JP2002234997A - Internal mold-release agent for molding polyurethane lens and polyurethane lens using the same - Google Patents
Internal mold-release agent for molding polyurethane lens and polyurethane lens using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はポリウレタンレンズ
の成型用内部離型剤及び該離型剤を用いたポリウレタン
レンズに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an internal mold release agent for molding a polyurethane lens and a polyurethane lens using the mold release agent.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、ポリイソシアネ−トとポリチオ−
ル又はポリイソシアネ−トとポリオ−ル、あるいは、ポ
リイソシアネ−トとポリチオ−ルとポリオ−ルの共重合
体であるポリウレタン素材を用いたレンズが提案されて
いる。これらのポリウレタンレンズは高屈折率であるば
かりでなく、染色性、耐衝撃性にも優れているが、注型
重合により製造する際には、離型性を向上させるため注
型用の鋳型に離型剤を塗布するか又は内部離型剤を使用
する必要がある。2. Description of the Related Art In recent years, polyisocyanates and polythio-
A lens using a polyurethane material which is a copolymer of polyisocyanate, polyisocyanate and polyol, or a copolymer of polyisocyanate, polythiol and polyol has been proposed. These polyurethane lenses not only have a high refractive index, but also have excellent dyeing properties and impact resistance.However, when they are manufactured by casting polymerization, they are used as casting molds to improve mold release properties. It is necessary to apply a release agent or use an internal release agent.
【０００３】鋳型への離型剤の塗布は工程が煩雑になる
ばかりでなく、レンズ表面に離型剤が移行することによ
り、シミや染色時の色ムラ、コ−ティング膜の膜ハゲ等
の問題を引き起こす場合があり、好ましい方法ではな
い。[0003] The application of a release agent to a mold not only complicates the process, but also causes the release agent to migrate to the lens surface, thereby causing spots, color unevenness during dyeing, coating film baldness, and the like. This can cause problems and is not the preferred method.
【０００４】上記の欠点を回避するために、内部離型剤
としてリン酸エステルを使用することが、特公平６−２
０７５２号公報、特公平７−７７７３３号公報、特公平
７−１１８９８９号公報、第２７２５７０７号公報、第
２８４２６５８号公報に開示されている。In order to avoid the above-mentioned drawbacks, use of a phosphate ester as an internal mold release agent has been disclosed in Japanese Patent Publication No. 6-2 / 1994.
No. 0752, Japanese Patent Publication No. 7-77733, Japanese Patent Publication No. 7-118989, Japanese Patent No. 2725707, and Japanese Patent No. 2842658.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公平
６−２０７５２号公報、第２８４２６５８号公報に開示
されているリン酸エステルはポリオキシエチレン鎖を有
している。このようなリン酸エステルは保管時の径時変
化が大きいため、長期保管後の使用は好ましくない。However, the phosphoric acid esters disclosed in Japanese Patent Publication Nos. 2020752 and 2842658 have polyoxyethylene chains. Since such a phosphate ester has a large change with time during storage, use after long-term storage is not preferable.
【０００６】また、特公平７−１１８９８９号公報に開
示されているリン酸エステルは低級アルキル基を側鎖に
持つジエステルであるが、モノ体、ジ体にかかわらず、
低級アルキル基を側鎖に有するリン酸エステルは反応性
が高いため、レンズ内部に脈理が生じて品質に悪影響を
与えることがある。[0006] The phosphate ester disclosed in Japanese Patent Publication No. 7-18989 is a diester having a lower alkyl group in the side chain.
Phosphoric acid esters having a lower alkyl group in the side chain have high reactivity, so that striae may occur inside the lens, which may adversely affect the quality.
【０００７】一方、特公平７−７７７３３公報、第２７
２５７０７号公報ではモノ体またはジ体の単独使用につ
いて述べているが、この場合、離型性は不十分である。On the other hand, Japanese Patent Publication No. 7-77733, 27th
Japanese Patent No. 25707 describes the use of a mono-form or a di-form alone, but in this case, the releasability is insufficient.
