JP2002234262A - 改良されたイメージトーンを有するサーモグラフィー記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 印刷前の貯蔵時間およびに印刷後の記録保管
時間にあまり依存しないイメージトーンを有する印刷物
を作成できる改良されたイメージトーン安定性を有する
実質的に非感光性の黒白サーモグラフィー記録材料を提
供する。 【解決手段】 感熱性要素と支持体とを含んでなる実質
的に非感光性の黒白サーモグラフィー記録材料であっ
て、感熱性要素が少なくとも１種の実質的に非感光性の
有機銀塩、それと熱作用関係にあるそのための有機還元
剤、イメージトーン安定剤および結合剤を含有し、イメ
ージトーン安定剤が式（Ｉ）： ［式中、Ｒ¹は水素、アルカリ金属イオン、アンモニウ
ムイオン、ホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、
アルカリ土類イオン、アルキル等、であり、Ｒ²はアル
キル、シクロアルキル、複素環、アルカリール、アラル
キル、ヘテロアリールまたはアリール基を表し、そして
Ｘは水素、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、
ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンまたはアルカ
リ土類イオンである］に従う化合物であることを特徴と
する材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、その印刷物が改良
された記録保管特性（ａｒｃｈｉｖａｌ ｐｒｏｐｅｒ
ｔｉｅｓ）を有するサーモグラフィー記録材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び課題】熱的像形成すなわちサーモグラ
フィーは、像が熱エネルギーの使用により作成される記
録方法である。直接的な熱的サーモグラフィーでは、記
録材料の像通りの加熱により可視像パターンが作成され
る。

【０００３】ＵＳ５,６７２,５６０は、支持体およびそ
の上に形成される感熱性像形成層を含んでなる感熱性像
形成材料であって、この像形成層が発色量の実質的に無
色の有機酸の微細分割状固体貴金属塩、加熱条件下で該
貴金属との発色反応が可能であってそれにより着色され
た像を形成するような有機還元剤、イメージトーン剤
（ｉｍａｇｅ ｔｏｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、該像形成
層中の像通りでない背景色の生成を減ずる式：

【０００４】

【化３】

【０００５】［式中、Ｚ¹、Ｚ²およびＺ³は各々独立し
て水素、アルカリ金属イオン、炭素数１〜約８のアルキ
ル基、炭素数５〜約１０のアラルキルもしくはシクロア
ルキル基、または炭素数６〜約１５のアルキル基を表す
か、或いはＺ¹およびＺ²は一緒になって２価アルカリ土
類金属イオン、炭素数２〜約８の２価アルキレン基、ま
たは炭素数６〜約３０の２価アリール基を表し、但し、
Ｚ¹およびＺ²は一緒になって２価アルカリ土類金属イオ
ンを表さず、Ｚ¹、Ｚ²およびＺ³の少なくとも１つは水
素またはアルカリ金属イオンを表す］を有する安定剤化
合物を含んでなる材料を開示している。

【０００６】ライトボックスで見るための医学的用途の
ためのサーモグラフィー材料を用いる印刷では、青黒イ
メージトーンの詳細部を識別する人間の目のより高い能
力を利用することができ、それによりそのような印刷物
の診断価値を改良するので、最適な診断には青黒イメー
ジトーンが要求される。そのようなイメージトーンは印
刷前のサーモグラフィー記録材料の貯蔵寿命および印刷
後の記録保管時間から独立しているべきである。イメー
ジトーンはＡＳＴＭ Ｎｏｒｍ Ｅ１７９−９０に従う分
光計測定によりＲ（４５／０）幾何学でＡＳＴＭ Ｎｏ
ｒｍ Ｅ３０８−９０に従う評価で測定されるＬ*、ａ*
およびｂ* ＣＩＥＬＢ−値を基準にして評価することが
できる。プレテンパリング（ｐｒｅｔｅｍｐｅｒｉｎ
ｇ）後の印刷前の貯蔵時間および印刷後の記録保管時間
にあまり依存しないイメージトーンで印刷物を得ること
を可能にしながら、ライトボックス上で放射線技師が透
過像を見るため許容できるイメージトーンを示すような
イメージトーン安定化性質の均衡を与える実質的に非感
光性のサーモグラフィー記録材料用の成分が要望され
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の一つ
の特徴は印刷前の貯蔵時間にあまり依存しないイメージ
トーンを有する印刷物を作成することができる改良され
たイメージトーン安定性を有する実質的に非感光性の黒
白サーモグラフィー記録材料を提供することである。

【０００８】従って、本発明の別の特徴は印刷後の記録
保管時間にあまり依存しないが医学およびグラフィック
ス像に許容可能なイメージトーンを有する実質的に非感
光性の黒白サーモグラフィー記録材料を提供することで
ある。

【０００９】本発明の別の特徴および利点は以下の記述
から明らかになるであろう。

【００１０】

【課題を解決するための手段】特定のホスホン酸誘導体
を含有する感熱性要素を含んでなる実質的に非感光性の
サーモグラフィー記録材料が、イメージトーンが印刷前
の貯蔵時間にあまり依存せず且つ印刷後の記録保管時間
にあまり依存しない印刷物を与えうることが驚くべきこ
とに見いだされ、許容可能なイメージトーンと組み合わ
されたそのような性質のバランスは先行技術のサーモグ
ラフィー記録材料によっては提供されていない。

【００１１】本発明の局面は、感熱性要素と支持体とを
含んでなる実質的に非感光性の黒白サーモグラフィー記
録材料であって、感熱性要素が少なくとも１種の実質的
に非感光性の有機銀塩、それと熱作用関係にあるそのた
めの有機還元剤、イメージトーン安定剤および結合剤を
含有し、イメージトーン安定剤が式（Ｉ）：

