JP2002248619A - Manufacturing method of film of high surface hardness - Google Patents

Manufacturing method of film of high surface hardness

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JP2002248619A
JP2002248619A JP2001048634A JP2001048634A JP2002248619A JP 2002248619 A JP2002248619 A JP 2002248619A JP 2001048634 A JP2001048634 A JP 2001048634A JP 2001048634 A JP2001048634 A JP 2001048634A JP 2002248619 A JP2002248619 A JP 2002248619A
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resin
film
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less
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Akihiro Matsufuji
明博 松藤
Makoto Tanaka
田中  誠
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To realize high shear kneading in high-degree filling of a filling material and to attain excellent uniformity of a filler in kneading of a resin and the filler, and consequently to obtain a high-hardness resin having a high hardness and transparency. SOLUTION: In regard to a film of high surface hardness manufactured by melting and kneading the filler and the resin and extruding them, the present manufacturing method of the film uses a heated roll mill, in addition to melting and kneading.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂中に充填材を
含有させることにより弾性率を向上させた高表面硬度フ
イルムに関するものであり、充填剤と樹脂とを熔融混
練、押出し成型を含む工程で作製する高表面硬度フイル
ムに関するものである。さらに詳しくは優れた耐擦傷
性、表面硬度を有するハードコートフイルムや光学機能
フイルム等に使用される、透明基材の製造方法に関する
ものである。本発明により作成されたフイルムは、CR
T、LCD、PDP、FEDなどのディスプレイ、タッ
チパネル、ガラス等の光学機能を有する表面保護フイル
ムに使用することがある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high surface hardness film having an improved elastic modulus by including a filler in a resin, and a process including melt-kneading and extrusion of the filler and the resin. The present invention relates to a high surface hardness film produced by the method described above. More specifically, the present invention relates to a method for producing a transparent substrate used for a hard coat film or an optical function film having excellent scratch resistance and surface hardness. The film made according to the present invention is CR
It may be used for surface protection films having optical functions, such as displays such as T, LCD, PDP, and FED, touch panels, and glass.

【0002】[0002]

【従来の技術】樹脂中に充填材を充填させると高硬度に
なることは、一般に広く知られているが、高粘度の樹脂
中への充填材の導入困難であり、より良好な混練性を得
る為、鋭意研究がなされている。混練、押出し方法とし
ては、一軸スクリュー式混練押出し機あるいは二軸混練
押出し機が知られており、広く一般に使用されている。
さらに高充填化による硬度のみではなく、樹脂の透明性
も付与するため、充填材の微粒子化及び高分散化が求め
られている。
2. Description of the Related Art It is generally known that when a filler is filled in a resin, the resin becomes high in hardness, but it is difficult to introduce the filler into a resin having a high viscosity. Intensive research is being done to obtain it. As a kneading and extruding method, a single-screw kneading extruder or a twin-screw kneading extruder is known and widely used.
Furthermore, in order to impart not only hardness due to high filling but also transparency of the resin, finer particles and higher dispersion of the filler are required.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】樹脂と充填材の混練、
押出しにおいて、所望の充填材濃度、均一性を得ようと
する際、前出の一軸スクリュー式混練押出し機、二軸混
練押出し機においては剪断力が小さく十分な混練性、均
一性を得るのが困難である。本発明は、樹脂と充填材の
混練において、充填材料の高充填化での高剪断混練を実
現し、良好な充填剤の均一性を得ること、また結果とし
て高硬度で透明性を有する高硬度樹脂を得ることが課題
である。
SUMMARY OF THE INVENTION Kneading of resin and filler,
In the extrusion, in order to obtain a desired filler concentration and uniformity, it is necessary to obtain a sufficient kneading property and uniformity with a small shearing force in the single screw kneading extruder and the twin screw kneading extruder described above. Have difficulty. The present invention realizes high-shear kneading with a high filling of a filling material in kneading a resin and a filler, and obtains good uniformity of the filler, and as a result, high hardness having high hardness and transparency The challenge is to obtain a resin.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明における課題解決
の為の具体的手段は、樹脂と充填材の熔融混練を行う際
に、加熱ロールミルを用いることである。加熱ロールミ
ルを用いることにより、従来の方法では不十分であった
充填材の均一分散性を向上させることが可能になった。
その結果、高表面高度と光学特性とを満足する樹脂を得
ることができる。
A specific means for solving the problems in the present invention is to use a heated roll mill when melting and kneading a resin and a filler. By using a heated roll mill, it has become possible to improve the uniform dispersibility of the filler, which was insufficient with the conventional method.
As a result, a resin satisfying a high surface height and optical characteristics can be obtained.

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

【0005】以下に本発明について詳細に記述する。ま
ず、本発明に用いられる樹脂としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレ
ンテレフタレートとポリエチレンナフタレート共重合
物、ポリブチレンテレフタレート、これらの混合物など
のポリエステル、ポリカーボネート、ノルボルネン系樹
脂(環状オレフィン共重合体)、トリアセチルセルロー
ス、ジアセチルセルロース等のセルロース樹脂等、ポリ
アリレート、ポリメタクリル酸メチルエステルなどが好
ましい。これらの中では、ポリエチレンテレフタレート
がフイルムとして使用するには好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, copolymers of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, and mixtures thereof, polycarbonates, norbornene-based resins (cyclic olefin copolymers) ), Cellulose resins such as triacetylcellulose, diacetylcellulose and the like, polyarylate, polymethyl methacrylate and the like are preferable. Of these, polyethylene terephthalate is preferred for use as a film.

【0006】本発明に用いる充填材としては、シリカ、
アルミナ、チタニア、ジルコニア、雲母、タルク、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、カオリンおよびクレイのような無
機微粒子、架橋ポリスチレン、架橋ポリアクリレートエ
ステル樹脂のような有機微粒子が挙げられる。より好ま
しくはシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、雲
母、タルク、クレイである。形状は、不定形、板状、球
状、針状のいずれでもよく、また、2種類以上の微粒子
を混合使用してもよい。これらの中では、シリカ、アル
ミナ、チタニア、ジルコニアなどのモース硬度6以上の
無機微粒子が好ましい。
As the filler used in the present invention, silica,
Examples include inorganic fine particles such as alumina, titania, zirconia, mica, talc, calcium carbonate, barium sulfate, zinc oxide, magnesium oxide, calcium sulfate, kaolin and clay, and organic fine particles such as cross-linked polystyrene and cross-linked polyacrylate ester resin. . More preferred are silica, alumina, titania, zirconia, mica, talc and clay. The shape may be any of an irregular shape, a plate shape, a spherical shape, and a needle shape, and two or more kinds of fine particles may be mixed and used. Among these, inorganic fine particles having a Moh's hardness of 6 or more, such as silica, alumina, titania, and zirconia, are preferable.