【０００８】そこで、本発明の目的は、上記の問題点を
解決し、レンズ品質に悪影響を与えずに、優れた離型作
用を有する内部離型剤を用いて、効率よくポリウレタン
レンズを製造する方法を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to efficiently produce a polyurethane lens using an internal release agent having an excellent release effect without adversely affecting the lens quality. It is to provide a method.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】我々は上記課題を解決す
べく鋭意研究を重ねた結果、特定のリン酸エステルを組
み合わせて使用することにより、レンズ品質に悪影響を
与えることなく、優れた離型性が得られることを見い出
した。すなわち、本発明のポリウレタンレンズの製造方
法は、一般式（１）Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, it has been found that by using a combination of specific phosphate esters, excellent mold release can be achieved without adversely affecting the lens quality. Has been found to be sexable. That is, the method for producing a polyurethane lens according to the present invention uses the general formula (1)
【００１０】[0010]
【化３】 （式中、Ｒ１は炭素数９〜３０のアルキル基又はアルキ
ルフェニル基又はフェニルアルキル基を示す。）で表さ
れるリン酸モノエステル１種以上と、一般式（２）Embedded image (Wherein, R 1 represents an alkyl group having 9 to 30 carbon atoms, an alkylphenyl group, or a phenylalkyl group) and one or more phosphoric acid monoesters represented by general formula (2)
【００１１】[0011]
【化４】 （式中、Ｒ２、Ｒ３は同一又は異なる、炭素数９〜３０
のアルキル基又はアルキルフェニル基又はフェニルアル
キル基を示す。）で表されるリン酸ジエステル１種以上
から成る成形用内部離型剤を、下記Ａ成分及びＢ成分か
らなる単量体混合物中に添加し、得られた単量体混合物
を注型重合させることを特徴とする。 Ａ成分：２官能以上のポリイソシアネ−ト化合物１種以
上 Ｂ成分：２官能以上のポリチオ−ル化合物１種以上及び
／又は２官能以上のポリオ−ル化合物１種以上 本発明で使用される一般式（１）、（２）で表されるリ
ン酸エステルの側鎖であるＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、アルキ
ル基又はアルキルフェニル基又はフェニルアルキル基か
らなり、これらの炭素数は９〜３０である。炭素数が８
以下では反応性が高くなり、レンズ内部に脈理が生じて
品質に悪影響を与えることがある。一方、炭素数が３０
を越えると単量体混合物中での溶解性が低下する。Embedded image (Wherein R 2 and R 3 are the same or different, and have 9 to 30 carbon atoms)
Represents an alkyl group or an alkylphenyl group or a phenylalkyl group. ) Is added to a monomer mixture comprising the following components A and B, and the resulting monomer mixture is cast-polymerized. It is characterized by the following. Component A: at least one polyisocyanate compound having two or more functionalities. Component B: at least one polythiol compound having two or more functionalities and / or at least one polyol compound having two or more functionalities. A general formula used in the present invention. R 1 , R 2 and R 3 which are side chains of the phosphate ester represented by (1) and (2) are composed of an alkyl group, an alkylphenyl group or a phenylalkyl group, and have 9 to 30 carbon atoms. It is. 8 carbon atoms
In the following, the reactivity becomes high, and striae occur inside the lens, which may adversely affect the quality. On the other hand, when the carbon number is 30
If it exceeds, the solubility in the monomer mixture is reduced.
【００１２】このような一般式（１）で表されるリン酸
モノエステルとしては、リン酸モノノニル、リン酸モノ
デシル、リン酸モノウンデシル、リン酸モノドデシル、
リン酸モノトリデシル、リン酸モノテトラデシル、リン
酸モノペンタデシル、リン酸モノヘキサデシル、リン酸
モノステアリル、リン酸モノエイコシル、リン酸モノプ
ロピルフェニル、リン酸モノブチルフェニル、リン酸モ
ノペンチルフェニル、リン酸モノヘキシルフェニル、リ
ン酸モノヘプチルフェニル、リン酸モノオクチルフェニ
ル、リン酸モノフェニルプロピル、リン酸モノフェニル
ブチル、リン酸モノフェニルペンチル、リン酸モノフェ
ニルヘキシル、リン酸モノフェニルヘプチル、リン酸モ
ノフェニルオクチル等が挙げられる。The monoester phosphate represented by the general formula (1) includes monononyl phosphate, monodecyl phosphate, monoundecyl phosphate, monododecyl phosphate,
Monotridecyl phosphate, monotetradecyl phosphate, monopentadecyl phosphate, monohexadecyl phosphate, monostearyl phosphate, monoeicosyl phosphate, monopropylphenyl phosphate, monobutylphenyl phosphate, monopentylphenyl phosphate, phosphorus Monohexylphenyl phosphate, monoheptylphenyl phosphate, monooctylphenyl phosphate, monophenylpropyl phosphate, monophenylbutyl phosphate, monophenylpentyl phosphate, monophenylhexyl phosphate, monophenylheptyl phosphate, monophosphate monophosphate Phenyloctyl and the like.
【００１３】また、一般式（２）で表されるリン酸ジエ
ステルとしては、上記のモノエステルに対応するジエス
テルが挙げられる。The phosphoric diester represented by the general formula (2) includes diesters corresponding to the above-mentioned monoesters.
