, the amount of passing air ml / cm 2 / s in the table is determined.
【００１３】ｊ．体積吸水率（発泡体） 日本ゴム協会標準規格ＳＲＩＳ０１０１膨張ゴムの物理
試験方法吸水試験に準じた方法にて測定する。具体的に
は、試験片の大きさ・水温・浸漬条件について、以下の
通り変更して行なう。発泡体をカットし、５０×５０×
３０ｍｍの試験片を用意する。この試験片の幅・長さ・
厚みを、ノギスにて試験片を変形させないで測定し、そ
の体積を求める。次にこの試験片の重量を測定する。両
面平行なアルミニウム製の圧縮板で、この試験片を５０
％に圧縮固定した後、水温２０℃で、水面下１５０ｍｍ
の水中に２４時間浸漬する。これを取り出し、試験片の
重量を測定し、下記の式により体積吸水率を算出する。 吸水率％＝（浸漬後の重量ｇ−浸漬前の重量g）／圧縮
時の体積ｃｍ3×１００ ｋ．止水性 発泡体を１０ｍｍにスライスし、これを図１に示すよう
に外側の縦、横共に９８ｍｍ、内側縦、横共に６８ｍｍ
角形状に打抜く。この試験片を図２に示す２枚のアクリ
ル板２，３の間にスペーサー４を介して５０％圧縮状態
で固定する。一方のアクリル板２の中央には、穴が空い
ており、アクリル板面と垂直に注水管５と接続してい
る。この様にセットしたものを、注水管を上側にし、水
平な場所に置く。注水管の上口から蒸留水をいれ、アク
リル間の試験片空隙及び注水管内部を水で満たしてい
く。この様にして、水圧（水中の高さ）を変化させる。
３０分毎に水圧を１０ｍｍずつ上昇させ、満水した水圧
から１０ｍｍを引いた水圧を止水性とした。J. Volume Water Absorption (Foam) Measured by a method in accordance with the water absorption test of a physical test method for expanded rubber of Japan Rubber Association Standard SRIS0101. Specifically, the test piece size, water temperature, and immersion conditions are changed as follows. Cut the foam, 50x50x
A test piece of 30 mm is prepared. The width, length,
The thickness is measured with a vernier caliper without deforming the test piece, and its volume is determined. Next, the weight of this test piece is measured. This test piece was placed on an aluminum compression plate parallel to
% After compression and fixed at a water temperature of 20 ° C., 150 mm below the water surface.
For 24 hours. This is taken out, the weight of the test piece is measured, and the volume water absorption is calculated by the following equation. Water absorption% = (weight after immersion-weight before immersion) / volume when compressed cm 3 × 100 k. Waterproofing The foam was sliced into 10 mm, and this was cut into 98 mm both in the vertical and horizontal directions on the outside and 68 mm in both the vertical and horizontal directions as shown in FIG.
Punch in square shape. This test piece is fixed in a 50% compressed state between two acrylic plates 2 and 3 shown in FIG. 2 via a spacer 4. A hole is made in the center of one acrylic plate 2 and connected to the water injection pipe 5 perpendicularly to the acrylic plate surface. Place the thus set product on a horizontal surface with the water injection pipe facing upward. Distilled water is poured from the upper end of the water injection pipe, and the space between the acrylic test pieces and the inside of the water injection pipe are filled with water. In this way, the water pressure (the height in the water) is changed.
The water pressure was increased by 10 mm every 30 minutes, and the water pressure obtained by subtracting 10 mm from the full water pressure was defined as the water stoppage.