【0007】本発明では、極めて小さな充填材を高濃度
で均一に分散することを目的としており、充填材の粒径
としては、1nm以上400nm以下が好ましい。より
好ましくは5nm以上200nm以下、さらに好ましく
は5nm以上100nm以下が好ましい。1nm以下で
は分散が難しく凝集粒子ができ、400nm以上ではヘ
イズが大きくなり、どちらも透明性を落としてしまう。
The object of the present invention is to uniformly disperse an extremely small filler at a high concentration, and the particle diameter of the filler is preferably 1 nm or more and 400 nm or less. More preferably, it is 5 nm or more and 200 nm or less, and further preferably, 5 nm or more and 100 nm or less. If it is less than 1 nm, it is difficult to disperse, and agglomerated particles are formed. If it is more than 400 nm, the haze becomes large, and both of them decrease the transparency.

【0008】充填材の添加量としては、5質量%以上5
0質量%以下が好ましい。7質量%以上40質量%以下
がより好ましく、10質量%以上30質量%以下がさら
に好ましい。充填材の添加体積は、充填材の密度(真比
重)により変化するが、充填材の占有体積としては、2
体積%以上50体積%以下が好ましく、さらに3体積%
以上30体積%以下が好ましい。
[0008] The addition amount of the filler is 5% by mass or more.
0 mass% or less is preferable. It is more preferably from 7% by mass to 40% by mass, and still more preferably from 10% by mass to 30% by mass. The added volume of the filler varies depending on the density (true specific gravity) of the filler.
Preferably at least 50% by volume, more preferably at least 3% by volume
The content is preferably at least 30% by volume.

【0009】また本発明では、充填材と樹脂の屈折率差
がより小さいことが望ましく、充填剤の屈折率が樹脂と
同じか、樹脂の屈折率の差が0.5以下、より好ましく
は0.3以下であることが望ましい。
In the present invention, it is desirable that the difference in the refractive index between the filler and the resin is smaller, and the refractive index of the filler is the same as that of the resin, or the difference in the refractive index of the resin is 0.5 or less, more preferably 0. .3 or less.

【0010】樹脂中に充填材を均一に分散させるには、
樹脂との濡れ性が良好であることが好ましく、表面修飾
されていることが好ましい。
In order to disperse the filler uniformly in the resin,
The wettability with the resin is preferably good, and the surface is preferably modified.

【0011】一般に無機微粒子はバインダーポリマーと
の親和性が悪いため単に両者を混合するだけでは界面が
破壊しやすく、破断強度を向上させることは困難であ
る。無機微粒子とポリマーバインダーとの親和性を改良
するため、表面修飾剤は、一方で無機微粒子と結合を形
成し、他方で樹脂と高い親和性を有することが好まし
い。
In general, the inorganic fine particles have poor affinity for the binder polymer, so that the interface is easily broken simply by mixing the two, and it is difficult to improve the breaking strength. In order to improve the affinity between the inorganic fine particles and the polymer binder, the surface modifier preferably forms a bond with the inorganic fine particles on the one hand and has a high affinity for the resin on the other hand.

【0012】これら表面修飾剤の代表例を以下に列挙す
る。 シランカップリング剤 HC=C(CH)COOCSi(OCH
C=CHCOOCSi(OCH CH−CHCHOCSi(OCH \O/(グリシジル基) ClCHCHSi(OCH ClCHCHCHSi(OCH R(OCHCHOCSi(OCH R(OCHCH(CH))OCSi(OC
ROCO(CHSi(OCH (Rは炭素数1から18のアルキル基、アルケニル基、
置換アルキル基など、n=1〜12) CHCOCHCOOCSi(OCH HSCHCHCHSi(OCH (CHCHO)POCSi(OCHCH
など チタネート系カップリング剤 C1735COOTi(OCH(CHなど 具体的には味の素(株)製プレンアクト(KRTTS,
KR46B,KR55,KR41B,KR38S,KR
138S,KR238S,338X,KR44,KR9
SA)) アルミニウム系カップリング剤 具体的にはプレンアクトAL−M(味の素(株)製)な
ど 飽和カルボン酸 C2n+1COOH(n=1〜1
0) CHCOOH CCOOHなど 不飽和カルボン酸 オレイン酸など ヒドロキシカルボン酸 クエン酸 酒石酸など 二塩基酸 シュウ酸 マロン酸 コハク酸など 芳香族カルボン酸 安息香酸など 末端カルボン酸エステル化合物 RCOO(C10COO)H HC=CHCOO(C10COO)H (Rは炭素数1から18のアルキル基、アルケニル基、
置換アルキル基など、n=1,2,3)など リン酸エステル及びホスホン酸 RCOOCOCOC10OPO(OH) (RCOOCOCOC10O)POOH (Rは炭素数1から18のアルキル基、アルケニル基、
置換アルキル基など) CPO(OH)など スルホン酸、スルホン酸塩 CHCOOCOSOH ベンゼンスルホン酸 ドデシルベンゼンスルホン酸 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ トリ(イソプロピル)ナフタレンスルホン酸ソーダなど ポリオキシエチレンアルキルエーテル C1225(OCHCH10OH C19‐C‐(OCHCH12OH ポリ(重合度20)オキシエチレンソルビタンモノラウ
リン酸エステルなど ポリオキシエチレン誘導体 ポリオキシエチレンアルキルエーテル ポリオキシエチレンアリールエステル ポリオキシエチレンアルキルエステルなど
Representative examples of these surface modifiers are listed below. Silane coupling agent H 2 C = C (CH 3 ) COOC 3 H 6 Si (OCH 3)
3 H 2 C = CHCOOC 3 H 6 Si (OCH 3) 3 CH 2 -CHCH 2 OC 3 H 6 Si (OCH 3) 3 \O / ( glycidyl group) ClCH 2 CH 2 C 3 H 6 Si (OCH 3) 3 ClCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3 R (OCH 2 CH 2) n OC 3 H 6 Si (OCH 3) 3 R (OCH 2 CH (CH 3)) n OC 3 H 6 Si (OC
H 3 ) 3 ROCO (CH 2 ) n Si (OCH 3 ) 3 (R is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms;
And substituted alkyl groups, n = 1~12) CH 3 COCH 2 COOC 3 H 6 Si (OCH 3) 3 HSCH 2 CH 2 CH 2 C 3 H 6 Si (OCH 3) 3 (CH 3 CH 2 O) 3 POC 3 H 6 Si (OCH 2 CH
3 ) 3 etc. Titanate-based coupling agent C 17 H 35 COOTi (OCH (CH 3 ) 2 ) 3 etc. Specifically, Aplanator (KRTTS,
KR46B, KR55, KR41B, KR38S, KR
138S, KR238S, 338X, KR44, KR9
SA)) Aluminum-based coupling agent Specifically, a saturated carboxylic acid C n H 2n + 1 COOH (n = 1 to 1 ) such as Prenact AL-M (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.)
0) CH 3 COOH C 2 H 5 COOH, etc. Unsaturated carboxylic acid, oleic acid, etc. Hydroxycarboxylic acid, citric acid, tartaric acid, etc. Dibasic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, etc. Aromatic carboxylic acid, benzoic acid, etc. Terminal carboxylic acid ester compound RCOO (C 5 H 10 COO) n H H 2 C = CHCOO (C 5 H 10 COO) n H (R is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group,
Substituted alkyl group, n = 1, 2, 3, etc. Phosphoric acid ester and phosphonic acid RCOOC 2 H 4 OCOC 5 H 10 OPO (OH) 2 (RCOOOC 2 H 4 OCOC 5 H 10 O) 2 POOH (R is carbon An alkyl group or an alkenyl group represented by the formulas 1 to 18,
C 6 H 5 PO (OH) 2 etc. Sulfonic acid, sulfonate CH 3 COOC 2 H 4 OSO 3 H Benzenesulfonic acid Dodecylbenzenesulfonic acid Sodium dodecylbenzenesulfonic acid Sodium tri (isopropyl) naphthalenesulfonate polyoxyethylene alkyl ethers C 12 H 25 (OCH 2 CH 2) 10 OH C 9 H 19 -C 6 H 4 - poly etc. (OCH 2 CH 2) 12 OH poly (polymerization degree 20) oxyethylene sorbitan monolaurate Oxyethylene derivatives Polyoxyethylene alkyl ether Polyoxyethylene aryl ester Polyoxyethylene alkyl ester, etc.

