JP2002240217A - Multilayer film of thermoplastic resin for agriculture - Google Patents

Multilayer film of thermoplastic resin for agriculture

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JP2002240217A
JP2002240217A JP2001043946A JP2001043946A JP2002240217A JP 2002240217 A JP2002240217 A JP 2002240217A JP 2001043946 A JP2001043946 A JP 2001043946A JP 2001043946 A JP2001043946 A JP 2001043946A JP 2002240217 A JP2002240217 A JP 2002240217A
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JP
Japan
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propylene
weight
thermoplastic resin
multilayer film
copolymer
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JP2001043946A
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Japanese (ja)
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Toru Katsuura
徹 勝浦
Yuichi Sekiguchi
雄一 関口
Koichi Fukuda
浩一 福田
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JNC Corp
JNC Petrochemical Corp
Original Assignee
Chisso Petrochemical Corp
Chisso Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multilayer film of a thermoplastic resin for agriculture which is not flawed by a film holding band such as a mica wire because of its excellence in flaw resistance, which is free of deterioration of transparency due to sticking of dust because of its excellence in dustproof properties, and further which is free of thermal welding even when it is left outdoors in summertime. SOLUTION: The multilayer film of the thermoplastic resin for agriculture is constituted of an inner layer A, an intermediate layer B and an outer layer C at least. A compound of a specific polypropylene copolymer composition is used for either the inner layer A or the outer layer C or both of them.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハウスやトンネルの
被覆資材として用いられる農業用熱可塑性樹脂多層フィ
ルムに関する。詳しくは、マイカ線等のフィルム押えバ
ンドを使用する場合の耐受傷性に優れ、埃等の汚れが付
着し難く、夏場でもフィルム同士が熱融着しにくい農業
用熱可塑性樹脂多層フィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an agricultural thermoplastic resin multilayer film used as a covering material for a house or a tunnel. More specifically, the present invention relates to an agricultural thermoplastic resin multilayer film that is excellent in damage resistance when a film holding band such as a mica wire is used, hardly adheres dirt such as dust, and hardly heat-bonds each other even in summer.

【0002】[0002]

【従来の技術】農業用ハウスやトンネル等の施設園芸用
の被覆資材として様々のプラスチックフィルムが使用さ
れている。それらの代表的なものとして、ポリ塩化ビニ
ルフィルム(以下、農ビという)、ポリエチレンフィル
ム(以下、農ポリという)、エチレン酢酸ビニル共重合
体フィルム(以下、農酢ビという)等を挙げることがで
きる。
2. Description of the Related Art Various plastic films have been used as covering materials for horticulture such as agricultural houses and tunnels. Typical examples thereof include a polyvinyl chloride film (hereinafter, referred to as agricultural plastic), a polyethylene film (hereinafter, referred to as agricultural plastic), an ethylene vinyl acetate copolymer film (hereinafter, referred to as agricultural plastic). it can.

【0003】中でも、農ビは保温性、透明性、強靱性、
防曇性、ハウス密着性及び経済性等に優れているため、
最も多く使用されているが、農ビに含まれている可塑剤
が徐々にフィルム表面滲み出すことにより、埃が付着し
易く、塵埃付着による透明性の低下が発生し、農作物の
収穫に影響を与えていた。近年、農ビの中には、埃の付
着を防止する目的で、外層面にアクリル系樹脂を塗布す
ることが提案されているが、十分な効果が得られていな
い。また、使用後の廃棄処理のために焼却すると有害ガ
スを発生する等の問題もあり、有害ガスの発生しない農
ビ代替品が望まれている。
[0003] Above all, agricultural rice has heat retention, transparency, toughness,
Because it is excellent in anti-fog properties, house adhesion and economic efficiency,
Most commonly used, the plasticizer contained in agricultural vegetation gradually oozes out on the film surface, making it easy for dust to adhere, resulting in a decrease in transparency due to dust adhesion and affecting crop yield. Was giving. In recent years, it has been proposed to apply an acrylic resin to an outer layer surface for the purpose of preventing dust from adhering to some agricultural vines, but a sufficient effect has not been obtained. There is also a problem that, for example, harmful gases are generated when incinerated for disposal after use. Therefore, there is a demand for agricultural viable alternatives that do not generate harmful gases.

【0004】一方、農ポリや農酢ビは、防塵性及び廃棄
処理のしやすさという点においては農ビより優れている
が、マイカ線等のフィルム押えバンドによる擦れ傷の発
生とその結果のフィルムの破れや、夏場の屋外放置にお
けるフィルム同士の熱融着等の問題があり、改良が望ま
れてきた。
[0004] On the other hand, agricultural poly and agricultural vinegar are superior to agricultural plastics in terms of dustproofness and ease of disposal, but the occurrence of scratches due to film holding bands such as mica wire and the resulting There are problems such as tearing of the film and thermal fusion between the films when left outdoors in summer, and improvements have been desired.

【0005】近年、従来のマルチサイト触媒に代わって
シングルサイト触媒を用いるエチレン−α−オレフィン
共重合体である線状低密度ポリエチレンの開発が進み、
特開平09−052332号公報には密度が0.925
〜0.940g/cmのエチレン−α−オレフィン共
重合体からなる外層(ハウスやトンネルの外側の大気に
接する層)、密度が0.880〜0.910g/cm
のエチレン−α−オレフィン共重合体からなる中間層及
び密度が0.905〜0.930g/cmからなるエ
チレン−α−オレフィン共重合体からなる内層(ハウス
やトンネルの内側の大気の接する層)が積層された農業
用積層フィルムが、また、特開平08−276542号
公報にはエチレン−酢酸ビニル共重合体を中間層とし、
内層及び外層にシングルサイト触媒によるエチレン−α
−オレフィン共重合体を使用した農業用多層フィルムが
提案されている。
In recent years, linear low-density polyethylene, which is an ethylene-α-olefin copolymer using a single-site catalyst instead of a conventional multi-site catalyst, has been developed.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-052332 discloses that the density is 0.925.
~0.940g / cm 3 of the outer layer comprising an ethylene -α- olefin copolymer (house or tunnel layer in contact with the outer atmosphere), density 0.880~0.910g / cm 3
And an inner layer made of an ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.905 to 0.930 g / cm 3 (a layer in contact with the atmosphere inside a house or a tunnel). ) Is laminated, and in JP-A-08-276542, an ethylene-vinyl acetate copolymer is used as an intermediate layer.
Ethylene-α with single-site catalyst in inner and outer layers
-Multi-layer agricultural films using olefin copolymers have been proposed.

【0006】これらの農業用多層フィルムは、耐受傷性
については従来のフィルムに比べて若干向上するが、防
塵性や耐熱融着性についての前記問題は解消されないま
まであった。
[0006] These agricultural multilayer films are slightly improved in the scratch resistance as compared with the conventional films, but the above-mentioned problems with respect to the dust resistance and the heat fusion resistance have not been solved.