【００１２】

【化４】

【００１３】［式中、Ｒ¹は水素、アルカリ金属イオ
ン、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、スルホ
ニウムイオン、アルカリ土類イオン、または場合により
置換されていてもよいアルキル、シクロアルキル、複素
環、アルカリール、アラルキル、ヘテロアリールもしく
はアリール基であり、Ｒ²は場合により置換されていて
もよいアルキル、シクロアルキル、複素環、アルカリー
ル、アラルキル、ヘテロアリールまたはアリール基であ
るか、或いはＲ¹およびＲ²は一緒になって環構造を形成
するのに必要な原子を表し、そしてＸは水素、アルカリ
金属イオン、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオ
ン、スルホニウムイオンまたはアルカリ土類イオンであ
る］に従う化合物であることを特徴とする実質的に非感
光性の黒白サーモグラフィー材料を提供することであ
る。

【００１４】本発明の別の局面は、（ｉ）上記のサーモ
グラフィー記録材料の最外層を熱源付近に持っていき、
（ii）熱源からの熱をサーモグラフィー記録材料に対し
て実質的に水を含まない条件下で熱源付近に保ちながら
像通りに適用して像を形成せしめ、そして（iii）サー
モグラフィー記録材料を熱源から除去する段階を含んで
なる記録方法を提供することである。

【００１５】実質的に非感光性のサーモグラフィー記録
材料におけるイメージトーン安定剤としての、式
（Ｉ）：

【００１６】

【化５】

【００１７】［式中、Ｒ¹は水素、アルカリ金属イオ
ン、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、スルホ
ニウムイオン、アルカリ土類イオン、または場合により
置換されていてもよいアルキル、シクロアルキル、複素
環、アルカリール、アラルキル、ヘテロアリールもしく
はアリール基であり、Ｒ²は場合により置換されていて
もよいアルキル、シクロアルキル、複素環、アルカリー
ル、アラルキル、ヘテロアリールまたはアリール基であ
るか、或いはＲ¹およびＲ²は一緒になって環構造を形成
するのに必要な原子を表し、そしてＸは水素、アルカリ
金属イオン、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオ
ン、スルホニウムイオンまたはアルカリ土類イオンであ
る］に従う化合物の使用を提供することも本発明の局面
である。

【００１８】本発明の別の利点および特徴は以下の記述
から明らかになるであろう。

【００１９】本発明に従うサーモグラフィー記録方法の
第１の局面によると、熱源は熱ヘッドである。

【００２０】本発明に従うサーモグラフィー記録方法の
第２の局面によると、熱源は薄膜熱ヘッドである。

【００２１】定義 アルキルなる用語は、アルキル基中の各々の炭素数に関
して可能な全ての変種を意味し、すなわち、炭素数３に
関してはｎ−プロピルおよびイソプロピル、炭素数４に
関してはｎ−ブチル、イソブチルおよびターシャリー−
ブチル、炭素数５に関してはｎ−ペンチル、１,１−ジ
メチル−プロピル、２,２−ジメチルプロピルおよび２
−メチル−ブチルなどを意味する。

【００２２】実質的に非感光性とは、意図的に感光性で
ないことを意味する。

【００２３】脂肪酸は、飽和系の脂肪族炭化水素類から
誘導される一般式Ｃ_nＨ_2n+1ＣＯＯＨの有機一塩基酸、
例えばパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸およびア
リチジン酸(arichidic acid)である。

【００２４】ここで使用される実質的に水を含まない条
件下での加熱は、８０〜２５０℃の温度における加熱を
意味する。用語「実質的に水を含まない条件」は、反応
系が空気中で水とほぼ平衡状態にあり且つ反応を誘発ま
たは促進するための水が要素に対して外部から特別にま
たは積極的に供給されないことを意味する。そのような
条件は T. H. James, "The Theory of the Photographi
c Process", Fourth Edition, Macmillan 1977, page 3
74 に記載されている。

【００２５】イメージトーン安定剤 本発明によると、少なくとも１種の実質的に非感光性の
有機銀塩、それと熱作用関係にあるそのための有機還元
剤、イメージトーン安定剤および結合剤を含有する感熱
性要素を含んでなる実質的に非感光性の黒白サーモグラ
フィー記録材料であって、イメージトーン安定剤が式
（Ｉ）：

【００２６】

【化６】

【００２７】［式中、Ｒ¹は水素、アルカリ金属イオ
ン、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、スルホ
ニウムイオン、アルカリ土類イオン、または場合により
置換されていてもよいアルキル、シクロアルキル、複素
環、アルカリール、アラルキル、ヘテロアリールもしく
はアリール基であり、Ｒ²は場合により置換されていて
もよいアルキル、シクロアルキル、複素環、アルカリー
ル、アラルキル、ヘテロアリールまたはアリール基であ
るか、或いはＲ¹およびＲ²は一緒になって環構造を形成
するのに必要な原子を表し、そしてＸは水素、アルカリ
金属イオン、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオ
ン、スルホニウムイオンまたはアルカリ土類イオンであ
る］に従う化合物であることを特徴とする実質的に非感
光性の黒白サーモグラフィー記録材料が提供される。

【００２８】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第１の局面によると、式（Ｉ）にお
けるＲ¹が表すアルキル、シクロアルキル、複素環、ア
ルカリール、アラルキル、ヘテロアリールまたはアリー
ル基のための置換基は、カルボキシ、カルボキシアルキ
ル、アルキル、ヒドロキシ、アシル、ヘテロアリール、
メルカプト、アシルオキシ、アルコキシ、アリールオキ
シおよびオキソアミノ基である。

【００２９】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第２の局面によると、式（Ｉ）にお
けるＲ²が表すアルキル、シクロアルキル、複素環、ア
ルカリール、アラルキル、ヘテロアリールまたはアリー
ル基のための置換基は、カルボキシ、カルボキシアルキ
ル、アルキル、ヒドロキシ、アシル、ヘテロアリール、
メルカプト、アシルオキシ、アルコキシ、アリールオキ
シおよびオキソアミノ基である。

【００３０】本発明に従う適当なイメージトーン安定化
用化合物は下記のものである：

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】

【表４】

【００３５】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第３の局面によると、イメージトー
ン安定剤は２−ホスホノ−１,２,３−プロパントリカル
ボン酸（ＩＴＳ−１）または４−エチルホスホメチル−
２,５−ジ−ｔ−ブチルフェノールのカルシウム塩（Ｉ
ＴＳ−２）である。