【0013】これらの微粒子の表面修飾は、溶液中でな
されることが好ましい。表面修飾剤を溶解した溶液に微
粒子を添加し、超音波、スターラー、ホモジナイザー、
ディゾルバー、プレネタリーミキサー、ペイントシェー
カー、サンドグラインダー、ニーダーなどを用いて、撹
拌、分散しながら処理することが好ましい。
The surface modification of these fine particles is preferably performed in a solution. Fine particles are added to the solution in which the surface modifier has been dissolved, and then ultrasonic waves, a stirrer, a homogenizer,
The treatment is preferably performed while stirring and dispersing using a dissolver, a planetary mixer, a paint shaker, a sand grinder, a kneader, or the like.

【0014】これらの無機微粒子の表面修飾は、液層あ
るいは固層でなされることが好ましい。液層で表面修飾
する場合は、表面修飾剤を溶解した溶液に無機微粒子を
添加し、超音波、スターラー、ホモジナイザー、ディゾ
ルバー、アジテーター、プレネタリーミキサー、ペイン
トシェーカー、サンドグラインダー、ニーダー、コロイ
ドミルなどを用いて、撹拌あるいは分散することが好ま
しい。表面修飾剤を溶解する溶液としては、極性の大き
な有機溶剤が好ましく、具体的には、アルコール、ケト
ン、エステル等の公知の溶剤が挙げられる。表面修飾し
た後、有機溶剤はろ別あるいは溜去、スプレイドライヤ
ーや真空乾燥により乾燥することが好ましい。
The surface modification of these inorganic fine particles is preferably carried out in a liquid layer or a solid layer. When surface modification is performed with a liquid layer, inorganic fine particles are added to a solution in which the surface modifier is dissolved, and ultrasonic waves, stirrers, homogenizers, dissolvers, agitators, planetary mixers, paint shakers, sand grinders, kneaders, colloid mills, etc. It is preferred to stir or disperse the mixture by using the above. As the solution for dissolving the surface modifier, a highly polar organic solvent is preferable, and specific examples thereof include known solvents such as alcohols, ketones, and esters. After the surface modification, the organic solvent is preferably dried by filtration or evaporation, or by a spray drier or vacuum drying.

【0015】固層で表面修飾する場合は、無機微粒子を
ヘンシェルミキサー、パドルミキサー、V型混合機、W
型混合機、シェーカーミキサーなどで攪拌しながら、表
面修飾剤を添加しながら処理する方法で行うことができ
る。表面修飾した後、必要に応じて加熱処理し、無機表
面との反応を進めることができる。
When the surface is modified with a solid layer, inorganic fine particles are mixed with a Henschel mixer, a paddle mixer, a V-type mixer, and a W-type mixer.
It can be carried out by a method of adding a surface modifier while stirring with a mold mixer, a shaker mixer or the like. After the surface modification, a heat treatment can be performed, if necessary, to promote the reaction with the inorganic surface.

【0016】表面処理した微粒子は、二次凝集している
場合があり解砕するため、ジェットミルなどの気流式粉
砕機、ボールミルなど方法で粉砕することが好ましい。
The surface-treated fine particles may be subjected to secondary agglomeration and may be pulverized. Therefore, it is preferable to pulverize the particles by a method such as an air-flow type pulverizer such as a jet mill or a ball mill.

【0017】樹脂と充填材とを混練する方法としては、
加熱した2本のロールのギャップ間を熔融した樹脂と充
填材とを繰り返し通すことにより、剪断混練混合する方
法が好ましい。具体的な装置としてはロールミルやテー
パーミルがあり、さらに具体的には“ニーデックス”
(三井鉱山(株)製)が挙げられる。
As a method of kneading the resin and the filler,
A method in which the molten resin and the filler are repeatedly passed through the gap between the two heated rolls to perform shear kneading and mixing is preferable. Specific equipment includes roll mills and taper mills, and more specifically, "Kneedex"
(Made by Mitsui Mining Co., Ltd.).