【００１４】ｌ．圧縮残留歪（発泡体） 本測定法は、日本ゴム協会標準規格ＳＲＩＳ０１０１膨
張ゴムの物理試験方法圧縮永久歪み試験を基本とし、一
部変更した。具体的には以下の通りに行なう。５０×５
０×３０ｍｍにカットした試験片を用意する。試験片厚
みの７５％まで手掌圧にて予備圧縮を行ない１分間放置
後、試験片の厚さをダイヤルゲージにて正確に測定す
る。両面平行なアルミニウム製の圧縮板で試験片高さの
５０％にあたる厚みのスペーサーを介して圧縮固定す
る。この状態で、７０℃のオーブン中に２２時間入れた
後取り出す。室温にて３０分放置した後、試験片の高さ
を測定し、この変化の割合を初期の高さを基準として表
す。 圧縮残留歪率％＝（圧縮前の高さ−圧縮後の高さ）／圧
縮前の高さ×１００ ｍ．アスカーＦ硬度 日本ゴム協会標準規格ＳＲＩＳ０１０１膨張ゴムの物理
試験方法スプリングかたさ試験により測定する。具体的
には以下の通りに行う。５０×５０×３０ｍｍにカット
した試験片を用意し、アスカーＦ型硬度計を約１ｋｇの
荷重で垂直に押し付け、１５秒後の値を読みとる。L. Compression Residual Strain (Foam) This measurement method was partially modified based on the Japanese Rubber Association Standard Standard SRIS0101 Physical Testing Method for Compression Set of Expanded Rubber. Specifically, this is performed as follows. 50x5
A test piece cut to 0 × 30 mm is prepared. Preliminary compression is performed with palm pressure to 75% of the thickness of the test piece, and after leaving for 1 minute, the thickness of the test piece is accurately measured with a dial gauge. A compression plate made of aluminum parallel to both sides is compression-fixed through a spacer having a thickness equivalent to 50% of the height of the test piece. In this state, it is put in a 70 ° C. oven for 22 hours and then taken out. After standing at room temperature for 30 minutes, the height of the test piece is measured, and the rate of this change is expressed based on the initial height. Residual compression ratio% = (height before compression−height after compression) / height before compression × 100 m. Asker F hardness Physical test method for expanded rubber of Japan Rubber Association Standard SRIS0101 Measured by spring hardness test. Specifically, it is performed as follows. A test piece cut to 50 × 50 × 30 mm is prepared, and an Asker F-type hardness meter is pressed vertically with a load of about 1 kg, and the value after 15 seconds is read.
【００１５】比較例１ ダイマー酸とＤＥＧを反応させたタイマー酸ポリエステ
ルポリオール（平均分子量１４００、水酸基価８０）１
００部と、ジフェニルメタンジイソシアナート（以下Ｍ
ＤＩと略す、分子量２５０．３、ＮＣＯ％３３．６）１
９．６部（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．１０）とを、良く混合撹
拌した後、真空ポンプにて脱気、４０℃に温調した。こ
の混合物に微量の触媒（トリエチレンジアミン、添加量
０．０３部）を添加、静かに撹拌し、トレーに流し込ん
だ。この時、トレーの底部はシリコンコートした平滑な
ＰＥＴフィルムとした。トレーをオーブンにて加熱し
（７５℃にて２分間、１２０℃にて３分間）、更に室温
にて１０日間熟成させ、気泡の無いウレタンエラストマ
ーを得た。このエラストマーの物性は、表１に示した通
りである。Comparative Example 1 Timer acid polyester polyol obtained by reacting dimer acid and DEG (average molecular weight 1400, hydroxyl value 80) 1
00 parts and diphenylmethane diisocyanate (hereinafter M
Abbreviated as DI, molecular weight 250.3, NCO% 33.6) 1
9.6 parts (NCO / OH = 1.10) were mixed and stirred well, then degassed by a vacuum pump, and the temperature was adjusted to 40 ° C. A small amount of a catalyst (triethylenediamine, added amount 0.03 parts) was added to the mixture, and the mixture was gently stirred and poured into a tray. At this time, the bottom of the tray was a smooth PET film coated with silicon. The tray was heated in an oven (75 ° C. for 2 minutes, 120 ° C. for 3 minutes) and aged at room temperature for 10 days to obtain a urethane elastomer without bubbles. The physical properties of this elastomer are as shown in Table 1.
