JP2002234963A - Extractant composition for porous molded product made of thermoplastic resin and method for producing porous molded product made of thermoplastic resin - Google Patents

Extractant composition for porous molded product made of thermoplastic resin and method for producing porous molded product made of thermoplastic resin

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JP2002234963A
JP2002234963A JP2001032691A JP2001032691A JP2002234963A JP 2002234963 A JP2002234963 A JP 2002234963A JP 2001032691 A JP2001032691 A JP 2001032691A JP 2001032691 A JP2001032691 A JP 2001032691A JP 2002234963 A JP2002234963 A JP 2002234963A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an extractant composition which is used for producing a porous molded product made of a thermoplastic resin suitable for battery separators or filters, and a method for producing the porous molded product made of a thermoplastic resin. SOLUTION: The extractant composition for a thermoplastic resin porous molded product comprises (A) 5-50 mass% anionic surface active agent, (B) 5-90 mass% alkylene oxide derivative represented by formula (I): R-(R1O)m-R2 (wherein R is a 1-10C alkyl group or an alkenyl group; R1 is a 2-4C alkylene group; m is a number of 1-8; and R2 is a hydrogen atom or a 1-3C alkyl group), and (C) 5-45 mass% water. The method for producing a thermoplastic resin porous molded product comprises treating a gelled molded product obtained by melt kneading a thermoplastic resin and a plasticizer with the above extractant composition heated at a temperature of not lower than the melting point of the plasticizer to remove the above plasticizer and to obtain a porous molded product. Accordingly, the plasticizer can be efficiently and surely removed without using an organic solvent or the like. Further, efficient thermoplastic resin porous molded products can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、バッテリーセパレ
ーター、フィルターなどに好適な熱可塑性樹脂多孔性成
形体の製造工程で使用される抽出剤組成物及び熱可塑性
樹脂多孔性成形体の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an extractant composition used in a process for producing a thermoplastic resin porous molded article suitable for a battery separator, a filter, and the like, and a method for producing a thermoplastic resin porous molded article.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、熱可塑性樹脂の多孔性成形体
は、バッテリーセパレーター、電解コンデンサー用隔
膜、分離膜、水処理膜、逆浸透膜、限外濾過膜、精密濾
過膜、透湿防水衣類等の各種用途に用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, porous molded articles of thermoplastic resins have been used for battery separators, diaphragms for electrolytic capacitors, separation membranes, water treatment membranes, reverse osmosis membranes, ultrafiltration membranes, microfiltration membranes, moisture-permeable waterproof clothing. It is used for various applications such as.

【0003】一般に、熱可塑性樹脂の多孔性成形体は、
熱可塑性樹脂とパラフィン油等の可塑剤とから成る樹脂
組成物からフィルム又はシートを形成し、次いで、この
フィルム又はシートに含まれる可塑剤を塩化メチレン、
イソプロピルアルコール、エタノール、ヘキサンなどの
有機溶媒で処理し、抽出除去することによって製造して
いる。
Generally, a porous molded article of a thermoplastic resin is
A film or sheet is formed from a resin composition comprising a thermoplastic resin and a plasticizer such as paraffin oil, and then the plasticizer contained in the film or sheet is methylene chloride,
It is manufactured by treating with an organic solvent such as isopropyl alcohol, ethanol, and hexane, and extracting and removing it.

【0004】しかしながら、従来の可塑剤除去工程にお
いて使用されている有機溶媒は、引火性である点、人体
に有害である点、これら溶媒の大気への気散、オゾン破
壊などの環境汚染を招く点に課題がある。従って、取り
扱いに関する安全衛生上の対処設備が必要であり、特
に、抽出後の溶媒の回収が環境対策上必須であり、この
ため、多大の生産付帯設備を要するものである。
However, the organic solvents used in the conventional plasticizer removal process are flammable, harmful to the human body, cause air pollution of these solvents, and cause environmental pollution such as ozone destruction. There is a problem in that respect. Therefore, safety and hygiene handling equipment for handling is required. In particular, recovery of the solvent after extraction is indispensable for environmental measures, and therefore, a large amount of equipment accompanying production is required.

【0005】一方、特開平6−256559号公報に
は、水に溶けにくく、100℃以下の融点を有し、マト
リックス樹脂の溶融混練条件下にマトリックス樹脂に相
溶性を有するパラフィンワックス、ステアリルアルコー
ルなどの化合物(可塑剤)を、マトリックス樹脂に添加
して成形し、得られた成形体を前記化合物の融点以上に
加熱された界面活性剤の水溶液で処理することにより、
前記化合物を成形体から除去し、多孔性成形体を得るこ
とを特徴とする多孔性樹脂成形体の製造方法が開示され
ており、上記界面活性剤として、カルボン酸ナトリウ
ム、スルホン酸ナトリウムなどのアニオンを形成するア
ニオン系界面活性剤、アミノ基、イミド基、第4級アン
モニウム塩基などを形成するカチオン系界面活性剤、ポ
リオキシエチレングリコール型や多価アルコール型など
のノニオン系界面活性剤などが用いることなどが記載さ
れ、実施例1及び2では、4%又は2%のアルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム含有水溶液が用いられてい
る。
On the other hand, JP-A-6-256559 discloses paraffin wax, stearyl alcohol, etc., which are hardly soluble in water, have a melting point of 100 ° C. or less, and are compatible with the matrix resin under the conditions of melt-kneading the matrix resin. By adding a compound (plasticizer) to the matrix resin and molding, and treating the resulting molded article with an aqueous solution of a surfactant heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the compound,
A method for producing a porous resin molded article, which comprises removing the compound from the molded article to obtain a porous molded article, is disclosed. Examples of the surfactant include sodium carboxylate and an anion such as sodium sulfonate. Anionic surfactants forming amino groups, imide groups, quaternary ammonium bases, etc., and nonionic surfactants such as polyoxyethylene glycol type and polyhydric alcohol type are used. In Examples 1 and 2, an aqueous solution containing 4% or 2% sodium alkylbenzenesulfonate is used.

