JP2002244324A - Image forming method, image forming device and process cartridge - Google Patents

Image forming method, image forming device and process cartridge

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JP2002244324A
JP2002244324A JP2001039936A JP2001039936A JP2002244324A JP 2002244324 A JP2002244324 A JP 2002244324A JP 2001039936 A JP2001039936 A JP 2001039936A JP 2001039936 A JP2001039936 A JP 2001039936A JP 2002244324 A JP2002244324 A JP 2002244324A
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弘 山崎
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method, an image forming device and a process cartridge having high offset property and fixing ability, made excellent in developing ability and definition, preventing the occurrence of a black spot and fogging irregularity, made good in cleaning ability and adhesiveness and stably possessing high image quality performance even in long-term use. SOLUTION: This image forming method includes a developing stage where an electrostatic latent image formed on an electrophotographic sensitive body having a photoreceptive layer on a conductive supporting body through an intermediate layer is developed with toner for developing an electrostatic charge image incorporating at least resin and colorant. The intermediate layer of the sensitive body is a layer incorporating at least either an organic metallic compound or a silane coupling agent, and toner whose variance coefficient of a shape factor is <=16% and whose number variance coefficient in number particle distribution is <=27% is used as the toner.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
等に用いられる画像形成方法、画像形成装置及びプロセ
スカートリッジに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge used for a copying machine, a printer, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在、高速で高画質画像を要求される画
像形成装置には、殆ど、電子写真感光体上に静電潜像を
形成し、乾式トナーで現像する画像形成方法が用いられ
ている。
2. Description of the Related Art At present, most image forming apparatuses that require high-speed and high-quality images employ an image forming method in which an electrostatic latent image is formed on an electrophotographic photosensitive member and developed with dry toner. I have.

【0003】その理由は、高画質画像が高速形成できる
上に、長期間の使用においても性能が安定しており、カ
ラー画像形成にも対応出来る等の長所を有しているため
である。従って、今後もこの分野で大きな地歩を占めて
いくと考えられるが、そのためには幾つかの性能向上要
求があることも事実である。その中で最も大きなものは
更なる画質の向上である。
The reason is that high-quality images can be formed at high speed, the performance is stable even when used for a long period of time, and color images can be formed. Therefore, it is considered that this field will continue to occupy a large area in the future, but it is also true that there are some demands for improving the performance. The biggest among them is further improvement in image quality.

【0004】高画質化の検討において、最も有効な対応
策は、トナー粒径を小さくし、更にそのトナー形状と表
面性を均一にするものであり、現在でも多くの技術検討
が成されている。
The most effective countermeasures in studying high image quality are to reduce the particle size of the toner and to make the shape and surface properties of the toner uniform, and many technical studies have been made at present. .

【0005】その中で開発された代表的な発明として
は、例えば下記の如きものがある。形状係数の変動係数
が16%以下であり、個数粒度分布における個数変動係
数が27%以下であるトナー粒子から構成されるトナー
(以下、「トナーA」ともいう)を使用することで、耐
オフセット性および定着性が高くなり、現像性、細線再
現性に優れ、高画質な画像を長期にわたって形成するこ
とが出来る。
[0005] The typical inventions developed therein include, for example, the following. The use of toner composed of toner particles having a shape coefficient variation coefficient of 16% or less and a number variation coefficient of 27% or less in the number particle size distribution (hereinafter, also referred to as “toner A”) allows an offset resistance. This improves the developing property and the fixing property, and is excellent in developing property and fine line reproducibility, and can form a high-quality image for a long time.

【0006】又、角がないトナー粒子ではその表面が平
滑(円滑)であってトナー粒子相互の融着が促進される
ことから、形状のバラツキが多少大きくても、同様の効
果がある。即ち角がないトナー粒子の割合が50個数%
以上であり、個数粒度分布における個数変動係数が27
%以下であるトナー粒子から構成されるトナー(以下、
「トナーB」ともいう)を使用することで耐オフセット
性および定着性が高くなり、現像性、細線再現性に優
れ、高画質な画像を長期にわたって形成することが出来
る。
[0006] Further, since the toner particles having no corners have a smooth (smooth) surface and promote the fusion of the toner particles to each other, the same effect can be obtained even if the variation in shape is somewhat large. That is, the ratio of toner particles having no corners is 50% by number.
The number variation coefficient in the number particle size distribution is 27
% Or less of toner particles (hereinafter, referred to as
By using “toner B”), the anti-offset property and the fixing property are improved, the developing property and the fine line reproducibility are excellent, and a high-quality image can be formed for a long period of time.

【0007】さらに、トナー粒子の形状を特定のものと
すると共に、その形状を揃えた場合にも、トナー層にお
けるトナー粒子の充填密度が高くなって空隙が減少し、
同様の効果がある。すなわち、形状係数が1.2〜1.
6の範囲にあるトナー粒子の割合が65個数%以上であ
り、形状係数の変動係数が16%以下であるトナー粒子
から構成されるトナー(以下、「トナーC」ともいう)
を使用することで耐オフセット性および定着性が高くな
り、現像性、細線再現性に優れ、高画質な画像を長期に
わたって形成することが出来る。
Further, when the shape of the toner particles is made specific and the shapes are made uniform, the packing density of the toner particles in the toner layer is increased and the voids are reduced.
There is a similar effect. That is, when the shape factor is 1.2 to 1.
The toner composed of toner particles having a ratio of the toner particles in the range of 6 to 65% by number or more and a coefficient of variation of the shape coefficient of 16% or less (hereinafter also referred to as “toner C”)
By using, the anti-offset property and the fixing property are improved, the developing property and the fine line reproducibility are excellent, and a high-quality image can be formed for a long time.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】上記したトナーA、
B、Cは耐オフセット性および定着性が高く、現像性、
鮮鋭性(細線再現性)に優れ、高画質な画像を長期にわ
たって形成するために、開発が進められて来たのである
が、ここにきていくつかの問題点があることもわかって
きた。
The above-mentioned toner A,
B and C have high offset resistance and fixing property,
Development has been promoted in order to form a high-quality image with excellent sharpness (fine line reproducibility) over a long period of time. However, it has been found that there are some problems.

【0009】即ち、鮮鋭度は良いが、特に高温高湿下で
減耗量がやや大きく、感光層が約15μmほどになると
黒ポチが激増することが判明した。また、高温高湿下で
の電位安定性が悪く、カブリムラが生じる傾向があり、
数万コピー以上の耐久性を要求される場合、上記利点が
活用されないことである。
That is, although the sharpness is good, it has been found that the amount of depletion is slightly large especially under high temperature and high humidity, and that when the photosensitive layer becomes about 15 μm, black spots increase sharply. In addition, the potential stability under high temperature and high humidity is poor, and fog unevenness tends to occur,
When durability of tens of thousands or more copies is required, the above advantage is not utilized.

【0010】さらに、トナー粒径が小径化、均一化され
ると潜像形成体(電子写真感光体)への付着力が高いた
めに、クリーニング時のトルクが過大となりやすく、且
つトナーがクリーニングブレードをすり抜ける確率が高
く、クリーニング不良が発生すること、高温高湿下では
中間層の接着性が弱く、感光体ドラム端部の膜剥がれの
為、部分的に感光層が盛り上がり、クリーニングブレー
ドが異常振動したり、クリーニング不良が発生すること
等も問題となってきた。
Further, when the toner particle diameter is reduced and made uniform, the adhesion to the latent image forming member (electrophotographic photosensitive member) is high, so that the torque at the time of cleaning tends to be excessive, and the toner is removed by a cleaning blade. The cleaning layer has a high probability of slipping through, causing poor cleaning. Under high temperature and high humidity, the adhesiveness of the intermediate layer is weak, and the film peels off at the end of the photoconductor drum. And the occurrence of poor cleaning has also been a problem.

【0011】本発明の目的は、前記の如き特定形状のト
ナーで鮮鋭性を確保しつつ、黒ポチ、カブリムラ、クリ
ーニング性、接着性等を改良する方策を見出し、長期使
用においても安定して高画質性能を有する画像形成方
法、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供する
ことにある。
An object of the present invention is to find a method for improving black spots, fog spots, cleaning properties, adhesiveness, etc. while ensuring sharpness with the toner having the specific shape as described above. An object of the present invention is to provide an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge having image quality performance.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、上記の如き問題点を改善するには、電子写真
感光体(単に感光体ということもある)の中間層として
硬化型中間層を使用することで、感光層厚が15μm程
度に減耗しても性能劣化を伴わず使用でき、上記欠点を
克服することが出来ることを見い出した。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that in order to improve the above-mentioned problems, a curable type photoconductor (sometimes simply referred to as a photoconductor) is used as an intermediate layer. It has been found that the use of the intermediate layer enables the photosensitive layer to be used without deteriorating its performance even when the thickness of the photosensitive layer is reduced to about 15 μm, and to overcome the above-mentioned disadvantages.

【0013】即ち、本発明の目的は、下記構成の何れか
を採ることにより達成される。 〔1〕 導電性支持体上に、中間層を介して感光層を有
する電子写真感光体上に形成された静電潜像を、少なく
とも樹脂と着色剤とを含有する静電荷像現像用トナーで
顕像化する現像工程を含む画像形成方法において、感光
体の該中間層が有機金属化合物又はシランカップリング
剤の少なくとも何れかを含有する層であり、該トナーと
して、形状係数の変動係数が16%以下であり、個数粒
度分布における個数変動係数が27%以下であるトナー
を使用することを特徴とする画像形成方法。
That is, the object of the present invention is achieved by adopting one of the following constitutions. [1] An electrostatic latent image formed on an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support via an intermediate layer is formed by an electrostatic image developing toner containing at least a resin and a colorant. In an image forming method including a developing step of developing a visible image, the intermediate layer of the photoreceptor is a layer containing at least one of an organometallic compound and a silane coupling agent, and the toner has a shape coefficient variation coefficient of 16 % Or less, and a toner having a number variation coefficient of 27% or less in a number particle size distribution is used.

【0014】〔2〕 前記中間層に含有される有機金属
化合物が金属アルコキシド又は有機金属キレートである
ことを特徴とする〔1〕に記載の画像形成方法。
[2] The image forming method according to [1], wherein the organic metal compound contained in the intermediate layer is a metal alkoxide or an organic metal chelate.

【0015】〔3〕 前記中間層が有機金属キレート及
びシランカップリング剤を含有する層であることを特徴
とする〔1〕に記載の画像形成方法。
[3] The image forming method according to [1], wherein the intermediate layer is a layer containing an organic metal chelate and a silane coupling agent.

【0016】〔4〕 前記中間層に含有される有機金属
キレートが前記一般式(1)で示されることを特徴とす
る〔1〕〜〔3〕の何れか1項に記載の画像形成方法。
[4] The image forming method according to any one of [1] to [3], wherein the organometallic chelate contained in the intermediate layer is represented by the general formula (1).

【0017】〔5〕 前記中間層に含有されるシランカ
ップリング剤が、前記一般式(2)で示されることを特
徴とする〔1〕〜〔4〕の何れか1項に記載の画像形成
方法。
[5] The image forming apparatus according to any one of [1] to [4], wherein the silane coupling agent contained in the intermediate layer is represented by the general formula (2). Method.

【0018】〔6〕 前記感光層がヒンダードアミン又
はヒンダードフェノール化合物を含有することを特徴と
する〔1〕〜〔5〕の何れか1項に記載の画像形成方
法。
[6] The image forming method according to any one of [1] to [5], wherein the photosensitive layer contains a hindered amine or a hindered phenol compound.

【0019】〔7〕 前記トナーの形状係数の1.0〜
1.6の範囲にあるトナー粒子の割合が65個数%以上
であることを特徴とする〔1〕〜〔6〕の何れか1項に
記載の画像形成方法。
[7] From 1.0 to 1.0 of the shape factor of the toner
The image forming method according to any one of [1] to [6], wherein the ratio of the toner particles in the range of 1.6 is 65% by number or more.

【0020】〔8〕 前記トナーの形状係数の1.2〜
1.6の範囲にあるトナー粒子の割合が65個数%以上
であることを特徴とする〔1〕〜〔6〕の何れか1項に
記載の画像形成方法。
[8] From 1.2 to the shape factor of the toner
The image forming method according to any one of [1] to [6], wherein the ratio of the toner particles in the range of 1.6 is 65% by number or more.

【0021】[0021]

〔9〕 前記トナーの角のないトナー粒子
の割合が50個数%以上であることを特徴とする〔1〕
〜〔8〕の何れか1項に記載の画像形成方法。
[9] The ratio of the toner particles having no corners of the toner is 50% by number or more [1].
-The image forming method according to any one of [8].

【0022】〔10〕 前記トナー粒子の個数平均粒径
が3〜8μmであることを特徴とする〔1〕〜
[10] The number average particle diameter of the toner particles is 3 to 8 μm.

〔9〕の
何れか1項に記載の画像形成方法。
The image forming method according to any one of [9].

【0023】〔11〕 前記トナー粒子の粒径をD(μ
m)とするとき、自然対数lnDを横軸にとり、この横
軸を0.23間隔で複数の階級に分けた個数基準の粒度
分布を示すヒストグラムにおいて、最頻階級に含まれる
トナー粒子の相対度数(m1)と、前記最頻階級の次に
頻度の高い階級に含まれるトナー粒子の相対度数(m
2)との和(M)が70%以上であることを特徴とする
〔1〕〜〔10〕の何れか1項に記載の画像形成方法。
[11] The particle diameter of the toner particles is D (μ
m), the natural logarithm lnD is plotted on the horizontal axis, and in the histogram showing the number-based particle size distribution divided into a plurality of classes at intervals of 0.23, the relative frequency of the toner particles contained in the most frequent class (M1) and the relative frequency (m) of the toner particles included in the class having the highest frequency next to the mode.
The image forming method according to any one of [1] to [10], wherein the sum (M) of 2) is not less than 70%.

【0024】〔12〕 前記トナーが少なくとも重合性
単量体を水系媒体中で重合せしめて得られることを特徴
とする〔1〕〜〔11〕の何れか1項に記載の画像形成
方法。
[12] The image forming method according to any one of [1] to [11], wherein the toner is obtained by polymerizing at least a polymerizable monomer in an aqueous medium.

【0025】〔13〕 前記トナーの少なくとも樹脂粒
子は水系媒体中で会合させて得られたことを特徴とする
〔1〕〜〔12〕の何れか1項に記載の画像形成方法。
[13] The image forming method according to any one of [1] to [12], wherein at least the resin particles of the toner are obtained by being associated in an aqueous medium.

【0026】〔14〕 導電性支持体上に、中間層を介
して感光層を有する電子写真感光体上に形成された静電
潜像を、少なくとも樹脂と着色剤とを含有する静電荷像
現像用トナーで顕像化する現像工程を含む画像形成方法
において、該中間層が有機金属化合物又はシランカップ
リング剤の少なくとも何れかを含有する層であり、該ト
ナーが、角のないトナー粒子の割合が50個数%以上で
あり、個数粒度分布における個数変動係数が27%以下
であるトナーを使用することを特徴とする画像形成方
法。
[14] An electrostatic latent image formed on an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support via an intermediate layer is developed into an electrostatic image containing at least a resin and a colorant. In an image forming method including a developing step of visualizing with a toner for use, the intermediate layer is a layer containing at least one of an organometallic compound and a silane coupling agent, and the toner has a ratio of toner particles having no corners. Is 50% by number or more and a number variation coefficient in the number particle size distribution is 27% or less.

【0027】〔15〕 前記トナーの形状係数の1.0
〜1.6の範囲にあるトナー粒子の割合が65個数%以
上であることを特徴とする〔14〕に記載の画像形成方
法。
[15] 1.0 of the shape factor of the toner
The image forming method according to [14], wherein the ratio of the toner particles in the range of 1.6 to 1.6 is 65% by number or more.

【0028】〔16〕 前記トナーの形状係数の1.2
〜1.6の範囲にあるトナー粒子の割合が65個数%以
上であることを特徴とする〔14〕に記載の画像形成方
法。
[16] 1.2 of the shape factor of the toner
The image forming method according to [14], wherein the ratio of the toner particles in the range of 1.6 to 1.6 is 65% by number or more.

【0029】〔17〕 前記トナー粒子の個数平均粒径
が3〜8μmであることを特徴とする〔14〕〜〔1
6〕の何れか1項に記載の画像形成方法。
[17] The number average particle diameter of the toner particles is 3 to 8 μm.
6] The image forming method according to any one of the above.

【0030】〔18〕 前記トナー粒子の粒径をD(μ
m)とするとき、自然対数lnDを横軸にとり、この横
軸を0.23間隔で複数の階級に分けた個数基準の粒度
分布を示すヒストグラムにおいて、最頻階級に含まれる
トナー粒子の相対度数(m1)と、前記最頻階級の次に
頻度の高い階級に含まれるトナー粒子の相対度数(m
2)との和(M)が70%以上であることを特徴とする
〔14〕〜〔17〕の何れか1項に記載の画像形成方
法。
[18] The particle diameter of the toner particles is D (μ
m), the natural logarithm lnD is plotted on the horizontal axis, and in the histogram showing the number-based particle size distribution divided into a plurality of classes at intervals of 0.23, the relative frequency of the toner particles contained in the most frequent class (M1) and the relative frequency (m) of the toner particles included in the class having the highest frequency next to the mode.
The image forming method according to any one of [14] to [17], wherein the sum (M) of 2) is 70% or more.

【0031】〔19〕 前記トナーが少なくとも重合性
単量体を水系媒体中で重合せしめて得られることを特徴
とする〔14〕〜〔18〕の何れか1項に記載の画像形
成方法。
[19] The image forming method according to any one of [14] to [18], wherein the toner is obtained by polymerizing at least a polymerizable monomer in an aqueous medium.

【0032】〔20〕 前記トナーが少なくとも樹脂粒
子を水系媒体中で会合させて得られることを特徴とする
〔14〕〜〔19〕の何れか1項に記載の画像形成方
法。
[20] The image forming method according to any one of [14] to [19], wherein the toner is obtained by associating at least resin particles in an aqueous medium.

【0033】〔21〕 導電性支持体上に、中間層を介
して感光層を有する電子写真感光体上に形成された静電
潜像を、少なくとも樹脂と着色剤とを含有する静電荷像
現像用トナーで顕像化する現像工程を含む画像形成方法
において、該中間層が有機金属化合物又はシランカップ
リング剤の少なくとも何れかを含有する層であり、該ト
ナーは形状係数が1.2〜1.6の範囲にあるトナー粒
子の割合が65個数%以上であり、形状係数の変動係数
が16%以下であるトナーを使用することを特徴とする
画像形成方法。
[21] An electrostatic latent image formed on an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support via an intermediate layer is developed into an electrostatic image containing at least a resin and a colorant. In an image forming method including a developing step of visualizing with a toner for use, the intermediate layer is a layer containing at least one of an organometallic compound and a silane coupling agent, and the toner has a shape factor of 1.2 to 1 6. An image forming method using a toner having a ratio of toner particles in a range of 65% by number or more and a shape coefficient variation coefficient of 16% or less.

【0034】〔22〕 前記トナーの角がないトナー粒
子の割合が50個数%以上であることを特徴とする〔2
1〕に記載の画像形成方法。
[22] The ratio of the toner particles having no corners of the toner is 50% by number or more [2].
The image forming method according to 1).

【0035】〔23〕 前記トナー粒子の個数平均粒径
が3〜8μmであることを特徴とする〔21〕又は〔2
2〕に記載の画像形成方法。
[23] The toner according to [21] or [2], wherein the number average particle diameter of the toner particles is 3 to 8 μm.
The image forming method according to 2).

【0036】〔24〕 前記トナー粒子の粒径をD(μ
m)とするとき、自然対数lnDを横軸にとり、この横
軸を0.23間隔で複数の階級に分けた個数基準の粒度
分布を示すヒストグラムにおいて、最頻階級に含まれる
トナー粒子の相対度数(m1)と、前記最頻階級の次に
頻度の高い階級に含まれるトナー粒子の相対度数(m
2)との和(M)が70%以上であることを特徴とする
〔21〕〜〔23〕の何れか1項に記載の画像形成方
法。
[24] The particle size of the toner particles is D (μ
m), the natural logarithm lnD is plotted on the horizontal axis, and in the histogram showing the number-based particle size distribution divided into a plurality of classes at intervals of 0.23, the relative frequency of the toner particles contained in the most frequent class (M1) and the relative frequency (m) of the toner particles included in the class having the highest frequency next to the mode.
The image forming method according to any one of [21] to [23], wherein the sum (M) of 2) is not less than 70%.

【0037】〔25〕 前記トナーが少なくとも重合性
単量体を水系媒体中で重合せしめて得られることを特徴
とする〔21〕〜〔24〕の何れか1項に記載の画像形
成方法。
[25] The image forming method according to any one of [21] to [24], wherein the toner is obtained by polymerizing at least a polymerizable monomer in an aqueous medium.

【0038】〔26〕 前記トナーの少なくとも樹脂粒
子を水系媒体中で会合させて得られることを特徴とする
〔21〕〜〔25〕の何れか1項に記載の画像形成方
法。
[26] The image forming method according to any one of [21] to [25], which is obtained by associating at least resin particles of the toner in an aqueous medium.

【0039】〔27〕 〔1〕〜〔26〕の何れか1項
に記載の画像形成方法を用いたことを特徴とする画像形
成装置。
[27] An image forming apparatus using the image forming method according to any one of [1] to [26].

【0040】〔28〕 〔1〕〜〔26〕の何れか1項
に記載の画像形成方法を用い、感光体と、帯電器、像露
光器、現像器、転写器、分離器及びクリーニング器の少
なくとも1つとを組み合わせて造られていることを特徴
とするプロセスカートリッジ。
[28] The image forming method according to any one of [1] to [26], wherein a photosensitive member, a charger, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit, a separating unit and a cleaning unit are used. A process cartridge characterized by being manufactured by combining at least one of them.

【0041】[0041]

【発明の実施の形態】さらに本発明を詳細に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention will be described in more detail.

【0042】〈本発明に用いられる中間層〉次に、本発
明の感光体は導電性支持体上に感光層を設けて画像形成
を行った場合の優れた画質や接着性を確保する上で該導
電性支持体と感光層との間に有機金属化合物又はシラン
カップリング剤の少なくとも何れかを含有する中間層を
設けることに特徴を有する。
<Intermediate Layer Used in the Present Invention> Next, the photoreceptor of the present invention is used to secure excellent image quality and adhesiveness when an image is formed by providing a photosensitive layer on a conductive support. It is characterized in that an intermediate layer containing at least one of an organometallic compound and a silane coupling agent is provided between the conductive support and the photosensitive layer.

【0043】《有機金属化合物、シランカップリング》
本発明の感光体の中間層に含有される有機金属化合物と
しては、例えばジルコニウムテトラ−n−プロピレー
ト、アルミニウムイソプロピレート、モノ−sec−ブ
トキシアルミニウム−i−プロピレート、アルミニウム
−sec−ブチレート等のアルコキシド化合物であって
もよく、また周期律表の第1a族、第1b族、第2a
族、第3a族、第3b族、第4a族、第4b族、第5a
族、第5b族及び第8族から選ばれる金属原子と、キレ
ート剤としてアセト酢酸エステル、βジケトン、アセチ
ルアセトン、カテコール、エチレンジアミン、o−フェ
ニレンビスジメチルアニリン等とにより3、4、6、8
分子の範囲で分子配位してなる有機金属キレート化合物
であってもよい。
<< Organic metal compound, silane coupling >>
Examples of the organometallic compound contained in the intermediate layer of the photoreceptor of the present invention include alkoxide compounds such as zirconium tetra-n-propylate, aluminum isopropylate, mono-sec-butoxyaluminum-i-propylate, and aluminum-sec-butylate. And a group 1a, a group 1b, or a group 2a of the periodic table.
Group, group 3a, group 3b, group 4a, group 4b, group 5a
3, 4, 6, 8 with a metal atom selected from Group 5, 5b and Group 8 and acetoacetate, β-diketone, acetylacetone, catechol, ethylenediamine, o-phenylenebisdimethylaniline and the like as chelating agents
An organic metal chelate compound which is molecularly coordinated in the range of the molecule may be used.

【0044】しかしながら、本発明の感光体の中間層に
は上記有機金属化合物として前記一般式(1)で示され
る有機金属キレート化合物を用い、かつ前記一般式
(2)で示されるシランカップリング剤を組み合わせて
含有させるのが好ましい。
However, in the intermediate layer of the photoreceptor of the present invention, the organometallic chelate compound represented by the general formula (1) is used as the organometallic compound, and the silane coupling agent represented by the general formula (2) is used. Is preferably contained in combination.

【0045】前記一般式(1)においてR1は低級アル
キル基であり、Mはジルコニウム、チタニウム又はアル
ミニウム等の金属原子を表し、キレート形成基Kはアセ
ト酢酸エステル基又はβ−ジケトン残基を表し、g、m
は1以上の整数を表す。ただし、Mがジルコニウム又は
チタニウムの場合、g+mは4であり、Mがアルミニウ
ムの場合はg+mは3である。
In the general formula (1), R 1 is a lower alkyl group, M represents a metal atom such as zirconium, titanium or aluminum, and the chelating group K represents an acetoacetic ester group or a β-diketone residue. , G, m
Represents an integer of 1 or more. However, when M is zirconium or titanium, g + m is 4, and when M is aluminum, g + m is 3.