【００１６】実施例１ 比較例１において、ＤＥＧの代わりに、ＥＧを使用した
ダイマー酸ポリエステルポリオール（平均分子量１４０
０、水酸基価８０）を使用した（ＭＤＩ当量比１．１
０）。以下比較例１と同様にして、ウレタンエラストマ
ーを得た。このエラストマーは、比較例１のエラストマ
ーと比較して、低吸水率・低透湿性であり、耐水性が向
上出来た。また、耐湿熱性もアップした。Example 1 In Comparative Example 1, a dimer acid polyester polyol (average molecular weight of 140) using EG instead of DEG was used.
0, hydroxyl value 80) (MDI equivalent ratio 1.1)
0). Thereafter, a urethane elastomer was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. This elastomer had a lower water absorption and a lower moisture permeability than the elastomer of Comparative Example 1, and improved the water resistance. In addition, the moisture and heat resistance has been improved.
【００１７】実施例２ 比較例１において、ＤＥＧの代わりに、プロピレングリ
コール（以下、ＰＧと略す）を使用したタイマー酸ポリ
エステルポリオール（平均分子量１，４００、水酸基価
８０）を使用した（ＭＤＩ量比１．１０）。以下比較例
１と同様にして、ウレタンエラストマーを得た。このエ
ラストマーは、比較例１のエラストマーと比較して、低
吸水率・低透湿性であり、耐水性が向上出来た。Example 2 In Comparative Example 1, a timer acid polyester polyol (average molecular weight 1,400, hydroxyl value 80) using propylene glycol (hereinafter abbreviated as PG) was used in place of DEG (MDI content ratio). 1.10). Thereafter, a urethane elastomer was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. This elastomer had a lower water absorption and a lower moisture permeability than the elastomer of Comparative Example 1, and improved the water resistance.
【００１８】実施例３ 比較例１において、ＤＥＧの代わりに、１，２−ブチレ
ングリコール（以下１，２−ＢＧと略す）を使用したダ
イマー酸ポリエステルポリオール（平均分子量１，４０
０、水酸基価８０）を使用した（ＭＤＩ当量比１．１
０）。以下比較例１と同様にして、ウレタンエラストマ
ーを得た。このエラストマーは、比較例1のエラストマ
ーと比較して、低吸水率・低透湿性であり、耐水性が向
上出来た。Example 3 In Comparative Example 1, a dimer acid polyester polyol (average molecular weight: 1,40) using 1,2-butylene glycol (hereinafter abbreviated as 1,2-BG) instead of DEG.
0, hydroxyl value 80) (MDI equivalent ratio 1.1)
0). Thereafter, a urethane elastomer was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. This elastomer had a lower water absorption and a lower moisture permeability than the elastomer of Comparative Example 1, and the water resistance was improved.
【００１９】実施例４ 比較例１において、ＤＥＧの代わりに、２−メチルー
１，３−プロパンジオール（以下１，３−ＭＰＤと略
す）を使用したダイマー酸ポリエステルポリオール（平
均分子量１，４００、水酸基価８０）を使用した（ＭＤ
Ｉ当量比１．１０）。以下比較例１と同様にして、ウレ
タンエラストマーを得た。このエラストマーは、比較例
１のエラストマーと比較して、低吸水率・低透湿性であ
り、高度の耐水性能を有す。Example 4 In Comparative Example 1, a dimer acid polyester polyol (average molecular weight 1,400, hydroxyl group) using 2-methyl-1,3-propanediol (hereinafter abbreviated as 1,3-MPD) instead of DEG was used. (MD 80) (MD
I equivalent ratio 1.10). Thereafter, a urethane elastomer was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. This elastomer has a lower water absorption and a lower moisture permeability than the elastomer of Comparative Example 1, and has a high level of water resistance.
【００２０】実施例５ 比較例１において、ＤＥＧの代わりに、１，４−ブチレ
ングリコール（以下１，４−ＢＧと略す）を使用したダ
イマー酸ポリエステルポリオール（平均分子量１，４０
０、水酸基価８０）を使用した（ＭＤＩ当量比１．１
０）。以下比較例１と同様にして、ウレタンエラストマ
ーを得た。このエラストマーは、比較例１のエラストマ
ーと比較して、低吸水率低透湿性であり、高度の耐水性
能を有す。Example 5 In Comparative Example 1, a dimer acid polyester polyol (average molecular weight: 1,40) using 1,4-butylene glycol (hereinafter abbreviated as 1,4-BG) instead of DEG was used.