【0007】また、農業用積層フィルムの外層や内層に
ポリプロピレンを使用する場合、この積層フィルムは1
シーズン程度の耐久性はあるものの、他のオレフィン系
フィルムに比べて耐候性が悪いため、実用化には至らな
かった。
[0007] When polypropylene is used for the outer layer and inner layer of the agricultural laminated film, the laminated film is made of 1
Although it has the durability of the season, it has not been put to practical use because of its poor weather resistance compared to other olefin-based films.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐受
傷性に優れるためマイカ線等のフィルム押えバンドによ
る傷の発生が無く、防塵性に優れるため埃付着による透
明性の悪化が無く、更には夏場の屋外に放置しても熱融
着が発生しない農業用熱可塑性樹脂多層フィルムを提供
することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to prevent scratches due to a film holding band such as mica wire due to excellent scratch resistance, and to prevent deterioration in transparency due to dust adhesion due to excellent dust resistance. Another object of the present invention is to provide an agricultural thermoplastic resin multilayer film which does not generate heat fusion even when left outdoors in summer.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の問題点を改善するべく鋭意検討した結果、少なく
とも内層A、中間層B及び外層Cで構成された農業用熱
可塑性樹脂多層フィルムであって、内層A及び外層Cの
何れか一方または両方の層が、特定のポリプロピレン系
共重合体組成物の配合物から構成された農業用熱可塑性
樹脂多層フィルムが上記問題点を改善できることを見出
し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to improve the problems of the prior art, and as a result, have found that the agricultural thermoplastic resin multilayer comprising at least an inner layer A, an intermediate layer B and an outer layer C. A film, in which one or both of the inner layer A and the outer layer C is composed of a specific polypropylene-based copolymer composition, and the agricultural thermoplastic resin multilayer film can solve the above problems. The present invention was completed based on this finding.

【0010】本発明は、以下から構成される。 (1)少なくとも内層A、中間層B及び外層Cで構成さ
れた農業用熱可塑性樹脂多層フィルムであって、内層A
及び外層Cの何れか一方または両方の層が、プロピレン
含有量が90重量%以上であるプロピレン−α−オレフ
ィンランダム共重合体(E)とプロピレン含有量が55
%〜90重量%であるプロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体(F)とからなり、プロピレン−α−オレ
フィンランダム共重合体(F)の極限粘度[η]
1.3〜3.5dl/gであり、プロピレン−α−オレ
フィン共重合体(E)の極限粘度を[η]としたとき
の極限粘度比[η]/[η]が0.5〜1.3であ
り、かつプロピレン−α−オレフィン共重合体(E)の
重量をWとし、プロピレン−α−オレフィン共重合体
(F)の重量をWとしたとき、これらの重量比W
と極限粘度比[η] /[η]との積([η]
/[η])×(W/W)が0.7〜4.5の範囲
にあるプロピレン系共重合体組成物(X)の配合物から
構成された農業用熱可塑性樹脂多層フィルム。
The present invention comprises the following. (1) At least the inner layer A, the intermediate layer B and the outer layer C
Agricultural thermoplastic resin multilayer film comprising:
And one or both of the outer layers C is propylene
Propylene-α-olefin having a content of 90% by weight or more
Random copolymer (E) and propylene content of 55
% To 90% by weight of propylene-α-olefin run
Dam copolymer (F), comprising propylene-α-ole
Intrinsic viscosity [η] of fin random copolymer (F)FBut
1.3 to 3.5 dl / g, propylene-α-ole
The intrinsic viscosity of the fin copolymer (E) is [η]EAnd when
Intrinsic viscosity ratio [η]F/ [Η]EIs 0.5 to 1.3
And a propylene-α-olefin copolymer (E)
Weight WEAnd a propylene-α-olefin copolymer
(F) weight WFAnd these weight ratios WE/
WFAnd intrinsic viscosity ratio [η] F/ [Η]E([Η]F
/ [Η]E) × (WE/ WF) Is in the range of 0.7 to 4.5
Of the propylene copolymer composition (X) in
Composed agricultural thermoplastic multilayer film.

【0011】(2)中間層Bを構成する配合物の熱可塑
性樹脂が前記プロピレン系共重合体組成物(X)である
ことを特徴とする前記(1)項記載の農業用熱可塑性樹
脂多層フィルム。
(2) The agricultural thermoplastic resin multilayer according to the above (1), wherein the thermoplastic resin of the compound constituting the intermediate layer B is the propylene-based copolymer composition (X). the film.

【0012】(3)内層A及び外層Cの何れか一方また
は両方の層を構成するプロピレン系共重合体組成物
(X)の配合物が、BET比表面積が5〜50m/g
である無機フィラーを1〜10重量%含有することを特
徴とする前記(1)項記載の農業用熱可塑性樹脂多層フ
ィルム。
(3) The blend of the propylene copolymer composition (X) constituting one or both of the inner layer A and the outer layer C has a BET specific surface area of 5 to 50 m 2 / g.
The agricultural thermoplastic resin multilayer film according to the above (1), wherein the inorganic filler contains 1 to 10% by weight.

【0013】(4)中間層Bを構成するプロピレン系共
重合体組成物(X)の配合物が、BET比表面積が5〜
50m/gである無機フィラーを1〜20重量%含有
することを特徴とする前記(1)もしくは(2)項記載
の農業用熱可塑性樹脂多層フィルム。
(4) The blend of the propylene copolymer composition (X) constituting the intermediate layer B has a BET specific surface area of 5 to 5.
The agricultural thermoplastic resin multilayer film according to the above (1) or (2), further comprising 1 to 20% by weight of an inorganic filler of 50 m 2 / g.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明に係わる農業用熱可
塑性樹脂多層フィルムについて詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the agricultural thermoplastic resin multilayer film according to the present invention will be described in detail.

【0015】本発明で内層A及び外層Cの何れか一方ま
たは両方の層に用いられるポリプロピレン系共重合体組
成物(X)を構成する成分であるポリプロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体(E)は、ポリプロピレン
含有量が90重量%以上、好ましくは90重量%以上9
8重量%以下、より好ましくは94重量%以上98重量
%以下のランダム共重合体である。プロピレン含有量が
90重量%未満では製膜時の耐熱性や得られる農業用熱
可塑性樹脂多層フィルムの耐熱融着性が低下する恐れが
ある。
In the present invention, polypropylene-α- which is a component constituting the polypropylene-based copolymer composition (X) used in one or both of the inner layer A and the outer layer C is used.
The olefin random copolymer (E) has a polypropylene content of 90% by weight or more, preferably 90% by weight or more.
It is a random copolymer of 8% by weight or less, more preferably 94% by weight or more and 98% by weight or less. If the propylene content is less than 90% by weight, the heat resistance at the time of film formation and the heat fusion resistance of the obtained agricultural thermoplastic resin multilayer film may be reduced.

【0016】前記ポリプロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体(E)において、プロピレンと共重合され
るα−オレフィンとしては、特に限定されないが、具体
的にはエチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキ
セン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、4−
メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン等を
挙げることができる。これらのα−オレフィンは1種の
みならず2種以上を併用してもよい。このうちエチレン
を用いるのが製造コストの点から好ましい。
In the polypropylene-α-olefin random copolymer (E), the α-olefin to be copolymerized with propylene is not particularly limited, but specific examples thereof include ethylene, 1-butene, 1-pentene and 1-pentene. -Hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-
Methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene and the like can be mentioned. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more. Of these, the use of ethylene is preferred in terms of production cost.

