JP4239389B2 - Image forming method and image forming apparatus using cleaning device - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真方式の複写機やプリンター等に用いられるクリーニング装置を用いた画像形成方法、画像形成装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年、電子写真方式の画像形成装置に用いられる像担持体としては有機光導電性物質を含有する有機感光体(以下単に感光体とも云う)が最も広く用いられている。有機感光体は可視光から赤外光まで各種露光光源に対応した材料が開発し易いこと、環境汚染のない材料を選択できること、製造コストが安いこと等が他の感光体に対して有利な点であるが、機械的強度が弱く、多数枚の複写やプリント時に感光体表面の劣化や傷の発生を起こしやすい点が欠点である。
【0003】
又、前記有機感光体は感光体上に形成された静電潜像を顕像化させるトナーとの接触エネルギーが大きいため、該トナー像を転写工程で転写材に転写した後に、感光体上に残留する残留トナーを除去することが困難であって、感光体表面のクリーニングに種々の問題を発生しがちである。
【0004】
一方、電子写真方式の画像形成方法は近年のデジタル技術の進展により、デジタル方式の画像形成が主流となってきている。デジタル方式の画像形成方法は400dpi(1インチ当たりのドット数)等の1画素の小さなドット画像を顕像化することを基本としており、これらの小さなドット画像を忠実に再現する高画質技術が要求されている。
【0005】
一方、クリーニングに伴う有機感光体表面の劣化に関しては、感光体表面の機械的強度を高くする技術が種々提案されている。有機感光体の表面摩耗を改良する技術として、特開平9−258460号で表面層に強硬度のポリカーボネート樹脂を有する感光体が提案されている。該ポリカーボネート樹脂樹脂層を有する感光体は従来の有機感光体と異なり、クリーニングによる表面摩耗が小さいため、クリーニングブレード(以後、単にブレードとも云う)との摩擦力が大きくなり、従来のクリーニングブレードによるクリーニングではブレードめくれや、ブレードの振動のふれからくるトナーすり抜けといったクリーニング不良を発生しやすい。
【0006】
又、高画質化技術の他の1つがトナーの製造技術に関する技術である。これまで電子写真画像の形成にはバインダー樹脂と顔料を混合、混練後に粉砕して得られるトナー粉体を分級工程で分級した、いわゆる粉砕トナーが主として用いられてきたが、このような製造工程を経て得られるトナーはトナー粒子の粒度分布を均一化するのに限界があり、トナー粒子の粒度分布、及び形状の均一化が不十分である。このような粉砕トナーを用いた電子写真画像では十分な高画質化を達成させることは困難である。
【0007】
近年、トナー粒子の粒度分布、及び形状の均一化を達成する手段として、重合トナーを用いた電子写真用現像剤、或いは画像形成方法が提案されている。該重合トナーは原料モノマーを水系で均一に分散した後に重合させトナーを製造することから、トナーの粒度分布、及び形状が均一なトナーが得られる。
【0008】
ここで、前記重合トナーを有機感光体を用いた画像形成装置に採用するとき新たな技術課題が発生している。即ち、該重合トナーは前記のように、トナー形状がモノマーの重合過程等で形成されるため、ほぼ球形の形状で作製される。既によく知られているように前記有機感光体上の球形形状の残留トナーはクリーニング不良を発生しやすい。特に有機感光体は表面が摩耗しやすく、摩耗で発生した表面の凹凸にトナーが付着すると、画像に生じない程度の微細なトナーのすり抜けが長期に亘り発生し、これらすり抜けたトナーが帯電部材(帯電ワイヤや帯電ローラ)を汚染し、その結果ハーフトーン画像等に画像ムラを発生させる。
【0009】
以上のような重合トナーを用いた画像形成方法で発生するブレードめくれやトナーすり抜けといったクリーニング不良を改良するために、これまで種々の提案がなされている。中でも重合トナーの形状を球形から楕円形状にする提案、重合トナーの表面形状を凹凸形状にする提案等がこれまで行われてきたが、これらの提案でも尚十分な解決手段となっていない。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は上記問題を解決し、有機感光体と重合トナーを用いた場合に、長期に亘ってクリーニング性能を保持し、画像不良がなく、良好な電子写真画像を形成できる画像形成方法、画像形成装置を提供することである。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前記問題を解決するために検討を重ねた結果、クリーニング装置のクリーニングブレードに金属薄板部材を張り合わせることにより、良好なクリーニング性の確保とクリーニングブレードの安定した振動を維持させることが可能となり、上記課題を解決することが可能となった。即ち、本発明の目的は下記の構成のいずれかをとることにより達成されることを見出した。
【0012】
1.有機感光体と、保持部材により保持されたクリーニングブレードおよび金属薄板を有するクリーニング装置とを備えた画像形成装置であって、該有機感光体上に形成された静電潜像をトナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕像化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した後、有機感光体上に残留したトナーを、該クリーニングブレードにより除去する画像形成装置において、
該クリーニングブレードと該金属板部材とは、互いに接着する境界面と互いに接着しない境界面とを有し、
該クリーニングブレードは、該有機感光体に当接する面と反対側の面で該金属薄板部材と接着し、
且つクリーニングブレードと金属薄板部材の自由長部分は、前記保持部材により保持されておらず、互いに接着しない境界面を有する自由端であることを特徴とする画像形成装置。
【0013】
2.前記クリーニングブレードの先端と金属薄板部材の先端には段差を設け、該段差は金属薄板部材の方が有機感光体から遠い位置となるような段差であることを特徴とする前記1に記載の画像形成装置。
【0014】
3.有機感光体上に形成された静電潜像をトナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕像化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した後、有機感光体上に残留したトナーを、保持部材により保持されたクリーニングブレードおよび金属薄板を有するクリーニング装置により除去する画像形成方法において、
該クリーニングブレードと該金属板部材とは、互いに接着する境界面と互いに接着しない境界面を有し、
該クリーニングブレードは、該有機感光体に当接する面と反対側の境界面で該金属薄板部材と接着し、
且つ該クリーニングブレードと該金属薄板部材の自由長部分は、前記保持部材により保持されておらず、互いに接着しない境界面を有する自由端であることを特徴とする画像形成方法。
【0015】
4.前記トナーとして、トナー粒子の形状係数の変動係数が16%以下であり、且つ該トナー粒子の個数粒度分布における個数変動係数が27%以下であるトナーを用いることを特徴とする前記1又は2に記載の画像形成装置。
【0016】
5.前記トナーとして、形状係数が1.2〜1.6の範囲にあるトナー粒子を65個数%以上含有するトナーを用いることを特徴とする前記4に記載の画像形成装置。
【0017】
6.前記トナーとして、角がないトナー粒子を50個数%以上含有するトナーを用いることを特徴とする前記に記載の画像形成装置。
【0018】
7.前記有機感光体が導電性支持体上に感光層を設けてなる構成を有し、且つ該感光層の表面層が粘度平均分子量4万〜20万のポリカーボネートを含有することを特徴とする前記4〜6のいずれか1項に記載の画像形成装置。
【0020】
本発明を更に詳しく説明する。
本発明者等は上記本発明の構成を取ることにより、有機感光体上に残留するトナーを有機感光体とクリーニングブレードの間に生ずる摩擦力を過大にすることなく、ブレードめくれやトナーのすり抜けの発生を防止し、効果的に該有機感光体上に残留するトナーを除去することができ、良好で安定した画像を長期間に亘り、得ることができることを見出した。以下、本発明について詳細に説明する。
【0021】
図1は本発明の画像形成装置の全体の構成を示す概要構成図である。
図1に示す画像形成装置は、デジタル方式による画像形成装置であって、画像読取り部A、画像処理部B(図示省略)、画像形成部C、転写紙搬送手段としての転写紙搬送部Dから構成されている。
【0022】
画像読取り部Aの上部には原稿を自動搬送する自動原稿送り手段が設けられていて、原稿載置台111上に載置された原稿は原稿搬送ローラ112によって1枚宛分離搬送され読み取り位置113aにて画像の読み取りが行われる。原稿読み取りが終了した原稿は原稿搬送ローラ112によって原稿排紙皿114上に排出される。
【0023】
一方、プラテンガラス113上に置かれた場合の原稿の画像は走査光学系を構成する照明ランプ及び第1ミラーからなる第1ミラーユニット115の速度vによる読み取り動作と、V字状に位置した第2ミラー及び第3ミラーからなる第2ミラーユニット116の同方向への速度v/2による移動によって読み取られる。
【0024】
読み取られた画像は、投影レンズ117を通してラインセンサである撮像素子CCDの受光面に結像される。撮像素子CCD上に結像されたライン状の光学像は順次電気信号(輝度信号)に光電変換されたのちA/D変換を行い、画像処理部Bにおいて濃度変換、フィルタ処理などの処理が施された後、画像データは一旦メモリに記憶される。
【0025】
画像形成部Cでは、画像形成ユニットとして、像担持体であるドラム状の感光体(以下、感光体ドラムとも云う)121と、その外周に、帯電手段である帯電器122、現像手段である現像装置123、転写手段である転写器124、分離手段である分離器125、クリーニング装置126及びPCL(プレチャージランプ)127が各々動作順に配置されている。感光体121は、光導電性化合物をドラム基体上に塗布形成したもので、例えば有機感光体(OPC)が好ましく使用され、図示の時計方向に駆動回転される。
【0026】
回転する感光体121へは帯電器122による一様帯電がなされた後、露光光学系130により画像処理部Bのメモリから呼び出された画像信号に基づいた像露光が行われる。書き込み手段である露光光学系130は図示しないレーザーダイオードを発光光源とし、回転するポリゴンミラー131、fθレンズ(符号なし)、シリンドリカルレンズ(符号なし)を経て反射ミラー132により光路が曲げられ主走査がなされるもので、感光体121に対してAoの位置において像露光が行われ、感光体121の回転(副走査)によって潜像が形成される。本実施の形態の一例では文字部に対して露光を行い潜像を形成する。
【0027】
感光体121上の潜像は現像装置123によって反転現像が行われ、感光体121の表面に可視像のトナー像が形成される。転写紙搬送部Dでは、画像形成ユニットの下方に異なるサイズの転写紙Pが収納された転写紙収納手段としての給紙ユニット141(A)、141(B)、141(C)が設けられ、また側方には手差し給紙を行う手差し給紙ユニット142が設けられていて、それらの何れかから選択された転写紙Pは案内ローラ143によって搬送路140に沿って給紙され、給紙される転写紙の傾きと偏りの修正を行うレジストローラ対144によって転写紙Pは一時停止を行ったのち再給紙が行われ、搬送路140、転写前ローラ143a及び転写進入ガイド板146に案内され、感光体121上のトナー画像が転写位置Boにおいて転写器124によって転写紙Pに転写され、次いで分離器125によって除電されて転写紙Pは感光体121面より分離し、搬送装置145により定着器150に搬送される。
【0028】
定着器150は定着ローラ151と加圧ローラ152とを有しており、転写紙Pを定着ローラ151と加圧ローラ152との間を通過させることにより、加熱、加圧によってトナーを熔着させる。トナー画像の定着を終えた転写紙Pは排紙トレイ164上に排出される。
【0029】
図2は本発明のクリーニングブレードを用いたクリーニング装置の構成図である。
【0030】
該クリーニング装置はクリーニングブレード126Aと金属薄板部材126Bが支持部材191(一般に金属板が用いられる)に取り付けられている。該クリーニングブレードの材質としてはゴム弾性体が用いられ、その材料としてはウレタンゴム、シリコンゴム、フッソゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム等が知られているが、これらの内、ウレタンゴムは他のゴムに比して摩耗特性が優れている点で特に好ましい。例えば、特開昭59−30574号に記載のポリカプロラクトンエステルとポリイソシアネートとを反応硬化せしめて得られるウレタンゴム等が好ましい。
【0031】
又、本発明の金属薄板部材とは厚さが0.01〜2mm、特に好ましくは0.02〜0.5mmの金属板であり、クリーニングブレードと張り合わせ可能な形状を有する部材を意味する。金属薄板の材料としては柔軟性のある金属薄板であれば、どのような金属材料でも用いることができるが、好ましくはSUS300系、SUS400系のステンレス板、アルミニウム板、リン青銅板等が用いられる。
【0032】
本発明において、この金属薄板部材126Bとクリーニングブレード126Aを支持部材191に固定させるとき、金属薄板部材をクリーニングブレードが感光体に当接面と反対側の面で密着させるように配置して支持部材に取り付け保持させる。このとき、クリーニングブレードと金属薄板部材は支持部材191上、即ち図2のC(太線で示した)の境界面では接着剤等で確実に接着している。このことにより、ブレードで発生する振動を確実に金属薄板部材へ伝播、吸収させることのできる機構を有している。又クリーニングブレードと金属薄板部材の自由長部分、即ち自由長aとbの境界面は接着させず互いに自由端にする。このことにより、本発明のクリーニング装置が作動する環境が低温低湿や高温高湿になったとき、クリーニングブレードと金属薄板部材の収縮、或いは膨張による変形が防止でき、一般に常温常湿で設定されるクリーニング条件が安定に維持される。
【0033】
感光体表面へのクリーニングブレードの適正圧接条件は、諸特性の微妙なバランスにより決められており、かなり狭いものである。クリーニングブレードの厚み等の特性によっても変わり、設定には精度を要する。しかし、クリーニングブレードは作製時にどうしてもその厚みに多少のバラツキができるため、適正な条件で常に設定されるとはいえず、例え当初は適正に設定されても、適正領域が狭いため使用の過程で適正領域からはずれてしまうこともある。特に高分子量のバインダー樹脂を用いた有機感光層と組み合わせた場合、適正領域からはずれると、ブレードめくれやトナーすり抜けの原因となる。
【0034】
従って、クリーニングブレードの特性のバラツキ等をキャンセルするためにも本発明は有効な手段であり、クリーニングブレードの厚みのバラツキが例えあっても、金属薄板部材によるブレードの振動を効果的に吸収することにより、感光体面へのクリーニングブレードの設定条件を適正領域の中に安定に維持することができる。
【0035】
本発明において、感光体表面に圧接するクリーニングブレードの先端部は、感光体の回転方向と反対方向(カウンター方向)に向けて負荷をかけた状態で圧接することが好ましい。図2に示すようにクリーニングブレードの先端部は感光体と圧接するときに、圧接面を形成することが好ましい。
【0036】
本発明のクリーニングブレードと金属薄板部材との位置関係は図2のように双方の先端間に段差を設けた構成になっている。更に、金属薄板部材の自由長はクリーニングブレードの自由長より短い。このような構成にすることにより、クリーニングブレードの先端部での変形(感光体に圧接する事による変形)を阻害することなく、しかもクリーニングブレードの振動を金属薄板部材により吸収し、クリーニングブレードの振動を安定させることができる。
【0037】
本発明のクリーニング装置はクリーニングブレードと金属薄板部材の自由長の比は図2に示すようにクリーニングブレードの自由長をa、金属薄板部材の自由長をbとすると、式1を満足するように設計されていることが好ましい。自由長とはクリーニングブレード及び金属薄板部材の各々が支持部材191に保持されていない部分の長さのことで、図2に示すように支持部材191の端部Bから変形前のクリーニングブレード、金属薄板部材各々の先端点までの長さを示すものである。
【0038】
式1
0.1<b/a≦0.9
b/aを上記範囲に、即ちb/aが0.1を超え、0.9以下となるように設計することにより、クリーニングブレードの先端部での変形(感光体に圧接する事による変形)を阻害することなく、しかもクリーニングブレードの振動を金属薄板部材により吸収し、ブレードめくれやトナーすり抜けが発生しない安定したクリーニング性を実現できることを見いだした。更に、本発明では0.3〜0.8の範囲がより好ましい。一方、b/aが0.1以下ではトナーすり抜けが発生しやすくなり、b/aが0.9より大きいとブレードめくれが発生しやすい。
【0039】
一方、クリーニングブレードと金属薄板部材の厚さの比は図2に示されるようにクリーニングブレードの厚さをt1、金属薄板部材の厚さをt2とすると、式2を満足することが好ましい。
【0040】
式2
1/200≦t2/t1≦1
2/t1を上記範囲に、即ちt2/t1の値が1/200〜1になるように設計することにより、クリーニングブレードは支持部材に安定して保持され、しかもクリーニングブレードの振動を金属薄板部材により吸収し、ブレードめくれやトナーすり抜けが発生しない安定したクリーニング性を実現できることを見いだした。更に、t2/t1の値は1/100〜1/4の範囲が好ましい。一方、t2/t1が1/200未満ではトナーすり抜けが発生しやすくなり、t2/t1が1より大きいとブレードめくれが発生しやすい。
【0041】
本発明において前記クリーニングブレードの感光体への当接荷重P、当接角θの好ましい値としては、P=5〜40N/m、θ=5〜35°である。
【0042】
当接荷重Pはブレード126Aを感光体ドラム121に当接させたときの圧接力P′の法線方向ベクトル値である。
【0043】
又当接角θは感光体の当接点Aにおける接線Xと変形前のブレード(図面では点線で示した)とのなす角を表す。172は支持部材を固定するための固定ねじ、193は荷重バネを示す。
【0044】
又、前記クリーニングブレード自由長aは図2に示すように支持部材191の端部Bの位置から変形前のブレードの先端点の長さを表す。該自由長の好ましい値としてはa=6〜15mm、である。前記クリーニングブレードの厚さは0.5〜10mmが好ましい。ここで、本発明のクリーニングブレード及び金属薄板部材の厚さとは図2に示すように支持部材191の接着面に対して垂直な方向を示す。
【0045】
本発明に用いられるクリーニングブレードはゴム弾性体が好ましく、クリーニングブレードと金属薄板部材の物性を同時にコントロールすることにより、本発明のクリーニング条件をより良く調整でき、トナーのクリーニング性をより有効に制御できる。
【0046】
又、クリーニングブレードの他の物性としては、硬度は25±5℃におけるJISA硬度が55〜90の範囲が好ましい。55よりも小さくなるとクリーニング性能が低下しやすく、90より大きくなるとブレードの反転が起こり易い。また、クリーニングブレードの反発弾性は25〜80の範囲が好ましい。反発弾性が80を超えるとブレードの反転がおこり易くなり、25未満だとクリーニング性能が低下する。ヤング率は、294〜588N/cm2の範囲のものが好ましい。
【0047】
又、クリーニングブレードは、必要に応じ、感光体と接触するクリーニングブレードのエッジ部にフッ素系潤滑剤をスプレー塗布するか、もしくは、その上にさらに、幅方向全域にわたった先端部に、フッ素系ポリマーおよびフッ素系樹脂粉体をフッ素系溶剤に分散させた分散体を塗布することが好ましい。
【0048】
次に、本発明の有機感光体について記載する。
本発明において、有機電子写真感光体(有機感光体)とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機電子写真感光体を全て含有する。
【0049】
以下に本発明に用いられる有機感光体の構成について記載する。
導電性支持体
本発明の感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。
【0050】
本発明の円筒状導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持体を意味し、真直度で0.1mm以下、振れ0.1mm以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真円度及び振れの範囲を超えると、良好な画像形成が困難になる。
【0051】
導電性の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗103Ωcm以下が好ましい。
【0052】
本発明で用いられる導電性支持体は、その表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場合、硫酸濃度は100〜200g/l、アルミニウムイオン濃度は1〜10g/l、液温は20℃前後、印加電圧は約20Vで行うのが好ましいが、これに限定されるものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常20μm以下、特に10μm以下が好ましい。
【0053】
中間層
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤー機能を備えた中間層を設けることもできる。
【0054】
本発明においては導電性支持体と前記感光層のとの接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を防止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層(下引層も含む)を設けることもできる。該中間層の材料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの2つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引き樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくできる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、これら樹脂を用いた中間層の膜厚は0.01〜0.5μmが好ましい。
【0055】
又本発明に最も好ましく用いられる中間層はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜厚は、0.1〜2μmが好ましい。
【0056】
感光層
本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を1つの層に持たせた単層構造の感光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層(CGL)と電荷輸送層(CTL)に分離した構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層(CGL)、その上に電荷輸送層(CTL)の構成を取ることが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も好ましい感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体構成である。
【0057】
以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成について説明する。
電荷発生層
電荷発生層:電荷発生層には電荷発生物質(CGM)を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有しても良い。
【0058】
電荷発生物質(CGM)としては公知の電荷発生物質(CGM)を用いることができる。例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるCGMは複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のCGMが挙げられる。例えばCu−Kα線に対するブラッグ角2θが27.2°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン、同2θが12.4に最大ピークを有するベンズイミダゾールペリレン等のCGMは繰り返し使用に伴う劣化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができる。
【0059】
電荷発生層にCGMの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂100質量部に対し20〜600質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は0.01μm〜2μmが好ましい。