0, hydroxyl value 80) (MDI equivalent ratio 1.1)
0). Thereafter, a urethane elastomer was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. This elastomer has a lower water absorption and a lower moisture permeability than the elastomer of Comparative Example 1, and has a high level of water resistance.
【００２１】比較例２ 比較例１において、ＤＥＧの代わりに、３−メチルー
１，５−ペンタンジオール（以下１，５−ＨＧと略す）
を使用したダイマー酸ポリエステルポリオール（平均分
子量１，４００、水酸基価８０）を使用した（ＭＤＩ当
量比１．１０）。以下比較例１と同様にして、ウレタン
エラストマーを得た。このエラストマーは、比較例1の
エラストマーと比較して、吸水率は低かったが、透湿性
は同等であった。また、圧縮残留歪が高く、長期の使用
では不都合を生じる。以上の非発泡体の例についてその
性能比較を、表１にまとめて示した。Comparative Example 2 In Comparative Example 1, 3-methyl-1,5-pentanediol (hereinafter abbreviated as 1,5-HG) was used instead of DEG.
Was used (average molecular weight: 1,400, hydroxyl value: 80) (MDI equivalent ratio: 1.10). Thereafter, a urethane elastomer was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. This elastomer had a lower water absorption than the elastomer of Comparative Example 1, but had the same moisture permeability. In addition, the compression set is high, which causes inconvenience in long-term use. Table 1 summarizes the performance comparison of the above non-foamed examples.
【００２２】[0022]
【表１】 [Table 1]
【００２３】比較例３ ダイマー酸とＤＥＧを反応させたダイマー酸ポリエステ
ルポリオール（平均分子量１，４００、水酸基価８０）
１００部と、石油樹脂１５部、流動パラフィン１５部、
黒色顔料１部、反応性シリコーン整泡剤１部、トリエチ
レンジアミン０．１部、オクチル酸第一錫０．３部と
を、良く混合撹拌した後、３５℃に温調した。この混合
物に水２．２部を添加し、撹拌した。更に、トルエンジ
イソシアナート（Ｔ−６５、２，４−体／２，６−体＝
６５／３５、Ｉｎｄｅｘ＝１０３）を加えて撹拌する。
この混合物を箱状の容器に投入する。反応が終了し、出
来た発泡体を１２０℃のオーブンに３０分間入れる。こ
うして出来た発泡体の物性を表２に示す。Comparative Example 3 Dimer acid polyester polyol obtained by reacting dimer acid and DEG (average molecular weight: 1,400, hydroxyl value: 80)
100 parts, petroleum resin 15 parts, liquid paraffin 15 parts,
1 part of a black pigment, 1 part of a reactive silicone foam stabilizer, 0.1 part of triethylenediamine, and 0.3 part of stannous octylate were thoroughly mixed and stirred, and the temperature was adjusted to 35 ° C. 2.2 parts of water was added to the mixture and stirred. Further, toluene diisocyanate (T-65, 2,4-form / 2,6-form =
65/35, Index = 103) and stir.
This mixture is put into a box-shaped container. When the reaction is completed, the resulting foam is placed in an oven at 120 ° C. for 30 minutes. Table 2 shows the physical properties of the foam thus obtained.
【００２４】比較例４ 上記の比較例３において、ＤＥＧの替わりにＤＥＧ／Ｅ
Ｇ（モル比で８０／２０）を使用し、発泡体を作製し
た。その他の配合及び条件は同一とした。出来た発泡体
は、比較例３のものとほぼ同等の発泡倍率・セル数・通
気度であった。その吸水率はＤＥＧ１００％品と同等
で、止水性・耐湿熱性もほとんど改善されなかった。Comparative Example 4 In Comparative Example 3 described above, DEG / E was used instead of DEG.