【0017】前記ポリプロピレン系共重合体組成物
(X)を構成する成分であるプロピレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体(F)は、プロピレン含有量が55
〜90重量%、好ましくは55〜85重量%のランダム
共重合体である。プロピレンの含有量が90%を超える
と得られる農業用熱可塑性樹脂多層フィルムの低温での
耐衝撃性と柔軟性が不十分であり、プロピレン含有量が
55重量%未満では前記多層フィルムの透明性・耐受傷
性・防塵性が低下する恐れがある。
The propylene-α-olefin random copolymer (F), which is a component constituting the polypropylene copolymer composition (X), has a propylene content of 55%.
It is a random copolymer of 90 to 90% by weight, preferably 55 to 85% by weight. When the propylene content exceeds 90%, the impact resistance and flexibility at low temperature of the agricultural thermoplastic resin multilayer film obtained are insufficient, and when the propylene content is less than 55% by weight, the transparency of the multilayer film is reduced.・ Scratch resistance and dust resistance may decrease.

【0018】前記プロピレン−α−ランダム共重合体
(F)において、プロピレンと共重合されるα−オレフ
ィンとしては、特に限定されないが、具体的にはエチレ
ン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オ
クテン、1−デセン、1−ドデセン、4−メチル−1−
ペンテン、3−メチル−1−ペンテン等を挙げることが
できる。これらのα−オレフィンは1種のみならず2種
以上を併用してもよい。このうちエチレンを用いるのが
製造コストの点から好ましい。
In the propylene-α-random copolymer (F), the α-olefin to be copolymerized with propylene is not particularly limited, but specific examples thereof include ethylene, 1-butene, 1-pentene and 1-pentene. Hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-
Penten, 3-methyl-1-pentene and the like can be mentioned. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more. Of these, the use of ethylene is preferred in terms of production cost.

【0019】前記プロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体(F)は、135℃のテトラリン中で測定した
極限粘度[η]が1.3〜3.5dl/g、より好ま
しくは1.5〜3.0dl/gであり、かつプロピレン
−α−オレフィンランダム共重合体(E)の135℃の
テトラリン中で測定した極限粘度[η]との極限粘度
比[η]/[η]が0.5〜1.3、好ましくは
0.6〜1.2である。
The propylene-α-olefin random copolymer (F) has an intrinsic viscosity [η] F measured in tetralin at 135 ° C. of 1.3 to 3.5 dl / g, more preferably 1.5 to 3.5 dl / g. The intrinsic viscosity ratio [η] F / [η] E of 3.0 dl / g and intrinsic viscosity [η] E measured in tetralin at 135 ° C. of the propylene-α-olefin random copolymer (E). Is 0.5 to 1.3, preferably 0.6 to 1.2.

【0020】前記極限粘度[η]は、プロピレン系共
重合体組成物(X)の透明性に影響し、前記極限粘度比
[η]/[η]は、プロピレン−α−オレフィンラ
ンダム共重合体(F)のプロピレン−α−オレフィンラ
ンダム共重合体(E)への分散性に影響する。プロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体(F)の極限粘度
[η]が小さいほど農業用熱可塑性樹脂多層フィルム
の生産性が向上し、前記極限粘度比[η]/[η]
が前記範囲内であれば透明性に優れる。
The intrinsic viscosity [η] F affects the transparency of the propylene-based copolymer composition (X), and the intrinsic viscosity ratio [η] F / [η] E is defined as propylene-α-olefin random. This affects the dispersibility of the copolymer (F) in the propylene-α-olefin random copolymer (E). The lower the intrinsic viscosity [η] F of the propylene-α-olefin random copolymer (F), the smaller the F is, the more the productivity of the agricultural thermoplastic resin multilayer film is improved, and the intrinsic viscosity ratio [η] F / [η] E
Is within the above range, the transparency is excellent.

【0021】本発明で使用されるプロピレン系共重合体
組成物(X)は、プロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体(E)の重量をWとし、プロピレン−α−オ
レフィンランダム共重合体(F)の重量をWとしたと
き、その重量比W/Wと前記極限粘度比[η]
[η]との積([η]/[η])×(W
)が0.7〜4.5のものである。前記極限粘度比
と重量比の積が0.7未満であるとプロピレン系共重合
体組成物(X)の製膜性が低下し、4.5を超えると得
られる農業用熱可塑性樹脂多層フィルムの防塵性・耐衝
撃性及び表面平滑性が低下する恐れがある。
The propylene copolymer used in the present invention
Composition (X) is propylene-α-olefin random
Weight of copolymer (E) is WEAnd propylene-α-O
The weight of the refin random copolymer (F) is expressed by WFAnd
And its weight ratio WE/ WFAnd the intrinsic viscosity ratio [η]F/
[Η]E([Η]F/ [Η]E) × (WE/
W F) Is from 0.7 to 4.5. The intrinsic viscosity ratio
Propylene copolymerization when the product of the weight ratio is less than 0.7
The film forming property of the body composition (X) is lowered,
And impact resistance of used agricultural thermoplastic resin multilayer films
Impactability and surface smoothness may be reduced.

【0022】本発明で使用されるプロピレン系共重合体
組成物(X)の具体的な組成は、前記組成物基準でプロ
ピレン−α−オレフィンランダム共重合体(F)が10
〜50重量%である。プロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体(F)がこの範囲であればプロピレン系共
重合体組成物(X)及び得られる農業用熱可塑性多層フ
ィルムの耐受傷性、防塵性、透明性、強靱性が優れる。
The specific composition of the propylene copolymer composition (X) used in the present invention is such that the propylene-α-olefin random copolymer (F) is 10% based on the above composition.
5050% by weight. When the propylene-α-olefin random copolymer (F) is within this range, the propylene-based copolymer composition (X) and the obtained agricultural thermoplastic multilayer film have scratch resistance, dust resistance, transparency, and toughness. Is excellent.

【0023】プロピレン系共重合体組成物(X)のメル
トフローレート(230℃、荷重21.18N、以下M
FRという)は、プロピレン系共重合体組成物(X)の
成形性、及び得られる農業用熱可塑性樹脂多層フィルム
の外観の点から0.1〜50g/10分が好ましく、
0.2〜20g/10分が更に好ましい。前記MFRが
0.1g/10分未満では製膜性が低下し、50g/1
0分を超えると前記多層フィルムの表面平滑性が低下
し、防塵性、透明性及び強靱性も不十分となる恐れがあ
る。
The melt flow rate of the propylene-based copolymer composition (X) (230 ° C., load 21.18 N, hereinafter M
FR) is preferably 0.1 to 50 g / 10 minutes from the viewpoint of the moldability of the propylene-based copolymer composition (X) and the appearance of the obtained agricultural thermoplastic resin multilayer film,
0.2-20 g / 10 min is more preferred. When the MFR is less than 0.1 g / 10 minutes, the film-forming property is reduced and the MFR is reduced to 50 g / 1.
If the time exceeds 0 minutes, the surface smoothness of the multilayer film may be reduced, and the dust resistance, transparency and toughness may be insufficient.