【0060】
電荷輸送層
電荷輸送層:電荷輸送層には電荷輸送物質(CTM)及びCTMを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
【0061】
電荷輸送物質(CTM)としては公知の電荷輸送物質(CTM)を用いることができる。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるCTMは高移動度で、且つ組み合わされるCGMとのイオン化ポテンシャル差が0.5(eV)以下の特性を有するものであり、好ましくは0.25(eV)以下である。
【0062】
CGM、CTMのイオン化ポテンシャルは表面分析装置AC−1(理研計器社製)で測定される。
【0063】
電荷輸送層(CTL)に用いられる樹脂としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの2つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−N−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【0064】
これらCTLのバインダーとして最も好ましいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート樹脂はCTMの分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて、最も好ましい。又電荷輸送層が表面層となる感光体の場合は、機械的摩耗に強いポリカーボネートが好ましく、このようなポリカーボネートとしては粘度平均分子量が40,000〜200,000のポリカーボネートが好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂100質量部に対し10〜200質量部が好ましい。又、電荷輸送層の膜厚は10〜40μmが好ましい。
【0065】
保護層
感光体の保護層として、各種樹脂層を設けることができる。特に架橋系の樹脂層を設けることにより、本発明の機械的強度の強い有機感光体を得ることができる。
【0066】
本発明の中間層、感光層、保護層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、n−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、1,2−ジクロロプロパン、1,1,2−トリクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは2種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【0067】
次に本発明の有機電子写真感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型(円形スライドホッパ型がその代表例)塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお本発明の保護層は前記円形量規制型塗布加工方法を用いるのが最も好ましい。前記円形量規制型塗布については例えば特開昭58−189061号公報に詳細に記載されている。
【0068】
次に本発明に用いられるトナーについて記載する。
本発明のトナーは個々のトナー粒子の粒度分布、及び形状が比較的均一な重合トナーが好ましい。ここで、重合トナーとはトナー用バインダーの樹脂の生成とトナー形状が、バインダー樹脂の原料モノマーの重合及びその後の化学的処理により形成されて得られるトナーを意味する。より具体的には懸濁重合、乳化重合等の重合反応と必要により該重合反応後に行われる粒子同志の融着工程を経て得られるトナーを意味する。
【0069】
本発明のクリーニングブレードを用いたクリーニング装置に用いられる重合トナーとしては特定の形状を有するトナーが好ましい。以下、本発明に好ましく用いることのできる重合トナーについて記載する。
【0070】
本発明に適用される好ましい重合トナーとしては、形状係数が1.2〜1.6の範囲にあるトナー粒子が65個数%以上であり、形状係数の変動係数が16%以下であるトナーを使用することである。このような重合トナーを使用しても本発明ではクリーニングブレードの振動を安定させることができ、優れたクリーニング性能を発揮することを見出した。
【0071】
又、クリーニングブレードの振動の安定性は、トナー粒子の粒径によっても異なり、粒子径の小さいものの方が像担持体への付着力が高いために、振動が過大となりやすく、且つトナーがクリーニングブレードをすり抜ける確率が高い。しかしながら、トナー粒子径が大きいものでは、このようなすり抜けは減少するが、解像度等の画質が低下する問題が発生する。
【0072】
以上の観点より検討を加えた結果、トナーの形状係数の変動係数が16%以下であり、且つトナーの個数粒度分布における個数変動係数が27%以下であるトナーを使用することにより、クリーニング性、細線再現性に優れ、高品位な画質を長期にわたって形成することができることを見出した。
【0073】
また、角がないトナー粒子を50個数%以上とし、個数粒度分布における個数変動係数を27%以下に制御したものを使用することにより、クリーニング性、細線再現性に優れ、高品位な画質を長期にわたって形成することができる。
【0074】
本発明のトナーの形状係数は、下記式により示されるものであり、トナー粒子の丸さの度合いを示す。
【0075】
形状係数=((最大径/2)2×π)/投影面積
ここに、最大径とは、トナー粒子の平面上への投影像を2本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大となる粒子の幅をいう。また、投影面積とは、トナー粒子の平面上への投影像の面積をいう。
【0076】
本発明では、この形状係数は、走査型電子顕微鏡により2000倍にトナー粒子を拡大した写真を撮影し、ついでこの写真に基づいて「SCANNING IMAGE ANALYZER」(日本電子社製)を使用して写真画像の解析を行うことにより測定した。この際、100個のトナー粒子を使用して本発明の形状係数を上記算出式にて測定したものである。
【0077】
本発明の好ましい重合トナーとしては、この形状係数が1.2〜1.6の範囲にあるトナー粒子が65個数%以上とすることであり、より好ましくは、70個数%以上である。
【0078】
この形状係数が1.2〜1.6の範囲にあるトナー粒子が65個数%以上であることにより、現像剤搬送部材などでの摩擦帯電性がより均一となり、過度に帯電したトナーの蓄積が無く、現像剤搬送部材表面よりトナーがより交換しやすくなるために、現像ゴースト等の問題も発生しにくくなる。さらに、トナー粒子が破砕しにくくなって帯電付与部材の汚染が減少し、トナーの帯電性が安定する。
【0079】
この形状係数を制御する方法は特に限定されるものではない。例えばトナー粒子を熱気流中に噴霧する方法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力による機械的エネルギーを繰り返して付与する方法、あるいはトナーを溶解しない溶媒中に添加し旋回流を付与する方法等により、形状係数を1.2〜1.6にしたトナーを調製し、これを通常のトナー中へ本発明の範囲内になるように添加して調整する方法がある。また、いわゆる重合法トナーを調整する段階で全体の形状を制御し、形状係数を1.0〜1.6、または1.2〜1.6に調整したトナーを同様に通常のトナーへ添加して調整する方法がある。
【0080】
本発明に好ましく用いられる重合トナーの形状係数の変動係数は下記式から算出される。
【0081】
変動係数=〔S/K〕×100(%)
〔式中、Sは100個のトナー粒子の形状係数の標準偏差を示し、Kは形状係数の平均値を示す。〕
この形状係数の変動係数は16%以下であり、好ましくは14%以下である。形状係数の変動係数が16%以下であることにより、転写されたトナー層の空隙が減少して定着性が向上し、オフセットが発生しにくくなる。また、帯電量分布がシャープとなり、画質が向上する。
【0082】
このトナーの形状係数および形状係数の変動係数を、極めてロットのバラツキなく均一に制御するために、樹脂粒子(重合体粒子)を重合、融着、形状制御させる工程において、形成されつつあるトナー粒子(着色粒子)の特性をモニタリングしながら適正な工程終了時期を決めてもよい。
【0083】
モニタリングするとは、インラインに測定装置を組み込みその測定結果に基づいて、工程条件の制御をするという意味である。すなわち、形状などの測定をインラインに組み込んで、例えば樹脂粒子を水系媒体中で会合あるいは融着させることで形成する重合法トナーでは、融着などの工程で逐次サンプリングを実施しながら形状や粒径を測定し、所望の形状になった時点で反応を停止する。
【0084】
モニタリング方法としては、特に限定されるものではないが、フロー式粒子像分析装置FPIA−2000(東亜医用電子社製)を使用することができる。本装置は試料液を通過させつつリアルタイムで画像処理を行うことで形状をモニタリングできるため好適である。すなわち、反応場よりポンプなどを使用し、常時モニターし、形状などを測定することを行い、所望の形状などになった時点で反応を停止するものである。
【0085】
本発明のトナーの個数粒度分布および個数変動係数はコールターカウンターTA−IIあるいはコールターマルチサイザー(コールター社製)で測定されるものである。本発明においてはコールターマルチサイザーを用い、粒度分布を出力するインターフェース(日科機製)、パーソナルコンピューターを接続して使用した。前記コールターマルチサイザーにおいて使用するアパーチャーとしては100μmのものを用いて、2μm以上のトナーの体積、個数を測定して粒度分布および平均粒径を算出した。個数粒度分布とは、粒子径に対するトナー粒子の相対度数を表すものであり、個数平均粒径とは、個数粒度分布におけるメジアン径を表すものである。
【0086】
トナーの個数粒度分布における個数変動係数は下記式から算出される。
個数変動係数=〔S/Dn〕×100(%)
〔式中、Sは個数粒度分布における標準偏差を示し、Dnは個数平均粒径(μm)を示す。〕
本発明のトナーの個数変動係数は27%以下であり、好ましくは25%以下である。個数変動係数が27%以下であることにより、転写されたトナー層の空隙が減少して定着性が向上し、オフセットが発生しにくくなる。また、帯電量分布がシャープとなり、転写効率が高くなって画質が向上する。
【0087】
本発明の個数変動係数を制御する方法は特に限定されるものではない。例えば、トナー粒子を風力により分級する方法も使用できるが、個数変動係数をより小さくするためには液中での分級が効果的である。この液中で分級する方法としては、遠心分離機を用い、回転数を制御してトナー粒子径の違いにより生じる沈降速度差に応じてトナー粒子を分別回収し調製する方法がある。
【0088】
特に懸濁重合法によりトナーを製造する場合、個数粒度分布における個数変動係数を27%以下とするためには分級操作が必須である。懸濁重合法では、重合前に重合性単量体を水系媒体中にトナーとしての所望の大きさの油滴に分散させることが必要である。すなわち、重合性単量体の大きな油滴に対して、ホモミキサーやホモジナイザーなどによる機械的な剪断を繰り返して、トナー粒子程度の大きさまで油滴を小さくすることとなるが、このような機械的な剪断による方法では、得られる油滴の個数粒度分布は広いものとなり、従って、これを重合してなるトナーの粒度分布も広いものとなる。このために分級操作が必須となる。
【0089】
本発明の角がないトナー粒子とは、電荷の集中するような突部またはストレスにより摩耗しやすいような突部を実質的に有しないトナー粒子を言い、すなわち、図13(a)に示すように、トナー粒子Tの長径をLとするときに、半径(L/10)の円Cで、トナー粒子Tの周囲線に対し1点で内側に接しつつ内側をころがした場合に、当該円CがトナーTの外側に実質的にはみださない場合を「角がないトナー粒子」という。「実質的にはみ出さない場合」とは、はみ出す円が存在する突起が1箇所以下である場合をいう。また、「トナー粒子の長径」とは、当該トナー粒子の平面上への投影像を2本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大となる粒子の幅をいう。なお、図13(b)および(c)は、それぞれ角のあるトナー粒子の投影像を示している。
【0090】
角がないトナーの測定は次のようにして行った。先ず、走査型電子顕微鏡によりトナー粒子を拡大した写真を撮影し、さらに拡大して15,000倍の写真像を得る。次いでこの写真像について前記の角の有無を測定する。この測定を100個のトナー粒子について行った。
【0091】
本発明のトナーにおいて、角がないトナー粒子の割合は50個数%以上であり、好ましくは70個数%以上である。角がないトナー粒子の割合が50個数%以上であることにより、現像剤搬送部材などとのストレスにより微細な粒子の発生などがおこりにくくなり、いわゆる現像剤搬送部材表面に対する付着性の過度なトナーの存在を防止することができるとともに、現像剤搬送部材に対する汚染を抑制することができ、帯電量もシャープにすることができる。また、摩耗、破断しやすいトナー粒子および電荷の集中する部分を有するトナー粒子が減少することとなり、帯電量分布がシャープとなって、帯電性も安定し、良好な画質を長期にわたって形成できる。
【0092】
角がないトナーを得る方法は特に限定されるものではない。例えば、形状係数を制御する方法として前述したように、トナー粒子を熱気流中に噴霧する方法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力による機械的エネルギーを繰り返して付与する方法、あるいはトナーを溶解しない溶媒中に添加し、旋回流を付与することによって得ることができる。
【0093】
また、樹脂粒子を会合あるいは融着させることで形成する重合法トナーにおいては、融着停止段階では融着粒子表面には多くの凹凸があり、表面は平滑でないが、形状制御工程での温度、攪拌翼の回転数および攪拌時間等の条件を適当なものとすることによって、角がないトナーが得られる。これらの条件は、樹脂粒子の物性により変わるものであるが、例えば、樹脂粒子のガラス転移点温度以上で、より高回転数とすることにより、表面は滑らかとなり、角がないトナーが形成できる。
【0094】
本発明のトナーの粒径は、個数平均粒径で3〜8μmのものが好ましい。この粒径は、重合法によりトナー粒子を形成させる場合には、凝集剤の濃度や有機溶媒の添加量、または融着時間、さらには重合体自体の組成によって制御することができる。
【0095】
個数平均粒径が3〜8μmであることにより、定着工程において、現像剤搬送部材に対する付着性の過度なトナーや付着力の低いトナー等の存在を少なくすることができ、現像性を長期に渡って安定化することができるとともに、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドット等の画質が向上する。
【0096】
本発明に好ましく用いられる重合トナーとしては、トナー粒子の粒径をD(μm)とするとき、自然対数lnDを横軸にとり、この横軸を0.23間隔で複数の階級に分けた個数基準の粒度分布を示すヒストグラムにおいて、最頻階級に含まれるトナー粒子の相対度数(m1)と、前記最頻階級の次に頻度の高い階級に含まれるトナー粒子の相対度数(m2)との和(M)が70%以上であるトナーであることが好ましい。
【0097】
相対度数(m1)と相対度数(m2)との和(M)が70%以上であることにより、トナー粒子の粒度分布の分散が狭くなるので、当該トナーを画像形成工程に用いることにより選択現像の発生を確実に抑制することができる。
【0098】
本発明において、前記の個数基準の粒度分布を示すヒストグラムは、自然対数lnD(D:個々のトナー粒子の粒径)を0.23間隔で複数の階級(0〜0.23:0.23〜0.46:0.46〜0.69:0.69〜0.92:0.92〜1.15:1.15〜1.38:1.38〜1.61:1.61〜1.84:1.84〜2.07:2.07〜2.30:2.30〜2.53:2.53〜2.76・・・)に分けた個数基準の粒度分布を示すヒストグラムであり、このヒストグラムは、下記の条件に従って、コールターマルチサイザーにより測定されたサンプルの粒径データを、I/Oユニットを介してコンピュータに転送し、当該コンピュータにおいて、粒度分布分析プログラムにより作成されたものである。
【0099】
〔測定条件〕
(1)アパーチャー:100μm
(2)サンプル調製法:電解液〔ISOTON R−11(コールターサイエンティフィックジャパン社製)〕50〜100mlに界面活性剤(中性洗剤)を適量加えて攪拌し、これに測定試料10〜20mgを加える。この系を超音波分散機にて1分間分散処理することにより調製する。
【0100】
形状係数を制御する方法の中では重合法トナーが製造方法として簡便である点と、粉砕トナーに比較して表面の均一性に優れる点等で好ましい。
【0101】
本発明のトナーは、懸濁重合法や、必要な添加剤の乳化液を加えた液中にて単量体を乳化重合し、微粒の重合粒子を製造し、その後に、有機溶媒、凝集剤等を添加して会合する方法で製造することができる。会合の際にトナーの構成に必要な離型剤や着色剤などの分散液と混合して会合させて調製する方法や、単量体中に離型剤や着色剤などのトナー構成成分を分散した上で乳化重合する方法などがあげられる。ここで会合とは樹脂粒子および着色剤粒子が複数個融着することを示す。
【0102】
なお、本発明でいうところの水系媒体とは、少なくとも水が50質量%以上含有されたものを示す。
【0103】
即ち、重合性単量体中に着色剤や必要に応じて離型剤、荷電制御剤、さらに重合開始剤等の各種構成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンドグラインダー、超音波分散機などで重合性単量体に各種構成材料を溶解あるいは分散させる。この各種構成材料が溶解あるいは分散された重合性単量体を分散安定剤を含有した水系媒体中にホモミキサーやホモジナイザーなどを使用しトナーとしての所望の大きさの油滴に分散させる。その後、攪拌機構が後述の攪拌翼である反応装置へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反応終了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに乾燥することで本発明のトナーを調製する。
【0104】
また、本発明のトナーを製造する方法として樹脂粒子を水系媒体中で会合あるいは融着させて調製する方法も挙げることができる。この方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、特開平5−265252号公報や特開平6−329947号公報、特開平9−15904号公報に示す方法を挙げることができる。すなわち、樹脂粒子と着色剤などの構成材料の分散粒子、あるいは樹脂および着色剤等より構成される微粒子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこれらを乳化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガラス転移点温度以上で加熱融着させて融着粒子を形成しつつ徐々に粒径を成長させ、目的の粒径となったところで水を多量に加えて粒径成長を停止し、さらに加熱、攪拌しながら粒子表面を平滑にして形状を制御し、その粒子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することにより、本発明のトナーを形成することができる。なお、ここにおいて凝集剤と同時に水に対して無限溶解する有機溶媒を加えてもよい。
【0105】
樹脂を構成する重合性単量体として使用されるものは、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−クロロスチレン、3,4−ジクロロスチレン、p−フェニルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレンの様なスチレンあるいはスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等の、アクリル酸エステル誘導体、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体がある。これらビニル系単量体は単独あるいは組み合わせて使用することができる。
【0106】
また、樹脂を構成する重合性単量体としてイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることがさらに好ましい。例えば、カルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基として有するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、3−クロロ−2−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。
【0107】
さらに、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることもできる。
【0108】
これら重合性単量体はラジカル重合開始剤を用いて重合することができる。この場合、懸濁重合法では油溶性重合開始剤を用いることができる。この油溶性重合開始剤としては、2,2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2′−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキサイド、t−ブチルヒドロペルオキサイド、ジ−t−ブチルペルオキサイド、ジクミルペルオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、2,2−ビス−(4,4−t−ブチルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、トリス−(t−ブチルペルオキシ)トリアジンなどの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開始剤などを挙げることができる。
【0109】
また、乳化重合法を用いる場合には水溶性ラジカル重合開始剤を使用することができる。水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸およびその塩、過酸化水素等を挙げることができる。
【0110】
分散安定剤としては、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等を挙げることができる。さらに、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、エチレンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナトリウム等の界面活性剤として一般的に使用されているものを分散安定剤として使用することができる。
【0111】
本発明において優れた樹脂としては、ガラス転移点が20〜90℃のものが好ましく、軟化点が80〜220℃のものが好ましい。ガラス転移点は示差熱量分析方法で測定されるものであり、軟化点は高化式フローテスターで測定することができる。さらに、これら樹脂としてはゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定される分子量が数平均分子量(Mn)で1000〜100000、重量平均分子量(Mw)で2000〜1000000のものが好ましい。さらに、分子量分布として、Mw/Mnが1.5〜100、特に1.8〜70のものが好ましい。
【0112】
使用される凝集剤としては特に限定されるものではないが、金属塩から選択されるものが好適に使用される。具体的には、一価の金属として例えばナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、二価の金属として例えばカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類の金属塩、マンガン、銅等の二価の金属の塩、鉄、アルミニウム等の三価の金属の塩等が挙げられ、具体的な塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン等を挙げることができる。これらは組み合わせて使用してもよい。
【0113】
これらの凝集剤は臨界凝集濃度以上添加することが好ましい。この臨界凝集濃度とは、水性分散物の安定性に関する指標であり、凝集剤を添加して凝集が発生する濃度を示すものである。この臨界凝集濃度は、乳化された成分および分散剤自体によって大きく変化するものである。例えば、岡村誠三他著「高分子化学17、601(1960)高分子学会編」等に記述されており、詳細な臨界凝集濃度を求めることができる。また、別な手法として、目的とする粒子分散液に所望の塩を濃度を変えて添加し、その分散液のζ(ゼータ)電位を測定し、この値が変化する塩濃度を臨界凝集濃度として求めることもできる。