【0006】しかしながら、上記公報に開示の界面活性
剤種の水溶液では、パラフィンワックス、ステアリルア
ルコールなどの化合物(可塑剤)の除去効率が悪く、所
望の多孔性樹脂成形体が得られない点に課題があり、実
用性に乏しい。
However, the aqueous solution of a surfactant species disclosed in the above publication has a problem in that the removal efficiency of a compound (plasticizer) such as paraffin wax or stearyl alcohol is poor, and a desired porous resin molded article cannot be obtained. There is little practicality.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであ
り、熱可塑性樹脂の多孔性成形体を上記のような有機溶
媒等を使用しないで可塑剤を効率よく確実に除去する抽
出剤組成物の提供と、それを用いて効率的な熱可塑性樹
脂多孔性成形体の製造方法を提供することを目的とす
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and has been made to solve the problem. An object of the present invention is to provide an extractant composition for efficiently and surely removing a plasticizer without using it, and to provide a method for efficiently producing a thermoplastic resin porous molded article using the extractant composition.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
技術の課題等について、鋭意検討した結果、熱可塑性樹
脂多孔性成形体の製造工程で使用される抽出剤組成物と
して、特定の界面活性剤種の使用又は組合わせたものを
夫々特定量の範囲とした水溶液ないし水乳化液として用
いることにより、経時安定性に優れ、また、可塑剤の除
去効率に優れることを見い出し、更に、この抽出剤組成
物を用いれば効率的に熱可塑性樹脂多孔性成形体が製造
できることを見い出すことにより、本発明を完成するに
至ったのである。すなわち、本発明は、次の〔1〕〜
〔4〕に存する。 〔1〕 下記の(A)〜(C)を含むことを特徴とする
熱可塑性樹脂多孔性成形体用抽出剤組成物。 (A);アニオン界面活性剤 5〜50質量% (B);下記式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体 5〜90質量%
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies on the above-mentioned problems of the prior art and the like, and as a result, as an extractant composition used in the production process of a thermoplastic resin porous molded article, a specific composition has been developed. By using a surfactant type or a combination thereof as an aqueous solution or a water emulsion in a specific amount range, respectively, it is excellent in stability over time, and is also found to be excellent in removing efficiency of a plasticizer. The present invention has been completed by finding that a thermoplastic resin porous molded article can be efficiently produced by using this extractant composition. That is, the present invention provides the following [1] to
[4]. [1] An extractant composition for a thermoplastic resin molded article, comprising the following (A) to (C): (A); 5 to 50% by mass of anionic surfactant (B); 5 to 90% by mass of alkylene oxide derivative represented by the following formula (I)

【化3】 (C);水 5〜45質量% 〔2〕 下記の(D)及び(E)を含むことを特徴とす
る熱可塑性樹脂多孔性成形体用抽出剤組成物。 (D);下記式(II)で示される非イオン界面活性剤 65〜95質量%
Embedded image (C); 5 to 45% by mass of water [2] An extractant composition for a thermoplastic resin porous molded body, which comprises the following (D) and (E). (D); 65 to 95% by mass of a nonionic surfactant represented by the following formula (II)

【化4】 (E);水 5〜35質量% 〔3〕 熱可塑性樹脂と可塑剤を溶融混練して得られた
ゲル状成形体を、該可塑剤の融点以上に加熱された上記
〔1〕又は〔2〕記載の抽出剤組成物、あるいは、該各
組成物の水希釈液で処理することにより、上記可塑剤を
成形体から除去し、多孔性成形体を得ることを特徴とす
る熱可塑性樹脂多孔性成形体の製造方法。 〔4〕 上記〔3〕に記載の熱可塑性樹脂多孔性成形体
の製造方法において、ゲル状成形体を延伸前及び/又は
延伸後に、残存する可塑剤を除去することを特徴とする
熱可塑性樹脂多孔性成形体の製造方法。
Embedded image (E); water 5 to 35% by mass [3] The gel-like molded body obtained by melting and kneading a thermoplastic resin and a plasticizer is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the plasticizer. ] The extractant composition according to the present invention, or a thermoplastic resin obtained by treating the composition with a water diluent to remove the plasticizer from the molded article to obtain a porous molded article. A method for producing a molded article. [4] The method for producing a porous thermoplastic resin article according to [3], wherein the remaining plasticizer is removed before and / or after stretching the gel-like molded article. A method for producing a porous molded body.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。本発明の熱可塑性樹脂多孔性成形体用抽
出剤組成物は、バッテリーセパレーター、電解コンデン
サー用隔膜、分離膜、水処理膜、逆浸透膜、限外濾過
膜、精密濾過膜、透湿防水衣類等の各種用途に用いられ
る熱可塑性樹脂多孔性成形体の製造工程等で使用される
抽出剤組成物であり、第1発明の抽出剤組成物として下
記の(A)成分〜(C)成分を含むことを特徴とするも
のであり、また、第2発明の抽出剤組成物として下記
(D)成分及び(E)成分を含むことを特徴とするもの
である。 (A);アニオン界面活性剤 5〜50質量% (以下、質量を略す) (B);下記式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体 5〜90%
Embodiments of the present invention will be described below in detail. The extractant composition for a thermoplastic resin porous molded article of the present invention includes a battery separator, a diaphragm for an electrolytic capacitor, a separation membrane, a water treatment membrane, a reverse osmosis membrane, an ultrafiltration membrane, a microfiltration membrane, a moisture-permeable waterproof clothing, and the like. An extractant composition used in a manufacturing process of a thermoplastic resin molded article used for various applications of the present invention, and contains the following components (A) to (C) as the extractant composition of the first invention. In addition, the extractant composition of the second invention comprises the following components (D) and (E). (A); 5 to 50% by mass of anionic surfactant (hereinafter abbreviated as mass) (B); 5 to 90% of alkylene oxide derivative represented by the following formula (I)

【化5】 (C);水 5〜45% (D);下記式(II)で示される非イオン界面活性剤 65〜95%Embedded image (C); water 5-45% (D); nonionic surfactant represented by the following formula (II) 65-95%

【化6】 (E);水 5〜35% また、本発明の熱可塑性樹脂多孔性成形体の製造方法
(以下、「本発明方法」という)、熱塑性樹脂と可塑剤
を溶融混練して得られたゲル状成形体を、該可塑剤の融
点以上に加熱された上記第1発明又は第2発明の抽出剤
組成物、あるいは、該各組成物の水希釈液で処理するこ
とにより、上記可塑剤を成形体から除去し、多孔性成形
体を得ることを特徴とするものである。
Embedded image (E); water 5 to 35% A method for producing the thermoplastic resin porous molded article of the present invention (hereinafter, referred to as “the present invention method”), a gel obtained by melt-kneading the thermoplastic resin and the plasticizer. The plasticizer is treated with the extractant composition of the first or second invention heated above the melting point of the plasticizer or with a water diluent of each of the above-mentioned plasticizers, whereby the plasticizer is molded. , To obtain a porous molded body.