【００３６】感熱性要素 ここで使用される感熱性要素は、像形成に寄与する全て
の成分を含有する要素である。本発明の実質的に非感光
性のサーモグラフィー記録材料によると、感熱性要素は
実質的に非感光性の有機銀塩、それと熱作用関係にある
そのための有機還元剤、イメージトーン安定剤および結
合剤を含有する。

【００３７】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第４の局面によると、感熱性要素は
上記の成分が異なる層の中に分散されているような層系
を含んでなるが、但し実質的に非感光性の有機銀塩は還
元剤と反応性関係にあり、すなわち熱現像工程中に還元
剤はそれが実質的に非感光性の有機銀塩の粒子に対して
拡散できて銀の還元を引き起こしうるような方法で存在
しなければならない。

【００３８】有機銀塩 本発明に従う実質的に非感光性のサーモグラフィー記録
材料の第５の局面によると、実質的に非感光性の有機銀
塩は有機カルボン酸の実質的に非感光性の銀塩である。

【００３９】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第６の局面によると、実質的に非感
光性の銀塩は脂肪族カルボン酸の銀塩である。

【００４０】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第７の局面によると、実質的に非感
光性の銀塩は脂肪酸の銀塩である。

【００４１】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第８の局面によると、実質的に非感
光性の銀塩は脂肪族炭素連鎖の炭素数が１２〜３０の間
である脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、
パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ヒドロキシステアリ
ン酸銀、オレイン酸銀およびベヘン酸銀であり、これら
の銀塩は「銀石鹸」とも称される。

【００４２】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第９の局面によると、実質的に非感
光性の銀塩はＧＢ−Ｐ １,４３９,４７８に記載されて
いるような有機カルボン酸、例えば安息香酸銀である。

【００４３】ここに引用することにより本発明の内容と
なるＥＰ−Ａ ９６４ ３００に開示されているような有
機カルボン酸の異なる銀塩の組み合わせも本発明で使用
することができる。

【００４４】有機銀塩は標準的な分散技術により分散さ
せることができ、例えばボールミル、ビーズミル、微小
流動床、超音波装置、ロータースターターミキサーなど
の使用がこれに関して有用であることが見いだされた。
種々の技術により製造される有機銀塩分散液の混合物を
使用して、例えば有機銀塩の比較的粗いおよび比較的微
細に粉砕された分散液の、所望するサーモグラフィー性
質を得ることもできる。

【００４５】還元剤 本発明に従う実質的に非感光性のサーモグラフィー記録
材料の第１０の局面によると、実質的に非感光性の有機
銀塩の還元用の有機還元剤は、芳香族ジ−およびトリ−
ヒドロキシ化合物の場合のようにＯ、ＮまたはＣに結合
された少なくとも１つの活性水素原子を含有する有機化
合物である。

【００４６】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第１１の局面によると、有機還元剤
は１,２−ジヒドロキシベンゼン誘導体、例えばカテコ
ール、３−(３,４−ジヒドロキシフェニル)プロピオン
酸、１,２−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸およびエ
ステル類、例えば没食子酸メチル、没食子酸エチル、没
食子酸プロピル、タンニン酸、および３,４−ジヒドロ
キシ−安息香酸エステルである。

【００４７】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第１２の局面によると、有機還元剤
はここに引用することにより本発明の内容となるＥＰ−
Ｂ６９２ ７３３に開示されている有機還元剤、例えば
３,４−ジヒドロキシ安息香酸エチルおよび３,４−ジヒ
ドロキシ安息香酸ｎ−ブチルである。本発明に従う実質
的に非感光性のサーモグラフィー記録材料の第１３の局
面によると、有機還元剤はここに引用することにより本
発明の内容となるＥＰ−Ａ９０３ ６２５に開示されて
いる有機還元剤、例えば３,４−ジヒドロキシベンゾニ
トリルである。

【００４８】２種もしくはそれ以上の有機銀塩の混晶を
含有する実質的に非感光性の有機銀塩の還元において加
熱時に反応相手になる還元剤の組み合わせを使用するこ
ともできる。例えば、ＵＳ−Ｐ ５,４６４,７３８に開
示されているような立体障害フェノール類とスルホニル
ヒドラジド還元剤、ＵＳ−Ｐ ５,４９６,６９５に開示
されているようなトリチルヒドラジド類およびホルミル
−フェニル−ヒドラジド類、ＵＳ−Ｐ ５,５４５,５０
５、ＵＳ−Ｐ ５,５４５,５０７およびＵＳ−Ｐ５,５５
８,９８３に開示されているようなトリチルヒドラジド
類およびホルミル−フェニル−ヒドラジド類と種々の補
助還元剤、ＵＳ−Ｐ ５,５４５,５１５およびＵＳ−Ｐ
５,６３５,３３９に開示されているようなアクリロニト
リル化合物、並びにＵＳ−Ｐ ５,６５４,１３０に開示
されているような２−置換されたマロノジアルデヒド化
合物の組み合わせ。

【００４９】感熱性要素の結合剤 本発明に従う実質的に非感光性のサーモグラフィー記録
材料の第１４の局面によると、結合剤は天然、改質され
た天然もしくは合成樹脂またはそのような樹脂の混合物
であり、そこでは実質的に非感光性の有機銀塩を水性ま
たは溶媒性の媒体、例えばセルロース誘導体、例えばエ
チルセルロース、セルロースエステル類、例えば硝酸セ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、澱粉エーテル
類、ガラクトマンナン、α,β−エチレン系不飽和化合
物から誘導される重合体、例えばポリ塩化ビニル、後塩
素化されたポリ塩化ビニル、塩化ビニルと塩化ビニリデ
ンの共重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、ポ
リ酢酸ビニルおよび部分的に加水分解されたポリ酢酸ビ
ニル、ポリビニルアルコール、繰り返しビニルアルコー
ル単位の一部だけがアルデヒドと反応されていてもよい
出発物質としてのポリビニルアルコールから製造される
ポリビニルアセタール類、好ましくはポリビニルブチラ
ール、アクリロニトリルとアクリルアミドの共重合体、
ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル
類、ポリスチレンおよびポリエチレンまたはそれらの混
合物、の中に均質に分散させることができる。