【0024】本発明に用いられるプロピレン系共重合体
組成物(X)は、上記の諸特性を満足すればいかなる方
法で製造してもよい。勿論、別々に製造された本発明に
用いるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
(E)とプロピレン−α−オレフィン共重合体(F)と
を混合装置を用いて混合し、プロピレン系共重合体組成
物(X)を製造してもよいが、好ましくは、国際公開W
O97/19135号公報、特開平10−316810
号公報に開示された方法、すなわち担持型チタン含有固
体触媒と有機アルミニウム化合物とをオレフィン重合用
触媒を用いて、プロピレン−α−オレフィンランダム共
重合体(E)を製造し、引続きプロピレン−α−オレフ
ィンランダム共重合体(E)の存在下にプロピレン−α
−オレフィンランダム共重合体(F)を製造し、プロピ
レン系共重合体組成物(X)を連続的に製造することで
ある。プロピレン系共重合体組成物(X)は前記の方法
で製造することができる他に、市販品の中から所望の仕
様のものを選択して用いる事ができる。
The propylene copolymer composition (X) used in the present invention may be produced by any method as long as the above-mentioned various properties are satisfied. Of course, the propylene-α-olefin random copolymer (E) and the propylene-α-olefin copolymer (F) which are separately produced and used in the present invention are mixed using a mixing apparatus, and the propylene-based copolymer is mixed. Although the composition (X) may be produced, preferably, the composition of International Publication W
O97 / 19135, JP-A-10-316810
Propylene-α-olefin random copolymer (E) is produced using a supported titanium-containing solid catalyst and an organoaluminum compound using an olefin polymerization catalyst, followed by propylene-α- Propylene-α in the presence of the olefin random copolymer (E)
-Producing an olefin random copolymer (F) and continuously producing a propylene-based copolymer composition (X). The propylene-based copolymer composition (X) can be produced by the above-described method, or can be used by selecting a product having desired specifications from commercial products.

【0025】尚、プロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体(E)及びプロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体(F)を連続的に製造してプロピレン系共重
合体組成物(X)を得る場合、プロピレン系共重合体組
成物(X)中のプロピレン−α−オレフィンランダム共
重合体(F)の極限粘度[η]は直接測定できないの
で、直接測定可能なプロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体(E)の極限粘度[η]及びプロピレン系
共重合体組成物(X)全体の極限粘度[η] HOLE
ならびに共重合体の重量%Wから、下記式(1)によ
り求められる。 [η]={[η]WHOLE−(1−W/100)[η]}/(W/100) ...(1)
When the propylene-α-olefin random copolymer (E) and the propylene-α-olefin random copolymer (F) are continuously produced to obtain the propylene-based copolymer composition (X) Since the intrinsic viscosity [η] F of the propylene-α-olefin random copolymer (F) in the propylene-based copolymer composition (X) cannot be directly measured, the propylene-α-olefin random copolymer which can be directly measured is used. the intrinsic viscosity [eta] E and propylene copolymer composition (X) across the intrinsic viscosity of polymer (E) [η] W HOLE
And the weight% W F of the copolymer obtained by the following equation (1). [Η] F = {[η ] WHOLE - (1-W F / 100) [η] E} / (W F / 100). . . (1)

【0026】本発明において、前記ポリプロピレン系共
重合体組成物(X)を用いない場合の内層Aもしくは外
層C層を構成する配合物に使用される熱可塑性樹脂とし
ては、特に限定されないが、塩化ビニル、エチレン、プ
ロピレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
等の単量体の単独重合体、もしくはこれらの単量体と共
重合し得る単量体との二元以上の共重合体等が例示され
る。中でも、リサイクル性や軽量性等の点でポリオレフ
ィン系樹脂が好適に使用される。
In the present invention, the thermoplastic resin used in the composition constituting the inner layer A or the outer layer C when the above-mentioned polypropylene copolymer composition (X) is not used is not particularly limited. Examples include homopolymers of monomers such as vinyl, ethylene, propylene, acrylates, and methacrylates, and copolymers of two or more monomers with monomers that can be copolymerized with these monomers. You. Among them, a polyolefin-based resin is preferably used in terms of recyclability, lightness and the like.

【0027】前記ポリオレフィン系樹脂としては、密度
0.88〜0.92g/cmの低密度ポリエチレン、
線状低密度ポリエチレン、密度0.94〜0.97g/
cm の高密度ポリエチレン、酢酸ビニル含有量が3〜
8重量%以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体、及びシ
ングルサイト触媒を用いて重合された密度0.88〜
0.92g/cmのエチレン−α−オレフィン共重合
体が透明性や価格の面で好適に用いられる。
The polyolefin resin includes a density
0.88 to 0.92 g / cm3Low density polyethylene,
Linear low-density polyethylene, density 0.94 to 0.97 g /
cm 3High density polyethylene, vinyl acetate content of 3 ~
8% by weight or less of an ethylene-vinyl acetate copolymer;
Density 0.88 ~ polymerized with single site catalyst
0.92g / cm3Of ethylene-α-olefin
The body is preferably used in terms of transparency and price.

【0028】本発明において、中間層Bを構成する配合
物に使用される熱可塑性樹脂としては、特に限定されな
いが、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル等の単量体の単独重合
体、もしくはこれらの単量体と共重合し得る単量体との
二元以上の共重合体等が例示される。中でも、リサイク
ル性や軽量性等の点でポリオレフィン系樹脂が好適に使
用される。
In the present invention, the thermoplastic resin used in the composition constituting the intermediate layer B is not particularly limited, but may be a monomer such as vinyl chloride, ethylene, propylene, acrylate or methacrylate. Examples thereof include a homopolymer, a binary copolymer of a monomer copolymerizable with these monomers, and the like. Among them, a polyolefin-based resin is preferably used in terms of recyclability, lightness and the like.

【0029】前記ポリオレフィン系樹脂としては、密度
0.88〜0.92g/cmの低密度ポリエチレン、
線状低密度ポリエチレン、密度0.94〜0.97g/
cm の高密度ポリエチレン、酢酸ビニル含有量が10
〜25重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体、及びシ
ングルサイト触媒を用いて重合された密度0.88〜
0.92g/cmのエチレン−α−オレフィン共重合
体、及び前記ポリプロピレン系共重合体組成物(X)が
挙げられるが、特に前記ポリプロピレン系共重合体組成
物(X)が得られる熱可塑性樹脂多層フィルムの引張強
さが優れるため好ましい。
The polyolefin resin may have a density
0.88 to 0.92 g / cm3Low density polyethylene,
Linear low-density polyethylene, density 0.94 to 0.97 g /
cm 3High density polyethylene with a vinyl acetate content of 10
To 25% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer;
Density 0.88 ~ polymerized with single site catalyst
0.92g / cm3Of ethylene-α-olefin
And the polypropylene-based copolymer composition (X)
But especially the polypropylene-based copolymer composition
Strength of thermoplastic resin multilayer film from which product (X) is obtained
It is preferable because of its superiority.

【0030】尚、中間層Bを構成する配合物に使用され
るポリプロピレン系共重合体組成物(X)は、内層Aや
外層Cを構成する配合物に使用されるポリプロピレン系
共重合体組成物(X)と同じ物を用いることができる
が、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
(F)の極限粘度[η]が2.0〜3.5dl/g、
極限粘度比[η]/[η]が0.7〜1.3、重量
比W/Wと極限粘度比[η]/[η]との積
([η]/[η])×(W/W)が0.7〜
1.0の範囲のポリプロピレン系共重合体組成物(X)
が、得られる農業用熱可塑性樹脂多層フィルムの柔軟性
や引張強さの観点から好ましい。
The polypropylene-based copolymer composition (X) used in the composition constituting the intermediate layer B is the polypropylene-based copolymer composition used in the composition constituting the inner layer A and the outer layer C. the same thing can be used as (X), the intrinsic viscosity of the propylene -α- olefin random copolymer (F) [η] F is 2.0~3.5dl / g,
The intrinsic viscosity ratio [η] F / [η] E is 0.7 to 1.3, the weight ratio W E / W F and the intrinsic viscosity ratio [η] F / [η] product of E ([η] F / [η] E) × (W E / W F) is 0.7
Polypropylene-based copolymer composition (X) in the range of 1.0
Is preferred from the viewpoint of the flexibility and tensile strength of the obtained agricultural thermoplastic resin multilayer film.