【0010】本発明の第1発明の抽出剤組成物に用いる
(A)成分となるアニオン界面活性剤としては、例え
ば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル
硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキル
硫酸塩、アルケニル硫酸塩、アミノ酸系界面活性剤、α
−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−
スルホ脂肪酸エステル塩、アルキルエーテルカルボン酸
塩、アルケニルエーテルカルボン酸塩、アルキルリン酸
エステル塩、スルホコハク酸エステル塩、パラフィンス
ルホン酸塩、石鹸等の少なくとも1種が挙げられ、特
に、可塑剤の成形体からの除去性の点からスルホコハク
酸エステル塩、パラフィンスルホン酸塩が好ましい。こ
れらのアニオン界面活性剤の含有量は、抽出剤組成物全
量(100%、以下同様)に対して、5〜50%、好ま
しくは、10〜40%とすることが望ましい。このアニ
オン界面活性剤の含有量が5%未満では、可塑剤の成形
体からの除去性が不充分となり好ましくなく、また、5
0%を越えると、抽出剤組成物の粘性が大となり、好ま
しくない。
The anionic surfactant used as the component (A) in the extractant composition of the first invention of the present invention includes, for example, alkyl benzene sulfonate, alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl sulfate, alkyl sulfate Salt, alkenyl sulfate, amino acid surfactant, α
-Olefin sulfonate, α-sulfo fatty acid salt, α-
Examples include at least one of sulfo fatty acid ester salts, alkyl ether carboxylate salts, alkenyl ether carboxylate salts, alkyl phosphate ester salts, sulfosuccinate ester salts, paraffin sulfonate salts, soaps, and the like. Sulfosuccinate and paraffin sulfonate are preferred from the viewpoint of their removability from water. It is desirable that the content of these anionic surfactants is 5 to 50%, preferably 10 to 40%, based on the total amount of the extractant composition (100%, the same applies hereinafter). If the content of the anionic surfactant is less than 5%, the removability of the plasticizer from the molded product is insufficient, which is not preferable.
If it exceeds 0%, the viscosity of the extractant composition becomes large, which is not preferable.

【0011】本発明の第1発明の抽出剤組成物に用いる
(B)成分となる上記式(I)で示されるアルキレンオ
キシド誘導体としては、例えば、エチルジエチレングリ
コール、エチルトリエチレングリコール、エチルジプロ
ピレングリコール、エチルトリプロピレングリコール、
エチルジブチレングリコール、エチルトリブチレングリ
コール、ジメチルジエチレングリコール、ジメチルトリ
エチレングリコール、ジメチルジプロピレングリコー
ル、ジメチルトリプロピレングリコール、ジメチルジブ
チレングリコール、ジメチルトリブチレングリコール、
プロピルジエチレングリコール、プロピルトリエチレン
グリコール、イソプロピレンジエチレングリコール、イ
ソプロピルジプロピレングリコール、イソプロピルトリ
プロピレングリコール、イソプロピルジブチレルグリコ
ール、イソプロピルトリブチレングリコール、ブチルジ
エチレングリコール、ブチルトリエチレングリコール、
ブチルテトラブチレングリコール、ブチルジプロピレン
グリコール、ブチルトリプロピレングリコール、イソブ
チルジエチレングリコール、イソブチルトリエチレング
リコール、イソブチルジプロピレングリコール、イソブ
チルトリプロピレングリコール、イソブチルジブレング
リコール、ジブチルジエチレングリコール、ジブチルト
リエチレングリコール、ヘキシルジエチレングリコー
ル、ヘキシルトリエチレングリコール、ヘキシルテトラ
エチレングリコール、ヘキシルペンタエチレングリコー
ル、ヘキシルヘプタエチレングリコール、ヘキシルオク
タエチレングリコール、ヘキシルジプロピレングリコー
ル、ヘキシルトリプロピレングリコール、2エチルヘキ
シルジエチレングリコール、2エチルヘキシルトリエチ
レングリコール、2エチルヘキシルテトラエチレングリ
コール、2エチルヘキシルペンタエチレングリコール、
2エチルヘキシルヘプタエチレングリコール、2エチル
ヘキシルオクタエチレングリコール、2エチルヘキシル
ジプロピレングリコール、2エチルヘキシルトリプロピ
レングリコール、アリルジエチレングリコール、アリル
トリエチレングリコール、アリルジプロピレングリコー
ル、アリルトリプロピレングリコール、エチレングリコ
ールジプロピレングリコールブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノプロピレングリコールブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジプロピレングリコールヘキ
シルエーテル、ジプロピレングリコールジエチレングリ
コールヘキシジルエーテルなどの少なくとも1種が挙げ
られる。これらの中でも、可塑剤の成形体からの除去性
の点から特に、Rが炭素数1〜8のアルキル基、R1
エチレン又はプロピレン、mが1〜6の数であり、R2
が水素原子、あるいは炭素数1〜3のアルキル基である
ものが好ましい。
The alkylene oxide derivative represented by the above formula (I) as the component (B) used in the extractant composition of the first invention of the present invention includes, for example, ethyl diethylene glycol, ethyl triethylene glycol, ethyl dipropylene glycol , Ethyl tripropylene glycol,
Ethyl dibutylene glycol, ethyl tributylene glycol, dimethyl diethylene glycol, dimethyl triethylene glycol, dimethyl dipropylene glycol, dimethyl tripropylene glycol, dimethyl dibutylene glycol, dimethyl tributylene glycol,
Propyl diethylene glycol, propyl triethylene glycol, isopropylene diethylene glycol, isopropyl dipropylene glycol, isopropyl tripropylene glycol, isopropyl dibutylel glycol, isopropyl tributylene glycol, butyl diethylene glycol, butyl triethylene glycol,
Butyl tetrabutylene glycol, butyl dipropylene glycol, butyl tripropylene glycol, isobutyl diethylene glycol, isobutyl triethylene glycol, isobutyl dipropylene glycol, isobutyl tripropylene glycol, isobutyl dibrene glycol, dibutyl diethylene glycol, dibutyl triethylene glycol, hexyl diethylene glycol, hexyl Triethylene glycol, hexyl tetraethylene glycol, hexyl pentaethylene glycol, hexyl heptaethylene glycol, hexyl octaethylene glycol, hexyl dipropylene glycol, hexyl tripropylene glycol, 2 ethyl hexyl diethylene glycol, 2 ethyl hexyl triethylene glycol, Hexyl tetraethylene glycol, 2-ethylhexyl pentaethylene glycol,
2-ethylhexyl heptaethylene glycol, 2 ethylhexyl octaethylene glycol, 2 ethylhexyl dipropylene glycol, 2 ethylhexyl tripropylene glycol, allyl diethylene glycol, allyl triethylene glycol, allyl dipropylene glycol, allyl tripropylene glycol, ethylene glycol dipropylene glycol butyl ether, diethylene glycol At least one of monopropylene glycol butyl ether, diethylene glycol dipropylene glycol hexyl ether, dipropylene glycol diethylene glycol hexyl ether and the like can be mentioned. Among them, particularly, R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 1 is ethylene or propylene, m is a number of 1 to 6, and R 2 is
Is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

【0012】これらのアルキレンオキシド誘導体の含有
量は、抽出剤組成物全量に対して、5〜90%、好まし
くは、10〜60%とすることが望ましい。このアルキ
レンオキシド誘導体の含有量が5%未満では、抽出剤組
成物の粘性が大となり好ましくなく、また、90%を越
えると、可塑剤の成形体からの除去性が不良となり、好
ましくない。
It is desirable that the content of these alkylene oxide derivatives is 5 to 90%, preferably 10 to 60%, based on the total amount of the extractant composition. If the content of the alkylene oxide derivative is less than 5%, the viscosity of the extractant composition becomes large, which is not preferable. If it exceeds 90%, the removability of the plasticizer from the molded article becomes poor, which is not preferable.