【００５０】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第１５の局面によると、結合剤は水
溶性フィルム生成性結合剤、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレングリコール、蛋白質系結合剤、例えば
ゼラチン、改質ゼラチン類、例えばフタロイルゼラチ
ン、多糖類、例えば澱粉、アラビアゴムおよびデキスト
ラン並びに水溶性セルロース誘導体である。

【００５１】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第１６の局面によると、結合剤はゼ
ラチンである。

【００５２】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第１７の局面によると、結合剤対実
質的に非感光性の有機銀塩の重量比は０.２〜７の範囲
内である。

【００５３】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第１８の局面によると、感熱性要素
の厚さは５〜５０μｍの範囲内である。

【００５４】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第１９の局面によると、結合剤は実
質的に非感光性のサーモグラフィー記録材料のサーモグ
ラフィー性質に悪影響を与える接着剤または不純物を含
有しない。

【００５５】トーニング剤 本発明に従う実質的に非感光性のサーモグラフィー記録
材料の第２０の局面によると、感熱性要素は純黒調をよ
り高い濃度でそして純灰色をより低い濃度で得るために
トーニング剤（ｔｏｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）をさらに含
有する。

【００５６】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第２１の局面によると、感熱性要素
はフタルイミド類およびフタラジノン類よりなる群から
選択される少なくとも１種の調色剤をさらに含有する。
適する調色剤はＵＳ ４,０８２,９０１に記載されてい
る一般式の範囲内である。ＵＳ ３,０７４,８０９、３,
４４６,６４８および３,８４４,７９７に記載されてい
るトーニング剤も参照すること。

【００５７】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第２２の局面によると、感熱性要素
はＧＢ １,４３９,４７８、ＵＳ ３,９５１,６６０に開
示されているようなベンゾキサジンジオンまたはナフト
キサジンジオンタイプの少なくとも１種の複素環式トー
ニング化合物、例えばベンゾ[ｅ][１,３]オキサジン−
２,４−ジオンおよび７−メチル−ベンゾ[ｅ][１,３]オ
キサジン−２,４−ジオン、並びにＵＳ ５,５９９,６４
７に開示されているもの、例えば７−(エチルカルボナ
ト)−ベンゾ[ｅ][１,３]オキサジン−２,４−ジオンを
含有し、それらはここに引用することにより本発明の内
容となる。

【００５８】かぶり防止剤 本発明に従う実質的に非感光性のサーモグラフィー記録
材料の第２３の局面によると、実質的に非感光性のサー
モグラフィー記録材料は改良された貯蔵寿命およびかぶ
りの減少を得るためにかぶり防止剤をさらに含有する。

【００５９】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第２４の局面によると、実質的に非
感光性のサーモグラフィー記録材料はベンゾトリアゾー
ル、置換されたベンゾトリアゾール類、テトラゾール
類、メルカプトテトラゾール類、例えば１−フェニル−
５−メルカプト−テトラゾール、並びに芳香族ポリカル
ボン酸類、例えばオルト−フタル酸、３−ニトロ−フタ
ル酸、テトラクロロフタル酸、メリト酸、ピロメリト酸
およびトリメリト酸、並びにそれらの無水物よりなる群
から選択される少なくとも１種のかぶり防止剤をさらに
含有する。

【００６０】ポリカルボン酸およびそれらの無水物 本発明に従う実質的に非感光性のサーモグラフィー記録
材料の第２５の局面によると、感熱性要素は少なくとも
１種のポリカルボン酸および／またはそれらの無水物を
存在する全ての有機銀塩（類）に関して少なくとも１５
のモル比で且つそれらと熱作用関係でさらに含んでな
る。

【００６１】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第２６の局面によると、感熱性要素
は少なくとも１種の脂肪族（飽和並びに不飽和の脂肪族
および脂環式）または芳香族ポリカルボン酸をさらに含
んでなり、それらは場合により置換されていてもよく、
そして場合により少なくとも２つの遊離カルボン酸が残
存するかまたは熱記録段階で利用可能である条件下では
無水物形態であってももしくは部分的にエステル化形態
であってもよい。

【００６２】界面活性剤および分散剤 界面活性剤および分散剤は、特定の分散媒体中に不溶性
である成分または反応物の分散を助ける。

【００６３】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第２７の局面によると、実質的に非
感光性のサーモグラフィー記録材料は１種もしくはそれ
以上の界面活性剤をさらに含んでなり、それらはアニオ
ン性、非イオン性もしくはカチオン性界面活性剤、およ
び／または１種もしくはそれ以上の分散剤であってよ
い。

【００６４】別の添加剤 記録材料は上記の成分の他に、別の添加剤、例えば帯電
防止剤、例えばＦ₃Ｃ(ＣＦ₂)₆ＣＯＮＨ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)
−Ｈ中のようにフルオロカーボン基を含む非イオン性帯
電防止剤、シリコーン油、例えばベイシロン(BAYSILON)
^TMMA（ドイツのバイエル(BAYER)ＡＧから）を含有する
ことができる。

【００６５】支持体 本発明に従う感熱性要素用の支持体は透明、半透明また
は不透明であってよく、そして透明樹脂フィルム製の、
例えばセルロースエステル、セルローストリアセテー
ト、ポリプロピレン、ポリカーボネートまたはポリエス
テル、例えばポリエチレンテレフタレート製の、薄い柔
軟な支持体である。

【００６６】支持体はシート、リボンまたはウェブ形態
であってよくそして必要ならその上にコーテイングされ
る感熱性要素に対する接着性を改良するために下塗りし
てもよい。それはいわゆるブルーベースのように青色顔
料で着色してもよい。１つもしくはそれ以上の裏打ち層
を付与して例えばカールおよび静電性の如き物理的性質
を調節することができる。

【００６７】保護層 本発明に従う実質的に非感光性のサーモグラフィー記録
材料の第２８の局面によると、感熱性要素の局部的変形
を避け且つ耐摩耗性を改良するために保護層が感熱性要
素に付与される。

【００６８】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第２９の局面によると、溶媒可溶
性、溶媒分散性、水溶性または水分散性であってよい結
合剤を含んでなる保護層が感熱性要素に付与される。