【００１４】尚、一般式（１）で表されるリン酸モノエ
ステル又は一般式（２）で表されるリン酸ジエステルを
単独で使用した場合、十分な離型性が得られないことが
あり、優れた離型性を得るには、モノエステルとジエス
テルを混合して使用するのが最も良い。これら一般式
（１）のモノエステルと一般式（２）のジエステルの混
合比は、重量比で２：８〜８：２が好ましく、特に好ま
しくは３：７〜７：３である。When the phosphoric acid monoester represented by the general formula (1) or the phosphoric diester represented by the general formula (2) is used alone, sufficient releasability may not be obtained. In order to obtain excellent releasability, it is best to use a mixture of a monoester and a diester. The mixing ratio of the monoester of the general formula (1) and the diester of the general formula (2) is preferably from 2: 8 to 8: 2 by weight, particularly preferably from 3: 7 to 7: 3.
【００１５】また、一般式（１）で表されるリン酸モノ
エステル１種以上と一般式（２）で表されるリン酸ジエ
ステル１種以上から成る内部離型剤の添加量は、使用す
るポリイソシアネ−ト、ポリチオ−ル、またはポリオ−
ルにより異なるが、これらのポリウレタンレンズを製造
するための単量体混合物の合計に対し、１００〜１０，
０００ｐｐｍの範囲が好ましく、特に好ましくは３００
〜５，０００ｐｐｍの範囲である。１００ｐｐｍ未満で
あると、離型性が著しく劣り、１０，０００ｐｐｍを越
えると調合中に急激な粘度上昇が起きる可能性がある。The amount of the internal release agent composed of at least one phosphoric acid monoester represented by the general formula (1) and at least one phosphoric diester represented by the general formula (2) is used. Polyisocyanate, polythiol or poly-
100 to 10, based on the total monomer mixture for producing these polyurethane lenses,
000 ppm is preferable, and particularly preferably 300 ppm.
5,000 ppm. If it is less than 100 ppm, the releasability is remarkably poor, and if it exceeds 10,000 ppm, there is a possibility that a sharp increase in viscosity occurs during the preparation.
【００１６】本発明において、ポリウレタンレンズを製
造するための単量体として用いられるポリイソシアネ−
ト化合物としては、特に限定はないが、トリレンジイソ
シアネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、１，
５−ナフタレンジイソシアネ−ト、トリジンジイソシア
ネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、イソホロン
ジイソシアネ−ト、ｐ−フェニレンジイソシアネ−ト、
トランスシクロヘキサン１，４−ジイソシアネ−ト、キ
シリレンジイソシアネ−ト、水添キシリレンジイソシア
ネ−ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、リジ
ンジイソシアネ−ト、テトラメチルキシレンジイソシア
ネ−ト、ビシクロヘプタンジイソシアネ−ト、トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネ−ト、リジンエステルト
リイソシアネ−ト、１，６，１１−ウンデカントリイソ
シアネ−ト、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシア
ネ−ト、ビシクロヘプタントリイソシアネ−ト等が挙げ
られる。In the present invention, a polyisocyanate used as a monomer for producing a polyurethane lens is used.
The compound is not particularly limited, but is tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate,
5-naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, p-phenylene diisocyanate,
Transcyclohexane 1,4-diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, lysine diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate , Bicycloheptane diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine ester triisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate And bicycloheptane triisocyanate.
【００１７】また、ポリウレタンレンズを製造するため
の単量体として用いられるポリチオ−ル化合物として
は、特に限定はないが、エタンジチオ−ル、プロパンジ
チオ−ル、ブタンジチオ−ル、ペンタンジチオ−ル、ヘ
キサンジチオ−ル、ヘプタンジチオ−ル、オクタンジチ
オ−ル、シクロヘキサンジチオ−ル、シクロヘプタンジ
チオ−ル、ペンタエリスリト−ルテトラキスチオグリコ
レ−ト、ペンタエリスリト−ルテトラキス３−メルカプ
トプロピオネ−ト、４−メルカプトメチル−３，６−ジ
チア−１，８−オクタンジチオ−ル、４，７−ビス（メ
ルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−
ウンデカンジチオ−ル、４，８−ビス（メルカプトメチ
ル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジ
チオ−ル、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，
６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオ−ル等
が挙げられる。The polythiol compound used as a monomer for producing a polyurethane lens is not particularly limited, but includes ethanedithiol, propanedithiol, butanedithiol, pentanedithiol, and hexane. Dithiol, heptanedithiol, octanedithiol, cyclohexanedithiol, cycloheptanedithiol, pentaerythritol tetrakisthioglycolate, pentaerythritol tetrakis-3-mercaptopropionate, 4-mercaptomethyl-3,6-dithia-1,8-octanedithiol, 4,7-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithia-1,11-
Undecandithiol, 4,8-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithia-1,11-undecandithiol, 5,7-bis (mercaptomethyl) -3,
6,9-trithia-1,11-undecandithiol and the like can be mentioned.