【0046】前記一般式(1)で表される有機金属キレ
ート化合物の具体的化合物例としては、例えば、 ジイソプロポキシチタニウム(メチルアセトアセテー
ト) イソブトキシチタニウムトリ(メチルアセトアセテー
ト) トリブトキシチタニウムアセチルアセトネート ジイソプロポキシアルミニウム(メチルアセトアセトネ
ート) ジブトキシチタニウムビス(エチルアセトアセトネー
ト) イソブトキシアルミニウム(アセチルアセトネート) 等を挙げることができる。
Specific examples of the organometallic chelate compound represented by the general formula (1) include, for example, diisopropoxytitanium (methylacetoacetate) isobutoxytitanium tri (methylacetoacetate) tributoxytitanium acetylacetate Nitrate diisopropoxyaluminum (methylacetoacetonate) dibutoxytitanium bis (ethylacetoacetonate) isobutoxyaluminum (acetylacetonate) and the like.

【0047】次に前記一般式(2)で示されるシランカ
ップリング剤において、Qはハロゲン原子、低級アルコ
キシ基又は置換基を有してもよいアミノ基を表し、Aは
低級アルキル基又はフェニル基若しくはナフチル基等の
アリール基を表し、有機官能基Yは−BOOC(R′)
C=CH2、−BNHR″又は−BNH2を表す。R′は
低級アルキル基を表し、R″は低級アルキル基またはフ
ェニル基若しくはナフチル基等のアリール基を表し、B
は低級アルキレン基または−O−、−NH−、−CO−
を含む低級アルキレン基を表す。p及びqは1以上の整
数を表し、rは0以上の整数を表し、p+q+rは4で
ある。
Next, in the silane coupling agent represented by the general formula (2), Q represents a halogen atom, a lower alkoxy group or an amino group which may have a substituent, and A represents a lower alkyl group or a phenyl group. Or an aryl group such as a naphthyl group, and the organic functional group Y is -BOOC (R ')
C = CH 2 , —BNHR ″ or —BNH 2. R ′ represents a lower alkyl group; R ″ represents a lower alkyl group or an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group;
Is a lower alkylene group or -O-, -NH-, -CO-
Represents a lower alkylene group containing p and q represent an integer of 1 or more, r represents an integer of 0 or more, and p + q + r is 4.

【0048】前記一般式(2)で表されるシランカップ
リング剤の具体的化合物例としては、例えば γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン 等をあげることができる。
Specific examples of the silane coupling agent represented by the general formula (2) include, for example, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane γ-methacryloxypropyltriethoxysilane γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane Etc. can be given.

【0049】本発明において、中間層の膜厚は0.1〜
10μmが好ましく、特には0.1〜5μmが好まし
い。
In the present invention, the thickness of the intermediate layer is from 0.1 to
10 μm is preferable, and particularly preferably 0.1 to 5 μm.

【0050】《表面層に添加される酸化防止剤》また、
本発明においては繰り返しての画像形成の過程での感光
体の電子写真性能の疲労劣化を十分に防止するため、表
面層に酸化防止剤を含有させることが好ましく、特にヒ
ンダードアミン、ヒンダードフェノール化合物、燐化合
物又は硫黄化合物を含有させることが好ましい。
<< Antioxidant added to the surface layer >>
In the present invention, it is preferable to include an antioxidant in the surface layer in order to sufficiently prevent the electrophotographic performance of the photoreceptor from fatigue deterioration in the course of repeated image formation, particularly a hindered amine, a hindered phenol compound, It is preferable to contain a phosphorus compound or a sulfur compound.

【0051】前記酸化防止剤の中でも特にヒンダードフ
ェノール系、ヒンダードアミン系酸化防止剤が高温高湿
時のカブリの発生や画像ボケ防止に特に効果がある。
Among the above antioxidants, hindered phenol-based and hindered amine-based antioxidants are particularly effective in preventing fogging and image blurring at high temperature and high humidity.

【0052】ヒンダードフェノール系或いはヒンダード
アミン系酸化防止剤の樹脂層中の含有量は0.01〜2
0質量%が好ましい。0.01質量%未満だと高温高湿
時のカブリや画像ボケに効果がなく、20質量%より多
い含有量では樹脂層中の電荷輸送能の低下がおこり、残
留電位が増加しやすくなり、又膜強度の低下が発生す
る。
The content of the hindered phenol or hindered amine antioxidant in the resin layer is 0.01 to 2
0% by mass is preferred. When the content is less than 0.01% by mass, there is no effect on fogging and image blur at high temperature and high humidity, and when the content is more than 20% by mass, the charge transport ability in the resin layer is reduced, and the residual potential tends to increase, In addition, a decrease in film strength occurs.

【0053】ここでヒンダードフェノールとはフェノー
ル化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を
有する化合物類及びその誘導体を云う(但し、水酸基が
アルコキシに変成されていても良い)。
Here, hindered phenol refers to compounds having a branched alkyl group at the ortho position to the hydroxyl group of the phenol compound and derivatives thereof (however, the hydroxyl group may be modified to alkoxy).

【0054】ヒンダードアミン系とはN原子近傍にかさ
高い有機基を有する化合物である。かさ高い有機基とし
ては分岐状アルキル基があり、例えばt−ブチル基が好
ましい。例えば下記構造式で示される有機基を有する化
合物類が好ましい。
The hindered amine compound is a compound having a bulky organic group near an N atom. As the bulky organic group, there is a branched alkyl group, and for example, a t-butyl group is preferable. For example, compounds having an organic group represented by the following structural formula are preferable.

【0055】[0055]

【化1】 Embedded image

【0056】式中のR13は水素原子又は1価の有機基、
14、R15、R16、R17はアルキル基、R18は水素原
子、水酸基又は1価の有機基を示す。
R 13 in the formula is a hydrogen atom or a monovalent organic group,
R 14 , R 15 , R 16 and R 17 each represent an alkyl group, and R 18 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a monovalent organic group.

【0057】ヒンダードフェノール部分構造を持つ酸化
防止剤としては、例えば特開平1−118137号公報
(P7〜P14)記載の化合物が挙げられるが本発明は
これに限定されるものではない。
Examples of the antioxidant having a hindered phenol partial structure include compounds described in JP-A-1-118137 (P7 to P14), but the present invention is not limited thereto.

【0058】ヒンダードアミン部分構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平1−118138号公報(P
7〜P9)記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに
限定されるものではない。
As an antioxidant having a hindered amine partial structure, for example, JP-A-1-118138 (P.
7 to P9), but the present invention is not limited thereto.

【0059】以下に代表的な酸化防止剤の化合物例を挙
げる。
The following are examples of typical antioxidant compounds.

【0060】[0060]

【化2】 Embedded image

【0061】[0061]

【化3】 Embedded image

【0062】[0062]

【化4】 Embedded image

【0063】また、有機リン化合物としては、例えば、
一般式RO−P(OR)−ORで表される化合物が代表
的なものである。尚、ここにおいてRは水素原子、各々
置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基又はア
リール基を表す。
As the organic phosphorus compound, for example,
A compound represented by the general formula RO-P (OR) -OR is a representative one. Here, R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group or aryl group.

【0064】さらに、有機硫黄系化合物としては、例え
ば、一般式R−S−Rで表される化合物がある。尚、こ
こにおいてRは水素原子、各々置換もしくは未置換のア
ルキル基、アルケニル基又はアリール基を表す。
Further, examples of the organic sulfur compound include a compound represented by the general formula RSR. Here, R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group or aryl group.

【0065】又、製品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えば「イルガノックス107
6」、「イルガノックス1010」、「イルガノックス
1098」、「イルガノックス245」、「イルガノッ
クス1330」、「イルガノックス3114」、「イル
ガノックス1076」、「3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシビフェニル」以上ヒンダードフェノール
系、「サノールLS2626」、「サノールLS76
5」、「サノールLS770」、「サノールLS74
4」、「チヌビン144」、「チヌビン622LD」、
「マークLA57」、「マークLA67」、「マークL
A62」、「マークLA68」、「マークLA63」以
上ヒンダードアミン系が挙げられる。
Examples of the antioxidants that have been commercialized include the following compounds, for example, “Irganox 107”.
6, Irganox 1010, Irganox 1098, Irganox 245, Irganox 1330, Irganox 3114, Irganox 1076, 3,5-di-t-butyl- 4
-Hydroxybiphenyl "or more hindered phenols," Sanol LS2626 "," Sanol LS76 "
5, "Sanol LS770", "Sanol LS74"
4, "Tinuvin 144", "Tinuvin 622LD",
"Mark LA57", "Mark LA67", "Mark L
A62 "," mark LA68 ", and" mark LA63 "or more.

【0066】〈感光体の層構成〉本発明の感光体の層構
成は導電性支持体に中間層を介して電荷発生物質(CG
M)を含有する電荷発生層(CGL)、電荷輸送物質
(CTM)を含有する電荷輸送層(CTL)及び表面層
(保護層として)をこの順に設けた構成でも良く、また
中間層を介してCGMを含有するCGL及び表面層(C
TLとして)をこの順に設けた構成でも良く、また中間
層を介してCGMを含有する表面層(感光層として)を
設けた構成でも良く、さらにまた中間層を介してCGM
及びCTMを共に含有する感光層及び表面層(保護層と
して)をこの順に設けた構成であっても良い。
<Layer Structure of Photoreceptor> The layer structure of the photoreceptor of the present invention comprises a charge generation material (CG) on a conductive support via an intermediate layer.
M) -containing charge generation layer (CGL), a charge transport layer (CTL) containing a charge transport substance (CTM), and a surface layer (as a protective layer) may be provided in this order, or via an intermediate layer. CGL containing CGM and surface layer (C
TL) may be provided in this order, or a surface layer (as a photosensitive layer) containing CGM may be provided via an intermediate layer. Further, CGM may be provided via an intermediate layer.
And a photosensitive layer and a surface layer (as a protective layer) containing both CTM and CTM may be provided in this order.

【0067】しかしながら、本発明においては、実用性
の点から導電性支持体に中間層を介してCGMを含有す
るCGL、CTMを含有するCTL及び表面層(保護層
として)をこの順に設けた構成が特に重要である。
However, in the present invention, from the viewpoint of practicability, a structure in which CGL containing CGM, CTL containing CTM, and a surface layer (as a protective layer) are provided in this order on a conductive support via an intermediate layer. Is particularly important.

【0068】《感光層に含有されるCGM、CTM》本
発明の感光層に含有されるCGMとしては、例えばフタ
ロシアニン顔料、多環キノン顔料、アゾ顔料、ペリレン
顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、アズレニウム
顔料、スクワリリウム染料、シアニン染料、ピリリウム
染料、チオピリリウム染料、キサンテン色素、トリフェ
ニルメタン色素、スチリル色素等が挙げられ、これらの
CGMは単独で又は適当なバインダー樹脂と共に層形成
が行われる。
<< CGM and CTM contained in the photosensitive layer >> Examples of the CGM contained in the photosensitive layer of the present invention include phthalocyanine pigments, polycyclic quinone pigments, azo pigments, perylene pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, and azurenium pigments. And squarylium dyes, cyanine dyes, pyrylium dyes, thiopyrylium dyes, xanthene dyes, triphenylmethane dyes, styryl dyes, and the like. These CGMs are used alone or in combination with an appropriate binder resin to form a layer.

【0069】前記感光層に含有されるCTMとしては、
例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、
チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、
イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチ
リル化合物、ヒドラゾン化合物、ベンジジン化合物、ピ
ラゾリン誘導体、スチルベン化合物、アミン誘導体、オ
キサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイ
ミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘
導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノス
チルベン誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ
−1−ビニルピレン、ポリ−9−ビニルアントラセン等
が挙げられこれらのCTMは通常バインダー樹脂と共に
層形成が行われる。
As the CTM contained in the photosensitive layer,
For example, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives,
Thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, imidazolone derivatives,
Imidazoline derivatives, bisimidazolidine derivatives, styryl compounds, hydrazone compounds, benzidine compounds, pyrazoline derivatives, stilbene compounds, amine derivatives, oxazolone derivatives, benzothiazole derivatives, benzimidazole derivatives, quinazoline derivatives, benzofuran derivatives, acridine derivatives, phenazine derivatives, amino Examples include stilbene derivatives, poly-N-vinylcarbazole, poly-1-vinylpyrene, poly-9-vinylanthracene, and the like. In these CTMs, a layer is usually formed together with a binder resin.

【0070】《感光層のバインダー樹脂》単層構成の感
光層、及び積層構成の場合のCGL、CTLに含有され
るバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデ
ン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセテ
ート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−無水マ
レイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカルバゾール
等が挙げられる。
<< Binder Resin of Photosensitive Layer >> As the binder resin contained in the single-layered photosensitive layer and the CGL and CTL in the case of the laminated structure, polycarbonate resin, polyester resin, polystyrene resin, methacrylic resin,
Acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene resin, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer resin, vinyl chloride-maleic anhydride copolymer resin, urethane resin, silicone Resins, epoxy resins, silicone-alkyd resins, phenol resins, polysilane resins, polyvinyl carbazole, and the like.

【0071】本発明においてCGL中のCGMとバイン
ダー樹脂との割合は質量比で1:5〜5:1が好まし
い。またCGLの膜厚は5μm以下が好ましく、特には
0.05〜2μmが好ましい。
In the present invention, the ratio of CGM to binder resin in CGL is preferably from 1: 5 to 5: 1 by mass. The thickness of the CGL is preferably 5 μm or less, particularly preferably 0.05 to 2 μm.

【0072】又、CTLは前記のCTMとバインダー樹
脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾燥すること
によって形成される。CTMとバインダー樹脂との混合
割合は質量比で3:1〜1:3が好ましい。
The CTL is formed by dissolving the CTM and the binder resin in an appropriate solvent, and applying and drying the solution. The mixing ratio of CTM and the binder resin is preferably from 3: 1 to 1: 3 by mass ratio.

【0073】また、CTLの膜厚は5〜50μm、特に
は10〜40μmが好ましく、CTLが複数設けられて
いる場合は、該複数のCTLの上層の膜厚は10μm以
下が好ましく、かつ、該複数のCTLの上層の下に設け
られた全てのCTLの膜厚より小さいことが好ましい。
The thickness of the CTL is preferably 5 to 50 μm, particularly preferably 10 to 40 μm. When a plurality of CTLs are provided, the thickness of the upper layer of the plurality of CTLs is preferably 10 μm or less. It is preferable that the thickness be smaller than the thickness of all the CTLs provided under the plurality of CTLs.

【0074】《感光層用の溶剤、分散剤》本発明の感光
体の感光層、中間層、保護層等に用いられる溶剤又は分
散剤としては、n−ブチルアミン、ジエチルアミン、エ
チレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメチル
ホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、
1,2−ジクロロエタン、1,2−ジクロロプロパン、
1,1,2−トリクロロエタン、1,1,1−トリクロ
ロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、
テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタ
ノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、
酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチ
ルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定さ
れるものではないが、ジクロロメタン、1,2−ジクロ
ロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられ
る。また、これらの溶媒は単独或いは2種以上の混合溶
剤として用いることもできる。
<< Solvent and Dispersant for Photosensitive Layer >> As the solvent or dispersant used for the photosensitive layer, intermediate layer and protective layer of the photoreceptor of the present invention, n-butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, Ethanolamine, triethylenediamine, N, N-dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane,
1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane,
1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane,
Tetrahydrofuran, dioxolan, dioxane, methanol, ethanol, butanol, isopropanol,
Ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve and the like can be mentioned. Although the present invention is not limited to these, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, methyl ethyl ketone and the like are preferably used. In addition, these solvents can be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds.

【0075】《導電性支持体》次に本発明の電子写真感
光体の導電性支持体としては、 1)アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、 2)紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネ
ート若しくは蒸着によって設けたもの、 3)紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導電性
化合物の層を塗布若しくは蒸着によって設けたもの、 4)アルマイト、特に封孔処理したアルマイト基体等が
挙げられる。
<< Conductive Support >> Next, the conductive support of the electrophotographic photoreceptor of the present invention includes: 1) a metal plate such as an aluminum plate or a stainless plate, or 2) a support such as paper or a plastic film. ,
A thin metal layer such as aluminum, palladium, or gold provided by lamination or vapor deposition. 3) On a support such as paper or plastic film,
A conductive polymer, a layer provided with a conductive compound such as indium oxide, tin oxide or the like by coating or vapor deposition; 4) alumite, particularly a sealed anodized substrate;

【0076】本発明で用いられる導電性支持体の材料と
しては、主としてアルミニウム、銅、真鍮、スチール、
ステンレス等の金属材料、その他プラスチック材料をベ
ルト状またはドラム状に成形加工したものが用いられ
る。中でもコスト及び加工性等に優れたアルミニウムが
好ましく用いられ、通常押出成型または引抜成型された
薄肉円筒状のアルミニウム素管が多く用いられる。
The material of the conductive support used in the present invention is mainly aluminum, copper, brass, steel,
A belt-shaped or drum-shaped metal material such as stainless steel or another plastic material is used. Among them, aluminum excellent in cost, workability and the like is preferably used, and a thin-walled cylindrical aluminum tube usually formed by extrusion or drawing is often used.

【0077】また、支持体の形状はドラム状でもシート
状でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に適し
た形状であればよい。
The shape of the support may be a drum shape, a sheet shape, or a belt shape, and may be any shape suitable for the applied electrophotographic apparatus.

【0078】《塗布加工方法》次に本発明の電子写真感
光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗
布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が
用いられるが、感光層の表面層側の塗布加工は下層の膜
を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成する
ためスプレー塗布又は円形量規制型(円形スライドホッ
パ型がその代表例)塗布等の塗布加工方法を用いるのが
好ましい。なお前記スプレー塗布については例えば特開
平3−90250号及び特開平3−269238号公報
に詳細に記載され、前記円形量規制型塗布については例
えば特開昭58−189061号公報に詳細に記載され
ている。
<< Coating Method >> Next, as a coating method for producing the electrophotographic photoreceptor of the present invention, coating methods such as dip coating, spray coating, and circular amount control type coating are used. The coating process on the surface layer side of the layer does not dissolve the lower layer film as much as possible, and in order to achieve a uniform coating process, a coating process such as a spray coating or a circular volume control type (a typical example is a circular slide hopper type). It is preferable to use The spray coating is described in detail in, for example, JP-A-3-90250 and JP-A-3-269238, and the circular amount control type coating is described in detail in, for example, JP-A-58-189061. I have.

【0079】本発明においては、更に、支持体と中間層
との間に支持体の表面欠陥を補うための被覆を施すこと
や、特に画像入力がレーザー光の場合には問題となる干
渉縞の発生を防止することなどを目的とした導電層を設
けることができる。この導電層は、カーボンブラック、
金属粒子又は金属酸化物粒子等の導電性粉体を適当なバ
インダー樹脂中に分散した溶液を塗布乾燥して形成する
ことができる。導電層の膜厚は5〜40μmが好まし
く、特には10〜30μmが好ましい。
In the present invention, a coating for compensating for surface defects of the support is provided between the support and the intermediate layer. A conductive layer for the purpose of preventing generation and the like can be provided. This conductive layer is made of carbon black,
It can be formed by applying and drying a solution in which conductive powder such as metal particles or metal oxide particles is dispersed in a suitable binder resin. The thickness of the conductive layer is preferably 5 to 40 μm, particularly preferably 10 to 30 μm.

【0080】〈本発明に用いられるトナー〉本発明に用
いられるトナーAは、形状係数の変動係数が16%以下
であり、個数粒度分布における個数変動係数が27%以
下であるトナー粒子から構成される。本発明に用いられ
るトナーBは、角がないトナー粒子の割合が50個数%
以上であり、個数粒度分布における個数変動係数が27
%以下であるトナー粒子から構成される。本発明に用い
られるトナーCは、形状係数が1.2〜1.6の範囲に
あるトナー粒子の割合が65個数%以上であり、形状係
数の変動係数が16%以下であるトナー粒子から構成さ
れる。
<Toner used in the present invention> The toner A used in the present invention is composed of toner particles having a shape coefficient variation coefficient of 16% or less and a number variation coefficient in the number particle size distribution of 27% or less. You. In the toner B used in the present invention, the ratio of toner particles having no corners is 50% by number.
The number variation coefficient in the number particle size distribution is 27
% Or less. The toner C used in the present invention is composed of toner particles having a shape coefficient in the range of 1.2 to 1.6 in which the proportion of toner particles is 65% by number or more and the coefficient of variation in shape coefficient is 16% or less. Is done.

【0081】《トナーの形状係数》本発明のトナーの
「形状係数」は、下記式により示されるものであり、ト
ナー粒子の丸さの度合いを示す。
<< Shape Coefficient of Toner >> The “shape coefficient” of the toner of the present invention is represented by the following equation, and indicates the degree of roundness of toner particles.

【0082】 形状係数=((最大径/2)2×π)/投影面積 ここに、最大径とは、トナー粒子の平面上への投影像を
2本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大
となる粒子の幅をいう。また、投影面積とは、トナー粒
子の平面上への投影像の面積をいう。本発明では、この
形状係数は、走査型電子顕微鏡により2000倍にトナ
ー粒子を拡大した写真を撮影し、ついでこの写真に基づ
いて「SCANNING IMAGE ANALYZE
R」(日本電子社製)を使用して写真画像の解析を行う
ことにより測定した。この際、100個のトナー粒子を
使用して本発明の形状係数を上記算出式にて測定したも
のである。
Shape factor = ((maximum diameter / 2) 2 × π) / projected area Here, the maximum diameter is defined as the parallel image obtained when a projected image of a toner particle on a plane is sandwiched between two parallel lines. Means the width of the particle at which the distance between the particles becomes maximum. The projection area refers to the area of the projected image of the toner particles on the plane. In the present invention, the shape factor can be determined by taking a photograph in which the toner particles are magnified 2,000 times with a scanning electron microscope, and then referring to the “SCCANNING IMAGE ANALYZE” based on the photograph.
R "(manufactured by JEOL Ltd.) was used to analyze photographic images. In this case, the shape factor of the present invention was measured by using the above formula using 100 toner particles.

【0083】本発明のトナーAおよびトナーBにおいて
は、この形状係数が1.0〜1.6の範囲にあるトナー
粒子の割合を65個数%以上とすることが好ましく、よ
り好ましくは、70個数%以上である。さらに好ましく
は、この形状係数が1.2〜1.6の範囲にあるトナー
粒子の割合を65個数%以上とすることであり、より好
ましくは、70個数%以上である。この形状係数が1.
0〜1.6の範囲にあるトナー粒子の割合が65個数%
以上であることにより、転写材に転写されたトナー層に
おけるトナー粒子の充填密度が高くなって定着性が向上
し、オフセットが発生しにくくなる。また、トナー粒子
が破砕しにくくなって帯電付与部材の汚染が減少し、ト
ナーの帯電性が安定する。
In the toner A and the toner B according to the present invention, the ratio of the toner particles having the shape coefficient in the range of 1.0 to 1.6 is preferably 65% by number or more, more preferably 70% by number. % Or more. More preferably, the ratio of the toner particles whose shape factor is in the range of 1.2 to 1.6 is 65% by number or more, and more preferably 70% by number or more. If the shape factor is 1.
The ratio of toner particles in the range of 0 to 1.6 is 65% by number
Due to the above, the filling density of the toner particles in the toner layer transferred to the transfer material is increased, the fixing property is improved, and the offset hardly occurs. Further, the toner particles are less likely to be crushed, so that the contamination of the charging member is reduced, and the charging property of the toner is stabilized.

【0084】本発明のトナーCにおいては、この形状係
数が1.2〜1.6の範囲にあるトナー粒子の割合を6
5個数%以上とすることが必要であり、好ましくは、7
0個数%以上である。
In the toner C of the present invention, the ratio of the toner particles whose shape factor is in the range of 1.2 to 1.6 is 6
It is necessary to be 5% by number or more, preferably 7%.
0% by number or more.

【0085】この形状係数を制御する方法は特に限定さ
れるものではない。例えば、トナー粒子を熱気流中に噴
霧する方法、トナー粒子を気相中において衝撃力による
機械的エネルギーを繰り返して付与する方法、トナーを
溶解しない溶媒中に添加し旋回流を付与する方法等によ
り、形状係数を1.0〜1.6または1.2〜1.6に
したトナー粒子を調製し、これを通常のトナー中へ本発
明の範囲内になるように添加して調整する方法がある。
The method for controlling the shape factor is not particularly limited. For example, a method of spraying toner particles in a hot air flow, a method of repeatedly applying mechanical energy by an impact force in a gaseous phase in a gas phase, a method of adding a toner in a solvent that does not dissolve a toner and imparting a swirling flow, etc. A method of preparing toner particles having a shape factor of 1.0 to 1.6 or 1.2 to 1.6, and adding the particles to a normal toner so as to fall within the range of the present invention. is there.

【0086】また、いわゆる重合法トナーを調製する段
階で全体の形状を制御し、形状係数を1.0〜1.6ま
たは1.2〜1.6に調整したトナー粒子を同様に通常
のトナーへ添加して調整する方法がある。上記方法の中
では重合法トナーが製造方法として簡便である点と、粉
砕トナーに比較して表面の均一性に優れる点等で好まし
い。
In the stage of preparing a so-called polymerization toner, the overall shape is controlled, and the toner particles whose shape factor is adjusted to 1.0 to 1.6 or 1.2 to 1.6 are similarly used in ordinary toner. There is a method of adding to and adjusting the amount. Among the above methods, a polymerization toner is preferred because it is simple as a production method and has excellent surface uniformity as compared with a pulverized toner.

【0087】《トナーの形状係数の変動係数》本発明の
トナーの「形状係数の変動係数」は下記式から算出され
る。
<< Coefficient of Variation of Shape Factor of Toner >> The “coefficient of variation of shape coefficient” of the toner of the present invention is calculated from the following equation.