【0031】本発明の農業用熱可塑性樹脂多層フィルム
の内層A、中間層B及び外層Cを構成する配合物には、
前記多層フィルムの保温性向上を目的として、無機フィ
ラーを添加することができる。前記無機フィラーとして
は、酸化珪素、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、
珪酸カルシウム等の珪酸化合物、アルミノ珪酸カルシウ
ム、アルミノ珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸カリウム等
のアルミノ珪酸化合物、アルミナ、アルミン酸ナトリウ
ム、アルミン酸カリウム、アルミン酸カルシウム等のア
ルミン酸化合物、炭酸カルシウム、下記式(2)や式
(3)で示されるリチウム・アルミニウム複合水酸化物
塩や下記式(4)で示されるハイドロタルサイト類等の
群から選ばれる1種以上の無機フィラーが挙げられる。
The composition constituting the inner layer A, the intermediate layer B and the outer layer C of the agricultural thermoplastic resin multilayer film of the present invention includes:
For the purpose of improving the heat retention of the multilayer film, an inorganic filler can be added. As the inorganic filler, silicon oxide, magnesium silicate, aluminum silicate,
Silicate compounds such as calcium silicate, aluminosilicate compounds such as calcium aluminosilicate, sodium aluminosilicate, potassium aluminosilicate, aluminate compounds such as alumina, sodium aluminate, potassium aluminate, calcium aluminate, calcium carbonate, the following formula (2) ) Or one or more inorganic fillers selected from the group consisting of a lithium-aluminum composite hydroxide salt represented by the formula (3) and hydrotalcites represented by the following formula (4).

【0032】 [AlLi(OH)(An−)・mHO ...(2) (式中、An−はn価のアニオン、mは3以下の数を示
す。)
[Al 2 Li (OH) 6 ] 2 (A n− ) · mH 2 O. . . (2) (In the formula, An- is an n-valent anion, and m is a number of 3 or less.)

【0033】 [Al(Li(1−x)・M2+ )(OH) ・(Si2y+1 2−1+x・mHO ...(3) (式中、M2+は2価の金属、mは0≦m<5の範囲に
ある数、xは0≦x<1の範囲にある数、yは2≦y≦
4の範囲にある数を示す。)
[0033] [Al 2 (Li (1- x) · M 2+ x) (OH) 6] 2 · (Si y O 2y + 1 2-) 1 + x · mH 2 O. . . (3) (wherein, M 2+ is a divalent metal, m is a number in the range of 0 ≦ m <5, x is a number in the range of 0 ≦ x <1, and y is 2 ≦ y ≦
Indicates a number in the range of 4. )

【0034】 M2+ 1−xAl(OH)(An−x/2・mHO ...(4) (式中、M2+はMg2+、Ca2+、及びZn2+
中から選ばれた少なくとも1種の2価金属イオンを示
し、An−はn価のアニオン、x及びmは次の条件、0
<x<0.5、0≦m≦2を満足する。)
M 2 + 1-x Al x (OH) 2 (A n− ) x / 2 · mH 2 O. . . (4) (wherein, M 2+ is Mg 2+, Ca 2+, and represents at least one divalent metal ion selected from among Zn 2+, A n- is an n-valent anion, x and m the following Condition, 0
<X <0.5, 0 ≦ m ≦ 2. )

【0035】前記無機フィラーとしては、JIS Z
8830に従って測定されるBET比表面積が5〜50
/g、好ましくは5〜20m/gのものが好適に
用いられる。BET比表面積が50m/gを超える場
合は、防曇剤や防霧剤が無機フィラーに吸着されてフィ
ルム表面へ移行しにくくなり防曇性能や防霧性能が得ら
れない恐れがある。また、5m/g未満の場合には防
曇剤や防霧剤が無機フィラーへ吸着されずフィルム表面
への移行が速やかに進み、フィルムがべたついたり、防
曇性や防霧性の持続性が不十分となる。
As the inorganic filler, JIS Z
BET specific surface area measured according to 8830 is 5-50
Those having m 2 / g, preferably 5 to 20 m 2 / g are suitably used. When the BET specific surface area exceeds 50 m 2 / g, the antifogging agent and the antifog agent are adsorbed by the inorganic filler and are not easily transferred to the film surface, so that the antifogging performance and the antifogging performance may not be obtained. If it is less than 5 m 2 / g, the anti-fogging agent and anti-fog agent are not adsorbed to the inorganic filler and transfer to the film surface proceeds promptly, and the film becomes sticky, and the anti-fogging and anti-fog properties are persistent. Becomes insufficient.

【0036】内層A及び外層Cを構成する配合物に対す
る前記無機フィラーの添加率は1〜10重量%が好まし
く、添加率が1重量%未満の場合は保温性が不十分であ
り、10重量%を超える場合には透明性が低下する恐れ
がある。中間層Bを構成する配合物に対する前記無機フ
ィラーの添加率は1〜20重量%が好ましく、添加量が
1重量%未満では保温性が不十分であり、20重量%を
超えると透明性や機械的特性が低下する恐れがある。
The addition ratio of the inorganic filler to the components constituting the inner layer A and the outer layer C is preferably from 1 to 10% by weight. When it exceeds, the transparency may be reduced. The addition rate of the inorganic filler to the composition constituting the intermediate layer B is preferably from 1 to 20% by weight, and if the addition amount is less than 1% by weight, the heat retaining property is insufficient. Characteristic may be degraded.

【0037】本発明において、内層A、中間層B及び外
層Cを構成する配合物には、本発明の目的を損なわない
範囲で、通常農業用フィルムに用いられている改質用樹
脂や添加剤を配合することができる。前記添加剤として
は、ヒンダードアミン系耐候剤、紫外線吸収剤、防霧剤
(フッ素系界面活性剤)、帯電防止剤、滑剤、酸化防止
剤、熱安定剤、抗菌剤、色素・着色剤等を挙げることが
できる。
In the present invention, the compounds constituting the inner layer A, the intermediate layer B and the outer layer C are added to the modifying resins and additives usually used in agricultural films as long as the object of the present invention is not impaired. Can be blended. Examples of the additive include a hindered amine-based weathering agent, an ultraviolet absorber, an anti-mist agent (fluorinated surfactant), an antistatic agent, a lubricant, an antioxidant, a heat stabilizer, an antibacterial agent, a coloring agent and a coloring agent. be able to.

【0038】内層A、中間層B及び外層Cを構成する配
合物を得る方法としては、それぞれの層に用いられる熱
可塑性樹脂に所望の前記添加剤を加え、ヘンシェルミキ
サー(商品名)等の高速撹拌機付混合機及びリボンブレ
ンダー並びにタンブラーミキサー等の通常の配合装置に
より混合する方法が例示でき、更に通常の単軸押出機又
は二軸押出機等を用いてペレット化する方法が例示でき
る。
As a method for obtaining the compounds constituting the inner layer A, the intermediate layer B and the outer layer C, a desired additive is added to a thermoplastic resin used for each layer, and a high-speed additive such as a Henschel mixer (trade name) is used. Examples thereof include a method of mixing with an ordinary compounding device such as a mixer equipped with a stirrer, a ribbon blender, and a tumbler mixer, and a method of pelletizing using an ordinary single-screw extruder or a twin-screw extruder.