【００１８】また、ポリウレタンレンズを製造するため
の単量体として用いられるポリオ−ル化合物としては、
特に限定はないが、上記ポリチオ−ル化合物のメルカプ
ト基をヒドロキシ基に置き換えた化合物等が挙げられ
る。The polyol compound used as a monomer for producing a polyurethane lens includes:
There is no particular limitation, and examples thereof include compounds in which the mercapto group of the polythiol compound is replaced with a hydroxy group.
【００１９】ポリイソシアネ−ト化合物とポリチオ−ル
化合物及び／又はポリオ−ル化合物の混合割合は−ＮＣ
Ｏ基と−ＳＨ基及び／又は−ＯＨ基のモル比が０．５〜
１．５であると好ましく、特に好ましくは０．８〜１．
２である。−ＮＣＯ基と−ＳＨ基及び／又は−ＯＨ基の
モル比が０．５〜１．５の範囲外にあると著しい重合度
の低下を招き、耐熱性、耐衝撃性、表面硬度等レンズと
して必要不可欠な物性が低下する。The mixing ratio of the polyisocyanate compound to the polythiol compound and / or the polyol compound is -NC
The molar ratio of O groups to -SH groups and / or -OH groups is 0.5 to
It is preferably 1.5, particularly preferably 0.8-1.
2. When the molar ratio of -NCO group to -SH group and / or -OH group is out of the range of 0.5 to 1.5, the degree of polymerization is remarkably reduced, and as a lens having heat resistance, impact resistance, surface hardness and the like. Indispensable physical properties decrease.
【００２０】用いることのできる重合触媒としては、ジ
ブチル錫ジアセテ−ト、ジブチル錫ジラウレ−ト、ジブ
チル錫マ−カプチド、ジブチル錫チオカルボキシレ−
ト、ジブチル錫ジマレエ−ト、ジオクチル錫マ−カプチ
ド、ジオクチル錫チオカルボキシレ−ト、ジブチル錫ジ
クロライド、ジメチル錫ジクロライド等の有機錫化合
物、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′テトラメチルエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−ペンタメチルジエ
チレントリアミン、トリメチレンジアミン、ジメチルア
ミノエタノ−ル、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エ
−テル等のアミン化合物が挙げられる。これらは単独で
用いることもできるし、２種以上を併用して用いること
もできる。これら重合触媒の添加量は、単独で用いる場
合も、２種以上を併用する場合も、ポリウレタンレンズ
を製造するための単量体混合物の合計に対し、単量体の
反応性及び触媒活性により大きく異なるが、２０〜５，
０００ｐｐｍの範囲が好ましい。添加量が２０ｐｐｍ未
満の場合は重合時間が著しく長くなり生産性に支障をき
たす。５，０００ｐｐｍを越えると、脈理による品質の
低下を招き、また、急激な粘度上昇により作業性が悪く
なる。Examples of the polymerization catalyst that can be used include dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin mercaptide, and dibutyltin thiocarboxylate.
Organic tin compounds such as dibutyltin dimaleate, dioctyltin mercaptide, dioctyltin thiocarboxylate, dibutyltin dichloride, dimethyltin dichloride, triethylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N, N Amine compounds such as ', N'tetramethylethylenediamine, N, N, N', N ", N" -pentamethyldiethylenetriamine, trimethylenediamine, dimethylaminoethanol, bis (2-dimethylaminoethyl) ether Is mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. The addition amount of these polymerization catalysts, whether used alone or in combination of two or more, is larger than the total amount of the monomer mixture for producing a polyurethane lens due to the reactivity and catalytic activity of the monomer. Different,
A range of 000 ppm is preferred. When the addition amount is less than 20 ppm, the polymerization time becomes extremely long, which impairs the productivity. When the content exceeds 5,000 ppm, the quality is reduced due to striae, and the workability is deteriorated due to a sharp increase in viscosity.
【００２１】注型重合する際、初期温度は１５〜４０℃
の範囲が好ましく、７〜３０時間かけて１００〜１５０
℃に昇温させる。その後、最高温度で１〜５時間保持し
た後、離型しレンズを取り出す。初期温度が１５℃未満
であると重合時間が著しく長くなり、生産性に支障をき
たす。又、初期温度が４０℃より高いと脈理によりレン
ズ品質が低下する。さらに、最高温度が１００℃未満で
あると重合度の低下により、耐熱性、耐衝撃性、表面硬
度等レンズとして必要不可欠な物性が低下する。最高温
度が１５０℃を越えると得られたレンズが黄変してしま
う可能性がある。During the casting polymerization, the initial temperature is 15 to 40 ° C.
Is preferably in the range of 100 to 150 over 7 to 30 hours.