【0114】
本発明の凝集剤の添加量は、臨界凝集濃度以上であればよいが、好ましくは臨界凝集濃度の1.2倍以上、さらに好ましくは、1.5倍以上添加することがよい。
【0115】
無限溶解する溶媒とは、すなわち水に対して無限溶解する溶媒を示し、この溶媒は、本発明においては形成された樹脂を溶解させないものが選択される。具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、t−ブタノール、メトキシエタノール、ブトキシエタノール等のアルコール類、アセトニトリル等のニトリル類、ジオキサン等のエーテル類を挙げることができる。特に、エタノール、プロパノール、イソプロパノールが好ましい。
【0116】
この無限溶解する溶媒の添加量は、凝集剤を添加した重合体含有分散液に対して1〜100体積%が好ましい。
【0117】
なお、形状を均一化させるためには、着色粒子を調製し、濾過した後に粒子に対して10質量%以上の水が存在したスラリーを流動乾燥させることが好ましいが、この際、特に重合体中に極性基を有するものが好ましい。この理由としては、極性基が存在している重合体に対して、存在している水が多少膨潤する効果を発揮するために、形状の均一化が特にはかられやすいものと考えられる。
【0118】
本発明のトナーは少なくとも樹脂と着色剤を含有するものであるが、必要に応じて定着性改良剤である離型剤や荷電制御剤等を含有することもできる。さらに、上記樹脂と着色剤を主成分とするトナー粒子に対して無機微粒子や有機微粒子等で構成される外添剤を添加したものであってもよい。
【0119】
本発明のトナーに使用する着色剤としてはカーボンブラック、磁性体、染料、顔料等を任意に使用することができ、カーボンブラックとしてはチャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等が使用される。磁性体としては鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、これらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイト等の強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理する事により強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫等のホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、二酸化クロム等を用いる事ができる。
【0120】
染料としてはC.I.ソルベントレッド1、同49、同52、同58、同63、同111、同122、C.I.ソルベントイエロー19、同44、同77、同79、同81、同82、同93、同98、同103、同104、同112、同162、C.I.ソルベントブルー25、同36、同60、同70、同93、同95等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事ができる。顔料としてはC.I.ピグメントレッド5、同48:1、同53:1、同57:1、同122、同139、同144、同149、同166、同177、同178、同222、C.I.ピグメントオレンジ31、同43、C.I.ピグメントイエロー14、同17、同93、同94、同138、C.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグメントブルー15:3、同60等を用いる事ができ、これらの混合物も用いる事ができる。数平均一次粒子径は種類により多様であるが、概ね10〜200nm程度が好ましい。
【0121】
着色剤の添加方法としては、乳化重合法で調製した重合体粒子を、凝集剤を添加することで凝集させる段階で添加し重合体を着色する方法や、単量体を重合させる段階で着色剤を添加し、重合し、着色粒子とする方法等を使用することができる。なお、着色剤は重合体を調製する段階で添加する場合はラジカル重合性を阻害しない様に表面をカップリング剤等で処理して使用することが好ましい。
【0122】
さらに、定着性改良剤としての低分子量ポリプロピレン(数平均分子量=1500〜9000)や低分子量ポリエチレン等を添加してもよい。
【0123】
荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、且つ水中に分散することができるものを使用することができる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第4級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。
【0124】
なお、これら荷電制御剤や定着性改良剤の粒子は、分散した状態で数平均一次粒子径が10〜500nm程度とすることが好ましい。
【0125】
いわゆる重合性単量体中に着色剤などのトナー構成成分を分散あるいは溶解したものを水系媒体中に懸濁し、ついで重合せしめてトナーを得る懸濁重合法トナーでは、重合反応を行う反応容器中での媒体の流れを制御することによりトナー粒子の形状を制御することができる。すなわち、形状係数が1.2以上の形状を有するトナー粒子を多く形成させる場合には、反応容器中での媒体の流れを乱流とし、重合が進行して懸濁状態で水系媒体中に存在している油滴が次第に高分子化することで油滴が柔らかい粒子となった時点で、粒子の衝突を行うことで粒子の合一を促進させ、形状が不定形となった粒子が得られる。また、形状係数が1.2より小さい球形のトナー粒子を形成させる場合には、反応容器中での媒体の流れを層流として、粒子の衝突を避けることにより球形の粒子が得られる。この方法により、トナー形状の分布を本発明の範囲内に制御できるものである。以下、本発明に好ましく用いられる反応装置について記載する。
【0126】
図3は、一般的に使用されている攪拌翼の構成が一段の反応装置(攪拌装置)を示す説明図であり、2は攪拌槽、3は回転軸、4は攪拌翼、9は乱流形成部材である。
【0127】
懸濁重合法においては、特定の攪拌翼を使用することで、乱流を形成することができ、形状を容易に制御することができる。この理由としては明確ではないが、図3に示されるような攪拌翼4の構成が一段の場合には、攪拌槽2内に形成される媒体の流れが攪拌槽2の下部より上部への壁面を伝って動く流れのみになる。そのため、従来では一般的に攪拌槽2の壁面などの乱流形成部材9を配置することで乱流を形成し、攪拌の効率を増加することがなされている。しかし、この様な装置構成では、乱流が一部に形成されるものの、むしろ乱流の存在によって流体の流れが停滞する方向に作用し、結果として粒子に対するズリが少なくなるために、形状を制御することができない。
【0128】
懸濁重合法において好ましく使用することのできる攪拌翼を備えた反応装置について図面を用いて説明する。
【0129】
図4および図5は、それぞれ、そのような反応装置の一例を示す斜視図および断面図である。図4および図5に示す反応装置において、熱交換用のジャケット1を外周部に装着した縦型円筒状の攪拌槽2内の中心部に回転軸3を垂設し、該回転軸3に攪拌槽2の底面に近接させて配設された下段の攪拌翼40と、より上段に配設された攪拌翼50とが設けられている。上段の攪拌翼50は、下段に位置する攪拌翼40に対して回転方向に先行した交差角αをもって配設されている。本発明のトナーを製造する場合において、交差角αは90度(°)未満であることが好ましい。この交差角αの下限は特に限定されるものでは無いが、5°程度以上であることが好ましく、更に、好ましくは10°以上である。なお、三段構成の攪拌翼を設ける場合には、それぞれ隣接している攪拌翼間で交差角が90度未満であることが好ましい。
【0130】
このような構成とすることで、上段に配設されている攪拌翼50によりまず媒体が攪拌され、下側への流れが形成される。ついで、下段に配設された攪拌翼40により、上段の攪拌翼50で形成された流れがさらに下方へ加速されるとともにこの攪拌翼50自体でも下方への流れが別途形成され、全体として流れが加速されて進行するものと推定される。この結果、乱流として形成された大きなズリ応力を有する流域が形成されるために、得られるトナー粒子の形状を制御できるものと推定される。
【0131】
なお、図4および図5中、矢印は回転方向を示し、7は上部材料投入口、8は下部材料投入口、9は攪拌を有効にするための乱流形成部材である。
【0132】
ここにおいて攪拌翼の形状については、特に限定はないが、方形板状のもの、翼の一部に切り欠きのあるもの、中央部に一つ以上の中孔部分、いわゆるスリットがあるものなどを使用することができる。これらの具体例を図12に記載する。図12(a)に示す攪拌翼5aは中孔部のないもの、同図(b)に示す攪拌翼5bは中央に大きな中孔部6bがあるもの、同図(c)に示す攪拌翼5cは横長の中孔部6c(スリット)があるもの、同図(d)に示す攪拌翼5dは縦長の中孔部6d(スリット)があるものである。また、三段構成の攪拌翼を設ける場合において、上段の攪拌翼に形成される中孔部と、下段の攪拌翼に形成される中孔部とは異なるものであっても、同一のものであってもよい。
【0133】
図6〜図10は、それぞれ、好ましく使用することのできる攪拌翼を備えた反応装置の具体例を示す斜視図であり、図6〜図10において、1は熱交換用のジャケット、2は攪拌槽、3は回転軸、7は上部材料投入口、8は下部材料投入口、9は乱流形成部材である。
【0134】
図6に示す反応装置において、攪拌翼41には折り曲げ部411が形成され、攪拌翼51にはフィン(突起)511が形成されている。
【0135】
なお、攪拌翼に折り曲げ部が形成されている場合において、折り曲げ角度は5〜45°であることが好ましい。
【0136】
図7に示す反応装置を構成する攪拌翼42には、スリット421が形成されていると共に、折り曲げ部422およびフィン423が形成されている。
【0137】
なお、当該反応装置を構成する攪拌翼52は、図4に示す反応装置を構成する攪拌翼50と同様の形状を有している。
【0138】
図8に示す反応装置を構成する攪拌翼43には、折り曲げ部431およびフィン432が形成されている。
【0139】
なお、当該反応装置を構成する攪拌翼53は、図4に示す反応装置を構成する攪拌翼50と同様の形状を有している。
【0140】
図9に示す反応装置を構成する攪拌翼44には、折り曲げ部441およびフィン442が形成されている。
【0141】
また、当該反応装置を構成する攪拌翼54には、中孔部541が中央に形成されている。
【0142】
図10に示す反応装置には、攪拌翼45(下段)と、攪拌翼55(中段)と、攪拌翼65とによる三段構成の攪拌翼が設けられてなる。
【0143】
これら折り曲げ部や上部あるいは下部への突起(フィン)を有する構成を持つ攪拌翼は、乱流を効果的に発生させるものである。
【0144】
なお、上記の構成を有する上段と下段の攪拌翼の間隙は特に限定されるものでは無いが、少なくとも攪拌翼の間に間隙を有していることが好ましい。この理由としては明確では無いが、その間隙を通じて媒体の流れが形成されるため、攪拌効率が向上するものと考えられる。但し、間隙としては、静置状態での液面高さに対して0.5〜50%の幅、好ましくは1〜30%の幅である。
【0145】
さらに、攪拌翼の大きさは特に限定されるものでは無いが、全攪拌翼の高さの総和が静置状態での液面高さの50%〜100%、好ましくは60%〜95%である。
【0146】
また、懸濁重合法において層流を形成させる場合に使用される反応装置の一例を図11に示す。この反応装置には、乱流形成部材(邪魔板等の障害物)は設けられていない点に特徴を有する。
【0147】
図11に示した反応装置を構成する攪拌翼46および攪拌翼56は、それぞれ、図4に示す反応装置を構成する攪拌翼40および攪拌翼50と同様の形状および交差角αを有している。また、図11において、1は熱交換用のジャケット、2は攪拌槽、3は回転軸、7は上部材料投入口、8は下部材料投入口である。
【0148】
なお、層流を形成させる場合に使用される反応装置としては、図11に示されるものに限定されるものではない。
【0149】
また、かかる反応装置を構成する攪拌翼の形状については、乱流を形成させないものであれば特に限定されないが、方形板状のもの等、連続した面により形成されるものが好ましく、曲面を有していてもよい。
【0150】
一方、樹脂粒子を水系媒体中で会合あるいは融着させる重合法トナーでは、融着段階での反応容器内の媒体の流れおよび温度分布を制御することで、さらには融着後の形状制御工程において加熱温度、攪拌回転数、時間を制御することで、トナー全体の形状分布および形状を任意に変化させることができる。
【0151】
すなわち、樹脂粒子を会合あるいは融着させる重合法トナーでは、反応装置内の流れを層流とし、内部の温度分布を均一化することができる攪拌翼および攪拌槽を使用して、融着工程および形状制御工程での温度、回転数、時間を制御することにより、所期の形状係数および均一な形状分布を有するトナーを形成することができる。この理由は、層流を形成させた場で融着させると、凝集および融着が進行している粒子(会合あるいは凝集粒子)に強いストレスが加わらず、かつ流れが加速された層流においては攪拌槽内の温度分布が均一である結果、融着粒子の形状分布が均一になるからであると推定される。さらに、その後の形状制御工程での加熱、攪拌により融着粒子は徐々に球形化し、トナー粒子の形状を任意に制御できる。
【0152】
樹脂粒子を会合あるいは融着させる重合法トナーを製造する際に使用される攪拌翼および攪拌槽としては、前述の懸濁重合法において層流を形成させる場合と同様のものが使用でき、例えば図11に示すものが使用できる。攪拌槽内には乱流を形成させるような邪魔板等の障害物を設けないことが特徴である。攪拌翼の構成については、前述の懸濁重合法に使用される攪拌翼と同様に、上段の攪拌翼が、下段の攪拌翼に対して回転方向に先行した交差角αを持って配設された、多段の構成とすることが好ましい。
【0153】
この攪拌翼の形状についても、前述の懸濁重合法において層流を形成させる場合と同様のものが使用でき、乱流を形成させないものであれば特に限定されないが、図12(a)に示した方形板状のもの等、連続した面により形成されるものが好ましく、曲面を有していてもよい。
【0154】
また、本発明のトナーでは、外添剤として無機微粒子や有機微粒子などの微粒子を添加して使用することでより効果を発揮することができる。この理由としては、外添剤の埋没や脱離を効果的に抑制することができるため、その効果が顕著にでるものと推定される。
【0155】
この無機微粒子としては、シリカ、チタニア、アルミナ等の無機酸化物粒子の使用が好ましく、さらに、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤等によって疎水化処理されていることが好ましい。疎水化処理の程度としては特に限定されるものでは無いが、メタノールウェッタビリティーとして40〜95のものが好ましい。メタノールウェッタビリティーとは、メタノールに対する濡れ性を評価するものである。この方法は、内容量200mlのビーカー中に入れた蒸留水50mlに、測定対象の無機微粒子を0.2g秤量し添加する。メタノールを先端が液体中に浸せきされているビュレットから、ゆっくり撹拌した状態で無機微粒子の全体が濡れるまでゆっくり滴下する。この無機微粒子を完全に濡らすために必要なメタノールの量をa(ml)とした場合に、下記式により疎水化度が算出される。
【0156】
疎水化度=(a/(a+50))×100
この外添剤の添加量としては、トナー中に0.1〜5.0質量%、好ましくは0.5〜4.0質量%である。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。
【0157】
本発明に用いられるトナーには外添剤としては脂肪酸金属塩が添加されてもよい。脂肪酸及びその金属塩としては、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ドデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、ヘプタデシル酸、アラキン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸などの長鎖脂肪酸があげられ、その金属塩としては亜鉛、鉄、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、ナトリウム、リチウムなどの金属との塩があげられる。本発明においては、ステアリン酸亜鉛が特に好ましい。
【0158】
二成分現像剤を調製するためには、トナーとキャリアとを混合して調製される。現像剤に対するトナー濃度としては2〜10質量%に混合して使用される。
【0159】
本発明に係わる現像方法は、特に限定されない。感光体表面と現像剤層とが現像領域で接触した状態で現像が行われる接触現像方法であっても、感光体と現像剤層とが現像領域で非接触の状態に保たれ、交番電界等の作用により感光体表面と現像剤層間の間隙をトナーを飛翔させて現像する非接触現像方法であってもよい。
【0160】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。なお、文中「部」とは「質量部」を表す。
【0161】
本発明に用いる感光体として以下の感光体を作製した。
感光体P1の製造
ポリアミド樹脂アミランCM−8000(東レ社製)30gをメタノール900ml、1−ブタノール100mlの混合溶媒中に投入し50℃で加熱溶解した。この液を外径80mm、長さ360mmの円筒状アルミニウム導電性支持体上に塗布し、0.5μm厚の中間層を形成した。
【0162】
次に、シリコーン樹脂KR−5240(信越化学社製)10gを酢酸t−ブチル1000mlに溶解し、これにY−TiOPc(特開昭64−17066号記載、図1)10gを混入しサンドミルを用いて20時間分散し、電荷発生層塗工液を得た。この液を用いて、前記中間層上に塗布し、0.3μm厚の電荷発生層を形成した。
【0163】
次に、CTM(T−1:N−(4−メチルフェニル)−N−{4−(β−フェニルスチリル)フェニル}−p−トルイジン)150gと粘度平均分子量5万のポリカーボネート樹脂TS−2050(帝人化成(株)製)200gを1,2−ジクロロエタン1000mlに溶解し、電荷輸送層塗工液を得た。この液を用いて、前記電荷発生層上に円形スライドホッパーにて塗布を行った後、100℃で1時間乾燥し、22μm厚の電荷輸送層を形成した。このようにして中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる感光体P1を得た。
【0164】
以下に本発明に用いるトナーを作製した。
トナーT1の製造(乳化重合法の例)
n−ドデシル硫酸ナトリウム0.90kgと純水10.0lを入れ攪拌溶解する。この溶液に、リーガル330R(キャボット社製カーボンブラック)1.20kgを徐々に加え、1時間よく攪拌した後に、サンドグラインダー(媒体型分散機)を用いて、20時間連続分散した。このものを「着色剤分散液1」とする。また、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.055kgとイオン交換水4.0lからなる溶液を「アニオン界面活性剤溶液A」とする。
【0165】
ノニルフェノールポリエチレンオキサイド10モル付加物0.014kgとイオン交換水4.0lからなる溶液を「ノニオン界面活性剤溶液B」とする。過硫酸カリウム223.8gをイオン交換水12.0lに溶解した溶液を「開始剤溶液C」とする。
【0166】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた100lのGL(グラスライニング)反応釜に、WAXエマルジョン(数平均分子量3000のポリプロピレンエマルジョン:数平均一次粒子径=120nm/固形分濃度=29.9%)3.41kgと「アニオン界面活性剤溶液A」全量と「ノニオン界面活性剤溶液B」全量とを入れ、攪拌を開始する。次いで、イオン交換水44.0lを加える。
【0167】
加熱を開始し、液温度が75℃になったところで、「開始剤溶液C」全量を滴下して加えた。その後、液温度を75℃±1℃に制御しながら、スチレン12.1kgとアクリル酸n−ブチル2.88kgとメタクリル酸1.04kgとt−ドデシルメルカプタン548gとを滴下しながら投入する。滴下終了後、液温度を80℃±1℃に上げて、6時間加熱攪拌を行った。ついで、液温度を40℃以下に冷却し攪拌を停止し、ポールフィルターで濾過し、これを「ラテックス▲1▼−A」とする。
【0168】
なお、ラテックス▲1▼−A中の樹脂粒子のガラス転移温度は57℃、軟化点は121℃、分子量分布は、重量平均分子量=1.27万、重量平均粒径は120nmであった。
【0169】
また、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.055kgをイオン交換純水4.0lに溶解した溶液を「アニオン界面活性剤溶液D」とする。また、ノニルフェノールポリエチレンオキサイド10モル付加物0.014kgをイオン交換水4.0lに溶解した溶液を「ノニオン界面活性剤溶液E」とする。
【0170】
過硫酸カリウム(関東化学社製)200.7gをイオン交換水12.0lに溶解した溶液を「開始剤溶液F」とする。
【0171】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛形バッフルを付けた100lのGL反応釜に、WAXエマルジョン(数平均分子量3000のポリプロピレンエマルジョン:数平均一次粒子径=120nm/固形分濃度29.9%)3.41kgと「アニオン界面活性剤溶液D」全量と「ノニオン界面活性剤溶液E」全量とを入れ、攪拌を開始する。次いで、イオン交換水44.0lを投入する。加熱を開始し、液温度が70℃になったところで、「開始剤溶液F」を添加する。ついで、スチレン11.0kgとアクリル酸n−ブチル4.00kgとメタクリル酸1.04kgとt−ドデシルメルカプタン9.02gとをあらかじめ混合した溶液を滴下する。滴下終了後、液温度を72℃±2℃に制御して、6時間加熱攪拌を行った。さらに、液温度を80℃±2℃に上げて、12時間加熱攪拌を行った。液温度を40℃以下に冷却し攪拌を停止する。ポールフィルターで濾過し、この濾液を「ラテックス▲1▼−B」とした。
【0172】
なお、ラテックス▲1▼−B中の樹脂粒子のガラス転移温度は58℃、軟化点は132℃、分子量分布は、重量平均分子量=24.5万、重量平均粒径は110nmであった。
【0173】
塩析剤としての塩化ナトリウム5.36kgをイオン交換水20.0lに溶解した溶液を「塩化ナトリウム溶液G」とする。
【0174】
フッ素系ノニオン界面活性剤1.00gをイオン交換水1.00lに溶解した溶液を「ノニオン界面活性剤溶液H」とする。
【0175】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、粒径および形状のモニタリング装置を付けた100lのSUS反応釜(図11に示した構成の反応装置、交差角αは20°)に、上記で作製したラテックス▲1▼−A=20.0kgとラテックス▲1▼−B=5.2kgと着色剤分散液1=0.4kgとイオン交換水20.0kgとを入れ攪拌する。ついで、40℃に加温し、塩化ナトリウム溶液G、イソプロパノール(関東化学社製)6.00kg、ノニオン界面活性剤溶液Hをこの順に添加する。その後、10分間放置した後に、昇温を開始し、液温度85℃まで60分で昇温し、85±2℃にて0.5〜3時間加熱攪拌して塩析/融着させながら粒径成長させる。次に純水2.1lを添加して粒径成長を停止する。
【0176】
温度センサー、冷却管、粒径および形状のモニタリング装置を付けた5lの反応容器(図11に示した構成の反応装置、交差角αは20°)に、上記で作製した融着粒子分散液5.0kgを入れ、液温度85℃±2℃にて、0.5〜15時間加熱攪拌して形状制御した。その後、40℃以下に冷却し攪拌を停止する。次に遠心分離機を用いて、遠心沈降法により液中にて分級を行い、目開き45μmの篩いで濾過し、この濾液を会合液▲1▼とする。ついで、ヌッチェを用いて、会合液▲1▼よりウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取した。その後、イオン交換水により洗浄した。
【0177】
この非球形状粒子をフラッシュジェットドライヤーを用いて吸気温度60℃にて乾燥させ、ついで流動層乾燥機を用いて60℃の温度で乾燥させた。得られた着色粒子の100質量部に、シリカ微粒子1質量部およびステアリン酸亜鉛0.1質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して下表の如き、乳化重合会合法によるトナーを得た。前記塩析/融着段階および形状制御工程のモニタリングにおいて、攪拌回転数、および加熱時間を制御することにより、形状および形状係数の変動係数を制御し、さらに液中分級により、粒径および粒度分布の変動係数を調整してトナーT1を得た。トナー1の形状係数1.0〜1.6の割合は76.6%、角がないトナー粒子の割合は53%、個数平均粒径は6.4μm、m1とm2の和(M)は77.0%であった。
【0178】
現像剤の作製
現像剤1の作製