【0088】変動係数(%)=(S1/K)×100 (式中、S1 は100個のトナー粒子の形状係数の標準
偏差を示し、Kは形状係数の平均値を示す。) 本発明のトナーAおよびトナーCにおいて、この形状係
数の変動係数は16%以下であり、好ましくは14%以
下である。形状係数の変動係数が16%以下であること
により、転写されたトナー層(粉体層)の空隙が減少し
て定着性が向上し、オフセットが発生しにくくなる。ま
た、帯電量分布がシャープとなり、画質が向上する。
Coefficient of variation (%) = (S 1 / K) × 100 (where S 1 represents the standard deviation of the shape coefficients of 100 toner particles, and K represents the average value of the shape coefficients). In the toners A and C of the present invention, the coefficient of variation of the shape factor is 16% or less, and preferably 14% or less. When the variation coefficient of the shape factor is 16% or less, the gap of the transferred toner layer (powder layer) is reduced, the fixing property is improved, and the offset is less likely to occur. Further, the charge amount distribution becomes sharp, and the image quality is improved.

【0089】このトナーの形状係数および形状係数の変
動係数を、極めてロットのバラツキなく均一に制御する
ために、本発明のトナーを構成する樹脂粒子(重合体粒
子)を調製(重合)、当該樹脂粒子を融着、形状制御さ
せる工程において、形成されつつあるトナー粒子(着色
粒子)の特性をモニタリングしながら適正な工程終了時
期を決めてもよい。モニタリングするとは、インライン
に測定装置を組み込みその測定結果に基づいて、工程条
件の制御をするという意味である。すなわち、形状など
の測定をインラインに組み込んで、例えば樹脂粒子を水
系媒体中で会合あるいは融着させることで形成する重合
法トナーでは、融着などの工程で逐次サンプリングを実
施しながら形状や粒径を測定し、所望の形状になった時
点で反応を停止する。モニタリング方法としては、特に
限定されるものではないが、フロー式粒子像分析装置F
PIA−2000(東亜医用電子社製)を使用すること
ができる。本装置は試料液を通過させつつリアルタイム
で画像処理を行うことで形状をモニタリングできるため
好適である。すなわち、反応場よりポンプなどを使用
し、常時モニターし、形状などを測定することを行い、
所望の形状などになった時点で反応を停止するものであ
る。
In order to uniformly control the shape factor of the toner and the variation coefficient of the shape factor without extremely varying lots, resin particles (polymer particles) constituting the toner of the present invention are prepared (polymerized). In the step of fusing the particles and controlling the shape, an appropriate process end time may be determined while monitoring the characteristics of the toner particles (colored particles) being formed. Monitoring means that a measuring device is incorporated in-line and process conditions are controlled based on the measurement result. That is, for example, in the case of a polymerization toner formed by incorporating measurement of shape and the like inline and assembling or fusing resin particles in an aqueous medium, the shape and particle size are sequentially measured in a process such as fusing. Is measured, and the reaction is stopped when the desired shape is obtained. Although the monitoring method is not particularly limited, the flow type particle image analyzer F
PIA-2000 (manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd.) can be used. This apparatus is suitable because the shape can be monitored by performing image processing in real time while passing the sample liquid. In other words, using a pump etc. from the reaction field, constantly monitor and measure the shape etc.,
The reaction is stopped when a desired shape or the like is obtained.

【0090】《トナーの個数変動係数》本発明のトナー
の個数粒度分布および個数変動係数はコールターカウン
ターTA−IIあるいはコールターマルチサイザー(コー
ルター社製)で測定されるものである。本発明において
はコールターマルチサイザーを用い、粒度分布を出力す
るインターフェース(日科機製)、パーソナルコンピュ
ーターを接続して使用した。前記コールターマルチサイ
ザーにおいて使用するアパーチャーとしては100μm
のものを用いて、2μm以上のトナーの体積、個数を測
定して粒度分布および平均粒径を算出した。個数粒度分
布とは、粒子径に対するトナー粒子の相対度数を表すも
のであり、個数平均粒径とは、個数粒度分布におけるメ
ジアン径を表すものである。トナーの「個数粒度分布に
おける個数変動係数」は下記式から算出される。
<< Coefficient of Number Variation of Toner >> The particle size distribution and number variation coefficient of the toner of the present invention are measured by Coulter Counter TA-II or Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Co.). In the present invention, a Coulter Multisizer was used, connected to an interface (manufactured by Nikkaki) for outputting a particle size distribution and a personal computer. The aperture used in the Coulter Multisizer is 100 μm
The particle size distribution and the average particle size were calculated by measuring the volume and number of toner particles having a particle size of 2 μm or more. The number particle size distribution represents the relative frequency of the toner particles with respect to the particle size, and the number average particle size represents the median size in the number particle size distribution. The “number variation coefficient in the number particle size distribution” of the toner is calculated from the following equation.

【0091】 個数変動係数(%)=(S2/n)×100 (式中、S2は個数粒度分布における標準偏差を示し、
nは個数平均粒径(μm)を示す。) 本発明のトナーAおよびトナーBの個数変動係数は27
%以下であり、好ましくは25%以下である。個数変動
係数が27%以下であることにより、転写されたトナー
層(粉体層)の空隙が減少して定着性が向上し、オフセ
ットが発生しにくくなる。また、帯電量分布がシャープ
となり、転写効率が高くなって画質が向上する。
Coefficient of number variation (%) = (S 2 / D n ) × 100 (where S 2 represents a standard deviation in the number particle size distribution,
D n denotes the number average particle diameter ([mu] m). The number variation coefficient of the toners A and B of the present invention is 27.
% Or less, preferably 25% or less. When the number variation coefficient is 27% or less, voids in the transferred toner layer (powder layer) are reduced, so that the fixing property is improved, and offset is less likely to occur. Further, the charge amount distribution is sharpened, the transfer efficiency is increased, and the image quality is improved.

【0092】本発明のトナーにおける個数変動係数を制
御する方法は特に限定されるものではない。例えば、ト
ナー粒子を風力により分級する方法も使用できるが、個
数変動係数をより小さくするためには液中での分級が効
果的である。この液中で分級する方法としては、遠心分
離機を用い、回転数を制御してトナー粒子径の違いによ
り生じる沈降速度差に応じてトナー粒子を分別回収し調
製する方法がある。特に懸濁重合法によりトナーを製造
する場合、個数粒度分布における個数変動係数を27%
以下とするためには分級操作が必須である。懸濁重合法
では、重合前に重合性単量体を水系媒体中にトナーとし
ての所望の大きさの油滴に分散させることが必要であ
る。すなわち、重合性単量体の大きな油滴に対して、ホ
モミキサーやホモジナイザーなどによる機械的な剪断を
繰り返して、トナー粒子程度の大きさまで油滴を小さく
することとなるが、このような機械的な剪断による方法
では、得られる油滴の個数粒度分布は広いものとなり、
従って、これを重合してなるトナーの粒度分布も広いも
のとなる。このために分級操作が必須となる。
The method for controlling the number variation coefficient in the toner of the present invention is not particularly limited. For example, a method of classifying toner particles by wind force can be used, but classification in a liquid is effective for further reducing the number variation coefficient. As a method of classifying in a liquid, there is a method of separating and collecting toner particles according to a sedimentation speed difference caused by a difference in toner particle diameter by controlling a rotation speed by using a centrifugal separator. Particularly, when a toner is produced by a suspension polymerization method, the number variation coefficient in the number particle size distribution is 27%.
A classification operation is essential to achieve the following. In the suspension polymerization method, it is necessary to disperse a polymerizable monomer into oil droplets of a desired size as a toner in an aqueous medium before polymerization. That is, mechanical shearing by a homomixer, a homogenizer, or the like is repeated on a large oil droplet of the polymerizable monomer to reduce the oil droplet to the size of toner particles. In the method by the appropriate shearing, the number particle size distribution of the obtained oil droplets becomes broad,
Therefore, the particle size distribution of the toner obtained by polymerizing the polymer becomes wide. For this reason, a classification operation is required.

【0093】《角がないトナー粒子の割合》本発明のト
ナーBを構成するトナー粒子中、角がないトナー粒子の
割合は50個数%以上であることが必要とされ、この割
合が70個数%以上であることが好ましい。本発明のト
ナーAおよびトナーCを構成するトナー粒子中、角がな
いトナー粒子の割合は50個数%以上であることが好ま
しく、更に好ましくは70個数%以上とされる。
<< Ratio of toner particles having no corners >> In the toner particles constituting the toner B of the present invention, the ratio of the toner particles having no corners needs to be 50% by number or more, and this ratio is 70% by number. It is preferable that it is above. In the toner particles constituting the toners A and C of the present invention, the ratio of the toner particles having no corners is preferably 50% by number or more, more preferably 70% by number or more.

【0094】角がないトナー粒子の割合が50個数%以
上であることにより、転写されたトナー層(粉体層)の
空隙が減少して定着性が向上し、オフセットが発生しに
くくなる。また、摩耗、破断しやすいトナー粒子および
電荷の集中する部分を有するトナー粒子が減少すること
となり、帯電量分布がシャープとなって、帯電性も安定
し、良好な画質を長期にわたって形成できる。
When the ratio of the toner particles having no corners is 50% by number or more, the gap of the transferred toner layer (powder layer) is reduced, the fixing property is improved, and the offset is hardly generated. In addition, the amount of toner particles that are easily worn or broken and the number of toner particles having a portion where charges are concentrated are reduced, the charge amount distribution becomes sharp, the chargeability is stabilized, and good image quality can be formed over a long period of time.

【0095】ここに、「角がないトナー粒子」とは、電
荷の集中するような突部またはストレスにより摩耗しや
すいような突部を実質的に有しないトナー粒子を言い、
具体的には以下のトナー粒子を角がないトナー粒子とい
う。
Here, “toner particles having no corner” refers to toner particles having substantially no projections on which electric charges are concentrated or projections which are easily worn by stress.
Specifically, the following toner particles are referred to as toner particles having no corners.

【0096】図1は、角がないトナー粒子、角があるト
ナー粒子を説明する図である。図1(a)に示すよう
に、トナー粒子Tの長径をLとするときに、半径(L/
10)の円で、トナー粒子Tの周囲線に対し1点で内側
に接しつつ内側をころがした場合に、当該円がトナーT
の外側に実質的にはみださない場合を「角がないトナー
粒子」という。「実質的にはみ出さない場合」とは、は
み出す円が存在する突起が1箇所以下である場合をい
う。また、「トナー粒子の長径」とは、当該トナー粒子
の平面上への投影像を2本の平行線ではさんだとき、そ
の平行線の間隔が最大となる粒子の幅をいう。なお、図
1(b)および(c)は、それぞれ角のあるトナー粒子
の投影像を示している。
FIG. 1 is a diagram for explaining a toner particle having no corner and a toner particle having a corner. As shown in FIG. 1A, when the major axis of the toner particles T is L, the radius (L /
In the circle of 10), when the inside is rolled while contacting the inside at one point with respect to the peripheral line of the toner particle T, the circle becomes the toner T
The case where the toner does not substantially protrude from the outside is called "toner particles having no corners". “Cases that do not substantially protrude” refer to cases where there are no more than one protrusion having a protruding circle. Further, “the major axis of the toner particles” refers to the width of the particle at which the interval between the parallel lines is the largest when the projected image of the toner particles on the plane is sandwiched between two parallel lines. FIGS. 1B and 1C show projected images of the toner particles having corners, respectively.

【0097】角がないトナー粒子の割合の測定は次のよ
うにして行った。先ず、走査型電子顕微鏡によりトナー
粒子を拡大した写真を撮影し、さらに拡大して15,0
00倍の写真像を得る。次いでこの写真像について前記
の角の有無を測定する。この測定を100個のトナー粒
子について行った。
The ratio of the toner particles having no corners was measured as follows. First, a photograph in which the toner particles were enlarged by a scanning electron microscope was taken, and further enlarged to 15.0.
Obtain a 00x photographic image. Next, the presence or absence of the corners is measured for this photographic image. This measurement was performed for 100 toner particles.

【0098】角がないトナーを得る方法は特に限定され
るものではない。例えば、形状係数を制御する方法とし
て前述したように、トナー粒子を熱気流中に噴霧する方
法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力による機
械的エネルギーを繰り返して付与する方法、あるいはト
ナーを溶解しない溶媒中に添加し、旋回流を付与するこ
とによって得ることができる。
The method for obtaining a toner having no corners is not particularly limited. For example, as described above, as a method of controlling the shape coefficient, a method of spraying toner particles into a hot air flow, a method of repeatedly applying mechanical energy by an impact force in a gas phase, or a method of dissolving a toner It can be obtained by adding to a solvent that does not contain and giving a swirling flow.

【0099】また、樹脂粒子を会合あるいは融着させる
ことで形成する重合法トナーにおいては、融着停止段階
では融着粒子表面には多くの凹凸があり、表面は平滑で
ないが、形状制御工程での温度、撹拌翼の回転数および
撹拌時間等の条件を適当なものとすることによって、角
がないトナーが得られる。これらの条件は、樹脂粒子の
物性により変わるものであるが、例えば、樹脂粒子のガ
ラス転移点温度以上で、より高回転数とすることによ
り、表面は滑らかとなり、角がないトナーが形成でき
る。
In a polymerization toner formed by associating or fusing resin particles, the surface of the fused particles has many irregularities at the stage of stopping the fusion, and the surface is not smooth. By adjusting the conditions such as the temperature, the number of rotations of the stirring blade, and the stirring time, toner having no corners can be obtained. These conditions vary depending on the physical properties of the resin particles. For example, by setting the rotation speed higher than the glass transition temperature of the resin particles, the surface becomes smooth and a toner having no corners can be formed.

【0100】《トナー粒子の粒径》本発明のトナーの粒
径は、個数平均粒径で3〜8μmのものが好ましい。こ
の粒径は、重合法によりトナー粒子を形成させる場合に
は、後に詳述するトナーの製造方法において、凝集剤の
濃度や有機溶媒の添加量、または融着時間、さらには重
合体自体の組成によって制御することができる。個数平
均粒径が3〜8μmであることにより、定着工程におい
て、飛翔して加熱部材に付着しオフセットを発生させる
付着力の大きいトナー微粒子が少なくなり、また、転写
効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線や
ドット等の画質が向上する。
<< Particle Particle Size of Toner >> The particle size of the toner of the present invention is preferably 3 to 8 μm in number average particle size. In the case where toner particles are formed by a polymerization method, the particle size is determined by the concentration of the coagulant, the amount of the organic solvent added, or the fusing time, and the composition of the polymer itself, in the toner manufacturing method described in detail below. Can be controlled by When the number average particle size is 3 to 8 μm, in the fixing step, toner particles having a large adhesive force that fly and adhere to the heating member to generate offset are reduced, and the transfer efficiency is increased, and the halftone The image quality is improved, and the image quality of fine lines, dots, and the like is improved.

【0101】本発明のトナーとしては、トナー粒子の粒
径をD(μm)とするとき、自然対数lnDを横軸にと
り、この横軸を0.23間隔で複数の階級に分けた個数
基準の粒度分布を示すヒストグラムにおいて、最頻階級
に含まれるトナー粒子の相対度数(m1)と、前記最頻
階級の次に頻度の高い階級に含まれるトナー粒子の相対
度数(m2)との和(M)が70%以上であるトナーで
あることが好ましい。
In the toner of the present invention, when the particle size of the toner particles is D (μm), the natural logarithm InD is plotted on the horizontal axis, and the horizontal axis is divided into a plurality of classes at intervals of 0.23. In the histogram showing the particle size distribution, the sum (M1) of the relative frequency (m1) of the toner particles included in the most frequent class and the relative frequency (m2) of the toner particles included in the class having the second highest frequency after the most frequent class. ) Is preferably 70% or more.

【0102】相対度数(m1)と相対度数(m2)との
和(M)が70%以上であることにより、トナー粒子の
粒度分布の分散が狭くなるので、当該トナーを画像形成
工程に用いることにより選択現像の発生を確実に抑制す
ることができる。本発明において、前記の個数基準の粒
度分布を示すヒストグラムは、自然対数lnD(D:個
々のトナー粒子の粒径)を0.23間隔で複数の階級
(0〜0.23:0.23〜0.46:0.46〜0.
69:0.69〜0.92:0.92〜1.15:1.
15〜1.38:1.38〜1.61:1.61〜1.
84:1.84〜2.07:2.07〜2.30:2.
30〜2.53:2.53〜2.76・・・)に分けた
個数基準の粒度分布を示すヒストグラムであり、このヒ
ストグラムは、下記の条件に従って、コールターマルチ
サイザーにより測定されたサンプルの粒径データを、I
/Oユニットを介してコンピュータに転送し、当該コン
ピュータにおいて、粒度分布分析プログラムにより作成
されたものである。
When the sum (M) of the relative frequency (m1) and the relative frequency (m2) is 70% or more, the dispersion of the particle size distribution of the toner particles becomes narrower. Thus, the occurrence of selective development can be reliably suppressed. In the present invention, the histogram showing the number-based particle size distribution includes a natural logarithm lnD (D: particle size of individual toner particles) in a plurality of classes (0 to 0.23: 0.23 to 0.23) at intervals of 0.23. 0.46: 0.46-0.
69: 0.69-0.92: 0.92-1.15: 1.
15-1.38: 1.38-1.61: 1.61-1.
84: 1.84 to 2.07: 2.07 to 2.30: 2.
30 to 2.53: 2.53 to 2.76...) Is a histogram showing the number-based particle size distribution, which is based on the following conditions. Diameter data is
It is transferred to a computer via the / O unit, and is created by the computer using a particle size distribution analysis program.

【0103】〔測定条件〕 (1)アパーチャー:100μm (2)サンプル調製法:電解液〔ISOTON R−1
1(コールターサイエンティフィックジャパン社製)〕
50〜100mlに界面活性剤(中性洗剤)を適量加え
て撹拌し、これに測定試料10〜20mgを加える。こ
の系を超音波分散機にて1分間分散処理することにより
調製する。
[Measurement conditions] (1) Aperture: 100 μm (2) Sample preparation method: electrolytic solution [ISOTON R-1
1 (manufactured by Coulter Scientific Japan)
An appropriate amount of a surfactant (neutral detergent) is added to 50 to 100 ml and stirred, and 10 to 20 mg of a measurement sample is added thereto. This system is prepared by subjecting it to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for 1 minute.

【0104】《従来公知のトナーとの対比》本発明のト
ナーは、形状係数が1.2〜1.6の範囲にあるトナー
粒子の割合(トナーCにおいて65個数%以上)、形状
係数の変動係数(トナーA、トナーCにおいて16%以
下)、角がないトナー粒子の割合(トナーBにおいて5
0個数%以上)、個数粒度分布における個数変動係数
(トナーA、トナーBにおいて27%以下)において、
従来公知で広く用いられているトナーから区別される。
<< Comparison with Conventionally Known Toner >> In the toner of the present invention, the ratio of toner particles having a shape factor in the range of 1.2 to 1.6 (65% by number or more in toner C) and the variation in shape factor Coefficient (16% or less for toner A and toner C) and the ratio of toner particles having no corners (5% for toner B).
0% or more), and the number variation coefficient in the number particle size distribution (27% or less for toner A and toner B).
It is distinguished from conventionally known and widely used toners.

【0105】本発明に係わる上記〜の数値について、従
来広く知られているトナーの数値を説明する。この数値
は製造方法により異なり、さらにその製造条件により異
なるものであるが、代表的なものと比較して説明する。
With respect to the above numerical values of the present invention, numerical values of conventionally widely known toners will be described. This numerical value differs depending on the manufacturing method and further depending on the manufacturing conditions, but will be described in comparison with a typical one.

【0106】粉砕法トナーの場合、形状係数が1.2〜
1.6であるトナー粒子の割合は60個数%程度であ
る。このものの形状係数の変動係数は20%程度であ
る。また、粉砕法では破砕を繰り返しながら粒径を小さ
くするために、トナー粒子に角部分が多くなり、角がな
いトナー粒子の割合は30個数%以下である。従って、
形状を揃えて、角部分がなく、丸みのあるトナーを得よ
うとする場合には、形状係数を制御する方法として前記
した様に熱等により球形化する処理が必要となる。ま
た、個数粒度分布における個数変動係数は、粉砕後の分
級操作が1回である場合には、30%程度であり、個数
変動係数を27%以下とするためには、さらに分級操作
を繰り返す必要がある。
In the case of the pulverized toner, the shape factor is 1.2 to
The ratio of the 1.6 toner particles is about 60% by number. The variation coefficient of the shape factor is about 20%. Further, in the pulverization method, in order to reduce the particle size while repeating crushing, the toner particles have many corners, and the ratio of toner particles having no corners is 30% by number or less. Therefore,
In order to obtain a rounded toner having no corners and a uniform shape, it is necessary to perform a process of forming a spherical shape by heat or the like as described above as a method of controlling the shape coefficient. In addition, the number variation coefficient in the number particle size distribution is about 30% when the classification operation after the pulverization is performed once, and the classification operation needs to be further repeated to reduce the number variation coefficient to 27% or less. There is.

【0107】懸濁重合法によるトナーの場合、従来は層
流中において重合されるため、ほぼ真球状のトナー粒子
が得られ、例えば特開昭56−130762号公報に記
載されたトナーでは、形状係数が1.2〜1.6である
トナー粒子の割合が20個数%程度となり、また形状係
数の変動係数も18%程度となり、更に角がないトナー
粒子の割合も85個数%程度となる。また、個数粒度分
布における個数変動係数を制御する方法として前記した
様に、重合性単量体の大きな油滴に対して、機械的な剪
断を繰り返して、トナー粒子程度の大きさまで油滴を小
さくするため、油滴径の分布は広くなり、従って得られ
るトナーの粒度分布は広く、個数変動係数は32%程度
と大きいものであり、個数変動係数を小さくするために
は分級操作が必要である。
In the case of the toner obtained by the suspension polymerization method, the toner is conventionally polymerized in a laminar flow, so that substantially spherical toner particles are obtained. For example, in the toner described in JP-A-56-130762, The proportion of toner particles having a coefficient of 1.2 to 1.6 is about 20% by number, the variation coefficient of the shape coefficient is also about 18%, and the proportion of toner particles having no corners is also about 85% by number. Further, as described above as a method for controlling the number variation coefficient in the number particle size distribution, mechanical shearing is repeated for a large oil droplet of a polymerizable monomer to reduce the oil droplet to a size of about a toner particle. Therefore, the distribution of oil droplet diameters is widened, and the particle size distribution of the obtained toner is wide, and the number variation coefficient is as large as about 32%. Therefore, a classification operation is required to reduce the number variation coefficient. .

【0108】樹脂粒子を会合あるいは融着させることで
形成する重合法トナーにおいては、例えば特開昭63−
186253号公報に記載されたトナーでは、形状係数
が1.2〜1.6であるトナー粒子の割合は60個数%
程度であり、また形状係数の変動係数は18%程度であ
り、更に角がないトナー粒子の割合も44個数%程度で
ある。さらに、トナーの粒度分布は広く、個数変動係数
は30%程度であり、個数変動係数を小さくするために
は分級操作が必要である。
Polymerized toners formed by associating or fusing resin particles are described, for example, in JP-A-63-163.
In the toner described in Japanese Patent No. 186253, the proportion of toner particles having a shape factor of 1.2 to 1.6 is 60% by number.
The variation coefficient of the shape coefficient is about 18%, and the ratio of toner particles without corners is about 44% by number. Further, the particle size distribution of the toner is wide, and the number variation coefficient is about 30%, and a classification operation is required to reduce the number variation coefficient.

【0109】《トナーの製造方法》本発明のトナーは、
少なくとも重合性単量体を水系媒体中で重合せしめて得
られるトナーであることが好ましく、また、少なくとも
樹脂粒子を水系媒体中で会合させて得られるトナーであ
ることが好ましい。以下、本発明のトナーを製造する方
法について詳細に説明する。
<< Method of Producing Toner >> The toner of the present invention comprises:
The toner is preferably obtained by polymerizing at least a polymerizable monomer in an aqueous medium, and is preferably a toner obtained by associating at least resin particles in an aqueous medium. Hereinafter, the method for producing the toner of the present invention will be described in detail.

【0110】本発明のトナーは、懸濁重合法や、必要な
添加剤の乳化液を加えた液中(水系媒体中)にて単量体
を乳化重合して微粒の重合体粒子(樹脂粒子)を調製
し、その後に、有機溶媒、凝集剤等を添加して当該樹脂
粒子を会合する方法で製造することができる。ここで
「会合」とは、前記樹脂粒子が複数個融着することをい
い、当該樹脂粒子と他の粒子(例えば着色剤粒子)とが
融着する場合も含むものとする。
The toner of the present invention is obtained by emulsion polymerization of a monomer in a suspension polymerization method or in a liquid (in an aqueous medium) to which an emulsion of necessary additives is added. ) Is prepared, and thereafter, an organic solvent, a flocculant and the like are added thereto to produce the resin particles. Here, “association” means that a plurality of the resin particles are fused together, and also includes a case where the resin particles are fused with other particles (for example, colorant particles).

【0111】本発明のトナーを製造する方法の一例を示
せば、重合性単量体中に着色剤や必要に応じて離型剤、
荷電制御剤、さらに重合開始剤等の各種構成材料を添加
し、ホモジナイザー、サンドミル、サンドグラインダ
ー、超音波分散機などで重合性単量体に各種構成材料を
溶解あるいは分散させる。この各種構成材料が溶解ある
いは分散された重合性単量体を分散安定剤を含有した水
系媒体中にホモミキサーやホモジナイザーなどを使用し
トナーとしての所望の大きさの油滴に分散させる。その
後、撹拌機構が後述の撹拌翼である反応装置(撹拌装
置)へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反
応終了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに
乾燥することで本発明のトナーを調製する。なお、本発
明でいうところの「水系媒体」とは、少なくとも水が5
0質量%以上含有されたものを表す。
An example of the method for producing the toner of the present invention is as follows. A colorant and, if necessary, a release agent are contained in a polymerizable monomer.
Various constituent materials such as a charge control agent and a polymerization initiator are added, and the various constituent materials are dissolved or dispersed in the polymerizable monomer using a homogenizer, a sand mill, a sand grinder, an ultrasonic disperser or the like. The polymerizable monomer in which these various constituent materials are dissolved or dispersed is dispersed in an aqueous medium containing a dispersion stabilizer into oil droplets of a desired size as a toner using a homomixer, a homogenizer, or the like. Thereafter, the stirring mechanism is moved to a reaction device (stirring device), which is a stirring blade described later, and heated to cause the polymerization reaction to proceed. After completion of the reaction, the toner of the present invention is prepared by removing the dispersion stabilizer, filtering, washing and drying. In the present invention, “aqueous medium” means that at least 5
It represents one containing 0% by mass or more.