Raise the temperature to ° C. Then, after maintaining at the highest temperature for 1 to 5 hours, the mold is released and the lens is taken out. If the initial temperature is lower than 15 ° C., the polymerization time becomes extremely long, which impairs productivity. On the other hand, if the initial temperature is higher than 40 ° C., the quality of the lens deteriorates due to striae. Further, when the maximum temperature is less than 100 ° C., physical properties such as heat resistance, impact resistance, and surface hardness which are indispensable for a lens are reduced due to a decrease in the degree of polymerization. If the maximum temperature exceeds 150 ° C., the obtained lens may be yellowed.
【００２２】尚、ポリウレタンレンズを製造するための
単量体混合物には、内部離型剤や重合触媒の他にも公知
の添加剤を必要に応じて添加することができる。例え
ば、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料等が挙
げられる。Incidentally, in addition to the internal mold release agent and the polymerization catalyst, known additives can be added to the monomer mixture for producing the polyurethane lens as required. For example, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a pigment and the like can be mentioned.
【００２３】[0023]
【発明の実施の形態】以下、本発明のポリウレタンレン
ズ成型用内部離型剤及びポリウレタンレンズの製造方法
の実施の形態について説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of an internal mold release agent for molding a polyurethane lens and a method for producing a polyurethane lens according to the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
【００２４】（実施例１）イソホロンジイソシアネ−ト
３０重量部と水添ジフェニルメタンジイソシアネ−ト３
０重量部に、触媒としてジメチル錫ジクロライド０．１
０重量部とＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン０．
１０重量部、内部離型剤としてリン酸モノトリデシルと
リン酸ジトリデシルの４３：５７の混合物０．１０重量
部、紫外線吸収剤として２−（２′−ヒドロキシ−５′
−ｔ−オクチル）−ベンゾトリアゾ−ル０．０５重量部
を添加し、これに４−メルカプトメチル−３，６−ジチ
ア−１，８−オクタンジチオ−ル４０重量部を加え、よ
く攪拌した後、５ｍｍＨｇに減圧して３０分間脱気し
た。この混合物をガラス型の周囲を粘着テ−プ（ポリエ
チレンテレフタレ−トフィルムにシリコン系の粘着剤を
塗布したもの）で巻いて作製した成形用型に注入して、
３０℃で５時間保持し、３時間かけて７０℃に昇温さ
せ、さらに２時間かけて１３０℃に昇温して３時間保持
させた後、７０℃以下まで冷却した。この後の離型は容
易に行うことが可能であり、生産性にまったく問題は無
かった。また、得られたレンズに脈理等の欠点は見当た
らず、品質においても問題は無かった。Example 1 30 parts by weight of isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate 3
0 parts by weight of dimethyltin dichloride 0.1 as a catalyst
0 parts by weight and N, N-dimethylcyclohexylamine 0.
10 parts by weight, 0.10 part by weight of a 43:57 mixture of monotridecyl phosphate and ditridecyl phosphate as an internal mold release agent, and 2- (2'-hydroxy-5 'as an ultraviolet absorber
-T-octyl) -benzotriazole (0.05 part by weight) was added, and to this was added 4-mercaptomethyl-3,6-dithia-1,8-octanedithiol (40 parts by weight). The pressure was reduced to 5 mmHg, followed by degassing for 30 minutes. This mixture was poured around a glass mold with a pressure-sensitive tape (a silicone-based pressure-sensitive adhesive applied to a polyethylene terephthalate film) and poured into a molding die.
The temperature was kept at 30 ° C. for 5 hours, the temperature was raised to 70 ° C. over 3 hours, and then the temperature was raised to 130 ° C. over 2 hours and maintained for 3 hours, and then cooled to 70 ° C. or lower. The subsequent release was easy, and there was no problem in productivity. No defects such as striae were found in the obtained lens, and there was no problem in quality.
【００２５】（実施例２）キシリレンジイソシアネ−ト
５０重量部に、触媒としてジメチル錫ジクロライド０．
０５重量部とＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン
０．０３重量部、内部離型剤としてリン酸モノドデシル
とリン酸ジドデシルの４：６の混合物０．１０重量部、
紫外線吸収剤として２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ
−オクチル）−ベンゾトリアゾ−ル０．０５重量部を添
加し、これに４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，
６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオ−ル、
４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリ
チア−１，１１−ウンデカンジチオ−ル、５，７−ビス
（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１
１−ウンデカンジチオ−ルの混合物５０重量部を加え、
よく攪拌した後、５ｍｍＨｇに減圧して３０分間脱気し
た。この混合物をガラス型の周囲を粘着テ−プ（ポリエ
チレンテレフタレ−トフィルムにシリコン系の粘着剤を
塗布したもの）で巻いて作製した成形用型に注入して、
３０℃から６時間かけて４０℃へ昇温し、さらに４時間
かけて１２０℃に昇温して２時間保持した後、７０℃以
下まで冷却した。この後の離型は容易に行うことが可能
であり、生産性にまったく問題は無かった。また、得ら
れたレンズに脈理等の欠点は見当たらず、品質において
も問題は無かった。Example 2 50 parts by weight of xylylene diisocyanate and dimethyl tin dichloride 0.1 part as a catalyst were used.