【0013】本発明の第1発明の抽出剤組成物に用いる
(C)成分となる水としては、例えば、精製水、イオン
交換水、純水等を挙げることができる。水の含有量は、
抽出剤組成物全量に対して、5〜45%、好ましくは、
10〜30%とすることが望ましい。この水の含有量が
5%未満では、可塑剤の成形体からの除去性が不良とな
り好ましくなく、また、45%を越えると、可塑剤の成
形体からの除去性が不良となりとなり、好ましくない。
The water used as the component (C) used in the extractant composition of the first invention of the present invention includes, for example, purified water, ion-exchanged water and pure water. The water content is
5-45% with respect to the total amount of the extractant composition, preferably
It is desirable to set it to 10 to 30%. If the water content is less than 5%, the removability of the plasticizer from the molded article becomes poor, which is not preferable. If it exceeds 45%, the removability of the plasticizer from the molded article becomes poor, which is not preferable. .

【0014】本発明の第2発明の抽出剤組成物に用いる
(D)成分となる非イオン界面活性剤は、上記式(II)
で示されるものであり、例えば、長鎖アルコールのアル
キレンオキシド付加体が挙げられる。具体的には、ポリ
オキシエチレン(8)ラウリルエーテル、ポリオキシエ
チレン(9)第2級アルキル(C12−14)エーテ
ル、ポリオキシエチレン(15)第2級アルキル(C1
2−14)エーテルなどのポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプ
ロピレン(7)トリドデシルエーテル、ポリオキシエチ
レン(9)ポリオキシプロピレン(5)第2級アルキル
(C12−14)エーテルなどのポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンアルキルエーテルが挙げられる。
The nonionic surfactant used as the component (D) in the extractant composition of the second invention of the present invention is represented by the above formula (II)
And an alkylene oxide adduct of a long-chain alcohol. Specifically, polyoxyethylene (8) lauryl ether, polyoxyethylene (9) secondary alkyl (C12-14) ether, polyoxyethylene (15) secondary alkyl (C1
2-14) Polyoxyalkylene alkyl ether such as ether, polyoxyethylene (20) polyoxypropylene (7) tridodecyl ether, polyoxyethylene (9) polyoxypropylene (5) secondary alkyl (C12-14) And polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers such as ether.

【0015】これらの上記式(II)で示される非イオン
界面活性剤の含有量は、抽出剤組成物全量に対して、6
5〜95%、好ましくは、75〜95%とすることが望
ましい。この非イオン界面活性剤の含有量が65%未満
では、可塑剤の成形体からの除去性が不良となり好まし
くなく、また、95%を越えると、抽出剤組成物の粘性
が大となり、好ましくない。
The content of the nonionic surfactant represented by the above formula (II) is 6 to the total amount of the extractant composition.
It is desirably 5 to 95%, preferably 75 to 95%. If the content of the nonionic surfactant is less than 65%, the removability of the plasticizer from the molded article becomes poor, which is not preferable. If it exceeds 95%, the viscosity of the extractant composition becomes large, which is not preferable. .

【0016】本発明の第2発明の抽出剤組成物に用いる
(E)成分となる水としては、上記(C)成分と同様
に、精製水、イオン交換水、純水等を挙げることができ
る。この(E)成分の水の含有量は、抽出剤組成物全量
に対して、5〜35%、好ましくは、5〜25%とする
ことが望ましい。この水の含有量が5%未満では、抽出
剤組成物の粘性が大となり好ましくなく、また、35%
を越えると、可塑剤の成形体からの除去性が不良とな
り、好ましくない。なお、本発明の第2発明の抽出剤組
成物に用いる(E)成分の水の含有量の範囲と、上記第
1発明の抽出剤組成物に用いる(C)成分の含有量の範
囲との相違は、配合種及び配合組成の相違に基づくもの
である。
As the water used as the component (E) used in the extractant composition of the second invention of the present invention, purified water, ion-exchanged water, pure water and the like can be mentioned as in the case of the component (C). . The water content of the component (E) is desirably 5 to 35%, preferably 5 to 25%, based on the total amount of the extractant composition. If the water content is less than 5%, the viscosity of the extractant composition becomes large, which is not preferable.
Exceeding the range is not preferred because the plasticizer has poor removability from the molded article. In addition, the range of the content of water of the component (E) used in the extractant composition of the second invention of the present invention and the range of the content of the component (C) used in the extractant composition of the first invention are described. The difference is based on the difference in the compound type and the compound composition.

【0017】これらの第1発明又は第2発明の抽出剤組
成物は、低粘度で均一透明な液体、または、均一なミク
ロエマルジョンを形成している。本第1発明及び第2発
明における抽出剤組成物の粘度は、好ましくは、25℃
において、2000mPa・s以下とすることが望まし
い。なお、本各抽出剤組成物には、上記成分以外に、例
えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール等の溶剤を本発明の目的を
阻害しない範囲内で適宜配合することができる。
The extractant composition of the first or second invention forms a low-viscosity, uniformly transparent liquid or a uniform microemulsion. The viscosity of the extractant composition in the first invention and the second invention is preferably 25 ° C.
In this case, it is preferable that the pressure be 2000 mPa · s or less. In addition, in addition to the above components, for example, solvents such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, and propylene glycol can be appropriately added to the present extractant compositions as long as the object of the present invention is not impaired.

【0018】次に、本発明方法で使用する熱可塑性樹脂
としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂等が挙げられる。好ましくは、成形加工性、及び得ら
れる多孔性成形体のバッテリーセパレーターとしての性
能の点からポリオレフィン樹脂が望ましい。これらの樹
脂は、単独で用いても良いし、または、2種類以上を混
合した組成物として用いても良い。
Next, examples of the thermoplastic resin used in the method of the present invention include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins, polyamide resins and the like. Preferably, a polyolefin resin is desirable in view of moldability and performance of the obtained porous molded article as a battery separator. These resins may be used alone or as a composition in which two or more kinds are mixed.

【0019】本発明方法において用いることができるポ
リオレフィン組成物としては、例えば、質量平均分子量
50万以上のポリオレフィン又は質量平均分子量50万
以上のポリオレフィンを含有するポリオレフィン組成物
が挙げられる。質量平均分子量50万以上のポリオレフ
ィンを含有していない場合では、延伸時に破断が起こり
やすいため、好適な多孔性成形体を得ることは困難とな
る。また、質量平均分子量の上限は、特に限定的されな
いが、1500万以下とすることにより、溶融押出を容
易にすることができる。
The polyolefin composition that can be used in the method of the present invention includes, for example, a polyolefin having a weight average molecular weight of 500,000 or more or a polyolefin composition containing a polyolefin having a weight average molecular weight of 500,000 or more. When a polyolefin having a mass-average molecular weight of 500,000 or more is not contained, it is difficult to obtain a suitable porous molded article because the sheet is likely to break during stretching. Although the upper limit of the mass average molecular weight is not particularly limited, melt extrusion can be facilitated by setting the upper limit to 15,000,000 or less.