前記トナーT1、100部に対して外添剤として平均粒径12nmの疎水性シリカ粒子(R805:日本アエロジル社製)0.4部、チタニア粒子(T805:日本アエロジル社製)0.6部を混合し、ヘンシェルミキサーで常温下、撹拌羽根の周速40(m/sec)で10分間混合し、負帯電性トナーを得た。このトナーの固着率は45%であった。
【0179】
上記トナーに、シリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径60μmのフェライトキャリアを混合して、トナー濃度が5%の現像剤1を調製した。
【0180】
実施例1
金属薄板部材とクリーニングブレードの自由長、自由端変化
構成:図2に記載のように金属薄板部材とクリーニングブレードを支持部材に両面テープ接着材を用いて張り合わせた。クリーニングブレードの自由長aと金属薄板部材の自由長b、及び自由長部分を接着する条件(接着)、接着しない自由端(自由端)の条件の各組み合わせを表1に記載の如く変化させた。
【0181】
その他のクリーニング条件
クリーニングブレード:厚さt1:2mm、北辰工業(株)製(硬度70°、反発弾性60%)
金属薄板部材:SUS304、厚さt2:0.05mm
環境条件:常温常湿(20℃、50%)、低温低湿(10℃、20%)、高温高湿(30℃、80%)
クリーニングブレード当接角:20°
クリーニングブレード荷重(N/m):25N/m
クリーニング性の評価。
【0182】
表1のようにクリーニングブレード及び金属薄板部材の自由長部分を変化させ、基本的に図1記載の画像形成プロセスを有するコニカ社製デジタル複写機Konica7050(コロナ帯電、レーザ露光、反転現像、静電転写、爪分離、クリーニングブレードを採用プロセスを有する)を用いて、トナーすり抜け、ブレードめくれ、ブレード鳴き、及び画像ムラの評価を行った。評価は画素率が7%の文字画像、中間調写真画像、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ1/4等分にあるオリジナル画像を用い、常温常湿環境下(24℃、60%RH)A4紙50枚/分の複写実験を90分間連続で行った。但し、上記評価スタート前に感光体とクリーニングブレードをなじませるために、感光体とクリーニングブレードにセッティングパウダーを散布し、感光体を1分間回転させた。又、画像評価のその他条件を下記に記す。評価結果は表1に記す。
【0183】
その他評価条件
尚、上記7050を用いたその他の評価条件は下記の条件に設定した。
【0184】
感光体:P1
現像剤:1(トナー:T1)
帯電条件
帯電器;スコロトロン帯電器、初期帯電電位を−750V
露光条件
露光部電位を−50Vにする露光量に設定。
【0185】
現像条件
DCバイアス;−550V
Dsd;550μm
現像剤層規制;エッジカット方式
現像剤層厚;700μm
現像スリーブ径;40mm
転写条件
転写極;コロナ帯電方式、転写ダミー電流値:45μA
評価項目と評価基準
トナーすり抜け(表ではスリヌケ)
○:現像トナーのすり抜けなし
△:現像トナーの0以上20%未満すり抜け
×:現像トナーの20%以上50%未満すり抜け
××:現像トナーの50%以上すり抜け
ブレードめくれ(表ではメクレ)
ブレードめくれの有無で表示した。
【0186】
ブレード鳴き
クリーニングブレードと感光体の異常摩擦により発生する異常音をブレード鳴きと称し、この異常音の発生の有無を評価した。
【0187】
画質評価(画像ムラの発生有/無)
前述の90分の連続複写の中間調写真画像において、画像ムラ発生について評価した。
【0188】
【表1】

Figure 0004239389
【0189】
表1より明らかなように、金属薄板部材とクリーニングブレードの自由長部が自由端になっている本発明の場合は、常温常湿(20℃、50%)、低温低湿(10℃、20%)、高温高湿(30℃、80%)のどの環境においてもブレードめくれやトナーすり抜け等の評価項目の全てに対し、良好なクリーニング特性を示しているのに対し、前記自由長部が自由端となっていない本発明外の場合は常温常湿条件下では良好なクリーニング特性を示しているが、低温低湿下、或いは高温高湿においてはブレードめくれやトナーすり抜け等が発生しやすいことが見出される。
【0190】
【発明の効果】
前記実施例からも明らかなように、本発明の条件で金属薄板部材を張り合わせたクリーニングブレードを有するクリーニング装置を用いることにより有機感光体上の残留トナーをブレードめくれやトナーすり抜けの発生もなく、効果的にクリーニングすることができる。又、本発明は該クリーニング装置を用いた画像形成方法、画像形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の画像形成装置の全体の構成を示す概要構成図である。
【図2】本発明のクリーニングブレードを用いたクリーニング装置の構成図である。
【図3】攪拌翼の構成が一段の反応装置を示す説明図である。
【図4】好ましく使用することのできる攪拌翼を備えた反応装置の一例を示す斜視図である。
【図5】図4に示した反応装置の断面図である。
【図6】好ましく使用することのできる攪拌翼を備えた反応装置の具体例を示す斜視図である。
【図7】好ましく使用することのできる攪拌翼を備えた反応装置の具体例を示す斜視図である。
【図8】好ましく使用することのできる攪拌翼を備えた反応装置の具体例を示す斜視図である。
【図9】好ましく使用することのできる攪拌翼を備えた反応装置の具体例を示す斜視図である。
【図10】好ましく使用することのできる攪拌翼を備えた反応装置の具体例を示す斜視図である。
【図11】層流を形成させる場合に使用される反応装置の一例を示す斜視図である。
【図12】攪拌翼の形状の具体例を示す概略図である。
【図13】(a)は、角のないトナー粒子の投影像を示す説明図であり、(b)および(c)は、それぞれ角のあるトナー粒子の投影像を示す説明図である。
【符号の説明】
1 熱交換用ジャケット
2 攪拌槽
3 回転軸
4 攪拌翼
40 攪拌翼
411 折り曲げ部
421 スリット
423 フィン
50 攪拌翼
541 中孔部
55 攪拌翼
5a,5b,5c,5d 攪拌翼
6b,6c,6d 中孔部
7 上部材料投入口
8 下部材料投入口
9 乱流形成部材
α 交差角
121 感光体
122 帯電器
123 現像装置
124 転写器
125 分離器
126 クリーニング装置
126A クリーニングブレード
126B 金属薄板部材
127 PCL(プレチャージランプ)
130 露光光学系
191 支持部材
a クリーニングブレードの自由長
b 金属薄板部材の自由長
1 クリーニングブレードの厚さ
2 金属薄板部材の厚さ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a cleaning device used for an electrophotographic copying machine, a printer, or the like.PlaceThe present invention relates to an image forming method and an image forming apparatus used.
[0002]
[Prior art]
In recent years, an organic photoreceptor containing an organic photoconductive substance (hereinafter also simply referred to as a photoreceptor) has been most widely used as an image carrier used in an electrophotographic image forming apparatus. Organic photoconductors have advantages over other photoconductors, such as easy development of materials suitable for various exposure light sources from visible light to infrared light, the ability to select materials without environmental pollution, and low manufacturing costs. However, the mechanical strength is weak, and the disadvantage is that the surface of the photoreceptor is easily deteriorated and scratches are likely to occur when copying and printing a large number of sheets.
[0003]
Further, since the organic photoconductor has a large contact energy with the toner that visualizes the electrostatic latent image formed on the photoconductor, the toner image is transferred onto a transfer material in the transfer process, and is then transferred onto the photoconductor. It is difficult to remove the residual toner, and various problems are likely to occur in cleaning the surface of the photoreceptor.
[0004]
On the other hand, in the electrophotographic image forming method, digital image forming has become mainstream due to recent progress in digital technology. The digital image forming method is based on visualizing small dot images of one pixel such as 400 dpi (number of dots per inch), and high image quality technology that faithfully reproduces these small dot images is required. Has been.
[0005]
On the other hand, regarding the deterioration of the surface of the organic photoreceptor due to cleaning, various techniques for increasing the mechanical strength of the photoreceptor surface have been proposed. As a technique for improving the surface wear of an organic photoreceptor, JP-A-9-258460 proposes a photoreceptor having a polycarbonate resin having a high hardness on the surface layer. Unlike the conventional organic photoconductor, the photoconductor having the polycarbonate resin resin layer has a small surface wear due to cleaning, so that a frictional force with a cleaning blade (hereinafter, simply referred to as a blade) is increased, and cleaning with the conventional cleaning blade is performed. Then, it is easy to generate defective cleaning such as blade turning and toner slipping from the vibration of the blade.
[0006]
Another technique for improving image quality is a technique related to a toner manufacturing technique. So far, so-called pulverized toner, which is obtained by classifying toner powder obtained by mixing binder resin and pigment, pulverizing after kneading, and classifying in the classification process has been mainly used for the formation of electrophotographic images. The toner thus obtained has a limit in making the particle size distribution of the toner particles uniform, and the particle size distribution and shape of the toner particles are insufficiently uniform. It is difficult to achieve sufficient image quality with an electrophotographic image using such pulverized toner.
[0007]
In recent years, an electrophotographic developer using a polymerized toner or an image forming method has been proposed as means for achieving uniform particle size distribution and shape of toner particles. Since the polymerized toner is produced by uniformly dispersing the raw material monomer in an aqueous system to produce a toner, a toner having a uniform toner particle size distribution and shape can be obtained.
[0008]
Here, a new technical problem has arisen when the polymerized toner is employed in an image forming apparatus using an organic photoreceptor. That is, as described above, the polymerized toner is formed in a substantially spherical shape because the toner shape is formed by the polymerization process of the monomer. As is well known, the spherical residual toner on the organic photoconductor tends to cause poor cleaning. In particular, the surface of an organic photoreceptor is easily worn, and if toner adheres to the unevenness of the surface generated by the wear, fine toner slipping that does not occur in an image occurs over a long period of time. The charging wire and the charging roller) are contaminated, and as a result, image unevenness occurs in the halftone image.
[0009]
Various proposals have been made so far in order to improve cleaning defects such as blade turning and toner slipping that occur in the image forming method using the above polymerized toner. In particular, proposals have been made to change the shape of the polymerized toner from a spherical shape to an elliptical shape, a proposal to change the surface shape of the polymerized toner to a concavo-convex shape, and the like, but these proposals are still not sufficient solutions.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
  The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and when an organic photoreceptor and polymerized toner are used, the cleaning performance is maintained over a long period of time, and an excellent electrophotographic image can be formed without image defects.PaintingAn image forming method and an image forming apparatus are provided.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
As a result of repeated studies to solve the above problems, the present inventors have secured a good cleaning property and maintained stable vibration of the cleaning blade by attaching a thin metal plate member to the cleaning blade of the cleaning device. It became possible to solve the above problems. That is, it has been found that the object of the present invention can be achieved by taking any one of the following configurations.
[0012]
  1.An image forming apparatus comprising an organic photoreceptor, and a cleaning device having a cleaning blade and a metal thin plate held by a holding member,The electrostatic latent image formed on the organic photoconductor is developed with a developer containing toner, and the toner image visualized by the development is transferred from the organic photoconductor to a transfer material, and then is transferred onto the organic photoconductor. The remaining tonerIn the image forming apparatus to be removed by the cleaning blade,
The cleaning blade and the metal plate member have a boundary surface that adheres to each other and a boundary surface that does not adhere to each other,
The cleaning bladeTheAdhering to the sheet metal member on the surface opposite to the surface in contact with the organic photoreceptor,
andTheWith a cleaning bladeTheThe free length part of the metal sheet member, Having a boundary surface that is not held by the holding member and does not adhere to each otherCharacterized by the free endImage forming apparatus.
[0013]
  2. 2. The step described in 1 above, wherein a step is provided between the tip of the cleaning blade and the tip of the metal thin plate member, and the step is such that the metal thin plate member is positioned farther from the organic photoreceptor.Image formationapparatus.
[0014]
  3. The electrostatic latent image formed on the organic photoconductor is developed with a developer containing toner, and the toner image visualized by the development is transferred from the organic photoconductor to a transfer material, and then is transferred onto the organic photoconductor. The remaining tonerIn the image forming method of removing by a cleaning device having a cleaning blade and a metal thin plate held by a holding member,
The cleaning blade and the metal plate member have a boundary surface that adheres to each other and a boundary surface that does not adhere to each other,
The cleaning blade adheres to the metal thin plate member at the boundary surface opposite to the surface in contact with the organic photoreceptor,
The free length portions of the cleaning blade and the thin metal plate member are free ends having boundary surfaces that are not held by the holding member and do not adhere to each other.An image forming method.