05 parts by weight, 0.03 parts by weight of N, N-dimethylcyclohexylamine, 0.10 part by weight of a 4: 6 mixture of monododecyl phosphate and didodecyl phosphate as an internal release agent,
2- (2'-hydroxy-5'-t as an ultraviolet absorber
-Octyl) -benzotriazole (0.05 part by weight) was added thereto, and 4,7-bis (mercaptomethyl) -3,
6,9-trithia-1,11-undecandithiol,
4,8-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithia-1,11-undecandithiol, 5,7-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithia-1,1
50 parts by weight of a mixture of 1-undecanedithiol are added,
After stirring well, the pressure was reduced to 5 mmHg and degassed for 30 minutes. This mixture was poured around a glass mold with a pressure-sensitive tape (a silicone-based pressure-sensitive adhesive applied to a polyethylene terephthalate film) and poured into a molding die.
The temperature was raised from 30 ° C to 40 ° C over 6 hours, further raised to 120 ° C over 4 hours, held for 2 hours, and then cooled to 70 ° C or lower. The subsequent release was easy, and there was no problem in productivity. No defects such as striae were found in the obtained lens, and there was no problem in quality.
【００２６】（実施例３）ノルボルナンジイソシアネ−
ト５０重量部に触媒としてジブチル錫ジクロライド０．
０５重量部、内部離型剤としてリン酸モノヘプチルフェ
ニルとリン酸ジヘプチルフェニルの７：３の混合物０．
１０重量部、紫外線吸収剤として２−（２′−ヒドロキ
シ−５′−ｔ−オクチル）−ベンゾトリアゾ−ル０．０
５重量部を添加し、これにペンタエリスリト−ルテトラ
キス３−メルカプトプロピオネ−ト２５重量部と４−メ
ルカプトメチル−３，６−ジチア−１，８−オクタンジ
チオ−ル２５重量部を加え、よく攪拌した後、５ｍｍＨ
ｇに減圧して３０分間脱気した。この混合物をガラス型
の周囲を粘着テ−プ（ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムにシリコン系の粘着剤を塗布したもの）で巻いて作
製した成形用型に注入して、３０℃で７時間保持し、５
時間かけて６０℃へ昇温し、さらに３時間かけて１２０
℃に昇温して２時間保持した後、７０℃以下まで冷却し
た。この後の離型は容易に行うことが可能であり、生産
性にまったく問題は無かった。また、得られたレンズに
脈理等の欠点は見当たらず、品質においても問題は無か
った。Example 3 Norbornane diisocyanate
50 parts by weight of dibutyltin dichloride as catalyst in 50 parts by weight.
0.5 parts by weight of a 7: 3 mixture of monoheptylphenyl phosphate and diheptylphenyl phosphate as an internal mold release agent.
10 parts by weight, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octyl) -benzotriazole 0.0 as an ultraviolet absorber
5 parts by weight were added, and 25 parts by weight of pentaerythritol tetrakis 3-mercaptopropionate and 25 parts by weight of 4-mercaptomethyl-3,6-dithia-1,8-octanedithiol were added thereto. After stirring well, 5mmH
g and degassed for 30 minutes. This mixture was poured around a glass mold into a molding die produced by winding the periphery of the glass mold with an adhesive tape (a silicone-based adhesive applied to a polyethylene terephthalate film), and kept at 30 ° C. for 7 hours. 5
The temperature was raised to 60 ° C. over a period of
After the temperature was raised to 0 ° C and maintained for 2 hours, it was cooled to 70 ° C or less. The subsequent release was easy, and there was no problem in productivity. No defects such as striae were found in the obtained lens, and there was no problem in quality.