【0039】本発明の農業用熱可塑性樹脂多層フィルム
の厚みは、使用する場所や耐用年数等により異なるが、
一般的に0.05〜0.3mm程度のものが好適に用い
られる。内層Aの厚みTa、中間層Bの厚みTb及び外層
Cの厚みTは特に限定されるものではないが、Ta
b:T=1〜5:1〜5:1〜5の範囲が好まし
い。
The thickness of the agricultural thermoplastic resin multilayer film of the present invention varies depending on the place of use, the service life, and the like.
Generally, those having a thickness of about 0.05 to 0.3 mm are suitably used. The thickness T a of the inner layer A, the thickness T c of the thickness T b and the outer layer C of the intermediate layer B but is not particularly limited, T a:
T b: T c = 1~5: 1~5: 1~5 range is preferred.

【0040】本発明の農業用熱可塑性樹脂多層フィルム
は、前記の配合物を用いインフレーション法もしくはT
ダイ法等の公知の技術により製造することができ、ま
た、中間層Bの他に、保温性を付与した中間層D、防曇
性を向上させるための中間層G、再生原料を入れた中間
層H等を積層した4層以上の多層フィルムであっても構
わない。更に、防塵塗布剤や防曇塗布剤等を塗布・乾燥
し、表面に塗布膜を形成させても構わない。
The agricultural thermoplastic resin multilayer film of the present invention can be prepared by the inflation method or the T
It can be manufactured by a known technique such as a die method, and in addition to the intermediate layer B, an intermediate layer D having heat retention, an intermediate layer G for improving anti-fogging property, and an intermediate layer containing a recycled material. It may be a multilayer film of four or more layers in which layers H and the like are laminated. Further, a dust-proof coating agent, an anti-fogging coating agent, or the like may be applied and dried to form a coating film on the surface.

【0041】本発明の農業用熱可塑性樹脂多層フィルム
は、透明でも、梨地でも良く、農業用ハウス(温室)、
トンネル等の被覆用以外のマルチング用、袋掛け用等の
用途に使用しても良い。
The agricultural thermoplastic resin multilayer film of the present invention may be transparent or matte, and may be used in an agricultural house (greenhouse),
It may be used for applications other than coating such as tunnels, such as mulching and bagging.

【0042】[0042]

【実施例】以下、実施各例及び比較各例によって本発明
を具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定され
るものではない。尚、実施例及び比較例における農業用
熱可塑性樹脂多層フィルムの評価は、下記の方法によっ
て実施した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, evaluation of the agricultural thermoplastic resin multilayer film in an Example and a comparative example was implemented by the following method.

【0043】1)全光線透過率及びヘーズ;カラーコン
ピューターHGM−2K(スガ試験機(株)製)を用
い、JIS K 7105に従って測定した。ヘーズの
数値が小さいほど透明性が良好である。
1) Total light transmittance and haze: Measured according to JIS K 7105 using a color computer HGM-2K (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The smaller the haze value, the better the transparency.

【0044】2)耐受傷性;学振型摩耗試験機((株)
安田精機製作所製)を用い荷重300gの条件下にてフ
ィルム外面をネル布で5000回摩耗させた後のヘーズ
と摩耗前のヘーズHを測定し、摩耗前後のヘーズ
測定値の差ΔH=H−Hを受傷性の尺度とした。Δ
Hの数値が小さいほど耐受傷性が良好である。
2) Scratch resistance; Gakushin abrasion tester (Co., Ltd.)
Measuring the haze H 0 before wear and haze H 1 after being worn 5000 times under conditions of a load 300g film outer surface with flannel cloth with a Yasuda Seiki Seisakusho), the difference between the haze measurement before and after abrasion ΔH = was the H 1 -H 0 and injury of the measure. Δ
The smaller the value of H, the better the scratch resistance.

【0045】3)防塵性;屋外圃場の縦30cm×横5
0cm×高さ30cmのフレームにフィルムサンプルを
展張固定し、3ヶ月後のフレーム側面のフィルムサンプ
ルのヘーズ測定により評価した。
3) Dust proofing property; 30 cm in length and 5 in width in outdoor field
The film sample was stretched and fixed on a frame of 0 cm × 30 cm in height, and evaluated by haze measurement of the film sample on the side surface of the frame after three months.

【0046】4)耐熱融着性;幅20cm長さ100mの
フィルム巻物サンプルを95℃の恒温槽に一昼夜放置し
た後に、手でフィルムを剥がし剥離性を下記3段階にて
評価した。 ○:融着がなく簡単に剥離可能 △:若干融着が発生しており、剥離した部分が白化気味 ×:融着が激しく、剥離不可能
4) Heat-fusing property: A film roll sample having a width of 20 cm and a length of 100 m was left in a thermostat at 95 ° C. for 24 hours, and then the film was peeled off by hand to evaluate the peeling property according to the following three grades. :: easy peeling without fusing. △: slight fusing occurred, peeled off part seemed to be white. ×: severe fusing, peeling impossible.

【0047】5) 耐候性;ウェザーメーター(サンシ
ャインカーボンアーク燈式、スガ試験機(株)製)を使
用し、JIS K 6732に従って、ブラックパネル
温度63℃、雨有り条件にて2000時間照射した後、
ヘーズ及び引張強さ残率、伸び残率を測定した。引張試
験はJIS K 6732に従った。
5) Weather resistance: Irradiation was performed for 2000 hours using a weather meter (Sunshine carbon arc lamp type, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) according to JIS K 6732 at a black panel temperature of 63 ° C. with rain. ,
The haze, tensile strength residual ratio and elongation residual ratio were measured. The tensile test conformed to JIS K 6732.

【0048】5)密度;JIS K 7112に従って
測定した。
5) Density: measured according to JIS K7112.

【0049】6)メルトフローレート;JIS K 7
210に従って190℃、21.18Nの条件(ポリエ
チレン系樹脂)もしくは230℃、21.18Nの条件
(ポリプロピレン系樹脂)で測定した。
6) Melt flow rate; JIS K7
The measurement was performed at 190 ° C. and 21.18 N (polyethylene resin) or 230 ° C. and 21.18 N (polypropylene resin) in accordance with No. 210.