[0015]
  4).The toner according to 1 or 2 above, wherein a toner having a variation coefficient of a shape factor of toner particles of 16% or less and a number variation coefficient in a number particle size distribution of the toner particles of 27% or less is used as the toner. The image forming apparatus described.
[0016]
  5). As the toner,Contains 65% by number or more of toner particles having a shape factor in the range of 1.2 to 1.65. The image forming apparatus as described in 4 above, wherein the toner is used.
[0017]
  6). As the toner,50 toner particles without cornersA toner containing a number% or more is used.5The image forming apparatus described in 1.
[0018]
  7. SaidThe organic photoreceptor has a structure in which a photosensitive layer is provided on a conductive support, and the surface layer of the photosensitive layer contains a polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 40,000 to 200,000.4 aboveAny one of -6The image forming apparatus described in 1.
[0020]
The present invention will be described in more detail.
By adopting the above-described configuration of the present invention, the present inventors do not cause excessive turning on the toner remaining on the organic photoreceptor and excessive frictional force generated between the organic photoreceptor and the cleaning blade. It has been found that the toner remaining on the organic photoreceptor can be effectively removed, and a good and stable image can be obtained over a long period of time. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0021]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing the overall configuration of the image forming apparatus of the present invention.
The image forming apparatus shown in FIG. 1 is a digital image forming apparatus, and includes an image reading unit A, an image processing unit B (not shown), an image forming unit C, and a transfer paper transport unit D as a transfer paper transport unit. It is configured.
[0022]
The upper part of the image reading unit A is provided with automatic document feeding means for automatically conveying the document. The document placed on the document placing table 111 is separated and conveyed by the document conveying roller 112 to the reading position 113a. The image is read. The document after the document reading is completed is discharged onto the document discharge tray 114 by the document transport roller 112.
[0023]
On the other hand, the image of the original when placed on the platen glass 113 is read at a speed v of the first mirror unit 115 including the illumination lamp and the first mirror constituting the scanning optical system, and the V-shaped first image is located. Reading is performed by moving the second mirror unit 116 composed of the two mirrors and the third mirror in the same direction at the speed v / 2.
[0024]
The read image is formed on the light receiving surface of the image sensor CCD, which is a line sensor, through the projection lens 117. The line-shaped optical image formed on the image sensor CCD is sequentially photoelectrically converted into an electric signal (luminance signal) and then A / D converted, and the image processing unit B performs processing such as density conversion and filter processing. Then, the image data is temporarily stored in the memory.
[0025]
In the image forming unit C, as an image forming unit, a drum-shaped photosensitive member (hereinafter also referred to as a photosensitive drum) 121 that is an image carrier, a charger 122 that is a charging unit, and a developing unit that is a developing unit are provided on the outer periphery thereof. A device 123, a transfer device 124 as transfer means, a separator 125 as separation means, a cleaning device 126 and a PCL (precharge lamp) 127 are arranged in the order of operation. The photoconductor 121 is formed by coating a photoconductive compound on a drum base. For example, an organic photoconductor (OPC) is preferably used, and is driven to rotate in the clockwise direction shown in the drawing.
[0026]
After the rotating photosensitive member 121 is uniformly charged by the charger 122, the exposure optical system 130 performs image exposure based on the image signal called from the memory of the image processing unit B. The exposure optical system 130 as writing means uses a laser diode (not shown) as a light source, passes through a rotating polygon mirror 131, an fθ lens (no symbol), and a cylindrical lens (no symbol), and the optical path is bent by a reflection mirror 132 to perform main scanning. Thus, image exposure is performed on the photoconductor 121 at the position Ao, and a latent image is formed by rotation (sub-scanning) of the photoconductor 121. In one example of the present embodiment, the character portion is exposed to form a latent image.
[0027]
The latent image on the photoconductor 121 is reversely developed by the developing device 123, and a visible toner image is formed on the surface of the photoconductor 121. In the transfer paper transport section D, paper feed units 141 (A), 141 (B), and 141 (C) are provided below the image forming unit as transfer paper storage means for storing transfer paper P of different sizes. Further, a manual paper feeding unit 142 that performs manual paper feeding is provided on the side, and the transfer paper P selected from any of them is fed along the transport path 140 by the guide roller 143 and fed. The transfer paper P is temporarily stopped by a pair of registration rollers 144 that corrects the inclination and bias of the transfer paper to be transferred, and then fed again, and is guided to the transport path 140, the pre-transfer roller 143a, and the transfer entrance guide plate 146. The toner image on the photoconductor 121 is transferred to the transfer paper P by the transfer device 124 at the transfer position Bo, and then the charge is removed by the separator 125. Separated, it is conveyed to the fixing device 150 by a conveying device 145.
[0028]
The fixing device 150 has a fixing roller 151 and a pressure roller 152. By passing the transfer paper P between the fixing roller 151 and the pressure roller 152, the toner is fused by heating and pressing. . After the toner image has been fixed, the transfer paper P is discharged onto a paper discharge tray 164.
[0029]
FIG. 2 is a configuration diagram of a cleaning device using the cleaning blade of the present invention.
[0030]
In the cleaning device, a cleaning blade 126A and a thin metal plate member 126B are attached to a support member 191 (generally a metal plate is used). As the material of the cleaning blade, a rubber elastic body is used, and as the material, urethane rubber, silicon rubber, fluorine rubber, chloroprene rubber, butadiene rubber, etc. are known. Of these, urethane rubber is used as another rubber. It is particularly preferable in that it has superior wear characteristics. For example, urethane rubber obtained by reacting and curing polycaprolactone ester and polyisocyanate described in JP-A-59-30574 is preferable.
[0031]
The thin metal plate member of the present invention is a metal plate having a thickness of 0.01 to 2 mm, particularly preferably 0.02 to 0.5 mm, and means a member having a shape that can be bonded to a cleaning blade. As the material of the metal thin plate, any metal material can be used as long as it is a flexible metal thin plate. Preferably, a SUS300 series, SUS400 series stainless steel plate, an aluminum plate, a phosphor bronze plate, or the like is used.
[0032]
In the present invention, when the thin metal plate member 126B and the cleaning blade 126A are fixed to the support member 191, the thin metal plate member is disposed so that the cleaning blade is in close contact with the photoreceptor on the surface opposite to the contact surface. Install and hold. At this time, the cleaning blade and the thin metal plate member are securely bonded with an adhesive or the like on the support member 191, that is, at the boundary surface of C (shown by a thick line) in FIG. 2. As a result, there is a mechanism that can reliably propagate and absorb the vibration generated by the blade to the thin metal plate member. Further, the free length portions of the cleaning blade and the metal thin plate member, that is, the boundary surfaces of the free lengths a and b are not bonded to each other but are free ends. As a result, when the environment in which the cleaning device of the present invention operates becomes low temperature and low humidity or high temperature and high humidity, the cleaning blade and the metal thin plate member can be prevented from contracting or expanding due to expansion, and generally set at normal temperature and normal humidity. Cleaning conditions are maintained stably.
[0033]
The proper pressure contact condition of the cleaning blade to the surface of the photoreceptor is determined by a delicate balance of various characteristics and is quite narrow. The setting varies depending on characteristics such as the thickness of the cleaning blade, and requires precision. However, the thickness of the cleaning blade can vary slightly when it is manufactured, so it cannot always be set under the proper conditions. It may be out of the proper area. In particular, when combined with an organic photosensitive layer using a high molecular weight binder resin, if it is out of the proper area, it causes blade turning and toner slipping.
[0034]
Therefore, the present invention is an effective means for canceling the variation in the characteristics of the cleaning blade, and effectively absorbs the vibration of the blade caused by the thin metal plate member even if the thickness of the cleaning blade varies. Thus, the setting condition of the cleaning blade on the photosensitive member surface can be stably maintained in the appropriate region.
[0035]
In the present invention, it is preferable that the tip of the cleaning blade that is in pressure contact with the surface of the photoconductor is in pressure contact with a load applied in a direction opposite to the rotation direction of the photoconductor (counter direction). As shown in FIG. 2, it is preferable to form a pressure contact surface when the tip of the cleaning blade is pressed against the photosensitive member.
[0036]
The positional relationship between the cleaning blade and the thin metal plate member of the present invention is configured such that a step is provided between the tips of both as shown in FIG. Furthermore, the free length of the thin metal plate member is shorter than the free length of the cleaning blade. With this configuration, the cleaning blade vibration is absorbed by the metal thin plate member without hindering deformation at the tip of the cleaning blade (deformation caused by pressure contact with the photosensitive member), and the cleaning blade vibration. Can be stabilized.
[0037]
In the cleaning device of the present invention, the ratio of the free length of the cleaning blade to the thin metal plate member satisfies the formula 1 when the free length of the cleaning blade is a and the free length of the thin metal plate member is b as shown in FIG. It is preferable that it is designed. The free length is the length of the portion where the cleaning blade and the metal thin plate member are not held by the support member 191. As shown in FIG. 2, the cleaning blade and metal before deformation from the end B of the support member 191 are shown. The length to the front-end | tip point of each thin plate member is shown.
[0038]
Formula 1
0.1 <b / a ≦ 0.9
Deformation at the tip of the cleaning blade (deformation caused by pressure contact with the photosensitive member) by designing so that b / a is in the above range, that is, b / a exceeds 0.1 and is 0.9 or less. It was found that the vibration of the cleaning blade was absorbed by the metal thin plate member without hindering the toner, and stable cleaning performance without blade turning or toner slippage could be realized. Furthermore, in the present invention, the range of 0.3 to 0.8 is more preferable. On the other hand, if b / a is 0.1 or less, toner slippage tends to occur, and if b / a is larger than 0.9, blade turning tends to occur.
[0039]
On the other hand, the ratio of the thickness of the cleaning blade to the thin metal plate member is the thickness of the cleaning blade t as shown in FIG.1, The thickness of the metal sheet member is t2Then, it is preferable to satisfy Formula 2.
[0040]
Formula 2
1/200 ≦ t2/ T1≦ 1
t2/ T1Within the above range, i.e. t2/ T1The cleaning blade is stably held by the support member, and the vibration of the cleaning blade is absorbed by the metal thin plate member so that the blade is not turned over or slipped out of the toner. It was found that stable cleaning can be realized. Furthermore, t2/ T1Is preferably in the range of 1/100 to 1/4. On the other hand, t2/ T1Is less than 1/200, toner passes easily and t2/ T1If is larger than 1, blade turning is likely to occur.
[0041]
In the present invention, preferable values of the contact load P and the contact angle θ of the cleaning blade to the photosensitive member are P = 5 to 40 N / m and θ = 5 to 35 °.
[0042]
The contact load P is a normal vector value of the pressure contact force P ′ when the blade 126A is brought into contact with the photosensitive drum 121.
[0043]
The contact angle θ represents an angle formed between the tangent line X at the contact point A of the photosensitive member and the blade before deformation (shown by a dotted line in the drawing). Reference numeral 172 denotes a fixing screw for fixing the support member, and 193 denotes a load spring.
[0044]
The cleaning blade free length a represents the length of the tip point of the blade before deformation from the position of the end B of the support member 191 as shown in FIG. A preferable value of the free length is a = 6 to 15 mm. The thickness of the cleaning blade is preferably 0.5 to 10 mm. Here, the thickness of the cleaning blade and the thin metal plate member of the present invention indicates a direction perpendicular to the bonding surface of the support member 191 as shown in FIG.
[0045]
The cleaning blade used in the present invention is preferably a rubber elastic body. By simultaneously controlling the physical properties of the cleaning blade and the metal thin plate member, the cleaning conditions of the present invention can be adjusted better, and the toner cleaning performance can be controlled more effectively. .
[0046]
Further, as another physical property of the cleaning blade, the hardness is preferably in the range of 55-90 JIS hardness at 25 ± 5 ° C. When it is smaller than 55, the cleaning performance tends to be lowered, and when it is larger than 90, the blade is easily reversed. The rebound resilience of the cleaning blade is preferably in the range of 25-80. When the impact resilience exceeds 80, the blade is easily reversed, and when it is less than 25, the cleaning performance is deteriorated. Young's modulus is 294-588 N / cm2The thing of the range of is preferable.
[0047]
If necessary, the cleaning blade may be sprayed with a fluorine-based lubricant on the edge of the cleaning blade that is in contact with the photosensitive member, or further, a fluorine-based lubricant may be applied to the tip over the entire width direction. It is preferable to apply a dispersion in which a polymer and fluorine resin powder are dispersed in a fluorine solvent.
[0048]
Next, the organic photoreceptor of the present invention will be described.
In the present invention, an organic electrophotographic photoreceptor (organic photoreceptor) is an electrophotographic structure in which an organic compound has at least one of a charge generation function and a charge transport function essential to the construction of an electrophotographic photoreceptor. It means a photoreceptor, and all known organic electrophotographic photoreceptors such as a photoreceptor composed of a known organic charge generating material or an organic charge transport material, a photoreceptor composed of a polymer complex with a charge generating function and a charge transport function, etc. contains.
[0049]
The constitution of the organic photoreceptor used in the present invention is described below.
Conductive support
The conductive support used in the photoreceptor of the present invention may be either a sheet or a cylinder, but a cylindrical conductive support is more preferable for designing an image forming apparatus in a compact manner.
[0050]
The cylindrical conductive support of the present invention means a cylindrical support necessary for forming an endless image by rotating, and the straightness is in the range of 0.1 mm or less and the deflection is 0.1 mm or less. A conductive support is preferred. Exceeding the roundness and shake range makes it difficult to form a good image.
[0051]
As the conductive material, a metal drum such as aluminum or nickel, a plastic drum deposited with aluminum, tin oxide, indium oxide or the like, or a paper / plastic drum coated with a conductive substance can be used. The conductive support preferably has a specific resistance of 103 Ωcm or less at room temperature.
[0052]
As the conductive support used in the present invention, one having an alumite film that has been sealed on the surface thereof may be used. The alumite treatment is usually performed in an acidic bath such as chromic acid, sulfuric acid, oxalic acid, phosphoric acid, boric acid, sulfamic acid, etc., but anodizing treatment in sulfuric acid gives the most preferable result. In the case of anodizing in sulfuric acid, the sulfuric acid concentration is preferably 100 to 200 g / l, the aluminum ion concentration is 1 to 10 g / l, the liquid temperature is about 20 ° C., and the applied voltage is preferably about 20 V. It is not limited. The average film thickness of the anodized film is usually 20 μm or less, particularly preferably 10 μm or less.
[0053]
Middle class
In the present invention, an intermediate layer having a barrier function may be provided between the conductive support and the photosensitive layer.
[0054]
In the present invention, in order to improve the adhesion between the conductive support and the photosensitive layer, or to prevent charge injection from the support, an intermediate layer (including an undercoat layer) is provided between the support and the photosensitive layer. Including) can also be provided. Examples of the material for the intermediate layer include polyamide resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, and copolymer resins containing two or more of these resin repeating units. Of these subbing resins, a polyamide resin is preferable as a resin capable of reducing the increase in residual potential due to repeated use. The film thickness of the intermediate layer using these resins is preferably 0.01 to 0.5 μm.
[0055]
The intermediate layer most preferably used in the present invention includes an intermediate layer using a curable metal resin obtained by thermally curing an organometallic compound such as a silane coupling agent or a titanium coupling agent. As for the film thickness of the intermediate | middle layer using curable metal resin, 0.1-2 micrometers is preferable.
[0056]
Photosensitive layer
The photosensitive layer configuration of the photoreceptor of the present invention may be a single layer photosensitive layer configuration in which a charge generation function and a charge transport function are provided on one layer on the intermediate layer. It is preferable that the generation layer (CGL) and the charge transport layer (CTL) be separated. By adopting a configuration in which the functions are separated, an increase in the residual potential due to repeated use can be controlled to be small, and other electrophotographic characteristics can be easily controlled according to the purpose. In the negatively charged photoconductor, it is preferable that a charge generation layer (CGL) is formed on the intermediate layer, and a charge transport layer (CTL) is formed thereon. In the positively charged photoconductor, the order of the layer configuration is the reverse of that in the negatively charged photoconductor. The most preferred photosensitive layer structure of the present invention is a negatively charged photoreceptor structure having the function separation structure.
[0057]
The structure of the photosensitive layer of the function-separated negatively charged photoreceptor will be described below.
Charge generation layer
Charge generation layer: The charge generation layer contains a charge generation material (CGM). Other substances may contain a binder resin and other additives as necessary.
[0058]
A known charge generation material (CGM) can be used as the charge generation material (CGM). For example, a phthalocyanine pigment, an azo pigment, a perylene pigment, an azulenium pigment, or the like can be used. Among these, the CGM that can minimize the increase in residual potential due to repeated use has a three-dimensional and potential structure that can form a stable aggregate structure among a plurality of molecules. Specifically, a phthalocyanine having a specific crystal structure. CGM of pigments and perylene pigments. For example, CGMs such as titanyl phthalocyanine having a maximum peak at a Bragg angle 2θ of 27.2 ° with respect to Cu—Kα rays and benzimidazole perylene having a maximum peak at 2θ of 12.4 have little deterioration due to repeated use. Potential increase can be reduced.
[0059]
When a binder is used as the CGM dispersion medium in the charge generation layer, a known resin can be used as the binder, but the most preferred resins include formal resin, butyral resin, silicone resin, silicone-modified butyral resin, phenoxy resin, and the like. Can be mentioned. The ratio of the binder resin to the charge generating material is preferably 20 to 600 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. By using these resins, the increase in residual potential associated with repeated use can be minimized. The thickness of the charge generation layer is preferably 0.01 μm to 2 μm.
[0060]
Charge transport layer
Charge transport layer: The charge transport layer contains a charge transport material (CTM) and a binder resin in which CTM is dispersed to form a film. Other substances may contain additives such as antioxidants as necessary.
[0061]
A known charge transport material (CTM) can be used as the charge transport material (CTM). For example, a triphenylamine derivative, a hydrazone compound, a styryl compound, a benzidine compound, a butadiene compound, or the like can be used. These charge transport materials are usually dissolved in a suitable binder resin to form a layer. Among these, the CTM capable of minimizing the increase in residual potential due to repeated use has a high mobility and an ionization potential difference from the combined CGM of 0.5 (eV) or less, preferably 0 .25 (eV) or less.
[0062]
The ionization potential of CGM and CTM is measured with a surface analyzer AC-1 (manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.).
[0063]
Examples of the resin used for the charge transport layer (CTL) include polystyrene, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, alkyd resin, and polycarbonate. Resin, silicone resin, melamine resin, and copolymer resin containing two or more of repeating units of these resins. In addition to these insulating resins, high molecular organic semiconductors such as poly-N-vinylcarbazole can be used.