【0018】樹脂と充填材の混合は、事前に混合してお
くことが好ましい。混合の具体的な方法としては、ヘン
シェルミキサー、リボンミキサー、パドルミキサー、V
型混合機、W型混合機、シェーカーミキサーなどの乾式
混合できるものなら何でも構わない。樹脂がポリエチレ
ンテレフタレートの場合はペレットを100℃以上25
0℃以下、より好ましくは130℃以上200℃以下
で、5分以上5時間以下、より好ましくは10分以上1
時間以下乾燥させておくことが好ましい。
It is preferable to mix the resin and the filler in advance. Specific methods of mixing include Henschel mixer, ribbon mixer, paddle mixer, V
Anything that can be dry-mixed, such as a mold mixer, a W mixer, or a shaker mixer, may be used. If the resin is polyethylene terephthalate, pellet the pellets at 100 ° C or higher and 25
0 ° C. or less, more preferably 130 ° C. or more and 200 ° C. or less, and 5 minutes or more and 5 hours or less, more preferably 10 minutes or more and 1 hour or less.
It is preferable to dry for not more than an hour.

【0019】混練温度としては、樹脂が軟化熔融する温
度の範囲であることが好ましい。温度があまり高すぎる
と樹脂や充填材の表面修飾剤が熱分解をすることがあり
好ましくない。たとえばポリエチレンテレフタレートの
場合は200℃以上350℃以下、より好ましくは23
0℃以上320℃以下、さらに好ましくは260℃以上
300℃以下が好ましい。
The kneading temperature is preferably in the range of the temperature at which the resin softens and melts. If the temperature is too high, the surface modifier of the resin or the filler may be thermally decomposed, which is not preferable. For example, in the case of polyethylene terephthalate, the temperature is 200 ° C. or more and 350 ° C. or less, more preferably 23 ° C. or less.
The temperature is preferably from 0 ° C to 320 ° C, more preferably from 260 ° C to 300 ° C.

【0020】混練時間としては1分以上100分以下、
より好ましくは2分以上50分以下、さらに好ましくは
3分以上30分以下が好ましい。ロールミルで混練する
ときは、樹脂や充填剤の表面処理剤などが酸化や熱分解
することを防ぐため、不活性ガス雰囲気で行うことが好
ましい。不活性ガスとしては、窒素ガスが好ましい。
The kneading time is from 1 minute to 100 minutes,
More preferably, it is 2 minutes or more and 50 minutes or less, and still more preferably 3 minutes or more and 30 minutes or less. When kneading with a roll mill, it is preferable to perform kneading in an inert gas atmosphere in order to prevent oxidation and thermal decomposition of the resin and the surface treatment agent of the filler. As the inert gas, nitrogen gas is preferable.

【0021】樹脂と高濃度の充填材の混合を行い、さら
に樹脂を加えながら所定の充填材濃度まで希釈すること
もできる。希釈方法としては、一軸押出し機、二軸押出
し機、二軸混練押出し機、バンバリーミキサーなどがあ
る。希釈と追加の混練を兼ねることも好ましい。
It is also possible to mix the resin and the filler at a high concentration, and dilute to a predetermined filler concentration while adding the resin. Examples of the dilution method include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a twin-screw kneading extruder, and a Banbury mixer. It is also preferable to combine dilution and additional kneading.

【0022】充填材を混練混合した複合樹脂は、押出し
機を用いて射出成型したり、ダイを通してシート状にし
たり、さらに延伸してフイルムにしたりすることができ
る。
The composite resin obtained by kneading and mixing the filler can be injection-molded using an extruder, formed into a sheet through a die, or further stretched into a film.

【0023】本発明の充填材を含む樹脂はシート状ある
いはフイルム状で使用される。これらは、単層で形成し
ても良いが、積層形成体で使用することも可能である。
このような積層体を作る場合は積層構造を有するTダイ
(マルチマニホールドダイなど)を用いて各成分を押し
出す。これを40℃〜100℃キャスティングドラムの
上で固化させ未延伸フイルムを作成することができる。
充填材を含む樹脂層(B層)を、B層より充填材含量の
少ない樹脂層(A層)の片面に積層(B/A)してもよ
く、B層より充填材含量の少ない樹脂層(B’層)をB層
の反対側のA層に積層(B/A/B’)しても良い。
The resin containing the filler of the present invention is used in the form of a sheet or a film. These may be formed in a single layer, but can also be used in a laminate.
When making such a laminate, each component is extruded using a T-die (such as a multi-manifold die) having a laminate structure. This can be solidified on a casting drum at 40 ° C to 100 ° C to produce an unstretched film.
A resin layer containing a filler (B layer) may be laminated (B / A) on one side of a resin layer (A layer) having a smaller filler content than the B layer, and a resin layer having a smaller filler content than the B layer. (B ′ layer) may be laminated (B / A / B ′) on the A layer opposite to the B layer.