【0112】また、本発明のトナーを製造する方法とし
て樹脂粒子を水系媒体中で会合あるいは融着させて調製
する方法も挙げることができる。この方法としては、特
に限定されるものではないが、例えば、特開平5−26
5252号公報や特開平6−329947号公報、特開
平9−15904号公報に示す方法を挙げることができ
る。すなわち、樹脂粒子と着色剤などの構成材料の分散
粒子、あるいは樹脂および着色剤等より構成される微粒
子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこれらを乳
化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤
を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガ
ラス転移点温度以上で加熱融着させて融着粒子を形成し
つつ徐々に粒径を成長させ、目的の粒径となったところ
で水を多量に加えて粒径成長を停止し、さらに加熱、撹
拌しながら粒子表面を平滑にして形状を制御し、その粒
子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することによ
り、本発明のトナーを形成することができる。なお、こ
こにおいて凝集剤と同時に水に対して無限溶解する溶媒
を加えてもよい。
Further, as a method of producing the toner of the present invention, a method of preparing by associating or fusing resin particles in an aqueous medium can also be mentioned. This method is not particularly limited.
No. 5,252, JP-A-6-329947, and JP-A-9-15904. That is, a method of associating a plurality of resin particles and dispersed particles of a constituent material such as a colorant, or a plurality of fine particles composed of a resin and a colorant, particularly, after dispersing these in water using an emulsifier, the critical aggregation concentration At the same time as adding the above flocculant and salting out, the formed polymer itself is heated and fused at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature to gradually form a fused particle, thereby gradually growing the particle size. At this point, a large amount of water was added to stop the growth of the particle diameter, and the surface was smoothened by heating and stirring to control the shape. The toner of the invention can be formed. Here, a solvent that is infinitely soluble in water may be added together with the coagulant.

【0113】樹脂を構成する重合性単量体として使用さ
れるものは、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチ
ルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、p−クロロスチレン、3, 4−ジクロロスチレン、
p−フェニルスチレン、p−エチルスチレン、2, 4−
ジメチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p
−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、
p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p
−n−ドデシルスチレンの様なスチレンあるいはスチレ
ン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メ
タクリル酸n−オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタ
クリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブ
チル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸フェニル等の、アクリル酸エステル誘導体、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピ
オン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニ
ルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビ
ニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケ
トン類、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドー
ル、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物、ビニ
ルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体がある。こ
れらビニル系単量体は単独あるいは組み合わせて使用す
ることができる。
As the polymerizable monomer constituting the resin, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4- Dichlorostyrene,
p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-
Dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, p
-N-hexylstyrene, pn-octylstyrene,
pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, p
Styrene or a styrene derivative such as -n-dodecylstyrene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
N-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate,
Methacrylate derivatives such as isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and dimethylaminoethyl methacrylate. , Methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate,
Acrylic ester derivatives such as n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, phenyl acrylate, etc .; olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide , Vinyl fluoride, halogenated vinyls such as vinylidene fluoride, vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl acetate, vinyl benzoate, vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone , Vinyl ketones such as vinylhexyl ketone, N-vinyl compounds such as N-vinylcarbazole, N-vinylindole and N-vinylpyrrolidone, vinyl compounds such as vinylnaphthalene and vinylpyridine, acrylonitrile, Acrylonitrile, there are acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylamide. These vinyl monomers can be used alone or in combination.

【0114】また、樹脂を構成する重合性単量体として
イオン性解離基を有するものを組み合わせて用いること
がさらに好ましい。例えば、カルボキシル基、スルフォ
ン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基として有
するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレ
イン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキル
エステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハ
ク酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフ
ォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、
3−クロロ−2−アシッドホスホオキシプロピルメタク
リレート等が挙げられる。
Further, it is more preferable to use a polymerizable monomer constituting the resin in combination with one having an ionic dissociation group. For example, those having a substituent such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphate group as a constituent group of the monomer, specifically, acrylic acid, methacrylic acid,
Maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, fumaric acid, monoalkyl maleate, monoalkyl itaconate, styrenesulfonic acid, allylsulfosuccinic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, acid phosphooxyethyl Methacrylate,
3-chloro-2-acid phosphooxypropyl methacrylate and the like.

【0115】さらに、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビ
ニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることもできる。
Further, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate,
Polyfunctional vinyls such as neopentyl glycol diacrylate can be used to form a crosslinked resin.

【0116】これら重合性単量体はラジカル重合開始剤
を用いて重合することができる。この場合、懸濁重合法
では油溶性重合開始剤を用いることができる。この油溶
性重合開始剤としては、2,2′−アゾビス−(2,4
−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、1,1′−アゾビス(シクロヘキサン
−1−カルボニトリル)、2,2′−アゾビス−4−メ
トキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始
剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペ
ルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネー
ト、クメンヒドロペルオキサイド、t−ブチルヒドロペ
ルオキサイド、ジ−t−ブチルペルオキサイド、ジクミ
ルペルオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオ
キサイド、ラウロイルペルオキサイド、2,2−ビス−
(4,4−t−ブチルペルオキシシクロヘキシル)プロ
パン、トリス−(t−ブチルペルオキシ)トリアジンな
どの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高
分子開始剤などを挙げることができる。また、乳化重合
法を用いる場合には水溶性ラジカル重合開始剤を使用す
ることができる。水溶性重合開始剤としては、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスア
ミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸およびそ
の塩、過酸化水素等を挙げることができる。
These polymerizable monomers can be polymerized using a radical polymerization initiator. In this case, an oil-soluble polymerization initiator can be used in the suspension polymerization method. As the oil-soluble polymerization initiator, 2,2'-azobis- (2,4
-Dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvalero Azo or diazo polymerization initiators such as nitrile and azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide , Dicumyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, 2,2-bis-
Examples include peroxide-based polymerization initiators such as (4,4-t-butylperoxycyclohexyl) propane and tris- (t-butylperoxy) triazine, and polymer initiators having a peroxide in a side chain. . When an emulsion polymerization method is used, a water-soluble radical polymerization initiator can be used. Examples of the water-soluble polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, azobisaminodipropane acetate, azobiscyanovaleric acid and salts thereof, and hydrogen peroxide.

【0117】分散安定剤としては、リン酸三カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メ
タケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
ベントナイト、シリカ、アルミナ等を挙げることができ
る。さらに、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチル
セルロース、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウ
ム、エチレンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナ
トリウム等の界面活性剤として一般的に使用されている
ものを分散安定剤として使用することができる。
The dispersion stabilizers include tricalcium phosphate, magnesium phosphate, zinc phosphate, aluminum phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, and calcium sulfate. , Barium sulfate,
Bentonite, silica, alumina and the like can be mentioned. Further, a surfactant generally used as a surfactant such as polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose, sodium dodecylbenzenesulfonate, ethylene oxide adduct, and higher alcohol sodium sulfate can be used as a dispersion stabilizer.

【0118】本発明において優れた樹脂としては、ガラ
ス転移点が20〜90℃のものが好ましく、軟化点が8
0〜220℃のものが好ましい。ガラス転移点は示差熱
量分析方法で測定されるものであり、軟化点は高化式フ
ローテスターで測定することができる。さらに、これら
樹脂としてはゲルパーミエーションクロマトグラフィー
により測定される分子量が数平均分子量(Mn)で10
00〜100000、重量平均分子量(Mw)で200
0〜1000000のものが好ましい。さらに、分子量
分布として、Mw/Mnが1.5〜100、特に1.8
〜70のものが好ましい。
As the resin excellent in the present invention, a resin having a glass transition point of 20 to 90 ° C. is preferable and a softening point of 8
The thing of 0-220 ° C is preferred. The glass transition point is measured by a differential calorimetric analysis method, and the softening point can be measured by a Koka flow tester. Furthermore, these resins have a number average molecular weight (Mn) of 10 as measured by gel permeation chromatography.
00 to 100000, weight average molecular weight (Mw) 200
Those having 0 to 1,000,000 are preferred. Further, as a molecular weight distribution, Mw / Mn is 1.5 to 100, particularly 1.8.
-70 are preferred.

【0119】前記樹脂粒子を水系媒体中で会合させる際
に使用される凝集剤としては特に限定されるものではな
いが、金属塩から選択されるものが好適に使用される。
具体的には、一価の金属として例えばナトリウム、カリ
ウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、二価の金属とし
て例えばカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類の
金属塩、マンガン、銅等の二価の金属の塩、鉄、アルミ
ニウム等の三価の金属の塩等が挙げられ、具体的な塩と
しては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウ
ム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシ
ウム、硫酸マンガン等を挙げることができる。これらは
組み合わせて使用してもよい。これらの凝集剤は臨界凝
集濃度以上添加することが好ましい。この臨界凝集濃度
とは、水性分散物の安定性に関する指標であり、凝集剤
を添加して凝集が発生する濃度を示すものである。この
臨界凝集濃度は、乳化された成分および分散剤自体によ
って大きく変化するものである。例えば、岡村誠三他著
「高分子化学17、601(1960)日本高分子学会
編」等に記述されており、詳細な臨界凝集濃度を求める
ことができる。また、別な手法として、目的とする粒子
分散液に所望の塩を濃度を変えて添加し、その分散液の
ζ(ゼータ)電位を測定し、この値が変化する塩濃度を
臨界凝集濃度として求めることもできる。本発明の凝集
剤の添加量は、臨界凝集濃度以上であればよいが、好ま
しくは臨界凝集濃度の1.2倍以上、さらに好ましく
は、1.5倍以上添加することがよい。
The flocculant used when associating the resin particles in an aqueous medium is not particularly limited, but those selected from metal salts are preferably used.
Specifically, as a monovalent metal, for example, a salt of an alkali metal such as sodium, potassium, and lithium, and as a divalent metal, for example, a salt of an alkaline earth metal such as calcium and magnesium, or a divalent metal such as manganese or copper And salts of trivalent metals such as iron and aluminum. Specific examples of the salts include sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, calcium chloride, zinc chloride, copper sulfate, magnesium sulfate, and manganese sulfate. Can be mentioned. These may be used in combination. It is preferable that these coagulants are added at a critical coagulation concentration or higher. The critical aggregation concentration is an index relating to the stability of the aqueous dispersion, and indicates the concentration at which aggregation occurs when a coagulant is added. This critical aggregation concentration varies greatly depending on the emulsified component and the dispersant itself. For example, it is described in "Polymer Chemistry 17, 601 (1960), edited by The Society of Polymer Science, Japan" by Seizo Okamura et al., And a detailed critical aggregation concentration can be obtained. As another method, a desired salt is added to the target particle dispersion at a different concentration, the 、 (zeta) potential of the dispersion is measured, and the salt concentration at which this value changes is defined as the critical aggregation concentration. You can also ask. The amount of the coagulant of the present invention may be at least the critical coagulation concentration, but is preferably 1.2 times or more, more preferably 1.5 times or more the critical coagulation concentration.

【0120】凝集剤と共に使用される「水に対して無限
溶解する溶媒」としては、形成される樹脂を溶解させな
いものが選択される。具体的には、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール、t−ブタノー
ル、メトキシエタノール、ブトキシエタノール等のアル
コール類、アセトニトリル等のニトリル類、ジオキサン
等のエーテル類を挙げることができる。特に、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノールが好ましい。この
水に対して無限溶解する溶媒の添加量は、凝集剤を添加
した重合体含有分散液に対して1〜100体積%が好ま
しい。なお、粒子形状を均一化させるためには、着色粒
子を調製し、濾過した後に粒子に対して10質量%以上
の水が存在したスラリーを流動乾燥させることが好まし
いが、この際、特に重合体中に極性基を有するものが好
ましい。この理由としては、極性基が存在している重合
体に対して、存在している水が多少膨潤する効果を発揮
するために、形状の均一化が特に図られやすいからであ
ると考えられる。
As the "solvent infinitely soluble in water" used together with the coagulant, a solvent which does not dissolve the resin to be formed is selected. Specific examples include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, t-butanol, methoxyethanol and butoxyethanol, nitriles such as acetonitrile, and ethers such as dioxane. Particularly, ethanol, propanol and isopropanol are preferred. The addition amount of the solvent infinitely soluble in water is preferably 1 to 100% by volume based on the polymer-containing dispersion to which the flocculant has been added. In order to make the particle shape uniform, it is preferable to prepare a colored particle, and after the filtration, it is preferable to fluidly dry a slurry in which 10% by mass or more of water is present with respect to the particle. Those having a polar group therein are preferred. It is considered that the reason for this is that the existing water exerts an effect of slightly swelling the polymer in which the polar group is present, so that the shape is particularly easily uniformized.

【0121】本発明のトナーは少なくとも樹脂と着色剤
を含有するものであるが、必要に応じて定着性改良剤で
ある離型剤や荷電制御剤等を含有することもできる。さ
らに、上記樹脂と着色剤を主成分とするトナー粒子に対
して無機微粒子や有機微粒子等で構成される外添剤を添
加したものであってもよい。
The toner of the present invention contains at least a resin and a colorant, but may contain a releasing agent or a charge control agent as a fixing property improving agent, if necessary. Further, an external additive composed of inorganic fine particles, organic fine particles, and the like may be added to the toner particles containing the resin and the colorant as main components.

【0122】本発明のトナーに使用する着色剤としては
カーボンブラック、磁性体、染料、顔料等を任意に使用
することができ、カーボンブラックとしてはチャンネル
ブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等が使用される。磁
性体としては鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、
これらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイト等
の強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理
する事により強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫等のホイスラー合金と
呼ばれる種類の合金、二酸化クロム等を用いる事ができ
る。
As the colorant used in the toner of the present invention, carbon black, magnetic substance, dye, pigment and the like can be arbitrarily used. As the carbon black, channel black, furnace black, acetylene black, and the like can be used.
Thermal black, lamp black and the like are used. Ferromagnetic metals such as iron, nickel, and cobalt as magnetic materials,
Alloys containing these metals, compounds of ferromagnetic metals such as ferrite and magnetite, alloys that do not contain ferromagnetic metals but show ferromagnetism by heat treatment, such as manganese-copper-
An alloy of a type called a Heusler alloy such as aluminum, manganese-copper-tin, chromium dioxide, or the like can be used.

【0123】染料としてはC.I.ソルベントレッド
1、同49、同52、同58、同63、同111、同1
22、C.I.ソルベントイエロー19、同44、同7
7、同79、同81、同82、同93、同98、同10
3、同104、同112、同162、C.I.ソルベン
トブルー25、同36、同60、同70、同93、同9
5等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事
ができる。顔料としてはC.I.ピグメントレッド5、
同48:1、同53:1、同57:1、同122、同1
39、同144、同149、同166、同177、同1
78、同222、C.I.ピグメントオレンジ31、同
43、C.I.ピグメントイエロー14、同17、同9
3、同94、同138、C.I.ピグメントグリーン
7、C.I.ピグメントブルー15:3、同60等を用
いる事ができ、これらの混合物も用いる事ができる。数
平均一次粒子径は種類により多様であるが、概ね10〜
200nm程度が好ましい。
As the dye, C.I. I. Solvent Red 1, 49, 52, 58, 63, 111, 1
22, C.I. I. Solvent Yellow 19, 44, 7
7, 79, 81, 82, 93, 98, 10
3, 104, 112, 162, C.I. I. Solvent Blue 25, 36, 60, 70, 93, 9
5 and the like, and a mixture thereof can also be used. Examples of the pigment include C.I. I. Pigment Red 5,
48: 1, 53: 1, 57: 1, 122, 1
39, 144, 149, 166, 177, 1
78, 222, C.I. I. Pigment Orange 31, 43 and C.I. I. Pigment Yellow 14, 17, 17
3, 94, 138, C.I. I. Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, can be used by the same 60 or the like, can be also used a mixture thereof. The number average primary particle size varies depending on the type, but generally ranges from 10 to
About 200 nm is preferable.

【0124】着色剤の添加方法としては、乳化重合法で
調製した重合体粒子を、凝集剤を添加することで凝集さ
せる段階で添加し重合体を着色する方法や、単量体を重
合させる段階で着色剤を添加し、重合し、着色粒子とす
る方法等を使用することができる。なお、着色剤は重合
体を調製する段階で添加する場合はラジカル重合性を阻
害しない様に表面をカップリング剤等で処理して使用す
ることが好ましい。
As a method of adding a colorant, a method of adding polymer particles prepared by an emulsion polymerization method at the stage of aggregating by adding an aggregating agent to color the polymer, or a process of polymerizing a monomer can be used. And a method of adding a colorant, polymerizing, and forming colored particles can be used. When the colorant is added at the stage of preparing the polymer, it is preferable to use the colorant after treating the surface with a coupling agent or the like so as not to inhibit the radical polymerizability.

【0125】さらに、定着性改良剤としての低分子量ポ
リプロピレン(数平均分子量=1500〜9000)や
低分子量ポリエチレン等を添加してもよい。荷電制御剤
も同様に種々の公知のもので、且つ水中に分散すること
ができるものを使用することができる。具体的には、ニ
グロシン系染料、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属
塩、アルコキシル化アミン、第4級アンモニウム塩化合
物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩あるいはその金
属錯体等が挙げられる。なお、これら荷電制御剤や定着
性改良剤の粒子は、分散した状態で数平均一次粒子径が
10〜500nm程度とすることが好ましい。
Further, low molecular weight polypropylene (number average molecular weight = 1500 to 9000) or low molecular weight polyethylene as a fixing property improving agent may be added. Similarly, various known charge control agents, which can be dispersed in water, can be used. Specific examples include a nigrosine dye, a metal salt of naphthenic acid or a higher fatty acid, an alkoxylated amine, a quaternary ammonium salt compound, an azo metal complex, a metal salt of salicylic acid, and a metal complex thereof. The particles of the charge control agent and the fixability improver preferably have a number average primary particle diameter of about 10 to 500 nm in a dispersed state.

【0126】本発明のトナーでは、外添剤として無機微
粒子や有機微粒子などの微粒子を添加して使用すること
でより効果を発揮することができる。この理由として
は、外添剤の埋没や脱離を効果的に抑制することができ
るため、その効果が顕著にでるものと推定される。この
無機微粒子としては、シリカ、チタニア、アルミナ等の
無機酸化物粒子の使用が好ましく、さらに、これら無機
微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤
等によって疎水化処理されていることが好ましい。疎水
化処理の程度としては特に限定されるものでは無いが、
メタノールウェッタビリティーとして40〜95のもの
が好ましい。メタノールウェッタビリティーとは、メタ
ノールに対する濡れ性を評価するものである。この方法
は、内容量200mlのビーカー中に入れた蒸留水50
mlに、測定対象の無機微粒子を0.2g秤量し添加す
る。メタノールを先端が液体中に浸せきされているビュ
レットから、ゆっくり撹拌した状態で無機微粒子の全体
が濡れるまでゆっくり滴下する。この無機微粒子を完全
に濡らすために必要なメタノールの量をa(ml)とし
た場合に、下記式により疎水化度が算出される。
In the toner of the present invention, more effects can be exhibited by adding and using fine particles such as inorganic fine particles and organic fine particles as external additives. It is presumed that the reason is that the embedding and desorption of the external additive can be effectively suppressed, and the effect is remarkable. As the inorganic fine particles, it is preferable to use inorganic oxide particles such as silica, titania, and alumina. Further, it is preferable that these inorganic fine particles have been subjected to a hydrophobic treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or the like. The degree of the hydrophobic treatment is not particularly limited,
Those having a methanol wettability of 40 to 95 are preferred. Methanol wettability is to evaluate the wettability to methanol. This method uses distilled water 50 in a 200 ml beaker.
0.2 g of the inorganic fine particles to be measured is weighed and added to each ml. Methanol is slowly dropped from a burette whose tip is immersed in the liquid until the whole of the inorganic fine particles becomes wet while being slowly stirred. When the amount of methanol required to completely wet the inorganic fine particles is a (ml), the degree of hydrophobicity is calculated by the following equation.

【0127】 疎水化度=(a/(a+50))×100 この外添剤の添加量としては、トナー中に0.1〜5.
0質量%、好ましくは0.5〜4.0質量%である。ま
た、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用して
もよい。
Degree of hydrophobicity = (a / (a + 50)) × 100 The amount of the external additive to be added is 0.1 to 5.
0 mass%, preferably 0.5 to 4.0 mass%. Various external additives may be used in combination.

【0128】いわゆる重合性単量体中に着色剤などのト
ナー構成成分を分散あるいは溶解したものを水系媒体中
に懸濁し、ついで重合せしめてトナーを得る懸濁重合法
トナーでは、重合反応を行う反応容器中での媒体の流れ
を制御することによりトナー粒子の形状を制御すること
ができる。すなわち、形状係数が1.2以上の形状を有
するトナー粒子を多く形成させる場合には、反応容器中
での媒体の流れを乱流とし、重合が進行して懸濁状態で
水系媒体中に存在している油滴が次第に高分子化するこ
とで油滴が柔らかい粒子となった時点で、粒子の衝突を
行うことで粒子の合一を促進させ、形状が不定形となっ
た粒子が得られる。また、形状係数が1.2より小さい
ほぼ球形のトナー粒子を形成させる場合には、反応容器
中での媒体の流れを層流として、粒子の衝突を避けるこ
とによりほぼ球形の粒子が得られる。この方法により、
トナー形状の分布を本発明の範囲内に制御できるもので
ある。
In a suspension polymerization method toner in which a toner component such as a colorant is dispersed or dissolved in a so-called polymerizable monomer is suspended in an aqueous medium and then polymerized to obtain a toner, a polymerization reaction is performed. By controlling the flow of the medium in the reaction vessel, the shape of the toner particles can be controlled. That is, when a large number of toner particles having a shape factor of 1.2 or more are formed, the flow of the medium in the reaction vessel is made turbulent, and the polymerization proceeds to be present in the aqueous medium in a suspended state. When the oil droplets are gradually polymerized, the oil droplets become soft particles, and when the oil droplets collide, the coalescence of the particles is promoted, and particles with an irregular shape are obtained. . When forming substantially spherical toner particles having a shape factor smaller than 1.2, substantially spherical particles can be obtained by using a medium flow in the reaction vessel as a laminar flow to avoid collision of the particles. In this way,
The distribution of the toner shape can be controlled within the range of the present invention.

【0129】〈現像剤〉本発明のトナーは、例えば磁性
体を含有させて一成分磁性トナーとして使用する場合、
いわゆるキャリアと混合して二成分現像剤として使用す
る場合、非磁性トナーを単独で使用する場合等が考えら
れ、いずれも好適に使用することができるが、本発明で
はキャリアと混合して使用する二成分現像剤として使用
することが好ましい。
<Developer> When the toner of the present invention contains a magnetic material and is used as a one-component magnetic toner, for example,
When used as a two-component developer by mixing with a so-called carrier, there may be cases where a non-magnetic toner is used alone, etc., and any of them can be preferably used. It is preferably used as a two-component developer.

【0130】〈現像方法〉本発明のトナーが使用できる
現像方法としては特に限定されない。非接触現像方式に
適用の場合についての例を説明する。非接触現像方式と
は、現像剤担持体(現像剤搬送部材)上に形成された現
像剤層と感光体とが接触しないものであり、この現像方
式を構成するために現像剤層は薄層で形成されることが
好ましい。この方法は現像剤担持体表面の現像領域で2
0〜500μmの現像剤層を形成させ、感光体と現像剤
担持体との間隙が該現像剤層よりも大きい間隙を有する
ものである。この薄層形成は磁気の力を使用する磁性ブ
レードや現像剤担持体表面に現像剤層規制棒を押圧する
方式等で形成される。さらに、ウレタンブレードや燐青
銅板等を現像剤担持体表面に接触させ現像剤層を規制す
る方法もある。押圧規制部材の押圧力としては10〜1
50mN/mmが好適である。押圧力が小さい場合には
規制力が不足するために搬送が不安定になりやすく、一
方、押圧力が大きい場合には現像剤に対するストレスが
大きくなるため、現像剤の耐久性が低下しやすい。好ま
しい範囲は30〜100mN/mmである。現像剤担持
体と感光体表面の間隙は現像剤層よりも大きいことが必
要である。さらに、現像に際して現像バイアスを付加す
る場合、直流成分のみ付与する方式でも良いし、交流バ
イアスを印加する方式のいずれでも良い。
<Developing Method> The developing method in which the toner of the present invention can be used is not particularly limited. An example in which the present invention is applied to a non-contact developing method will be described. In the non-contact developing method, a developer layer formed on a developer carrying member (developer conveying member) does not come into contact with a photoreceptor. In order to constitute this developing method, the developer layer is a thin layer. It is preferable to be formed by. In this method, the development area on the surface of the developer carrier
A developer layer of 0 to 500 μm is formed, and the gap between the photoreceptor and the developer carrier has a larger gap than the developer layer. The thin layer is formed by a magnetic blade using a magnetic force or a method of pressing a developer layer regulating rod against the surface of the developer carrier. Furthermore, there is a method in which a urethane blade, a phosphor bronze plate or the like is brought into contact with the surface of the developer carrier to regulate the developer layer. The pressing force of the pressing regulating member is 10 to 1
50 mN / mm is preferred. When the pressing force is small, the conveyance is likely to be unstable because the regulating force is insufficient. On the other hand, when the pressing force is large, the stress on the developer is increased, and the durability of the developer is likely to be reduced. A preferred range is 30 to 100 mN / mm. The gap between the developer carrier and the surface of the photoconductor needs to be larger than the developer layer. Further, when a developing bias is applied at the time of development, either a method of applying only a DC component or a method of applying an AC bias may be used.