【００６９】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第３０の局面によると、ここに引用
することにより本発明の内容となるＥＰ−Ａ ６１４ ７
６９に記載されているような溶媒可溶性ポリカーボネー
ト結合剤を含んでなる保護層が感熱性要素に付与され
る。

【００７０】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第３１の局面によると、コーテイン
グを水性組成物から行うことができ且つ保護層と中間に
ある下塗り層との混合が中間にある下塗り層中の溶媒可
溶性または溶媒分散性結合剤を使用することにより回避
できるため、水溶性または水分散性結合剤を含んでなる
保護層が感熱性要素に付与される。

【００７１】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第３２の局面によると、架橋結合さ
れた保護層が感熱性要素に付与される。

【００７２】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第３３の局面によると、ここに引用
することにより本発明の内容となるＷＯ ９５／１２４
９５に記載されているような架橋結合剤で架橋結合され
た保護層が感熱性要素に付与される。

【００７３】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第３４の局面によると、実質的に非
感光性のサーモグラフィー記録材料の滑り特性を改良す
るために固体もしくは液体潤滑剤またはそれらの組み合
わせを含んでなる保護層が感熱性要素に付与される。

【００７４】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第３５の局面によると、ここに引用
することにより本発明の内容となるＷＯ ９４／１１１
９９に記載されているような熱溶融可能な粒子を含んで
なる保護層が、固体潤滑剤が熱溶融可能な粒子であるた
め、感熱性要素に付与される。

【００７５】本発明に従う実質的に非感光性のサーモグ
ラフィー記録材料の第３６の局面によると、ここに引用
することにより本発明の内容となるＷＯ ９４／１１１
９８に記載されているような艶消し剤、例えばタルク粒
子、を含んでなる保護層が感熱性要素に付与され、これ
らの粒子は場合により保護層から突出していてもよい。

【００７６】コーテイング 本発明の記録材料のいずれかの層のコーテイングはいず
れかのコーテイング技術、例えば Modern Coating and
Drying Technology, edited by Edward D. Cohen and E
dgar B. Gutoff, (1992) VCH Publishers Inc. 220 Eas
t 23rd Street,Suite 909 New York, NY 10010, U.S.A.
に記載されているものにより行うことができる。

【００７７】サーモグラフィー処理 サーモグラフィー像形成はアナログ方式では像を通す直
接的な露出によりもしくは像からの反射により、または
画素毎のデジタル方式では赤外熱源、例えばＮｄ−ＹＡ
Ｇレーザーもしくは他の赤外レーザーを好ましくは赤外
吸収化合物を含有する実質的に非感光性のサーモグラフ
ィー材料と共に使用することによりもしくは熱ヘッドを
用いる直接的な熱像形成により、像通りの熱の適用によ
り行われる。

【００７８】熱印刷では、像信号が電気パルスに転換さ
れそして次にドライバー回路を通して熱印刷ヘッドに選
択的に転写される。熱印刷ヘッドは微小熱抵抗器部品よ
りなり、それらが電気エネルギーをジュール効果により
熱に転化させる。一般的な熱印刷ヘッドの操作温度は３
００〜４００℃の範囲内にありそして画の要素（画素）
当たりの加熱時間は１.０ｍｓより短く、熱印刷ヘッド
と記録材料との接触圧力は熱の良好な移動を確実にする
ためには例えば２００−５００ｇ／ｃｍ²である。

【００７９】最外層が保護層でない場合に熱印刷ヘッド
と感熱性要素としての支持体の同一面にある最外層との
直接的接触を回避するために、接触するが加熱中にそこ
から除去可能な樹脂シートまたはウェブを通して熱印刷
ヘッドによる記録材料の像通りの加熱を行うことがで
き、記録材料の移動は起きえない。

【００８０】加熱要素の活性化は、一定電力に電力でま
たはパルス長さで調節することができる。ＥＰ−Ａ ６
５４ ３５５はエネルギー化可能な加熱要素を有する熱
ヘッドによる像通りの加熱により像を形成する方法を開
示しており、そこでは加熱要素の活性化はデューティー
サイクルパルス方式で（ｄｕｔｙ ｃｙｃｌｅｄ ｐｕ
ｌｓｅｗｉｓｅ）行われる。ＥＰ−Ａ ６２２ ２１７は
連続的トーン再現において改良を与える直接的熱像形成
要素を用いる像の形成方法を開示している。

【００８１】記録材料の像通りの加熱は材料中に加えら
れる電気抵抗性リボンを用いて行うこともできる。記録
材料の像−またはパターン−通りの加熱は画素通りに調
節される超音波により行うこともできる。

【００８２】工業的用途 サーモグラフィー像形成を、特に黒色に像形成されたネ
ガがライトボックスと共に操作される検査技術で広く使
用されている医学診断分野における使用のための、反射
タイプの印刷物およびネガの製造用に使用することがで
きる。

【００８３】本発明を以下で比較例および本発明の実施
例により説明する。これらの実施例に示されている百分
率および比は断らない限り重量による。本発明の実施例
および比較例で使用される成分は以下のものである： ・有機銀塩： ＡｇＢ＝ベヘン酸銀、 ・還元剤： Ｒ０１＝３,４−ジヒドロキシ安息香酸エチル、 Ｒ０２＝３,４−ジヒドロキシベンゾニトリル、 ・結合剤：Ｋ１７８８１＝アグファ−ゲベルト・ゲラチ
ンファブリーク・フォルム・ケペフ・アンド・ゾーネ(A
GFA-GEVAERT GELATINEFABRIEK vorm. KOEPFF & SOEHNE)
からのタイプ１７８８１、低いカリウムイオン、ナトリ
ウムイオンおよびクロリド−イオン濃度を有するゼラチ
ン、Ｒ１６８７５＝タイプ１６８７５、ルーセロット(R
ousselot)からのフタロイル−ゼラチン、ＬＡＴＥＸ０
１＝５４.２５重量％のスチレン、４３.２５重量％のア
クリル酸ブチルおよび２.５重量％のＮ−[(４′−スル
ホベンズアミド)−オキソ−デシル]メタクリルアミドの
カリウム塩よりなる共重合体、 ・Ｓ０１＝１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾー
ル、 ・トーニング剤：Ｔ０１＝７−(エチルカルボナト)−ベ
ンゾ[ｅ][１,３]オキサジン−２,４−ジオン、Ｔ０２＝
フタラジノン、 ・ＵＳ ５,６７２,５６０に従う安定剤ＲＵ０１＝