【0024】ポリエステルテレフタレートの場合は未延
伸フイルムを作製した後さらに延伸することが好まし
い。静電印加法、水膜形成法(水等の流体をキャスティ
ングドラム上に塗布しメルトとドラムの密着をよくす
る)などを用い、キャスティングドラムへの密着を上げ
ることで、フイルムの平面性を改良でき好ましい。これ
を剥取り未延伸シートを形成する。次いで、未延伸シー
トを長手方向(MD)に延伸する。好ましい延伸倍率は
2.5倍以上4倍以下、より好ましくは3倍以上4倍以
下である。延伸温度は70℃以上160℃以下が好まし
く、より好ましくは80℃以上150℃以下、より好ま
しくは80℃以上140℃以下である。好ましい延伸速
度は10%/秒以上300%/秒以下、より好ましくは
30%/秒以上250%/秒、さらに好ましくは50%
/秒以上200%/秒以下である。このようなMD延伸
は周速の異なる一対のロール間を搬送することで実施で
きる。長手方向の延伸の後、巾方向(TD)に延伸す
る。巾方向の延伸倍率は2.5倍以上5倍以下が好まし
く、より好ましくは3倍以上4.5倍以下、さらに好ま
しくは3.3倍以上4.3倍以下である。延伸温度は7
5℃以上165℃以下が好ましく、より好ましくは80
℃以上160℃以下、より好ましくは85℃以上155
℃以下である。好ましい延伸速度は10%/秒以上30
0%/秒以下、より好ましくは30%/秒以上250%
/秒、さらに好ましくは50%/秒以上200%/秒以
下である。TD延伸は、フイルム両端をチャックしテン
ター内に搬送し、この幅を広げることで達成できる。ま
た、延伸後フイルムは熱固定をすることが好ましい。熱
固定温度は190℃以上275℃以下、より好ましくは
210℃以上270℃以下、さらに好ましくは230℃
以上270℃以下であり、好ましい処理時間は5秒以上
180秒以下、より好ましくは10秒以上120秒以
下、さらに好ましくは15秒以上60秒以下である。熱
固定中に幅方向に0%以上10%以下弛緩させるのが好
ましい。より好ましくは0%以上8%以下、さらに好ま
しくは0%以上6%以下である。このような熱固定およ
び弛緩は、フイルムの両端をチャックし熱固定ゾーンに
搬送し、この幅を狭めることで達成できる。またフイル
ム端部のトリミングも合わせて実施する。
In the case of polyester terephthalate, it is preferable to further stretch after preparing an unstretched film. Improves the flatness of the film by increasing the adhesion to the casting drum by using an electrostatic application method or a water film formation method (to improve the adhesion between the melt and the drum by applying a fluid such as water on the casting drum). It is preferable. This is peeled off to form an unstretched sheet. Next, the unstretched sheet is stretched in the machine direction (MD). The preferred stretching ratio is 2.5 times or more and 4 times or less, more preferably 3 times or more and 4 times or less. The stretching temperature is preferably from 70 ° C to 160 ° C, more preferably from 80 ° C to 150 ° C, and even more preferably from 80 ° C to 140 ° C. The preferred stretching speed is 10% / sec or more and 300% / sec or less, more preferably 30% / sec or more and 250% / sec, and further preferably 50% / sec.
/ Sec or more and 200% / sec or less. Such MD stretching can be performed by transporting between a pair of rolls having different peripheral speeds. After stretching in the longitudinal direction, the film is stretched in the width direction (TD). The stretching ratio in the width direction is preferably 2.5 times or more and 5 times or less, more preferably 3 times or more and 4.5 times or less, and even more preferably 3.3 times or more and 4.3 times or less. Stretching temperature is 7
The temperature is preferably from 5 ° C to 165 ° C, more preferably 80 ° C or less.
℃ to 160 ° C, more preferably 85 ° C to 155
It is below ° C. The preferred stretching speed is 10% / second or more and 30% or more.
0% / sec or less, more preferably 30% / sec or more and 250%
/ Sec, more preferably 50% / sec or more and 200% / sec or less. TD stretching can be achieved by chucking both ends of the film, transporting the film into a tenter, and increasing the width. After stretching, the film is preferably heat-set. The heat setting temperature is 190 ° C to 275 ° C, more preferably 210 ° C to 270 ° C, and further preferably 230 ° C.
Or more and 270 ° C. or less, and a preferable treatment time is 5 seconds or more and 180 seconds or less, more preferably 10 seconds or more and 120 seconds or less, and further preferably 15 seconds or more and 60 seconds or less. It is preferable to relax in the width direction between 0% and 10% during heat setting. It is more preferably 0% or more and 8% or less, and further preferably 0% or more and 6% or less. Such heat setting and relaxation can be achieved by chucking both ends of the film, transferring the film to the heat setting zone, and reducing the width thereof. The trimming of the film end is also performed.

【0025】好ましい使用形態としては、フイルム状が
好ましい。フイルムの厚みとしては、50μm以上30
0μm以下が好ましく、80μm以上260μm以下が
より好ましい。積層フイルムの場合は、B層、B’層の
厚みは5μm以上100μm以下が好ましく、より好ま
しくは15μm以上80μm以下、さらに好ましくは2
0μm以上60μm以下である。
As a preferred mode of use, a film form is preferred. The thickness of the film is 50 μm or more and 30
It is preferably 0 μm or less, more preferably 80 μm or more and 260 μm or less. In the case of a laminated film, the thickness of the B layer and the B ′ layer is preferably 5 μm or more and 100 μm or less, more preferably 15 μm or more and 80 μm or less, and further preferably 2 μm or less.
It is 0 μm or more and 60 μm or less.

【0026】本発明のフイルムは、機能層を付与するに
当たり密着力を向上させるため表面処理をすることが好
ましい。表面処理としては、紫外線処理、コロナ放電処
理、グロー放電処理、火焔処理、高周波処理、活性プラ
ズマ処理、レーザー処理、機械的処理、混酸処理、オゾ
ン酸化処理などの表面活性化処理があり、これらの表面
処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、コロナ処
理、グロー処理、火焔処理である。
The film of the present invention is preferably subjected to a surface treatment in order to improve the adhesion when the functional layer is provided. Surface treatments include UV treatment, corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, high frequency treatment, active plasma treatment, laser treatment, mechanical treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment and other surface activation treatments. Among the surface treatments, ultraviolet irradiation treatment, corona treatment, glow treatment, and flame treatment are preferable.

【0027】充填材を含む樹脂を用いたフイルムには少
なくとも一層の下塗り層を設けることもできる。本発明
で用いられる下塗り層の構成は、種々の工夫が行なわれ
ており、単層として基体によく接着する層を設けるのみ
でもよく、その上にさらに2層以上の構成層を設けてよ
く接着する樹脂層を塗布する所謂重層法がある。単層法
や重層法では、疎水性基と親水性基との両方を含有する
樹脂層を塗布することもよい。
A film using a resin containing a filler may be provided with at least one undercoat layer. The structure of the undercoat layer used in the present invention has been devised in various ways. It is sufficient to provide only a layer that adheres well to the substrate as a single layer, and two or more constituent layers are further provided thereon. There is a so-called multilayer method in which a resin layer is applied. In the single layer method or the multilayer method, a resin layer containing both a hydrophobic group and a hydrophilic group may be applied.

【0028】下塗り層に利用できる素材は特に限定され
ないが、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエ
ン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、酢酸ビニル、アクリロニトリル、(メタ)アク
リル酸エステル、スチレンなどの中から選ばれた単量体
を出発原料とする共重合体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルブチラールなどの水酸基含有樹脂、塩素化ポリ
エチレンなどのハロゲン化合成樹脂などがある。
The material which can be used for the undercoat layer is not particularly limited. For example, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, vinyl acetate, acrylonitrile, (meth) acrylate, styrene Examples thereof include a copolymer using a monomer selected from the above as a starting material, a hydroxyl group-containing resin such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral, and a halogenated synthetic resin such as chlorinated polyethylene.

【0029】本発明のフイルムは、ハードコート層、反
射防止層、防眩性層、選択吸収層、紫外線吸収層、赤外
線吸収層、導電性層及び粘着層など公知の機能を付与す
ることができ、表面の硬度が硬い特徴を有する機能性フ
イルムとして使用することが可能である。特にハードコ
ート層を有し更にその上層に反射防止層などの光学機能
性薄膜を有する高硬度機能性フイルムとしての使用に適
している。
The film of the present invention can have known functions such as a hard coat layer, an antireflection layer, an antiglare layer, a selective absorption layer, an ultraviolet absorption layer, an infrared absorption layer, a conductive layer and an adhesive layer. It can be used as a functional film having a feature that the surface hardness is hard. In particular, it is suitable for use as a high-hardness functional film having a hard coat layer and an optically functional thin film such as an antireflection layer on the hard coat layer.