[0064]
Most preferred as a binder for these CTLs is a polycarbonate resin. The polycarbonate resin is most preferable in improving the dispersibility and electrophotographic characteristics of CTM. In the case of a photoreceptor having a charge transport layer as a surface layer, a polycarbonate resistant to mechanical wear is preferable. As such a polycarbonate, a polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 40,000 to 200,000 is preferable. The ratio of the binder resin to the charge transport material is preferably 10 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The thickness of the charge transport layer is preferably 10 to 40 μm.
[0065]
Protective layer
Various resin layers can be provided as a protective layer of the photoreceptor. In particular, by providing a cross-linked resin layer, the organic photoreceptor of the present invention having high mechanical strength can be obtained.
[0066]
Examples of the solvent or dispersion medium used for forming the intermediate layer, photosensitive layer, protective layer and the like of the present invention include n-butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, N, N-dimethylformamide, Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene , Tetrachloroethane, tetrahydrofuran, dioxolane, dioxane, methanol, ethanol, butanol, isopropanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl cello Lube, and the like. Although this invention is not limited to these, Dichloromethane, 1, 2- dichloroethane, methyl ethyl ketone, etc. are used preferably. These solvents may be used alone or as a mixed solvent of two or more.
[0067]
Next, as a coating processing method for producing the organic electrophotographic photoreceptor of the present invention, a coating processing method such as dip coating, spray coating, circular amount regulation type coating or the like is used. In order to prevent the lower layer film from being dissolved as much as possible, it is preferable to use a coating method such as spray coating or circular amount regulation type (a typical example is a circular slide hopper type) in order to achieve uniform coating processing. It is most preferable that the protective layer of the present invention uses the circular amount regulation type coating method. The circular amount regulation type coating is described in detail in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-189061.
[0068]
Next, the toner used in the present invention will be described.
The toner of the present invention is preferably a polymerized toner having a relatively uniform particle size distribution and shape of individual toner particles. Here, the polymerized toner means a toner obtained by forming a binder resin for toner and forming the toner shape by polymerization of a raw material monomer of the binder resin and subsequent chemical treatment. More specifically, it means a toner obtained through a polymerization reaction such as suspension polymerization or emulsion polymerization and, if necessary, a fusing step between particles carried out after the polymerization reaction.
[0069]
As the polymerization toner used in the cleaning device using the cleaning blade of the present invention, a toner having a specific shape is preferable. The polymerized toner that can be preferably used in the present invention will be described below.
[0070]
As a preferred polymerized toner applied to the present invention, a toner having 65% by number or more of toner particles having a shape factor in the range of 1.2 to 1.6 and a coefficient of variation of the shape factor of 16% or less is used. It is to be. In the present invention, it has been found that even when such a polymerized toner is used, the vibration of the cleaning blade can be stabilized and excellent cleaning performance can be exhibited.
[0071]
Also, the vibration stability of the cleaning blade varies depending on the particle size of the toner particles. The smaller the particle size, the higher the adhesion force to the image carrier, so that the vibration is likely to be excessive and the toner is contained in the cleaning blade. There is a high probability of passing through. However, when the toner particle diameter is large, such slip-through is reduced, but there is a problem that image quality such as resolution is lowered.
[0072]
As a result of studying from the above viewpoint, the toner having a variation coefficient of the toner shape factor of 16% or less and a toner having a number variation coefficient of 27% or less in the number particle size distribution of the toner, It has been found that high-quality image quality can be formed over a long period of time with excellent fine line reproducibility.
[0073]
In addition, by using toner particles with no corners at 50% by number or more and controlling the number variation coefficient in the number particle size distribution to 27% or less, excellent cleaning properties and fine line reproducibility, and high quality image quality for a long time Can be formed over.
[0074]
The shape factor of the toner of the present invention is represented by the following formula and indicates the degree of roundness of the toner particles.
[0075]
Shape factor = ((maximum diameter / 2)2× π) / projection area
Here, the maximum diameter refers to the width of a particle that maximizes the interval between the parallel lines when the projected image of the toner particles on the plane is sandwiched between two parallel lines. The projected area refers to the area of the projected image of the toner particles on the plane.
[0076]
In the present invention, this shape factor is obtained by taking a photograph in which the toner particles are magnified 2000 times with a scanning electron microscope, and then using “SCANNING IMAGE ANALYZER” (manufactured by JEOL Ltd.) based on this photograph. It was measured by performing analysis. At this time, the shape factor of the present invention was measured by the above formula using 100 toner particles.
[0077]
As a preferable polymerized toner of the present invention, the number of toner particles having a shape factor in the range of 1.2 to 1.6 is 65% by number or more, and more preferably 70% by number or more.
[0078]
When the number of toner particles having a shape factor in the range of 1.2 to 1.6 is 65% by number or more, the triboelectric chargeability on the developer conveying member and the like becomes more uniform, and excessively charged toner is accumulated. In addition, since it becomes easier to replace the toner from the surface of the developer conveying member, problems such as development ghost are less likely to occur. Further, the toner particles are less likely to be crushed, the contamination of the charging member is reduced, and the chargeability of the toner is stabilized.
[0079]
The method for controlling the shape factor is not particularly limited. For example, a method in which toner particles are sprayed into a hot air stream, a method in which toner particles are repeatedly applied with mechanical energy due to impact force in a gas phase, or a method in which a toner is not dissolved in a solvent and a swirl flow is applied. Thus, there is a method in which a toner having a shape factor of 1.2 to 1.6 is prepared and added to a normal toner so as to be within the range of the present invention. In addition, the overall shape is controlled at the stage of adjusting the so-called polymerization method toner, and the toner whose shape factor is adjusted to 1.0 to 1.6 or 1.2 to 1.6 is similarly added to the normal toner. There is a way to adjust.
[0080]
The variation coefficient of the shape factor of the polymerized toner preferably used in the present invention is calculated from the following equation.
[0081]
Coefficient of variation = [S / K] x 100 (%)
[In the formula, S represents the standard deviation of the shape factor of 100 toner particles, and K represents the average value of the shape factor. ]
The variation coefficient of the shape factor is 16% or less, preferably 14% or less. When the variation coefficient of the shape factor is 16% or less, voids in the transferred toner layer are reduced, fixing property is improved, and offset is less likely to occur. In addition, the charge amount distribution becomes sharp and the image quality is improved.
[0082]
Toner particles that are being formed in the process of polymerizing, fusing, and controlling the shape of resin particles (polymer particles) in order to uniformly control the shape factor of the toner and the coefficient of variation of the shape factor without variation in lots. An appropriate process end time may be determined while monitoring the characteristics of the (colored particles).
[0083]
Monitoring means that a measuring device is incorporated in-line, and process conditions are controlled based on the measurement result. In other words, in the case of a polymerization method toner that is formed by incorporating measurement such as shape in-line, for example, by associating or fusing resin particles in an aqueous medium, the shape and particle size are measured while performing sequential sampling in the fusing step. The reaction is stopped when the desired shape is obtained.
[0084]
Although it does not specifically limit as a monitoring method, The flow type particle image analyzer FPIA-2000 (made by Toa Medical Electronics Co., Ltd.) can be used. This apparatus is suitable because the shape can be monitored by performing image processing in real time while passing the sample liquid. That is, a pump or the like is used from the reaction field and is constantly monitored to measure the shape and the like, and the reaction is stopped when the desired shape is obtained.
[0085]
The number particle size distribution and the number variation coefficient of the toner of the present invention are measured by a Coulter Counter TA-II or Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Inc.). In the present invention, a Coulter Multisizer is used, and an interface (manufactured by Nikkaki Co., Ltd.) that outputs a particle size distribution and a personal computer are connected. The aperture used in the Coulter Multisizer was 100 μm, and the volume and number of toners of 2 μm or more were measured to calculate the particle size distribution and average particle size. The number particle size distribution represents the relative frequency of the toner particles with respect to the particle size, and the number average particle size represents the median diameter in the number particle size distribution.
[0086]
The number variation coefficient in the toner number particle size distribution is calculated from the following equation.
Number variation coefficient = [S / Dn] × 100 (%)
[In the formula, S represents the standard deviation in the number particle size distribution, and Dn represents the number average particle size (μm). ]
The number variation coefficient of the toner of the present invention is 27% or less, preferably 25% or less. When the number variation coefficient is 27% or less, voids in the transferred toner layer are reduced, fixing properties are improved, and offset is less likely to occur. In addition, the charge amount distribution becomes sharp, the transfer efficiency is increased, and the image quality is improved.
[0087]
The method for controlling the number variation coefficient of the present invention is not particularly limited. For example, a method of classifying toner particles by wind force can be used, but classification in a liquid is effective for reducing the number variation coefficient. As a method of classifying in this liquid, there is a method of separating and collecting toner particles according to a difference in sedimentation speed caused by a difference in toner particle diameter by using a centrifuge and controlling the rotation speed.
[0088]
In particular, when a toner is produced by a suspension polymerization method, a classification operation is indispensable in order to make the number variation coefficient in the number particle size distribution 27% or less. In the suspension polymerization method, it is necessary to disperse a polymerizable monomer in an oil droplet having a desired size as a toner in an aqueous medium before polymerization. That is, mechanical shearing with a homomixer or homogenizer is repeated for large oil droplets of a polymerizable monomer to reduce the oil droplets to the size of toner particles. In the method using shearing, the number particle size distribution of the obtained oil droplets is wide, and therefore the particle size distribution of the toner obtained by polymerizing the oil droplets is also wide. For this reason, classification operation is essential.
[0089]
The toner particles having no corners of the present invention refer to toner particles that do not substantially have protrusions that concentrate electric charges or that easily wear due to stress, that is, as shown in FIG. In addition, when the major axis of the toner particle T is L, the circle C having a radius (L / 10) is rolled into the circle C while being inwardly touching the peripheral line of the toner particle T at one point. Is a toner particle having no corners. “A case where the protrusion does not substantially protrude” refers to a case where the protrusion having the protruding circle is one or less. The “major diameter of toner particles” refers to the width of a particle that maximizes the interval between the parallel lines when the projected image of the toner particles on a plane is sandwiched between two parallel lines. FIGS. 13B and 13C show projection images of toner particles having corners, respectively.
[0090]
The measurement of toner without corners was performed as follows. First, an enlarged photograph of the toner particles is taken with a scanning electron microscope, and further enlarged to obtain a 15,000 times photographic image. The photographic image is then measured for the presence or absence of the corners. This measurement was performed on 100 toner particles.
[0091]
In the toner of the present invention, the proportion of toner particles having no corners is 50% by number or more, preferably 70% by number or more. When the ratio of toner particles having no corners is 50% by number or more, generation of fine particles is less likely to occur due to stress with the developer conveying member, and the toner having excessive adhesion to the surface of the developer conveying member. In addition, the contamination of the developer conveying member can be suppressed, and the charge amount can be sharpened. In addition, toner particles that easily wear and break and toner particles having a portion where charges are concentrated are reduced, the charge amount distribution becomes sharp, the chargeability is stable, and good image quality can be formed over a long period of time.
[0092]
A method for obtaining toner having no corners is not particularly limited. For example, as described above as a method for controlling the shape factor, a method in which toner particles are sprayed into a hot air stream, a method in which toner particles are repeatedly applied with mechanical energy by impact force in a gas phase, or a toner is dissolved. It can be obtained by adding in a solvent that does not, and applying a swirling flow.
[0093]
Further, in the polymerization toner formed by associating or fusing the resin particles, the fusing particle surface has many irregularities at the fusing stop stage, and the surface is not smooth, but the temperature in the shape control step, By making the conditions such as the number of revolutions of the stirring blade and the stirring time appropriate, a toner having no corners can be obtained. These conditions vary depending on the physical properties of the resin particles. For example, by setting the number of revolutions to be higher than the glass transition temperature of the resin particles, the surface becomes smooth and a toner having no corners can be formed.
[0094]
The toner of the present invention preferably has a number average particle diameter of 3 to 8 μm. When the toner particles are formed by a polymerization method, the particle size can be controlled by the concentration of the aggregating agent, the amount of the organic solvent added, the fusing time, and further the composition of the polymer itself.
[0095]
When the number average particle diameter is 3 to 8 μm, it is possible to reduce the presence of toner having excessive adhesion to the developer conveying member or toner having low adhesion force in the fixing process, and developability over a long period of time. And the transfer efficiency is increased, the image quality of halftone is improved, and the image quality of fine lines and dots is improved.
[0096]
As the polymerized toner preferably used in the present invention, when the particle diameter of the toner particle is D (μm), the natural logarithm lnD is taken on the horizontal axis, and the horizontal axis is divided into a plurality of classes at intervals of 0.23. In the histogram showing the particle size distribution of toner particles, the relative frequency of toner particles (m1) And the relative frequency (m of toner particles contained in the next most frequent class after the most frequent class)2) And the toner (M) is preferably 70% or more.
[0097]
Relative frequency (m1) And relative frequency (m2) Is 70% or more, the dispersion of the particle size distribution of the toner particles is narrowed. Therefore, the use of the toner in the image forming process can reliably suppress the occurrence of selective development. .
[0098]
In the present invention, the histogram showing the particle size distribution based on the number is a natural logarithm lnD (D: particle size of individual toner particles) having a plurality of classes (0 to 0.23: 0.23) at intervals of 0.23. 0.46: 0.46-0.69: 0.69-0.92: 0.92-1.15: 1.15-1.38: 1.38-1.61: 1.61-1. 84: 1.84 to 2.07: 2.07 to 2.30: 2.30 to 2.53: 2.53 to 2.76, and so on). This histogram was created by transferring the particle size data of the sample measured by the Coulter Multisizer to a computer via the I / O unit according to the following conditions and using the particle size distribution analysis program in the computer. is there.
[0099]
〔Measurement condition〕
(1) Aperture: 100 μm
(2) Sample preparation method: Electrolyte [ISOTON R-11 (manufactured by Coulter Scientific Japan)] 50-100 ml, an appropriate amount of a surfactant (neutral detergent) was added and stirred, and a measurement sample 10-20 mg was added thereto. Add This system is prepared by dispersing for 1 minute with an ultrasonic disperser.
[0100]
Among the methods for controlling the shape factor, the polymerization toner is preferable because it is simple as a production method and has excellent surface uniformity as compared with the pulverized toner.
[0101]
The toner of the present invention is produced by subjecting a monomer to emulsion polymerization in a suspension polymerization method or a liquid obtained by adding an emulsified liquid of necessary additives to produce fine polymer particles. It can manufacture by the method of adding and associating. A method of preparing by mixing with a dispersion liquid such as a release agent and a colorant necessary for the composition of the toner at the time of association, and a toner component such as a release agent and a colorant dispersed in the monomer And a method of emulsion polymerization. Here, the association means that a plurality of resin particles and colorant particles are fused.
[0102]
In addition, the aqueous medium as used in the field of this invention shows what contained 50 mass% or more of water at least.
[0103]
That is, various constituent materials such as a colorant and, if necessary, a release agent, a charge control agent, and a polymerization initiator are added to the polymerizable monomer, and a homogenizer, a sand mill, a sand grinder, an ultrasonic disperser, etc. Various constituent materials are dissolved or dispersed in the polymerizable monomer. The polymerizable monomer in which these various constituent materials are dissolved or dispersed is dispersed in oil droplets having a desired size as a toner in an aqueous medium containing a dispersion stabilizer using a homomixer or a homogenizer. Thereafter, the stirring mechanism is transferred to a reactor that is a stirring blade described later, and the polymerization reaction is advanced by heating. After completion of the reaction, the dispersion stabilizer is removed, filtered, washed, and dried to prepare the toner of the present invention.
[0104]
Further, as a method for producing the toner of the present invention, a method of preparing by associating or fusing resin particles in an aqueous medium can also be mentioned. The method is not particularly limited, and examples thereof include methods disclosed in JP-A-5-265252, JP-A-6-329947, and JP-A-9-15904. That is, a method of associating a plurality of fine particles composed of resin particles and colorants, etc., or particles composed of resin and colorant, in particular, after dispersing them in water using an emulsifier, the critical aggregation concentration The above flocculant is added for salting out, and at the same time, the formed polymer itself is heated and fused at a temperature higher than the glass transition temperature to gradually grow the particle size while forming fused particles. Then, a large amount of water is added to stop the particle size growth, and the shape is controlled by smoothing the particle surface while heating and stirring, and the particles are heated and dried in a fluid state while containing water. The toner of the invention can be formed. Here, an organic solvent that is infinitely soluble in water may be added simultaneously with the flocculant.
[0105]
As the polymerizable monomer constituting the resin, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decyl Styrene, styrene or styrene derivatives such as pn-dodecylstyrene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, Methacrylic acid ester derivatives such as lauryl tacrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, acrylic Acrylates such as isobutyl acid, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, phenyl acrylate, olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, Halogenated vinyls such as vinyl bromide, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl acetate, vinyl benzoate, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether Vinyl ethers such as tellurium, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl hexyl ketone, N-vinyl compounds such as N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidone, vinyl naphthalene, vinyl pyridine, etc. There are acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as vinyl compounds, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide and the like. These vinyl monomers can be used alone or in combination.
[0106]
Further, it is more preferable to use a combination of monomers having an ionic dissociation group as the polymerizable monomer constituting the resin. For example, it has a substituent such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group as a constituent group of the monomer, specifically, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, fumar Acid, maleic acid monoalkyl ester, itaconic acid monoalkyl ester, styrene sulfonic acid, allyl sulfosuccinic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, acid phosphooxyethyl methacrylate, 3-chloro-2-acid phosphooxy And propyl methacrylate.
[0107]
Furthermore, multifunctional such as divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, etc. It is also possible to use a crosslinkable resin by using a functional vinyl.
[0108]
These polymerizable monomers can be polymerized using a radical polymerization initiator. In this case, an oil-soluble polymerization initiator can be used in the suspension polymerization method. Examples of the oil-soluble polymerization initiator include 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carboxyl). Nitriles), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azo- or diazo-based polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate , Cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, 2,2-bis- (4,4- t-butylperoxycyclohexyl) propane, tris The (t-butylperoxy) triazine peroxide polymerization initiator or a peroxide, such as and the like polymeric initiator having a side chain.
[0109]
Moreover, when using an emulsion polymerization method, a water-soluble radical polymerization initiator can be used. Examples of the water-soluble polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, azobisaminodipropane acetate, azobiscyanovaleric acid and its salts, hydrogen peroxide and the like.
[0110]
Dispersion stabilizers include tricalcium phosphate, magnesium phosphate, zinc phosphate, aluminum phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate , Bentonite, silica, alumina and the like. Furthermore, those generally used as surfactants such as polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose, sodium dodecylbenzenesulfonate, ethylene oxide adduct, and higher alcohol sodium sulfate can be used as the dispersion stabilizer.