【００２７】（実施例４）ノルボルナンジイソシアネ−
ト５０重量部に触媒としてジブチル錫ジクロライド０．
０３重量部、内部離型剤としてリン酸モノフェニルヘキ
シルとリン酸ジフェニルヘキシルの５：５の混合物０．
１０重量部、紫外線吸収剤として２−（２′−ヒドロキ
シ−５′−ｔ−オクチル）−ベンゾトリアゾ−ル０．０
５重量部を添加し、これにペンタエリスリト−ルテトラ
キス３−メルカプトプロピオネ−ト２５重量部と４，７
−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−
１，１１−ウンデカンジチオ−ル、４，８−ビス（メル
カプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウ
ンデカンジチオ−ル、５，７−ビス（メルカプトメチ
ル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジ
チオ−ルの混合物２５重量部を加え、よく攪拌した後、
５ｍｍＨｇに減圧して３０分間脱気した。この混合物を
ガラス型の周囲を粘着テ−プ（ポリエチレンテレフタレ
−トフィルムにシリコン系の粘着剤を塗布したもの）で
巻いて作製した成形用型に注入して、２５℃から１５時
間かけて４０℃へ昇温し、さらに５時間かけて１３０℃
に昇温して２時間保持した後、７０℃以下まで冷却し
た。この後の離型は容易に行うことが可能であり、生産
性にまったく問題は無かった。また、得られたレンズに
脈理等の欠点は見当たらず、品質においても問題は無か
った。Example 4 Norbornane diisocyanate
50 parts by weight of dibutyltin dichloride as catalyst in 50 parts by weight.
0.3 parts by weight of a mixture of monophenylhexyl phosphate and diphenylhexyl phosphate at a ratio of 5: 5 as an internal mold release agent.
10 parts by weight, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octyl) -benzotriazole 0.0 as an ultraviolet absorber
5 parts by weight were added, and 25 parts by weight of pentaerythritol tetrakis 3-mercaptopropionate and 4,7 parts were added thereto.
-Bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithia-
1,11-undecandithiol, 4,8-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithia-1,11-undecandithiol, 5,7-bis (mercaptomethyl) -3,6 After adding 25 parts by weight of a mixture of 9-trithia-1,11-undecandithiol and stirring well,
The pressure was reduced to 5 mmHg, followed by degassing for 30 minutes. This mixture was poured around a glass mold into a mold prepared by winding the periphery of the glass mold with an adhesive tape (a silicone-based adhesive applied to a polyethylene terephthalate film), and the mixture was heated at 25 ° C. for 15 hours. Temperature to 130 ° C over 5 hours
, And was kept for 2 hours, and then cooled to 70 ° C or lower. The subsequent release was easy, and there was no problem in productivity. No defects such as striae were found in the obtained lens, and there was no problem in quality.
【００２８】（比較例１）内部離型剤としてリン酸モノ
トリデシルとリン酸ジトリデシルの４３：５７の混合物
を使用せず、替わりにリン酸ジブチルエステル０．７０
重量部を用いた以外は、実施例１と同様に操作した。そ
の結果、離型は可能であったが、時間を要し生産性が低
下した。また、得られたレンズには著しい脈理が見ら
れ、品質上問題があった。(Comparative Example 1) A 43:57 mixture of monotridecyl phosphate and ditridecyl phosphate was not used as an internal mold release agent, but instead dibutyl phosphate 0.70
The same operation as in Example 1 was performed, except that parts by weight were used. As a result, demolding was possible, but time was required and productivity was reduced. In addition, the obtained lens had remarkable striae, and had a quality problem.
【００２９】（比較例２）内部離型剤としてリン酸モノ
ドデシルとリン酸ジドデシルの４：６の混合物を使用せ
ず、替わりにリン酸モノブチルとリン酸ジブチルの５：
５の混合物０．８０重量部を用いた以外は、実施例２と
同様に操作した。その結果、離型は容易に行うことが可
能であり、生産性にまったく問題は無かったが、得られ
たレンズには著しい脈理が見られ、品質上問題があっ
た。Comparative Example 2 A mixture of monododecyl phosphate and didodecyl phosphate of 4: 6 was not used as an internal mold release agent, but instead a mixture of monobutyl phosphate and dibutyl phosphate of 5: 6 was used.
The same operation as in Example 2 was carried out except that 0.80 part by weight of the mixture of Example 5 was used. As a result, it was possible to easily release the mold, and there was no problem in productivity. However, the obtained lens had remarkable striae and had a quality problem.
【００３０】（比較例３）内部離型剤としてリン酸モノ
ヘプチルフェニルとリン酸ジヘプチルフェニルの７：３
の混合物を使用せず、替わりにリン酸モノヘプチルフェ
ニル０．５０重量部を用いた以外は、実施例３と同様に
操作した。その結果、離型は可能であったが、時間を要
し生産性が低下した。しかし、得られたレンズに脈理等
の欠点は見当たらず、品質においては問題は無かった。Comparative Example 3 7: 3 of monoheptylphenyl phosphate and diheptylphenyl phosphate as internal release agents
The procedure of Example 3 was repeated, except that 0.50 parts by weight of monoheptylphenyl phosphate was used instead of the mixture of As a result, demolding was possible, but time was required and productivity was reduced. However, no defects such as striae were found in the obtained lens, and there was no problem in quality.