【0131】本発明においては、この現像剤担持体(現
像剤搬送部材)と静電潜像保持体(感光体)との間には
交番電界を印加することが好ましい。この交番電界を印
加することによってトナーを有効に飛翔させることがで
きる。この交番電界の条件は、交流周波数fが200〜
8000Hzであり、交流電圧Vp−pが500〜30
00Vであることが好ましい。この交番電界を使用する
場合にはトナーとして均一な帯電性を有していることが
必要である。すなわち、トナー間で帯電性に分布を有し
ている場合には交番電界による弱帯電性トナーなどの引
き戻し効果が相殺され、結果として画質を向上する効果
が低下する。
In the present invention, it is preferable to apply an alternating electric field between the developer carrying member (developer conveying member) and the electrostatic latent image holding member (photosensitive member). By applying this alternating electric field, the toner can fly effectively. The condition of this alternating electric field is that the AC frequency f is 200 to
8000 Hz, and an AC voltage Vp-p of 500 to 30
It is preferably 00V. When this alternating electric field is used, it is necessary that the toner has a uniform chargeability. That is, when the chargeability is distributed between the toners, the effect of pulling back the weakly chargeable toner or the like due to the alternating electric field is offset, and as a result, the effect of improving the image quality is reduced.

【0132】本発明に於いて使用される現像剤担持体と
しては、担持体内部に磁石を内蔵したものが多く用いら
れ、その現像剤担持体表面(スリーブ)が回転すること
によって現像剤を現像領域に搬送するものである。スリ
ーブを構成するものとしてはアルミニウムや表面を酸化
処理したアルミニウムあるいはステンレス製のものが用
いられる。現像剤担持体の大きさとしては直径が10〜
40mmのものが好適である。直径が小さい場合には現
像剤の混合が不足し、トナーに対して充分な帯電付与を
行うに充分な混合を確保することが困難となり、直径が
大きい場合には現像剤に対する遠心力が大きくなり、ト
ナーの飛散の問題を発生しやすい。
As the developer carrier used in the present invention, those having a magnet built in the carrier are often used, and the developer is developed by rotating the surface (sleeve) of the developer carrier. It is transported to the area. Aluminum or stainless steel whose surface is oxidized is used as the sleeve. The diameter of the developer carrier is 10 to 10 mm.
40 mm is preferred. When the diameter is small, the mixing of the developer is insufficient, and it is difficult to ensure sufficient mixing to give sufficient charge to the toner. When the diameter is large, the centrifugal force on the developer becomes large. , The problem of toner scattering is likely to occur.

【0133】非接触現像方式において本発明のトナーを
使用する場合には、キャリアと混合して二成分現像剤と
して使用することが好ましい。二成分現像剤を構成する
キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイト等の
金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合
金等の従来から公知の材料からなる磁性粒子を用いるこ
とができる。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性
粒子は、その体積平均粒径としては15〜100μm、
より好ましくは25〜60μmのものが良い。キャリア
の体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備え
たレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス(HELO
S)」(シンパティック(SYMPATEC)社製)に
より測定することができる。キャリアは、さらに樹脂に
より被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を
分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コ
ーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、
例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン
/アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂
あるいはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。ま
た、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂として
は、特に限定されず公知のものを使用することができ、
例えば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フ
ッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができ
る。
When the toner of the present invention is used in a non-contact developing system, it is preferable to use it as a two-component developer by mixing it with a carrier. As the carrier constituting the two-component developer, magnetic particles made of conventionally known materials such as metals such as iron, ferrite and magnetite, and alloys of these metals with metals such as aluminum and lead can be used. Particularly, ferrite particles are preferable. The magnetic particles have a volume average particle size of 15 to 100 μm,
More preferably, the thickness is 25 to 60 μm. The volume average particle size of the carrier is typically measured by a laser diffraction type particle size distribution analyzer “HELOS (HELO) equipped with a wet disperser.
S) "(manufactured by SYMPATEC). The carrier is preferably a carrier further coated with a resin or a so-called resin-dispersed carrier in which magnetic particles are dispersed in a resin. The resin composition for coating is not particularly limited,
For example, an olefin resin, a styrene resin, a styrene / acrylic resin, a silicone resin, an ester resin, a fluorine-containing polymer resin, or the like is used. The resin for constituting the resin dispersion type carrier is not particularly limited, and known resins can be used.
For example, styrene acrylic resin, polyester resin, fluorine resin, phenol resin, and the like can be used.

【0134】図2は、非接触現像方式の一例を説明する
概略図である。以下、非接触現像方式を図2を用いて説
明する。図2は、本発明の画像形成方法に好適に使用で
きる非接触現像方式の現像部の概略図であり、10は円
筒状感光体、74は現像剤担持体、75はスリーブ、7
6は磁石、77は本発明のトナーを含有する二成分現像
剤、78は現像剤層規制部材、79は現像領域、80は
現像剤層、81は交番電界を形成するための電源であ
る。本発明のトナーを含有する二成分現像剤77はその
内部に磁石76を有する現像剤担持体74の磁気力によ
り担持され、スリーブ75の移動により現像領域79に
搬送される。この搬送に際して、現像剤層80は現像剤
層規制部材78により、現像領域79に於いて、円筒状
感光体10と接触することがないようにその厚さが規制
される。現像領域79の最小間隙(Dsd)はその領域
に搬送される現像剤層80の厚さ(概ね50〜300μ
mの層で搬送されることが好ましい)より大きく、例え
ば100〜1000μm(好ましくは100〜500μ
m)程度である。電源81は交番電界を形成するための
電源であり、周波数200〜8000Hz、電圧500
〜3000Vp−pの交流が好ましい。電源81には必
要に応じて直流を交流に直列に加えた構成であってもよ
い。その場合、直流電圧としては300〜800Vが好
ましい。また、接触方式の現像において本発明のトナー
を使用する場合には、本発明のトナーを有する現像剤の
層厚は現像領域に於いて0.1〜8mm、特に、0.4
〜5mmであることが好ましい。また、感光体と現像剤
担持体との間隙は、0.15〜7mm、特に、0.2〜
4mmであることが好ましい。
FIG. 2 is a schematic diagram for explaining an example of the non-contact developing system. Hereinafter, the non-contact developing method will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a schematic view of a non-contact developing type developing unit that can be suitably used in the image forming method of the present invention. 10 is a cylindrical photoreceptor, 74 is a developer carrier, 75 is a sleeve, 7
Reference numeral 6 denotes a magnet, 77 denotes a two-component developer containing the toner of the present invention, 78 denotes a developer layer regulating member, 79 denotes a development area, 80 denotes a developer layer, and 81 denotes a power supply for forming an alternating electric field. The two-component developer 77 containing the toner of the present invention is carried by the magnetic force of a developer carrier 74 having a magnet 76 therein, and is conveyed to a development area 79 by movement of a sleeve 75. During this transport, the thickness of the developer layer 80 is regulated by the developer layer regulating member 78 so that the developer layer 80 does not come into contact with the cylindrical photoreceptor 10 in the developing region 79. The minimum gap (Dsd) of the developing area 79 is equal to the thickness (about 50 to 300 μm) of the developer layer 80 conveyed to the area.
m, preferably 100 to 1000 μm (preferably 100 to 500 μm).
m). The power supply 81 is a power supply for forming an alternating electric field, and has a frequency of 200 to 8000 Hz and a voltage of 500.
AC of ~ 3000 Vp-p is preferred. The power supply 81 may have a configuration in which DC is added to AC in series as needed. In that case, the DC voltage is preferably 300 to 800V. Further, when the toner of the present invention is used in the contact type development, the layer thickness of the developer having the toner of the present invention is 0.1 to 8 mm in the development area, particularly 0.4 to 8 mm.
It is preferably about 5 mm. Further, the gap between the photoconductor and the developer carrier is 0.15 to 7 mm, particularly 0.2 to 7 mm.
It is preferably 4 mm.

【0135】尚、以上非接触方式を例として現像方式を
説明したが、本発明は接触現像方式、即ち、現像剤担持
体上に形成された現像剤層と感光体とを接触させて感光
体上に像形成させる方法にも適用出来ることはいうまで
もない。
Although the developing method has been described above by taking the non-contact method as an example, the present invention relates to a contact developing method, that is, a method in which a photosensitive layer is brought into contact with a developer layer formed on a developer carrying member. It goes without saying that the present invention can be applied to a method of forming an image on the top.

【0136】〈定着方法〉本発明に使用される好適な定
着方法としては、いわゆる接触加熱方式をあげることが
できる。特に、接触加熱方式として、熱圧定着方式、さ
らには熱ロール定着方式および固定配置された加熱体を
内包した回動する加圧部材により定着する圧接加熱定着
方式をあげることができる。
<Fixing Method> As a preferable fixing method used in the present invention, a so-called contact heating method can be mentioned. In particular, examples of the contact heating method include a heat and pressure fixing method, a heat roll fixing method, and a pressure contact heat fixing method in which fixing is performed by a rotating pressing member including a fixedly disposed heating element.

【0137】熱ロール定着方式では、多くの場合表面に
テトラフルオロエチレンやポリテトラフルオロエチレン
−パーフルオロアルコキシビニルエーテル共重合体類等
を被覆した鉄やアルミニウム等で構成される金属シリン
ダー内部に熱源を有する上ローラーとシリコーンゴム等
で形成された下ローラーとから形成されている。熱源と
しては、線状のヒーターを有し、上ローラーの表面温度
を120〜200℃程度に加熱するものが代表例であ
る。定着部に於いては上ローラーと下ローラー間に圧力
を加え、下ローラーを変形させ、いわゆるニップを形成
する。ニップ幅としては1〜10mm、好ましくは1.
5〜7mmである。定着線速は40mm/sec〜60
0mm/secが好ましい。ニップが狭い場合には熱を
均一にトナーに付与することができなくなり、定着のム
ラを発生する。一方でニップ幅が広い場合には樹脂の溶
融が促進され、定着オフセットが過多となる問題を発生
する。定着クリーニングの機構を付与して使用してもよ
い。この方式としてはシリコーンオイルを定着の上ロー
ラーあるいはフィルムに供給する方式やシリコーンオイ
ルを含浸したパッド、ローラー、ウェッブ等でクリーニ
ングする方法が使用できる。
In the hot roll fixing method, a heat source is often provided inside a metal cylinder made of iron, aluminum or the like whose surface is coated with tetrafluoroethylene or polytetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyvinyl ether copolymer or the like. It is formed of an upper roller and a lower roller made of silicone rubber or the like. A typical example of the heat source is one having a linear heater and heating the surface temperature of the upper roller to about 120 to 200 ° C. In the fixing section, pressure is applied between the upper roller and the lower roller to deform the lower roller and form a so-called nip. The nip width is 1 to 10 mm, preferably 1.
5-7 mm. The fixing linear velocity is 40 mm / sec to 60
0 mm / sec is preferable. When the nip is narrow, heat cannot be uniformly applied to the toner, causing uneven fixing. On the other hand, if the nip width is wide, the melting of the resin is promoted, and a problem occurs in that the fixing offset becomes excessive. A fixing cleaning mechanism may be provided for use. As this method, a method in which a silicone oil is supplied to a roller or a film after fixing, or a method in which a silicone oil-impregnated pad, roller, web or the like is used for cleaning can be used.

【0138】次に、本発明で用いられる固定配置された
加熱体を内包した回動する加圧部材により定着する方式
について説明する。この定着方式は、固定配置された加
熱体と、該加熱体に対向圧接し、且つフィルムを介して
記録材を加熱体に密着させる加圧部材とにより圧接加熱
定着する方式である。この圧接加熱定着器は、加熱体が
従来の加熱ローラーに比べて熱容量が小さく、記録材の
通過方向と直角方向にライン状の加熱部を有するもので
あり、通常加熱部の最高温度は100〜300℃であ
る。なお、圧接加熱定着とは、通常よく用いられるごと
く加熱部材と加圧部材の間を、未定着トナーをした記録
材を通す方式等、加熱源に未定着トナー像を押し当てて
定着する方法である。こうすることにより加熱が迅速に
行われるため、定着の高速化が可能となるが、温度制御
が難しく、加熱源表面部分等の未定着トナーを直接圧接
される部分に、トナーが付着残留したいわゆるトナーオ
フセットが起こりやすく、また記録材が定着器に巻き付
きを起こす等の故障も起こしやすいという問題点もあ
る。
Next, a description will be given of a method of fixing by a rotating pressure member including a fixedly disposed heating element used in the present invention. This fixing method is a method in which a heating member fixedly disposed and a pressing member which is opposed to and pressed against the heating member and adheres the recording material to the heating member via a film through a film are used to perform pressure-contact heating and fixing. In this press-contact heat fixing device, the heating element has a smaller heat capacity than a conventional heating roller, and has a linear heating section in a direction perpendicular to the recording material passing direction. 300 ° C. The press-contact heat fixing is a method of fixing an unfixed toner image by pressing the unfixed toner image against a heating source, such as a method of passing a recording material having unfixed toner between a heating member and a pressing member as usually used. is there. By doing so, the heating is performed quickly, so that the fixing speed can be increased. However, it is difficult to control the temperature, and the so-called residual toner is adhered to the unfixed toner directly, such as the surface of the heating source, where the unfixed toner is pressed. There is also a problem that a toner offset is likely to occur, and a failure such as the recording material wrapping around the fixing device is also likely to occur.

【0139】この定着方式では、装置に固定支持された
低熱容量のライン状加熱体は、厚さにして0.2〜5.
0mm、さらに好ましくは0.5〜3.5mmで幅10
〜15mm、長手長240〜400mmのアルミナ基板
に抵抗材料を1.0〜2.5mmに塗布したもので両端
より通電される。通電はDC100Vの周期15〜25
msecのパルス波形で、温度センサーにより制御され
た温度・エネルギー放出量に応じたパルス幅に変化させ
てあたえる。低熱容量ライン状加熱体において、温度セ
ンサーで検出された温度T1の場合、抵抗材料に対向す
るフィルムの表面温度T2はT1よりも低い温度とな
る。ここでT1は120〜220℃が好ましく、T2の
温度はT1の温度と比較して0.5〜10℃低いことが
好ましい。また、フィルムがトナー表面より剥離する部
分におけるフィルム材表面温度T3はT2とほぼ同等で
ある。フィルムは、この様にエネルギー制御・温度制御
された加熱体に当接して図3(a)の中央矢印方向に移
動する。これら定着用フィルムとして用いられるもの
は、厚みが10〜35μmの耐熱フィルム、例えばポリ
エステル、ポリパーフルオロアルコキシビニルエーテ
ル、ポリイミド、ポリエーテルイミドに、多くの場合は
テフロン(登録商標)等のフッ素樹脂に導電材を添加し
離型剤層を、5〜15μm被覆させたエンドレスフィル
ムである。
In this fixing method, the low-heat-capacity linear heating body fixedly supported by the apparatus has a thickness of 0.2 to 5.0 mm.
0 mm, more preferably 0.5 to 3.5 mm and width 10
A resistance material is applied to an alumina substrate having a length of 240 to 400 mm and a length of 240 to 400 mm, and is supplied with electricity from both ends. Energization is performed at a cycle of 15 to 25 DC100V.
With a pulse waveform of msec, the pulse width is changed according to the temperature / energy release amount controlled by the temperature sensor. In the case of the temperature T1 detected by the temperature sensor in the low heat capacity linear heating element, the surface temperature T2 of the film facing the resistance material is lower than T1. Here, T1 is preferably 120 to 220 ° C., and the temperature of T2 is preferably 0.5 to 10 ° C. lower than the temperature of T1. Further, the film material surface temperature T3 at a portion where the film is separated from the toner surface is substantially equal to T2. The film is moved in the direction of the center arrow in FIG. 3A by contacting the heating body whose energy and temperature are controlled in this manner. Those used as fixing films are heat-resistant films having a thickness of 10 to 35 μm, for example, polyester, polyperfluoroalkoxy vinyl ether, polyimide, and polyetherimide, and in many cases, conductive films such as Teflon (registered trademark). It is an endless film in which a material is added and a release agent layer is covered with 5 to 15 μm.

【0140】フィルムの駆動には、駆動ローラーと従動
ローラーにより駆動力とテンションをかけられて矢印方
向へシワ・ヨレがなく搬送される。定着器としての線速
は40〜600mm/secが好ましい。加圧ローラー
はシリコーンゴム等の離型性の高いゴム弾性層を有し、
総圧20〜300Nでフィルム材を介して加熱体に圧着
され、圧接回転する。
In driving the film, a driving force and a tension are applied by a driving roller and a driven roller, and the film is conveyed in the direction of the arrow without wrinkles and twists. The linear velocity of the fixing device is preferably 40 to 600 mm / sec. The pressure roller has a rubber elastic layer with high release properties such as silicone rubber,
At a total pressure of 20 to 300 N, it is pressed against the heating element via the film material, and rotates under pressure.

【0141】また、上記にはエンドレスフィルムを用い
た例を説明したが、図3(b)の様にフィルムシートの
送り出し軸と巻き取り軸を使用し、有端のフィルム材を
使用してもよい。さらには内部に駆動ローラー等を有し
ない単なる円筒状のものでもよい。
Although an example using an endless film has been described above, it is also possible to use a film sheet sending shaft and a winding shaft as shown in FIG. Good. Further, it may be a simple cylindrical member having no drive roller or the like inside.

【0142】上記定着器にはクリーニング機構を付与し
て使用してもよい。クリーニング方式としては、各種シ
リコーンオイルを定着用フィルムに供給する方式や各種
シリコーンオイルを含浸させたパッド、ローラー、ウエ
ッブ等でクリーニングする方式が用いられる。なお、シ
リコーンオイルとしては、ポリジメチルシロキサン、ポ
リメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサ
ン等を使用することが出来る。さらに、フッ素を含有す
るシロキサンも好適に使用することが出来る。
The above fixing device may be provided with a cleaning mechanism. As a cleaning method, a method of supplying various silicone oils to the fixing film or a method of cleaning with a pad, a roller, a web or the like impregnated with various silicone oils is used. As the silicone oil, polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, polydiphenylsiloxane and the like can be used. Further, a siloxane containing fluorine can also be suitably used.

【0143】次に図3にこの定着器の構成断面図の例を
示す。図3(a)において、84は装置に固定支持され
た低熱容量ライン状加熱体であって、一例として高さが
1.0mm、幅が10mm、長手長が240mmのアル
ミナ基板85に抵抗材料86を幅1.0mmに塗工した
ものであり、長手方向両端部より通電される。通電は例
えばDC100Vで通常は周期20msecのパルス状
波形でなされ、検温素子87からの信号によりコントロ
ールされ所定温度に保たれる。このためエネルギー放出
量に応じてパルス幅を変化させるが、その範囲は例えば
0.5〜5msecである。
Next, FIG. 3 shows an example of a sectional view of the structure of this fixing device. In FIG. 3A, reference numeral 84 denotes a low-heat-capacity linear heating element fixedly supported by the apparatus. As an example, a resistance material 86 is attached to an alumina substrate 85 having a height of 1.0 mm, a width of 10 mm, and a length of 240 mm. Is applied to a width of 1.0 mm, and electricity is supplied from both ends in the longitudinal direction. Energization is performed, for example, at a DC voltage of 100 V, usually in a pulse-like waveform with a period of 20 msec, and is controlled by a signal from the temperature detecting element 87 to maintain a predetermined temperature. For this reason, the pulse width is changed in accordance with the energy release amount, and the range is, for example, 0.5 to 5 msec.

【0144】このように制御された加熱体84に移動す
るフィルム88を介して未定着トナー像93を担持した
記録紙(記録材)Pを当接させてトナーを熱定着する。
ここで用いられるフィルム88は、駆動ローラー89と
従動ローラー90によりテンションをかけられた状態で
シワの発生なく移動する。95はシリコーンゴム等で形
成されたゴム弾性層を有する加圧ローラーであり、総圧
40〜200Nでフィルムを介して加熱体を加圧してい
る。記録材P上の未定着トナー像93は、入口ガイド9
6により定着部に導かれ、上述した加熱により定着像を
得る。以上はエンドレスベルトで説明したが、図3
(b)のごとく、フィルムシート繰り出し軸91および
巻き取り軸92を使用し、定着用のフィルムは有端のも
のでもよい。
The recording paper (recording material) P carrying the unfixed toner image 93 is brought into contact via the film 88 moved to the heating element 84 controlled in this way, and the toner is thermally fixed.
The film 88 used here moves without generating wrinkles while being tensioned by the driving roller 89 and the driven roller 90. Reference numeral 95 denotes a pressure roller having a rubber elastic layer formed of silicone rubber or the like, and presses the heating body through the film at a total pressure of 40 to 200N. The unfixed toner image 93 on the recording material P is
The fixing image is guided to the fixing unit 6 and a fixed image is obtained by the above-described heating. Although the above description has been made with the endless belt, FIG.
As shown in (b), the film for feeding out the film 91 and the winding shaft 92 may be used, and the fixing film may be an end film.

【0145】〈画像形成装置とプロセスカートリッジ〉
図4は、本発明に適用されるデジタル式画像形成装置
(以下、単に画像形成装置ともいう)の構成を示す図で
ある。
<Image Forming Apparatus and Process Cartridge>
FIG. 4 is a diagram illustrating a configuration of a digital image forming apparatus (hereinafter, also simply referred to as an image forming apparatus) applied to the present invention.

【0146】図において、画像形成装置1は、自動原稿
搬送装置(通称ADF)Aと、自動原稿搬送装置により
搬送される原稿の画像を読み取るための原稿画像読取部
Bと、読み取った原稿画像を処理する画像制御基板C
と、画像処理後のデータに従って像担持体としての円筒
状感光体10上に書き込みを行う書き込みユニット12
を含む書き込み部Dと、円筒状感光体10及びその周囲
に帯電電極14、磁気ブラシ型現像装置からなる現像手
段16、転写電極18、分離電極20、クリーニング手
段21等の画像形成手段を含む画像形成部Eと、記録紙
Pを収納する給紙トレイ22、24のための収納部Fを
有している。
In the figure, an image forming apparatus 1 includes an automatic document feeder (ADF) A, a document image reading section B for reading an image of a document conveyed by the automatic document feeder, and a read document image. Image control board C to be processed
A writing unit 12 for writing on a cylindrical photoreceptor 10 as an image carrier in accordance with data after image processing
And an image including image forming means such as a cylindrical photoreceptor 10, a charging electrode 14, a developing means 16 composed of a magnetic brush type developing device, a transfer electrode 18, a separation electrode 20, and a cleaning means 21. It has a forming section E and a storage section F for paper feed trays 22 and 24 for storing recording paper P.

【0147】自動原稿搬送装置Aは、原稿載置台26
と、ローラR1を含むローラ群および原稿の移動通路を
適宜切り替えるための切換手段等(参照記号なし)を含
む原稿搬送処理部28とを主要素とする。
The automatic document feeder A is provided with
And a document transport processing unit 28 including a roller group including a roller R1 and switching means for appropriately switching a document movement path (no reference symbol).

【0148】原稿画像読取部Bは、プラテンガラスGの
下にあり、光路長を保って往復移動できる2つのミラー
ユニット30、31、固定の結像レンズ(以下、単にレ
ンズという)33、ライン状の撮像素子(以下、CCD
という)35等からなり、書き込み部Dは、レーザ光源
40、ポリゴンミラー(偏光器)42等からなる。
The original image reading section B is located below the platen glass G, can move back and forth while maintaining the optical path length, two mirror units 30, 31, a fixed imaging lens (hereinafter simply referred to as a lens) 33, and a line-shaped image forming section. Image sensor (hereinafter referred to as CCD
The writing unit D includes a laser light source 40, a polygon mirror (polarizer) 42, and the like.

【0149】転写材としての記録紙Pの移動方向からみ
て、転写電極18の手前側に示すR10はレジストロー
ラであり、分離電極20の下流側にHで示してあるのは
定着手段である。
When viewed from the direction of movement of the recording paper P as a transfer material, R10 is a registration roller in front of the transfer electrode 18, and H is a fixing unit downstream of the separation electrode 20.

【0150】定着手段Hは、実施の形態においては、加
熱源を内蔵するローラと、当該ローラに圧接しながら回
転する圧接ローラとで構成してある。
In the embodiment, the fixing means H is composed of a roller having a built-in heating source and a pressure roller which rotates while being pressed against the roller.

【0151】また、Zは定着手段Hのためのクリーニン
グ手段で、巻き取り可能に設けたクリーニングウェブを
主要素とする。
Reference numeral Z denotes a cleaning means for the fixing means H, which is mainly composed of a windable cleaning web.

【0152】原稿載置台26上に載置される原稿(図示
せず)の1枚が原稿搬送処理部28によって搬送され、
ローラR1の下を通過中に、露光手段Lによる露光が行
われる。
One document (not shown) placed on the document table 26 is transported by the document transport processor 28,
While passing under the roller R1, exposure by the exposure means L is performed.

【0153】原稿からの反射光は、固定位置にあるミラ
ーユニット30、31およびレンズ33を経てCCD3
5上に結像され、読み取られる。
The reflected light from the original passes through the mirror units 30 and 31 and the lens 33 at the fixed position and passes through the CCD 3
5 and is read.

【0154】原稿画像読取部Bで読み取られた画像情報
は、画像処理手段により処理され、符号化されて画像制
御基板C上に設けてあるメモリーに格納される。
The image information read by the document image reading section B is processed by the image processing means, encoded, and stored in a memory provided on the image control board C.