[0111]
As the resin excellent in the present invention, those having a glass transition point of 20 to 90 ° C. are preferred, and those having a softening point of 80 to 220 ° C. are preferred. The glass transition point is measured by a differential calorimetric analysis method, and the softening point can be measured by a Koka flow tester. Further, these resins preferably have a molecular weight measured by gel permeation chromatography of 1,000 to 100,000 in terms of number average molecular weight (Mn) and 2000 to 1,000,000 in terms of weight average molecular weight (Mw). Further, the molecular weight distribution is preferably such that Mw / Mn is 1.5 to 100, particularly 1.8 to 70.
[0112]
The flocculant used is not particularly limited, but those selected from metal salts are preferably used. Specifically, as a monovalent metal, for example, an alkali metal salt such as sodium, potassium or lithium, as a divalent metal, for example, an alkaline earth metal salt such as calcium or magnesium, or a divalent metal such as manganese or copper. And salts of trivalent metals such as iron and aluminum, and specific salts include sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, calcium chloride, zinc chloride, copper sulfate, magnesium sulfate, manganese sulfate, etc. Can be mentioned. These may be used in combination.
[0113]
These flocculants are preferably added in an amount equal to or higher than the critical aggregation concentration. The critical flocculation concentration is an index relating to the stability of the aqueous dispersion, and indicates a concentration at which flocculation occurs when a flocculant is added. This critical aggregation concentration varies greatly depending on the emulsified components and the dispersant itself. For example, it is described in Seizo Okamura et al., “Polymer Chemistry 17, 601 (1960) edited by Polymer Society” and the like, and a detailed critical aggregation concentration can be obtained. As another method, a desired salt is added to the target particle dispersion at different concentrations, the ζ (zeta) potential of the dispersion is measured, and the salt concentration at which this value changes is defined as the critical aggregation concentration. You can ask for it.
[0114]
The addition amount of the flocculant of the present invention may be not less than the critical aggregation concentration, but is preferably 1.2 times or more, more preferably 1.5 times or more the critical aggregation concentration.
[0115]
The solvent that dissolves infinitely means a solvent that dissolves infinitely in water, and in the present invention, a solvent that does not dissolve the formed resin is selected. Specific examples include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, t-butanol, methoxyethanol, and butoxyethanol, nitriles such as acetonitrile, and ethers such as dioxane. In particular, ethanol, propanol, and isopropanol are preferable.
[0116]
The addition amount of the infinitely soluble solvent is preferably 1 to 100% by volume with respect to the polymer-containing dispersion to which the flocculant is added.
[0117]
In order to make the shape uniform, it is preferable to fluidly dry a slurry in which 10% by mass or more of water is present after preparing and filtering colored particles. Those having a polar group are preferred. The reason for this is considered to be that it is particularly easy to make the shape uniform in order to exhibit the effect that the existing water slightly swells with respect to the polymer in which the polar group is present.
[0118]
The toner of the present invention contains at least a resin and a colorant, but may contain a release agent, a charge control agent, or the like, which is a fixability improving agent, if necessary. Further, an external additive composed of inorganic fine particles or organic fine particles may be added to the toner particles containing the resin and the colorant as main components.
[0119]
As the colorant used in the toner of the present invention, carbon black, a magnetic material, a dye, a pigment, and the like can be arbitrarily used. Examples of the carbon black include channel black, furnace black, acetylene black, thermal black, and lamp black. used. Magnetic materials include ferromagnetic metals such as iron, nickel and cobalt, alloys containing these metals, compounds of ferromagnetic metals such as ferrite and magnetite, alloys that do not contain ferromagnetic metals but exhibit ferromagnetism by heat treatment, For example, a kind of alloy called Heusler alloy such as manganese-copper-aluminum, manganese-copper-tin, chromium dioxide, or the like can be used.
[0120]
As the dye, C.I. I. Solvent Red 1, 49, 52, 58, 63, 111, 122, C.I. I. Solvent Yellow 19, 44, 77, 79, 81, 82, 93, 98, 103, 104, 112, 162, C.I. I. Solvent Blue 25, 36, 60, 70, 93, 95 etc. can be used, and a mixture thereof can also be used. Examples of the pigment include C.I. I. Pigment Red 5, 48: 1, 53: 1, 57: 1, 122, 139, 144, 149, 166, 177, 178, 222, C.I. I. Pigment Orange 31 and 43, C.I. I. Pigment yellow 14, 17, 93, 94, 138, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, 60, etc. can be used, and a mixture thereof can also be used. The number average primary particle size varies depending on the type, but is preferably about 10 to 200 nm.
[0121]
As a method for adding the colorant, the polymer particles prepared by the emulsion polymerization method are added at the stage of agglomerating by adding an aggregating agent, and the polymer is colored, or at the stage of polymerizing the monomer. The method of adding, polymerizing, and making it a colored particle etc. can be used. In addition, when adding a coloring agent in the step which prepares a polymer, it is preferable to use it, treating the surface with a coupling agent etc. so that radical polymerization property may not be inhibited.
[0122]
Further, a low molecular weight polypropylene (number average molecular weight = 1500 to 9000), a low molecular weight polyethylene, or the like as a fixing property improving agent may be added.
[0123]
Similarly, various known charge control agents and those that can be dispersed in water can be used. Specific examples include nigrosine dyes, naphthenic acid or higher fatty acid metal salts, alkoxylated amines, quaternary ammonium salt compounds, azo metal complexes, salicylic acid metal salts or metal complexes thereof.
[0124]
In addition, it is preferable that the number average primary particle diameter of these charge control agent and fixability improving agent particles is about 10 to 500 nm in a dispersed state.
[0125]
In a suspension polymerization method toner in which a toner component obtained by dispersing or dissolving a toner component such as a colorant in a so-called polymerizable monomer is suspended in an aqueous medium and then polymerized. The shape of the toner particles can be controlled by controlling the flow of the medium. That is, when a large amount of toner particles having a shape factor of 1.2 or more are formed, the flow of the medium in the reaction vessel is turbulent and the polymerization proceeds to exist in an aqueous medium in a suspended state. When the oil droplets gradually become polymerized, the oil droplets become soft particles. By colliding the particles, particle coalescence is promoted, and particles with an irregular shape are obtained. . When spherical toner particles having a shape factor smaller than 1.2 are formed, spherical particles can be obtained by using a laminar flow of the medium in the reaction vessel to avoid particle collision. By this method, the toner shape distribution can be controlled within the scope of the present invention. Hereinafter, the reaction apparatus preferably used in the present invention will be described.
[0126]
FIG. 3 is an explanatory view showing a reaction apparatus (stirring apparatus) having a generally used stirrer blade structure, wherein 2 is a stirrer tank, 3 is a rotating shaft, 4 is a stirrer blade, and 9 is a turbulent flow It is a forming member.
[0127]
In the suspension polymerization method, a turbulent flow can be formed by using a specific stirring blade, and the shape can be easily controlled. Although it is not clear as this reason, when the structure of the stirring blade 4 as shown in FIG. 3 is one stage, the flow of the medium formed in the stirring tank 2 is a wall surface from the lower part to the upper part of the stirring tank 2. It becomes only the flow that moves along. Therefore, conventionally, a turbulent flow is generally formed by arranging a turbulent flow forming member 9 such as a wall surface of the stirring tank 2 to increase the efficiency of stirring. However, in such an apparatus configuration, although the turbulent flow is partially formed, the fluid flow acts in the direction of stagnation due to the presence of the turbulent flow. I can't control it.
[0128]
A reactor equipped with a stirring blade that can be preferably used in the suspension polymerization method will be described with reference to the drawings.
[0129]
4 and 5 are a perspective view and a cross-sectional view showing an example of such a reaction apparatus, respectively. In the reaction apparatus shown in FIGS. 4 and 5, a rotating shaft 3 is vertically suspended at the center of a vertical cylindrical stirring tank 2 in which a jacket 1 for heat exchange is mounted on the outer periphery, and stirring is performed on the rotating shaft 3. A lower stirrer blade 40 disposed close to the bottom surface of the tank 2 and a stirrer blade 50 disposed further upward are provided. The upper agitating blade 50 is disposed with a crossing angle α preceding the agitating blade 40 located in the lower stage in the rotational direction. In the production of the toner of the present invention, the crossing angle α is preferably less than 90 degrees (°). The lower limit of the intersection angle α is not particularly limited, but is preferably about 5 ° or more, and more preferably 10 ° or more. When a three-stage stirring blade is provided, the crossing angle between adjacent stirring blades is preferably less than 90 degrees.
[0130]
By setting it as such a structure, a medium is first stirred by the stirring blade 50 arrange | positioned in the upper stage, and the flow to the lower side is formed. Next, the flow formed by the upper stirring blade 50 is further accelerated downward by the stirring blade 40 disposed in the lower stage, and a downward flow is separately formed in the stirring blade 50 itself, and the flow as a whole is increased. Presumed to be accelerated and proceed. As a result, a flow area having a large shear stress formed as a turbulent flow is formed, and it is estimated that the shape of the obtained toner particles can be controlled.
[0131]
4 and 5, arrows indicate the rotation direction, 7 is an upper material inlet, 8 is a lower material inlet, and 9 is a turbulent flow forming member for making stirring effective.
[0132]
Here, the shape of the stirring blade is not particularly limited, but it may be a rectangular plate, a notch in a part of the blade, one or more holes in the center, and a so-called slit. Can be used. Specific examples of these are shown in FIG. The stirring blade 5a shown in FIG. 12 (a) has no medium hole, the stirring blade 5b shown in FIG. 12 (b) has a large middle hole 6b in the center, and the stirring blade 5c shown in FIG. 12 (c). Has a horizontally elongated hole 6c (slit), and the stirring blade 5d shown in FIG. 4D has a vertically elongated hole 6d (slit). In addition, when a three-stage stirring blade is provided, the middle hole formed in the upper stirring blade and the middle hole formed in the lower stirring blade may be the same, even if they are different. There may be.
[0133]
6 to 10 are perspective views showing specific examples of a reactor equipped with a stirring blade that can be preferably used. In FIGS. 6 to 10, 1 is a jacket for heat exchange, and 2 is a stirring device. A tank, 3 is a rotating shaft, 7 is an upper material inlet, 8 is a lower material inlet, and 9 is a turbulent flow forming member.
[0134]
In the reaction apparatus shown in FIG. 6, a bent portion 411 is formed on the stirring blade 41, and a fin (projection) 511 is formed on the stirring blade 51.
[0135]
In addition, when the bending part is formed in the stirring blade, it is preferable that a bending angle is 5-45 degrees.
[0136]
In the stirring blade 42 constituting the reaction apparatus shown in FIG. 7, a slit 421 is formed, and a bent portion 422 and fins 423 are formed.
[0137]
In addition, the stirring blade 52 which comprises the said reaction apparatus has the shape similar to the stirring blade 50 which comprises the reaction apparatus shown in FIG.
[0138]
Bending portions 431 and fins 432 are formed on the stirring blade 43 constituting the reaction apparatus shown in FIG.
[0139]
In addition, the stirring blade 53 which comprises the said reaction apparatus has the shape similar to the stirring blade 50 which comprises the reaction apparatus shown in FIG.
[0140]
A bending portion 441 and fins 442 are formed on the stirring blade 44 constituting the reaction apparatus shown in FIG.
[0141]
In addition, the stirring blade 54 constituting the reaction apparatus has a middle hole portion 541 formed at the center.
[0142]
The reaction apparatus shown in FIG. 10 is provided with a three-stage stirring blade including a stirring blade 45 (lower stage), a stirring blade 55 (middle stage), and a stirring blade 65.
[0143]
A stirring blade having a structure having these bent portions and protrusions (fins) to the upper or lower portion effectively generates turbulent flow.
[0144]
The gap between the upper and lower stirring blades having the above-described configuration is not particularly limited, but it is preferable to have a gap at least between the stirring blades. Although the reason for this is not clear, it is considered that the stirring efficiency is improved because a medium flow is formed through the gap. However, the gap has a width of 0.5 to 50%, preferably 1 to 30%, with respect to the liquid surface height in the stationary state.
[0145]
Further, the size of the stirring blade is not particularly limited, but the total height of all the stirring blades is 50% to 100%, preferably 60% to 95% of the liquid surface height in the stationary state. is there.
[0146]
FIG. 11 shows an example of a reaction apparatus used when a laminar flow is formed in the suspension polymerization method. This reaction apparatus is characterized in that a turbulent flow forming member (an obstacle such as a baffle plate) is not provided.
[0147]
Stirring blades 46 and 56 constituting the reaction apparatus shown in FIG. 11 have the same shape and crossing angle α as the stirring blades 40 and 50 constituting the reaction apparatus shown in FIG. . In FIG. 11, 1 is a heat exchange jacket, 2 is a stirring tank, 3 is a rotating shaft, 7 is an upper material inlet, and 8 is a lower material inlet.
[0148]
In addition, as a reaction apparatus used when forming a laminar flow, it is not limited to what is shown by FIG.
[0149]
In addition, the shape of the stirring blades constituting such a reactor is not particularly limited as long as it does not form turbulent flow, but is preferably formed by a continuous surface such as a rectangular plate, and has a curved surface. You may do it.
[0150]
On the other hand, in a polymerization method toner that associates or fuses resin particles in an aqueous medium, by controlling the flow and temperature distribution of the medium in the reaction vessel at the fusing stage, and further in the shape control step after fusing. By controlling the heating temperature, the number of rotations of stirring, and the time, the shape distribution and shape of the entire toner can be arbitrarily changed.
[0151]
That is, in the polymerization method toner that associates or fuses the resin particles, the flow in the reaction apparatus is made into a laminar flow, and the agitation step and the agitation tank that can make the internal temperature distribution uniform are used. By controlling the temperature, the number of rotations, and the time in the shape control step, it is possible to form a toner having a desired shape factor and uniform shape distribution. The reason for this is that if the laminar flow is fused in the place where the laminar flow is formed, the particles that are agglomerated and fused (aggregated or agglomerated particles) are not subjected to strong stress, and the laminar flow in which the flow is accelerated It is estimated that this is because the shape distribution of the fused particles becomes uniform as a result of the uniform temperature distribution in the stirring tank. Further, the fused particles gradually become spherical by heating and stirring in the subsequent shape control step, and the shape of the toner particles can be arbitrarily controlled.
[0152]
As the stirring blade and the stirring tank used in the production of the polymerization toner for associating or fusing the resin particles, those similar to the case of forming a laminar flow in the suspension polymerization method described above can be used. 11 can be used. It is characterized in that no obstacle such as a baffle plate that forms a turbulent flow is provided in the stirring tank. As for the configuration of the stirring blade, like the stirring blade used in the above-described suspension polymerization method, the upper stirring blade is disposed with a crossing angle α preceding the lower stirring blade in the rotational direction. In addition, a multistage configuration is preferable.
[0153]
The shape of the stirring blade is not particularly limited as long as it can use the same laminar flow as in the above-described suspension polymerization method, as long as it does not form turbulent flow. Those formed by a continuous surface, such as a rectangular plate shape, are preferable, and may have a curved surface.
[0154]
In addition, the toner of the present invention can be more effective by adding and using fine particles such as inorganic fine particles and organic fine particles as external additives. The reason for this is presumed that the effect can be conspicuous because the burying and detachment of the external additive can be effectively suppressed.
[0155]
As the inorganic fine particles, inorganic oxide particles such as silica, titania, and alumina are preferably used, and these inorganic fine particles are preferably hydrophobized with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. The degree of the hydrophobizing treatment is not particularly limited, but a methanol wettability of 40 to 95 is preferable. Methanol wettability is an evaluation of wettability to methanol. In this method, 0.2 g of inorganic fine particles to be measured is weighed and added to 50 ml of distilled water in a 200 ml beaker. Methanol is slowly dropped from a burette whose tip is immersed in a liquid, with slow stirring until the entire inorganic fine particles are wet. When the amount of methanol necessary to completely wet the inorganic fine particles is a (ml), the degree of hydrophobicity is calculated by the following formula.
[0156]
Hydrophobicity = (a / (a + 50)) × 100
The addition amount of the external additive is 0.1 to 5.0% by mass, preferably 0.5 to 4.0% by mass in the toner. In addition, various external additives may be used in combination.
[0157]
To the toner used in the present invention, a fatty acid metal salt may be added as an external additive. Fatty acids and their metal salts include undecyl acid, lauric acid, tridecyl acid, dodecyl acid, myristic acid, palmitic acid, pentadecylic acid, stearic acid, heptadecyl acid, arachidic acid, montanic acid, oleic acid, linoleic acid, arachidonic acid, etc. Examples of the metal salt thereof include salts with metals such as zinc, iron, magnesium, aluminum, calcium, sodium, and lithium. In the present invention, zinc stearate is particularly preferable.
[0158]
In order to prepare a two-component developer, a toner and a carrier are mixed. The toner concentration with respect to the developer is used by mixing 2 to 10% by mass.
[0159]
The developing method according to the present invention is not particularly limited. Even in a contact development method in which development is performed in a state where the surface of the photoreceptor and the developer layer are in contact with each other in the development area, the photoreceptor and the developer layer are kept in a non-contact state in the development area, and an alternating electric field or the like A non-contact developing method in which the toner is allowed to fly through the gap between the surface of the photoreceptor and the developer layer by the action described above may be used.
[0160]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, the aspect of this invention is not limited to this. In the text, “part” means “part by mass”.
[0161]
The following photoreceptors were prepared as the photoreceptors used in the present invention.
Manufacture of photoreceptor P1
30 g of polyamide resin Amilan CM-8000 (manufactured by Toray Industries, Inc.) was charged into a mixed solvent of 900 ml of methanol and 100 ml of 1-butanol and dissolved by heating at 50 ° C. This liquid was applied onto a cylindrical aluminum conductive support having an outer diameter of 80 mm and a length of 360 mm to form an intermediate layer having a thickness of 0.5 μm.
[0162]
Next, 10 g of silicone resin KR-5240 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is dissolved in 1000 ml of t-butyl acetate, and 10 g of Y-TiOPc (described in JP-A No. 64-17066, FIG. 1) is mixed therein and a sand mill is used. For 20 hours to obtain a charge generation layer coating solution. Using this solution, it was applied on the intermediate layer to form a charge generation layer having a thickness of 0.3 μm.
[0163]
Next, 150 g of CTM (T-1: N- (4-methylphenyl) -N- {4- (β-phenylstyryl) phenyl} -p-toluidine) and a polycarbonate resin TS-2050 having a viscosity average molecular weight of 50,000 ( 200 g of Teijin Chemicals Ltd.) was dissolved in 1000 ml of 1,2-dichloroethane to obtain a charge transport layer coating solution. Using this solution, the charge generation layer was coated on a circular slide hopper and then dried at 100 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer having a thickness of 22 μm. Thus, a photoreceptor P1 composed of an intermediate layer, a charge generation layer, and a charge transport layer was obtained.