【0020】質量平均分子量50万以上のポリオレフィ
ンとしては、超高分子量ポリエチレンが好ましく用いら
れる。この質量平均分子量50万以上のポリオレフィン
を含有するポリオレフィン組成物としては、例えば、質
量平均分子量50万以上のポリオレフィンと、質量平均
分子量1万以上50万未満のポリオレフィンとからなる
組成物が挙げられる。質量平均分子量1万以上50万未
満のポリオレフィンとしては、特に限定されないが、ポ
リエチレンが好ましい。ポリエチレンの種類としては、
例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレンが挙げられる。これらは、エチレンの
単独重合体のみならず、他のα−オレフィンを少量含有
する共重合体であってもよい。また、エチレン以外の他
のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、ブテ
ン−1、ヘキセン−1、ペンテン−1、 4−メチルペ
ンテン−1、オクテン、酢酸ビニル、メタクリル酸メチ
ル、スチレンが好適である。なお、質量平均分子量50
万以上のポリオレフィンと質量平均分子量1万以上50
万未満のポリオレフィンとからなる組成物として、最も
好ましいのは、超高分子量ポリエチレンと高密度ポリエ
チレンからなる組成物である。
As the polyolefin having a mass average molecular weight of 500,000 or more, ultrahigh molecular weight polyethylene is preferably used. Examples of the polyolefin composition containing a polyolefin having a mass average molecular weight of 500,000 or more include a composition comprising a polyolefin having a mass average molecular weight of 500,000 or more and a polyolefin having a mass average molecular weight of 10,000 to less than 500,000. The polyolefin having a weight average molecular weight of 10,000 or more and less than 500,000 is not particularly limited, but polyethylene is preferred. As the type of polyethylene,
For example, high-density polyethylene, low-density polyethylene, and medium-density polyethylene are mentioned. These may be not only a homopolymer of ethylene but also a copolymer containing a small amount of another α-olefin. Further, as other α-olefins other than ethylene, for example, propylene, butene-1, hexene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, octene, vinyl acetate, methyl methacrylate, and styrene are preferable. . In addition, mass average molecular weight 50
10,000 or more polyolefin and mass average molecular weight 10,000 or more 50
Most preferred as the composition comprising less than 10,000 polyolefins is a composition comprising ultra high molecular weight polyethylene and high density polyethylene.

【0021】また、バッテリーセパレーターに用いる場
合、メルトダウン温度を向上させるために、ポリプロピ
レンを添加することが好ましい。ポリプロピレンの種類
は、単独重合体の他に、ブロック共重合体、ランダム共
重合体などを使用することができる。このブロック共重
合体、ランダム共重合体には、プロピレン以外の他のα
−オレフィンとの共重合成分を含有することができ、当
該他のα−オレフィンとして、好適なのは、エチレンで
ある。
When used for a battery separator, it is preferable to add polypropylene to improve the meltdown temperature. As the type of polypropylene, a block copolymer, a random copolymer, or the like can be used in addition to the homopolymer. This block copolymer and random copolymer include α other than propylene.
-It can contain a copolymerization component with an olefin, and ethylene is preferred as the other α-olefin.

【0022】更に、本発明方法においては、バッテリー
セパレーター用途としての特性を向上させるため、シャ
ットダウン機能を付与するポリオレフィンとして、前述
の低密度ポリエチレンを用いることができる。この低密
度ポリエチレンとしては、例えば、分岐状の低密度ポリ
エチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDP
E)、シングルサイト触媒により製造されたエチレン・
α−オレフィン共重合体のうち、少なくとも一種以上選
ばれたポリオレフィンを添加することができる。また、
上記と同様に、バッテリーセパレーター用途としての特
性を向上させるため、シャットダウン機能を付与するポ
リオレフィンとして、質量平均分子量1000〜400
0の低分子量ポリエチレンを添加してもよい。ただし、
添加量が多いと延伸する場合には、破断が起こりやすく
なるので、その添加量は、熱可塑性樹脂全体の20質量
部以下にすることが好ましい。
Further, in the method of the present invention, the above-mentioned low-density polyethylene can be used as a polyolefin having a shutdown function in order to improve the characteristics as a battery separator. Examples of the low-density polyethylene include branched low-density polyethylene (LDPE) and linear low-density polyethylene (LLDP).
E), ethylene
At least one or more polyolefins selected from the α-olefin copolymers can be added. Also,
Similarly to the above, in order to improve the characteristics as a battery separator application, as a polyolefin having a shutdown function, a weight average molecular weight of 1000 to 400
Zero low molecular weight polyethylene may be added. However,
If the addition amount is large, the film is likely to break when stretched. Therefore, the addition amount is preferably 20 parts by mass or less based on the entire thermoplastic resin.

【0023】本発明方法におけるポリオレフィン又はポ
リオレフィン組成物の分子量分布Mw/Mnは特に限定
されるものでないが、5〜300が好ましく、更に好ま
しくは、10〜100とすることが望ましい。この分子
量分布Mw/Mnが5未満では、高分子量成分が多くな
りすぎて、溶融押出が困難になり、また、分子量分布M
w/Mnが300を超えると、低分子量成分が多くなり
すぎるために、強度の低下を招くこととなる。
The molecular weight distribution Mw / Mn of the polyolefin or polyolefin composition in the method of the present invention is not particularly limited, but is preferably from 5 to 300, more preferably from 10 to 100. When the molecular weight distribution Mw / Mn is less than 5, the amount of the high molecular weight component becomes too large, so that the melt extrusion becomes difficult.
When w / Mn exceeds 300, the low molecular weight component becomes too large, which leads to a decrease in strength.

【0024】本発明方法において用いる可塑剤として
は、融点が100℃以下のものが好ましいが、常温で固
体であるパラフィンワックス、或いは、ステアリルアル
コール、セチルアルコールなどの高級アルコール、常温
で液体のn−デカンなどのn−アルカン、流動パラフィ
ン、灯油などが好適に使用できる。好ましくは、溶剤含
有量が安定なゲル状成形物を得るためには、流動パラフ
ィンのような不揮発性の溶剤を用いることが望ましい。
また、これに加えて、ポリマー分子中に、−OH基、−
COOH基、−CONH2基などを持つ水に可溶な線状
の高分子、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレンゴリコール、ポリアクリル酸、ポリビニールアル
コールなどを用いても良い。
As the plasticizer used in the method of the present invention, those having a melting point of 100 ° C. or less are preferable, but paraffin wax which is solid at ordinary temperature, higher alcohol such as stearyl alcohol and cetyl alcohol, n-liquid which is liquid at ordinary temperature is preferable. N-Alkanes such as decane, liquid paraffin, kerosene and the like can be suitably used. Preferably, in order to obtain a gel-like molded product having a stable solvent content, it is desirable to use a non-volatile solvent such as liquid paraffin.
Further, in addition to this, -OH group,-
A water-soluble linear polymer having a COOH group, a -CONH 2 group, or the like, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyacrylic acid, or polyvinyl alcohol may be used.