【００８４】

【化７】

【００８５】ＲＵ０２＝Ｎａ₃ＰＯ₄、 ＲＵ０３＝燐酸水素ビス(２−エチルヘキシル)

【００８６】

【化８】

【００８７】・界面活性剤Ｎｒ.１＝マルロン(MARLON)
^TMＡ−３６５、ヒュルス(HUELS)によりアルキル−フェ
ニルスルホン酸ナトリウムの６５％濃縮物として供給さ
れる、 ・界面活性剤Ｎｒ.２＝マルロン^TMＡＳ３、ヒュルスに
よりアルキルフェニルスルホン酸の９８％濃縮物として
供給される。

【００８８】

【実施例】比較例１〜４および本発明実施例１〜３ ＵＳ ５,６７２,５６０に従うサーモグラフィー材料の
印刷物のイメージトーン安定性と本発明に従うサーモグ
ラフィー材料のものとの比較 ベヘン酸銀分散液の製造 ベヘン酸銀分散液を下記の通りにして製造した：２５ｋ
ｇ（７３.５Ｍ）のベヘン酸を撹拌しながら８０℃で１
ｇのベヘン酸当たり１００Ｌの界面活性剤Ｎｒ.１の１
０％溶液の中に分散させ、８０℃の温度の脱イオン水で
２５０Ｌにし、次に３６.７５Ｌの水酸化ナトリウムの
２Ｍ水溶液を１０〜２０分間の期間にわたり加えて実質
的にベヘン酸ナトリウムを含有する透明な溶液を与え、
次に硝酸銀の２.９４Ｍ水溶液を撹拌しながら０.１６３
モル／モルのベヘン酸銀・分の速度で加えてベヘン酸ナ
トリウムをベヘン酸銀に完全に転化させ、そして最後に
硝酸アンモニウムを加えて界面活性剤Ｎｒ.１をそのア
ンモニウム塩に転化させながら限外濾過を５００００Ｍ
Ｗポリスルホンカートリッジフィルターを用いて室温で
行って生じたベヘン酸銀分散液を濃縮すると、最終的な
ＡｇＢｅｈ−濃度は２０.４％であり、０.０６２ｇのア
ルキル−フェニルスルホン酸アンモニウム／ｇのＡｇＢ
ｅｈを有し、残留導電率は１.０ｍＳ／ｃｍであった。

【００８９】サーモグラフィー記録材料の製造 最初に３.４４ｇのＫ１７８８１を１６.３３ｇの脱イオ
ン水の中で３０分間の期間にわたり膨潤させることによ
り、感熱性要素のコーテイング分散液を製造した。１
８.０８％のＴ０１および９.９５％のＫ１７８８１を含
有する３.０５ｇの第１水性調色剤並びに２０.１２％の
Ｔ０２および８.８８％のＲ１６８７５を含有する第２
調色剤を次に加え、そして生じた分散液を撹拌しながら
５０℃まで加熱した。２ｇの上記のベヘン酸銀の分散液
を次に加え、そして１０分間の撹拌後にさらに２２.２
ｇの同じベヘン酸銀分散液を加え、そして生じた分散液
をさらに１０分間にわたり撹拌し、その後に３.９５５
ｇのＬＡＴＥＸ０１の２５.２８％分散液を加えた。さ
らに１０分間の撹拌後に２.２２２ｇの水中５.９％ポリ
イタコン酸を加え、そしてさらに１０分間の撹拌後に、
生じた分散液を３６℃に冷却した。最後に、比較例１の
場合には１８ｇの脱イオン水を加え、或いは比較例２〜
４並びに本発明の実施例１および２の場合にはベヘン酸
銀に関して脱イオン水で１８ｇにされた１０モル％の濃
度を生ずる量のＵＳ ５,６７２,５６０に従う種々の安
定剤および本発明に従う像安定剤の溶液または分散液を
加え（添加方法に関しては表６参照）、そして分散液を
さらに１５分間にわたり撹拌した。コーテイングの直前
に、９.９０９％のＲ０２および４.９％のＳ０１を含有
する６ｇのエタノール水溶液を撹拌しながら加えた。

【００９０】３６℃の温度のこのコーテイング分散液を
次に、裏打ち層（裏打ち層を有する下塗りされた支持体
の伝達中の可視および青色フィルターを通るマクベス(M
ACBETH)^THＴＲ９２４を用いる測定による光学濃度はそ
れぞれ０.１９および０.０５であった）を有する下塗り
された１６８μｍ厚さの青色に顔料着色されたポリエチ
レンテレフタレートの裏打ち層でない側面上に、７２ｇ
／ｍ²の湿潤コーテイング重量となるまでドクターブレ
ードコーテイングし、そして乾かない間に１.８重量％
の１,１−ビス(ビニルスルホン)メタンおよび０.９０９
１重量％の界面活性剤Ｎｒ.１を有する１１ｇ／ｍ²の水
溶液をオーバーコーテイングした。乾燥後に、比較例１
〜４並びに本発明実施例１および２の感熱性要素が得ら
れた。

【００９１】

【表５】

【００９２】サーモグラフィー印刷 比較例１〜４並びに本発明実施例１および２の実質的に
非感光性のサーモグラフィー記録材料のサーモグラフィ
ー印刷中には、６μｍの合計厚さのリボンを与えるよう
に、下塗り層、耐熱層および滑り層（抗摩擦層）で連続
的にコーテイングされている分離可能な５μｍ厚さのポ
リエチレンテレフタレートリボンの滑り層と接触してい
る薄い中間材料により印刷ヘッドは像形成層から離され
た。