【0030】[0030]

【実施例】(実施例1)以下に樹脂がポリエチレンテレ
フタレートの実施例を挙げて本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 1.ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂の作成 テレフタル酸ジメチルエステル80部、エチレングリコ
−ル58部、酢酸マンガン4水和物0.029部、三酸
化アンチモン0.028部を加え、撹拌しながら200
℃に加熱した。副生するメタノ−ルを除去しつつ235
℃まで昇温した。メタノ−ルの副生が終了後トリメチル
リン酸0.03部を添加し、285℃に昇温しながら
0.3Torrに減圧し固有粘度0.62のPETを重
合した。その後、ヌードル状に熔融押出し、カッターで
切断し、ペレット状のポリエチレンテレフタレートを
得、さらに微粉砕した(R−1)。作製したポリエチレ
ンテレフタレートは130℃で1時間真空乾燥を行っ
た。なお、固有粘度は以下の方法で測定した。 フェノール/1,1,2,2−テトラクロロエタン混
合溶媒(重量比:60/40)にポリエチレンテレフタ
レートを溶解し、0.2g/dl、0.6g/dl、
1.0g/dlの溶液を作成する。 これを20℃において、ウベローデ粘度計を用いて測
定する。 濃度に対し粘度をプロットし、濃度=0に外挿した粘
度を固有粘度とする。
EXAMPLES (Example 1) The present invention will be further described with reference to examples in which the resin is polyethylene terephthalate, but the present invention is not limited thereto. 1. Preparation of polyethylene terephthalate (PET) resin 80 parts of dimethyl terephthalate, 58 parts of ethylene glycol, 0.029 part of manganese acetate tetrahydrate and 0.028 part of antimony trioxide were added, and the mixture was stirred for 200 minutes.
Heated to ° C. 235 while removing by-product methanol
The temperature was raised to ° C. After the by-product of methanol was completed, 0.03 part of trimethyl phosphoric acid was added, and the pressure was reduced to 0.3 Torr while the temperature was raised to 285 ° C. to polymerize PET having an intrinsic viscosity of 0.62. Then, it was melt-extruded into noodles and cut with a cutter to obtain polyethylene terephthalate pellets, which were further pulverized (R-1). The produced polyethylene terephthalate was vacuum-dried at 130 ° C. for 1 hour. In addition, the intrinsic viscosity was measured by the following method. Polyethylene terephthalate was dissolved in a phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane mixed solvent (weight ratio: 60/40), and 0.2 g / dl, 0.6 g / dl,
Make a solution of 1.0 g / dl. This is measured at 20 ° C. using an Ubbelohde viscometer. The viscosity is plotted against the concentration, and the viscosity extrapolated to the concentration = 0 is defined as the intrinsic viscosity.

【0031】2.充填材の表面処理 CHCOO(C10COO)H0.4kgをメ
チルエチルケトン5kgに溶解し、アルミナ(酸化アル
ミニウムC、日本アエロジル(株)製)2kgをプラネタ
リーミキサーで撹拌混合し、その後、横型のサンドミル
(メディアは1mmφのジルコニアビーズ)を用いて分
散した。分散液を、スプレイドライヤーで乾燥し、表面
修飾充填材(P−1)を作製した。
2. Surface Treatment of Filler 0.4 kg of CH 3 COO (C 5 H 10 COO) 2 H is dissolved in 5 kg of methyl ethyl ketone, and 2 kg of alumina (aluminum oxide C, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) is stirred and mixed with a planetary mixer. The dispersion was performed using a horizontal sand mill (media: zirconia beads of 1 mmφ). The dispersion was dried with a spray drier to prepare a surface-modified filler (P-1).

【0032】3.充填材とポリエチレンテレフタレート
の混練 上記乾燥したポリエチレンテレフタレートペレット(R
−1)8kgと表面処理充填材(P−1)2kgとをヘ
ンシェルミキサーで混合した後、ニーデックスを用いて
混練混合を行った(R−2)。尚、混練は、前ロール;
50rpm、270℃、後ロール;40rpm、210
℃、処理速度;15kg/hrの条件で行った。
3. Kneading of filler and polyethylene terephthalate The above dried polyethylene terephthalate pellets (R
-1) 8 kg of the surface-treated filler (P-1) was mixed with 2 kg of the surface-treated filler (P-1) using a Henschel mixer, and then kneaded and mixed using a Kneedex (R-2). In addition, kneading is a front roll;
50 rpm, 270 ° C., post-roll; 40 rpm, 210
C., processing speed; 15 kg / hr.

【0033】4.高表面硬度フイルムの製膜 上記方法で調製した充填材含有樹脂ペレットを130℃
減圧下1時間乾燥した樹脂(R−2)および充填材を含
まない樹脂(R−1)を、それぞれ別の押出し機を用い
300℃で熔融し、5μmのメッシュフィルタ−で濾過
した後、積層構造を有するTダイ(マルチマニホールド
ダイ)から50℃の静電印加したキャスティングドラム
上にR−2(充填材含有樹脂)側が当たるように押し出
し、フイルムを調製した。
4. Film formation of high surface hardness film
The resin (R-2) dried under reduced pressure for 1 hour and the resin (R-1) containing no filler were melted at 300 ° C. using different extruders, filtered through a 5 μm mesh filter, and then laminated. A film was prepared by extruding from a T-die (multi-manifold die) having a structure onto a casting drum to which static electricity at 50 ° C. was applied so that the R-2 (filler-containing resin) side came into contact therewith.

【0034】これを、MD延伸(倍率3.5倍、105
℃)、TD延伸(4.0倍、110℃)、熱固定(24
5℃)、熱緩和を行い、フイルム(F−1)を作製し
た。フイルム総厚は175μm、R−1とR−2層はそ
れぞれ125μm(A)、50μm(B)である。
This was subjected to MD stretching (3.5 times magnification, 105 times).
° C), TD stretching (4.0 times, 110 ° C), heat setting (24
(5 ° C.) and thermal relaxation to prepare a film (F-1). The total film thickness is 175 μm, and the R-1 and R-2 layers are 125 μm (A) and 50 μm (B), respectively.