【0025】本発明方法において、上記熱可塑性樹脂/
可塑剤の質量比は、特に限定されないが、1/99〜5
0/50、好ましくは、20/80〜40/60とする
ことが望ましい。熱可塑性樹脂の質量分率が1%未満で
は、ゲル状成形物を成形する際にダイス出口でスウェル
やネックインが大きくなり、ゲル状成形物の成形性及び
自己支持性が低下することとなる。一方、50%を超え
ると、ゲル状成形物の成形性が低下することとなる。
In the method of the present invention, the thermoplastic resin /
The mass ratio of the plasticizer is not particularly limited, but is 1/99 to 5
0/50, preferably 20/80 to 40/60. If the mass fraction of the thermoplastic resin is less than 1%, the swell or neck-in becomes large at the die exit when molding the gel-like molded product, and the moldability and self-supporting property of the gel-like molded product are reduced. . On the other hand, if it exceeds 50%, the moldability of the gel-like molded product will decrease.

【0026】本発明方法では、上記の熱可塑性樹脂と可
塑剤は、公知の一軸または二軸の押出機で均一に混練
し、溶融押出してフイルムまたはシート状のゲル状成形
体に成形する。溶融押出温度は、用いる樹脂により異な
るが、ポリオレフィン又はポリオレフィンを含む組成物
の場合には、160〜230℃、好ましくは、160〜
220℃である。上記で溶融押出成形したフイルムまた
はシート状のゲル状成形体は、常法に従い、冷却した
後、ゲル状成形体中の可塑剤を本発明の第1発明又は第
2発明の抽出剤組成物で抽出処理を行い、目的とする多
孔性成形体を得ることができることとなる。更に、本発
明方法では、前記冷却後、可塑剤を抽出処理する工程の
間に、延伸工程を設けてもよく、抽出処理後に熱処理等
を行ってもよい。また、抽出処理は、ゲル状成形体の延
伸前及び/又は延伸後、好ましくは、延伸後に行うこと
が望ましい。前記延伸工程においては、好ましくは、融
点+10℃以下の範囲、より好ましくは結晶分散温度か
ら融点の範囲で行うことが望ましい。ここで、結晶分散
温度とは、ASDM D 4065に基づき、動的粘弾
性の温度特性測定により求められる温度をいい、融点と
は、JIS K 7121−1987に基づき、差走査
熱量測定(DSC)により求められる値をいう。また、前
記熱処理においては、加熱収縮、熱固定、加熱延伸のい
ずれの処理を用いてもよい。
In the method of the present invention, the above-mentioned thermoplastic resin and plasticizer are uniformly kneaded by a known single-screw or twin-screw extruder, and are melt-extruded to form a film or sheet-like gel-like molded product. The melt extrusion temperature varies depending on the resin used, but in the case of a polyolefin or a composition containing a polyolefin, 160 to 230 ° C, preferably 160 to 230 ° C.
220 ° C. The melt-extruded film or sheet-like gel-like molded product is cooled according to a conventional method, and then the plasticizer in the gel-like molded product is mixed with the extractant composition of the first invention or the second invention of the present invention. By performing the extraction treatment, the desired porous molded body can be obtained. Furthermore, in the method of the present invention, a stretching step may be provided between the step of extracting the plasticizer after the cooling, and a heat treatment or the like may be performed after the extraction processing. Further, it is desirable that the extraction treatment is performed before and / or after stretching the gel-like molded body, preferably after stretching. The stretching step is preferably performed at a temperature within the range of the melting point + 10 ° C. or lower, more preferably within the range of the crystal dispersion temperature to the melting point. Here, the crystal dispersion temperature refers to the temperature determined by measuring the temperature characteristics of dynamic viscoelasticity based on ASDM D 4065, and the melting point refers to the temperature determined by differential scanning calorimetry (DSC) based on JIS K 7121-1987. Refers to the required value. In the heat treatment, any of heat shrinkage, heat fixing, and heat stretching may be used.

【0027】本発明方法において、上記抽出処理は、熱
可塑性樹脂と可塑剤の混合物の溶融混練後、押出成形し
たフィルムまたはシート状のゲル状成形体を、上記
(A)成分〜(C)成分からなる抽出剤組成物又は上記
(D)及び(E)成分からなる抽出剤組成物に、通常、
10秒以上、好ましくは、30秒〜30分程度浸漬す
る。また、その際の浸漬温度は、熱可塑性樹脂の融点以
下、可塑剤の融点以上とする必要がある。具体的には、
0〜100℃、好ましくは、30℃〜80℃で行う。そ
の際に、超音波或いは攪拌などの機械的な振動を加える
と、除去効率を更に向上させることができる。次いで、
水、ないし水と低級アルコール系溶剤混合物に浸漬液を
変更して、同様な浸漬操作を繰り返して可塑剤の残存量
を目標とする量まで減少させた後、乾燥を行う。乾燥方
法は、常法の温風乾燥或いは減圧乾燥で必要に応じて一
定温度で行う。このようにして得られる熱可塑性樹脂多
孔性成形体は、空孔率30〜95%、透気度20〜15
00秒/100cc、突刺強度4900mN/25μm
以上という、特に、バッテリーセパレーターとして好適
なものとなる。
In the method of the present invention, the above-mentioned extraction treatment is carried out by melt-kneading a mixture of a thermoplastic resin and a plasticizer, and then extruding the film or sheet-like gel-like molded product into the above-mentioned components (A) to (C). Or an extractant composition comprising the above components (D) and (E),
Immerse for 10 seconds or more, preferably for about 30 seconds to 30 minutes. In addition, the immersion temperature at that time needs to be lower than the melting point of the thermoplastic resin and higher than the melting point of the plasticizer. In particular,
The reaction is carried out at 0 to 100 ° C, preferably 30 to 80 ° C. At this time, if mechanical vibration such as ultrasonic waves or stirring is applied, the removal efficiency can be further improved. Then
The immersion liquid is changed to water or a mixture of water and a lower alcohol-based solvent, and the same immersion operation is repeated to reduce the remaining amount of the plasticizer to a target amount, followed by drying. The drying method is a usual method of hot air drying or reduced pressure drying at a constant temperature as required. The porous molded article of the thermoplastic resin thus obtained has a porosity of 30 to 95% and an air permeability of 20 to 15%.
00 sec / 100cc, piercing strength 4900mN / 25μm
As described above, it is particularly suitable as a battery separator.