G (molar ratio 80/20) was used to produce a foam. Other formulations and conditions were the same. The resulting foam had the same expansion ratio, number of cells, and air permeability as those of Comparative Example 3. The water absorption was the same as that of the DEG 100% product, and the water stopping performance and wet heat resistance were hardly improved.
【００２５】比較例５ 上記の比較例３において、ＤＥＧの替わりにＤＥＧ／Ｅ
Ｇ（モル比で７０／３０）を使用し、発泡体を作製し
た。その他の配合及び条件は同一とした。出来た発泡体
は、比較例３のものとほぼ同等の発泡倍率・セル数・通
気度であった。その吸水率はＤＥＧ１００％品と比較し
て低く、止水性・耐湿熱性もややアップした。ＥＧの使
用により、発泡体の耐水性が若干向上出来た。Comparative Example 5 In Comparative Example 3 described above, DEG / E was used instead of DEG.
G (70/30 in molar ratio) was used to produce a foam. Other formulations and conditions were the same. The resulting foam had the same expansion ratio, number of cells, and air permeability as those of Comparative Example 3. The water absorption was lower than that of the 100% DEG product, and the water stopping performance and wet heat resistance were slightly improved. By using EG, the water resistance of the foam was slightly improved.
【００２６】実施例６ 上記の比較例３において、ＤＥＧの替わりにＤＥＧ／Ｅ
Ｇ（モル比で５０／５０）を使用し、発泡体を作製し
た。その他配合及び条件は同一とした。出来た発泡体
は、比較例３の物とほば同等の発泡倍率・セル数・通気
度であった。その吸水率はＤＥＧ品と比較して低く、止
水性・耐湿熱性はアップした。ＥＧの使用により、発泡
体の耐水性が向上出来た。Example 6 In Comparative Example 3 described above, DEG / E was used instead of DEG.
G (50/50 in molar ratio) was used to produce a foam. Other formulations and conditions were the same. The resulting foam had substantially the same expansion ratio, number of cells, and air permeability as those of Comparative Example 3. Its water absorption was lower than that of the DEG product, and its water stopping performance and wet heat resistance were improved. The use of EG improved the water resistance of the foam.
【００２７】実施例７ 上記の比較例３において、ＤＥＧの替わりにＥＧを使用
し、発泡体を作製した。その他配合及び条件は同一とし
た。出来た発泡体は、比較例３の物とほぼ同等の発泡倍
率・セル数・通気度であった。その吸水率はＤＥＧ品と
比較して低く、止水性・耐湿熱性はアップした。ＥＧの
使用により、発泡体の耐水性が向上出来た。以上の発泡
体の例についてその性能比較を、表２にまとめて示し
た。Example 7 In Comparative Example 3 described above, a foam was produced by using EG instead of DEG. Other formulations and conditions were the same. The resulting foam had substantially the same expansion ratio, number of cells, and air permeability as those of Comparative Example 3. Its water absorption was lower than that of the DEG product, and its water stopping performance and wet heat resistance were improved. The use of EG improved the water resistance of the foam. Table 2 summarizes the performance comparison of the above foam examples.