【0155】また、画像データは画像形成に応じて呼び
出され、当該画像データに従って、書き込み部Dにおけ
るレーザ光源40が駆動され、円筒状感光体10上に露
光が行われる。
Further, the image data is called in accordance with the image formation, and the laser light source 40 in the writing section D is driven according to the image data, so that the cylindrical photosensitive member 10 is exposed.

【0156】当該露光に先立ち、矢印方向(反時計方
向)に回転する円筒状感光体10は、帯電電極14のコ
ロナ放電作用により所定の表面電位を付与されている
が、露光により、露光部位の電位が露光量に応じて減
じ、結果として、画像データに応じた静電潜像が円筒状
感光体10上に形成される。
Prior to the exposure, the cylindrical photoreceptor 10 rotating in the direction of the arrow (counterclockwise) is given a predetermined surface potential by the corona discharge action of the charging electrode 14. The potential decreases according to the exposure amount, and as a result, an electrostatic latent image corresponding to the image data is formed on the cylindrical photoconductor 10.

【0157】静電潜像は、現像手段16により反転現像
され、可視像(トナー像)とされる。
[0157] The electrostatic latent image is reversely developed by the developing means 16 to be a visible image (toner image).

【0158】一方、円筒状感光体10上のトナー像の先
端部が転写領域に到達する前に、例えば、給紙トレイ2
2内の1枚の記録紙Pが給紙搬送されてレジストローラ
R10に到達し、先端規制される。
On the other hand, before the leading end of the toner image on the cylindrical photosensitive member 10 reaches the transfer area, for example,
One of the recording sheets P in 2 is fed and conveyed, reaches the registration roller R10, and is regulated at the leading end.

【0159】記録紙Pは、トナー像、即ち円筒状感光体
10上の画像領域と重畳するように、同期を取って回転
を開始するレジストローラR10により転写領域に向け
て搬送される。
The recording paper P is conveyed toward a transfer area by a registration roller R10 which starts rotating in synchronization with the toner image, that is, an image area on the cylindrical photoreceptor 10, so as to overlap.

【0160】転写領域において、円筒状感光体10上の
トナー像は転写電極18の付勢により記録紙P上に転写
され、次いで、当該記録紙Pは分離電極20の付勢によ
り円筒状感光体10から分離される。
In the transfer area, the toner image on the cylindrical photoreceptor 10 is transferred onto the recording paper P by the urging of the transfer electrode 18, and the recording paper P is then urged by the separation electrode 20. Separated from 10.

【0161】その後、定着手段Hの加圧、加熱により、
トナー像は記録紙P上に溶融定着され、当該記録紙P
は、排紙通路78および排紙ローラ79を介して排紙ト
レイT上に排紙される。
Thereafter, the fixing unit H is pressurized and heated to
The toner image is fused and fixed on the recording paper P, and the recording paper P
Is discharged onto a discharge tray T via a discharge path 78 and a discharge roller 79.

【0162】給紙トレイ24における参照記号Spは、
図示しないコイルバネ等の付勢手段により、常時、自由
端が上方向に付勢される可動板であり、この結果、最上
位紙が後述する送り出しローラに接触するようになって
いる。
The reference symbol Sp on the paper feed tray 24 is
The free end is a movable plate that is constantly urged upward by an urging means such as a coil spring (not shown). As a result, the uppermost sheet comes into contact with a delivery roller described later.

【0163】給紙トレイ22も上述の構成と同じ構成を
有している。給紙トレイ22、24は、実施の態様にお
いて、上下方向2段に配設した形態であるが、それ以上
の数の給紙トレイを備えることもできる。
The paper feed tray 22 also has the same configuration as that described above. In the embodiment, the paper feed trays 22 and 24 are arranged in two stages in the vertical direction, but may be provided with more paper feed trays.

【0164】給紙トレイの内、下段(実施の態様におい
て給紙トレイは2段重ねであるので下段としたが、最下
段の意)に配置した給紙トレイ24の底部(底壁と同
義)と装置本体の底壁との間に、所定の間隙を持った空
間部25を形成してある。
[0164] Of the sheet feed trays, the bottom (the same as the bottom wall) of the sheet feed tray 24 arranged at the lower stage (in the embodiment, the sheet feed tray is a two-stage stack, so the lower stage is used, but the lower stage is meant). A space 25 having a predetermined gap is formed between the apparatus and the bottom wall of the apparatus main body.

【0165】空間部25は、記録紙Pの両面に画像を形
成する態様(モード)において使用するものであり、記
録紙の表裏反転用の第2搬送路80(後記)と共同して
記録紙の表裏反転を達成することに寄与する。
The space 25 is used in a mode (mode) in which images are formed on both sides of the recording paper P, and is cooperated with a second transport path 80 (described later) for reversing the recording paper P. To achieve the reverse of the front and back.

【0166】給紙トレイ22、24のそれぞれの先端部
(給紙方向からみて、収納される記録紙Pの先端に対応
する)上部に示す50および53はローラからなる給紙
手段(以下、送り出しローラという)、51および54
はフィードローラ、52および55は重送防止ローラで
ある。
Reference numerals 50 and 53 above the leading ends (corresponding to the leading ends of the stored recording sheets P as viewed from the sheet feeding direction) of the sheet feeding trays 22 and 24 denote sheet feeding means (hereinafter referred to as feeding Rollers), 51 and 54
Is a feed roller, and 52 and 55 are double feed prevention rollers.

【0167】送り出しローラ(50、53)とフィード
ローラ(51、54)とはユニット化してあり、装置本
体側に設けた駆動源と接続している駆動軸あるいは給紙
部に設けた係止手段に対して容易に着脱できる構成を有
する。
The feed rollers (50, 53) and the feed rollers (51, 54) are formed as a unit, and a drive shaft connected to a drive source provided on the apparatus main body side or a locking means provided on a paper feed unit. It has a configuration that can be easily attached to and detached from.

【0168】また、重送防止ローラ(52、55)もユ
ニット化してあり、装置本体の固定部に設けた固定部材
に対して容易に着脱できる構成を有する。
The double feed prevention rollers (52, 55) are also unitized, and have a structure that can be easily attached to and detached from a fixing member provided at a fixing portion of the apparatus main body.

【0169】60は手差し給紙部の手差し給紙トレイ
で、画像形成装置1の本体側壁に対して下端を支点とし
て開閉できるように構成してある。
Reference numeral 60 denotes a manual paper feed tray of the manual paper feed unit, which can be opened and closed with the lower end serving as a fulcrum with respect to the main body side wall of the image forming apparatus 1.

【0170】61は手差し給紙トレイ60上に載置され
る記録紙を画像形成に伴って送り出すためのローラから
なる送り出しローラ、63は送り出しローラ61の下流
に設けてあるフィードローラ、65はフィードローラ6
3と圧接し、記録紙Pの複数枚送りを防止するための重
送防止ローラで、前述した給紙トレイ22、24の場合
と実質的に同じ構成を有する。
Reference numeral 61 denotes a feed roller which is a roller for feeding the recording paper placed on the manual feed tray 60 with the image formation, 63 denotes a feed roller provided downstream of the feed roller 61, and 65 denotes a feed roller. Roller 6
3, a double feed prevention roller for preventing a plurality of sheets of recording paper P from being fed, and has substantially the same configuration as that of the above-described paper feed trays 22 and 24.

【0171】66は、手差しトレイ60から送り出され
る記録紙Pの搬送路で、フィードローラ63のすぐ左横
に示す一対の搬送ローラを経て後記する合流部に連通し
ている。
Reference numeral 66 denotes a conveyance path for the recording paper P sent out from the manual feed tray 60, which communicates with a later-described junction through a pair of conveyance rollers immediately to the left of the feed roller 63.

【0172】70は、記録紙P上に転写による画像形成
を行わせるための第1搬送路で、適宜の給紙トレイから
送り出される記録紙の移動方向から見て、下方から上方
に延びている。
Reference numeral 70 denotes a first conveyance path for forming an image on the recording paper P by transfer, and extends upward from below when viewed from the moving direction of the recording paper sent from an appropriate paper feed tray. .

【0173】72は上段の給紙トレイ22に収納される
記録紙用の給紙通路、74は下段の給紙トレイ24に収
納される記録紙用の給紙通路であり、76は両トレイ2
2および24から送られる記録紙Pが合流する合流部
(第1搬送路70の一部)である。
Reference numeral 72 denotes a paper feeding passage for recording paper stored in the upper paper feeding tray 22, reference numeral 74 denotes a paper feeding passage for recording paper stored in the lower paper feeding tray 24, and reference numeral 76 denotes both trays 2.
It is a merging portion (a part of the first conveyance path 70) where the recording papers P sent from 2 and 24 merge.

【0174】78は、所定の画像形成がなされた記録紙
を排紙トレイT上に排紙するための排紙通路である。
Reference numeral 78 denotes a paper discharge path for discharging the recording paper on which a predetermined image has been formed onto the paper discharge tray T.

【0175】80は、記録紙の両面に画像形成を行う場
合に使用する記録紙の表裏反転用の第2搬送路であり、
図の上方において、第1搬送路と連通している。
Reference numeral 80 denotes a second conveyance path for reversing the recording paper used for forming an image on both sides of the recording paper.
The upper part of the figure communicates with the first transport path.

【0176】第2搬送路80は、記録紙の移動方向から
見て、上方から下方に向かって延びている。
The second transport path 80 extends downward from above when viewed from the direction of movement of the recording paper.

【0177】また、第2搬送路80の下端部は略垂直に
延びる搬送路としてあり、その下端は下段の給紙トレイ
24の給紙部よりも下側に延び、そして、第1搬送路7
0と接続(連通)している。
The lower end of the second conveying path 80 is a conveying path extending substantially vertically, and the lower end thereof extends below the sheet feeding section of the lower sheet feeding tray 24.
0 (connected).

【0178】上記から理解されるように、第1搬送路7
0と第2搬送路80とは、装置本体の一側壁側において
縦方向に長いループ状をなしている。
As understood from the above, the first transport path 7
0 and the second transport path 80 form a long loop in the longitudinal direction on one side wall side of the apparatus main body.

【0179】第1搬送路70と第2搬送路80との接続
部には、可逆回転可能な一対のローラからなる搬送手段
R20(スイッチバック用ローラーを兼ねる)を設けて
ある。
At the connection between the first transport path 70 and the second transport path 80, a transport means R20 (also serving as a switchback roller) comprising a pair of reversible rollers is provided.

【0180】接続部は、記録紙Pが第2搬送路80から
第1搬送路70に連続的に搬送されるものでないことか
ら、両搬送路を分ける分岐部ともいえる。
Since the recording paper P is not continuously transported from the second transport path 80 to the first transport path 70, the connection section can be said to be a branch section that separates both transport paths.

【0181】スイッチバック用ローラR20の下側に
は、空間部25に繋がる通路が設けてあり、記録紙Pの
表裏反転に際して、第2搬送路80を移動してくる記録
紙Pを空間部25に向かわせるように使用される。
A path leading to the space 25 is provided below the switchback roller R20, and when the recording paper P is turned upside down, the recording paper P moving through the second transport path 80 is passed through the space 25. Used to go to.

【0182】画像形成プロセスにおいて、第2搬送路8
0を移動してくる記録紙Pが空間部25に向けて送り出
された時、当該記録紙Pの後端はスイッチバック用ロー
ラR20で把持されているように構成してあり、従っ
て、空間部25には記録紙の一部分が収納されることに
なる。
In the image forming process, the second transport path 8
When the recording paper P moving through the recording paper P is sent out toward the space 25, the rear end of the recording paper P is configured to be gripped by the switchback roller R20. 25 stores a part of the recording paper.

【0183】90は(上側)分岐ガイドで、第1面に画
像形成された記録紙Pを排紙通路78に向かわせたり、
または、第2搬送路80に向かわせたりするように制御
される。
Reference numeral 90 denotes an (upper) branch guide which directs the recording paper P, on which an image has been formed on the first surface, to the paper discharge path 78,
Alternatively, it is controlled so as to be directed to the second transport path 80.

【0184】換言すれば、ユーザ設定の画像形成の形態
(記録紙の片面のみに画像を形成するモードか、記録紙
の両面に画像を形成するモードか)に応じて制御され、
記録紙搬送路を切換えるということができる。
In other words, the image forming apparatus is controlled according to a user-set image forming mode (a mode in which an image is formed on only one side of a recording sheet or a mode in which an image is formed on both sides of a recording sheet).
It can be said that the recording paper transport path is switched.

【0185】このように構成された画像形成部Eで画像
形成を行なうに際し、先ず円筒状感光体10の回転に伴
って帯電電極14の放電作用で円筒状感光体10面に帯
電する。次に、書き込み部Dで画像が書き込まれて静電
潜像が形成される。この静電潜像を現像手段16で現像
してトナー像が形成される。一方、給紙トレイ22、2
4又は手差し給紙トレイ60より給紙された記録紙Pに
転写電極18でトナー像を転写し、分離電極20で記録
紙Pが分離され、定着手段Hで定着処理されて排紙トレ
イT上に排紙される。
When an image is formed in the image forming section E configured as described above, first, the surface of the cylindrical photosensitive member 10 is charged by the discharging action of the charging electrode 14 as the cylindrical photosensitive member 10 rotates. Next, an image is written in the writing section D to form an electrostatic latent image. The electrostatic latent image is developed by the developing means 16 to form a toner image. On the other hand, the paper feed trays 22, 2
4 or the recording paper P fed from the manual paper feed tray 60, the toner image is transferred by the transfer electrode 18, the recording paper P is separated by the separation electrode 20, fixed by the fixing unit H, and fixed on the discharge tray T. Is discharged to

【0186】図5は、本発明の画像形成装置に用いられ
るクリーニング手段の断面図である。
FIG. 5 is a sectional view of the cleaning means used in the image forming apparatus of the present invention.

【0187】図5において、円筒状感光体10は円筒中
心軸がほぼ水平になるように画像形成装置内に設置され
ている。このほぼ水平とは円筒中心軸が水平面と交差す
る角度が±10度以内の水平度を云う。この円筒状感光
体10の上方にクリーニング手段21が設けられる。図
示のようにクリーニングブレード211は円筒状感光体
10の回転中心10Aを通る線HLよりも上方に配置さ
れており、円筒状感光体10の中心軸鉛直上方を0度と
し、円筒状感光体円筒中心角度(β)が±30度以内
に、クリーニングブレード211の先端が感光体面に圧
接し、感光体上のトナーをクリーニングする。
In FIG. 5, the cylindrical photoreceptor 10 is installed in the image forming apparatus such that the central axis of the cylinder is substantially horizontal. The term “substantially horizontal” refers to a horizontality at which the angle at which the central axis of the cylinder intersects the horizontal plane is within ± 10 degrees. A cleaning unit 21 is provided above the cylindrical photoconductor 10. As shown in the figure, the cleaning blade 211 is disposed above a line HL passing through the rotation center 10A of the cylindrical photoreceptor 10, and a position perpendicular to the central axis of the cylindrical photoreceptor 10 is set to 0 degree. When the central angle (β) is within ± 30 degrees, the tip of the cleaning blade 211 is pressed against the surface of the photoconductor to clean the toner on the photoconductor.

【0188】クリーニング手段21の枠体218の側方
には、クリーニングブレードの上流側にシート状導電性
部材219、分離爪217が設けられており、シート状
導電性部材219、分離爪217とも円筒状感光体10
面に接触している。
On the side of the frame 218 of the cleaning means 21, a sheet-like conductive member 219 and a separation claw 217 are provided on the upstream side of the cleaning blade. Both the sheet-like conductive member 219 and the separation claw 217 are cylindrical. Photoreceptor 10
Touching the surface.

【0189】更に、枠体218内には軸213に支持体
212が回転可能に支持されており、支持体212の一
端にクリーニングブレード211の基部が固定されてい
る。支持体212の他端222は枠体218より外部に
露出した状態で設けられている。
Further, a support 212 is rotatably supported by a shaft 213 in the frame 218, and the base of the cleaning blade 211 is fixed to one end of the support 212. The other end 222 of the support 212 is provided so as to be exposed outside from the frame 218.

【0190】クリーニング手段21の作動状態では、支
持体212の他端に設けたバネSの弾性力でクリーニン
グブレード211の先端が円筒状感光体10に圧接して
いる。クリーニングブレード211の後端側で、且つ、
円筒状感光体10の回転方向に対して、軸213より下
流側に位置するように支持体212に、弾性板214が
その一端を固定して設けられ、クリーニングブレードを
圧接解除時等のトナー飛散防止に機能する。弾性板21
4は、ポリウレタンゴムやポリエチレンテレフタレート
等の弾性板で構成することが望ましい。
In the operating state of the cleaning means 21, the tip of the cleaning blade 211 is pressed against the cylindrical photoreceptor 10 by the elastic force of the spring S provided at the other end of the support 212. On the rear end side of the cleaning blade 211, and
An elastic plate 214 is provided at one end of the support 212 so as to be located downstream of the shaft 213 with respect to the rotation direction of the cylindrical photoconductor 10, and one end thereof is fixed. Works to prevent. Elastic plate 21
4 is preferably made of an elastic plate such as polyurethane rubber or polyethylene terephthalate.

【0191】また、枠体218内には記録紙Pにトナー
像を転写した後、クリーニングブレード211で円筒状
感光体10の残留トナーをクリーニングした際、枠体2
18内より順次残留トナーを外部に排出するためのトナ
ー排出部材215、216が設けられている。
After the toner image is transferred onto the recording paper P in the frame 218, when the residual toner on the cylindrical photoreceptor 10 is cleaned by the cleaning blade 211, the frame 2
The toner discharge members 215 and 216 for sequentially discharging the residual toner to the outside from inside 18 are provided.

【0192】図6は本発明のクリーニングブレード、シ
ート状導電性部材と円筒状有機感光体の設定を更に詳し
く説明した図である。
FIG. 6 is a diagram illustrating in more detail the setting of the cleaning blade, sheet-like conductive member and cylindrical organic photoreceptor of the present invention.

【0193】図6においてクリーニングブレード211
の先端は円筒状感光体10の中心軸鉛直上方を0度とし
たとき、感光体円筒中心角度(β)が±30度以内で、
感光体面に圧接している(当接点A)。
In FIG. 6, the cleaning blade 211
Is 0 degrees above the central axis of the cylindrical photoconductor 10, the photoconductor cylinder center angle (β) is within ± 30 degrees,
It is in pressure contact with the photoconductor surface (contact point A).

【0194】本発明においてクリーニングブレード21
1の感光体への当接荷重P、当接角θの好ましい値とし
ては、P=5〜40N/m、θ=5〜35°である。
In the present invention, the cleaning blade 21
Preferred values of the contact load P and the contact angle θ on the photoconductor 1 are P = 5 to 40 N / m and θ = 5 to 35 °.

【0195】又、前記クリーニングブレード自由長Lは
図3に示すように支持体212の端部から変形前のブレ
ードの先端点の長さを表す。該自由長の好ましい値とし
てはL=5〜15mmである。前記クリーニングブレー
ドの厚さは0.5〜4mmが好ましい。
Further, as shown in FIG. 3, the cleaning blade free length L represents the length from the end of the support 212 to the tip of the blade before deformation. A preferred value of the free length is L = 5 to 15 mm. The thickness of the cleaning blade is preferably 0.5 to 4 mm.

【0196】当接荷重Pはクリーニングブレード211
を円筒状感光体10に当接させたときの圧接力P′の法
線方向ベクトル値である。
The contact load P is the cleaning blade 211
Is the vector value in the normal direction of the pressing force P ′ when the abutment is brought into contact with the cylindrical photoconductor 10.

【0197】又当接角θは感光体の当接点Aにおける接
線Xと変形前のブレード(図面では2点鎖線で示した)
とのなす角を表す。
The contact angle θ is the tangent X at the contact point A of the photosensitive member and the blade before deformation (shown by a two-dot chain line in the drawing).
And the angle formed by

【0198】前記クリーニングブレードに用いられる弾
性体ゴムブレードの材質としてはウレタンゴム、シリコ
ーンゴム、フッ素ゴム、クロロピレンゴム、ブタジエン
ゴム等が知られているが、これらの内、ウレタンゴムは
他のゴムに比して摩耗特性が優れている点で特に好まし
い。例えば、特開昭59−30574号公報に記載のポ
リカプロラクトンエステルとポリイソシアネートとを反
応硬化せしめて得られるウレタンゴム等が好ましい。
As the material of the elastic rubber blade used for the cleaning blade, urethane rubber, silicone rubber, fluorine rubber, chloropyrene rubber, butadiene rubber and the like are known. Of these, urethane rubber is other rubber. It is particularly preferred in that it has excellent wear characteristics as compared with For example, urethane rubber obtained by reacting and curing a polycaprolactone ester and a polyisocyanate described in JP-A-59-30574 is preferable.

【0199】シート状導電性部材219はクリーニング
手段21の枠体218の側方、且つクリーニングブレー
ドの上流側(感光体回転方向に対して)に設置されてお
り、シート状導電性部材219の先端は感光体表面に接
触している。このことにより、トナーや感光体の電荷は
除去され、その結果クリーニング性が向上し、又クリー
ニングブレードに過剰な負荷がかからなくなり、ブレー
ドめくれや、ブレード鳴き等のブレード故障を防止され
る。
The sheet-shaped conductive member 219 is provided on the side of the frame 218 of the cleaning means 21 and on the upstream side of the cleaning blade (in the rotation direction of the photosensitive member). Is in contact with the photoreceptor surface. As a result, the charge on the toner and the photoreceptor is removed, and as a result, the cleaning property is improved, and an excessive load is not applied to the cleaning blade, and the blade failure such as turning over of the blade and squealing of the blade is prevented.

【0200】図6の220はシート状導電性部材の背当
て部材(折り曲げられたポリエチレンテレフタレートシ
ート等)、221はトナーガイド(ポリエチレンテレフ
タレートシート等のシート)であり、クリーニングされ
たトナーがクリーニング装置の外部に飛散するのを防止
している。又、トナー或いは感光体の電荷を効果的に除
去するためには、シート状導電性部材219を接地(ア
ースをとる)することが好ましい。
In FIG. 6, reference numeral 220 denotes a backing member (a folded polyethylene terephthalate sheet or the like) of a sheet-shaped conductive member. Reference numeral 221 denotes a toner guide (a sheet such as a polyethylene terephthalate sheet). Prevents scattering to the outside. Further, in order to effectively remove the charge of the toner or the photoconductor, it is preferable that the sheet-shaped conductive member 219 is grounded (grounded).

【0201】本発明では、クリーニングブレード当接幅
(円筒状感光体の軸芯に平行な方向の幅)が有機感光体
の感光層幅より長く設定されることが好ましい。クリー
ニングブレード当接幅が感光層幅より短く設定される
と、円筒状感光体の両側でトナーのすり抜けが発生しや
すく、クリーニング不良が起こりやすい。
In the present invention, the cleaning blade contact width (the width in the direction parallel to the axis of the cylindrical photosensitive member) is preferably set to be longer than the photosensitive layer width of the organic photosensitive member. If the cleaning blade contact width is set shorter than the width of the photosensitive layer, toner is likely to slip through on both sides of the cylindrical photoconductor, and cleaning failure is likely to occur.

【0202】本発明に用いられるクリーニングブレード
は弾性体ゴムブレードが好ましく、その物性はゴム硬度
と反発弾性を同時にコントロールすることにより、本発
明のトルク変動を小さく制御でき、より有効にブレード
の反転を抑制できる。25±5℃に於けるブレードのJ
ISA硬度が65よりも小さくなるとブレードの反転が
起こり易くなり、80より大きくなるとクリーニング性
能が低下する。また、反発弾性が80を超えるとブレー
ドの反転がおこり易くなり、20以下だとクリーニング
性能が低下する。より好ましい反発弾性は20以上80
以下である。ヤング率は、294〜588N/cm2
範囲のものが好ましい。(JISA硬度及び反発弾性と
もJISK6301の加硫ゴム物理試験方法に基づき測
定する。反発弾性の数値は%を示す。) 前記クリーニングブレードに用いられる弾性体ゴムブレ
ードの材質としてはウレタンゴム、シリコーンゴム、フ
ッ素ゴム、クロロピレンゴム、ブタジエンゴム等が知ら
れているが、これらの内、ウレタンゴムは他のゴムに比
して摩耗特性が優れている点で特に好ましい。例えば、
特開昭59−30574号に記載のポリカプロラクトン
エステルとポリイソシアネートとを反応硬化せしめて得
られるウレタンゴム等が好ましい。
The cleaning blade used in the present invention is preferably an elastic rubber blade. The physical properties of the cleaning blade can be controlled to be small by controlling the rubber hardness and the rebound resilience at the same time. Can be suppressed. Blade J at 25 ± 5 ° C
When the ISA hardness is less than 65, reversal of the blade is likely to occur, and when it is more than 80, the cleaning performance decreases. When the rebound resilience exceeds 80, reversal of the blade tends to occur, and when the rebound resilience is 20 or less, the cleaning performance deteriorates. More preferable rebound resilience is 20 or more and 80.
It is as follows. The Young's modulus is preferably in the range of 294 to 588 N / cm 2 . (Both the JISA hardness and the rebound resilience are measured based on the vulcanized rubber physical test method of JIS K6301. The value of the rebound resilience indicates%.) As the material of the elastic rubber blade used for the cleaning blade, urethane rubber, silicone rubber, Fluorine rubber, chloropyrene rubber, butadiene rubber, and the like are known, and among these, urethane rubber is particularly preferable because it has excellent wear characteristics as compared with other rubbers. For example,
Urethane rubbers obtained by reacting and curing polycaprolactone esters and polyisocyanates described in JP-A-59-30574 are preferred.