【0028】このように構成される上記第1発明又は第
2発明の抽出剤組成物は、従来用いられていた、気散性
の有機溶剤等を用いることなしに、これら有機溶剤等と
同等ないし同等以上の可塑剤に対する抽出性を有するも
のであり、また、引火性も極めて低く、さらに使用性に
も優れ、しかも、経時安定性にも優れたものとなる。ま
た、上述の如く構成される本発明方法では、上記第1発
明又は第2発明の抽出剤組成物を用いることにより、効
率的に優れた諸物性を有する多孔性成形体を得ることが
でき、特に、バッテリーセパレーター用の優れた製造法
を提供できることとなる。更に、本発明方法により、製
造されるバッテリーセパレーターは、該セパレーターと
して要求される有効な気体透過性や空孔率、機械強度を
有し、電池特性を充分満足できるものとなる。
The extractant composition of the first invention or the second invention constituted as described above can be used in the same or similar manner as these organic solvents without using a conventionally used air-permeable organic solvent. It has the same or higher extractability to plasticizers, has extremely low flammability, has excellent usability, and has excellent stability over time. Further, in the method of the present invention configured as described above, by using the extractant composition of the first or second invention, it is possible to efficiently obtain a porous molded body having excellent physical properties, In particular, an excellent manufacturing method for a battery separator can be provided. Further, the battery separator produced by the method of the present invention has effective gas permeability, porosity, and mechanical strength required for the separator, and sufficiently satisfies battery characteristics.

【0029】[0029]

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を
更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例に特に限定
されるものではない。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not particularly limited to the following examples.

【0030】〔実施例1〜11及び比較例1〜9〕 (抽出剤組成物の調製)下記表1及び表2に示す配合組
成の抽出剤組成物を用いた。この各抽出剤組成物の経時
安定性を下記評価方法により評価した。これらの結果を
下記表1及び2に示す。
[Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 9] (Preparation of Extractant Composition) The extractant compositions having the composition shown in Tables 1 and 2 below were used. The stability over time of each extractant composition was evaluated by the following evaluation method. The results are shown in Tables 1 and 2 below.

【0031】(熱可塑性樹脂多孔性成形体の製造) (実施例1〜11)質量平均分子量が2.0×108
超高分子ポリエチレン20%と、3.5×105の高密
度ポリエチレン80%とからなり、分子量分布Mw/M
n=16.8であるポリエチレン組成物(融点135
℃、結晶分散温度90℃)100質量部当たりに、酸化
防止剤としてテトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ
ターシャリーブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロ
ピオネート〕メタンを0.37質量部加えたポリエチレ
ン組成物を得た。得られたポリエチレン組成物30質量
部を二軸押出機(58mmφ、L/D=42,強混練タ
イプ)に投入し、この二軸押出機のサイドフィーダーか
ら流動パラフィン70質量部を供給し、200℃、20
0rpmで溶融混練して、押出機中でポリエチレン溶液
を調製した。次いで、この押出機の先端に設置されたT
ダイから延伸膜が60μm程度の厚さとなるように押し
出し、50℃に温調された冷却ロールで引き取りながら
ゲル状シートを作製した。続いて、のゲル状シートを、
バッチ延伸機を用いて115℃で5×5に同時二軸延伸
を行い、延伸膜を得た。得られた延伸膜を、30cm×
30cmのステンレス製の固定枠に固定し、下記表1及
び表2に示す配合組成の抽出剤組成物3Lに、60℃で
フィルムの下部より40kHz超音波で攪拌しながら5
分間浸漬した。次いで、浸漬液をイオン交換水に換え
て、同様な条件で2回すすぎを行った後、50℃で20
分間温風乾燥を行った。その後、120℃で10分間、
熱固定処理を行いポリエチレンの多孔性成形体を得た。
(Production of Thermoplastic Resin Porous Molded Article) (Examples 1 to 11) 20% of ultra high molecular weight polyethylene having a mass average molecular weight of 2.0 × 10 8 and high density polyethylene of 3.5 × 10 5 80%, molecular weight distribution Mw / M
Polyethylene composition with n = 16.8 (melting point 135)
0.37 parts by mass of tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] methane as an antioxidant was added per 100 parts by mass of (C, crystal dispersion temperature 90 ° C). A polyethylene composition was obtained. 30 parts by mass of the obtained polyethylene composition was charged into a twin-screw extruder (58 mmφ, L / D = 42, strong kneading type), and 70 parts by mass of liquid paraffin was supplied from a side feeder of the twin-screw extruder, and 200 ° C, 20
The mixture was melt-kneaded at 0 rpm to prepare a polyethylene solution in an extruder. Then, the T installed at the tip of the extruder
The stretched film was extruded from the die so as to have a thickness of about 60 μm, and was taken up by a cooling roll adjusted to 50 ° C. to prepare a gel-like sheet. Subsequently, the gel-like sheet of
Using a batch stretching machine, simultaneous biaxial stretching was performed at 115 ° C. to 5 × 5 to obtain a stretched film. The obtained stretched film is 30 cm ×
It was fixed on a 30 cm stainless steel fixing frame and added to 3 L of the extractant composition having the composition shown in Tables 1 and 2 below at 60 ° C. while stirring with 40 kHz ultrasonic wave from the lower part of the film.
Soak for minutes. Next, the immersion liquid was changed to ion-exchanged water and rinsed twice under the same conditions.
Warm air drying was performed for minutes. Then, at 120 ° C for 10 minutes,
A heat-setting treatment was performed to obtain a porous molded body of polyethylene.

【0032】〔比較例1〜3及び5〜9〕上記実施例と
同様な方法で作製した二軸延伸フィルムを用いて、実施
例と同様に処理してポリエチレンの多孔性成形体を得
た。 〔比較例4〕上記実施例と同様な方法で得られた二軸延
伸フィルムを、実施例と同様に固定枠に固定し、塩化メ
チレン3Lに5分間浸漬し、流動パラフィンを抽出除去
し、その後、50℃で20分間温風乾燥した。その後、
120℃で10分間、熱固定処理を行いポリエチレンの
多孔性成形体を得た。
Comparative Examples 1 to 3 and 5 to 9 Using a biaxially stretched film produced in the same manner as in the above examples, the same treatment as in the examples was performed to obtain a porous molded article of polyethylene. [Comparative Example 4] A biaxially stretched film obtained by the same method as in the above example was fixed to a fixed frame in the same manner as in the example, immersed in 3 L of methylene chloride for 5 minutes, and liquid paraffin was extracted and removed. And dried with warm air at 50 ° C. for 20 minutes. afterwards,
A heat-setting treatment was performed at 120 ° C. for 10 minutes to obtain a porous molded body of polyethylene.

【0033】このように作製した各ポリエチレンの多孔
性成形体の流動パラフィン残存量、空孔率、透気度を下
記試験方法により測定した。これらの結果を下記表1及
び表2に示す。
The residual amount of liquid paraffin, the porosity, and the air permeability of each of the porous molded articles of polyethylene thus prepared were measured by the following test methods. The results are shown in Tables 1 and 2 below.