【００２８】[0028]
【表２】 [Table 2]
【００２９】[0029]
【発明の効果】本発明の効果を列挙すると次の通りであ
る． （１）ダイマー酸ポリエステルポリオール中のエーテル
基を無くす（または削減する）ことにより、樹脂全体の
親水性を低下させ、低吸水性・高止水性を実現した。ま
た、その低吸水性及び低透湿性により、耐湿熱性が向上
した。 （２）エーテル基を含まず、主鎖の短いジオール（α
-、β-、γ-ジオール）を使用したダイマー酸ポリエス
テルポリオールより得たポリウレタン樹脂は、低透湿性
に優れる。また、そのジオールがアルキル側鎖を有する
場合、更に低透湿性になる。 （３）主鎖の短いジオール（α-、β-、γ-ジオール）
を使用したダイマー酸ポリエステルポリオールより成る
ポリウレタン樹脂は、圧縮残留歪が小さく、長期の使用
に耐える。これに対して、δ-ジオール以上の炭素数の
多いジオールは、圧縮残留歪が大きい。 （４）アルキル側鎖を有するジオールを使用したダイマ
ー酸ポリエステルポリオールより成るポリウレタン樹脂
は、低硬度を実現出来る。The effects of the present invention are listed below. (1) By eliminating (or reducing) the ether groups in the dimer acid polyester polyol, the hydrophilicity of the entire resin was reduced, and low water absorption and high water stoppage were realized. In addition, due to its low water absorption and low moisture permeability, resistance to moist heat was improved. (2) Diols containing no ether group and having a short main chain (α
Polyurethane resin obtained from dimer acid polyester polyol using (-, β-, γ-diol) has excellent low moisture permeability. Further, when the diol has an alkyl side chain, the diol has further low moisture permeability. (3) Short-chain diols (α-, β-, γ-diol)
Polyurethane resin composed of dimer acid polyester polyol using styrene has small residual compression set and can withstand long-term use. In contrast, a diol having a large number of carbon atoms, such as δ-diol, has a large compression set. (4) A polyurethane resin comprising a dimer acid polyester polyol using a diol having an alkyl side chain can realize low hardness.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図１】止水試験に使用する試験試料の平面図FIG. 1 is a plan view of a test sample used for a water stoppage test.
【図２】止水試験に於ける傾斜図FIG. 2 Slope diagram in water stoppage test
【符号の説明】 １ 試験試料 ４ スペーサー ２，３ アクリル樹脂板 ５ 注水管[Description of Signs] 1 Test sample 4 Spacer 2, 3 Acrylic resin plate 5 Water injection pipe
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H017 AA03 AB03 AC04 AD03 AE05 4J034 DA01 DB03 DB04 DC12 DC50 DF01 DF16 DF20 HA01 HA06 JA01 QB12 QB15 QC08 RA08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4H017 AA03 AB03 AC04 AD03 AE05 4J034 DA01 DB03 DB04 DC12 DC50 DF01 DF16 DF20 HA01 HA06 JA01 QB12 QB15 QC08 RA08
Claims (4)
イソシアナートとからなる耐水性に優れるポリウレタン
シーリング材であって、前記ダイマー酸ポリエステルポ
リオールの短鎖ポリオールは、エーテル結合がないα
-、β-およびγ-ジオールよりなる群から選ばれた少な
くとも１種を含むことを特徴とする耐水性に優れるポリ
ウレタンシーリング材。1. A polyurethane sealing material having excellent water resistance comprising a dimer acid polyester polyol and a polyisocyanate, wherein the short-chain polyol of the dimer acid polyester polyol has an α-bond free of an ether bond.
A polyurethane sealing material having excellent water resistance, comprising at least one member selected from the group consisting of-, β- and γ-diol.
する請求項１記載の耐水性に優れるポリウレタンシーリ
ング材。2. The polyurethane sealing material having excellent water resistance according to claim 1, wherein the diol has a branch.
おける短鎖ポリオール成分がモル比でα-ジオール＋β-
ジオール＋γ-ジオール／（他の短鎖ポリオール）≧１
である請求項１記載の耐水性に優れるポリウレタンシー
リング材。3. The dimer acid polyester polyol according to claim 1, wherein the short-chain polyol component has a molar ratio of α-diol + β-
Diol + γ-diol / (other short-chain polyol) ≧ 1
The polyurethane sealing material excellent in water resistance according to claim 1, which is:
級である請求項１記載の耐水性に優れるポリウレタンシ
ーリング材。4. The diol according to claim 1, wherein both of the terminal hydroxyl groups of the diol are 1
The polyurethane sealing material excellent in water resistance according to claim 1, which is a grade.