【0203】上記のようなクリーニング手段を有する画
像形成方法はクリーニングブレードで掻き取られたトナ
ーが感光体表面から離れにくく、しばしばクリーニング
不良が発生しやすい。特に、重合トナーと有機感光体を
用いた画像形成装置に上記のようなクリーニング手段を
採用すると、クリーニング不良が発生しやすい。
In the image forming method having the above-described cleaning means, the toner scraped off by the cleaning blade is difficult to separate from the surface of the photoreceptor, and cleaning failure often occurs. In particular, when the above-described cleaning means is employed in an image forming apparatus using a polymerized toner and an organic photoreceptor, poor cleaning tends to occur.

【0204】本発明は上記のようなクリーニング手段を
有する画像形成方法において、有機感光体の感光層幅と
円筒状導電性支持体の長さの比が80/100〜99/
100であることを特徴としている。
The present invention relates to an image forming method having the above-mentioned cleaning means, wherein the ratio of the width of the photosensitive layer of the organic photosensitive member to the length of the cylindrical conductive support is 80/100 to 99 /.
It is characterized by being 100.

【0205】[0205]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0206】〔A〕感光体 感光体P1の作製 長さ 380mm、直径60mmのアルミニウムドラム
支持体上に下記塗布液を順次塗布し、感光体P1を作製
した。
[A] Photoreceptor Preparation of Photoreceptor P1 The following coating solutions were sequentially applied to an aluminum drum support having a length of 380 mm and a diameter of 60 mm to prepare a photoreceptor P1.

【0207】 《中間層》 有機金属化合物;チタンキレート化合物「TC−750」(松本製薬社製) 300g シランカップリング剤「KBM−503」(信越化学社製) 170g 2−プロパノール 1500ml 上記塗布液を用いて円筒状導電性支持体上に、膜厚0.
5μmとなるよう塗布した。
<< Intermediate Layer >> Organometallic compound: Titanium chelate compound “TC-750” (manufactured by Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd.) 300 g Silane coupling agent “KBM-503” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 170 g 2-propanol 1500 ml To form a film having a film thickness of 0.1 on a cylindrical conductive support.
It was applied to a thickness of 5 μm.

【0208】 《CGL》 Y型チタニルフタロシアニン(Cu−Kα特性X線回折スペクトル測定で、ブ ラッグ角2θ(±0.2)の27.2度に最大ピークを有するチタニルフタロ シアニン) 600g シリコーン変性ブチラール樹脂(X−40−1211M:信越化学社製) 7000g 2−ブタノン 20000ml を混合し、サンドミルを用いて10時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に
浸漬塗布法で塗布し、膜厚0.2μmの電荷発生層を形
成した。
<< CGL >> Y-type titanyl phthalocyanine (Titanyl phthalocyanine having a maximum peak at 27.2 degrees at a Bragg angle of 2θ (± 0.2) in Cu-Kα characteristic X-ray diffraction spectrum measurement) 600 g Silicone-modified butyral resin (X-40-1211M: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 7000 g 2-butanone 20,000 ml was mixed and dispersed using a sand mill for 10 hours to prepare a charge generation layer coating solution. This coating solution was applied on the intermediate layer by a dip coating method to form a 0.2 μm-thick charge generation layer.

【0209】 《CTL》 電荷輸送物質(N−(4−メチルフェニル)−N−{4−(β−フェニルスチ リル)フェニル}−p−トルイジン) 225g ポリカーボネート(粘度平均分子量30,000) 300g 酸化防止剤(例示化合物1−3) 6g ジクロロメタン 2000ml を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾
燥膜厚20μmの電荷輸送層を形成した。
<< CTL >> Charge transport substance (N- (4-methylphenyl) -N- {4- (β-phenylstyryl) phenyl} -p-toluidine) 225 g Polycarbonate (viscosity average molecular weight 30,000) 300 g Antioxidant Agent (Exemplified Compound 1-3) 6 g Dichloromethane 2000 ml was mixed and dissolved to prepare a charge transport layer coating solution. This coating solution was applied on the charge generation layer by a dip coating method to form a charge transport layer having a dry film thickness of 20 μm.

【0210】感光体P2の作製 感光体P1の中間層を下記の材料に代えた他はP1と同
様にして、感光体P2の感光体を作製した。
Preparation of Photoconductor P2 A photoconductor P2 was prepared in the same manner as P1, except that the intermediate layer of the photoconductor P1 was replaced with the following materials.

【0211】 《中間層》 有機金属化合物;ジルコニウムキレート化合物「ZC−540」(松本製薬社 製) 200g シランカップリング剤「KBM−903」(信越化学社製) 100g メタノール 700ml エタノール 300ml 上記塗布液をアルミニウム支持体上に塗布し、150
℃、30分間乾燥し、厚さ0.5μmの中間層を形成し
た。
<< Intermediate Layer >> Organic metal compound; zirconium chelate compound “ZC-540” (manufactured by Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd.) 200 g Silane coupling agent “KBM-903” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 g methanol 700 ml ethanol 300 ml Coated on aluminum support, 150
It dried at 30 degreeC and 30 minutes, and formed the 0.5-micrometer-thick intermediate | middle layer.

【0212】感光体P3の作製 感光体P1の中間層を下記の材料に代えた他はP1と同
様にして、感光体P3の感光体を作製した。
Preparation of Photoreceptor P3 A photoreceptor P3 was prepared in the same manner as P1 except that the intermediate layer of the photoreceptor P1 was changed to the following material.

【0213】 シランカップリング剤「KBM−903」(信越化学社製) 300g 水 30ml エタノール 1000ml 感光体P4の作製 感光体P1の中間層を下記の材料に代えた他はP1と同
様にして、感光体P4の感光体を作製した。
Silane Coupling Agent “KBM-903” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 300 g Water 30 ml Ethanol 1000 ml Preparation of Photoconductor P4 Photosensitizer P4 was prepared in the same manner as P1 except that the intermediate layer of photoconductor P1 was changed to the following material. A photoreceptor of body P4 was made.

【0214】 有機金属化合物;チタンキレート化合物「TC−100」(松本製薬社製) 200g シランカップリング剤「KBM−903」(信越化学社製) 130g トルエン 1000ml 水 30ml 感光体P5の作製(比較例感光体) 感光体P1の中間層を下記の材料に代えた他はP1と同
様にして、感光体P5の感光体を作製した。
Organometallic compound: Titanium chelate compound “TC-100” (manufactured by Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd.) 200 g Silane coupling agent “KBM-903” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 130 g Toluene 1000 ml Water 30 ml Preparation of photoconductor P5 (Comparative Example) Photoconductor A photoconductor P5 was prepared in the same manner as P1 except that the intermediate layer of the photoconductor P1 was replaced with the following material.

【0215】 ポリアミド樹脂「CM−8000」(東レ社製) 150g 2−プロパノール 1500ml メタノール 8500ml 〔B〕 トナー トナーT1の製造:乳化重合会合法の例 n−ドデシル硫酸ナトリウム0.90kgと純水10.
0リットルを入れ撹拌溶解した。この溶液に、リーガル
330R(キャボット社製カーボンブラック)1.20
kgを徐々に加え、1時間よく撹拌した後に、サンドグ
ラインダー(媒体型分散機)を用いて、20時間連続分
散した。このものを「着色剤分散液1」とする。また、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.055kg
とイオン交換水4.0リットルとからなる溶液を「アニ
オン界面活性剤溶液A」とする。ノニルフェノールポリ
エチレンオキサイド10モル付加物0.014kgとイ
オン交換水4.0リットルとからなる溶液を「ノニオン
界面活性剤溶液B」とする。過硫酸カリウム223.8
gをイオン交換水12.0リットルに溶解した溶液を
「開始剤溶液C」とする。
Polyamide resin “CM-8000” (manufactured by Toray Industries, Inc.) 150 g 2-propanol 1500 ml methanol 8500 ml [B] Toner Production of toner T1: Example of emulsion polymerization association method 0.90 kg of sodium n-dodecyl sulfate and pure water 10.2.
0 liter was added and dissolved by stirring. To this solution was added Regal 330R (carbon black manufactured by Cabot Corporation) 1.20.
kg was gradually added, and the mixture was stirred well for 1 hour, and then continuously dispersed for 20 hours using a sand grinder (medium type disperser). This is referred to as “colorant dispersion liquid 1”. Also,
Sodium dodecylbenzenesulfonate 0.055kg
And a solution composed of 4.0 liters of ion-exchanged water is referred to as “anionic surfactant solution A”. A solution consisting of 0.014 kg of nonylphenol polyethylene oxide adduct of 10 mol and 4.0 liters of ion-exchanged water is referred to as “nonionic surfactant solution B”. Potassium persulfate 223.8
g in 12.0 liters of ion-exchanged water is referred to as "initiator solution C".

【0216】温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付
けた容積100リットルのGL(グラスライニング)反
応釜に、WAXエマルジョン(数平均分子量3000の
ポリプロピレンエマルジョン:数平均一次粒子径=12
0nm/固形分濃度=29.9%)3.41kgと「ア
ニオン界面活性剤溶液A」全量と「ノニオン界面活性剤
溶液B」全量とを入れ、撹拌を開始した。次いで、イオ
ン交換水44.0リットルを加えた。
A WAX emulsion (polypropylene emulsion having a number average molecular weight of 3000: number average primary particle diameter = 12) was placed in a 100-liter GL (glass lining) reactor equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introducing device.
(0 nm / solid content concentration = 29.9%), 3.41 kg, the entire amount of “anionic surfactant solution A” and the entire amount of “nonionic surfactant solution B” were added, and stirring was started. Next, 44.0 liters of ion-exchanged water was added.

【0217】加熱を開始し、液温度が75℃になったと
ころで、「開始剤溶液C」全量を滴下して加えた。その
後、液温度を75℃±1℃に制御しながら、スチレン1
2.1kgとアクリル酸n−ブチル2.88kgとメタ
クリル酸1.04kgとt−ドデシルメルカプタン54
8gとを滴下しながら投入した。滴下終了後、液温度を
80℃±1℃に上げて、6時間加熱撹拌を行った。つい
で、液温度を40℃以下に冷却し撹拌を停止し、ポール
フィルターで濾過してラテックスを得た。これを「ラテ
ックス−A」とする。なお、ラテックス−A中の樹脂粒
子のガラス転移温度は57℃、軟化点は121℃、分子
量分布は、質量平均分子量=1.27万、重量平均粒径
は120nmであった。
The heating was started, and when the liquid temperature reached 75 ° C., the entire amount of “Initiator solution C” was added dropwise. Then, while controlling the liquid temperature to 75 ° C. ± 1 ° C., the styrene 1
2.1 kg, 2.88 kg of n-butyl acrylate, 1.04 kg of methacrylic acid, and t-dodecyl mercaptan 54
8 g were added dropwise. After the completion of the dropwise addition, the temperature of the solution was raised to 80 ° C. ± 1 ° C., and the mixture was heated and stirred for 6 hours. Subsequently, the liquid temperature was cooled to 40 ° C. or lower, stirring was stopped, and the mixture was filtered with a pole filter to obtain a latex. This is designated as "latex-A". The glass transition temperature of the resin particles in Latex-A was 57 ° C., the softening point was 121 ° C., the molecular weight distribution was mass average molecular weight = 1270,000, and the weight average particle size was 120 nm.

【0218】ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.055kgをイオン交換純水4.0リットルに溶解
した溶液を「アニオン界面活性剤溶液D」とする。ま
た、ノニルフェノールポリエチレンオキサイド10モル
付加物0.014kgをイオン交換水4.0リットルに
溶解した溶液を「ノニオン界面活性剤溶液E」とする。
過硫酸カリウム(関東化学社製)200.7gをイオン
交換水12.0リットルに溶解した溶液を「開始剤溶液
F」とする。
A solution obtained by dissolving 0.055 kg of sodium dodecylbenzenesulfonate in 4.0 liters of ion-exchanged pure water is referred to as “anionic surfactant solution D”. A solution obtained by dissolving 0.014 kg of a 10 mol adduct of nonylphenol polyethylene oxide in 4.0 liters of ion-exchanged water is referred to as “nonionic surfactant solution E”.
A solution obtained by dissolving 200.7 g of potassium persulfate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) in 12.0 liters of ion-exchanged water is referred to as “initiator solution F”.

【0219】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた100リットルのGL反応釜に、W
AXエマルジョン(数平均分子量3000のポリプロピ
レンエマルジョン:数平均一次粒子径=120nm/固
形分濃度 29.9%)3.41kgと「アニオン界面
活性剤溶液D」全量と「ノニオン界面活性剤溶液E」全
量とを入れ、撹拌を開始した。次いで、イオン交換水4
4.0リットルを投入した。加熱を開始し、液温度が7
0℃になったところで、「開始剤溶液F」を添加した。
A 100-liter GL reactor equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, a nitrogen introducing device, and a comb-shaped baffle was charged with W.
3.41 kg of AX emulsion (polypropylene emulsion having a number average molecular weight of 3000: number average primary particle diameter = 120 nm / solid content concentration of 29.9%), the total amount of “anionic surfactant solution D” and the total amount of “nonionic surfactant solution E” And stirring was started. Next, ion-exchanged water 4
4.0 liters were charged. Start heating and liquid temperature is 7
When the temperature reached 0 ° C., “Initiator solution F” was added.

【0220】ついで、スチレン11.0kgとアクリル
酸n−ブチル4.00kgとメタクリル酸1.04kg
とt−ドデシルメルカプタン9.02gとをあらかじめ
混合した溶液を滴下した。滴下終了後、液温度を72℃
±2℃に制御して、6時間加熱撹拌を行った。さらに、
液温度を80℃±2℃に上げて、12時間加熱撹拌を行
った。液温度を40℃以下に冷却し撹拌を停止した。ポ
ールフィルターで濾過し、この濾液を「ラテックス−
B」とする。なお、ラテックス−B中の樹脂粒子のガラ
ス転移温度は58℃、軟化点は132℃、分子量分布
は、重量平均分子量=24.5万、重量平均粒径は11
0nmであった。
Then, 11.0 kg of styrene, 4.00 kg of n-butyl acrylate and 1.04 kg of methacrylic acid were used.
And a solution in which 9.02 g of t-dodecylmercaptan was previously mixed was added dropwise. After completion of dropping, the liquid temperature is set to 72 ° C.
The mixture was heated and stirred for 6 hours while controlling to ± 2 ° C. further,
The liquid temperature was raised to 80 ° C. ± 2 ° C., and the mixture was heated and stirred for 12 hours. The liquid temperature was cooled to 40 ° C. or less, and the stirring was stopped. The solution was filtered through a Pall filter, and the filtrate was used as “latex-
B ". In addition, the glass transition temperature of the resin particles in the latex-B is 58 ° C, the softening point is 132 ° C, and the molecular weight distribution is as follows: weight average molecular weight = 245,000, and weight average particle size is 11
It was 0 nm.

【0221】塩析剤としての塩化ナトリウム5.36k
gをイオン交換水20.0リットルに溶解した溶液を
「塩化ナトリウム溶液G」とする。フッ素系ノニオン界
面活性剤1.00gをイオン交換水1.00リットルに
溶解した溶液を「ノニオン界面活性剤溶液H」とする。
Sodium chloride as salting-out agent 5.36k
g in 20.0 liters of ion-exchanged water is referred to as "sodium chloride solution G". A solution obtained by dissolving 1.00 g of a fluorine-based nonionic surfactant in 1.00 liter of ion-exchanged water is referred to as “nonionic surfactant solution H”.

【0222】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、粒
径および形状のモニタリング装置を付けた100リット
ルのSUS反応釜(撹拌翼が2段構成の反応装置、羽の
交差角αは25°)に、上記で作製したラテックス−A
=20.0kgとラテックス−B=5.2kgと着色剤
分散液1=0.4kgとイオン交換水20.0kgとを
入れ撹拌した。ついで、40℃に加温し、塩化ナトリウ
ム溶液G、イソプロパノール(関東化学社製)6.00
kg、ノニオン界面活性剤溶液Hをこの順に添加した。
その後、10分間放置した後に、昇温を開始し、液温度
85℃まで60分で昇温し、85±2℃にて0.5〜3
時間加熱撹拌して塩析/融着させながら粒径成長させ
た。次に純水2.1リットルを添加して粒径成長を停止
させた。
A 100-liter SUS reaction vessel equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, a nitrogen introduction device, and a particle size and shape monitoring device (reactor having a two-stage stirring blade, crossing angle α of blades of 25 °). The latex-A prepared above
= 20.0 kg, latex-B = 5.2 kg, colorant dispersion 1 = 0.4 kg, and 20.0 kg of ion-exchanged water and stirred. Then, the mixture was heated to 40 ° C., and sodium chloride solution G and isopropanol (manufactured by Kanto Chemical Co.) 6.00.
kg and Nonionic surfactant solution H were added in this order.
Then, after standing for 10 minutes, the temperature was started to rise to a liquid temperature of 85 ° C. in 60 minutes, and 0.5 to 3 at 85 ± 2 ° C.
The particle size was grown while heating and stirring for salting out / fusion. Next, 2.1 liters of pure water was added to stop the particle size growth.

【0223】温度センサー、冷却管、粒径および形状の
モニタリング装置を付けた5リットルの反応容器(撹拌
翼が2段構成の反応装置、羽の交差角αは20°)に、
上記で作製した融着粒子分散液5.0kgを入れ、液温
度85℃±2℃にて、0.5〜15時間加熱撹拌して形
状制御した。その後、40℃以下に冷却し撹拌を停止し
た。
In a 5-liter reaction vessel equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, and a monitoring device for particle size and shape (a reaction device having a two-stage stirring blade, the crossing angle α of the blade was 20 °),
5.0 kg of the above-prepared fused particle dispersion was added, and heated and stirred at a liquid temperature of 85 ° C. ± 2 ° C. for 0.5 to 15 hours to control the shape. Thereafter, the mixture was cooled to 40 ° C. or lower and the stirring was stopped.

【0224】次に遠心分離機を用いて、遠心沈降法によ
り液中にて分級を行い、目開き45μmの篩いで濾過
し、この濾液を会合液とする。ついで、ヌッチェを用い
て、会合液よりウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取
した。その後、イオン交換水により洗浄した。この非球
形状粒子をフラッシュジェットドライヤーを用いて吸気
温度60℃にて乾燥させ、ついで流動層乾燥機を用いて
60℃の温度で乾燥させた。得られた着色粒子の100
質量部に、シリカ微粒子1質量部をヘンシェルミキサー
にて外添混合して乳化重合会合法によるトナーを得た。
前記塩析/融着段階および形状制御工程のモニタリング
において、撹拌回転数、および加熱時間を制御すること
により、形状および形状係数の変動係数を制御し、さら
に液中分級により、粒径および粒度分布の変動係数を任
意に調整して、表1に示す形状特性および粒度分布特性
を有するトナー粒子からなるトナーT1−1〜11を得
た。
Next, classification was performed in the liquid by a centrifugal sedimentation method using a centrifugal separator, followed by filtration through a sieve having openings of 45 μm, and the filtrate was used as an associated liquid. Next, non-spherical particles in the form of a wet cake were collected by filtration from the associated liquid using a Nutsche. Thereafter, the substrate was washed with ion-exchanged water. The non-spherical particles were dried at a suction air temperature of 60 ° C. using a flash jet drier, and then dried at a temperature of 60 ° C. using a fluidized bed drier. 100 of the obtained colored particles
1 part by mass of silica fine particles was externally added to the parts by mass with a Henschel mixer and mixed to obtain a toner by an emulsion polymerization association method.
In the monitoring of the salting-out / fusion step and the shape control step, the number of rotations of the stirring and the heating time are controlled to control the variation coefficient of the shape and the shape coefficient. Was adjusted to obtain toners T1-1 to T11 composed of toner particles having the shape characteristics and the particle size distribution characteristics shown in Table 1.

【0225】トナーT2の製造:懸濁重合法の例 スチレン=165g、n−ブチルアクリレート=35
g、カーボンブラック=10g、ジ−t−ブチルサリチ
ル酸金属化合物=2g、スチレン−メタクリル酸共重合
体=8g、パラフィンワックス(mp=70℃)=20
gを60℃に加温し、TKホモミキサー(特殊機化工業
社製)にて12000rpmで均一に溶解、分散した、
これに重合開始剤として2,2′−アゾビス(2,4−
バレロニトリル)=10gを加えて溶解させ、重合性単
量体組成物を調製した。
Production of Toner T2: Example of Suspension Polymerization Method Styrene = 165 g, n-butyl acrylate = 35
g, carbon black = 10 g, metal di-t-butylsalicylate = 2 g, styrene-methacrylic acid copolymer = 8 g, paraffin wax (mp = 70 ° C.) = 20
g was heated to 60 ° C., and was uniformly dissolved and dispersed at 12,000 rpm with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.).
To this, 2,2'-azobis (2,4-
(Valeronitrile) = 10 g was added and dissolved to prepare a polymerizable monomer composition.

【0226】ついで、イオン交換水710gに0.1モ
ル/L燐酸ナトリウム水溶液450gを加え、TKホモ
ミキサーにて13000rpmで撹拌しながら1.0モ
ル/L塩化カルシウム68gを徐々に加え、燐酸三カル
シウムを分散させた懸濁液を調製した。この懸濁液に上
記重合性単量体組成物を添加し、TKホモミキサーにて
10000rpmで20分間撹拌し、重合性単量体組成
物を造粒した。その後、2段の撹拌翼構成の反応装置
(交差角αは45°)を使用し、75〜95℃にて5〜
15時間反応させた。塩酸により燐酸三カルシウムを溶
解除去し、次に遠心分離機を用いて、遠心沈降法により
液中にて分級を行い、ついで濾過、洗浄、乾燥させた。
Then, 450 g of a 0.1 mol / L aqueous sodium phosphate solution was added to 710 g of ion-exchanged water, and 68 g of 1.0 mol / L calcium chloride was gradually added while stirring at 13000 rpm with a TK homomixer. Was prepared. The polymerizable monomer composition was added to the suspension, and the mixture was stirred with a TK homomixer at 10,000 rpm for 20 minutes to granulate the polymerizable monomer composition. Then, using a reactor having a two-stage stirring blade configuration (intersection angle α is 45 °),
The reaction was performed for 15 hours. Tricalcium phosphate was dissolved and removed with hydrochloric acid, and then classified in a liquid by a centrifugal sedimentation method using a centrifugal separator, followed by filtration, washing and drying.

【0227】得られた着色粒子の100質量部に、シリ
カ微粒子1質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合し
て懸濁重合法によるトナーを得た。
To 100 parts by mass of the obtained colored particles, 1 part by mass of silica fine particles was externally added and mixed with a Henschel mixer to obtain a toner by a suspension polymerization method.

【0228】前記重合時にモニタリングを行い、液温
度、撹拌回転数、および加熱時間を制御することによ
り、形状および形状係数の変動係数を制御し、さらに液
中分級により、粒径および粒度分布の変動係数を任意に
調整して、表1に示す形状特性および粒度分布特性を有
するトナー粒子からなるトナーT2−1〜3を得た。
By monitoring during the polymerization and controlling the liquid temperature, the number of rotations of stirring, and the heating time, the variation coefficient of the shape and the shape coefficient are controlled. The coefficients were arbitrarily adjusted to obtain toners T2-1 to T3-1 comprising toner particles having the shape characteristics and the particle size distribution characteristics shown in Table 1.

【0229】トナーT3の製造:懸濁重合法の例 トナーT2の製造例において、2段の撹拌翼構成の反応
装置(交差角αは15°)を使用したこと、および遠心
分離機を用いた液中での分級を行わなかった他は同様に
して、表1に示す形状特性および粒度分布特性を有する
トナー粒子からなるトナーT3−1を得た。
Production of Toner T3: Example of Suspension Polymerization Method In the production example of toner T2, a reactor having a two-stage stirring blade configuration (intersection angle α was 15 °) and a centrifugal separator were used. A toner T3-1 consisting of toner particles having the shape characteristics and particle size distribution characteristics shown in Table 1 was obtained in the same manner except that classification in the liquid was not performed.

【0230】トナーT4の製造:粉砕法の例 スチレン−nブチルアクリレート共重合体樹脂100k
gとカーボンブラック10kgとポリプロピレン4質量
部とからなるトナー原材料をヘンシェルミキサーにより
予備混合し、二軸押出機にて溶融混練し、ハンマーミル
にて粗粉砕し、ジェット式粉砕機にて粉砕し、得られた
粉体をスプレードライヤーの熱気流中に分散して(20
0〜300℃に0.05秒間)形状を調整した粒子を得
た。この粒子を風力分級機にて目的の粒径分布となるま
で繰り返し分級した。得られた着色粒子の100質量部
に、シリカ微粒子1質量部をヘンシェルミキサーにて外
添混合して粉砕法によるトナーを得た。この様にして、
形状および形状係数の変動係数を制御し、さらに粒径お
よび粒度分布の変動係数を調整した、表1に示す形状特
性および粒度分布特性を有するトナー粒子からなるトナ
ーT4−1〜3を得た。
Production of Toner T4: Example of Pulverization Method Styrene-n-butyl acrylate copolymer resin 100 k
g, 10 kg of carbon black and 4 parts by mass of polypropylene are preliminarily mixed by a Henschel mixer, melt-kneaded by a twin-screw extruder, coarsely ground by a hammer mill, and ground by a jet mill, The obtained powder is dispersed in a hot air stream of a spray dryer (20
Particles whose shape was adjusted (at 0 to 300 ° C. for 0.05 seconds) were obtained. These particles were repeatedly classified by an air classifier until the target particle size distribution was obtained. To 100 parts by mass of the obtained colored particles, 1 part by mass of silica fine particles was externally added and mixed with a Henschel mixer to obtain a toner by a pulverization method. In this way,
Toners T4-1 to T3-1 comprising toner particles having the shape characteristics and the particle size distribution characteristics shown in Table 1 were obtained by controlling the shape and the coefficient of variation of the shape coefficient, and further adjusting the coefficient of variation of the particle size and the particle size distribution.