[0164]
A toner used in the present invention was prepared as follows.
Production of toner T1 (example of emulsion polymerization method)
Add 0.90 kg of sodium n-dodecyl sulfate and 10.0 l of pure water and dissolve with stirring. To this solution, 1.20 kg of Legal 330R (Cabot Black Carbon Black) was gradually added and stirred well for 1 hour, followed by continuous dispersion for 20 hours using a sand grinder (medium disperser). This is referred to as “colorant dispersion 1”. A solution composed of 0.055 kg of sodium dodecylbenzenesulfonate and 4.0 l of ion-exchanged water is referred to as “anionic surfactant solution A”.
[0165]
A solution composed of 0.014 kg of nonylphenol polyethylene oxide 10 mol adduct and 4.0 l of ion-exchanged water is referred to as “nonionic surfactant solution B”. A solution obtained by dissolving 223.8 g of potassium persulfate in 12.0 l of ion-exchanged water is referred to as “initiator solution C”.
[0166]
Into a 100-liter GL (glass lining) reaction kettle equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introducing device, a WAX emulsion (a polypropylene emulsion having a number average molecular weight of 3000: number average primary particle size = 120 nm / solid content concentration = 29.9%) ) Put 3.41 kg, the total amount of “anionic surfactant solution A” and the total amount of “nonionic surfactant solution B”, and start stirring. Then, 44.0 l of ion exchange water is added.
[0167]
Heating was started and when the liquid temperature reached 75 ° C., the entire amount of “Initiator Solution C” was added dropwise. Thereafter, while controlling the liquid temperature to 75 ° C. ± 1 ° C., 12.1 kg of styrene, 2.88 kg of n-butyl acrylate, 1.04 kg of methacrylic acid, and 548 g of t-dodecyl mercaptan are added dropwise. After completion of the dropwise addition, the liquid temperature was raised to 80 ° C. ± 1 ° C. and stirring was performed for 6 hours. Next, the liquid temperature is cooled to 40 ° C. or lower, stirring is stopped, and the mixture is filtered through a pole filter, which is designated as “Latex (1) -A”.
[0168]
The glass transition temperature of the resin particles in the latex (1) -A was 57 ° C., the softening point was 121 ° C., the molecular weight distribution was weight average molecular weight = 17,000, and the weight average particle size was 120 nm.
[0169]
A solution obtained by dissolving 0.055 kg of sodium dodecylbenzenesulfonate in 4.0 l of ion-exchanged pure water is referred to as “anionic surfactant solution D”. Further, a solution obtained by dissolving 0.014 kg of nonylphenol polyethylene oxide 10 mol adduct in 4.0 l of ion-exchanged water is referred to as “nonionic surfactant solution E”.
[0170]
A solution obtained by dissolving 200.7 g of potassium persulfate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) in 12.0 l of ion-exchanged water is referred to as “initiator solution F”.
[0171]
A WAL emulsion (a polypropylene emulsion with a number average molecular weight of 3000: number average primary particle size = 120 nm / solid content concentration of 29.9%) was added to a 100 l GL reaction kettle equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, a nitrogen introducing device and a comb baffle. .41 kg, the total amount of “anionic surfactant solution D” and the total amount of “nonionic surfactant solution E” are added, and stirring is started. Next, 44.0 l of ion exchange water is added. Heating is started, and when the liquid temperature reaches 70 ° C., “initiator solution F” is added. Next, a solution prepared by previously mixing 11.0 kg of styrene, 4.00 kg of n-butyl acrylate, 1.04 kg of methacrylic acid, and 9.02 g of t-dodecyl mercaptan is dropped. After completion of the dropwise addition, the liquid temperature was controlled at 72 ° C. ± 2 ° C., and the mixture was heated and stirred for 6 hours. Furthermore, the liquid temperature was raised to 80 ° C. ± 2 ° C., and the mixture was heated and stirred for 12 hours. The liquid temperature is cooled to 40 ° C. or lower and stirring is stopped. It filtered with the pole filter and this filtrate was set to "latex (1) -B".
[0172]
The glass transition temperature of the resin particles in latex {circle around (1)}-B was 58 ° C., the softening point was 132 ° C., the molecular weight distribution was weight average molecular weight = 245,000, and the weight average particle size was 110 nm.
[0173]
A solution obtained by dissolving 5.36 kg of sodium chloride as a salting-out agent in 20.0 l of ion-exchanged water is referred to as “sodium chloride solution G”.
[0174]
A solution obtained by dissolving 1.00 g of a fluorine-based nonionic surfactant in 1.00 l of ion-exchanged water is referred to as “nonionic surfactant solution H”.
[0175]
Latex prepared above in a 100 l SUS reaction kettle equipped with a temperature sensor, cooling pipe, nitrogen introduction device, particle size and shape monitoring device (reaction device having the configuration shown in FIG. 11, crossing angle α is 20 °). (1) -A = 20.0 kg, latex (1) -B = 5.2 kg, colorant dispersion 1 = 0.4 kg and ion-exchanged water 20.0 kg are added and stirred. Next, the mixture is heated to 40 ° C., and sodium chloride solution G, isopropanol (manufactured by Kanto Chemical Co.) 6.00 kg, and nonionic surfactant solution H are added in this order. Then, after standing for 10 minutes, the temperature rise was started, the temperature was raised to a liquid temperature of 85 ° C. in 60 minutes, and the particles were heated and stirred at 85 ± 2 ° C. for 0.5 to 3 hours while being salted out / fused. Grow. Next, 2.1 l of pure water is added to stop the particle size growth.
[0176]
The fused particle dispersion 5 prepared above was placed in a 5-liter reaction vessel equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, a particle size and shape monitoring device (reaction device having the configuration shown in FIG. 11, crossing angle α was 20 °). 0.0 kg was added, and the shape was controlled by heating and stirring at a liquid temperature of 85 ° C. ± 2 ° C. for 0.5 to 15 hours. Then, it cools to 40 degrees C or less and stops stirring. Next, using a centrifugal separator, classification is performed in the liquid by a centrifugal sedimentation method, followed by filtration through a sieve having an opening of 45 μm. This filtrate is designated as an associated liquid (1). Subsequently, using a Nutsche, wet cake-like non-spherical particles were collected from the associated liquid (1) by filtration. Thereafter, it was washed with ion exchange water.
[0177]
The non-spherical particles were dried at a suction air temperature of 60 ° C. using a flash jet dryer and then dried at a temperature of 60 ° C. using a fluidized bed dryer. To 100 parts by mass of the obtained colored particles, 1 part by mass of silica fine particles and 0.1 part by mass of zinc stearate were externally added and mixed with a Henschel mixer to obtain a toner by an emulsion polymerization association method as shown in the table below. In the monitoring of the salting-out / fusion stage and the shape control process, by controlling the number of revolutions of stirring and the heating time, the coefficient of variation of the shape and the shape factor is controlled, and further the particle size and particle size distribution by subclassification in the liquid. The toner T1 was obtained by adjusting the coefficient of variation. The ratio of the shape factor 1.0 to 1.6 of toner 1 is 76.6%, the ratio of toner particles without corners is 53%, the number average particle diameter is 6.4 μm, m1And m2Was the sum (M) of 77.0%.
[0178]
Preparation of developer
Production of developer 1
0.4 parts of hydrophobic silica particles (R805: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having an average particle diameter of 12 nm and 0.6 parts of titania particles (T805: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) as external additives are added to 100 parts of the toner T1. The mixture was mixed at a room temperature with a Henschel mixer at a peripheral speed of 40 (m / sec) with a stirring blade for 10 minutes to obtain a negatively chargeable toner. The fixing rate of this toner was 45%.
[0179]
Developer 1 having a toner concentration of 5% was prepared by mixing the above toner with a ferrite carrier coated with a silicone resin and having a volume average particle diameter of 60 μm.
[0180]
Example 1
Changes in free length and free end of thin metal plate and cleaning blade
Configuration: A thin metal plate member and a cleaning blade were bonded to a support member using a double-sided tape adhesive as shown in FIG. The combinations of the free length a of the cleaning blade, the free length b of the metal thin plate member, and the conditions for bonding the free length portion (adhesion) and the conditions for the free end (free end) not bonding were changed as shown in Table 1. .
[0181]
Other cleaning conditions
Cleaning blade: Thickness t1: 2 mm, manufactured by Hokushin Kogyo Co., Ltd. (hardness 70 °, rebound resilience 60%)
Metal thin plate member: SUS304, thickness t2: 0.05mm
Environmental conditions: normal temperature and normal humidity (20 ° C, 50%), low temperature and low humidity (10 ° C, 20%), high temperature and high humidity (30 ° C, 80%)
Cleaning blade contact angle: 20 °
Cleaning blade load (N / m): 25 N / m
Evaluation of cleaning performance.
[0182]
As shown in Table 1, the free length portions of the cleaning blade and the thin metal plate member are changed, and the Konica digital copying machine Konica 7050 (corona charging, laser exposure, reversal development, electrostatics) basically having the image forming process shown in FIG. Transfer, nail separation, and cleaning blades are used to evaluate toner slipping, blade turning, blade squealing, and image unevenness. For evaluation, original images with a pixel ratio of 7%, halftone photographic images, solid white images, and solid black images are divided into quarters, respectively, at room temperature and humidity (24 ° C, 60% RH). A copying experiment of 50 sheets of A4 paper / min was conducted continuously for 90 minutes. However, in order to familiarize the photoconductor and the cleaning blade before the start of the evaluation, setting powder was applied to the photoconductor and the cleaning blade, and the photoconductor was rotated for 1 minute. Other conditions for image evaluation are described below. The evaluation results are shown in Table 1.
[0183]
Other evaluation conditions
The other evaluation conditions using 7050 were set to the following conditions.
[0184]
Photoconductor: P1
Developer: 1 (toner: T1)
Charging conditions
Charger: Scorotron charger, initial charge potential of -750V
Exposure conditions
Set the exposure amount so that the potential of the exposed area is -50V.
[0185]
Development conditions
DC bias; -550V
Dsd; 550 μm
Developer layer regulation; edge cut method
Developer layer thickness: 700 μm
Development sleeve diameter: 40 mm
Transcription conditions
Transfer pole; corona charging method, transfer dummy current value: 45 μA
Evaluation items and evaluation criteria
Toner slipping through (Suri Nuke in the table)
○: No development toner slips
Δ: 0% or less and less than 20% of developed toner
×: 20% or more and less than 50% of developed toner slipped
XX: More than 50% of developed toner slips through
Blade turning (Mekle in the table)
Displayed with or without blade turning.
[0186]
Blade squeal
Abnormal noise generated due to abnormal friction between the cleaning blade and the photosensitive member was referred to as blade noise, and the presence or absence of occurrence of this abnormal noise was evaluated.
[0187]
Image quality evaluation (with / without image unevenness)
The occurrence of image unevenness was evaluated in the above-mentioned 90-minute continuous copying halftone photographic image.
[0188]
[Table 1]
Figure 0004239389
[0189]
As is clear from Table 1, in the case of the present invention in which the free thin portions of the thin metal plate member and the cleaning blade are free ends, normal temperature and normal humidity (20 ° C., 50%), low temperature and low humidity (10 ° C., 20%) ), In any environment of high temperature and high humidity (30 ° C., 80%), it exhibits good cleaning characteristics for all evaluation items such as blade turning and toner slipping, while the free length portion is a free end. In cases other than the present invention, good cleaning characteristics are exhibited under normal temperature and normal humidity conditions, but it is found that blade turning and toner slipping are likely to occur under low temperature and low humidity, or high temperature and high humidity. .
[0190]
【The invention's effect】
As is clear from the above-described embodiment, the use of a cleaning device having a cleaning blade having a thin metal plate bonded to each other under the conditions of the present invention eliminates the occurrence of blade turning or toner slipping of residual toner on the organic photoreceptor. Can be cleaned. The present invention can also provide an image forming method and an image forming apparatus using the cleaning device.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an overall configuration of an image forming apparatus according to the present invention.
FIG. 2 is a configuration diagram of a cleaning device using the cleaning blade of the present invention.
FIG. 3 is an explanatory diagram showing a reaction apparatus having a single-stage stirring blade.
FIG. 4 is a perspective view showing an example of a reactor equipped with a stirring blade that can be preferably used.
FIG. 5 is a cross-sectional view of the reaction apparatus shown in FIG.
FIG. 6 is a perspective view showing a specific example of a reactor equipped with a stirring blade that can be preferably used.
FIG. 7 is a perspective view showing a specific example of a reactor equipped with a stirring blade that can be preferably used.
FIG. 8 is a perspective view showing a specific example of a reactor equipped with a stirring blade that can be preferably used.
FIG. 9 is a perspective view showing a specific example of a reactor equipped with a stirring blade that can be preferably used.
FIG. 10 is a perspective view showing a specific example of a reactor equipped with a stirring blade that can be preferably used.
FIG. 11 is a perspective view showing an example of a reaction apparatus used when a laminar flow is formed.
FIG. 12 is a schematic view showing a specific example of the shape of a stirring blade.
FIGS. 13A and 13B are explanatory views showing projected images of toner particles having no corners, and FIGS. 13B and 13C are explanatory views showing projected images of toner particles having corners. FIGS.
[Explanation of symbols]
1 Heat exchange jacket
2 Mixing tank
3 Rotating shaft
4 Stirring blade
40 stirring blade
411 bending part
421 slit
423 Fin
50 stirring blade
541 Medium hole
55 Stirring blade
5a, 5b, 5c, 5d stirring blade
6b, 6c, 6d
7 Upper material inlet
8 Lower material inlet
9 Turbulence forming member
α crossing angle
121 photoconductor
122 Charger
123 Developer
124 Transfer device
125 separator
126 Cleaning device
126A Cleaning blade
126B Thin metal plate member
127 PCL (precharge lamp)
130 Exposure optical system
191 Support member
a Free length of the cleaning blade
b Free length of sheet metal member
t1  Cleaning blade thickness
t2  Metal sheet thickness

Claims (7)

有機感光体と、保持部材により保持されたクリーニングブレードおよび金属薄板を有するクリーニング装置とを備えた画像形成装置であって、該有機感光体上に形成された静電潜像をトナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕像化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した後、有機感光体上に残留したトナーを、該クリーニングブレードにより除去する画像形成装置において、
該クリーニングブレードと該金属板部材とは、互いに接着する境界面と互いに接着しない境界面とを有し、
該クリーニングブレードは、該有機感光体に当接する面と反対側の面で該金属薄板部材と接着し、
且つクリーニングブレードと金属薄板部材の自由長部分は、前記保持部材により保持されておらず、互いに接着しない境界面を有する自由端であることを特徴とする画像形成装置。
And an organic photoreceptor, an image forming apparatus including a cleaning device having a cleaning blade and the sheet metal held by the holding member, containing toner an electrostatic latent image formed on the organic photoreceptor development In the image forming apparatus in which the toner image developed by the agent is transferred to the transfer material from the organic photoreceptor to the transfer material, and then the toner remaining on the organic photoreceptor is removed by the cleaning blade.
The cleaning blade and the metal plate member have a boundary surface that adheres to each other and a boundary surface that does not adhere to each other,
The cleaning blade is bonded to the said sheet metal member on the organic photoreceptor in the surface opposite to the surface contacting,
And the free length portion of said cleaning blade and said sheet metal member is not being held by the holding member, an image forming apparatus which is a free end having a boundary surface that does not adhere to one another.
前記クリーニングブレードの先端と金属薄板部材の先端には段差を設け、該段差は金属薄板部材の方が有機感光体から遠い位置となるような段差であることを特徴とする請求項1に記載の画像形成装置。2. The step according to claim 1, wherein a step is provided between the tip of the cleaning blade and the tip of the metal thin plate member, and the step is such that the metal thin plate member is positioned farther from the organic photoreceptor. Image forming apparatus. 有機感光体上に形成された静電潜像をトナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕像化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した後、有機感光体上に残留したトナーを、保持部材により保持されたクリーニングブレードおよび金属薄板を有するクリーニング装置により除去する画像形成方法において、
該クリーニングブレードと該金属板部材とは、互いに接着する境界面と互いに接着しない境界面を有し、
該クリーニングブレードは、該有機感光体に当接する面と反対側の境界面で該金属薄板部材と接着し、
且つ該クリーニングブレードと該金属薄板部材の自由長部分は、前記保持部材により保持されておらず、互いに接着しない境界面を有する自由端であることを特徴とする画像形成方法。
The electrostatic latent image formed on the organic photoconductor is developed with a developer containing toner, and the toner image visualized by the development is transferred from the organic photoconductor to a transfer material, and then on the organic photoconductor. In the image forming method of removing the residual toner by a cleaning device having a cleaning blade and a metal thin plate held by a holding member,
The cleaning blade and the metal plate member have a boundary surface that adheres to each other and a boundary surface that does not adhere to each other,
The cleaning blade adheres to the metal thin plate member at the boundary surface opposite to the surface in contact with the organic photoreceptor,
And the free length portion of said cleaning blade and said sheet metal member is not being held by the holding member, an image forming method comprising the free end der Rukoto having an interface that does not adhere to one another.
前記トナーとして、トナー粒子の形状係数の変動係数が16%以下であり、且つ該トナー粒子の個数粒度分布における個数変動係数が27%以下であるトナーを用いることを特徴とする請求項1又は2に記載の画像形成装置。3. The toner according to claim 1, wherein a toner having a variation coefficient of a shape factor of toner particles of 16% or less and a number variation coefficient in a number particle size distribution of the toner particles of 27% or less is used as the toner. The image forming apparatus described in 1. 前記トナーとして、形状係数が1.2〜1.6の範囲にあるトナー粒子を65個数%以上含有するトナーを用いることを特徴とする請求項4に記載の画像形成装置。The toner, image forming apparatus according to claim 4 in which the shape factor is characterized by using a toner you containing toner particles 65 number% or more in the range of 1.2 to 1.6. 前記トナーとして、角がないトナー粒子を50個数%以上含有するトナーを用いることを特徴とする請求項に記載の画像形成装置。6. The image forming apparatus according to claim 5 , wherein a toner containing 50 % by number or more of toner particles having no corners is used as the toner. 前記有機感光体が導電性支持体上に感光層を設けてなる構成を有し、且つ該感光層の表面層が粘度平均分子量4万〜20万のポリカーボネートを含有することを特徴とする請求項4〜6のいずれか1項に記載の画像形成装置。Claims wherein the organic photosensitive member has a photosensitive layer provided comprising structure on a conductive support, and a surface layer of the photosensitive layer is characterized that you containing polycarbonate having a viscosity average molecular weight from 40,000 to 200,000 Item 7. The image forming apparatus according to any one of Items 4 to 6 .
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