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|---|---|
| JP (1) | JP2002249759A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006022293A (en) * | 2004-07-09 | 2006-01-26 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | Polyester polyurethane molded article |
| JP2009172986A (en) * | 2007-02-20 | 2009-08-06 | Fujifilm Corp | Method for producing laminate, barrier film substrate, device and optical member |
| JP2009173806A (en) * | 2008-01-25 | 2009-08-06 | Bridgestone Corp | Water-cut-off polyurethane foam |
| JP2011236346A (en) * | 2010-05-11 | 2011-11-24 | Nitto Denko Corp | Method of manufacturing polyester sheet |
| JP2017505851A (en) * | 2014-02-14 | 2017-02-23 | クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー | Polyurethane elastomer |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56155275A (en) * | 1980-05-02 | 1981-12-01 | Nhk Spring Co Ltd | Polyurethane foam sealing material |
| JPS57102978A (en) * | 1980-07-29 | 1982-06-26 | Nhk Spring Co Ltd | Preparation of polyurethane foam sealing material |
| JPS6049239B2 (en) * | 1978-06-09 | 1985-10-31 | 日本発条株式会社 | Sealing material |
| JPH01110527A (en) * | 1987-10-23 | 1989-04-27 | Ito Seiyu Kk | Polyester polyol |
| JPH0368677A (en) * | 1989-05-22 | 1991-03-25 | Nhk Spring Co Ltd | Production of polyurethane foam sealing material |
| JPH06116312A (en) * | 1992-10-05 | 1994-04-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | Production of polymer |
| JPH06211959A (en) * | 1993-01-18 | 1994-08-02 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Composition for polyurethane |
| JPH07188644A (en) * | 1993-12-27 | 1995-07-25 | Nhk Spring Co Ltd | Production of flexible or semirigid open-celled polyurethane foam sealing material |
-
2001
- 2001-02-22 JP JP2001046205A patent/JP2002249759A/en active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6049239B2 (en) * | 1978-06-09 | 1985-10-31 | 日本発条株式会社 | Sealing material |
| JPS56155275A (en) * | 1980-05-02 | 1981-12-01 | Nhk Spring Co Ltd | Polyurethane foam sealing material |
| JPS57102978A (en) * | 1980-07-29 | 1982-06-26 | Nhk Spring Co Ltd | Preparation of polyurethane foam sealing material |
| JPH01110527A (en) * | 1987-10-23 | 1989-04-27 | Ito Seiyu Kk | Polyester polyol |
| JPH0368677A (en) * | 1989-05-22 | 1991-03-25 | Nhk Spring Co Ltd | Production of polyurethane foam sealing material |
| JPH06116312A (en) * | 1992-10-05 | 1994-04-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | Production of polymer |
| JPH06211959A (en) * | 1993-01-18 | 1994-08-02 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Composition for polyurethane |
| JPH07188644A (en) * | 1993-12-27 | 1995-07-25 | Nhk Spring Co Ltd | Production of flexible or semirigid open-celled polyurethane foam sealing material |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006022293A (en) * | 2004-07-09 | 2006-01-26 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | Polyester polyurethane molded article |
| JP4703143B2 (en) * | 2004-07-09 | 2011-06-15 | 日立化成ポリマー株式会社 | Method for producing a polyester polyurethane molded product having a small total amount of volatile organic compounds |
| JP2009172986A (en) * | 2007-02-20 | 2009-08-06 | Fujifilm Corp | Method for producing laminate, barrier film substrate, device and optical member |
| JP2009173806A (en) * | 2008-01-25 | 2009-08-06 | Bridgestone Corp | Water-cut-off polyurethane foam |
| JP2011236346A (en) * | 2010-05-11 | 2011-11-24 | Nitto Denko Corp | Method of manufacturing polyester sheet |
| JP2017505851A (en) * | 2014-02-14 | 2017-02-23 | クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー | Polyurethane elastomer |
| JP2019147962A (en) * | 2014-02-14 | 2019-09-05 | クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー | Polyurethane elastomers |
| US10501571B2 (en) | 2014-02-14 | 2019-12-10 | Croda International Plc | Polyurethane elastomers |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110125 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110706 |