【0035】5.コロナ処理 コロナ放電処理はピラー社製ソリッドステートコロナ処
理機6KVAモデルを用い、高表面硬度フイルム(F−
1)を20m/分で処理した。このとき処理は、0.3
75KV・A・分/mの処理とした。処理時の放電周
波数は、9.6KHz、電極と誘電体ロールのギャップ
クリアランスは、1.6mmで行った。
5. Corona treatment Corona discharge treatment is performed using a solid surface corona treatment machine 6KVA model manufactured by Pillar Co., Ltd., and a high surface hardness film (F-
1) was processed at 20 m / min. At this time, the processing is 0.3
The treatment was performed at 75 KV · A · min / m 2 . The discharge frequency during the treatment was 9.6 KHz, and the gap clearance between the electrode and the dielectric roll was 1.6 mm.

【0036】6.下塗り液の調製および塗布 下記素材を使用し、コロナ処理された高表面硬度フイル
ムとハードコート層の密着性を付与させる為の下塗り液
を調製し、塗布を実施した。 UV3300B(日本合成化学(株)製末端アクリル変性ウレタンオリゴマー) 5質量部 C19‐C‐(OCHCH12OH 0.05質量部 トルエン/酢酸メチル(1/1) 94.95質量部 これらの下塗り液を、バーコ−ターを用いて7ml/m
になるようにR−2(充填材含有層)側に塗布し、搬
送しつつ加熱ゾーンにて160℃で5分間加熱乾燥し
た。巻き取り直前で冷却ローラーにて30℃以下に冷却
し、作成した下塗り付き高表面硬度フイルムを巻き取っ
た。
6. Preparation and Application of Undercoat Liquid An undercoat liquid for imparting adhesion between the corona-treated high surface hardness film and the hard coat layer was prepared and applied using the following materials. UV3300B (Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. terminal acrylic-modified urethane oligomer) 5 parts by weight C 9 H 19 -C 6 H 4 - (OCH 2 CH 2) 12 OH 0.05 parts by weight of toluene / methyl acetate (1/1) 94.95 parts by mass These undercoat liquids were mixed at 7 ml / m using a bar coater.
2 was applied to the R-2 (filler-containing layer) side, and heated and dried at 160 ° C. for 5 minutes in a heating zone while being transported. Immediately before winding, the film was cooled to 30 ° C. or lower with a cooling roller, and the prepared undercoated high surface hardness film was wound.

【0037】7.ハードコート層塗布液の調製およびハ
ードコート層の作製 下記の通り、無機粒子含有のハードコート層塗布液の調
製し、塗布・乾燥・紫外線硬化処理を行い、R−2(充
填材含有層)側にハードコート層を形成した。 7−1 無機粒子分散液(M−1)の調製 メチルイソブチルケトン 234g アロニックスM5300(東亜合成(株))製オリゴエステルアクリレートポリ マー) 36g AKP−G015(住友化学工業(株)製アルミナ) 180g 上記混合液をセラミックコートしたサンドミル(1/4
Gのサンドミル、メディアは1mmφのジルコニアビー
ズ)にて1600rpm、10時間微分散した。
7. Preparation of Hard Coat Layer Coating Solution and Preparation of Hard Coat Layer As described below, a hard coat layer coating solution containing inorganic particles is prepared, subjected to coating, drying, and ultraviolet curing, and is subjected to R-2 (filler-containing layer) side. To form a hard coat layer. 7-1 Preparation of inorganic particle dispersion liquid (M-1) Methyl isobutyl ketone 234 g Alonix M5300 (oligoester acrylate polymer manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 36 g AKP-G015 (alumina manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 180 g Sand mill (1/4)
G was finely dispersed at 1600 rpm for 10 hours using a sand mill and a medium of 1 mmφ zirconia beads.

【0038】7−2 ハードコート層用塗布液の調製 アルミナ微粒子を40質量%含有する、M−1分散液3
00gに、メタノール63g、イソプロパノール124
gおよび酢酸ブチル113gを加えた混合液に、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリス
リトールヘキサアクリレートの混合物(DPHA、日本
化薬(株)製)280gを加えて溶解した。さらに、得
られた溶液に、光重合開始剤(イルガキュア184、チ
バガイギー社製)16.8gおよびメチルイソブチルケ
トン300gを添加した。混合物を30分間攪拌した
後、孔径1μmのポリプロピレン製フィルターで濾過し
てハードコート層用塗布液を調製した。
7-2 Preparation of Coating Solution for Hard Coat Layer M-1 Dispersion 3 containing 40% by mass of alumina fine particles
63 g of methanol and 124 g of isopropanol
280 g of a mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) was added to and dissolved in the mixed solution to which g and 113 g of butyl acetate were added. Further, 16.8 g of a photopolymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy) and 300 g of methyl isobutyl ketone were added to the obtained solution. After stirring the mixture for 30 minutes, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 μm to prepare a coating solution for a hard coat layer.

【0039】7−3 ハードコートフイルムの作製 下塗り層を設けた高硬度樹脂フイルム(F−1)に、そ
の面の上にバーコーターを用いて7−2で作成したハー
ドコート塗布液を層厚12μmになるように塗布・乾燥
し紫外線照射してハードコート層を作製した。
7-3 Preparation of Hard Coat Film A high-hardness resin film (F-1) provided with an undercoat layer was coated with a hard coat coating solution prepared in 7-2 using a bar coater on the surface thereof. A hard coat layer was prepared by applying and drying to 12 μm and irradiating with ultraviolet rays.

【0040】(実施例2〜6、及び比較例1)表1に記
載の充填材を使用し、実施例と同じ操作を行い、フイル
ムを作成した。 (比較例2)ロールミルの変わりに、一軸混練押出し機
を用いた以外は実施例1と同様の操作を行い、フイルム
を作成した。
(Examples 2 to 6, and Comparative Example 1) Films were prepared by using the fillers shown in Table 1 and performing the same operations as in the examples. Comparative Example 2 A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a single-screw kneading extruder was used instead of a roll mill.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】各実施例において、作製したフイルムおよ
びハードコートフイルムの特性評価は以下のように行っ
た。
In each of the examples, the characteristics of the produced film and the hard coat film were evaluated as follows.