【0050】7)極限粘度;溶媒としてテトラリン(テ
トラヒドロナフタレン)を用い135℃の温度環境下、
自動粘度測定装置(AVS2型、三井東圧化学(株)
製)を使用して、重合過程途中から抜き出したプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体(E)の極限粘度
[η]、次いでプロピレン系共重合体組成物「X」の
極限粘度[η]WHOLEを直接測定した。プロピレン
−α−オレフィンランダム共重合体(F)の極限粘度
[η]は、[η]及び[η]WHOLEの値を用い
て次式から計算した。 [η]={[η]WHOLE−(1−W/100)
[η]}/(W/100) W:プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
(F)の生成量 [η]WHOLE:プロピレン系共重合体組成物(X)
の極限粘度
7) Intrinsic viscosity; using tetralin (tetrahydronaphthalene) as a solvent under a temperature environment of 135 ° C.
Automatic Viscometer (AVS2, Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.)
), The intrinsic viscosity [η] E of the propylene-α-olefin random copolymer (E) extracted from the middle of the polymerization process, and then the intrinsic viscosity [η] of the propylene-based copolymer composition “X”. WHOLE was measured directly. The intrinsic viscosity [η] F of the propylene-α-olefin random copolymer (F) was calculated from the following equation using the values of [η] E and [η] WHOLE . [Η] F = {[η ] WHOLE - (1-W F / 100)
[Η] E} / (W F / 100) W F: propylene -α- olefin random copolymer produced amount of (F) [η] WHOLE: propylene copolymer composition (X)
Intrinsic viscosity of

【0051】8)プロピレン含有量;赤外線吸収スペク
トル法により、パーキン・エルマー社製、1760X
FT−IR装置にて測定した。
8) Propylene content: 1760X manufactured by Perkin-Elmer Co., Ltd.
It measured with the FT-IR apparatus.

【0052】9)プロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体(E)及び(F)の重量;重合工程で得られた
重合体中のMg分を高周波誘導結合プラズマ発光分光分
析法(ICP法)により測定し、触媒単位重量当たりの
重合体収量からランダム共重合体(E)及び(F)の重
量を算出した。
9) Weight of propylene-α-olefin random copolymers (E) and (F); Mg content in the polymer obtained in the polymerization step was determined by high frequency inductively coupled plasma emission spectroscopy (ICP method). The weights of the random copolymers (E) and (F) were calculated from the polymer yield per unit weight of the catalyst.

【0053】実施例1〜10、比較例1〜8 表1と表2に記載された熱可塑性樹脂多層フィルムの各
層別の配合と後述の共通配合の処方に従い、各層用の配
合物を用意した。得られた配合物を用い、65mmφ押
出機1台と45mmφ押出機2台を有する3種3層Tダ
イ押出装置を使用して、成形温度210℃にて、厚さ
0.1mmの多層フィルムを製膜した。多層フィルムの
各層の厚さ比は、外層:中間層:内層=1:3:1であ
る。
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 8 In accordance with the composition of each layer of the thermoplastic resin multilayer film shown in Tables 1 and 2 and the common composition described later, a composition for each layer was prepared. . Using the obtained compound, a multilayer film having a thickness of 0.1 mm was formed at a molding temperature of 210 ° C. by using a three-type three-layer T-die extruder having one 65 mmφ extruder and two 45 mmφ extruders. A film was formed. The thickness ratio of each layer of the multilayer film is outer layer: intermediate layer: inner layer = 1: 3: 1.

【0054】表1と表2に記載された多層フィルムの各
層を構成する配合物に用いられた樹脂の記号と内容は以
下の通りである。 LDPE:低密度ポリエチレン、NUC8505(日
本ユニカー(株)製)、MFR(190℃)=0.8g/
10分、密度=0.92g/cm LLDPE:線状低密度ポリエチレン、TUF206
0(日本ユニカー(株)製)、MFR(190℃)=1.
0g/10分、密度=0.92g/cm EVA(15%):酢酸ビニル含有量15重量%のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体、NUC8452D(日本ユ
ニカー(株)製)、MFR(190℃)=1.0g/10
分、密度=0.94g/cm EVA(5%):酢酸ビニル含有量5重量%のエチレン
−酢酸ビニル共重合体、NUC3250(日本ユニカー
(株)製)、MFR(190℃)=1.5g/10分、密
度=0.93g/cm M−PE:シングルサイト触媒系エチレン−α−オレ
フィン共重合体、エリート5400(ダウ・ケミカル
(株)製)、MFR(190℃)=1.0g/10分、密
度=0.92g/cm
The symbols and contents of the resins used in the compounds constituting each layer of the multilayer film shown in Tables 1 and 2 are as follows. LDPE: low density polyethylene, NUC8505 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), MFR (190 ° C.) = 0.8 g /
10 minutes, density = 0.92 g / cm 3 LLDPE: linear low density polyethylene, TUF206
0 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), MFR (190 ° C.) = 1.
0 g / 10 min, density = 0.92 g / cm 3 EVA (15%): ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 15% by weight, NUC8452D (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), MFR (190 ° C.) = 1.0 g / 10
Min, density = 0.94 g / cm 3 EVA (5%): ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 5% by weight, NUC3250 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), MFR (190 ° C.) = 1. 5 g / 10 min, density = 0.93 g / cm 3 M-PE: single-site catalytic ethylene-α-olefin copolymer, Elite 5400 (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.), MFR (190 ° C.) = 1. 0 g / 10 min, density = 0.92 g / cm 3

【0055】PP:ポリプロピレン、XF1810
(チッソ(株)製)、MFR(230℃)=1.8g/
10分、密度=0.90g/cm PP共重合体X2:ポリプロピレン系共重合体組成物
(X)、NF4013(チッソ(株)製)、W/W
1.0、極限粘度[η]WHOLE=2.4dl/g、
極限粘度比[η]/[η]=0.8、([η]
[η])×(W /W)=0.8、MFR(230
℃)=2.5g/10分 PP共重合体X1:ポリプロピレン系共重合体組成物
(X)、NF1702(チッソ(株)製)、W/W
4.0、極限粘度[η]WHOLE=2.05dl/
g、極限粘度比[η]/[η]=1.0、([η]
/[η])×(W/W)=4.0、MFR(2
30℃)=2.5g/10分
PP: polypropylene, XF1810
(Manufactured by Chisso Corporation), MFR (230 ° C.) = 1.8 g /
10 minutes, density = 0.90 g / cm3 PP copolymer X2: polypropylene-based copolymer composition
(X), NF4013 (manufactured by Chisso Corporation), WE/ WF=
1.0, intrinsic viscosity [η]WHOLE= 2.4 dl / g,
Intrinsic viscosity ratio [η]F/ [Η]E= 0.8, ([η]F/
[Η]E) × (W E/ WF) = 0.8, MFR (230
° C) = 2.5 g / 10 min PP copolymer X1: polypropylene-based copolymer composition
(X), NF1702 (Chisso Corporation), WE/ WF=
4.0, intrinsic viscosity [η]WHOLE= 2.05dl /
g, intrinsic viscosity ratio [η]F/ [Η]E= 1.0, ([η]
F/ [Η]E) × (WE/ WF) = 4.0, MFR (2
30 ° C.) = 2.5 g / 10 minutes