【0034】〔抽出剤組成物の経時安定性の評価方法〕
得られた各抽出剤組成物を100mlの透明ビンに入
れ、25℃の恒温室に1週間静置して、その経時による
液安定性を下記評価基準で目視判定した。 評価基準: ○:均一透明液体 ×:粘性が大きい液体、ないし、2層分離が著しい
[Evaluation Method of Stability of Extractant Composition over Time]
Each of the obtained extractant compositions was placed in a 100-ml transparent bottle, allowed to stand in a constant temperature room at 25 ° C. for one week, and the liquid stability over time was visually determined according to the following evaluation criteria. Evaluation criteria: ○: uniform transparent liquid ×: liquid with high viscosity, or remarkable two-layer separation

【0035】〔流動パラフィン残存量の測定方法〕得ら
れた各多孔性成形体を約10cm×10cmに裁断して
各試験片として、質量を測定した後、四塩化炭素で残存
可塑剤を抽出し、この抽出液から四塩化炭素を減圧除去
して流動パラフィン抽出量を質量測定し、この質量を四
塩化炭素抽出前の試験片の質量で除することにより比率
(%)を算出した。
[Method of Measuring Liquid Paraffin Remaining Amount] Each of the obtained porous molded bodies was cut into about 10 cm × 10 cm, each test piece was weighed, and the remaining plasticizer was extracted with carbon tetrachloride. Then, carbon tetrachloride was removed from this extract under reduced pressure, the amount of liquid paraffin extracted was measured by mass, and this mass was divided by the mass of the test piece before carbon tetrachloride extraction to calculate a ratio (%).

【0036】〔空孔率の測定方法〕質量法により測定し
た。なお、算出に必要な膜厚は、ミツトヨ社製の触針式
膜厚計ミツトヨライトマチックを使用して測定した。
[Method of measuring porosity] The porosity was measured by a mass method. The film thickness required for the calculation was measured using a stylus-type film thickness meter Mitutoyolitematic manufactured by Mitutoyo Corporation.

【0037】〔透気度の測定方法〕JIS P 811
7−1980に準拠して測定した。
[Method of measuring air permeability] JIS P 811
It was measured according to 7-1980.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】[0039]

【表2】 [Table 2]

【0040】上記表1及び表2の結果から明らかなよう
に、本発明範囲となる実施例1〜11は、本発明の範囲
外となる比較例1〜7に較べて、抽出剤組成物は液安定
性に優れ、流動パラフィン残存量も少なく、空孔率及び
透気度に優れたものであることが判明した。
As is clear from the results of Tables 1 and 2, the extractant compositions of Examples 1 to 11 which fall within the scope of the present invention are compared with Comparative Examples 1 to 7 which fall outside the scope of the present invention. It was found to be excellent in liquid stability, small in residual amount of liquid paraffin, and excellent in porosity and air permeability.

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明によれば、従来用いられていた、
気散性の有機溶剤等を用いることなしに、これら有機溶
剤等と同等ないし同等以上の可塑剤に対する抽出性を有
し、また、引火性も極めて低く、さらに使用性にも優
れ、経時安定性にも優れる熱可塑性樹脂多孔性成形体用
抽出剤組成物が提供される。また、本発明方法によれ
ば、本発明の抽出剤組成物を用いることにより、優れた
諸物性を有する多孔性成形体、特に、バッテリーセパレ
ーター用に好適な熱可塑性樹脂多孔性成形体の製造方法
が提供される。特に、本発明方法により得られる熱可塑
性樹脂多孔性成形体をバッテリーセパレーターに用いれ
ば、該セパレーターとして要求される有効な気体透過性
や空孔率、機械強度を有し、電池特性を充分満足するも
のとなる。
According to the present invention, according to the present invention,
Without using air-permeable organic solvents, etc., it has the same or higher extractability to plasticizers as those organic solvents, etc., and also has extremely low flammability, excellent usability, and stability over time. The present invention provides an extractant composition for a thermoplastic molded article having excellent heat resistance. Further, according to the method of the present invention, by using the extractant composition of the present invention, a method for producing a porous molded article having excellent physical properties, particularly a thermoplastic resin porous molded article suitable for a battery separator. Is provided. In particular, if the thermoplastic resin porous molded article obtained by the method of the present invention is used for a battery separator, it has the effective gas permeability and porosity required for the separator, and mechanical strength, and sufficiently satisfies the battery characteristics. It will be.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 深澤 哲 東京都墨田区本所一丁目3番7号 ライオ ン株式会社内 Fターム(参考) 4F074 AA17 AA18 AA19 AA20 AA22 AA23 AA24A AA24B AA65 AA71 AD01 AD04 CB03 CB16 CB28 CB34 CB45 CC02X CC22X CC42 DA49 4F212 AA04 AA11 AB07 AG20 AH03 UA15 UH18  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Satoshi Fukasawa 1-3-7 Honjo, Sumida-ku, Tokyo F-term in Lion Corporation (reference) 4F074 AA17 AA18 AA19 AA20 AA22 AA23 AA24A AA24B AA65 AA71 AD01 AD04 CB03 CB16 CB28 CB34 CB45 CC02X CC22X CC42 DA49 4F212 AA04 AA11 AB07 AG20 AH03 UA15 UH18

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の(A)〜(C)を含むことを特徴
とする熱可塑性樹脂多孔性成形体用抽出剤組成物。 (A);アニオン界面活性剤 5〜50質量% (B);下記式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体 5〜90質量% 【化1】 (C);水 5〜45質量%
1. An extractant composition for a porous molded article of a thermoplastic resin, which comprises the following (A) to (C). (A); 5 to 50% by mass of an anionic surfactant (B); 5 to 90% by mass of an alkylene oxide derivative represented by the following formula (I) (C); water 5 to 45% by mass
【請求項2】 下記の(D)及び(E)を含むことを特
徴とする熱可塑性樹脂多孔性成形体用抽出剤組成物。 (D);下記式(II)で示される非イオン界面活性剤 65〜95質量% 【化2】 (E);水 5〜35質量%
2. An extractant composition for a porous molded article of a thermoplastic resin, comprising the following (D) and (E). (D); 65 to 95% by mass of a nonionic surfactant represented by the following formula (II): (E); water 5 to 35% by mass
【請求項3】 熱可塑性樹脂と可塑剤を溶融混練して得
られたゲル状成形体を、該可塑剤の融点以上に加熱され
た請求項1又は請求項2記載の抽出剤組成物、あるい
は、該各組成物の水希釈液で処理することにより、上記
可塑剤を成形体から除去し、多孔性成形体を得ることを
特徴とする熱可塑性樹脂多孔性成形体の製造方法。
3. The extractant composition according to claim 1, wherein a gel-like molded product obtained by melt-kneading a thermoplastic resin and a plasticizer is heated to a melting point of the plasticizer or higher, or A process for producing a porous molded article of a thermoplastic resin, which comprises removing the plasticizer from the molded article by treating the composition with a water diluent of each composition to obtain a porous molded article.
【請求項4】 請求項3に記載の熱可塑性樹脂多孔性成
形体の製造方法において、ゲル状成形体を延伸前及び/
又は延伸後に、残存する可塑剤を除去することを特徴と
する熱可塑性樹脂多孔性成形体の製造方法。
4. The method for producing a porous thermoplastic resin article according to claim 3, wherein the gel-like molded article is stretched before and / or after stretching.
Alternatively, a method for producing a thermoplastic resin porous molded body, comprising removing a residual plasticizer after stretching.
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