【００９３】アグファ−ゲバルトからのドライスター(D
RYSTAR)^(R)２０００には３００ｄｐｉの解像度を有する
薄膜熱ヘッドが装備されており、そして１１.８ｍｓの
線速度（線速度は１行を印刷するために必要な時間であ
る）で操作された。この線時間中、印刷ヘッドは一定の
電力を受けた。印刷電力は９０ｍＷでありそして熱ヘッ
ド抵抗器を時間−調節して種々の像濃度を生成する。

【００９４】６４のデータ水準に相当する灰色目盛り段
階でマクベス^TMＴＲ９２４濃度計付き可視フィルターを
通して測定された像の最大濃度（Ｄ_max）が表２に示さ
れている。

【００９５】像評価 比較例１〜４並びに本発明の実施例１および２の実質的
に非感光性のサーモグラフィー記録材料を用いて作成さ
れた新しい印刷物のイメージトーンをＬ*、ａ*およびｂ
*ＣＩＥＬＡＢ−値を基準として評価した。Ｌ*、ａ*お
よびｂ*ＣＩＥＬＡＢ−値はＡＳＴＭ Ｎｏｒｍ Ｅ１７
９−９０に従う分光計測定によりＲ（４５／０）幾何学
でＡＳＴＭ Ｎｏｒｍ Ｅ３０８−９０に従う評価で測定
した。１.０の光学濃度Ｄにおける比較例１〜４並びに
本発明の実施例１および２の実質的に非感光性のサーモ
グラフィー記録材料の新しい印刷物のａ*およびｂ*ＣＩ
ＥＬＡＢ−値が表２に示されており、そして比較例１の
サーモグラフィー記録材料の例外は許容可能な値を示
す。Ｄ_min値は主として、０.１９のＤ_vis値を有する支
持体の濃度に依存する。

【００９６】

【表６】

【００９７】貯蔵寿命試験 比較例１〜４並びに本発明の実施例１〜２の新しいサー
モグラフィー記録材料を４５℃に７０％相対湿度におい
て暗所でそれぞれ印刷前に３〜７日間にわたり加熱する
ことにより模擬長期間貯蔵寿命試験を行った。これらの
材料による印刷物を対応する新しいサーモグラフィー記
録材料の印刷物に関して以上に記載されている通りにし
て評価し、そして結果を表３に示す。

【００９８】

【表７】

【００９９】ＣＩＥＬＡＢ−システムでは、負のＣＩＥ
ＬＡＢａ*−値はａ*−の負がより大きくなるにつれて緑
色が濃くなる緑色がかったイメージトーンを示し、正の
ａ*−値はａ*の正がより大きくなるにつれて赤色が濃く
なる赤色がかったイメージトーンを示す。負のＣＩＥＬ
ＡＢｂ*−値はｂ*−の負がより大きくなるにつれて青色
がだんだん濃くなる青色がかったイメージトーンを示
し、正のｂ*−値はｂ*の正がより大きくなるにつれて黄
色が濃くなる黄色がかったイメージトーンを示す。全体
として像の可視的な識別に関すると１.０の濃度を有す
る像の要素のイメージトーンはより低いまたはより高い
光学濃度を有する要素のイメージトーンより強い影響を
有しており、そしてａ*−値における変動はｂ*−値にお
ける変動より大きな効果を有する。

【０１００】暗所で３日間にわたり４５℃および７０％
相対湿度において加熱されたサーモグラフィー記録材料
のシートと、暗所でさらに４日間にわたり４５℃および
７０％相対湿度において、すなわち合計７日間にわたり
４５℃および７０％相対湿度において、加熱されたシー
トとを用いて作成された印刷物間のｄ＝１.０における
ａ*ＣＩＥＬＡＢ値における変化を比較することによ
り、貯蔵寿命性能を評価した。より許容可能な貯蔵寿命
性能は、Ｄ＝１におけるより低い△ａ*ＣＩＥＬＡＢ値
により示される。

【０１０１】表３は、安定化用化合物を含有しなくても
またはＵＳ ５,６７２,５６０に従う安定化用化合物を
含有していても、本発明に従う本発明実施例１および２
の実質的に非感光性のサーモグラフィー記録材料の印刷
物に関する印刷前の４５℃および７０％相対湿度におけ
る３日後、３〜７日の間、および７日後のＤ＝１.０に
関するＣＩＥＬＡＢａ*値における変動、すなわち△ａ
*、は本発明実施例１および２の実質的に非感光性のサ
ーモグラフィー記録材料の方が比較例１、２および３の
実質的に非感光性のサーモグラフィー記録材料に関する
ものより実質的に低いことを示している。

【０１０２】ＵＳ ５,６７２,５６０に従う別の安定化
用化合物を含有する比較例３の実質的に非感光性のサー
モグラフィー記録材料に関する印刷前の４５℃および７
０％相対湿度における３日および７日後のＤ＝１.０に
関する△ａ*値は本発明実施例１および２の実質的に非
感光性のサーモグラフィー記録材料に関するＤ＝１.０
に関する△ａ*値の中間にあり、そして３〜７日の間の
Ｄ＝１.０に関する△ａ*値は本発明実施例１および２の
実質的に非感光性のサーモグラフィー記録材料に関する
ものより高かった。

【０１０３】記録保管可能性試験 比較例１〜４並びに本発明の実施例１および２のサーモ
グラフィー記録材料を用いて作成された印刷物を加熱す
ることにより模擬長期間記録保管可能性試験（ｓｉｍｕ
ｌａｔｅｄ ｌｏｎｇ−ｔｅｒｍ ａｒｃｈｉｖａｂｉ
ｌｉｔｙ ｔｅｓｔｓ）を行い、それらは４５℃に７０
％相対湿度において暗所で印刷前の７日間にわたり、４
日間にわたり暗所で４５℃に７０％相対湿度において加
熱された。印刷物を次に対応する新しいサーモグラフィ
ー記録材料の印刷物に関して以上に記載されている通り
にして評価し、そして結果を表４に示す。