【0043】(1)フイルムの表面弾性率の測定 本発明における表面弾性率は微小表面硬度計((株)フ
ィッシャー・インスツルメンツ社製:フィッシャースコ
ープH100VP−HCU)を用いて求めた弾性率の値
である。具体的には、ダイヤモンド製の四角錐圧子(先
端対面角度;136°)を使用し、試験荷重下での押し
込み深さを測定し、試験荷重をその試験荷重で生じた圧
子の幾何学的形状から計算される圧痕の表面積で割った
ユニバーサル硬度から求められる値であり、押し込み深
さ1μmでの値である。
(1) Measurement of the surface elastic modulus of the film The surface elastic modulus in the present invention is the value of the elastic modulus obtained by using a micro surface hardness meter (Fisher Instruments H100VP-HCU, manufactured by Fisher Instruments Co., Ltd.). is there. Specifically, a diamond pyramid indenter (tip-to-face angle: 136 °) was used to measure the indentation depth under a test load, and the test load was applied to the geometric shape of the indenter generated by the test load. It is a value obtained from the universal hardness divided by the surface area of the indentation calculated from the above, and is a value at an indentation depth of 1 μm.

【0044】(2)フイルムの透過率、ヘイズ ヘイズ計(1001DP型、日本電色工業(株)製)を
用いて測定した。
(2) The transmittance of the film was measured using a haze haze meter (Model 1001DP, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).

【0045】(3)フイルムの鉛筆硬度試験 鉛筆引っ掻き試験の硬度は、作製したハードコートフイ
ルムを温度25℃、相対湿度60%の条件で2時間調湿
した後、JIS−S−6006が規定する試験用鉛筆を
用いて、JIS−K−5400が規定する鉛筆硬度評価
方法に従い、1kgのおもりを用いて各硬度の鉛筆で引
っ掻き、傷が認められない鉛筆の硬度の値である。
(3) Pencil hardness test of the film The hardness of the pencil scratch test is defined by JIS-S-6006 after conditioning the prepared hard coat film at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60% for 2 hours. Using a pencil for testing, in accordance with the pencil hardness evaluation method defined by JIS-K-5400, a pencil of each hardness is scratched with a 1 kg weight, and the hardness value of the pencil where no scratch is observed.

【0046】[0046]

【発明の効果】表1から解る様に、本発明のロールミル
にて充填材料を混練した充填材含有樹脂を用いて作成し
たフイルムは透過率等の光学特性を落とさず、表面の硬
度が大きく、さらにハードコート層を設けたものは優れ
た表面硬度を有していることが明らかである。
As can be seen from Table 1, the film prepared by using the filler-containing resin obtained by kneading the filler in the roll mill of the present invention has a high surface hardness without deteriorating optical characteristics such as transmittance. Further, it is clear that those provided with the hard coat layer have excellent surface hardness.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の高表面硬度フイルム及び機能性フイル
ムの好ましい構成の一例である。
FIG. 1 is an example of a preferred configuration of a high surface hardness film and a functional film of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 機能性層 2 ハードコート層 3 充填材含有層 4 填材非含有層 5 粘着材層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Functional layer 2 Hard coat layer 3 Filler containing layer 4 Filler non-containing layer 5 Adhesive layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // B29K 67:00 B29K 67:00 B29L 11:00 B29L 11:00 Fターム(参考) 4F100 AA00A AA00H AA19A AA19H AH00A AH00H AK01A AK41A BA02 BA03 BA06 BA10A BA10B BA10C CA23A CC00B CC00C DE01A DE01H GB41 JA20A JA20H JK12B JK12C JK14 JN18A JN18H YY00A YY00H 4F201 AA24 AB11 AG01 AG03 AH73 BA01 BC01 BD05 BK02 BK16 BL08 BN21 BN29 4F207 AA24 AB11 AC01 AG01 AG03 AH73 KA01 KA17 KF01 KF12 KK64 KK66 KL38 KL84 KW41 4F210 AA24 AB11 AG01 AG03 AH73 AR06 AR12 QC05 QD31 QG01──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // B29K 67:00 B29K 67:00 B29L 11:00 B29L 11:00 F term (Reference) 4F100 AA00A AA00H AA19A AA19H AH00A AH00H AK01A AK41A BA02 BA03 BA06 BA10A BA10B BA10C CA23A CC00B CC00C DE01A DE01H GB41 JA20A JA20H JK12B JK12C JK14 JN18A JN18H YY00A YY00H 4F201 AA01 AB01 A01AB11 AG01 A03 AB01 AG01 AG03 KF12 KK64 KK66 KL38 KL84 KW41 4F210 AA24 AB11 AG01 AG03 AH73 AR06 AR12 QC05 QD31 QG01

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 充填材と樹脂を熔融混練、押出し成型で
作製される高表面硬度フイルムにおいて、熔融混練に加
熱ロールミルを用いることを特徴とする高表面硬度フイ
ルムの製造方法。
1. A method for producing a high surface hardness film, wherein a filler and a resin are melt-kneaded and extruded, and wherein a hot roll mill is used for the melt-kneading.
【請求項2】 該樹脂が、ポリエステル系樹脂である請
求項1に記載の高表面硬度フイルムの製造方法。
2. The method for producing a high surface hardness film according to claim 1, wherein said resin is a polyester resin.
【請求項3】 該充填材が無機または有機の微粒子であ
る請求項1又は2に記載の高表面硬度フイルムの製造方
法。
3. The method for producing a high surface hardness film according to claim 1, wherein the filler is inorganic or organic fine particles.
【請求項4】 該充填材の粒径が、1nm以上400n
m以下である請求項1ないし3いずれか1つに記載の高
表面硬度フイルムの製造方法。
4. The particle size of the filler is 1 nm or more and 400 n.
The method for producing a high surface hardness film according to any one of claims 1 to 3, which is not more than m.
【請求項5】 該充填材の屈折率が該樹脂と同じか、屈
折率の差が0.5以下である請求項1ないし4いずれか
1つに記載の高表面硬度フイルムの製造方法。
5. The method for producing a high surface hardness film according to claim 1, wherein the refractive index of the filler is the same as that of the resin, or the difference in the refractive index is 0.5 or less.
【請求項6】 該樹脂が充填材を5質量%以上50質量
%以下含有する請求項1ないし5いずれか1つに記載の
高表面硬度フイルムの製造方法。
6. The method for producing a high surface hardness film according to claim 1, wherein the resin contains a filler in an amount of 5% by mass or more and 50% by mass or less.
【請求項7】 ハードコート層を樹脂支持体の少なくと
も片面に積層する請求項1ないし6いずれか1つに記載
の高表面硬度フイルムの製造方法。
7. The method for producing a high surface hardness film according to claim 1, wherein a hard coat layer is laminated on at least one surface of the resin support.
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