【００３１】（比較例４）内部離型剤としてリン酸モノ
フェニルヘキシルとリン酸ジフェニルヘキシルの５：５
の混合物を使用せず、替わりにリン酸モノテトラコンチ
ルとリン酸ジテトラコンチルの６：４の混合物０．６０
重量部を用いた以外は、実施例４と同様に操作した。し
かし、単量体混合物中での溶解性が悪く白濁が見られ、
レンズ原料として適性を欠いていた。(Comparative Example 4) 5: 5 of monophenylhexyl phosphate and diphenylhexyl phosphate as internal mold release agents
Was used instead of a 0.64 mixture of monotetracontyl phosphate and ditetracontyl phosphate instead of 0.60.
The same operation as in Example 4 was performed, except that parts by weight were used. However, the solubility in the monomer mixture was poor and cloudiness was observed,
It lacked suitability as a lens material.
【００３２】[0032]
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、脈
理等レンズ品質に悪影響を与えずに、優れた離型作用を
有する内部離型剤により、効率よくポリウレタンレンズ
を製造することができる。As described above, according to the present invention, it is possible to efficiently produce a polyurethane lens by using an internal release agent having an excellent release effect without adversely affecting the lens quality such as striae. Can be.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 // Ｂ２９Ｋ 75:00 Ｂ２９Ｋ 75:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA53 AC08 AE02 AH19 BA02 BB01 BC01 4F202 AA42 AH74 AJ06 CA01 CB01 CK41 CM55 4F204 AA42 AH74 AJ06 EA03 EB01 EK13 EK24 4J002 CK021 EW046 FD166 GP01 4J034 BA02 CA32 CB03 CC03 CC23 CC45 CC46 CD08 HA01 HA07 HA08 HA11 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC61 JA01 KA01 KC17 KD12 KE02 QD06 RA13 SA02 SB01 SB04 SB05 SC06──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/521 C08K 5/521 G02B 1/04 G02B 1/04 // B29K 75:00 B29K 75:00 B29L 11:00 B29L 11:00 F-term (reference) 4F071 AA53 AC08 AE02 AH19 BA02 BB01 BC01 4F202 AA42 AH74 AJ06 CA01 CB01 CK41 CM55 4F204 AA42 AH74 AJ06 EA03 EB01 EK13 EK24 4J002 CK02 CC03 BA03 CC03 GP03 CC03 GP01 HA01 HA07 HA08 HA11 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC61 JA01 KA01 KC17 KD12 KE02 QD06 RA13 SA02 SB01 SB04 SB05 SC06
Claims (3)
ルフェニル基又はフェニルアルキル基を示す。）で表さ
れるリン酸モノエステル１種以上と、一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ２、Ｒ３は同一又は異なる、炭素数９〜３０
のアルキル基又はアルキルフェニル基又はフェニルアル
キル基を示す。）で表されるリン酸ジエステル１種以上
から成ることを特徴とするポリウレタンレンズ成型用内
部離型剤。1. A compound of the general formula (1) (Wherein, R 1 represents an alkyl group having 9 to 30 carbon atoms, an alkylphenyl group, or a phenylalkyl group), and one or more phosphoric acid monoesters represented by the following general formula (2): (Wherein R 2 and R 3 are the same or different, and have 9 to 30 carbon atoms)
Represents an alkyl group or an alkylphenyl group or a phenylalkyl group. An internal mold release agent for molding a polyurethane lens, comprising at least one phosphoric diester represented by the formula (1):
ステルの比率が重量比で２：８〜８：２であることを特
徴とする請求項１記載のポリウレタンレンズ成型用内部
離型剤。2. An internal mold release agent for molding a polyurethane lens according to claim 1, wherein the ratio of the phosphoric acid monoester to the phosphoric acid diester is 2: 8 to 8: 2 by weight.
物中に請求項１または２記載の内部離型剤を添加し、得
られた単量体混合物を注型重合して製造することを特徴
とするポリウレタンレンズ。 Ａ成分：２官能以上のポリイソシアネ−ト化合物１種以
上 Ｂ成分：２官能以上のポリチオ−ル化合物１種以上及び
／又は２官能以上のポリオ−ル化合物１種以上3. A method comprising adding the internal mold release agent according to claim 1 to a monomer mixture comprising the following components A and B, and casting-polymerizing the obtained monomer mixture. A polyurethane lens characterized by the following. A component: at least one polyfunctional isocyanate compound having two or more functions B component: at least one polythiol compound having two or more functionalities and / or at least one kind of a polyfunctional polyfunctional isocyanate compound
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| US8434866B2 (en) | 2008-09-22 | 2013-05-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable composition for optical material, optical material, and method for preparing the optical material |
| WO2014077369A1 (en) * | 2012-11-16 | 2014-05-22 | 三井化学株式会社 | Polymerizable composition, optical material and manufacturing method for same |
-
2001
- 2001-02-09 JP JP2001033693A patent/JP2002234997A/en not_active Withdrawn
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