【0056】尚、表1と表2に記載された各多層フィル
ムの前記樹脂を除く、共通配合組成は、配合物基準で、
外層Aにおいてハイドロタルサイト3重量%、ヒンダー
ドアミン系耐候剤0.3重量%、紫外線吸収剤0.05
重量%、フェノール系安定剤0.1重量%、リン系安定
剤0.1重量%、アンチブロッキング剤0.05重量%
を、中間層Bにおいてハイドロタルサイト7.0重量
%、防曇剤2.0重量%、ヒンダードアミン系耐候剤
0.3重量%、紫外線吸収剤0.05重量%、フッ素系
界面活性剤0.2重量%、フェノール系安定剤0.1重
量%、リン系安定剤0.1重量%を、また、内層Cにお
いてハイドロタルサイト3重量%、ヒンダードアミン系
耐候剤0.3重量%、紫外線吸収剤0.05重量%、フ
ッ素系界面活性剤0.2重量%、フェノール系安定剤
0.1重量%、リン系安定剤0.1重量%、アンチブロ
ッキング剤0.05重量%である。
The common compounding composition of each of the multilayer films shown in Tables 1 and 2, excluding the resin, is based on the compounding formula.
In outer layer A, 3% by weight of hydrotalcite, 0.3% by weight of hindered amine-based weathering agent, 0.05 of ultraviolet absorber
Wt%, phenol stabilizer 0.1 wt%, phosphorus stabilizer 0.1 wt%, antiblocking agent 0.05 wt%
In the middle layer B, 7.0% by weight of hydrotalcite, 2.0% by weight of antifogging agent, 0.3% by weight of hindered amine weathering agent, 0.05% by weight of ultraviolet absorber, and 0.1% by weight of fluorine surfactant. 2% by weight, 0.1% by weight of phenolic stabilizer, 0.1% by weight of phosphorus stabilizer, 3% by weight of hydrotalcite, 0.3% by weight of hindered amine weathering agent, UV absorber in inner layer C 0.05% by weight, 0.2% by weight of a fluorine-based surfactant, 0.1% by weight of a phenolic stabilizer, 0.1% by weight of a phosphorus-based stabilizer, and 0.05% by weight of an antiblocking agent.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】[0058]

【表2】 [Table 2]

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明の農業用熱可塑性樹脂多層フィル
ムは、マイカ線等のフィルム押えバンドによる耐受傷性
が向上し、埃等の汚れが付着し難く、夏場にフィルム同
士が熱融着することを防止した農業用熱可塑性樹脂多層
フィルムであり、光線透過率の低下が少なく、夏場の日
照下での展張作業や換気のためのフィルム巻き上げ等に
おいてもフィルムが融着することがない。この本発明の
フィルムを使用したハウス等の園芸施設では品質の良い
作物を安定して高収量で収穫することができ、換気等の
作業も容易である。
The agricultural thermoplastic resin multilayer film of the present invention has improved scratch resistance due to a film holding band such as mica wire, is less susceptible to dirt and the like, and is heat-sealed in summer. This is an agricultural thermoplastic resin multilayer film that prevents such a phenomenon, and has a small decrease in light transmittance. The film is not fused even when the film is rolled up for spreading work under sunlight in summer or for ventilation. In a horticultural facility such as a house using the film of the present invention, high-quality crops can be stably harvested at a high yield, and operations such as ventilation are easy.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 浩一 千葉県市原市五井海岸5番地の1 チッソ 石油化学株式会社加工品開発研究所内 Fターム(参考) 4F100 AA00A AA00B AA00C AA00H AK01B AK01C AK64A AK64B AK64C AK66A AK66B AK66C AL05A AL05B AL05C BA03 BA10A BA10C BA16 CA23A CA23B CA23C CA23H GB01 JA06A JA06B JA06C JA20A JA20B JA20C JA20H JJ03 JK14 JL00 JL06 JN01 YY00A YY00H 4J002 BB13W BB13X DE146 DE186 DE236 DJ006 DJ016 FD016 FD030 GA01 GF00  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Koichi Fukuda 5-1, Goi Kaigan, Ichihara City, Chiba Prefecture Chisso Petrochemical Co., Ltd. Processed Products Development Laboratory F-term (reference) 4F100 AA00A AA00B AA00C AA00H AK01B AK01C AK64A AK64B AK64C AK66A AK66B AK66C AL05A AL05B AL05C BA03 BA10A BA10C BA16 CA23A CA23B CA23C CA23H GB01 JA06A JA06B JA06C JA20A JA20B JA20C JA20H JJ03 JK14 JL00 JL06 JN01 YY00A YY00H 4J002 BB13W BB13DJ BB13DE 01613

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】少なくとも内層A、中間層B及び外層Cで
構成された農業用熱可塑性樹脂多層フィルムであって、
内層A及び外層Cの何れか一方または両方の層が、プロ
ピレン含有量が90重量%以上であるプロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体(E)とプロピレン含有量
が55%〜90重量%であるプロピレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体(F)とからなり、プロピレン−α
−オレフィンランダム共重合体(F)の極限粘度[η]
が1.3〜3.5dl/gであり、プロピレン−α−
オレフィン共重合体(E)の極限粘度を[η]とした
ときの極限粘度比[η]/[η]が0.5〜1.3
であり、かつプロピレン−α−オレフィン共重合体
(E)の重量をWとし、プロピレン−α−オレフィン
共重合体(F)の重量をWとしたとき、これらの重量
比W/Wと極限粘度比[η]/[η]との積
([η]/[η])×(W/W)が0.7〜
4.5の範囲にあるプロピレン系共重合体組成物(X)
の配合物から構成された農業用熱可塑性樹脂多層フィル
ム。
1. An agricultural thermoplastic resin multilayer film comprising at least an inner layer A, an intermediate layer B and an outer layer C,
One or both of the inner layer A and the outer layer C has a propylene content of 90% by weight or more.
An olefin random copolymer (E) and a propylene-α-olefin random copolymer (F) having a propylene content of 55% to 90% by weight;
-Intrinsic viscosity [η] of olefin random copolymer (F)
F is 1.3 to 3.5 dl / g, and propylene-α-
When the intrinsic viscosity of the olefin copolymer (E) is [η] E , the intrinsic viscosity ratio [η] F / [η] E is 0.5 to 1.3.
, And the and propylene -α- olefin copolymer weight (E) and W E, when the propylene -α- olefin copolymer the weight of (F) was W F, these weight ratios W E / W F and the intrinsic viscosity ratio [η] F / [η] product of E ([η] F / [ η] E) × (W E / W F) is 0.7
Propylene copolymer composition (X) in the range of 4.5
Agricultural thermoplastic resin multilayer film composed of the compound of the above.
【請求項2】中間層Bを構成する配合物の熱可塑性樹脂
が前記プロピレン系共重合体組成物(X)であることを
特徴とする請求項1記載の農業用熱可塑性樹脂多層フィ
ルム。
2. The agricultural thermoplastic resin multilayer film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin of the composition constituting the intermediate layer B is the propylene-based copolymer composition (X).
【請求項3】内層A及び外層Cの何れか一方または両方
の層を構成するプロピレン系共重合体組成物(X)の配
合物が、BET比表面積が5〜50m/gである無機
フィラーを1〜10重量%含有することを特徴とする請
求項1記載の農業用熱可塑性樹脂多層フィルム。
3. An inorganic filler having a BET specific surface area of 5 to 50 m 2 / g, wherein the composition of the propylene copolymer composition (X) constituting one or both of the inner layer A and the outer layer C is The agricultural thermoplastic resin multilayer film according to claim 1, comprising 1 to 10% by weight.
【請求項4】中間層Bを構成するプロピレン系共重合体
組成物(X)の配合物が、BET比表面積が5〜50m
/gである無機フィラーを1〜20重量%含有するこ
とを特徴とする請求項1もしくは2記載の農業用熱可塑
性樹脂多層フィルム。
4. The blend of the propylene copolymer composition (X) constituting the intermediate layer B has a BET specific surface area of 5 to 50 m.
The thermoplastic thermoplastic resin multilayer film according to claim 1 or 2, further comprising 1 to 20% by weight of an inorganic filler of 2 / g.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015182790A1 (en) * 2014-05-30 2015-12-03 協和化学工業株式会社 Liquid stabilizer and resin composition containing said liquid stabilizer

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