【０１０４】サーモグラフィー記録材料のシートを用い
て作成された印刷物のＤ＝１.０におけるａ*およびｂ*
ＣＩＥＬＡＢ値における変化を監視することにより、記
録保管性能を評価し、それらは４５℃に７０％相対湿度
において暗所で印刷前の７日間にわたり、４日間にわた
り暗所で４５℃に７０％相対湿度において加熱された。
より許容可能な貯蔵寿命性能は、Ｄ＝１におけるより低
い△ａ*および△ｂ*ＣＩＥＬＡＢ値により示される。

【０１０５】

【表８】

【０１０６】比較例１〜４並びに本発明の実施例１およ
び２の実質的に非感光性のサーモグラフィー記録材料の
性能を評価する際には、重要なことは材料の全体的な性
能である。従って、許容可能なイメージトーンの純粋性
を仮定すると、良好な記録保管特性を伴わない良好な貯
蔵寿命性能は良好な貯蔵寿命性能を伴わない良好な記録
保管特性と同等に禁制事項であり、すなわちイメージト
ーンの純粋度の性能評価の際には貯蔵寿命性能および記
録保管特性の全てを考慮に入れるべきである。

【０１０７】本発明の実施例１および２の実質的に非感
光性のサーモグラフィー記録材料で観察されたものと同
様に高い貯蔵性能を示したＵＳ ５,６７２,５６０に従
う安定剤を加えた比較例３の実質的に非感光性のサーモ
グラフィー記録材料が非常に高い△ａ*−および△ｂ*−
値により示される非常に劣悪な記録保管特性を示したこ
とに注目すべきである。

【０１０８】他方では、本発明の実施例１および２の実
質的に非感光性のサーモグラフィー記録材料で観察され
たものと同様に高い記録保管特性を示したＵＳ ５,６７
２,５６０に従う安定剤を加えた比較例２の実質的に非
感光性のサーモグラフィー記録材料は非常な△ａ*−値
により示される非常に劣悪な貯蔵寿命性質を示した。

【０１０９】ＵＳ ５,６７２,５６０に従う安定剤を加
えないおよび安定剤を加えた比較例１および４の実質的
に非感光性のサーモグラフィー記録材料はそれぞれ高い
△ａ*−値により証明される劣悪な貯蔵寿命性能および
高い△ａ*−および△ｂ*−値により示される劣悪な記録
保管特性の両方を示した。

【０１１０】結論として、式（Ｉ）に従うイメージトー
ン安定化用化合物を加えたサーモグラフィー記録材料は
改良された貯蔵寿命色調安定性および改良された記録保
管イメージトーン安定性の両方を示し、それはＵＳ ５,
６７２,５６０により教示されている安定剤化合物また
は他のイメージトーン安定剤が使用される場合には得ら
れない。ＵＳ ５,６７２,５６０により教示されている
安定剤化合物は１つもしくはそれ以上の有利な効果を生
ずるが、医学用の像形成およびグラフィックス像形成目
的のためのサーモグラフィー記録材料により要求されそ
して本発明の式（Ｉ）に従う化合物により提供されるイ
メージトーン安定化効果の組み合わせを与えることがで
きない。

【０１１１】本発明の好ましい態様を詳細に記載してき
たが、請求項に定義されている本発明の範囲から逸脱せ
ずに多くの改変を行えることは当業者にはここで明らか
になるであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｆ 9/54 Ｃ０７Ｆ 9/6518 9/58 9/6524 9/6518 9/6539 9/6524 9/6574 Ａ 9/6539 Ｂ４１Ｍ 5/18 １０２Ｚ 9/6574 １０１Ｃ (72)発明者 イバン・ホークマルテンス ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB46 DD12 DD42 DD53 4H050 AA01 AB76

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 感熱性要素と支持体とを含んでなる実質
   的に非感光性の黒白サーモグラフィー記録材料であっ
   て、該感熱性要素が少なくとも１種の実質的に非感光性
   の有機銀塩、それと熱作用関係にあるそのための有機還
   元剤、イメージトーン安定剤および結合剤を含有し、該
   イメージトーン安定剤が式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｒ¹は水素、アルカリ金属イオン、アンモニウ
   ムイオン、ホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、
   アルカリ土類イオン、または場合により置換されていて
   もよいアルキル、シクロアルキル、複素環、アルカリー
   ル、アラルキル、ヘテロアリールもしくはアリール基で
   あり、Ｒ²は場合により置換されていてもよいアルキ
   ル、シクロアルキル、複素環、アルカリール、アラルキ
   ル、ヘテロアリールまたはアリール基であるか、或いは
   Ｒ¹およびＲ²は一緒になって環構造を形成するのに必要
   な原子を表し、そしてＸは水素、アルカリ金属イオン、
   アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、スルホニウ
   ムイオンまたはアルカリ土類イオンである］に従う化合
   物であることを特徴とする実質的に非感光性の黒白サー
   モグラフィー記録材料。
2. 【請求項２】 （ｉ）請求項１に記載のサーモグラフィ
   ー記録材料の最外層を熱源付近に持っていき、（ii）該
   熱源からの熱を該サーモグラフィー記録材料に対して実
   質的に水を含まない条件下で該熱源付近に保ちながら像
   通りに適用して像を形成せしめ、そして（iii）該サー
   モグラフィー記録材料を該熱源から除去する段階を含ん
   でなる記録方法。
3. 【請求項３】 実質的に非感光性のサーモグラフィー記
   録材料中におけるイメージトーン安定剤としての、式
   （Ｉ）： 【化２】 ［式中、Ｒ¹は水素、アルカリ金属イオン、アンモニウ
   ムイオン、ホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、
   アルカリ土類イオン、または場合により置換されていて
   もよいアルキル、シクロアルキル、複素環、アルカリー
   ル、アラルキル、ヘテロアリールもしくはアリール基で
   あり、Ｒ²は場合により置換されていてもよいアルキ
   ル、シクロアルキル、複素環、アルカリール、アラルキ
   ル、ヘテロアリールまたはアリール基であるか、或いは
   Ｒ¹およびＲ²は一緒になって環構造を形成するのに必要
   な原子を表し、そしてＸは水素、アルカリ金属イオン、
   アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、スルホニウ
   ムイオンまたはアルカリ土類イオンである］に従う化合
   物の使用。