【0231】[0231]

【表1】 [Table 1]

【0232】〔現像剤の製造〕トナーT1−1〜T4−
3の各々と、スチレン−メタクリレート共重合体で被覆
した45μmフェライトキャリアとを、トナー20gに
対して200gのキャリアを混合することにより、評価
用の現像剤を製造した。
[Manufacture of developer] Toners T1-1 to T4-
Each of No. 3 and a 45 μm ferrite carrier coated with a styrene-methacrylate copolymer were mixed with 200 g of the carrier for 20 g of the toner to prepare a developer for evaluation.

【0233】〔評価〕表2に記載のように、感光体、現
像剤等の組み合わせを設定し、基本的に図4記載の画像
形成プロセスを有するデジタル複写機(コロナ帯電、レ
ーザ露光、反転現像、静電転写、爪分離、クリーニング
ブレードを有する)を用い、評価した。
[Evaluation] As shown in Table 2, a combination of a photoreceptor and a developer was set, and a digital copying machine (corona charging, laser exposure, reversal development, basically) having the image forming process shown in FIG. , Electrostatic transfer, nail separation, and cleaning blade).

【0234】但し、上記評価スタート前に感光体とクリ
ーニングブレードをなじませるために、感光体とクリー
ニングブレードにセッテングパウダー(ポリフッ化ビニ
リデン粉体)を散布し、感光体を1分間回転させた。
However, in order to allow the photosensitive member and the cleaning blade to blend in before the start of the evaluation, setting powder (polyvinylidene fluoride powder) was sprayed on the photosensitive member and the cleaning blade, and the photosensitive member was rotated for one minute.

【0235】複写条件は最も厳しいと思われる高温高湿
環境(30℃、80%RH)にて連続20万コピー行
い、コピー画像の、カブリムラ、鮮鋭性、黒ポチについ
て以下の評価基準にて評価を行った。黒ポチについては
感光層厚が約15μmになった時に評価した。
The copying conditions were as follows: 200,000 continuous copies were made in a high-temperature and high-humidity environment (30 ° C., 80% RH), which is considered to be the most severe, and the fog unevenness, sharpness, and black spots of the copied images were evaluated according to the following evaluation criteria. Was done. Black spots were evaluated when the thickness of the photosensitive layer became about 15 μm.

【0236】評価は、画素率が7%の文字画像、人物顔
写真画像、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ1/4等
分にあるオリジナル画像をA4中性紙での複写を行いベ
タ白画像、ベタ黒画像、細線画像、画像(黒斑状欠陥:
黒ポチ)を評価した。
The evaluation was performed by copying an original image having a character rate of 7%, a portrait image of a person, a solid white image, and a solid black image, each of which is equal to 1/4, on A4 neutral paper and performing solid white printing. Image, solid black image, fine line image, image (black spot defect:
(Black pot) was evaluated.

【0237】カブリムラについては、各画像の濃度はマ
クベス社製RD−918を使用し絶対反射濃度の測定を
行った。
Regarding the fog unevenness, the absolute reflection density of each image was measured using RD-918 manufactured by Macbeth.

【0238】細線画像は、5世代目のコピー画像で判別
できる1mm当たりの細線の本数を目視で判定し、鮮鋭
性を判定した。
For the fine line image, the sharpness was determined by visually checking the number of fine lines per 1 mm which can be determined from the copy image of the fifth generation.

【0239】黒ポチの評価は、画像解析装置「オムニコ
ン3000形」(島津製作所社製)を用いて黒ポチの粒
径と個数を測定し、0.1mm以上の黒ポチが100c
2当たり何個あるかで判定した。
The black spots were evaluated by measuring the particle size and the number of black spots using an image analyzer “Omnicon 3000” (manufactured by Shimadzu Corporation).
It was judged by whether m 2 there is nothing per.

【0240】クリーニング性については、A3紙のベタ
黒画像4:ベタ白画像1の割合のオリジナル画像を連続
10枚複写を行い、ベタ白部でのクリーニング不良の発
生の有無で判定した。
Regarding the cleaning property, 10 sheets of the original image having a ratio of solid black image 4: solid white image 1 of A3 paper were continuously copied 10 times, and it was determined whether or not cleaning failure occurred in the solid white portion.

【0241】カブリムラ:ベタ白画像濃度で判定 ◎ :0.005以下(良好) ○ :0.005より大きく0.01より小さい(実用
上問題ないレベル) × :0.01以上(実用上問題あり) 鮮鋭性:細線画像で判定 ◎ :8本/mm以上(良好) ○ :5.6本/mm以上、7.1本/mm以下(実用
上問題ないレベル) × :5本/mm以下(実用上問題あり) クリーニング性:ベタ白部でのクリーニング不良の発生
の有無で判定 ◎:20万枚でトナーのすり抜け発生なし ○:10万枚までトナーのすり抜け発生なし ×:10万枚未満でトナーのすり抜け発生 黒ポチ ◎:0.1mm以上の黒ポチが1個/100cm2
下:良好 ○:0.1mm以上の黒ポチが2〜3個/100c
2:実用上問題がないレベル ×:0.1mm以上の黒ポチが4個/100cm2
上:実用上問題あり その他評価条件 上記デジタル複写機のその他の評価条件は下記の条件に
設定した。
Fog unevenness: Judgment based on solid white image density A: 0.005 or less (good) O: Greater than 0.005 and less than 0.01 (level that causes no practical problem) ×: 0.01 or more (a practical problem occurs) ) Sharpness: judged by fine line image 画像: 8 lines / mm or more (good) ○: 5.6 lines / mm or more, 7.1 lines / mm or less (a level that does not cause any practical problem) ×: 5 lines / mm or less ( Cleaning performance: Judgment based on the occurrence of poor cleaning in solid white areas ◎: No toner slippage occurs on 200,000 sheets ○: No toner slippage occurs up to 100,000 sheets ×: Less than 100,000 sheets Occurrence of toner slippage Black spots :: 1 black spot of 0.1 mm or more / 100 cm 2 or less: good :: 2-3 black spots of 0.1 mm or more / 100c
m 2 : Level having no practical problem ×: 4 black dots of 0.1 mm or more / 100 cm 2 or more: There is a practical problem Other evaluation conditions Other evaluation conditions of the above digital copying machine were set as follows.

【0242】帯電条件 帯電器;スコロトロン帯電器、初期帯電電位を−750
Vに調整した。
Charging Conditions Charger: Scorotron charger, initial charging potential was -750
Adjusted to V.

【0243】露光条件 露光部電位を−50Vにする露光量に設定した。Exposure conditions The exposure amount was set so that the exposure portion potential was -50V.

【0244】現像条件 DCバイアス;−550Vに設定した。Developing conditions DC bias: -550 V was set.

【0245】転写極;コロナ帯電方式を採用した。評価
結果を表2に示した。
Transfer pole: Corona charging was adopted. Table 2 shows the evaluation results.

【0246】[0246]

【表2】 [Table 2]

【0247】表2から明らかなように本発明の条件を満
たした実施例では、黒ポチ、カブリムラ、鮮鋭性、均一
性、クリーニング性等の画像特性等が明らかに改善され
ている。
As is clear from Table 2, in the examples satisfying the conditions of the present invention, image characteristics such as black spots, fog unevenness, sharpness, uniformity, and cleaning properties are clearly improved.

【0248】[0248]

【発明の効果】本発明により、下記するトナーA、B及
びCで示される特定粒子形状或いは粒子分布を有するト
ナーが有する、オフセット性および定着性が高く、現像
性、鮮鋭性に優れている特徴を、損なうことなく、その
問題点、即ち、黒ポチ、カブリムラ、クリーニング性、
接着性等を改良する方策を見出し、長期使用においても
安定して高画質性能を有する画像形成方法、画像形成装
置及びプロセスカートリッジを提供することが出来る。
According to the present invention, toners having specific particle shapes or particle distributions represented by the following toners A, B and C have high offset and fixing properties, and are excellent in developability and sharpness. Without impairing the problem, namely, black spots, fog spots, cleaning properties,
It is possible to provide a method, an image forming apparatus, and a process cartridge, which have a method for improving the adhesiveness and the like and have stable high image quality even in long-term use.

【0249】トナーA:形状係数の変動係数が16%以
下であり、個数粒度分布における個数変動係数が27%
以下であるトナー粒子から構成されるトナー。
Toner A: The coefficient of variation of the shape factor is 16% or less, and the coefficient of variation of number in the particle size distribution is 27%.
A toner composed of the following toner particles.

【0250】トナーB:角がないトナー粒子の割合が5
0個数%以上であり、個数粒度分布における個数変動係
数が27%以下であるトナー粒子から構成されるトナ
ー。
Toner B: The ratio of toner particles having no corners is 5
A toner composed of toner particles having 0% by number or more and a number variation coefficient in a number particle size distribution of 27% or less.

【0251】トナーC:形状係数が1.2〜1.6の範
囲にあるトナー粒子の割合が65個数%以上であり、形
状係数の変動係数が16%以下であるトナー粒子から構
成されるトナー。
Toner C: A toner composed of toner particles having a shape coefficient in the range of 1.2 to 1.6 in which the proportion of toner particles is 65% by number or more and the coefficient of variation of the shape coefficient is 16% or less. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】角がないトナー粒子、角があるトナー粒子を説
明する図。
FIG. 1 is a diagram illustrating a toner particle having no corner and a toner particle having a corner.

【図2】非接触現像方式の一例を説明する概略図。FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an example of a non-contact developing method.

【図3】本発明の適用される定着方式の一例を説明する
図。
FIG. 3 is a diagram illustrating an example of a fixing method to which the present invention is applied.

【図4】本発明に適用されるデジタル式画像形成装置の
構成図。
FIG. 4 is a configuration diagram of a digital image forming apparatus applied to the present invention.

【図5】本発明の画像形成装置に用いられるクリーニン
グ手段の断面図。
FIG. 5 is a sectional view of a cleaning unit used in the image forming apparatus of the present invention.

【図6】本発明のクリーニングブレード、シート状導電
性部材と円筒状有機感光体の設定を説明した図。
FIG. 6 is a diagram illustrating settings of a cleaning blade, a sheet-shaped conductive member, and a cylindrical organic photoconductor of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 画像形成装置 10 円筒状感光体 14 帯電電極 16 現像手段 18 転写電極 20 分離電極 22、24、60 給紙トレイ 40 レーザ光源 A 自動原稿搬送装置(通称ADF) B 原稿画像読取部 C 画像制御基板 D 書き込み部 P 記録紙(記録材) R10 レジストローラ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Image forming apparatus 10 Cylindrical photoreceptor 14 Charging electrode 16 Developing means 18 Transfer electrode 20 Separation electrode 22, 24, 60 Paper feed tray 40 Laser light source A Automatic document feeder (commonly called ADF) B Document image reading section C Image control board D Writing section P Recording paper (recording material) R10 Registration roller

フロントページの続き (72)発明者 大村 健 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 (72)発明者 浅野 真生 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 Fターム(参考) 2H005 AB06 EA05 EA10 2H068 AA16 AA21 AA42 BA12 BA16 BA57 BA58 FA27 Continued on the front page (72) Inventor Ken Omura 2970, Ishikawacho, Hachioji-shi, Tokyo Konica Corporation (72) Inventor Mao 2970, Ishikawacho, Hachioji-shi, Tokyo Konica Corporation F-term (reference) 2H005 AB06 EA05 EA10 2H068 AA16 AA21 AA42 BA12 BA16 BA57 BA58 FA27

Claims (28)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性支持体上に、中間層を介して感光
層を有する電子写真感光体上に形成された静電潜像を、
少なくとも樹脂と着色剤とを含有する静電荷像現像用ト
ナーで顕像化する現像工程を含む画像形成方法におい
て、感光体の該中間層が有機金属化合物又はシランカッ
プリング剤の少なくとも何れかを含有する層であり、該
トナーとして、形状係数の変動係数が16%以下であ
り、個数粒度分布における個数変動係数が27%以下で
あるトナーを使用することを特徴とする画像形成方法。
1. An electrostatic latent image formed on an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support via an intermediate layer,
In an image forming method including a developing step of visualizing with an electrostatic image developing toner containing at least a resin and a colorant, the intermediate layer of the photoreceptor contains at least one of an organometallic compound and a silane coupling agent. An image forming method, wherein a toner having a shape coefficient variation coefficient of 16% or less and a number variation coefficient in a number particle size distribution of 27% or less is used as the toner.
【請求項2】 前記中間層に含有される有機金属化合物
が金属アルコキシド又は有機金属キレートであることを
特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。
2. The image forming method according to claim 1, wherein the organic metal compound contained in the intermediate layer is a metal alkoxide or an organic metal chelate.
【請求項3】 前記中間層が有機金属キレート及びシラ
ンカップリング剤を含有する層であることを特徴とする
請求項1に記載の画像形成方法。
3. The image forming method according to claim 1, wherein the intermediate layer is a layer containing an organic metal chelate and a silane coupling agent.
【請求項4】 前記中間層に含有される有機金属キレー
トが下記一般式(1)で示されることを特徴とする請求
項1〜3の何れか1項に記載の画像形成方法。 一般式(1) (R1O)g−M−(K)m (式中、R1はアルキル基であり、Mはジルコニウム、
チタニウム又はアルミニウムを表す。Kはアセト酢酸エ
ステル基又はβ−ジケトン残基を表す。g、mは1以上
の整数を表す。ただし、Mがジルコニウム又はチタニウ
ムの場合、g+mは4であり、Mがアルミニウムの場合
はg+mは3である。)
4. The image forming method according to claim 1, wherein the organometallic chelate contained in the intermediate layer is represented by the following general formula (1). General formula (1) (R 1 O) g -M- (K) m (wherein R 1 is an alkyl group, M is zirconium,
Represents titanium or aluminum. K represents an acetoacetate group or a β-diketone residue. g and m represent an integer of 1 or more. However, when M is zirconium or titanium, g + m is 4, and when M is aluminum, g + m is 3. )
【請求項5】 前記中間層に含有されるシランカップリ
ング剤が、下記一般式(2)で示されることを特徴とす
る請求項1〜4の何れか1項に記載の画像形成方法。 一般式(2) (Q)p−Si(Y)q−(A)r (式中、Qはハロゲン原子、アルコキシ基又はアミノ基
を表し、Aはアルキル基又はアリール基を表わす。Yは
−BOOC(R′)C=CH2、−BNHR″又は−B
NH2を表す。R′はアルキル基を表し、R″はアルキ
ル基またはアリール基を表し、Bはアルキレン基または
−O−、−NH−,−CO−を含むアルキレン基を表
す。p及びqは1以上の整数を表し、rは0以上の整数
を表し、p+q+rは4である。)
5. The image forming method according to claim 1, wherein the silane coupling agent contained in the intermediate layer is represented by the following general formula (2). Formula (2) (Q) p- Si (Y) q- (A) r (wherein Q represents a halogen atom, an alkoxy group or an amino group, A represents an alkyl group or an aryl group, and Y represents- BOOC (R ') C = CH 2, -BNHR " or -B
Represents NH 2 . R 'represents an alkyl group, R "represents an alkyl group or an aryl group, B represents an alkylene group or an alkylene group containing -O-, -NH-, -CO-, and p and q are integers of 1 or more. And r represents an integer of 0 or more, and p + q + r is 4.)
【請求項6】 前記感光層がヒンダードアミン又はヒン
ダードフェノール化合物を含有することを特徴とする請
求項1〜5の何れか1項に記載の画像形成方法。
6. The image forming method according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains a hindered amine or a hindered phenol compound.
【請求項7】 前記トナーの形状係数の1.0〜1.6
の範囲にあるトナー粒子の割合が65個数%以上である
ことを特徴とする請求項1〜6の何れか1項に記載の画
像形成方法。
7. A toner having a shape factor of 1.0 to 1.6.
The image forming method according to any one of claims 1 to 6, wherein the ratio of the toner particles falling within the range is 65% by number or more.
【請求項8】 前記トナーの形状係数の1.2〜1.6
の範囲にあるトナー粒子の割合が65個数%以上である
ことを特徴とする請求項1〜6の何れか1項に記載の画
像形成方法。
8. The toner according to claim 1, wherein said toner has a shape factor of 1.2 to 1.6.
The image forming method according to any one of claims 1 to 6, wherein the ratio of the toner particles falling within the range is 65% by number or more.
【請求項9】 前記トナーの角のないトナー粒子の割合
が50個数%以上であることを特徴とする請求項1〜8
の何れか1項に記載の画像形成方法。
9. The toner according to claim 1, wherein the ratio of the cornerless toner particles of the toner is 50% by number or more.
The image forming method according to claim 1.
【請求項10】 前記トナー粒子の個数平均粒径が3〜
8μmであることを特徴とする請求項1〜9の何れか1
項に記載の画像形成方法。
10. The toner particles having a number average particle size of 3 to 3.
10. The method according to claim 1, wherein the thickness is 8 μm.
Item.
【請求項11】 前記トナー粒子の粒径をD(μm)と
するとき、自然対数lnDを横軸にとり、この横軸を
0.23間隔で複数の階級に分けた個数基準の粒度分布
を示すヒストグラムにおいて、最頻階級に含まれるトナ
ー粒子の相対度数(m1)と、前記最頻階級の次に頻度
の高い階級に含まれるトナー粒子の相対度数(m2)と
の和(M)が70%以上であることを特徴とする請求項
1〜10の何れか1項に記載の画像形成方法。
11. When the particle diameter of the toner particles is D (μm), the natural logarithm lnD is plotted on the horizontal axis, and the horizontal axis shows the number-based particle size distribution divided into a plurality of classes at intervals of 0.23. In the histogram, the sum (M) of the relative frequency (m1) of the toner particles included in the most frequent class and the relative frequency (m2) of the toner particles included in the next most frequent class after the most frequent class is 70%. The image forming method according to claim 1, wherein:
【請求項12】 前記トナーが少なくとも重合性単量体
を水系媒体中で重合せしめて得られることを特徴とする
請求項1〜11の何れか1項に記載の画像形成方法。
12. The image forming method according to claim 1, wherein the toner is obtained by polymerizing at least a polymerizable monomer in an aqueous medium.
【請求項13】 前記トナーの少なくとも樹脂粒子は水
系媒体中で会合させて得られたことを特徴とする請求項
1〜12の何れか1項に記載の画像形成方法。
13. The image forming method according to claim 1, wherein at least resin particles of the toner are obtained by being associated in an aqueous medium.
【請求項14】 導電性支持体上に、中間層を介して感
光層を有する電子写真感光体上に形成された静電潜像
を、少なくとも樹脂と着色剤とを含有する静電荷像現像
用トナーで顕像化する現像工程を含む画像形成方法にお
いて、該中間層が有機金属化合物又はシランカップリン
グ剤の少なくとも何れかを含有する層であり、該トナー
が、角のないトナー粒子の割合が50個数%以上であ
り、個数粒度分布における個数変動係数が27%以下で
あるトナーを使用することを特徴とする画像形成方法。
14. An electrostatic latent image formed on an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support via an intermediate layer for developing an electrostatic image containing at least a resin and a colorant. In an image forming method including a developing step of visualizing with a toner, the intermediate layer is a layer containing at least one of an organometallic compound and a silane coupling agent, and the toner has a ratio of toner particles having no corners. An image forming method, comprising using a toner having a number of 50% or more and a number variation coefficient of 27% or less in a number particle size distribution.
【請求項15】 前記トナーの形状係数の1.0〜1.
6の範囲にあるトナー粒子の割合が65個数%以上であ
ることを特徴とする請求項14に記載の画像形成方法。
15. The toner according to claim 1, wherein said toner has a shape factor of 1.0 to 1.
The image forming method according to claim 14, wherein the ratio of the toner particles in the range of 6 is 65% by number or more.
【請求項16】 前記トナーの形状係数の1.2〜1.
6の範囲にあるトナー粒子の割合が65個数%以上であ
ることを特徴とする請求項14に記載の画像形成方法。
16. The toner according to claim 1, wherein said toner has a shape factor of 1.2 to 1.
The image forming method according to claim 14, wherein the ratio of the toner particles in the range of 6 is 65% by number or more.
【請求項17】 前記トナー粒子の個数平均粒径が3〜
8μmであることを特徴とする請求項14〜16の何れ
か1項に記載の画像形成方法。
17. The toner according to claim 17, wherein the number average particle diameter of the toner particles is 3 to 3.
The image forming method according to claim 14, wherein the thickness is 8 μm.
【請求項18】 前記トナー粒子の粒径をD(μm)と
するとき、自然対数lnDを横軸にとり、この横軸を
0.23間隔で複数の階級に分けた個数基準の粒度分布
を示すヒストグラムにおいて、最頻階級に含まれるトナ
ー粒子の相対度数(m1)と、前記最頻階級の次に頻度
の高い階級に含まれるトナー粒子の相対度数(m2)と
の和(M)が70%以上であることを特徴とする請求項
14〜17の何れか1項に記載の画像形成方法。
18. When the particle size of the toner particles is D (μm), the natural logarithm InD is plotted on the horizontal axis, and the horizontal axis shows the number-based particle size distribution divided into a plurality of classes at intervals of 0.23. In the histogram, the sum (M) of the relative frequency (m1) of the toner particles included in the most frequent class and the relative frequency (m2) of the toner particles included in the next most frequent class after the most frequent class is 70%. The image forming method according to any one of claims 14 to 17, wherein:
【請求項19】 前記トナーが少なくとも重合性単量体
を水系媒体中で重合せしめて得られることを特徴とする
請求項14〜18の何れか1項に記載の画像形成方法。
19. The image forming method according to claim 14, wherein the toner is obtained by polymerizing at least a polymerizable monomer in an aqueous medium.
【請求項20】 前記トナーが少なくとも樹脂粒子を水
系媒体中で会合させて得られることを特徴とする請求項
14〜19の何れか1項に記載の画像形成方法。
20. The image forming method according to claim 14, wherein the toner is obtained by associating at least resin particles in an aqueous medium.
【請求項21】 導電性支持体上に、中間層を介して感
光層を有する電子写真感光体上に形成された静電潜像
を、少なくとも樹脂と着色剤とを含有する静電荷像現像
用トナーで顕像化する現像工程を含む画像形成方法にお
いて、該中間層が有機金属化合物又はシランカップリン
グ剤の少なくとも何れかを含有する層であり、該トナー
は形状係数が1.2〜1.6の範囲にあるトナー粒子の
割合が65個数%以上であり、形状係数の変動係数が1
6%以下であるトナーを使用することを特徴とする画像
形成方法。
21. An electrostatic latent image formed on an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support via an intermediate layer for developing an electrostatic image containing at least a resin and a colorant. In an image forming method including a development step of developing with a toner, the intermediate layer is a layer containing at least one of an organometallic compound and a silane coupling agent, and the toner has a shape factor of 1.2 to 1. 6, the ratio of the toner particles is 65% by number or more, and the variation coefficient of the shape coefficient is 1
An image forming method using a toner of 6% or less.
【請求項22】 前記トナーの角がないトナー粒子の割
合が50個数%以上であることを特徴とする請求項21
に記載の画像形成方法。
22. The method according to claim 21, wherein a ratio of the toner particles having no toner corner is 50% by number or more.
2. The image forming method according to 1.,
【請求項23】 前記トナー粒子の個数平均粒径が3〜
8μmであることを特徴とする請求項21又は22に記
載の画像形成方法。
23. The number average particle diameter of the toner particles is 3 to
The image forming method according to claim 21, wherein the thickness is 8 μm.
【請求項24】 前記トナー粒子の粒径をD(μm)と
するとき、自然対数lnDを横軸にとり、この横軸を
0.23間隔で複数の階級に分けた個数基準の粒度分布
を示すヒストグラムにおいて、最頻階級に含まれるトナ
ー粒子の相対度数(m1)と、前記最頻階級の次に頻度
の高い階級に含まれるトナー粒子の相対度数(m2)と
の和(M)が70%以上であることを特徴とする請求項
21〜23の何れか1項に記載の画像形成方法。
24. When the particle size of the toner particles is D (μm), the natural logarithm lnD is plotted on the horizontal axis, and the horizontal axis shows the number-based particle size distribution divided into a plurality of classes at 0.23 intervals. In the histogram, the sum (M) of the relative frequency (m1) of the toner particles included in the most frequent class and the relative frequency (m2) of the toner particles included in the next most frequent class after the most frequent class is 70%. The image forming method according to any one of claims 21 to 23, wherein:
【請求項25】 前記トナーが少なくとも重合性単量体
を水系媒体中で重合せしめて得られることを特徴とする
請求項21〜24の何れか1項に記載の画像形成方法。
25. The image forming method according to claim 21, wherein the toner is obtained by polymerizing at least a polymerizable monomer in an aqueous medium.
【請求項26】 前記トナーの少なくとも樹脂粒子を水
系媒体中で会合させて得られることを特徴とする請求項
21〜25の何れか1項に記載の画像形成方法。
26. The image forming method according to claim 21, wherein the toner is obtained by associating at least resin particles of the toner in an aqueous medium.
【請求項27】 請求項1〜26の何れか1項に記載の
画像形成方法を用いたことを特徴とする画像形成装置。
27. An image forming apparatus using the image forming method according to claim 1. Description:
【請求項28】 請求項1〜26の何れか1項に記載の
画像形成方法を用い、感光体と、帯電器、像露光器、現
像器、転写器、分離器及びクリーニング器の少なくとも
1つとを組み合わせて造られていることを特徴とするプ
ロセスカートリッジ。
28. A photoconductor, and at least one of a charger, an image exposure device, a developing device, a transfer device, a separator, and a cleaning device, using the image forming method according to claim 1. Description: A process cartridge characterized by being made by combining the above.
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